[go: up one dir, main page]

WO2003040073A1 - Alkyl(en)ylglycerinethercarbonsäuren - Google Patents

Alkyl(en)ylglycerinethercarbonsäuren Download PDF

Info

Publication number
WO2003040073A1
WO2003040073A1 PCT/EP2002/012146 EP0212146W WO03040073A1 WO 2003040073 A1 WO2003040073 A1 WO 2003040073A1 EP 0212146 W EP0212146 W EP 0212146W WO 03040073 A1 WO03040073 A1 WO 03040073A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
linear
carbon atoms
branched alkyl
ylglycerol
alkenyl group
Prior art date
Application number
PCT/EP2002/012146
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Ansgar Behler
Thomas Albers
Karl Heinz Schmid
Original Assignee
Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg filed Critical Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg
Priority to EP02783049A priority Critical patent/EP1442004A1/de
Priority to JP2003542122A priority patent/JP2005507952A/ja
Priority to US10/495,016 priority patent/US20050020854A1/en
Publication of WO2003040073A1 publication Critical patent/WO2003040073A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/06—Ether- or thioether carboxylic acids

Definitions

  • the invention relates to alk (en) ylglycerol ether carboxylic acids, a process for their preparation and their use as cleaning and foaming agents and as an emulsifier.
  • anionic surfactants which are not only responsible for the cleaning effect but also for the formation of foam. Accordingly, there is still a need in the market to provide new anionic surfactants which, in addition to the cleaning and foaming effect, also have other positive properties, such as good tolerance to the mucous membrane and, moreover, can be produced inexpensively, simply and, if possible, in a salt-free form.
  • the object of the invention was therefore to provide new anionic surfactants and a process for their preparation which have the properties listed above and can be prepared simply and relatively inexpensively and, if possible, in salt-free form.
  • the present invention relates to alk (en) ylglycerol ether carboxylic acids, obtainable by mono- and / or dialk (en) ylglycerol ethers and their addition products with ethylene and / or propylene oxide of the formula (I)
  • R 1 and R 2 independently of one another for H or a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group having 4 to 22 carbon atoms, but at least one of the radicals R 1 and R 2 for a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group containing 4 to 22 carbon atoms, a is a C2H4O- and / or C3H ⁇ O group, and n, m and p are independently 0 or Zah ⁇ len from 0.5 to 10, are reacted with ⁇ -halocarboxylic acids of formula (II )
  • R 1 and R 2 independently of one another for H or a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group having 4 to 22 carbon atoms, but at least one of the radicals R 1 and R 2 for a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group with 4 to 22 carbon atoms
  • A represents a C2H4O and / or CaH ⁇ O group and n, m and p independently of one another represent 0 or numbers from 0.5 to 10, with ⁇ -halocarboxylic acids of the formula (II),
  • R 3 is H or a CH 3 group
  • R 4 is H or a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms and X is halogen and preferably chloride, in the presence of alkali.
  • alk (en) ylglycerol ether carboxylic acids have good foaming behavior and good cleaning action and, in addition to their surfactant properties, have good emulsifying properties. Accordingly, these compounds can be used in a variety of surface active formulations in which the presence of anionic surfactants or emulsifiers is desired, e.g. in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents as well as cosmetic emulsions. At the same time, they are well tolerated by dermatology and can be prepared by simply reacting mono- and / or dialk (en) ylglycerol ether and halocarboxylic acids in the presence of alkali. It is particularly advantageous that these compounds are obtained in an almost salt-free form, and disruptive effects due to the presence of salt ions can be avoided.
  • R 1 and R 2 independently of one another represent H or a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group having 4 to 22, preferably 8 to 18 and in particular 12 to 18 carbon atoms
  • R 3 represents H or a CH3 group
  • R 4 for H or a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group with 1 to 6, preferably 2 to 4 carbon atoms
  • A for a C2H4O or CsHeO group and n, m and p independently of one another for 0 or numbers from 0.5 to 10. If A represents a & 3H6 ⁇ group, n, m and p are preferably independently of one another numbers from 0 to 5.
  • mono- and / or dialk (en) ylglycerol ethers of the formula (I) are used in which (a) R 1 is H and R 2 is a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group 4 to 22, preferably 8 to 18 and in particular 12 to 18 carbon atoms or (b) R 2 for H and R 1 for a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group with 4 to 22, preferably 8 to 18 and in particular 12 up to 18 carbon atoms and n, m and p is 0.
  • mono- and / or dialalk (en) ylglycerol ethers of the formula (I) are used in which R 1 and R 2 for a linear and / or branched alkyl and / or alkenyl group with 4 to 22, preferably 8 to 18 and in particular 12 to 18 carbon atoms, and n and m for 0 or numbers from 0.5 to 5, in particular for 0, and p for numbers from 0.5 to 10, in particular from 2 to 6.
  • Whole ethoxylated compounds are particularly preferred, ie those in which A represents a C2H 4 O group.
