WO2004032884A1

WO2004032884A1 - 歯科用コーティング用キット

Info

Publication number: WO2004032884A1
Application number: PCT/JP2003/012798
Authority: WO
Inventors: Mitsuru Takei; Junichi Ohtsuki
Original assignee: Kuraray Medical Inc.
Priority date: 2002-10-08
Filing date: 2003-10-06
Publication date: 2004-04-22
Also published as: AU2003271104A1; DE60326744D1; ATE425733T1; JP4530856B2; EP1550428B1; KR100867294B1; US20060078510A1; US7815434B2; EP1550428A1; KR20050050665A; EP1550428A4; HK1085928A1; JPWO2004032884A1; AU2003271104B2

Abstract

　酸性基含有重合性単量体（ａ）、水（ｂ）および水溶性溶剤（ｃ）を含有してなるプライマー組成物と、多官能性重合性単量体（ｆ）、揮発性溶剤（ｇ）および光重合開始剤（ｈ）を含有してなる表面滑沢性組成物とを有する、歯に対する接着性に優れた歯科用コーティング用キット、および、酸性基含有重合性単量体（ａ）、水（ｂ）および水溶性溶剤（ｃ）を含有してなるプライマー組成物と、重合性単量体（ｄ）および光重合開始剤（ｅ）を含有してなるコーティング組成物と、多官能性重合性単量体（ｆ）、揮発性溶剤（ｇ）および光重合開始剤（ｈ）を含有してなる表面滑沢性組成物とを有する、歯に対する接着性に優れ、しかもチッピングや破折の起こりにくい歯科用コーティング用キットが提供される。いずれの歯科用コーティング用キットも漂白後の歯の着色および色の後戻りを防止するためのキットとして特に有用である。

Description

明細書歯科用コーティング用キット技術分野

本発明は、歯科用コーティング用キットに係わり、詳しくは、歯の着色おょぴ変色を防止する上で有用なコーティング用キット、特に、漂白後の齒の着色おょぴ色の後戻りを防止する上で有用な歯科用コーティング用キットに関する。 . 背景技術

歯は、タバコ、コーヒーなどに含まれる有色物質の沈着や色素生成菌の繁殖により、着色されたり、変色したりする。一般に、歯の着色および変色を防止して歯を白く美しく見せたいという願望は、女性の方が男性に比べて強い。近年、女性、とりわけ若い女性に、次に述べる歯の漂白治療を受ける患者が急速に増えているのはこのためである。

歯の漂白治療は、歯を白く美しく見せるという美容の一環として、また着色歯または変色歯を以前の自然歯に復元する手段として行われる。漂白治療には、一般に過酸化水素、過酸化尿素などを主成分とする漂白剤が用いられる。漂白剤には、歯に沈着した色素を分解する脱色作用と、歯の表面を粗造化（粗面化）して光の乱反射を惹起することにより白濁感を出す作用との二つの作用がある。これら二つの作用によって歯を白く見せることができるのである。漂白治療は、審美性を改善するには効果的であるが、歯の表面が粗造化するので、漂白治療後は、プラーク、タンパク質、色素などが歯に付着し易くなる。このため、漂白治療後しばらくの間は、とりわけ漂白後 2〜 3日間は、着色の原因となり易いコーヒー、カレー、柑橘類系のジュースの摂取や喫煙を控える必要がある。しかし、これらの飲食制限や喫煙制限を行っても短期間に歯が着色してしまう場合がある。また、プラーク、タンパク質、色素などが歯に次第に蓄積したり、漂白治療により粗造化した歯の表面が口腔内の唾液に'よる再石灰化作用によって徐々に自然修復されたりすることにより、漂白後 6ヶ月〜 2年程度で漂白色が漂白治療前の色に後戻りしてしまう場合が多い。

従来、漂白後の歯の着色や色の後戻りを抑制するために、漂白処理後の歯に仕上げ用コーティング組成物を適用することが提案されている。その種の仕上げ用コーティング組成物としては、例えば、特開 2 0 0 1 - 2 7 1 0 0 9号公報で、 1 0重量％〜8 0重量⁰ /₀の多官能ァクリレートモノマーと、 2 0重量％〜 8 0重量％の低沸点溶剤と、 0 . 4重量％〜 5重量％の可視光重合開始剤とを含有する組成物が、また特開 2 0 0 2 - 3 3 2 7号公報で、 1 0重量％〜8 0重量⁰ /₀の多官能ァクリレートモノマーと、 2 0重量％〜8 0重量％の低沸点溶剤と、 0 . 4重量％〜 5重量％の可視光重合開始剤と、 0 . 5重量。/。〜 1 0重量％の白色無機微粉末とを含有する組成物が、それぞれ提案されている。

しかしながら、上記のいずれの組成物も、歯に対する接着性が良くなレ、。この欠点を解消するための対策として、各組成物に燐酸エステル系接着性モノマー 0 . 1重量％〜 5重量％をさらに含有せしめることが提案されている（特開 2 0 0 1— 2 7 1 0 0 9号公報、請求項 8、〔0 0 3 0〕および〔0 0 3 1〕参照；特開 2 0 0 2 - 3 3 2 7号公報、請求項 1 0、〔 0 0 3 9〕および〔 0 0 4 0〕参照）。

しかしながら、本発明者らが確認した結果、燐酸エステル系接着性モノマーを所定量含有せしめても、歯に対する接着性はさほど改善されず、むしろ表面硬化性が著しく低下してしまうために、実用可能なコーティング組成物を得ることは困難であることが分かった。

本発明は、上記の課題を解決するべくなされたものであって、その目的とするところは、歯に対する接着性に優れた、歯の着色および変色を防止する上で有用な歯科用コーティング用キットを提供することにある

発明の開示

上記の目的を達成するための本発明に係る歯科用コーティング用キッド（以下、「第 1キット」と称することがある）は、酸性基含有重合性単量体（a ) 、水（b ) および水溶性溶剤（c ) を含有してなるプライマー組成物と、多官能性重合性単量体（f ) 、揮発性溶剤（g ) および光重合開始剤（h ) を含有してなる表面滑沢性組成物とを有する。本発明におけるプライマ一組成物は、一般にセルフエッチング型プライマ一と呼ばれているものであり、エッチングしながら歯に浸透して、優れた接着性を発現する。特に、漂白後の粗造化した歯に対して深く浸透して、極めて優れた接着性を発現する。なお、歯に対する接着性がプライマー組成物により確保されるため、プライマー組成物を適用した後に適用する表面滑沢性組成物には、燐酸エステル系接着性モノマーを配合する必要がない。表面滑沢性組成物に燐酸エステル系接着性モノマーを配合しない場合には、プライマー組成物により歯に対する接着性に優れるのみならず、表面硬化性にも優れたキットが得られる。

本発明におけるプライマー組成物は、酸性基含有重合性単量体（a ) 、水（b ) および水溶性溶剤（c ) を含有してなる。

酸性基含有重合性単量体（a ) は、歯に対する接着性を確保する。酸性基含有重合性単量体（a ) は、リン酸基、ピロリン酸基、チォリン酸基、カルボン酸基またはスルホン酸基等の酸性基を有し、且つァクリロィル基、メタクリロイル基、ビュル基、ビュルベンジル基等の重合可能な不飽和基を有する重合性単量体である。なかでも、不飽和基としてァクリロイル基またはメタタリロイル基を有する重合性単量体が好ましいまた、酸性基含有重合性単量体（a ) としては、そのカルシウム塩の 2 5 ° Cにおける水に対する溶解度が 1 0重量％以下、好ましくは 1重量％以下、より好ましくは 0 . 1重量％以下であるものが、接着性およぴ耐酸性に優れているので好ましい。酸性基含有重合性単量体（a ) の具体例としては以下のものが挙げられる。なお、以下においては、メタクリノレとァクリルとを (メタ) ァクリルと包括的に記し、またメタクリロイルとァクリロイルとを（メタ）アタリロイルと包括的に記すことがめる。

リン酸基含有重合性単量体としては、 2— (メタ）アタリロイルォキシェチルジハイドロジヱンホスフェート、 3一 (メタ）アタリロイルォ' キシプロピルジハイドロジェンホスフェート、 4 - (メタ）ァクリロイノレォキシブチ^ /ジハイドロジェンホスフェート、 5― (メタ）ァクリロイノレオキペンチルジハイドロジェンホスフェート、 6一 (メタ）アタリロイルォキシへキシルジハイドロジェンホスフェート、 7 _ (メタ）ァクリロイノレォキシヘプチノレジノヽイドロジェンホスフェート、 8 _ (メタ ) アタリロイ/レオキシォクチノレジハイドロジェンホスフェート、 9 - ( メタ）ァクリロイノレオキシノ二ジハイドロジェンホスフェート、 1 0 一（メタ）アタリロイルォキシデシルジハイドロジェンホスフェート、 1 1 - (メタ）アタリロイルォキシゥンデシルジハイドロジェンホスフエート、 1 2— (メタ）ァクリロイルォキシドデシルジハイドロジェンホスフェート、 1 6 - (メタ）アタリロイルォキシへキサデシルジハイドロジェンホスフェート、 2 0— (メタ）ァクリロイノレォキシエイコシルジハイドロジェンホスフェート、 4一〔2 _ (メタ）アタリロイルォキシェチノレ〕シクロへキシルォキシジハイドロジェンホスフェート、ジ〔2— (メタ）アタリロイルォキシェチル〕ハイドロジェンホスフエ一ト、ジ〔3— （メタ）アタリロイルォキシプロピル〕ハイドロジェンホスフエート、ジ〔4一（メタ）アタリロイルォキシブチル〕ハイドロジェンホスフェート、ジ〔5— (メタ）アタリロイルォキシペンチル〕ノヽイドロジェンホスフェート、ジ〔6— （メタ）アタリロイルォキシへキシル〕ハイドロジェンホスフェート、ジ〔7— (メタ）アタリロイルォキシへプチノレ〕ハイドロジェンホスフェート、ジ〔8_ (メタ）アタリ口イノレオキシォクチノレ〕ハイドロジェンホスフェート、ジ〔9一（メタ ) アタリ口イノレオキシノ二ノレ〕ハイドロジェンホスフェート、ジ〔1 0 一（メタ）アタリロイルォキシデシル〕ハイドロジェンホスフェート、 2 - (メタ）ァクリロイノレォキシェチノレフエニノレノヽイドロジェンホスフエート、 2— （メタ）アタリロイノレォキシェチノレへキシノレノヽイドロジェンホスフェート、 2 - (メタ）アタリロイルォキシェチル 2，一プロモォクチノレハイドロジェンホスフェート、 2— (メタ）ァクリロイノレオキシェチルォクチルハイドロジヱンホスフェート、 2_ (メタ）アタリ口イノレオキシェチノレノニノレハイドロジェンホスフェート、 2— (メタ）ァクリロイノレォキシェチノレデシノレハイドロジェンホスフェート、 2— ( メタ）アタリロイルォキシブチノレデシルハイドロジェンホスフエ一ト、 (メタ）アタリロイルォキシェチルフエニルホスホネート；（8—メタクリロキシ）ォクチルー 3 _ホスホノプロピオネート、（9一メタタリ口キシ）ノニルー 3—ホスホノプロピオネート、（1 0—メタクリロキシ）デシルー 3—ホスホノプロピオネート、（6—メタクリロキシ）ォクチルー 3—ホスホノアセテート、（1 0—メタクリロキシ）デシル一 3 _ホスホノアセテート； 2—メタクリロイルォキシェチル（4—メトキシフエ二ノレ）ハイドロジェンホスフェート、 2—メタクリロイノレォキシプロピノレ（4—メトキシフエ二ノレ）ハイドロジェンホスフェート、特開昭 52— 1 1 3089号公報、特開昭 53— 6 7740号公報、特開昭 53— 69494号公報、特開昭 53— 144939号公報、特開昭 5 8- 1 28 39 3号公報または特開昭 58— 1 928 9 1号公報に記載のリン酸基含有疎水性重合性単量体およびこれらの酸塩化物が例示される。この外、上記した各リン酸基含有重合性単量体のアルカリ金属塩 (ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩など）、アンモニゥム塩が例示される。

