[go: up one dir, main page]

WO2001034575A1 - Substituierte phenyluracile und ihre verwendung als herbizide - Google Patents

Substituierte phenyluracile und ihre verwendung als herbizide Download PDF

Info

Publication number
WO2001034575A1
WO2001034575A1 PCT/EP2000/010768 EP0010768W WO0134575A1 WO 2001034575 A1 WO2001034575 A1 WO 2001034575A1 EP 0010768 W EP0010768 W EP 0010768W WO 0134575 A1 WO0134575 A1 WO 0134575A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
carbonyl
cyano
chlorine
compounds
fluorine
Prior art date
Application number
PCT/EP2000/010768
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Roland Andree
Hans-Georg Schwarz
Mark Wilhelm Drewes
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
Ingo Wetcholowsky
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Priority to JP2001536523A priority Critical patent/JP2003513960A/ja
Priority to KR1020027005207A priority patent/KR20020059643A/ko
Priority to US10/129,632 priority patent/US6815398B1/en
Priority to EP00971405A priority patent/EP1242387A1/de
Priority to MXPA02004659A priority patent/MXPA02004659A/es
Priority to AU10273/01A priority patent/AU778738B2/en
Priority to CA002390645A priority patent/CA2390645A1/en
Priority to BR0015483-0A priority patent/BR0015483A/pt
Publication of WO2001034575A1 publication Critical patent/WO2001034575A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/58—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton
    • C07C255/59—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C07D239/545—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/557—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms, e.g. orotic acid

Definitions

  • n stands for the numbers 0, 1 or 2
  • R.1 represents hydrogen, amino or optionally substituted alkyl
  • R2 represents carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl or in each case optionally substituted alkyl or alkoxycarbonyl,
  • hydrocarbon chains such as alkyl
  • the hydrocarbon chains are also straight-chain or branched, in each case in conjunction with heteroatoms, such as in alkoxy.
  • the invention relates in each case to the R-enantiomers and the S-enantiomers as well as any mixtures of these enantiomers, in particular the racemates.
  • n is preferably the number 1 or 2.
  • Rl preferably represents hydrogen, amino or optionally C1-C4-alkyl substituted by cyano, carboxy, fluorine, chlorine, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 4 -alkoxy-carbonyl.
  • R ⁇ preferably represents carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl or in each case optionally substituted by fluorine-substituted C1-C4-alkyl or C1-C4-alkoxycarbonyl.
  • X preferably represents hydroxyl, mercapto, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, each optionally by hydroxyl, cyano, carboxy, carbamoyl, fluorine, chlorine, C1-C4- Alkoxy, C1-C4-alkylthio, C1-C4-alkylsulfmyl, C 1 -C4-alkylsulfonyl, Cj- C4-alkyl-carbonyl, C 1 -C4-alkoxy-carbonyl, C2-C4-alkenyl-oxycarbonyl, C2-C4- Alkynyloxycarbonyl, C1 -C4 alkylaminocarbonyl, di (C1 -C4 alkyl) amino carbonyl, phenoxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, phenylaminocarbonyl
  • n particularly preferably stands for the number 1.
  • Rl particularly preferably represents hydrogen, amino or methyl.
  • R2 particularly preferably represents carboxy, cyano, carbamoyl, methoxycarbonyl or trifluoromethyl.
  • X particularly preferably represents hydroxy, mercapto, amino, nitro, cyano,
  • Ethoxycarbonyl substituted ethenyl, propenyl, propenyloxy, propenyloxycarbonyl, ethynyl, propynyl, propynyloxy or propynyloxycarbonyl.
  • Benzylaminocarbonyl (and optionally additionally substituted by fluorine or chlorine) substituted methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i- or s-butoxy, for acetyloxy, propionyloxy, n - or i- butyroyloxy, methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, n- or i-propoxycarbonyloxy, methylaminocarbonyloxy, ethylaminocarbonyloxy, n- or i-
  • a very particularly preferred group are the compounds of the formula (I)
  • n 1 or 2
  • Rl represents hydrogen or methyl
  • R ⁇ stands for trifluoromethyl, carbamoyl, carboxy, methoxycarbonyl or cyano
  • X for hydroxy, mercapto, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or for each optionally by cyano, carboxy, carbamoyl, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxy-carbonyl, allyloxy-carbonyl, propargyloxycarbonyl, l-buten-3-yl-oxy-carbonyl, 2-buten-4-yl-oxy-carbonyl, propargyloxycarbonyl, l-butyn-3 -yl-oxy-carbonyl, 2-butyn-4-yl-oxy-carbonyl, methylaminocarbonyl, e
  • Ethylthio methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, or represents ethenyl substituted by methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl or
  • X for each by cyano, carboxy, carbamoyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl,
  • n 1 or 2
  • R 1 represents methyl
  • R ⁇ represents trifluoromethyl, carbamoyl, carboxy, cyano or methoxycarbonyl
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the
  • n 1 or 2
  • R 1 represents hydrogen
  • R represents trifluoromethyl, carbamoyl, carboxy, cyano or methoxycarbonyl
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • R 1 represents 1 or 2
  • R 1 represents hydrogen or methyl
  • R 2 represents trifluoromethyl
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (IA)
  • R 1 represents hydrogen or methyl
  • R 2 represents trifluoromethyl
  • X for carboxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, dimethylaminocarbonyl, diethylaminocarbonyl or for methyl, ethyl, methoxy, ethoxy substituted by phenylaminocarbonyl or
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (IA) in which
  • R 1 represents hydrogen or methyl
  • R 2 represents trifluoromethyl
  • X represents methyl, methoxy or ethoxy substituted by carboxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl, or
  • X represents methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, methylaminocarbonyloxy or ethylaminocarbonyloxy.
  • radical definitions listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting or intermediate products required in each case for the preparation. These radical definitions can be combined with one another, that is to say also between the specified preferred ranges.