  • Mono-Ci2-glycerol ether carboxylic acids, mono-Ci6 / Ci8 / 18: 1-glycerol ether carboxylic acids (optionally unsaturated), mono-Ci2-glycerol ether carboxylic acid ethoxylated with 4 ethylene oxide (p 4EO) are particularly preferred.
  • the alk (en) ylglycerol ether carboxylic acids according to the invention are obtained by reacting mono- and / or dialk (en) ylglycerol ethers of the formula (I) with ⁇ -halocarboxylic acids of the formula (II) in the presence of alkali.
  • the alk (en) ylglycerol ether carboxylic acids are obtained by adding acids.
  • the preferred alk (en) ylglycerol ether carboxylic acids which can be obtained via this reaction have already been listed in the previous chapter.
  • the mono- and / or dialk (en) ylglycerol ether prepared, for example, according to DE 4118568 A1 by reacting glycerol with alkyl (en) sulfate, sodium salts in the alkaline) or their addition products with ethylene oxide and / or propylene oxide [formula (I)] with the ⁇ -halocarboxylic acid of the formula (II) in a molar ratio of 1: 4 to 1: 3 and preferably 1: 1.0 to 1: 1.6 in the reaction vessel at temperatures from 70 to 95 and preferably 89 to 90 ° C. heated.
  • R 1 or R 2 is one of the defined alkyl and / or alkenyl radicals and n or m is intended to stand for a number from 0.5 to 10, ethoxylation and / or propoxylation of the glycerol is in a manner known per se necessary before the production of the mono- and / or dialk (en) ylglycerol ether.
  • the alk (en) ylglycerol ether carboxylic acids according to the invention can be adjusted to any concentration by adding water, the water content preferably being 20 to 85, particularly preferably 25 to 60 and in particular 30 to 40% by weight.
  • alk (en) ylglycerol ether carboxylic acids or their salts according to the invention can be used as surfactants in surface-active preparations.
  • surface-active preparations are preferably to be understood as detergents, dishwashing detergents and cleaning agents, as well as cosmetic and / or pharmaceutical preparations and in particular cosmetic and / or pharmaceutical preparations.
  • the agents according to the invention show not only cleaning but also foaming properties.
  • these alk (en) ylglycerol ether carboxylic acids preferably the Ci6 / i8 glycerol ether carboxylic acids, have emulsifying properties and can therefore be used in cosmetic and / or pharmaceutical preparations. Further objects of the invention are thus directed to the use of the alk (en) ylglycerol ether carboxylic acids according to the invention as cleaning and / or foaming agents and as an emulator.
  • Ci6 / i8-glycerol ether carboxylic acids are used as emulsifiers in all emulsion types known to the person skilled in the art.
  • Typical cosmetic and / or pharmaceutical cleaning agents preferably have the following composition - based on the active substance content:
  • reaction product (B) 498.1 g of this product were then diluted with a further 250 g of water (corresponds to an active substance content of approximately 40% by weight) and acidified with 182 g of 20% strength sulfuric acid. To improve the phase separation, an additional 50 ml of isopropanol were added, the organic phase was then separated from the water phase and the ether carboxylic acid was dried on a rotary evaporator under vacuum (approx. 20 mbar). A yellow, clear liquid was obtained as the reaction product (B).
  • reaction product (B) 54% by weight and acidified with 104.5 g of 20% strength sulfuric acid.
  • the organic phase was separated from the water phase and the ether carboxylic acid was dried on a rotary evaporator under vacuum (approx. 20 mbar). A yellow, bare liquid was obtained as the reaction product (B).
  • reaction product (B) 304.0 g of this product were then diluted with 152.0 g of water (corresponds to an active substance content of approximately 54% by weight) and acidified with 107.0 g of 20% strength sulfuric acid.
  • the organic phase was separated from the water phase and the ether carboxylic acid was dried on a rotary evaporator under vacuum (approx. 20 mbar). A beige solid was obtained as the reaction product (B).
  • an aqueous mono-Ci2-glycerol ether carboxylate prepared according to Example 1 was prepared and the foam volume was determined in accordance with DIN standard EN 12728, 01/00 (0.1 g active substance / I; 40 ° C; 0 ° dH; pH 6.0).
  • the foam is created by beating the liquid sample in a standing cylinder with a horizontally aligned perforated plate attached to a stem for 30 seconds. The resulting foam volume is measured immediately after completion of the shaving, as well as after 5, 10 and 20 minutes.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

Vorgeschlagen werden Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren, dadurch erhältlich, dass Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether sowie deren Anlagerungsprodukte mit Ethylen- und/oder Propylenoxid der Formel (I): R1O(A)nCH2CH[(A)mOR2]CH2(A)pOH in der R?1 und R2¿ unabhängig voneinander für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, aber mindestens einer der Reste R?1 und R2¿ für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, A für eine C¿2?H4O- und/oder C3H6O-Gruppe und n, m und p unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 0,5 bis 10 steht, mit α-Halogencarbonsäuren der Formel (II): XCR?3R4¿COOH in der R3 für H oder eine CH¿3?-Gruppe, R?4¿ für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und X für Halogen steht, in Gegenwart von Alkali umsetzt.