ピロリン酸基含有重合性単量体としては、ピロリン酸ジ〔2— （メタ

) ァクリロイルォキシェチル〕、ピロリン酸ジ〔3 _ (メタ）アタリ口ィルォキシプロピル〕、ピロリン酸ジ〔4一（メタ）アタリロイルォキシブチル〕、ピロリン酸ジ [ 5一 (メタ）ァクリロイルォキシペンチル〕、ピロリン酸ジ〔6— （メタ）ァクリロイルォキシへキシル〕、ピロリン酸ジ〔7— （メタ）アタリロイルォキシヘプチル〕、ピロリン酸ジ〔8— （メタ）アタリロイルォキシォクチル〕、ピロリン酸ジ〔9— ( メタ）アタリロイルォキシノエル〕、ピロリン酸ジ〔1 0— （メタ）ァクリロイルォキシデシル〕、ピロリン酸ジ〔1 2— （メタ）ァクリロイルォキシドデシル〕、およびこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモェゥム塩が例示される。

チォリン酸基含有重合性単量体としては、 2 _ (メタ）ァクリロイルォキシェチルジハイドロジェンジチォホスフェート、 3— （メタ）ァクリロイノレォキシプロピルジハイドロジェンジチォホスフェート、 4— ( メタ）ァクリ口イノレオキシプチ^^ジハイドロジェンジチォホスフエ一ト、 5— （メタ）ァクリロイノレォキシペンチジハイドロジェンジチォホスフエート、 6— （メタ）アタリロイルォキシへキシルジハイドロジェンジチォホスフェート、 .7— （メタ）アタリロイルォキシへプチルジハイドロジェンジチォホスフェート、 8— （メタ）ァクリロイルォキシォクチ^/レジハイドロジェンジチォホスフェート、 9一（メタ）アタリロイノレォキシノニルジハイドロジェンジチォホスフェート、 1 0— (メタ）アタリロイルォキシデシルジハイドロジェンチォホスフェート、およびこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニゥム塩が例示される。カルボン酸基含有重合性単量体としては、 4一（メタ）ァクリロイルォキシェチルォキシカルボニルフタル酸、 4― (メタ）ァクリロイルォキシブチルォキシカルポニルフタル酸、 4― (メタ）ァクリロイルォキシォクチルォキシカルボニルフタル酸、 4一 (メタ）アタリロイルォキシデシルォキシカルボニルフタル酸おょぴこれらの酸無水物、 6— （メタ) アタリロイルァミノへキシルカルボン酸、 8— （メタ）アタリロイルアミノォクチルカルボン酸、 9一（メタ）アタリロイルォキシー 1， 1—ノナンジカルボン酸、 1 0 - (メタ) アタリロイルォキシ一 1， 1 ーデカンジカルボン酸、 1 1 - (メタ) ァクリロイルォキシ一 1 , 1 - ゥンデカンジカルボン酸、（メタ）アクリル酸、マレイン酸およびこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニゥム塩が例示される。

スルホン酸基含有重合性単量体としては、 2— （メタ）アクリルアミドエチルスルホン酸、 3一 (メタ）アクリルアミドプロピルスルホン酸、 4一 (メタ）アクリルアミドプチルスルホン酸、 6 - (メタ) アタリルアミドへキシルスルホン酸、 8 - (メタ）アクリルアミドォクチルスルホン酸、 1 0 - (メタ）アクリルアミドデシルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸基を含有する化合物おょぴこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニゥム塩が例示される。

酸性基含有重合性単量体（a ) としては、リン酸基含有重合性単量体が接着性に特に優れるので好ましい。なかでも、炭素数 6〜2 5のアルキレン基を有するリン酸基含有重合性単量体並びにアルキル基および/ またはフエ二ル基を有するリン酸基含有重合性単量体がより好ましく、炭素数 6〜 1 2のアルキレン基を有するリン酸基含有重合性単量体が最も好ましい。

酸性基含有重合性単量.体 ( a ) は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。酸性基含有重合性単量体（a ) が過少でも過多でも歯に対する接着強度が低下する場合がある。酸性基含有重合性単量体（a) の一般的な配合量は、プライマー組成物の全重量に対して 1重量％~90重量％であるが、 5重量％〜70重量％が好ましく、 1 0重量％~50重量％がより好ましい。

水（b) は、酸性基含有重合性単量体（a) の歯に対する脱灰カを增大させる。接着力に悪影響を及ぼす不純物を実質的に含有しないものを使用する必要がある。蒸留水またはイオン交換水が好ましい。水（b) が過少でも過多でも歯に対する接着強度が低下する場合がある。水（b ) の一般的な配合量は、プライマー組成物の全重量に対して 0. 1重量 %〜90重量％であるが、 1重量％〜70重量％が好ましく、 5重量％〜 50重量％がより好ましい。

水溶性溶剤（c) は、歯に対する浸透性を向上させる。酸性基含有重合性単量体（a) を溶解することができ、 25° Cにおける水に対する溶解度が 5重量％以上、好ましくは 30重量％以上、より好ましくは任意の割合で水に溶解可能な溶剤を使用する。水溶性溶剤（c) としては、常圧での沸点が 1 50° C以下、好ましくは 1 00° C以下の水溶性揮発性溶剤（c一 1) 、常圧での沸点が 1 50° Cを超える水溶性溶剤 (c - 2) 、重合可能な不飽和基を有し、 25° Cにおける水に対する溶解度が 1 0重量％以上の水溶性溶剤（ c一 3 ) (以下、「親水性重合性単量体（c _ 3) 」と記すことがある）が例示される。

水溶性揮発性溶剤（c一 1) としては、ェタノール、メタノール、 1 一プロパノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルェチルケトン、 1 , 2—ジメトキシェタン、 1 , 2—ジエトキシェタン、テトラヒドロフランが例示される。

水溶性溶剤（c一 2) としては、ジメチルスルホキシド、エチレングリコール、ポリエチレンダリコールが例示される。

親水性重合性単量体（c一 3) としては、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート、 3 ーヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 1 , 3—ジヒドロキシプ口ピル（メタ）アタリレート、 2, 3—ジヒドロキシプロピノレ (メタ）アタリレート、 2—トリメチルアンモニゥムェチル（メタ）アクリルク口ライド、 (メタ）アクリルアミド、 2—ヒドロキシェチル（メタ）了クリルアミド、ポリエチレンダルコールジ（メタ）アタリレート（ォキシエチレン基の数が 9以上のもの）が例示される。

水溶性溶剤（c) の中でも、水溶性揮発性溶剤（c一 1) および親水性重合性単量体（c一 3) が好ましい。水溶性揮発性溶剤（c _ l ) は、歯科用エアーシリングにて容易に蒸散させることができる点で好ましい。また、親水性重合性単量体（c一 3) は、酸性基含有重合性単量体 (a) と同時に硬化させることができる点で好ましい。親水性重合性単量体（c— 3) の中では、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ) アタリレート、 3—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 1 , 3—ジヒドロキシプロピノレ (メタ）了クリレート、 2 , 3—ジヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、ポリエチレングノレコールジ（メタ）アタリレート (ォキシエチレン基の数が 9) が特に好ましい。

水溶性溶剤（c) は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。水溶性溶剤（c) が過少でも過多でも歯に対する浸透性や接着強度が低下する場合がある。水溶性溶剤（c ) の一般的な配合量は、プライマー組成物の全重量に対して 1重量％〜 9 8重量％であるが、 5重量％〜 9 0重量％が好ましく、 1 0重量％〜6 0重量％がより好ましい。

プライマー組成物の接着性、機械的強度および塗布性を向上させる目的で、酸性基含有重合性単量体（a) および親水性重合性単量体（c一 3) 以外に、 2 5° Cにおける水に対する溶解度が 1 0重量％未満、好ましくは 1重量。 /₀以下の疎水性重合性単量体を含有せしめてもよい。かかる疎水性重合性単量体としては、ひ一シァノアクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸エステル、 α—ハロゲン化アクリル酸エステル、クロトン酸エステル、桂皮酸エステル、ソルビン酸エステル、マレイン酸ェステル、ィタコン酸エステル等のエステル類、 (メタ）アクリルアミド誘導体、ビニルエステル類、ビュルエーテル類、モノ—Ν—ビュル誘導体、スチレン誘導体が例示される。なかでも、（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。

以下に、（メタ）アクリル酸エステルの具体例を示す。 η個（η = 1 , 2 , 3， ···）のォレフイン性二重結合を有する単量体を η官能性単量体と表現し、一官能性単量体、二官能性単量体および三官能性以上の単量体の 3種類に分けて示す。

一官能性単量体：

メチル（メタ）アタリレート、ェチル（メタ）アタリレート、プロピル（メタ）アタリレート、イソプロピル（メタ）アタリレート、ブチル (メタ）アタリレート、イソプチル（メタ）アタリレート、ベンジル（メタ）アタリレート、ラウリル（メタ）アタリレート、 2 , 3—ジブ口モプロピル（メタ）アタリレート、 3—メタクリロイルォキシプロピルトリメトキシシラン、 1 1一メタタリロイルォキシゥンデシルトリメトキシシラン

二官能性単量体：

エチレングリコーノレジ（メタ）アタリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アタリレート、 1 , 6—へキサンジオールジ（メタ）アタリレート、 1， 1 0—デカンジオールジ（メタ）アタリレート、ビスフエノール Αジグリシジル（メタ）アタリレート、 2 , 2—ビス〔4— (メタ）アタリロイルォキシエトキシフエ二ル〕プロパン、 2， 2—ビス〔4一（メタ）アタリロイルォキシポリエトキシフヱニル〕プロパン、 2 , 2 -ビス [ 4 - 〔3— （メタ）アタリ口イノレオキシー 2—ヒドロキシプロポキシ〕フエ-ノレ] プロパン、 1， 2—ビス〔3 _ (メタ）アタリロイルォキシー 2—ヒドロキシプロポキシ〕ェタン、 1 , 2一ビス ( 3—メタクリロイルォキシー 2—ヒドロキシプロボキシ）ェタン、 [ 2 , 2 , 4—トリメチルへキサメチレンビス ( 2一力ルバモイルォキシェチル) ] ジメタタリレー卜

三官能性以上の単量体：

トリメチロールプロパントリ (メタ）アタリレート、トリメチロールェタントリ（メタ）アタリレート、テトラメチロールメタントリ (メタ ) アタリレート、 N , N ' 一 ( 2 , 2， 4ートリメチルへキサメチレン ) ビス〔2— (ァミノカルボキシ) プロパン一 1 , 3ージオール〕テトラ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレ一卜、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールべンタ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ (メタ）ァタリレート

疎水性重合性単量体は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。疎水性重合性単量体が過多であると歯に対する浸透性や接着強度が低下する場合がある。疎水性重合性単量体の一般的な配合量は、プライマー組成物の全重量に対して 7 0重量％以下である。 5 0重量％以下が好ましく、 3 0重量％以下がより好ましい。

プライマー組成物に、接着性の向上を目的として、光重合開始剤およぴ Zまたは化学重合開始剤を配合してもよい。光重合開始剤としては、 (¾ージケトン類、ケタール類、チォキサントン類、ァシルホスフィンォキサイド類、 α—アミノアセトフエノン類が例示される。

α—ジケトン類としては、カンファーキノン、ベンジル、 2 , 3—ぺンタンジオンが例示される。ケターノレ類としては、ペンジノレジメチノレケターノレ、ペンジノレジェチノレケタールが例示される。

チォキサントン類としては、 2—クロ口チォキサントン、 2 , 4—ジェチルチオキサントンが例示される。

ァシルホスフィンオキサイド類としては、 2 , 4， 6—トリメチルベンゾイノレジフエ二ノレホスフィンォキサイド、ビス（2， 4， 6—トリメチルベンゾィル) フエ二ノレホスフィンオキサイド、ビス (ベンゾィノレ) フエ二ノレホスフィンオキサイド、ビス（2 , 6—ジメトキシベンゾィノレ ) フエ二ノレホスフィンオキサイド、トリス（ 2， 4一ジメチノレべンゾィノレ）ホスフィンォキサイド、トリス ( 2—メトキシベンゾィノレ) ホスフィンォキサイド、 2 , 6—ジメトキシベンゾイノレジフエ二ノレホスフィンオキサイド、 2 , 6—ジクロ口べンゾイノレジフエ二ノレホスフィンォキサイド、 2， 3 , 5， 6—テトラメチルベンゾィルジフエニルホスフィンオキサイド、ベンゾィルジー ( 2 , 6—ジメチルフエニル) ホスホネート、 2， 4 , 6—トリメチルベンゾィルエトキシフヱニルホスフィンォキサイド、特公平 3— 5 7 9 1 6号公報に開示の水溶性のァシルホスフインォキサイド化合物が例示される。