  • X 1 has the meanings given in the list below:
  • X 1 stands for dimethylaminocarbonyl methoxy or methylaminocarbonyl methoxy
  • X 2 stands for methyl
  • X 1 stands for phenylaminocarbonylethoxy or phenylaminocarbonyl methoxy.
  • X 1 stands for n- or i-butylcarbonyloxy or ethoxycarbonyloxy.
  • X 1 stands for 4-ethylaminocarbonyloxy, 4- (n- or i-) butylaminocarbonyloxy, 3-methylaminocarbonyloxy or 2-methylaminocarbonyloxy.
  • X 1 stands for dimethylamino
  • R ! stands for hydrogen or methyl.
  • X 1 stands for 2-chlorine, 3-chlorine, 4-chlorine, 3-fluorine, 4-fluorine, 3-methyl, 3-cyano, 4-cyano, 2-methylthio, 2-methylsulfmyl or 4-methylsulfmyl.
  • X 1 stands for 2-chlorine, 3-chlorine, 4-chlorine, 2-fluorine, 4-fluorine, 3-methyl, 3-nitro, 4-methyl, 3-cyano, 4-cyano, 2-methylthio, 4 -Nitro, 2-cyano, 4-methylthio or 2-methoxy.
  • X n stands for (3,4-) Cl 2 or (2,4-) F 2 .
  • X 1 stands for hydroxy or methoxy
  • X 2 stands for methyl
  • X 1 stands for 4-methoxy, 3-chlorine or 4-cyano.
  • X 1 stands for 3-trifluoromethyl, 4-chloro, 3-methoxy, 3-chloro or 4-cyano.
  • X 1 stands for 3-methoxy, 3-chlorine or 4-cyano.
  • X 1 stands for 3-trifluoromethyl, 4-chloro, 3-methoxy, 3-chloro or 4-cyano.
  • R 2 stands for methoxycarbonyl, carbamoyl or cyano.
  • R 2 stands for carbamoyl or cyano.
  • the new substituted phenyluracils of the general formula (I) have interesting biological properties. They are particularly characterized by their strong herbicidal activity.
  • R and R ⁇ have the meaning given above and
  • X ⁇ represents halogen
  • n and X have the meaning given above,
  • R2 has the meaning given above and
  • R represents alkyl, aryl or arylalkyl
  • n and X have the meaning given above,
  • n and X have the meaning given above and
  • R represents alkyl, aryl or arylalkyl, if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent
  • n and X have the meaning given above and
  • R ' represents alkyl
  • n and X have the meaning given above,
  • A represents optionally substituted alkyl
  • X ⁇ represents halogen or the grouping -O-SO2-O-A
  • the compounds of the general formula (I) can be converted by conventional methods into other compounds of the general formula (I) as defined above, for example by esterification or hydrolysis (for example X: OCH 2 COOH ⁇ OCH2COOC2H5, OCH (CH 3 ) COOCH 3 ⁇ OCH (CH 3 ) COOH), Conversion of carboxy compounds into other carboxylic acid derivatives using conventional methods (for example R 2 : COOH ⁇ CN, CN ⁇ CSNH 2 , COOH ⁇ COOCH 3 , COOCH 3 ⁇ CONH 2 ); see. the manufacturing examples).
  • esterification or hydrolysis for example X: OCH 2 COOH ⁇ OCH2COOC2H5, OCH (CH 3 ) COOCH 3 ⁇ OCH (CH 3 ) COOH
  • Conversion of carboxy compounds into other carboxylic acid derivatives using conventional methods for example R 2 : COOH ⁇ CN, CN ⁇ CSNH 2 , COOH ⁇ COOCH 3 , COOC
  • Formula (II) provides a general definition of the halophenyluracils to be used as starting materials in process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I).
  • R and R have in particular ⁇ those meanings which have already been given above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R and R ⁇ ;
  • X ⁇ preferably represents fluorine or chlorine, especially fluorine.
  • the starting materials of the general formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP-A-648749).
  • Formula (III) provides a general definition of the aryl compounds to be used further as starting materials in process (a) according to the invention.
  • n and X have in particular those meanings which have already been given above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for n and X.
  • the starting materials of the general formula (III) are known organic synthetic chemicals.
  • Formula (IV) provides a general definition of the aminoalkenic acid esters to be used as starting materials in process (b) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • R has in particular the meaning which has already been given above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R 2 ;
  • R preferably represents -C 4 alkyl, phenyl or benzyl, in particular methyl or ethyl.
  • n and X have in particular those meanings which have already been given above as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for n and X in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention.
  • phosgene in the presence of a diluent, e.g. Chlorobenzene, at temperatures between -20 ° C and + 150 ° C (see e.g. also EP-A-648749).
  • a diluent e.g. Chlorobenzene
  • Formula (VI) provides a general definition of the aryl urethanes to be used as starting materials in process (b) according to the invention.
  • n and X have in particular those meanings which have already been given above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for n and X; R preferably stands for
  • n and X have the meaning given above,
  • an acid acceptor e.g. Pyridine
  • a diluent e.g. Methylene chloride
  • n and X have the meaning given above,
  • reaction auxiliary e.g. Sodium hydride
  • a diluent e.g. N-methylpyrrolidone
  • Formula (VII) provides a general definition of the N-aryl-1-alkoxycarbonylamino-maleimides to be used as starting materials in process (c) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • n and X have in particular those meanings which have already been given above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for n and X;
  • R ' preferably represents C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl or ethyl.
  • N-aryl-1-alkoxycarbonylamino-maleimides of the general formula (VII) are obtained if (2,5-dioxo-2,5-dihydro-furan-3-yl) -carbamic acid alkyl ester of the general formula (XII)
  • R ' represents alkyl (in particular methyl or ethyl)
  • a diluent e.g. Acetic acid
  • temperatures between 0 ° C and 200 ° C, preferably between 50 ° C and 150 ° C.