Description

Alkyl(en)ylglycerinethercarbonsäuren
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Reinigungs- und Schäumungsmittel sowie als Emulgator.
Stand der Technik
Oberflächenaktive Zubereitungen, wie beispielsweise Spül, Wasch- und Reinigungsmittel sowie kosmetische Zubereitungen, enthalten neben einer Vielzahl anderer Inhaltsstoffe als wichtigste Komponente Aniontenside, welche nicht nur für die reinigende Wirkung sondern darüber hinaus ebenfalls für die Bildung von Schaum verantwortlich sind. Dementsprechend besteht im Markt nach wie vor der Bedarf neue Aniontenside zur Verfügung zu stellen, die neben der reinigenden und schaumbildenden Wirkung ebenfalls andere positive Eigenschaften aufweisen, wie z.B. gute Schleimhautverträglichkeit, und sich darüber hinaus noch kostengünstig, einfach und möglichst in salzfreier Form herstellen lassen.
Die Aufgabe der Erfindung hat folglich darin bestanden, neue Aniontenside sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung zur Verfügung zu stellen, die oben aufgeführten Eigenschaften aufweisen und sich einfach und relativ kostengünstig und möglichst in salzfreier Form herstellen lassen.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren, dadurch erhältlich, dass Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether sowie deren Anlagerungsprodukte mit Ethylen- und/oder Propylenoxid der Formel (I)
RiO(A)nCH2CH[(A)mOR ]CH2(A)pOH (I)
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, aber mindestens einer der Reste R1 und R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, A für eine C2H4O- und/oder C3HδO-Gruppe und n, m und p unabhängig voneinander für 0 oder Zah¬ len von 0,5 bis 10 steht, mit α-Halogencarbonsäuren der Formel (II)
XCR3R4COOH (") in der R3 für H oder eine CH3-Gruppe, R4 für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und X für Halogen steht, in Gegenwart von Alkali umsetzt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alk(en)ylglycerinether-carbonsäuren, bei dem man Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether sowie deren Anlagerungsprodukte mit Ethylen- und/oder Propylenoxid der Formel (I),
RiO(A)nCH2CH[(A)mOR2]CH2(A)pOH (I)
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, aber mindestens einer der Reste R1 und R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, A für eine C2H4O- und/oder CaHδO-Gruppe und n, m und p unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 0,5 bis 10 steht, mit α-Halogencarbonsäuren der Formel (II),
Figure imgf000003_0001
in der R3 für H oder eine CH3-Gruppe, R4 für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und X für Halogen und vorzugsweise Chlorid steht, in Gegenwart von Alkali umsetzt.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren ein gutes Schaumverhalten sowie gute reinigende Wirkung aufzeigen und neben ihren tensidischen gute emulgierende Eigenschaften aufweisen. Dementsprechend können diese Verbindungen in einer Vielzahl von oberflächenaktiven Zubereitungen eingesetzt werden, in der die Anwesenheit von Aniontensiden oder Emulgatoren erwünscht ist, wie z.B. in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln sowie kosmetischen Emulsionen. Gleichzeitig sind sie gut dermatologisch verträglich und lassen sich durch einfache Reaktion von Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether und Halogencarbonsäuren in Gegenwart von Alkali herstellen. Besonders vorteilhaft ist, dass diese Verbindungen in nahezu salzfreier Form erhalten und so störende Effekte durch Anwesenheit von Salzionen vermieden werden können.
Extrem gutes Schaumverhalten zeigen ethoxylierte und/oder propoxylierte Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren. Alk(en)ylglvcerinethercarbonsäuren
Die vorliegende Erfindung betrifft Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren [Alk(en)yl = Alkyl- und/oder Alkenyl], die durch Umsetzung von Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether sowie deren Anlagerungsprodukte mit Ethylen- und/oder Propylenoxid der Formel (I) und α-Halogencarbonsäuren der Formel (II) erhalten werden. Hierbei stehen R1 und R2 unabhängig voneinander für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R3 für H oder eine CH3-Gruppe, R4 für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, A für eine C2H4O- oder CsHeO-Gruppe und n, m und p unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 0,5 bis 10. Sofern A eine &3H6θ-Gruppe darstellt, stehen n, m und p vorzugsweise unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 5.