ひ一アミノアセトフエノン類としては、 2一ベンジル一ジメチルァミノー 1一（4 _モルフォリノフエ二ル）ーブタノン一 1、 2—ベンジノレ —ジェチルァミノ一 1一（4一モルフォリノフエニル）ーブタノン _ 1

、 2—べンジルージメチルァミノ一 1 _ ( 4—モルフォリノフエ二ル）

—プロパノン一 1、 2—べンジノレ一ジェチノレアミノ一 1一（4—モルフォリノフエ二ル）一プロパノンー 1、 2—べンジルージメチルァミノー

1 - ( 4一モノレフォリノフエ二ノレ) 一ペンタノンー 1、 2—ペンジノレージェチルァミノ— 1一（4一モルフォリノフエ二ル）一ペンタノンー 1 が例示される。

光重合開始剤は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。光重合開始剤の配合量は、プライマー組成物中の重合性単量体の合計重量に対して、 0 . 0 1重量。/。〜 1 0重量％が好ましく、 0 . 0 5重量⁰/。〜 7重量％がより好ましく、 0 . 1重量％〜5重量％が最も好ましい。

光重合開始剤はそれのみを単独で使用してもよく、光硬化性を促進させるために、第 3級ァミン類、アルデヒド類、チオール基を有する化合物等の重合促進剤と併用してもよい。

第 3級ァミン類としては、 2—ジメチルアミノエチル (メタ) アタリレート、 N , N—ビス〔（メタ）ァクリロイルォキシェチル〕一 N—メチルァミン、 4—ジメチルァミノ安息香酸ェチル、 4—ジメチルァミノ安息香酸ブチル、 4 _ジメチルァミノ安息香酸ブトキシェチル、 N—メチルジェタノールァミン、 4ージメチルァミノべンゾフエノン、 N , N —ジ（2—ヒドロキシェチル）一 p—トルイジンが例示される。

アルデヒド類としては、ジメチルァミノべンズアルデヒド、テレフタルアルデヒドが例示される。

チオール基を有する化合物としては、 2—メルカプトべンゾォキサゾール、デカンチオール、 3—メルカプトプロビルトリメトキシシラン、チォ安息香酸が例示される。

重合促進剤は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。重合促進剤の配合量は、プライマー組成物中の重合性単量体の合計重量に対して、 0 . 0 1重量％〜 1 0重量％が好ましく、 0 . 0 5重量％〜7重量％がより好ましく、 0 . 1重量％〜5重量％が最も好ましい。

化学重合開始剤としては、酸化剤と還元剤よりなるレドックス系の重合開始剤が好ましい。レドックス系の重合開始剤を使用する場合は、プライマー組成物の包装形態を酸化剤と還元剤とが離間されるように 2分割以上にする必要がある。酸化剤としては、ジァシルパーオキサイド類、パーォキシエステル類、ジアルキルパーオキサイド類、バーオキシケタール類、ケトンパーォキサイド類、ハイドロパーォキサイド類等の有機過酸化物が例示されるジァシルパーォキサイド類の具体例としては、ベンゾィルパーォキサイド、 2 , 4—ジクロロべンゾィノレパーォキサイド、 m—トルオイルパーォキサイドが挙げられる。パーォキシエステル類の具体例としては、 t—ブチノレパーォキシベンゾエート、ビス一 t—ブチノレ/ ーォキシィソフタレート、 2， 5—ジメチノレー 2， 5—ビス（ベンゾィノレパーォキシ ) へキサン、 t—プチ/レバーォキシ一 2 _ェチルへキサノエート、 t一ブチルパーォキシィソプロピルカーボネートが挙げられる。ジアルキルパーォキサイド類の具体例としては、ジクミルパーォキサイド、ジー t 一プチルパーォキサイド、ラウロイルパーォキサイドが挙げられる。ノ、。ーォキシケタール類の具体例としては、 1， 1—ビス（ t _ブチルパー才キシ) 一 3 , 3 , 5—トリメチルシク口へキサンが挙げられる。ケトンパーォキサイド類の具体例としては、メチルェチルケトンパーォキサイド、シクロへキサノンパーオキサイド、メチルァセトアセテートパーォキサイドが挙げられる。ハイドロパーォキサイド類の具体例としては、 t一ブチルハイド口パーオキサイド、タメンヒドロパーオキサイド、 pージィソプロピルベンゼンパーォキサイドが挙げられる。

還元剤としては、芳香族第 3級ァミン、脂肪族第 3級ァミン並びにスルフィン酸おょぴその塩が好ましい。

芳香族第 3級ァミンとしては、 N , N—ジメチルァニリン、 N , N— ジメチル一 p—トルイジン、 N , N—ジメチルー m—トルイジン、 N , N—ジェチルー p—トルイジン、 N , N—ジメチルー 3 , 5—ジメチルァニリン、 N , N—ジメチルー 3 , 4—ジメチルァニリン、 N , N—ジメチルー 4ーェチルァニリン、 N , N—ジメチルー 4—ィソプロピルァ二リン、 N , N—ジメチルー 4 - t—プチルァニリン、 N , N—ジメチルー 3， 5—ジ一 t _ブチノレア二リン、 N， N—ビス（2—ヒドロキシェチル）一 3， 5—ジメチルァニリン、 N , N—ジ（2—ヒドロキシェチル）一 p— トルイジン、 N , N—ビス ( 2—ヒドロキシェチル) ― 3 ， 4一ジメチルァニリン、 N , N—ビス（2—ヒドロキシェチル） ― 4 —ェチルァニリン、 , N—ビス ( 2—ヒドロキシェチル) —4—イソプロピノレア二リン、 N , N—ビス ( 2—ヒドロキシェチノレ） - 4 - t - ブチルァニリン、 N , N—ビス ( 2—ヒドロキシェチル) — 3 , 5—ジーィソプロピルァニリン、 N , N—ビス ( 2—ヒドロキシェチル）一 3 , 5—ジブチルァ二リン、 4ージメチルァミノ安息香酸ェチル、 4ージメチルァミノ安息香酸 n—ブトキシェチル、 4ージメチルァミノ安息香酸 ( 2—メタタリロイルォキシ) ェチルが例示される。

脂肪族第 3級ァミンとしては、トリメチルァミン、トリェチルァミン、 N—メチルジェタノールァミン、 N—ェチルジェタノールァミン、 N 一 n—ブチノレジエタノーノレアミン、 N—ラウリルジェタノールァミン、トリエタノールァミン、 ( 2—ジメチルアミノ）ェチルメタクリレート、 N—メチルジェタノールァミンジメタクリレート、 N—ェチルジェタノールァミンジメタクリレート、トリエタノールァミンモノメタクリレート、トリエタノールアミンジメタタリレート、トリエタノールァミントリメタタリレートが例示される。

スルフィン酸おょぴその塩としては、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスノレフィン酸ナトリウム、ベンゼンス /レフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸カルシウム、ベンゼンスノレフィン酸リチウム、トルエンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸ナトリウム、トルエンスルフィン酸カリウム、トルエンスルフィン酸カルシウム、トルエンスルフィン酸リチウム、 2， 4， 6— トリメチルベンゼンスルフィン酸、 2， 4 , 6 - トリメチルベンゼンスルフィン酸ナトリゥム、 2 , 4 , 6 _ トリメチノレベンゼンスルフィン酸カリウム、 2 , 4， 6 —トリメチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、 2， 4 , 6 —トリメチルベンゼンスルフィン酸リチウム、 2 , 4 , 6 —トリェチルベンゼンスノレフィン酸、 2 , 4 , 6 - トリェチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、 2， 4， 6 —トリェチルベンゼンスノレフィン酸カリウム、 2 ' 4 , 6 —トリェチノレベンゼンスノレフィン酸カルシウム、 2 , 4 , 6—トリイソプロピノレベンゼンスノレフィン酸、 2 , 4， 6—トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、 2， 4 , 6 _トリイソプロピルベンゼンスノレフィン酸カリウム、 2 , 4 , 6 _トリィソプロピルベンゼンスルフィン酸カルシウムが例示される。

酸化剤おょぴ還元剤は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。酸化剤および還元剤の配合量は、プライマー組成物中の重合性単量体の合計重量に対して、いずれも、 0 . 0 1重量％〜 1 0重量％が好ましく、 0 . 0 5重量％〜 7重量％がより好ましく、 0 . 1重量％〜5重量％が最も好ましい。

プライマー組成物の塗布性、流動性などを調整するために、これにフイラ一を配合してもよい。フィラーとしては、無機系フイラ一、有機系フイラ一または無機/有機複合フィラーを用いることができる。

無機系フィラーとしては、シリカおよびカオリン、クレー、雲母、マイカ等のシリカを基材とする鉱物、シリカを基材とし、 A 1 ₂0₃、 B ₂〇₃、 T i〇₂、 Z r 0₂、 B a O、 L a ₂0₃、 S r 0₂、 C a O

、 P ₂〇5などを含有する、セラミックスおよびガラスが好ましい。力かるガラスの具体例としては、ランタンガラス、バリゥムガラス、スト口ンチウムガラス、ソーダガラス、リチウムボロシリケートガラス、亜鉛ガラス、フルォロアルミノシリケートガラス、ホウ珪酸ガラス、パイォガラスが挙げられる。これらの外、結晶石英、ヒドロキシァパタイト、アルミナ、酸化チタン、酸化イットリウム、ジルコユア、リン酸カルシゥム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、フッ化ナトリウム、フッィ匕カリウム、モノフルォロリン酸ナトリゥム、フッ化リチウム、フッ化ィッテルビウムも好ましい。

有機系フイラ一としては、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、多官能メタクリレートの重合体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩ィ匕ビ二ノレ、クロロプレンゴム、二トリノレゴム、スチレン一ブタジェンゴムが例示される。

無機 Z有機複合フィラーとしては、有機系フイラ一に無機系フイラ一を分散させたもの、無機系フイラ一の表面を種々の重合性単量体にてコ一ティングしたものが例示される。

プライマー組成物の流動性を調整したり、その塗布性を向上させたりするために、フイラーをシランカツプリング剤等の公知の表面処理剤で予め表面処理した上でプライマー組成物に配合するようにしてもよい。この場合に用いる表面処理剤としては、ビュルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビュルトリクロロシラン、ビュルトリ ( β - メトキシエトキシ）シラン、 γ—メタタリロイルォキシプロピルトリメトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 y—メルカプトプロピルトリメトキシシラン、 γ—アミノプロピルトリエトキシシランが例示される。'

フイラ一は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。フィラーの一般的な配合量は、プライマー組成物の全重量に対して 5 0重量％以下であるが、 3 0重量％以下が好ましい。同配合量が 5 0重量％を越えると、歯に対する浸透性や接着性が低下する場合がある。

また、プライマー組成物の歯に対する脱灰力を増大させるために、 ρ K aが酸性基含有重合性単量体（ a ) より小さく、且つ重合性基を有しない酸を、プライマー組成物に配合してもよい。かかる酸としては、リン酸、硝酸、硫酸等の無機酸、酢酸、クェン酸、トリクロ口酢酸、 P— トルエンスルホン酸等の有機酸が挙げられる。しかし、これらの重合性基を有しない酸を過多に配合すると、歯質に対して損傷を与えたり、適用後に溶出したりして、プライマー組成物の歯に対する接着力を低下させることがある。従って、上記の酸の配合量は、通常、プライマー組成物の全重量に対して 1 0重量％以下が好ましく、 5重量％以下がより好ましい。

プライマー組成物に、重合禁止剤、着色剤、蛍光剤、紫外線吸収剤などを添加してもよい。また、抗菌性を付与する目的で、セチルピリジニゥムクロライド、塩化ベンザルコニゥム、 (メタ）アタリロイルォキシドデシルピリジユウムブロマイド、（メタ）ァクリロイルォキシへキサデシルピリジニゥムクロライド、 (メタ）ァクリロイルォキシデシルァンモニゥムクロライド、トリクロサン等の抗菌性物質を配合してもよい本発明における表面滑沢性組成物は、多官能性重合性単量体（f ) 、揮発性溶剤（g ) および光重合開始剤（h ) を含有してなる。