  • n and X have in particular those meanings which have already been given above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for n and X.
  • the starting materials of the general formula (Ia) for process (d) can be prepared by processes (a), (b) and (c) according to the invention.
  • Formula (VIII) provides a general definition of the alkylating agents which are further to be used as starting materials in process (d) according to the invention.
  • Formula (VIII) is preferably A for alkyl with 1 to 4 carbon atoms optionally substituted by cyano, halogen or C1-C4-alkoxy and X ⁇ for chlorine, bromine, iodine, methylsulfonyloxy or ethylsulfonyloxy; in particular, A represents methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy and X ⁇ represents chlorine, bromine, iodine, methylsulfonyloxy or ethylsulfonyloxy.
  • the starting materials of formula (VIII) are known organic synthetic chemicals.
  • Suitable diluents for carrying out processes (a), (b), (c) and (d) in addition to water are, in particular, inert organic solvents.
  • aliphatic, alicyclic or aromatic optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides such as N, N-di methylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Esters such as N, N
  • Suitable reaction auxiliaries for processes (a), (b), (c) and (d) according to the invention are generally the customary inorganic or organic bases or acid acceptors. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, hydrogen carbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as, for example, sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or Calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide,
  • DABCO 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane
  • DBN 1,5-diazabicyclo [4,3,0] non-5-ene
  • DBU 1,8-diazabicyclo [5,4,0] -undec-7-ene
  • Phase transfer catalysts are also suitable as further reaction aids for the processes according to the invention.
  • Examples of such catalysts are:
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out processes (a), (b), (c) and (d). In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.
  • the processes according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the processes according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours.
  • the work-up is carried out using customary methods (cf. the manufacturing examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants that grow in places grow where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can be used, for example, in the following plants:
  • the compounds are suitable for total weed control, for example on industrial and rail tracks and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops for example forests, ornamental trees, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, can be used on ornamental and sports turf and pastures and for selective weed control in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water is used as an extender, e.g. also organic
  • Solvents are used as auxiliary solvents.
  • the following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable
  • Oils Oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • ketones such as Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust,
  • natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth
  • synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates
  • coconut shells, corn cobs and tobacco stems as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g. nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite waste liquor and
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • active compounds according to the invention as such or in their formulations, can also be used in a mixture with known herbicides for weed control, finished formulations or tank mixes being possible.
  • Acetochlor Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron (-methyl) Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, cafenstrole,
  • Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluothiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (- isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl) , Haloxyfop (-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulognion, Iodosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouronoxoxloxifoxole .
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying,
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the reaction mixture is stirred at 60 ° C. for 18 hours and then poured into approximately the same volume of IN hydrochloric acid.
  • the crystalline product is isolated by suction, stirred with a mixture of 30 ml of ethyl acetate and 300 ml of diethyl ether and sucked dry.
  • the organic mother liquor is concentrated in a water jet vacuum and the residue is worked up by column chromatography (silica gel, chloroform / ethyl acetate, vol .: 2: 1).
  • the first fraction obtained in this way is concentrated in a water jet vacuum, the residue is dissolved in boiling methylene chloride, after cooling the supernatant solvent is decanted, the residue is stirred with diethyl ether / diisopropyl ether and the crystalline product is isolated by suction.
  • the calibration was carried out using unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values on the basis of the retention times by linear interpolation between two successive alkanones).
  • the lambda max values were determined on the basis of the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • Example (IX-1) for example the compounds of the general formula (IX) listed in Table 2 below can also be prepared.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After approximately 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amount of active ingredient is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Test plants with a height of 5 - 15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Neue substituierte Phenyluracile der allgemeinen Formel (I), in welcher n für 0, 1, oder 2 steht, R1 für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl steht, X für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy, Dialkylaminocarbonyloxy, Phenylcarbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy oder Alkinyloxycarbonyl steht, wobei für den Fall, dass n größer als 1 ist, X in den einzelnen möglichen Verbindungen auch verschiedene der angegebenen Bedeutungen haben kann.

Description

SUBSTITUIERTE PHENY URACI E UND IHRE VERWENDUNG ALS HERBIZIDE
Die Er indung betrifft neue substituierte Phenyluracile und neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide.
Bestimmte substituierte Aryluracile sind bereits aus der (Patent-)Literatur bekannt (vgl. EP-A-255047, EP-A-260621, EP-A-408382, EP-A-438209, EP-A-473551, EP- A-517181, EP-A-563384, WO- A-91/00278, WO-A-91/07393, WO-A-93/ 14073, WO-A-98/41093, US-A-4979982, US-A-5084084, US-A-5127935, US-A-5154755, US-A-5169430, US-A-5486610, US-A-5356863). Diese Verbindungen haben jedoch bisher keine besondere Bedeutung erlangt.
Es wurden nun neue substituierte Phenyluracile der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000003_0001
in welcher
n für die Zahlen 0, 1, oder 2 steht,
R.1 für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl steht,
X für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy, Dialkylaminocarbonyloxy, Phenylcarbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkoxy- carbonylamino, Alkylsulfonylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy oder Alkinyloxycarbonyl steht - wobei für den Fall, dass n größer als 1 ist, X in den einzelnen möglichen Verbindungen auch verschiedene der angegebenen Bedeutungen haben kann,
gefunden.
In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy -jeweils geradkettig oder verzweigt.
Soweit die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) Substi- tuenten mit asymmetrischen Kohlenstoffatomen enthalten, betrifft die Erfindung jeweils die R-Enantiomeren und die S-Enantiomeren sowie beliebige Mischungen dieser Enantiomeren, insbesondere die Racemate.
n steht bevorzugt für die Zahlen 1 oder 2.
Rl steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Cι-C4-Alkoxy oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C1 -C4- Alkyl.