In einer Ausführungsform der Erfindung werden Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether der Formel (I) einsetzt, in der R1 und R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und n, m und p für 0 oder Zahlen von 0,5 bis 10 steht.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether der Formel (I) einsetzt, in der (a) R1 für H und R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder (b) R2 für H und R1 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und n, m und p für 0 steht.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Mono- und/oder Di- alk(en)ylglycerinether der Formel (I) eingesetzt, in der R1 und R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, und n und m für 0 oder Zahlen von 0,5 bis 5, insbesondere für 0, und p für Zahlen von 0,5 bis 10, insbesondere von 2 bis 6. Ganz besonders bevorzugt sind hierbei ethoxylierte Verbindungen, d.h. solche in denen A für eine C2H4O-Gruppe steht.
Nach einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether der Formel (I) eingesetzt, in der a) R1 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und R2 für H steht und n für 0 oder Zahlen von 0,5 bis 5 und m und p jeweils unabhängig voneinander für Zahlen von 0,5 bis 10, insbesondere 1 bis 10, wobei vorzugsweise die Summe von m+p im Bereich von 1 bis 15, insbesondere von 2 bis 10 liegt. Bevorzugt sind insbesondere hiervon ethoxylierte Verbindungen (A=C2H40-Gruppe). Nach einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether der Formel (I) eingesetzt in der b) R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22, vorzugsweise von 8 bis 18 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und R1 für H steht und m für 0 oder Zahlen von 0,5 bis 10, insbesondere 1 bis 10, wobei vorzugsweise die Summe von n+p im Bereich von 1 bis 15, insbesondere von 2 bis 10 liegt. Hiervon sind wiederum die ethoxylierten Verbindungen (A=C2H4θ-Gruppe) bevorzugt.
Vorzugsweise werden α-Halogencarbonsäuren der Formel (II) einsetzt, in der R3 und R4 für H und X für Halogen steht.
Besonders bevorzugt sind Mono-Ci2-Glycerinethercarbonsäuren, Mono-Ci6/Ci8/18:1-Glycerinether- carbonsäuren (gegebenenfalls ungesättigt), Mono-Ci2-Glycerinethercarbonsäure ethoxyliert mit 4 Ethylenoxid (p=4EO).
Im Sinne der Erfindung kommen demnach sowohl Mono- als auch Di- alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren jedoch vorzugsweise Monoalk(en)ylglycerinethercarbonsäuren und insbesondere ethoxylierte Monolaurylglycerinethercarbonsäuren in Frage. Die Alkali-, Erdalkalioder Aminsalze der Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren werden von dem Erfindungsgegenstand mit umfasst.
Die erfindungsgemäßen Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren werden in oberflächenaktiven Zubereitungen, vorzugsweise in Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel sowie kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen in Mengen von 0,01 bis 60, vorzugsweise 0,05 bis 30 und insbesondere 2,5 bis 20 Gew.-% - bezogen auf den Aktivsubstanzgehalt - eingesetzt.
Herstellung von Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren
Die erfindungsgemäßen Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren werden durch Umsetzung von Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinethern der Formel (I) mit α-Halogencarbonsäuren der Formel (II) in Gegenwart von Alkali erhalten. Die Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren werden durch Zusatz von Säuren erhalten. Die bevorzugten Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren, die über diese Umsetzung erhalten werden können, wurden bereits im vorherigen Kapitel aufgeführt.
Zur Durchführung der Reaktion wird der Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether (hergestellt z.B. nach DE 4118568 A1 durch Umsetzung von Glycerin mit Alkyl(en)sulfat, Natriumsalzen im Alkalischen) bzw. deren Anlagerungsprodukte mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid [Formel (I)] mit der α-Halogencarbonsäure der Formel (II) im Molverhältnis 1 : 4 bis 1 : 3 und vorzugsweise 1 : 1,0 bis 1 : 1 ,6 im Reaktionsbehälter auf Temperaturen von 70 bis 95 und vorzugsweise 89 bis 90 °C erhitzt. Im Anschluss wurde bei dieser Temperatur über einen Zeitraum von 3 bis 6 und vorzugsweise 4 bis 5 h in mehreren Portionen pro Mol Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether 1,2 bis 1 ,6 Mol festes Alkali, vorzugsweise Alkalihydroxid, wie beispielsweise NaOH-Microprills, hinzugefügt und weitere 1 bis 3 Stunden nachgerührt. Zur Freisetzung der freien Säure wird das Reaktionsgemisch mit Wasser bis zu einem Aktivsubstanzgehalt von 20 bis 60 und vorzugsweise 25 bis 40 Gew.-% unter Rühren verdünnt und mit 10 bis 96 und vorzugsweise 20%iger Säure, vorzugsweise Schwefelsäure, bis zu einem pH-Wert von 1 bis 4 und vorzugsweise 2 bis 3,5 (10 %ig gemessen) angesäuert. Die hierdurch erfolgte Phasentrennung der organischen und wässrigen Phase wurde durch Zugabe von 5 % Isopropanol verbessert. Die organischen Phase wurde abgetrennt und das Reaktionsprodukt am Rotationsverdampfer unter Vakuum getrocknet.