多官能性重合性単量体（f ) としては、ォレフィン性二重結合を二つ以上有する疎水性重合性単量体が使用される。かかる疎水性重合性単量体としては、プライマー組成物に任意成分として配合する既述した（メタ）ァクリル酸エステルの二官能性重合性単量体または三官能性以上の重合性単量体と同じものを使用することができる。表面硬化性の点で、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトーノレペンタ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレート等のォレフィン性二重結合を三つ以上有する重合性単量体が好ましく、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレ一ト等のォレフイン性二重結合を五つ以上有する重合性単量体が特に好ましい。多官能性重合性単量体（f ) としては、ォレフィン性二重結合を三つ以上有する重合性単量体を、当該多官能性重合性単量体（f ) の全重量に対して 7 0重量％以上含有するものが好ましく、 8 0重量％以上含有するものがより好ましい。

多官能性重合性単量体（f ) の配合量は、表面滑沢性組成物の全重量に対して、 4 0重量％〜9 8重量％が好ましく、 8 0重量％〜9 5重量 %がより好ましい。同配合量が、 4 0重量％未満の場合には、表面滑沢性組成物の塗布性や操作性が低下する場合がある。

揮発性溶剤（g ) は、多官能性重合性単量体（f ) を希釈し、表面滑沢性組成物の塗布性や操作性を向上させる。揮発性溶剤（ g ) としては、常圧での沸点が 1 5 0 ° C以下のものが好ましく、 1 0 0 ° C以下のものがより好ましい。常圧での沸点が 1 5 0 ° Cを超える揮発性溶剤（ g ) を用いた場合には、表面滑沢性組成物の表面硬化性が低下する場合がある。揮発性溶剤（g ) としてはエタノール、メタノール、 1 _プロパノール、ィソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルェチルケトン、ジェチルケトン等のケトン類、 1 , 2—ジメトキシェタン、 1， 2—ジエトキシェタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、蟻酸メチル、蟻酸ェチル、齚酸メチル、酢酸ェチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類、メチル（メタ）アタリレート、ェチル（メタ）アタリレート、 n—プロピル（メタ）アタリレート、イソプロピル (メタ）アタリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類が例示される。なかでも、多官能性重合性単量体（f ) と同時に硬化させることができる点で、（メタ）アクリル酸エステル類が好ましく、さらに毒性が低く、沸点が低い点で、メチルメタクリレートが特に好ましい。

揮発性溶剤（g ) は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。揮発性溶剤（g ) の配合量は、塗布性や操作性の点で、表面滑沢性組成物の全重量に対して 1重量％〜 5 9重量％力好ましく、 5重量％〜5 0重量％がより好ましく、 1 0重量％〜4 0重量％が最も好ましい。同配合量が 5 9重量％を超えた場合には、表面滑沢性組成物の流動性が高くなり過ぎて、操作性や塗布性が低下したり、硬化時の臭気が強くなったりする傾向がある。

光重合開始剤（h ) としては、プライマー組成物に任意成分として配合する既述した光重合開始剤と同じものを使用することができる。ひ一ジケトン類おょぴァシルホスフィンォキサイド類が好ましい。開始剤自身の色が少なく、硬化後の黄変が小さい点で、 2 , 4， 6 _トリメチルベンゾィルジフエニルホスフィンォキサイドがより好ましい。

光重合開始剤（h ) は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。光重合開始剤（h ) の配合量は、表面滑沢性組成物中の重合性単量体の合計重量に対して、 0 . 0 1重量％〜1 0重量 %が好ましく、 1重量％〜5重量％がより好ましい。光重合開始剤（h ) はそれのみを単独で使用してもよいが、硬化性を促進させるために重合促進剤と併用してもよい。かかる重合促進剤としては、プライマー組成物に任意成分として配合する既述した重合促進剤と同じものを使用することができる。重合促進剤の配合量は、表面滑沢性組成物中の重合性単量体の合計重量に対して、 0 . 0 1重量％〜1 0重量％が好ましく、 0 . 0 5重量％〜7重量％がより好ましく、 0 . 1重量％〜5重量％が最も好ましい。

表面滑沢性組成物に必要に応じて顔料を配合してもよい。顔料を配合することにより、得られるコーティング層の色調を調整することができる。かかる顔料としては、ベンガラ、フタロシアニンブルー、各種ァゾ系顔料および酸化チタンが例示される。例えば、表面滑沢性組成物に酸化チタンを配合することにより、遮蔽性を有する組成物となり、歯の審美性を補うことができる。顔料は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。顔料の配合量は、コーティング層の色調や審美性を考慮して適宜調節すればよい。

表面滑沢性組成物に必要に応じてフィラーを配合してもよい。フイラ一としては、プライマー組成物に任意成分として配合する既述したフィラーと同じものを使用することができる。フイラ一は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。フィラーの配合量は、表面滑沢性組成物の全重量に対して 4 0重量％以下が好ましく、 2 0重量％以下がより好ましい。同配合量が 4 0重量％を超えると、表面滑沢性組成物の塗布性や操作性が低下する場合がある。また、フィラーとしては、一般的に、平均粒径が 0 . 0 0 1 m〜 5 0 mのものを使用すればよいが、表面滑沢性組成物に顔料を配合する場合には、顔料の沈降を有効に抑えるために、 0 . 0 0 1 m〜0 . 1 μ mの超微粒子フイラ一を使用することが好ましい。かかる超微粒子フィラーとしては、コロイドシリカ (例えば、日本ァエロジル社製、商品名「ァエロジル」 ) が好ましい。表面滑沢性組成物に、必要に応じて、さらに重合禁止剤、蛍光剤、紫外線吸収剤などを添加してもよい。

表面滑沢性組成物の調合にあたっては、それが適当な粘性を有するように、各成分を適宜選択して調合することが好ましい。表面滑沢性組成物の 3 0 ° Cにおける粘度は、塗布性や操作性の点で、 3 0 c P〜3 , O O O c Pが好ましく、 5 0 c P〜l , 0 0 0 c Pがより好ましく、 8 0 c P〜5 0 0 c Pが最も好ましい。同粘度が 3 0 c P未満の場合には、流動性が高すぎて、歯に適用する際に隣接する歯と歯の隙間に浸透する場合があり、 3 , 0 0 0 c Pを超えた場合には、塗布性が低下する場合がある。

第 1キットは、漂白後の歯の着色および色の後戻りを防止する上で特に有用である。そこで、次に、第 1キットの使用方法を、漂白後の歯をコーティングする場合を例にして説明する。

先ず、プライマー組成物を漂白後の歯の表面に塗布し、必要に応じて歯科用エアーシリンジなどを用いてプライマー組成物の流動性がなくなるまで乾燥させるか、あるいはプライマー組成物が重合開始剤（光重合開始剤およびノまたは化学重合開始剤）を含有する場合には、塗布層を重合硬化させて、プライマー層を形成する（工程 1 ) 。

次いで、プライマー層の上に表面滑沢性組成物を塗布し、塗布した表面滑沢性組成物に光を照射して重合硬化させることにより、漂白後の歯の表面に表面層を形成する（工程 2 ) 。プライマー組成物が光重合開始剤を含有する場合には、光照射によりプライマー組成物と表面滑沢性組成物とを同時に重合硬化させてもよい。

表面滑沢性組成物の塗布厚としては、 0 . 0 0 5 mm〜0 . 5 mmが好ましく、 0 . 0 1 mm〜0 . 3 mmがより好ましい。光を照射する際の好適な光源としては、キセノンランプ、ハロゲンランプ、水銀ランプ、発光ダイォードが例示される。光の照射時間は、光の波長や光量に依存する。歯科専用の照射器を使用すれば 3秒〜 3分間程度で硬化させ,ることが可能である。なお、漂白後の歯にコーティング層を形成した後、その一部または全部が歯の表面から剥離した場合や着色などにより不具合が生じた場合は、スケーラーなどの歯科用器具を用いて不具合部分を剥がすなどした後、再び歯の表面に適用する。このように繰り返して処置を施すことにより、漂白後の歯の着色および漂白後の歯の色の後戻りを有効に防止することができる。

第 1キットは、歯の一部が金属、陶材、セラミックス、コンポジット硬化物等の歯冠修復材料で修復されている歯に対しても使用することができる。また、第 1キットは、単独で使用してもよく、市販の歯科用金属プライマー、陶材接着用のプライマー、次塩素酸塩等の歯面清掃剤などと組み合わせて使用してもよい。上述したように、第 1キットによれば、歯に対する接着性がプライマ一組成物により確保されるので、歯に対する接着性の良いコーティング層を形成することができる。

しかしながら、第 1キットには、表面滑沢性組成物により形成される層（表面層）が硬くて脆いために、咬合時の応力などにより、コーティング層にチッビング（コーティング層の一部が小さく欠けて剥離する現象）や破折が起こりやすいという解決すべき課題がある。

別の本発明に係る歯科用コーティング用キット（以下、「第 ₂キット

」と称することがある）は、第 1キットが抱える上記の課題をも解決したものである。

すなわち、第 2キットは、酸性基含有重合性単量体（a ) 、水（b ) および水溶性溶剤（c ) を含有してなるプライマー組成物と、重合性単量体（d ) およぴ光重合開始剤（e ) を含有してなるコーティング組成物と、多官能性重合性単量体（f ) 、揮発性溶剤（g ) および光重合開始剤（h ) を含有してなる表面滑沢性組成物とを有する。

第 2キットが有するプライマー組成物及び表面滑沢性組成物は既述した第 1キットが有するそれらと同じものである。

そこで、以下においては、第 2キットのみが有するコーティング組成物について説明する。

コーティング組成物は、プライマー組成物から形成される層（プライマー層）と、表面滑沢性組成物から形成される層（表面層）との間に中間層を形成するための組成物である。この中間層は、表面滑沢性組成物から形成される最表層のチッピングゃ破折を防止する緩衝層として機能する。

コーティング組成物は、重合性単量体（d ) および光重合開始剤（e

) を含有する。

重合性単量体（d ) としては、プライマー層の表面に中間層を形成することができる重合性単量体であれば特に制限なく使用することができる。重合性単量体（d ) は、得られるコーティング組成物の粘度、重合性、得られるコーティング層の強度などを考慮して適宜選択すればよい。重合性単量体（d ) の含有量が過多であるとコーティング組成物（II ) の塗布性、流動性、操作性などが低下する場合があるので、コーティング組成物の全重量に対して 4 0〜 9 9 . 9 9重量％が好ましく、 6 0 〜 9 9 . 9 5重量％がより好ましい。

重合性単量体（d ) は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。なかでも、親水性重合性単量体と疎水性重合性単量体とを組み合わせて用いると、歯に対する濡れ性や浸透性に優れ、しかも重合硬化後の靭性が高い緩衝層として有効なコーティング層が得られる。

親水性重合性単量体は、歯に対する濡れ性および浸透† 向上させるばかりでなく、得られるコーティング層の靭性を高める。親水性重合性単量体を配合することにより靭性が高められるのは、親水性重合性単量体を含有する重合硬化後のコーティング層が口腔内の湿潤環境において吸水して膨潤するからである。ここにいう親水性重合性単量体とは、 2 5 ° Cにおける水に対する溶解度が 1 0重量％以上の重合性単量体である。親水性重合性単量体としては、同溶解度が 3 0重量％以上の重合性単量体が好ましい。

親水性重合性単量体の具体例としては、 2—ヒドロキシェチル（メタ ) アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 3 - ヒドロキシプロピノレ（メタ）アタリレート、 1 ， 3—ジヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 2， 3—ジヒドロキシプロピノレ (メタ）ァタリレート、 2—ヒドロキシプロピル一 1 ， 3—ジ（メタ）アタリレート、 3—ヒドロキシプロピル一 1 , 2—ジ (メタ）ァクリレート、ペンタエリスリトールジ (メタ）アタリレート、 2— トリメチルアンモニゥ W ムェチル（メタ）アクリルクロライド、（メタ）アクリルアミド、 2— ヒドロキシェチル（メタ）アクリルアミド、ポリエチレンダルコールジ

(メタ）アタリレート（ォキシエチレン基の数が 9以上のもの）が拳げられる。なかでも、 2—ヒドロキシェチルメタクリレートが好ましい。親水性重合性単量体は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。親水性重合性単量体の配合量は、コーティング組成物の全重量に対して 5重量％〜 5 0重量％が好ましい。 5重量％未満の場合には、コーティング組成物の濡れ性や得られる硬化物の靭性が低くなる傾向があり、 5 0重量。 /。を超えた場合には、得られる硬化物の強度が低下する場合がある。同配合量は、 5重量％〜4 0重量％がより好ましく、 1 0重量％〜3 5重量％が最も好ましい。

疎水性重合性単量体は、接着性、機械的強度および塗布性を向上させる。ここにいう疎水性重合性単量体とは、 2 5。 Cにおける水に対する溶解度が 1 0重量％未満の重合性単量体である。疎水性重合性単量体と5 しては、同溶解度が 1重量％以下の重合性単量体が好ましい。