R^ steht bevorzugt für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor substituiertes C1-C4- Alkyl oder C1-C4- Alkoxycarbonyl.
X steht bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, C1-C4- Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfmyl, C 1 -C4- Alkylsulfonyl, Cj- C4-Alkyl-carbonyl, C 1 -C4-Alkoxy-carbonyl, C2-C4- Alkenyl-oxycarbonyl, C2-C4- Alkinyl-oxycarbonyl, C \ -C4- Alkylamino-carbonyl, Di-(C 1 -C4-alkyl)- amino-carbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylamino- carbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder C1 -C4- Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkyl- carbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy oder Alkylaminocarbonyloxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für Dialkylaminocarbonyl oder Dialkylaminocarbonyloxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für Phenylcarbonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonyl- amino, Alkylsulfonylamino mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom oder Cι -C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy oder Alkinyloxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlensto ffatomen .
n steht besonders bevorzugt für die Zahl 1.
Rl steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino oder Methyl.
R2 steht besonders bevorzugt für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Methoxycarbonyl oder Trifluormethyl.
X steht besonders bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Cyano,
Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, für je- weils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propyl- thio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxy-carbonyl, Allyloxycarbonyl, l-Buten-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Buten-4- yl-oxy-carbonyl, Propargyloxycarbonyl, l-Butin-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Butin- 4-yl-oxy-carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-
Propylamino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylamino-carbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzyl- aminocarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methyl- thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy- carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl,
Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Acetyloxy, Propionyl- oxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyl- oxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, n- oder i-Butylaminocarbonyloxy, für Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl- oxy oder Diethylaminocarbonyloxy, für n- oder i-Butylcarbonyloxy, für Phenylcarbonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxy- carbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Propenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Ethinyl, Propinyl, Propinyloxy oder Propinyloxycarbonyl. steht ganz besonders bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, für jeweils durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, l-Buten-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Buten-4-yl-oxy-carbonyl, Propargyloxycarbonyl, 1 -Butin-3-yl-oxy-car- bonyl, 2-Butin-4-yl-oxy-carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylamino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethyl- aminocarbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl substituiertes Methyl, Methoxy, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propyl- thio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxy-carbonyl, Allyloxycarbonyl, l-Buten-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Buten-4- yl-oxy-carbonyl, Propargyloxycarbonyl, l-Butin-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Butin- 4-yl-oxy-carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-
Propylamino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl substituiertes n-, i-, s- oder t-Butoxy, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butyl- amino, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils durch Cyano,
Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substiuiertes Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylamino- carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Acetyloxy,
Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyl- oxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylamino- carbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, n- oder i-Butylamino- carbonyloxy, für Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dimethyl- aminocarbonyloxy oder Diethylaminocarbonyloxy, für n- oder i-Butyl- carbonyloxy, für Phenylcarbonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroyl- amino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxy- carbonylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propyl- sulfonylamino, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonylamino, oder für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl oder
Ethoxycarbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Propenyloxy, Propenyloxy- carbonyl, Ethinyl, Propinyl, Propinyloxy oder Propinyloxycarbonyl.
steht am meisten bevorzugt für jeweils durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, l-Buten-3-yl-oxy-carbonyl, 2- Buten-4-yl-oxy-carbonyl, Propargyloxycarbonyl, 1 -Butin-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Butin-4-yl-oxy-carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylamino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylamino- carbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder
Benzylaminocarbonyl (und gegebenenfalls zusätzlich durch Fluor oder Chlor) substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i- oder s-Butoxy, für Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i- Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxy- carbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-
Propylaminocarbonyloxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy oder Phenylcarbonyloxy, für n- oder i-Butylcarbonyloxy, für Dimethylamino, n- oder i-Butylaminocarbonyloxy, oder für jeweils durch Cyano, Carboxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl (und gegebenenfalls zusätzlich durch Fluor oder Chlor) substituiertes Ethenyl, Propenyl, Propenyloxy, Ethinyl, Propinyl oder Propinyloxy. Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten
Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß am meisten bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als am meisten bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe sind die Verbindungen der Formel (I),
Figure imgf000009_0001
in welcher
n für 1 oder 2 steht,
Rl für Wasserstoff oder Methyl steht,
R^ für Trifluormethyl, Carbamoyl, Carboxy, Methoxycarbonyl oder Cyano steht, und X für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl, Allyloxy- carbonyl, Propargyloxycarbonyl, l-Buten-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Buten-4-yl- oxy-carbonyl, Propargyloxycarbonyl, l-Butin-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Butin-4- yl-oxy-carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i- Propylamino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylamino-carbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzyl- aminocarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio,
Ethylthio, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl, oder für durch Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substiutiertes Ethenyl steht oder
X für jeweils durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl,
Allyloxycarbonyl, 1 -Buten-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Buten-4-yl-oxy-carbonyl, Propargyloxycarbonyl, 1 -Butin-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Butin-4-yl-oxy-car- bonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylamino- carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl (und gegebenenfalls zusätzlich durch Fluor oder Chlor) substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i- oder s- Butoxy, für Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxy- carbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methyl- aminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyl- oxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy oder Phenylcarbonyloxy, für n- oder i-Butylcarbonyloxy, für Dimethylamino, n- oder i- Butylaminocarbonyloxy, oder für jeweils durch Cyano, Carboxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl (und gegebenenfalls zusätzlich durch Fluor oder Chlor) substituiertes Ethenyl, Propenyl, Propenyloxy, Ethinyl, Propinyl oder Propinyloxy steht. Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
n für 1 oder 2 steht,
R1 für Methyl steht,
R^ für Trifluormethyl, Carbamoyl, Carboxy, Cyano oder Methoxycarbonyl steht, und
X eine der vorstehend für Verbindungen der Formel (I) angegebenen Bedeutungen hat.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der
Formel (I), in welcher
n für 1 oder 2 steht,
R1 für Wasserstoff steht,
R für Trifluormethyl, Carbamoyl, Carboxy, Cyano oder Methoxycarbonyl steht, und
X eine der vorstehend für Verbindungen der Formel (I) angegebenen Bedeutungen hat.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
für 1 oder 2 steht, R1 für Wasserstoff oder Methyl steht,
R2 für Trifluormethyl steht, und
X eine der vorstehend für Verbindungen der Formel (I) angegebenen Bedeutungen hat.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (IA),
Figure imgf000012_0001
in welcher
R1 für Wasserstoff oder Methyl steht,
R2 für Trifluormethyl steht, und
X für durch Carboxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl oder für durch Phenylaminocarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, oder
X für n- oder i-Butylaminocarbonyloxy, n- oder i-Butylcarbonyloxy, Dimethylamino, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, Methylamino- carbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, oder für Dimethylaminocarbonyloxy steht.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (IA), bei welchen
R1 für Wasserstoff oder Methyl steht,
R2 für Trifluormethyl steht, und
X für durch Carboxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Methoxy oder Ethoxy steht, oder
X für Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy oder Ethylaminocarbonyloxy steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind in den nachstehenden Gruppen aufgeführt.