Sofern Anlagerungsprodukte mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid von den Mono- und/oder Di- alk(en)ylglycerinether der Formel (I) eingesetzt werden, werden diese auf an sich bekannte Weise durch Ethoxylierung und/oder Propoxylierung der Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether erhalten, wobei je nach eingesetztem Katalysator eine enge oder breite Homologenverteilung erhalten wird. Dabei werden selbstverständlich nur die freien Hydroxylgruppen ethoxyliert und/oder propoxyliert. Sofern R1 oder R2 eine der definierten Alkyl- und/oder Alkenylreste bedeutet und n oder m für eine Zahl von 0,5 bis 10 stehen soll, ist eine Ethoxylierung und/oder Propoxylierung des Glycerins auf an und für sich bekannte Art und Weise vor der Herstellung der Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether notwendig.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die erfindungsgemäßen Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren können durch Zusatz von Wasser auf beliebige Konzentrationen eingestellt werden, wobei der Wassergehalt vorzugsweise 20 bis 85, besonders bevorzugt 25 bis 60 und insbesondere 30 bis 40 Gew.-% betragen kann.
Die erfindungsgemäßen Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren bzw. deren Salze können als Tenside in oberflächenaktiven Zubereitungen verwendet werden. Unter oberflächenaktiven Zubereitungen werden im Sinne der Erfindung vorzugsweise Wasch- und Spül- und Reinigungsmittel sowie kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen und insbesondere kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen verstanden. Diese oberflächenaktiven Zubereitungen können als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe Perlglanzwachse, Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Überfettungsmittel, Stabilisatoren, Siliconverbindungen, Fette, Wachse, Antioxidantien, Antischuppenmittel, Quellmittel, Tyroininhibitoren, Hydrotrope, Solubilisatoren, Konservierungsmittel, Parfümöle, Farbstoffe, weitere Tenside sowie weitere typische Inhaltsstoffe, wie sie beispielsweise in Wasch- Spül und Reinigungsmitteln vorkommen, enthalten. Als kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen kommen vorzugsweise Mund- und Zahnpflegemittel, Haarshampoos, Haarlotionen, Schaumbäder, Duschbäder, Cremes, Lotionen, Gele, Emulsionen, Wachs/Fett-Massen, Stiftpräparaten oder Salben in Frage. Diese oberflächenaktiven Zubereitungen können neben den erfindungsgemäßen Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren weitere aus dem Stand der Technik für die jeweilige Anwendung typischen Inhaltsstoffe in üblichen Konzentrationen enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel zeigen nicht nur reinigende sondern darüber hinaus ebenfalls schäumende Eigenschaften. Darüber hinaus zeigen diese Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren, vorzugsweise die Ci6/i8-Glycerinethercarbonsäuren, emulgierende Eigenschaften und können somit in kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen eingesetzt werden. Weitere Gegenstände der Erfindung sind somit auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren als Reinigungs- und/oder Schäumungsmittel sowie als Emulator gerichtet ist. Insbesondere werden Ci6/i8-Glycerinethercarbonsäuren als Emulgatoren in allen dem Fachmann bekannten Emulsions-Typen verwendet.
Typische kosmetische und/oder pharmazeutische Reinigungsmittel weisen vorzugsweise folgende Zusammensetzung auf - bezogen auf den Aktivsubstanzgehalt - :
(a) 0,05 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 10 und insbesondere 2,5 bis 18 Gew.-% Alk(en)ylglycerin- ethercarbonsäuren,
(b) 0,05 bis 15, vorzugsweise 0,5 bis 10 und insbesondere 2,5 bis 7,5 Gew.-% Betaine und gegebenenfalls
(c) 0 bis 15, vorzugsweise 0,5 bis 10 und insbesondere 2,5 bis 7,5 Gew.-% weitere Aniontenside
mit der Maßgabe, dass sich die Mengenangaben gegebenenfalls mit Wasser und/oder weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen.
Typische flüssige Wasch- und Spülmittel, Reinigungsmittel weisen vorzugsweise folgende Zusammensetzung auf - bezogen auf den Aktivsubstanzgehalt - :
(a) 2,5 bis 30, vorzugsweise 7 bis 25 und insbesondere 10 bis 20 Gew.-% Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren,
(b) 0,05 bis 15, vorzugsweise 0,5 bis 10 und insbesondere 2,5 bis 7,5 Gew.-% Betaine und gegebenenfalls
(c) 2,5 bis 30, vorzugsweise 7 bis 25 und insbesondere 10 bis 20 Gew.-% weitere Aniontenside
mit der Maßgabe, dass sich die Mengenangaben gegebenenfalls mit Wasser und/oder weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen. Typische kosmetische und/oder pharmazeutische Emulsionen, weisen vorzugsweise folgende Zusammensetzung auf - bezogen auf den Aktivsubstanzgehalt-:
(a) 0,05 bis 15, vorzugsweise 0,5 bis 10 und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren und vorzugsweise Ci6/i8-Glycerinethercarbonsäuren,
(b) 3 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 und insbesondere 7 bis 15 Gew.-% Ölkörper und gegebenenfalls