疎水性重合性単量体の具体例としては、（タ）アタリル酸エステル、ひ一シァノアクリル酸エステル、ひ一ハロゲン化アクリル酸エステル、クロトン酸エステル、桂皮酸エステル、ソルビン酸エステル、マレイン酸エステル、ィタコン酸エステル等のエステル類、（メタ）アクリルアミド誘導体、ビュルエステル類、ビュルエーテル類、モノー N—ビニ0

ル誘導体、スチレン誘導体等の重合可能な不飽和基を有する化合物が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。（メタ ) アクリル酸エステルとしては、プライマー組成物に任意成分として含有せしめる既述した（メタ）アクリル酸エステルと同じものを使用する5 ことができる。

疎水性重合性単量体の種類は、コーティング組成物の粘度、重合性などを考慮して適宜選択すればよい。疎水性重合性単量体は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。重合性の点で、二官能性以上の単量体が好ましい。疎水性重合性単量体が過少であるとコーティング組成物の塗布性、流動性、操作性などが低下する場合がある。疎水性重合性単量体の配合量は、コーティング組成物の全重量に対して 2 0重量％〜9 0重量％が好ましく、 4 0重量％〜8 0重量％がより好ましい。

親水性重合性単量体および疎水性重合性単量体の外に、さらに重合性単量体（d ) として、リン酸基、ピロリン酸基、チォリン酸基、カルボン酸基またはスルホン酸基等の酸性基を一つ以上有し、且つァクリロイル基、メタクリロイル基、ビュル基、スチレン基等の重合可能な不飽和基を有する重合性単量体（酸性基含有重合性単量体）を配合することにより、歯に対する接着性をさらに改善することができる。酸性基含有重合性単量体としては、接着性の点で、そのカルシウム塩の 2 5 ° Cにおける水に対する溶解度が 1 0重量。 /₀以下のものが好ましく、 1重量％以下のものがより好ましく、 0 . 1重量。/₀以下ものが最も好ましい。酸性基含有重合性単量体としては、プライマー組成物に必須成分として含有せしめる既述した酸性基含有重合性単量体（a ) と同じものを使用することができる。酸性基含有重合性単量体としては、リン酸基含有重合性単量体が接着性に優れるので好ましい。なかでも、炭素数 6〜2 5のァルキレン基、アルキル基おょぴ Zまたはフエ二ル基を有するリン酸基含有重合性単量体がより好ましく、炭素数 6〜1 2のアルキレン基を有するリン酸基含有重合性単量体が最も好ましい。

酸性基含有重合性単量体は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。酸性基含有重合性単量体が過多であるとコ一ティング組成物の重合性（表面硬化性）が低下する場合があるので、酸性基含有重合性単量体の配合量は、コーティング組成物の全重量に対して 1重量。/。〜 3 0重量％が好ましく、 0 . 1重量％〜 2 0重量⁰ /₀ がより好ましい。

コーティング組成物に含有させる光重合開始剤（e ) としては、公知の光重合開始剤を用いることができる。光重合開始剤（e ) としては、例えば、プライマー組成物に任意成分として含有させる光重合開始剤と同じものを使用することができる。光重合開始剤は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。光重合開始剤（e ) の配合量は、重合性単量体（d ) に対して、 0 . 0 1重量％〜1 0重量 %が好ましく、 0 . 0 5重量％〜7重量％がより好ましく、 0 . 1重量 %〜 5重量％が最も好ましい。

光硬化性を促進させるために、光重合開始剤（e ) と重合促進剤とを併用してもよい。重合促進剤としては、例えば、プライマー組成物に任意成分として含有させる既述した第 3級ァミン類、アルデヒド類、チォールを有する化合物を使用することができる。これらの化合物は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。重合促進剤の含有量は、コーティング組成物の全重量に対して、 0 . 0 1重量 %〜 1 0重量％が好ましく、 0 . 0 5重量％〜 7重量％がより好ましく、 0 . 1重量％~ 5重量％が最も好ましい。

必要に応じて、光重合開始剤（e ) と化学重合開始剤とを併用してもよい。化学重合開始剤を併用することにより、特に、光が到達しにくいために光重合しにくいコーティング層の内部の重合性を高めることができる。かかる化学重合開始剤としては、酸化剤と還元剤よりなるレドッタス系の化学重合開始剤が好ましい。レドックス系の化学重合開始剤を使用する場合は、既述したように、コーティング組成物の包装形態を酸化剤と還元剤'とが離間されるように 2分割以上にする必要がある。酸化剤および還元剤としては、プライマー組成物に任意成分として含有させる既述した酸化剤およぴ還元剤と同じものを使用することができる。酸化剤および還元剤は、いずれも、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。酸化剤および還元剤の配合量は、コ一ティング組成物中の重合性単量体の合計重量に対して、いずれも、 0 . 0 1重量％〜 1 0重量％が好ましく、 0. 05重量％〜 7重量％がより好ましく、 0. 1重量％〜5重量％が最も好ましい。

コーティング組成物に屈折率が 1. 9以上の無機フィラーを添加してもよレ、。ここにいう屈折率とは、波長 589. 3 nmの光を用いて 20 ° Cで測定したときの屈折率である。屈折率が 1. 9以上の無機フイラ一は、重合硬化後の表面未重合層を薄くさせてコーティング層の表面硬化性を向上させるばかりでなく、歯の変色を遮蔽したり、コーティング層の明度を上げたりするので審美性を改善する上でも極めて有用である。表面硬化性と審美性の改善効果の点で、屈折率が 2. 1以上の無機フイラ一が好ましい。屈折率が 1. 9未満の場合には、表面硬化性が低下する場合がある。屈折率が 1. 9以上の無機フイラ一としては、酸化チタン（屈折率： 2. 49〜2. 90) 、酸化ジルコニウム（屈折率： 2 . 1 3〜2. 1 9) 、酸化亜鉛（屈折率： 2. 00〜2. 02) が例示される。また、屈折率が 1. 9以上の無機フィラーの平均粒径は、 0. 0 1 μ m〜 1 00 μ mが好ましく、 0. 1 μ π！〜 80 μ mがより好ましい。重合硬化後の表面の未重合層が薄くなる理由は定かでないが、本発明者らは次のように考えている。

すなわち、通常、光重合開始剤を用いて重合性単量体を重合させる際には、空気中に存在している酸素が重合禁止剤として作用し、その結果、空気と接触しているコーティング層の表面部分にミクロン単位の厚さの未重合層が生じる。しかし、コーティング層に屈折率が 1. 9以上の不透明な無機フィラー（顔料に相当する）が少量含まれていると、この無機フィラーがコーティング層に入射した光（重合開始の際に照射した光）を乱反射させて、光の散乱効果により、その表面部分の重合性を向上させ、その結果、重合硬化後の表面の未重合層が薄くなる。屈折率が 1 . 9以上の無機フイラ一は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。屈折率が 1 . 9以上の無機フィラーの配合量は、コーティング組成物の全重量に対して 0 . 1重量。/。〜 5 0重量％が好ましい。同配合量が 0 . 1重量％よりも少ない場合には表面硬化性が低下する傾向があり、同配合量が 5 0重量％を超えた場合には光重合性触媒を用いただけでは硬化深度が浅く、内部まで十分に硬ィ匕しなくなる傾向がある。より好ましい配合量は、 0 . 1重量％〜1 0 重量％であり、最も好ましい配合量は 0 . 1重量％〜5重量％である。屈折率が 1 . 9以上の無機フィラーの沈降を抑制したり、機械的強度、塗布性、容器からの採取性、操作性などを向上させたりするために、他のフィラーを併用してもよい。屈折率が 1 . 9以上の無機フィラーと併用するフイラ一としては、屈折率が 1 . 9未満の、無機系フイラ一、有機系フイラ一およぴ無機有機複合フィラーが挙げられる。無機系フイラ一、有機系ブイラ一および無機 Z有機複合フイラ一としては、ブライマ一組成物に任意成分として配合する既述した無機系フイラ一、有機系フイラ一および無機/有機複合フィラーと同じものを使用することができる。

屈折率が 1 . 9以上の無機フィラーと併用するフイラ一は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。屈折率が 1 . 9以上の無機フィラーと併用するフイラ一の配合量は、コーティング組成物の全重量に対して 6 0重量％以下が好ましく、 4 0重量％以下がより好ましい。屈折率が 1 . 9以上の無機フィラーと併用するフイラ一の平均粒径は 0 . 0 0 1 μ m〜 5 0 μ mが好ましい。屈折率が 1 . 9以上のフィラーの沈降を抑えたり塗布性や操作性を向上させたりするために、平均粒径 0 . 0 0 1 μ m〜 0 . 1 μ mのコロイドシリ力を、コーテイング組成物の全重量に対して、好ましくは 1重量％〜4 0重量％、より好ましくは 3重量。/。〜 3 5重量％、最も好ましくは 5重量％〜 3 0重量％配合するとよい。かかるコロイドシリカとしては、噴霧熱分解法によって得られる粒子径の小さいシリカ（例えば、日本ァエロジル社製、商品名「ァエロジル」 ) 、湿式法によって得られるシリカゾル、ゾルゲル法で得られる単分散シリカが例示される。

屈折率が 1 . 9以上の無機フィラーおよびこれと併用するフイラ一は

、コーティング組成物の機械的強度、塗布性、操作性、流動性などを向上させるために、シランカツプリング剤等の公知の表面処理剤で予め表面処理してから用いてもよい。かかる表面処理剤としては、プライマー組成物に任意成分として配合するフイラ一に使用する既述した表面処理剤と同じものを使用することができる。

コーティング組成物に顔料を配合してもよい。顔料を配合することにより、得られるコーティング層の色調を調整することができる。顔料としては、ベンガラ、フタロシアニンブルー、各種のァゾ系顔料が例示される。顔料は、 1種単独を用いてもよく、必要に応じて 2種以上を併用してもよい。顔料の配合量は特に限定されず、コーティング組成物の色調や審美性を考慮して適宜配合すればよい。

コーティング組成物にフッ素イオン放出性物質を配合してもよい。フッ素ィオン放出性物質を配合することにより、歯の表面に耐酸性を付与することができる。かかるフッ素イオン放出性物質としては、フルォロアルミノシリケートガラス等のフッ素ガラス、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノフルォロリン酸ナトリウム、フッ化リチウム、フッ化イッテルビウム等の金属フッ化物、特開平 5— 8 5 9 1 2号公報に開示されているメタクリル酸メチルとメタクリル酸フルオラィドとの共重合体等のフッ素イオン放出性ポリマー、セチルアミンフッ化水素酸塩が例示される。

コーティング組成物に、重合禁止剤、蛍光剤、紫外線吸収剤を添加してもよい。また、抗菌性を付与する目的で、セチルピリジユウムクロライド、塩化ベンザルコニゥム、 (メタ) アタリロイルォキシドデシルビリジユウムブロマイド、（メタ）ァクリロイルォキシへキサデシルピリジニゥムクロライド、（メタ）アタリロイルォキシデシルアンモ -ゥムクロライド、トリクロサン等の抗菌性物質を配合してもよい。

コーティング組成物を調合するにあたっては、それが適当な粘性を有するように、各成分を適宜選択することが好ましい。コーティング組成物の 30 ° Cにおける粘度は、歯に対する塗布性、操作性などの点で、 300 c P〜50, 000 c Pが好ましく、 500 c P〜30， 000 c Pがより好ましく、 1 , 000 c P〜20， 000 c Pが最も好ましい。同粘度が 300 c P未満の場合には、流動性が高すぎて操作性が低下する場合があり、 50, 000 c Pを超えた場合には、塗布性が低下してコーティング層の色調の均一性が低下する場合がある。

次に、第 2キットの使用方法、すなわち第 2キットを用いたコーティング方法について説明する。

先ず、プライマー組成物を歯の表面に塗布し、必要に応じて歯科用ェァーシリンジ等でプライマー組成物の流動性がなくなる程度まで乾燥させるか、あるいはプライマー組成物が重合開始剤（光重合開始剤および Zまたは化学重合開始剤）を含有する場合には、塗布層を重合硬化させて、プライマー層を形成する（工程 1) 。

次いで、プライマー層の表面にコーティング組成物を塗布し、光照射により塗布層を重合硬化させて中間層を形成する（工程 2) 。プライマ一組成物が光重合開始剤を含有する場合には、光照射によりプライマー組成物とコーティング組成物とを同時に重合硬化させてもよい。