Gruppe 1
Figure imgf000013_0001
X1 hat dabei die in der nachstehenden Auflistung angegebenen Bedeutungen:
4-( 1 -Carboxy)-ethoxy, 4-( 1 -Ethoxycarbonyl)-ethoxy, 3 -( 1 -Ethoxycarbonyl)-ethoxy,
3-Ethoxycarbonylmethoxy, 2-( 1 -Ethoxycarbonyl)-ethoxy.
Gruppe 2
Figure imgf000014_0001
X1 steht dabei für Dimethylaminocarbonylmethoxy oder Methylaminocarbonyl- methoxy und
X2 steht für Methyl.
Gruppe 3
Figure imgf000014_0002
X1 steht dabei für Phenylaminocarbonylethoxy oder Phenylaminocarbonyl- methoxy.
Gruppe 4
Figure imgf000014_0003
X1 steht dabei für n- oder i-Butylcarbonyloxy oder Ethoxycarbonyloxy. Gruppe 5
Figure imgf000015_0001
X1 steht dabei für 4-Ethylaminocarbonyloxy, 4-(n- oder i-)Butylaminocarbonyl- oxy, 3 -Methylaminocarbonyloxy oder 2-Methylaminocarbonyloxy.
Gruppe 6
Figure imgf000015_0002
X1 steht dabei für Dimethylamino und
R ! steht für Wasserstoff oder Methyl .
Gruppe 7
Figure imgf000015_0003
X1 steht dabei für 2-Chlor, 3-Chlor, 4-Chlor, 3-Fluor, 4-Fluor, 3-Methyl, 3- Cyano, 4-Cyano, 2-Methylthio, 2-Methylsulfmyl oder 4-Methylsulfmyl. Gruppe 8
Figure imgf000016_0001
X1 steht dabei für 2-Chlor, 3-Chlor, 4-Chlor, 2-Fluor, 4-Fluor, 3-Methyl, 3-Nitro, 4-Methyl, 3-Cyano, 4-Cyano, 2-Methylthio, 4-Nitro, 2-Cyano, 4-Methylthio oder 2-Methoxy.
Gruppe 9
Figure imgf000016_0002
4ι steht dabei für (3,4-)Cl2 oder (2,4-)F2.
Gruppe 10
Figure imgf000016_0003
Xn steht dabei für (3,4-)Cl2 oder (2,4-)F2. Gruppe 11
Figure imgf000017_0001
X1 steht dabei für Hydroxy oder Methoxy, und
X2 steht für Methyl.
Gruppe 12
Figure imgf000017_0002
X1 steht dabei für 4-Methoxy, 3-Chlor oder 4-Cyano.
Gruppe 13
Figure imgf000017_0003
X1 steht dabei für 3-Trifluormethyl, 4-Chlor, 3-Methoxy, 3-Chlor oder 4-Cyano. Gruppe 14
Figure imgf000018_0001
X1 steht dabei für 3-Methoxy, 3-Chlor oder 4-Cyano.
Gruppe 15
Figure imgf000018_0002
X1 steht dabei für 3-Trifluormethyl, 4-Chlor, 3-Methoxy, 3-Chlor oder 4-Cyano.
Gruppe 16
Figure imgf000018_0003
R2 steht dabei für Methoxycarbonyl, Carbamoyl oder Cyano.
Gruppe 17
Figure imgf000018_0004
R2 steht dabei für Carbamoyl oder Cyano. Die neuen substituierten Phenyluracile der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten Phenyluracile der allgemeinen Formel (I), wenn man
(a) Halogenophenyluracile der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000019_0001
in welcher
R und R^ die oben angegebene Bedeutung haben und
X^ für Halogen steht,
mit Arylverbindungen der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000019_0002
in welcher
n und X die oben angegebene Bedeutung haben,
- oder mit Metallsalzen von Verbindungen der allgemeinen Formel (III) -
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man
(b) Aminoalkensäureester der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000020_0001
in welcher
R2 die oben angegebene Bedeutung hat und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
mit Aryhsocyanaten der allgemeinen Formel (V)
Figure imgf000020_0002
in welcher
n und X die oben angegebene Bedeutung haben,
oder mit Arylurethanen (Arylcarbamaten) der allgemeinen Formel (VI)
Figure imgf000020_0003
in welcher
n und X die oben angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(c) N-Aryl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimide der allgemeinen Formel (VII)
Figure imgf000021_0001
in welcher
n und X die oben angegebene Bedeutung haben und
R' für Alkyl steht,
mit einem Metallhydroxid in Gegenwart von Wasser und gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(d) substituierte Phenyluracile der allgemeinen Formel (Ia)
Figure imgf000022_0001
in welcher
n und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit l-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol oder mit Alkylierungsmitteln der allgemeinen Formel (VIII)
X4-A1 (VIII)
in welcher
A für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht und
X^ für Halogen oder die Gruppierung -O-SO2-O-A steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls im Anschluß daran im Rahmen der Substituentendefmition auf übliche Weise elektrophile oder nucleophile bzw. Oxidations- oder Reduktionsreaktionen durchführt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß obiger Definition umgewandelt werden, beispielsweise durch Veresterung bzw. Hydrolyse (z.B. X: OCH2COOH → OCH2COOC2H5, OCH(CH3)COOCH3 → OCH(CH3)COOH), Umwandlung von Carboxyverbindungen in andere Carbonsäurederivate nach üblichen Methoden (z.B. R2: COOH → CN, CN → CSNH2, COOH → COOCH3, COOCH3 → CONH2); vgl. die Herstellungsbeispiele).