(c) 0,5 bis 20 und vorzugsweise 2,5 bis 10 Gew.-% Konsistentgeber
mit der Maßgabe, dass sich die Mengenangaben mit Wasser und gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen.
Beispiele
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn hierauf zu beschränken.
Beispiel 1: Herstellung von Mono-Ci2-Glycerinethercarbonsäure
In einem Reaktionsgefäß wurden 260 g Mono-Ci2-Glycerinether (1 mol) und 163,1 g (1 ,4 mol) Natri- ummonochloracetat auf eine Temperatur von 60 bis 80 °C erwärmt und anschließend unter mechanischem Rühren portionsweise 56,0 g (1 ,4 mol) Natriumhydroxid-Microprills über einen Zeitraum von 4 Stunden zugegeben. Nach 1 ,5 Stunde Nachreaktionszeit und mit Erreichen der theoretischen Mengen an freigesetztem Chlorid (10,4 % Cl-, bestimmt nach DGF-H-Ill 9) war die Reaktion abgeschlossen. Das Reaktionsprodukt wurde mit 114,1 g Wasser auf einen Aktivsubstanzgehalt von ca. 60 Gew. % verdünnt (A).
Zur Freisetzung der freien Säure wurden anschließend 498,1 g dieses Produktes wurden mit weiteren 250 g Wasser (entspricht einem Aktivsubstanzgehalt von ca. 40 Gew.-%) verdünnt und mit 182 g 20%iger Schwefelsäure angesäuert. Zur Verbesserung der Phasentrennung gab man zusätzlich 50 ml Isopropanol hinzu, trennte anschließend die organische Phase von der Wasserphase ab und trocknete die Ethercarbonsäure am Rotationsverdampfer unter Vakuum (ca. 20 mbar). Es wurde eine gelbe, klare Flüssigkeit als Reaktionsprodukt erhalten (B).
Carboxylat, Natriumsalz (A) Ethercarbonsäure (B)
Trockenrückstand: 56,9
Anorganisches Chlorid: 6,3 0,08
Glycolsäure: 3,3 0,6
Di-Glycolsäure 1 ,3 0,2
Rest Ci2-Glycerinether 8,6
Beispiel 2: Herstellung von Mono-C12-Glycerinether + 4 EO-Ethercarbonsäure
In einem Reaktionsgefäß wurden 436,0 g Mono-C12-Glycerinether (1 ,0 mol) und 122,3 g (1 ,05 mol) Natriummonochloracetat auf eine Temperatur von 60 °C erwärmt und anschließend unter mechanischem Rühren portionsweise 42,0 g (1 ,05 mol) Natriumhydroxid-Microprills, über einen Zeitraum von 4 Stunden, zugegeben. Nach 1 ,75 Stunden Nachreaktionszeit und mit Erreichen der theoretischen Mengen an freigesetztem Chlorid (6,2 % Cl, bestimmt nach DGF-H-Ill 9) war die Reaktion abgeschlossen (A). Zur Freisetzung der freien Säure wurden anschließend 297,0 g dieses Produktes mit 148,5 g Wasser (entspricht einem Aktivsubstanzgehalt von ca. 54 Gew.-%) verdünnt und mit 104,5 g 20 %iger Schwefelsäure angesäuert. Die organische Phase wurde von der Wasserphase abgetrennt und die Ethercarbonsäure am Rotationsverdampfer unter Vakuum (ca. 20 mbar) getrocknet. Es wurde eine gelbe, blanke Flüssigkeit als Reaktionsprodukt erhalten (B).
Figure imgf000010_0001
Beispiel 3: Herstellung von Mono-C16/18-Glycerinether-Ethercarbonsäure
In einem Reaktionsgefäß wurden 374,3 g Mono-C16/18-Glycerinether (1 ,1 mol) und 134,5 g (1 ,155 mol) Natriummonochloracetat auf eine Temperatur von 85 °C erwärmt und anschließend unter mechanischem Rühren portionsweise 46,2 g (1 ,155 mol) Natriumhydroxid-Microprills, über einen Zeitraum von 4 Stunden, zugegeben. Nach 3,5 Stunden Nachreaktionszeit und mit Erreichen der theoretischen Mengen an freigesetztem Chlorid (7,3 % Cl, bestimmt nach DGF-H-Ill 9) war die Reaktion abgeschlossen (A).
Zur Freisetzung der freien Säure wurden anschließend 304,0 g dieses Produktes mit 152,0 g Wasser (entspricht einem Aktivsubstanzgehalt von ca. 54 Gew.-%) verdünnt und mit 107,0 g 20 %iger Schwefelsäure angesäuert. Die organische Phase wurde von der Wasserphase abgetrennt und die Ethercarbonsäure am Rotationsverdampfer unter Vakuum (ca. 20 mbar) getrocknet. Es wurde ein beiger Feststoff als Reaktionsprodukt erhalten (B).
Figure imgf000010_0002
Anwendungstests:
Beispiel 4:
Zur Untersuchung des Schaumverhaltens wurde eine wässrige des nach Beispiel 1 hergestellten Mono-Ci2-Glycerinethercarboxylat hergestellt und das Schaumvolumen gemäss DIN-Norm EN 12728, 01/00 bestimmt (0,1 g Aktivsubstanz/I; 40 °C; 0°dH; pH 6,0). Bei dieser Methode wird der Schaum durch 30 Sekunden langes Schlagen der flüssigen Probe in einem Standzylinder mit einer an einem Stiel befestigten, waagerecht ausgerichteten gelochten Platte erzeugt. Das entstandene Schaumvolumen wird unmittelbar nach dem Beendigen des Schiagens, sowie nach 5, 10 und 20 min gemessen.
Tabelle 1: Schaummessungen derwässrigen Tensidlösung nach Beispiel 1
Figure imgf000011_0001
Beispiel 5:
Tabelle 2: Rotorschaum; 0°dH; 40°C; pH 6; 0,5 g/l
Herr Behler, wie geht das mit dem Rotorschaum? Analog Beispiel 4?
Figure imgf000011_0002
Beispiel 6:
Tabelle 3: Rotorschaum; 16°dH; 40°C; pH 6; 0,5g/l
Figure imgf000012_0001
Beispiel 7:
Die Beurteilung der Schleimhautverträglichkeit wurde nach dem in-vitro HET-CAM-Test nach der Reaktionszeitmethode durchgeführt (Konz. 5 % in Bidest-Wasser, pH = 6). Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefasst.
Tabelle 4: Schleimhautverträglichkeit der wässrigen Tensidlosung
Figure imgf000012_0002