最後に、中間層の表面に、表面滑沢性組成物を塗布し、光照射により塗布層を重合硬化させて表面層を形成することにより、歯の表面に三層構造のコーティング層を形成する（工程 3) 。

工程 2の終了後、中間層の表面に未重合層が多く存在する場合には、工程 3の終了後の表面層の表面硬化性が不十分なときがある。このようなことを防止するために、工程 2の終了後、例えば、綿球などを用いて、未重合層を拭き取ることが好ましい。

工程 2におけるコーティング組成物の塗布厚としては、 0 . 0 0 5 m m〜 l mmが好ましく、 0 . 0 1 mm〜 0 . 7 mmがより好ましく、 0 . 1 mm〜 0 . 5 mm力、好まし!/ヽ。

コーティング組成物の塗布層に光照射し、塗布層を重合硬化させる場合には、キセノンランプ、ハロゲンランプ、水銀ランプ、発光ダイォード等の光源が好適に使用される。光照射時間は、光の波長や光量に依存するが、歯科専用の照射器を使用すれば通常 3秒から 3分間程度で重合硬化させることが可能である。

第 2キットも第 1キットと同様、無漂白の歯の表面のみならず、漂白後の歯の表面にも適用することができる。歯の漂白は、歯を白くする手段として近年普及しつつあり、漂白により歯の表面が粗造になることが知られているが、第 2キットも第 1キットと同様、かかる粗造になった歯に対しても好適に用いることができ、漂白の効果を補足する目的や漂白後に色が後戻りする現象を防止することができる。

また、第 2キットも第 1キットと同様、歯のみならず、金属、陶材、セラミックス、コンポジット硬化物等の歯科用修復材料の表面に対しても使用することができる。

さらに、第 2キットも第 1キットと同様、市販の歯科用金属プライマ一、陶材接着用プライマー、次塩素酸塩等の歯面清掃剤と組み合わせて使用することができる。

実施例

実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。

先ず、第 1キットの実施例を示すが、以下の実施例 1〜 1 2 (第 1キットの実施例）および比較例 1〜4における歯の漂白は全て下記の方法により行った。

〔歯の漂白方法〕

漂白剤（K e r a t i v社製、商品名「P o w e r G e 1」） 1パックに 35 %過酸化水素水 3. 5m lを加えてよく混合し、ゲル状の漂白剤を調製した。このゲル状の漂白剤を、ブラシ（日本歯科工業社製、商品名「ブラシコーン」）を用いて予め清掃しておいた、抜歯された人の中切歯の唇面表面に約 1 mmの厚さで塗布した。ゲル状の漂白剤を塗布した中切歯の唇面表面に対し、歯科用可視光線照射器（エアーテクニクス社製、商品名「アークライト」）を用いて 30秒間光照射し、 5分間放置した後、中切歯の唇面表面を流水洗浄した。ゲル状の漂白剤の塗布から流水洗浄までの上記の操作を 3回繰り返して、漂白を終了した。以下に示す略記号は次の通りである。

〔酸性基含有重合性単量体（a) 〕

MDP ： 1 0- (メタ）ァクリロイルォキシデシルジハイドロジェンホスフエート

〔水溶性溶剤（c) 〕

HEMA ： 2—ヒドロキシェチルメタクリレート

〔多官能性重合性単量体（f ) 〕

D PHA：ジペンタエリスリトールへキサアタリレート

D P P A：ジペンタエリスリトーノレペンタァクリレート

PTA ：ペンタエリスリトールトリアクリレート

〔揮発性溶剤（g) 〕

MMA ：メチルメタクリレート

〔光重合開始剤（h) 〕

TMDPO ： 2, 4 , 6—トリメチルベンゾィルジフヱニルホスフィンォキサイド C Q ：カンファーキノン

〔重合促進剤〕

DMA BE ： 4ージメチルァミノ安息香酸ェチル

〔燐酸エステル系接着性モノマー〕

PME AP ：フエ-ル（2—メタクリ口キシェチル）ァシッドホスフエ一ト

D PME P ：ジフエニル (メタタリ口キシェチル）フォスフェート (実施例 1 )

MDP (20重量％) 、蒸留水（25重量％) および HEMA (55 重量％) からなるプライマー組成物を調製した。また、 DPHA (93 重量⁰ /₀) 、 MM A (5重量⁰ /₀) および TMDPO (2重量⁰ /₀) からなる表面滑沢性組成物を調製した。上記のプライマー組成物と表面滑沢性組成物とからなるコーティング用キットについて、下記（1) の方法により、表面滑沢性組成物の粘度を求めた。また、下記（2) 〜（4) の方法により、操作性、臭気および表面硬化性を調べた。それらの結果を表 1に示す。なお、以下の実施例および比較例で求めた粘度、操作性、臭気および表面硬化性も、下記（1) 〜（4) の方法により求めたものである。

(1) 粘度

表面滑沢性組成物を 0. 6 c c採取し、その 30° Cにおける粘度を

E型粘度計（東機産業製）を用いて測定した。

(2) 操作性

漂白後の人の中切歯に対し、実施例 1で調製したプライマー組成物を塗布し、そのまま 30秒間静置した後、歯科用エアーシリンジにてブライマ一組成物の流動性がなくなるまで揮発成分を蒸散させた。次いで、中切歯の唇面平坦部を上向きに地面と平行になるように固定した後、実施例 1で調製した表面滑沢性組成物を小筆で唇面の切縁から歯類線まで塗布し、隣接する歯と歯の隙間や歯根面への液垂れ、切縁付近での液溜まりを目視により評価した。液垂れおょぴ液溜まりが全く認められなかつたものを〇、僅かに認められたものを△、明らかに認められたものをと評価した。

(3) 臭気

上記（2) で表面滑沢性組成物を塗布した塗布面に対し、歯科用光照射器（群馬ゥシォ電気製、商品コード「ライテル II」）を用いて 60秒間光照射を行い、表面滑沢性組成物を硬化させた。この硬化の際、塗布面の上方 3 cmの位置にパネラーの外鼻口を固定し、表面滑沢性組成物の臭気を評価した。 7名のパネラーを用い、臭気を感じなかったパネラ一を 3点、臭気を感じたが不快ではなかったパネラーを 2点、臭気を不快に感じたパネラーを 1点として評価し、 7名のパネラーの平均値が 2 点以上のものを〇、 2点未満のものを Xと評価した。

(4) 表面硬化性

上記（3) で得た硬化後の表面層の表面をワイパー（株式会社クレシァ製、商品コード「J Kワイパー」 ) で強くこすり、表面硬化性を目視により評価した。表面にキズが認められず十分に表面硬化したものを〇、表面にキズが生じ表面硬化が不十分だったものを Xと評価した。

(実施例 2〜 7 )

DPHA、 DPPA、 PTA、 MMA、エタノール、 TMDPO、 C

Qおよび DMAB Eを表 1に示す重量比率で混合して 6種類の表面滑沢性組成物を調製した。これらの各表面滑沢性組成物と実施例 1で調製したプライマー組成物とからなるコーティング用キットについて、表面滑沢性組成物の粘度を求め、また操作性、臭気おょぴ表面硬化性を調べた。結果を表 1に示す。表 1

各組成物中の配合比率（重量。 /₀)

表 1より、実施例 1〜 7の第 1キットは、不快な臭気が少なく、しかも操作性に優れていることが分かる。また、実施例 1〜7の第 1キットは、表面滑沢性組成物に燐酸エステル系接着性モノマーを含有しないために、表面硬化性にも優れる。 (実施例 8 )

MDP (1 0重量％) 、蒸留水（30重量％) および HEMA (6 0 重量％) からなるプライマー組成物を調製した。このプライマー組成物と実施例 1で調製した表面滑沢性組成物とからなるコーティング用キットを用いて、下記（1) に示す方法により、表面層を形成して、その表面硬化性を評価した。また、下記（2) に示す方法により、表面層の漂白後の歯に対する接着強度を求めた。なお、以下の実施例 9〜1 2およぴ比較例 1〜4で求めた接着強度も、下記の方法により求めたものである。結果を表 2に示す。

(1) 表面層の形成

漂白後の人の中切歯の中央部分に、直径 3mmの穴を空けた厚さ 1 5 0 Aimのテープを貼り、実施例 8で調製したプライマー組成物をテープのその穴の中に塗布した。 30秒間静置した後、歯科用エアーシリンジにてプライマー組成物の流動性がなくなるまで揮発成分を蒸散させて、プライマー層を形成した。次いで、そのプライマー層の表面に実施例 1 で調製した表面滑沢性組成物を塗布し、穴の中を満たした。この塗布面に、歯科用光照射器（群馬ゥシォ電気製、商品コード「ライテル II」）を用いて 60秒間光照射して重合硬化させて、表面層を形成した。 (2) 接着強度 .

上記の表面層に、市販の歯科用レジンセメント（クラレ製、商品コード「パナビア 21J ) を用いてステンレス製の円柱の棒（直径 5mm、長さ 1. 5 cm) を棒の端面（円面）を接着面にして接着した。 30分後に試験片を 3 7° Cの水中に浸漬し、 1日後に接着強度を測定した。接着強度の測定は、ステンレス製の円柱棒が引張り方向の軸に対して士 5° 以下の範囲になるように、数枚の厚さ 0. 5 mmの金属製の板を歯にあてて固定し、ステンレス製の棒を下方向に引張って実施した。なお、接着強度は、引張試験装置（島津製作所社製、商品名「オートグラフ J ) のクロス 'ヘッドスピードを 2 mm/分に設定して測定した。接着強度は、試験片 8個の測定値の平均値として求めた。

(実施例 9〜 1 2 )

MD P、蒸留水、 H E MA、エタノール、 C Qおよび D MA B Eを表 2に示す重量比率で混合して 4種類のプライマー組成物を調製した。これらの各プライマー組成物と、実施例 1で調製した表面滑沢性組成物とからなるコーティング用キットについて、表面層の表面硬化性を評価した。また、漂白後の歯に対する接着強度を求めた。結果を表 2に示す。

(比較例 1 )

漂白後の人の中切歯の中央部分に、直径 3 mmの穴を空けた厚さ 1 5 0 IX mのテープを貼り、実施例 1で調製した表面滑沢性組成物をテープのその穴の中に塗布した。テープの穴の中を表面滑沢性組成物で満たした状態で、この塗布面に対して、歯科用光照射器（群馬ゥシォ電気製、商品コード「ライテル II」）を用いて 6 0秒間光照射を行い、漂白後の歯の表面にコーティング層を形成し、表面硬化性を評価するとともに、漂白後の歯に対する接着強度を求めた。結果を表 2に示す。

(比較例 2〜 4 ) - D P H A、 MMA、 C Q、 D MA B Eおよびリン酸エステル系接着性モノマー (フエ二ノレ ( 2—メタタリロキシェチノレ) アシッドホスフエ一トまたはジフエ二ノレ (メタクリ口キシェチル) フォスフェート）を表 2 に示す重量比率で混合して 4種類の表面滑沢性組成物を調製した。これらの各表面滑沢性組成物を漂白後の人の中切歯の唇面に直接適用してコ一ティング層を形成し、表面硬化性を評価するとともに、漂白後の歯に対する接着強度を求めた。結果を表 2に示す。表 2

各組成物中の配合比率（重量％)

比比比比施施施施施校蛟較蛟例例例例例例例例例 8 9 10 1 1 12 1 2 3 4 酸性基含有重合性単量

体（a) ：

MD P 10 30 50 20 20

プ

ラ水 (b) ：

ィ蒸留水 30 20 15 25 25

マ一一一 —

1 水溶性溶剤 (c) ：

組 HEMA 60 50 35 53 一一一一成ェタノ一ノレ 55

物

光重合開始剤：

CQ 丄

重合促進剤：

DMABE 一一一一 1 一一一一多官能性重合性単量体

(f ) ：

DPHA 88 88 88 88 88 88 56 54 54 m 揮発性溶剤（g) ：

滑 MMA 10 10 10 10 10 10 40 40 40 沢

性光重合開始剤 (h) ：

組 TMDPO 2 2 2 2 2 2

成 CQ 2 2 2 物重合促進剤：

DMABE 2 2 2 燐酸エステル系接着性

モノマー：

PMEAP 2 DPMEP 2 表面硬化性〇〇〇〇〇〇〇 X X 接着強度（MP a) 15.3 14.8 15.6 15.2 15.9 1.5 1.3 3.7 3.9 表 2より、実施例 8〜 1 2の第 1キットを用いて漂白後の歯の表面にプライマー層と表面層とを順次形成した場合、極めて高い接着強度が得られることが分かる。また、実施例 8〜1 2の第 1キットは、表面滑沢性組成物中に燐酸エステル系接着性モノマーを含有しないために、表面硬化性にも優れる。これに対して、プライマー層を形成せずに表面滑沢性組成物を漂白後の歯に直接適用した場合は（比較例 1、 2) 、表面硬化性は優れるものの、接着強度が極めて低い。また、燐酸エステル系接着性モノマーを含有する組成物を、プライマー層を形成せずに漂白後の歯に直接適用した場合は、漂白後の歯に対する接着性は若干改善されるものの、表面硬化性が良くない（比較例 3、 4) 。