Verwendet man beispielsweise l-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-4-chlordifluor- methyl-3 ,6-dihydro-2,6-dioxo- 1 (2H)-pyrimidin und 1 -(4-Hydroxy-phenoxy)- propionsäure-ethylester als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim er- fϊndungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0002
Verwendet man beispielsweise 3-Amino-4,4,4-trifluor-crotonsäuremethylester und 4-
Cyano-2-fluor-5-phenoxy-phenylisocyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000023_0003
Figure imgf000023_0004
Verwendet man beispielsweise [l-(4-Cyano-2-fluor-5-phenoxy-phenyl)-2,5-dioxo- 2,5-dihydro-lH-pyrrol-3-yl]-carbamidsäure-methylester als Ausgangsstoff, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000024_0001
Verwendet man beispielsweise l-[2-Fluor-4-Cyano-5-(4-methoxycarbonylmethoxy- phenoxy)-phenyl]-4-difluormethyl-3,6-dihydro-2,6-dioxo- 1 (2H)-pyrimidin und
Methylbromid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000024_0002
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Halogenophenyluracile sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R und R^ insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R und R^ angegeben wurden; X^ steht vorzugsweise für Fluor oder Chlor, insbesondere für Fluor.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-648749).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) weiter als Ausgangsstoffe zu ver- wendenden Arylverbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der
Formel (III) haben n und X insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für n und X angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aminoalkensäureester sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (IV) hat R insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R2 angegeben worden ist; R steht vorzugsweise für Cι-C4-Alkyl, Phenyl oder Benzyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Heterocycl. Chem. 9 (1972), 513-522). Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Arylisocyanate sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (V) haben n und X insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für n und X angegeben worden sind.
Man erhält die neuen Arylisocyanate der allgemeinen Formel (V), wenn man Anilinderivate der allgemeinen Formel (IX)
Figure imgf000026_0001
in welcher
nund X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Phosgen in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Chlorbenzol, bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C umsetzt (vgl. z.B. auch EP-A-648749).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) gegebenenfalls als Ausgangsstoffe zu verwendenden Arylurethane sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (VI) haben n und X insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für n und X angegeben worden sind; R steht vorzugsweise für
Cι-C4- Alkyl, Phenyl oder Benzyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl.
Man erhält die neuen Arylurethane der allgemeinen Formel (VI), wenn man Anilinderivate der allgemeinen Formel (FX)
Figure imgf000027_0001
in welcher
n und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Chlorcarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (X)
RO-CO-Cl (X)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z.B. Pyridin, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Methylenchlorid, bei Temperaturen zwischen -20°C und +100°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die als Vorprodukte benötigten Anilinderivate der allgemeinen Formel (IX) sind noch nicht bekannt.
Man erhält die Anilinderivate der allgemeinen Formel (IX)
Figure imgf000027_0002
in welcher
n und X die oben angegebene Bedeutung haben, wenn man Aniline der allgemeinen Formel (XI)
Figure imgf000028_0001
in welcher
X die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Phenolen der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000028_0002
in welcher
n und X die oben angegebene Bedeutung haben,
- oder mit Metallsalzen von Verbindungen der allgemeinen Formel (III) -
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Natriumhydrid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. N-Methyl- pyrrolidon, bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-Aryl-1-alkoxy- carbonylamino-maleinimide sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (VII) haben n und X insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für n und X angegeben worden sind; R' steht vorzugsweise für Cι-C4- Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl. Man erhält die N-Aryl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimide der allgemeinen Formel (VII), wenn man (2,5-Dioxo-2,5-dihydro-furan-3-yl)-carbamidsäure-alkylester der allgemeinen Formel (XII)
Figure imgf000029_0001
in welcher
R' für Alkyl (insbesondere für Methyl oder Ethyl) steht,
mit Anilinderivaten der allgemeinen Formel (IX)
Figure imgf000029_0002
in welcher
nund X die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Essigsäure, bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 150°C umsetzt.
Die Vorprodukte der allgemeinen Formel (XII) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE 19604229).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Phenyluracile sind durch die Formel (la) allgemein definiert. In der Formel (la) haben n und X insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für n und X angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (la) für Verfahren (d) können nach den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) und (c) hergestellt werden.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) weiter als Ausgangsstoffe zu verwen- denden Alkylierungsmittel sind durch die Formel (VIII) allgemein definiert. In der
Formel (VIII) stehen vorzugsweise A für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1 -C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X^ für Chlor, Brom, Iod, Methylsulfonyloxy oder Ethylsulfonyloxy; insbesondere stehen A für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl und X^ für Chlor, Brom, Iod, Methylsulfonyloxy oder Ethylsulfonyloxy.
Die Ausgangsstoffe der Formel (VIII) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Düsopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldi- methyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl- keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Di- methylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl- pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylen- glykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmono- ethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Als Reaktionshilfsmittel für die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium- carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid,
Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, -u- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-di- isopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclo- hexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-
Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl- pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder l,8-Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).