Claims

Patentansprüche
1. Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren, dadurch erhältlich, dass Mono- und/oder Di- alk(en)ylglycerinether sowie deren Anlagerungsprodukte mit Ethylen- und/oder Propylenoxid der Formel (I)
RiO(A)nCH2CH[(A)mOR2]CH2(A)pOH (I)
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, aber mindestens einer der Reste R1 und R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, A für eine C2H4O- und/oder C3H6θ-Gruppe und n, m und p unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 0,5 bis 10 steht, mit α-Halogencarbonsäuren der Formel (II)
XCR3R4COOH (II)
in der R3 für H oder eine CH3-Gruppe, R4 für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und X für Halogen steht, in Gegenwart von Alkali umsetzt.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Mono- und/oder Di- alk(en)ylglycerinether der Formel (I) einsetzt, in der R1 und R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen und n, m und p für 0 oder Zahlen von 0,5 bis 10 steht.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether der Formel (I) einsetzt, in der (a) R1 für H und R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder (b) R2 für H und R1 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und n, m und p für 0 steht.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether der Formel (I) eingesetzt, in der a) R1 für H, R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, m für 0 oder Zahlen von 0,5 bis 5, n und p jeweils unabhängig voneinander für Zahlen von 0,5 bis 10 steht oder b) R1 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkylengruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, n für 0 oder Zahlen von 0,5 bis 5 und m und p jeweils unabhängig voneinander für Zahlen von 0,5 bis 10.
5. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man α- Halogencarbonsäuren der Formel (II) einsetzt, in der R3 und R4 für H und X für Halogen steht.
6. Oberflächenaktive Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie Mittel nach Anspruch 1 enthalten.
7. Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel sowie kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie Mittel nach Anspruch 1 in Mengen von 0,01 bis 60 Gew.-% - bezogen auf den Aktivsubstanzgehalt - enthalten.
8. Verfahren zur Herstellung von Alk(en)ylglycerinethercarbonsäuren, bei dem man Mono- und/oder Dialk(en)ylglycerinether sowie deren Anlagerungsprodukte mit Ethylen- und/oder Propylenoxid der Formel (I),
R10(A)nCH2CH[(A)mOR2]CH2(A)POH (I)
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, aber mindestens einer der Reste R1 und R2 für eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, A für eine C2H4O- und/oder CsHδO-Gruppe und n, m und p unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 0,5 bis 10 steht, mit α-Halogencarbonsäuren der Formel (II),
Figure imgf000014_0001
in der R3 für H oder eine CH3-Gruppe, R4 für H oder eine lineare und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und X für Halogen und vorzugsweise Chlorid steht, in Gegenwart von Alkali umsetzt.
. Verwendung des Mittels nach Anspruch 1 als Reinigungsmittel.
10.Verwendung des Mittels nach Anspruch 1 als Schäumungsmittel.
11. Verwendung des Mittels nach Anspruch 1 als Emulgator.
PCT/EP2002/012146 2001-11-09 2002-10-31 Alkyl(en)ylglycerinethercarbonsäuren WO2003040073A1 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02783049A EP1442004A1 (de) 2001-11-09 2002-10-31 Alkyl(en)ylglycerinethercarbonsäuren
JP2003542122A JP2005507952A (ja) 2001-11-09 2002-10-31 アルキル（アルケニル）グリセロールエーテルカルボン酸
US10/495,016 US20050020854A1 (en) 2001-11-09 2002-10-31 Alkyl(en)ylglycerinether carboxylic acids

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10155095.2 2001-11-09
DE10155095A DE10155095A1 (de) 2001-11-09 2001-11-09 Alkyl(en)ylglycerinethercarbonsäuren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2003040073A1 true WO2003040073A1 (de) 2003-05-15

Family

ID=7705197

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2002/012146 WO2003040073A1 (de) 2001-11-09 2002-10-31 Alkyl(en)ylglycerinethercarbonsäuren

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20050020854A1 (de)
EP (1) EP1442004A1 (de)
JP (1) JP2005507952A (de)
DE (1) DE10155095A1 (de)
WO (1) WO2003040073A1 (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8501715B2 (en) 2003-05-27 2013-08-06 Vascular Biogenics Ltd. Oxidized lipids and uses thereof in the treatment of inflammatory diseases and disorders
US8569529B2 (en) 2007-01-09 2013-10-29 Vascular Biogenics Ltd. High-purity phospholipids
US8759557B2 (en) 2004-07-09 2014-06-24 Vascular Biogenics Ltd. Process for the preparation of oxidized phospholipids
US9006217B2 (en) 2007-01-09 2015-04-14 Vascular Biogenics Ltd. High-purity phospholipids
US9206206B2 (en) 2008-11-06 2015-12-08 Vascular Biogenics Ltd. Oxidized lipid compounds and uses thereof
US9771385B2 (en) 2014-11-26 2017-09-26 Vascular Biogenics Ltd. Oxidized lipids
US10022388B2 (en) 2014-11-26 2018-07-17 Vascular Biogenics Ltd. Oxidized lipids and treatment or prevention of fibrosis