上記の実施例では、第 1キットを用いて漂白後の歯をコーティングする場合を例に挙げて説明したが、第 1キットは無漂白の歯のコーティングにも好適に用いることができる。

次に、第 2キットの実施例を記す。以下に示す略記号は次の通りである。

MDP ： 1 0— (メタ）ァクリロイルォキシデシルジハイドロジェンホスフエート

HEMA ： 2—ヒドロキシェチルメタクリレート

UDMA ： [2, 2, 4ートリメチルへキサメチレンビス (2—力ルバモイルォキシェチル） ] ジメタタリレート

U— 4TH : N, N，一（2， 2, 4—トリメチルへキサメチレン）ビス〔2— (ァミノカルボキシ) プロパン一 1, 3—ジオール〕テトラメタクリレート

B i s -GMA ：ビスフエノール Aジグリシジルメタクリレート 3 G ：トリエチレングリコールジメタタリレート

D PHA：ジペンタエリスリトールへキサァクリレート

D P P A ：ジペンタエリスリトールペンタァクリレート MM A ：メチルメタクリレート

C Q ：カンファーキノン

DMA BE ： 4ージメチルァミノ安息香酸ェチル

TMD P O ： 2 , 4, 6— トリメチノレべンゾイノレジフエ二ノレホスフィンォキサイド

(実施例 1 3 )

MDP (20重量％) 、蒸留水（40重量％) および HEMA (40 重量％) からなるプライマー組成物、 UDMA (50重量⁰/。）、 U— 4 TH (20重量％) 、 3 G (29重量％) 、 CQ (0. 5重量％) 、 D MABE (0. 5重量⁰ /₀) からなるコーティング組成物、 DPHA ( 7 3重量⁰ /₀) 、 MMA (25重量％) および TMDPO (2重量⁰ /₀) からなる表面滑沢性組成物をそれぞれ調製した。このプライマー組成物、コ一ティング組成物およぴ表面滑沢性組成物からなるコーティング用キット（第 2キット）について、下記の接着力試験方法 A 1により歯に対する接着強度を測定した。また、下記の耐チッビング性試験方法 B 1により耐チッビング性を評価した。結果を表 3に示す。

〔接着力試験方法 A 1〕 ' (1) 抜去された人の中切歯の唇面のエナメル質表面をブラシ（日本歯科工業社製、商品名「ブラシコーン」）を用いて清掃した後、エナメル質平坦部の中央部分に、直径 3 mmの穴を空けた、厚さ 1 50 /zmのテープを貼り、実施例 1 3で調製したプライマー組成物をテープの穴の中に塗布した。そのまま 30秒間静置した後、歯科用エアーシリンジにてプライマー組成物の流動性がなくなる程度まで揮発成分を蒸散させて、プライマー層を形成した。このプライマー層の表面に実施例 1 3で調製したコーティング組成物を塗布し、穴の中を満たした。この塗布面に対して、歯科用光照射器（群馬ゥシォ電気社製、商品名「ライテル II」）を用いて 30秒間光照射を行って硬化させ、中間層を形成した。さらに、この中間層の表面に、実施例 1 3で調製した表面滑沢性組成物を小筆を用いて塗布し、上記の歯科用光照射器を用いて 6 0秒間光照射を行つて硬化させ、表面層を形成した。

( 2 ) 表面層の表面に、市販の歯科用レジンセメント（クラレ製、商品コード「パナビア 2 1 J ) を用いてステンレス製の円柱の棒（直径 5 m m、長さ 1 . 5 c m) を棒の端面（円面）を接着面にして接着した。 3 0分後に試験片を 3 7 ° Cの水中に浸漬し、 1日後に接着強度を測定した。接着強度の測定は、ステンレス製の円柱棒が引張り方向の軸に対して ± 5。以下の範囲になるように、数枚の厚さ 0 . 5 mmの金属製の板を歯にあてて固定し、ステンレス製の棒を下方向に引張って実施した。なお、接着強度は、引張試験装置（島津製作所社製、商品名「オートグラフ」 ) のクロス 'ヘッドスピードを 2 mmZ分に設定して測定した。接着強度は、試験片 8個の測定値の平均値として求めた。

〔耐チッビング性試験方法 B 1〕

( 1 ) 抜去された人の前歯の舌側面を唇面のエナメル質平坦部と平行になるように削り、厚さ 2 mmの板状に加工した。この加工した歯の唇面のエナメル質表面をブラシ（日本歯科工業社製、商品名「ブラシコーン

」）を用いて清掃した後、エナメル質平坦部の中央部分に、直径 5 mm の穴を空けた厚さ 1 5 0 μ mのテープを貼り付け、実施例 1 3で調製したプライマー組成物を塗布した。 3 0秒間静置した後、歯科用ェアーシリンジにてプライマー組成物の流動性がなくなる程度まで揮発成分を蒸散させて、プライマー層を形成した。このプライマー層の表面に実施例 1 3で調製したコーティング組成物を塗布し、穴の中を満たした。この塗布面に対して、歯科用光照射器（群馬ゥシォ電気社製、商品名「ライテル II」）を用いて 3 0秒間光照射を行って硬化させ、中間層を形成した。さらに、この中間層の表面に、実施例 1 3で調製した表面滑沢性組成物を小筆を用いて塗布し、上記の歯科用光照射器を用いて 6 0秒間光照射を行った後、テープを剥すことにより、エナメル質表面に直径 5 m mの表面層が形成された板状の歯を得た。この表面層が形成された板状の歯を縦 3 c m、横 2 c m、厚さ 2 mmの金型の中央部分に、円板状の表面層を上にして設置し、周囲に歯科用コンポジットレジンを充填して歯を固定し、かかる状態で歯科用コンポジットレジンを重合硬化させて試験片とした。この試験片を、水を満たした水槽の底面に固定し、表面層の表面に歯ブラシ（ライオン社製、商品名「ビトイーン」；硬度：ふつう）の毛を垂直に接触させ、 2 5 0 gの荷重をかけた状態で歯ブラシを振幅 1 0 c mで往復滑走させた。

( 2 ) 1 0 0 0 0往復、 2 0 0 0 0往復、 4 0 0 0 0往復の後に、試験片を取り出し、円板状の表面層の周縁部を光学顕微鏡（拡大倍率： 1 0 倍）にて観察し、長径が 0 . 1 mm以上のチッビングの有無を調べ、下記の評価基準により耐チッビング性を評価した。

(評価基準）

チッビングが認められなかったもの……〇

チッピングが認められたもの…… X

(実施例 1 4〜： L 7 )

表 3に示す組成のプライマー組成物、コーティング組成物、表面滑沢性組成物をそれぞれ調製し、 4種の歯科用コーティング用キット（第 2 キット）を作製した。これらの歯科用コーティング用キットについて、上記の接着力試験方法 A 1により接着強度を求め、また上記の耐チッピング性試験方法 B 1により耐チッビング性を評価した。結果を表 3に示す。

(比較例 5、 6 )

実施例 1 3で調製した表面滑沢性組成物（比較例 5 ) およぴ比較例 1 で調製した表面滑沢性組成物（比較例 6 ) について、下記の接着力試験方法 A 2により接着強度を求め、また下記の耐チッビング性試験方法 B 2により耐チッビング性を評価した。結果を表 3に示す。尤も、 1 00 00往復の後に、試験片を取り出して、耐チッビング性を評価しようとしたが、比較例 5およぴ比較例 6のいずれのコーティング層も耐チッピング性試験の 1 0000往復の前に、歯から脱落してしまったので、耐チッピング性については評価することができなかった。

〔接着力試験方法 A 2〕

(1) 抜去された人の中切歯の唇面のエナメル質表面をブラシ（日本歯科工業社製、商品名「ブラシコーン」）を用いて清掃した後、エナメル質平坦部の中央部分に、直径 3mmの穴を空けた、厚さ 1 50 mのテ一プを貼り、実施例 1 3または比較例 1で調製した表面滑沢性組成物をテープの穴の中に塗布した。この塗布面に対して、歯科用光照射器（群馬ゥシォ電気社製、商品名「ライテル II」 ) を用いて 60秒間光照射を行って硬化させ、コーティング層を形成した。

(2) 上記（1) で得られたコーティング層の歯に対する接着強度を、上記の接着力試験方法 A 1 (2) により測定した。

〔耐チッビング性試験方法 B 2〕

(1) 抜去された人の前歯の舌側面を唇面のエナメル質平坦部と平行になるように削り、厚さ 2 mmの板状に加工した。この加工した歯の唇面のエナメル質表面をブラシ（日本歯科工業社製、商品名「ブラシコーン」）を用いて清掃した後、エナメル質平坦部の中央部分に、直径 5 mm の穴を空けた厚さ 1 50 μπιのテープを貼り付け、実施例 1 3または比較例 1で調製した表面滑沢性組成物を塗布した。この塗布面に対して、上記の歯科用光照射器を用いて 60秒間光照射を行って硬化させた後、テープを剥すことにより、エナメル質表面に直径 5 mmのコーティング層が形成された板状の歯を得た。

(2) 上記（1) で得られたコーティング層の耐チッビング性を上記の耐チッビング性試験方法 B 1 (2) により評価した。表 3

各 '組成物中の配合比率（重量⁰ /₀) 実実比比施施施施施較較例例例例例例例 13 14 15 16 1 7 5 6 プ酸性基含有重合性単量

ラ体（a) ：

ィ MDP 20 20 20 20 20 一一マ

1 水（b) ：

組蒸留水 40 40 40 40 40 一一成

物水溶性溶剤 (c) ：

HEMA 4U 40 40 40

エノ■ _ノレ 40

重合性単量体（d) ：

1 UDMA 50 50 一 50 一一一 U-4 TH 20 20 20

ィ B i s -GMA 60 60

ン 29 29 39 一一一グ HEMA 29 39

組

成光重合開始剤 (e) ：

物 CQ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

重合促進剤：

DMABE 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

多官能性重合性単量体

面 (f ) ：

滑 DPHA 73 73 73 73 73 73 88 沢

性揮発性溶剤（g) ：

組 MMA 25 25 25 25 25 25 10 成

物光重合開始剤（h) ：

TMDPO 2 2 2 2 2 2 2 接着強度 (MP a) 15.4 14.6 14.7 15.7 15.5 0.3 1.5 耐チッピ 10000往復〇〇〇〇〇

ング性 20000往復〇〇〇〇〇

40000往復〇〇〇〇〇 (実施例 1 8〜2 2 )

表 4に示す組成のプライマー組成物、コーティング組成物、表面滑沢性組成物をそれぞれ調製し、 5種の歯科用コーティング用キット（第 2 キット）を作製した。これらの歯科用コーティング用キットについて、上記の接着力試験方法 A 1により接着強度を求め、また上記の耐チツビング性試験方法 B 1により耐チッビング性を評価した。結果を表 4に示す。

表 4

各組成物中の配合比率

(重量％) 施施施施施例例例例例 18 1 9 20 21 22 プ酸性基含有重合性単量

ラ体（a) ：

ィ MDP 20 20 20 20 20 マ

1 水（b) ：

組蒸留水 40 40 40 40 40 物水溶性溶剤 (c) ：

HEMA 40 40 40 40 40 重合性単量体（d) ：

1 UDMA 50 50 50 50 50 丁 U-4TH 20 20 20 20 20 ィ 3 G 29 29 29 29 29 ン

グ光重合開始剤 (e) ：

組 CQ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 成重合促進剤：

物 DMABE 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 多官能性重合性単量体

面 (f ) ：

滑 DPHA 83 73 85 70 沢 DPPA 73

性

組揮発性溶剤（g) ：

成 MMA 15 25 10 25 物エタノール 25

光重合開始剤 (h) ：

TMDPO 2 2 2

CQ 2.5 2.5 重合促進剤：

DMABE 2.5 2.5

(MP a) 15.6 14.9 15.3 15.8 14.6 耐チッピ 10000往復〇〇〇〇〇ング性 20000往復〇〇〇〇〇

40000往復〇〇〇〇〇 (実施例 2 3〜 3 7 )