Als weitere Reaktionshilfsmittel für die erfindungsgemäßen Verfahren kommen auch Phasentransfer-Katalysatoren in Betracht. Als Beispiele für solche Katalysatoren seien genannt:
Tetrabutylammonium-bromid, Tetrabutylammonium-chlorid, Tetraoctylammonium- chlorid, Tetrabutylammonium-hydrogensulfat, Methyl-trioctylammonium-chlorid, Hexadecyl-trimethylammonium-chlorid, Hexadecyl-trimethylammonium-bromid, Benzyl-trimethylammonium-chlorid, Benzyl-triethylammonium-chlorid, Benzyl-tri- methylammonium-hydroxid, Benzyl-triethylammonium-hydroxid, Benzyl-tributyl- ammonium-chlorid, Benzyl-tributylammonium-bromid, Tetrabutylphosphonium- bromid, Tetrabutylphosphonium-chlorid, Tributyl-hexadecylphosphonium-bromid,
Butyl-triphenylphosphonium-chlorid, Ethyl-trioctylphosphonium-bromid, Tetra- phenylphosphonium-bromid.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durch- geführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Auf- arbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf- wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium,
Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus,
Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkraut- bekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver- mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche
Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl,
Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulga- toren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und
Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodium), Bromo- butide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole,
Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cini- don(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-methyl), Cloransulam(- methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxy- dim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflu- fenzopyr, Dimefüron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epo- prodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-methyl), Ethofumesate,
Ethoxyfen, Ethoxysulfüron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-ethyl), Flamprop(-iso- propyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop(-P- butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoro- glycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium),
Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Flu- thiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(- isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxy ethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfüron, Iodosulfuron, Ioxynil, Iso- propalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metola- chlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Mono- linuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfüron, Norflurazon, Orben- carb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen,
Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquiza- fop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(-methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac,
Quinoclamine, Quizalofop(-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefüryl), Rimsulfuron, Sethoxy- dim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Ter- butryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(- methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfüron, Triben- uιon(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen- nährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen,
Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden einge- arbeitet werden. Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Figure imgf000039_0001
(Verfahren (a))
2,5 g (10 mMol) 4-Methoxy-phenol werden in 50 ml Dimethylsulfoxid vorgelegt und mit 1,6 g Natriumhydrid (60%ig) versetzt. Die Mischung wird 30 Minuten bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Dann werden 3,2 g (10 mMol) 4-(3,6-Dihydro-2,6- dioxo-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidin-l-yl)-2,5-difluor-benzonitril dazu gegeben.
Die Reaktionsmischung wird 18 Stunden bei 60°C gerührt und anschließend auf etwa die gleiche Volumenmenge IN-Salzsäure gegossen. Das kristallin angefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert, mit einer Mischung aus 30 ml Essigsäureethylester und 300 ml Diethylether verrührt und trocken gesaugt. Die organische Mutterlauge wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand säulen- chromatografisch (Kieselgel, Chloroform/Essigsäureethylester, Vol.: 2:1) aufgearbeitet. Die hierbei erhaltene erste Fraktion wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand in siedendem Methylenchlorid gelöst, nach Erkalten das überstehende Lösungsmittel abdekantiert, der Rückstand mit Diethylether/Diisopropylether ver- rührt und das kristalline Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,90 g (21% der Theorie) 4-(3,6-Dihydro-2,6-dioxo-4-trifluormethyl- 1 (2H)-pyrimidin- 1 -yl)-5-fluor-2-(4-methoxy-phenoxy)-benzonitril vom Schmelzpunkt 84°C. Beispiel 2
Figure imgf000040_0001
(Verfahren (b))
Eine Mischung aus 0,50 g (1,2 mMol) 4-(3,6-Dihydro-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-
1 (2H)-pyrimidin- 1 -yl)-5-fluor-2-(4-methoxy-phenoxy)-benzonitril, 0,20 g
(1,8 mMol) Dimethylsulfat, 0,30 g (2,4 mMol) Kaliumcarbonat und 100 ml Aceton wird 15 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit 50 ml IN-Salzsäure / 50 ml Essigsäureethylester geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, in Essigsäureethylester gelöst, mit 5%iger wässriger Dinatriumhydrogenphosphat-Lösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Petrolether verrührt und das Lösungsmittel im Wasser- Strahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 0,3 g (57% der Theorie) 4-(3,6-Dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluorme- thyl- 1 (2H)-pyrimidin- 1 -yl)-5-fluor-2-(4-methoxy-phenoxy)-benzonitril vom
Schmelzpunkt 62°C.
Analog zu den Herstellungsbeispielen 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000041_0002
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000044_0001
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000047_0001
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenene logP-Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1 % wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert. (b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01 -molare wässrige Phosphatpuffer- Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit D) markiert.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Ausgangsstoffe der Formel (VI):
Beispiel (VI- 1)
Figure imgf000048_0001
2,8 g (11 mMol) l-Amino-4-cyano-2-fluor-5-(4-methoxy-phenoxy)-benzol werden in 100 ml Methylenchlorid mit 1,7 g Pyridin vorgelegt und bei Raumtemperatur (ca.
20°C) mit 1,25 g (12 mMol) Chlorameisensäure-ethylester versetzt. Die Mischung wird 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschließend mit IN-Salzsäure geschüttelt. Die organische Phase wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether/Dusopropylether zur Kristallisation gebracht und das feste Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 1,2 g (34 % der Theorie) N-(4-Cyano-2-fluor-5-(4-methoxy-phenoxy)- phenyl)-O-ethyl-carbamat. 1H-NMR (D6-DMSO, δ): 7,85 u. 7,89 ppm.