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101201935B1 (ko) * 2004-07-09 2012-11-16 바스큘라 바이오제닉스 리미티드 산화 인지질류의 개선된 제조 방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1256640B (de) * 1965-08-04 1967-12-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung grenzflaechenaktiver Verbindungen
JPH0812619A (ja) * 1994-07-01 1996-01-16 Asahi Denka Kogyo Kk 新規なエーテルカルボン酸型化合物並びに該化合物から実質上なる界面活性剤、乳化重合用乳化剤、懸濁重合用分散剤及びビニル系樹脂改質剤

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4713487A (en) * 1985-06-06 1987-12-15 Kao Corporation Ether carboxylates and process for preparing same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1256640B (de) * 1965-08-04 1967-12-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung grenzflaechenaktiver Verbindungen
JPH0812619A (ja) * 1994-07-01 1996-01-16 Asahi Denka Kogyo Kk 新規なエーテルカルボン酸型化合物並びに該化合物から実質上なる界面活性剤、乳化重合用乳化剤、懸濁重合用分散剤及びビニル系樹脂改質剤

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1996, no. 05 31 May 1996 (1996-05-31) *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8563534B2 (en) 2000-11-24 2013-10-22 Vascular Biogenics Ltd. Methods employing and compositions containing defined oxidized phospholipids for prevention and treatment of atherosclerosis
US8501715B2 (en) 2003-05-27 2013-08-06 Vascular Biogenics Ltd. Oxidized lipids and uses thereof in the treatment of inflammatory diseases and disorders
US8759557B2 (en) 2004-07-09 2014-06-24 Vascular Biogenics Ltd. Process for the preparation of oxidized phospholipids
US8802875B2 (en) 2004-07-09 2014-08-12 Vascular Biogenics Ltd. Process for the preparation of oxidized phospholipids
US8569529B2 (en) 2007-01-09 2013-10-29 Vascular Biogenics Ltd. High-purity phospholipids
US9006217B2 (en) 2007-01-09 2015-04-14 Vascular Biogenics Ltd. High-purity phospholipids
US9566288B2 (en) 2007-01-09 2017-02-14 Vascular Biogenics Ltd. High-purity phospholipids
US9206206B2 (en) 2008-11-06 2015-12-08 Vascular Biogenics Ltd. Oxidized lipid compounds and uses thereof
US9771385B2 (en) 2014-11-26 2017-09-26 Vascular Biogenics Ltd. Oxidized lipids
US10022388B2 (en) 2014-11-26 2018-07-17 Vascular Biogenics Ltd. Oxidized lipids and treatment or prevention of fibrosis
US10206936B2 (en) 2014-11-26 2019-02-19 Vascular Biogenics Ltd. Oxidized lipids and treatment or prevention of fibrosis
US10464957B2 (en) 2014-11-26 2019-11-05 Vascular Biogenics Ltd. Oxidized lipids and methods of use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE10155095A1 (de) 2003-05-22
JP2005507952A (ja) 2005-03-24
EP1442004A1 (de) 2004-08-04
US20050020854A1 (en) 2005-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0020907B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Betainen
EP2410979B1 (de) Formulierungen enthaltend sorbitancarbonsäureester
EP2854751B1 (de) Verwendung von n-methyl-n-acylglucaminen als solubilisatoren
DE60038268T2 (de) Kosmetische Zubereitungen
DE2353088C3 (de) Gemische aus N-Acyl-asparaginsäurediestem und Gemische aus N-Acylglutaminsäure-diestern sowie diese Gemische enthaltende öllösliche nichtionische oberflächenaktive Mittel und kosmetische Mittel
DE3902374A1 (de) Wasch- reinigungs- und/oder koerperreinigungsmittel
DE1643484B2 (de) Polyhydroxyalkylenpolyätheramin-Gemische, Verfahren zu deren Herstellung und Kosmetika auf deren Basis
DE69431793T2 (de) Waschmittelzusammensetzung
DE69905691T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Betainalkylester-Alkohol Mischungen
EP1436306A2 (de) Verfahren zur herstellung von tensidgemischen
DE69527272T2 (de) Reinigungszusammensetzung
EP1442004A1 (de) Alkyl(en)ylglycerinethercarbonsäuren
EP0371339B1 (de) Oberflächenaktive Mischungen
EP0641377B1 (de) Milde tensidgemische
DE69527268T2 (de) Reiningungszusammensetzung
DE4111811A1 (de) Citronensaeurefettalkoholesterpolyglykolether- sulfosuccinate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0154948B1 (de) Phosphonsäureester in Haarbehandlungsmitteln
WO2016062619A1 (de) Verwendung von speziellen n-alkyl-n-acylglucaminen zum farbschutz in haarwaschmitteln
EP0540823A1 (de) Polyolpolyethersulfosuccinate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP3458024B1 (de) Wässrige tensid-zusammensetzungen
WO2016169833A1 (de) Isosorbiddiester als perlglanzmittel und trübungsmittel
WO1992018470A1 (de) Fettsäuremonoglyceridpolyglykolethersulfosuccinate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
WO2017198527A1 (de) Wässrige tensid-zusammensetzungen
DE3337026A1 (de) Aminoxidsulfonate
EP0794173A2 (de) Polyglycerinestersulfosuccinate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE SK TR

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2002783049

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10495016

Country of ref document: US

Ref document number: 2003542122

Country of ref document: JP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2002783049

Country of ref document: EP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 2002783049

Country of ref document: EP