表 5に示す組成のプライマー組成物、コーティング組成物、表面滑沢性組成物をそれぞれ調製し、 7種の歯科用コーティング用キット（実施例 2 3〜2 9 ；第 2キット）を作製した。また、表 6に示す組成のブライマ一組成物、表面滑沢性組成物をそれぞれ調製し、 8種の歯科用コーティング用キット（実施例 3 0〜3 7 ；第 1キット）を作製した。なお、実施例 3 2のキットは実施例 7のキットと、実施例 3 3のキットは実施例 2のキットと、実施例 3 4のキットは実施例 1のキットと、実施例 3 5のキットは実施例 8のキットと、実施例 3 6のキットは実施例 9のキットと、実施例 3 7のキットは実施例 1 0のキットと、それぞれ互いに同じキットである。これらの歯科用コーティング用キットについて、上記の接着力試験方法 A 1により接着強度を求め、また上記の耐チツビング性試験方法 B 1により耐チッビング性を評価した。さらに、下記の明度変化の測定方法により、コーティングによる歯の明度の変化を測定した。結果を表 5およぴ表 6に示す。

〔明度変化の測定方法〕

( 1 ) 抜去された人の前歯の舌側面を唇面のェナメル質平坦部と平行になるように削り、厚さ 2 mmの板状に加工した。この加工した歯の唇面のエナメル質表面をブラシ（日本歯科工業社製、商品名「ブラシコーン」）を用いて清掃した後、エナメル質平坦部の中央部分に、直径 7 mm の穴を空けた厚さ 1 5 0 i mのテープを貼り付け、穴部分の明度指数を測定した（L *₀) 。明度指数（L *) の測定は、色差計（日本電色社製、 Σ 9 0型、光源は D 6 5光源、視野角 2度、測色範囲 5 mm ψ ) を用い、背後に標準白板を置いて測定した。ここに示す L *は、 J I S— Z 8 7 2 9に定めた L * a * b *表色系における明度指数を表す。

( 2 ) 次いで、テープの穴の中に実施例 2 3〜3 7で調製したプライマ一組成物を塗布した。 3 0秒間静置した後、歯科用エアーシリンジにて流動性がなくなる程度まで揮発成分を蒸散させて、プライマー層を形成した。

(3) 次いで、プライマー層の表面に実施例 23〜29で調製したコーティング組成物を塗布し、穴の中を満たした。この塗布面に対して、上記の歯科用光照射器を用いて 30秒間光照射を行って重合硬化させ、中間層を形成した。コーティング組成物を有しない実施例 30〜3 7のキットについては、この工程（3) を行わずに、次の工程（4) に進んだ

(4) 中間層の表面（実施例 30〜 3 7の場合は、プライマー層の表面 ) に、実施例 23〜37で調製した表面滑沢性組成物を小筆を用いて塗布し、上記の歯科用光照射器を用いて 60秒間光照射を行った後、テープを剥すことにより、エナメル質表面に直径 7 mmのコーティング層が形成された板状の歯を得た。

(5) 次いで、得られた板状の歯のコーティング部分の明度指数を上記 (1) と同様にして測定した（L*J 。次式により、コーティングによる明度の変化（AL*) を算出した。

明度の変化（AL*) =L*x-L*₀

表 5

各 ,祖成物中の配合比率（重量％) 施施施施施施施例例例例例例例 23 24 25 26 27 28 29 プ酸性基含有重合性単量

ラ体 ) ：

ィ MD P 20 20 20 20 20 20 20 マ

！水 (b) ：

組蒸留水 40 40 40 40 40 40 成

物水溶性溶剤 (c) ：

HEM A 40 40 40 40 40 40 40 重合性単量体（d) ：

UDMA 50 50 50 50 80 9 55 9 50 9 テ U-4TH 20 20 20 20

ィ 3 G 21.3 20.9 20.5 18.5

ン HEMA 10 25 40 グ

組光重合開始剤 (e) ：

成 CQ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 物重合促進剤：

DMAB E 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 無機フイラ— （ i) ：

日局酸化チタン粉末（* 1) 0.2 0.6 1.0 3.0 0.6 0.6 0.6 コロイドシリカ ( j )

：ァエロジル 130 (* 2) 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 多官能性重合性単量体（f )

面

滑 D PHA 73 73 73 73 83 83 83 沢

性揮発性溶剤（g) ：

組 MM A 25 25 25 25 15 15 15 成

物光重合開始剤 (h) ：

TMDPO 2 2 2 2 2 2 2 接着強度 (MP a) 16.0 15.1 15.7 14.9 18.5 17.8 18.2 耐チツビ 10000往復〇〇〇〇〇〇〇ング性 20000往復 o 〇〇〇〇〇〇

40000往復〇 O 〇 O 〇〇〇明度の変化（Δ L* ) 8.1 17.1 19.5 22.5 17.4 17.3 17.0

* 1 ： γ— ク¹ jfキシプ Pビルトリトキシシランでシラン処理した日局酸化チタン粉末

* 2 ：日本ァエロジル社製（商品名）表 6

各組成物中の配合比率（重量％)

実実施施施施施施施施例例例例例例例例 30 31 32 33 34 35 36 37 プ酸性基含有重合性単量

ラ体（a) ：

ィ MDP 20 20 20 20 20 10 30 50

1 水（b) ：

組蒸留水 40 25 25 25 25 30 20 15 物水溶性溶剤（C) ：

HEM A 40 55 55 55 55 60 50 35 多官能性重合性単量体

面 (f ) ：

滑 DPHA 73 73 83 88 93 88 88 88 沢

性揮発性溶剤（g) ：

組 MMA 25 25 15 10 5 10 10 10 成

物光重合開始剤 (h) ：

TMDPO 2 2 2 2 2 2 2 2 接着強度（MP a) 11.2 12.5 13.7 14.2 13.9 15.3 14.8 15.6 耐チッピ 10000往復〇〇〇〇〇〇〇〇ング性 20000往復〇〇〇〇〇〇〇〇

40000往復 X X X X X X X X

表 3〜 5に示すように、プライマー組成物、コーティング組成物および表面滑沢性組成物からなる第 2キットを用いて歯に 3層構造のコーティング層を形成した場合、得られるコーティング層は歯に対して優れた接着強度を示し、しかも耐チッビング性に優れていた（実施例 1 3〜 2 9 ) 。これに対して、表 3に示すように、プライマー組成物およぴコーティング組成物を適用せずに、表面滑沢性組成物を歯の表面に直接塗布して単層のコーティング層を形成した場合、得られるコーティング層の歯に対する接着性が低かった（比較例 5、 6 ) 。また、表 6に示すように、コーティング組成物を適用せずに、歯の表面にプライマー組成物おょぴ表面滑沢性組成物をこの順で塗布して 2層構造のコーティング層を形成した場合、接着強度は優れていたが、耐チッビング性が劣っていた

(実施例 3 0〜 3 7 ) 。

また、表 5に示すように、屈折率が 1 . 9以上の無機フィラーを含有するコーティング組成物を有する第 2キットを用いて歯に 3層構造のコ一ティング層を形成した場合、コーティングにより歯の明度が向上し、審美性が改善された (実施例 2 3〜 2 9 ) 。産業上の利用可能性

本発明に係る歯科用コーティング用キットは、漂白後の歯の着色および色の後戻りを防止するためのキットとして特に有用である。

Claims

請求の範囲

1. 酸性基含有重合性単量体（a) 、水（b) および水溶性溶剤（c) を含有してなるプライマー組成物と、多官能性重合性単量体（f ) 、揮発性溶剤（g) および光重合開始剤（h) を含有してなる表面滑沢性組成物とを有する歯科用コーティング用キット。

2. 前記プライマー組成物が、酸性基含有重合性単量体（a) を 1〜9 0重量％、水（b) を 0. 1重量％〜90重量％、水溶性溶剤（c) を

• 1重量％〜98重量％含有し、前記表面滑沢性組成物が、多官能性重合性単量体（f ) を 40重量％〜98重量％、揮発性溶剤（g) を 1重量 %〜5 9重量％、光重合開始剤（h) を当該表面滑沢性組成物中の重合性単量体の合計重量に対して 0. 0 1重量％〜1 0重量％含有する請求項 1記載の歯科用コーティング用キット。

3. 前記光重合開始剤（h) I ァシルホスフィンオキサイドである請求項 1または 2記載の歯科用コーティング用キット。

4. 前記ァシルホスフィンォキサイドが、 2 , 4, 6 _トリメチルベンゾィルジフヱ-ルホスフィンォキサイドである請求項 3記載の歯科用コ一ティング用キット。

5. 前記表面滑沢性組成物の 30° Cにおける粘度が、 30 c P〜30 00 c Pである請求項 1〜4のいずれかに記載の歯科用コーティング用キット。

6. 漂白後の歯のコーティング用キットである請求項 1〜 5のいずれかに記載の歯科用コーティング用キット。

7. 歯の表面に、酸性基含有重合性単量体（a) 、水（b) 、水溶性溶剤（c) および要すれば重合開始剤を含有してなるプライマー組成物を塗布し、乾燥または重合硬化させて、プライマー層を形成し、当該ブライマ一層の表面に、多官能性重合性単量体（f ) 、揮発性溶剤（g) および光重合開始剤（h) を含有してなる表面滑沢性組成物を塗布し、光照射により重合硬化させて、表面層を形成する歯科用コーティング方法

8. 酸性基含有重合性単量体（a) 、水（b) および水溶性溶剤（c) を含有してなるプライマー組成物と、重合性単量体（d) および光重合開始剤（e) を含有してなるコーティング組成物と、多官能性重合性単量体（f ) 、揮発性溶剤（g) および光重合開始剤（h) を含有してなる表面滑沢性組成物とを有する歯科用コーティング用キット。

9. 前記プライマー組成物が、酸性基含有重合性単量体（a) を 1重量 %〜 90重量％、水（ b ) を 0. 1重量。/。〜 90重量％、水溶性溶剤（ c) を 1重量％〜98重量。/。含有し、前記コーティング組成物が、重合性単量体（ d ) を 40重量％〜 9 9. 9 9重量％、光重合開始剤（ e ) を前記重合性単量体（d) に対して 0. 0 1重量％〜1 0重量。/。含有し、前記表面滑沢性組成物が、多官能性重合性単量体（f ) を 40重量％〜98重量％、揮発性溶剤（g) を 1重量°/。〜5 9重量％、光重合開始剤（h) を当該表面滑沢性組成物中の重合性単量体の合計重量に対して 0. 0 1重量％〜1 0重量％含有する請求項 8記載の歯科用コーティング用キット。

1 0. 前記コーティング組成物が、屈折率が 1. 9以上の無機フィラーおよぴコロイドシリカをさらに含有する請求項 8または 9記載の歯科用コーティング用キット。

1 1. 前記コーティング組成物の 30° Cにおける粘度が 300 c P〜 50, 000 c Pである請求項 8〜1 0のいずれかに記載の歯科用コーティング用キット。

1 2. 前記重合性単量体（d) 1 疎水性重合性単量体および親水性重合性単量体を含有し、前記コーティング組成物が、当該親水性重合性単量体を 5重量％〜50重量％含有する請求項 8〜1 1のいずれかに記载の歯科用コーティング用キット。

1 3 . 前記親水性重合性単量体が 2—ヒドロキシェチルメタクリレートである請求項 1 2記載の歯科用コーティング用キット。

1 4 . 漂白後の歯のコーティング用キットである請求項 8〜1 3のいずれかに記載の歯科用コーティング用キット。

1 5 . 歯の表面に、酸性基含有重合性単量体（a ) 、水（b ) 、水溶性溶剤（c ) およぴ要すれば重合開始剤を含有してなるプライマー組成物を塗布し、乾燥または重合硬化させて、プライマー層を形成し、当該プライマー層の表面に、重合性単量体（d ) および光重合開始剤（e ) を含有してなるコーティング組成物を塗布し、光照射により重合硬化させて、中間層を形成し、当該中間層の表面に、多官能性重合性単量体（f ) 、揮発性溶剤（g ) および光重合開始剤（h ) を含有してなる表面滑沢性組成物を塗布し、光照射により重合硬化させて、表面層を形成する歯科用コーティング方法。