Ausgangsstoffe der Formel (IX):
Beispiel (IX- 1)
Figure imgf000049_0001
1,3 g (10 mMol) 4-Methoxy-phenol in 100 ml N-Methyl-pyrrolidon werden bei Raumtemperatur mit 0,50 g Natriumhydrid (60%ig) und nach kurzem Rühren mit 1,5 g 4-Cyano-2,5-difluor-anilin versetzt. Die Reaktionsmischung wird dann 20 Stunden bei 100°C gerührt. Nach Abkühlen wird mit Wasser und dann mit 1N- Salzsäure verdünnt und nach zweistündigem Rühren wird das feste Produkt durch Absaugen isoliert und auf Ton getrocknet.
Man erhält 1,9 g (73 % der Theorie) l-Amino-4-cyano-2-fluor-5-(4-methoxy- phenoxy)-benzol vom Schmelzpunkt 135°C.
Analog zu Beispiel (IX- 1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (IX) hergestellt werden.
Figure imgf000049_0002
Tabelle 2: Beispiele für die Verbindungen der Formel (IX)
Figure imgf000049_0003
Figure imgf000050_0001
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, dass die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten: 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 %. = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 4 und 6 starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, dass die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 4 und 6 starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte Phenyluracile der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000053_0001
in welcher
n für die Zahlen 0, 1 , oder 2 steht,
R für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl steht,
X für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl- oxy, Alkylaminocarbonyloxy, Dialkylaminocarbonyloxy, Phenylcarbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy oder Alkinyloxycarbonyl steht - wobei für den Fall, dass n größer als 1 ist, X in den einzelnen möglichen Verbindungen auch verschiedene der angegebenen Bedeutungen haben kann. Substituierte Phenyluracile gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
n für die Zahlen 1 oder 2 steht,
R für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy,
Fluor, Chlor, Cι -C4-Alkoxy oder Cι -C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cι-C4-Alkyl steht,
R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder jeweils gege- benenfalls durch Fluor substituiertes C1-C4- Alkyl oder C1-C4-
Alkoxy-carbonyl steht, und
X für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, C1-C4-
Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfmyl, C1 -C4- Alkylsulfonyl, Cι-C4-Alkyl-carbonyl, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, C2-C4- Alkenyl-oxycarbonyl, C2-C4-Alkinyl-oxycarbonyl, Cι -C4-Alkyl- amino-carbonyl, Di-(Cj -C4-alkyl)-amino-carbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl substituiertes Alkyl,
Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder C1 -C4- Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy oder Alkylaminocarbonyloxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für Dialkylaminocarbonyl oder Dialkylaminocarbonyloxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für Phenylcarbonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Brom oder Cι -C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl, Alkinyloxy oder Alkinyloxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht.
3. Substituierte Phenyluracile gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass
n für die Zahl 1 steht,
R für Wasserstoff, Amino oder Methyl steht,
R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Methoxycarbonyl oder Trifluormethyl steht, und
X für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propyl- thio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl,
Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl, Allyloxycarbonyl, l-Buten-3- yl-oxy-carbonyl, 2-Buten-4-yl-oxy-carbonyl, Propargyloxycarbonyl, 1 -Butin-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Butin-4-yl-oxy-carbonyl, Methylamino- carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylamino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylamino-carbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methyl- thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl,
Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i- Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i- Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, n- oder i-Butylaminocarb- onyloxy für Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dime- thylaminocarbonyloxy oder Diethylaminocarbonyloxy, für n- oder i- Butylcarbonyloxy, für Phenylcarbonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonyl- amino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, Methylsulfonylamino, Ethyl - sulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Propenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Ethinyl, Propinyl, Propinyloxy oder Propinyloxycarbonyl steht.
4. Substituierte Phenyluracile gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass
X bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, für jeweils durch Cyano,
Carboxy, Carbamoyl, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, 1-Buten-
3-yl-oxy-carbonyl, 2-Buten-4-yl-oxy-carbonyl, Propargyloxycarbonyl, 1 -Butin-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Butin-4-yl-oxy-carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylamino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl substituiertes Methyl, Methoxy, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl,
Ethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl, Allyloxycarbonyl, l-Buten-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Buten-4-yl-oxy-carbonyl, Propargyloxycarbonyl, 1 -Butin-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Butin-4-yl-oxy- carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-
Propylamino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl substituiertes n-, i-, s- oder t- Butoxy, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substiuiertes Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl,
Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, n- oder i-Butylaminocarbonyloxy für Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyloxy oder Diethylaminocarb- onyloxy, für n- oder i-Butylcarbonyloxy, für Phenylcarbonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetyl- amino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonyl- amino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonyl- amino, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Fluor, Chlor, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Propenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Ethinyl, Propinyl, Propinyloxy oder Propinyl- oxycarbonyl steht.
5. Substituierte Phenyluracile gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass
X steht am meisten bevorzugt für jeweils durch Cyano, Carboxy,
Carbamoyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, 1- Buten-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Buten-4-yl-oxy-carbonyl, Propargyloxycarbonyl, l-Butin-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Butin-4-yl-oxy-carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl (und gegebenenfalls zusätzlich durch Fluor oder Chlor) substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i- oder s-Butoxy, für Acetyloxy,
Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, Di- methylaminocarbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy oder Phenyl- carbonyloxy, für n- oder i-Butylcarbonyloxy, für Dimethylamino, n- oder i-Butylaminocarbonyloxy, oder für jeweils durch Cyano, Carb- oxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl (und gegebenenfalls zusätzlich durch Fluor oder Chlor) substituiertes Ethenyl, Propenyl, Propenyloxy, Ethinyl, Propinyl oder Propinyloxy steht.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
n für 1 oder 2 steht,
R für Wasserstoff oder Methyl steht,
R2 für Trifluormethyl, Carbamoyl, Carboxy, Methoxycarbonyl oder Cyano steht, und
X für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxy-carbonyl, Allyloxycarbonyl, Propargyloxycarbonyl, 1-Buten- 3-yl-oxy-carbonyl, 2-Buten-4-yl-oxy-carbonyl, Propargyloxycarbonyl,
1 -Butin-3-yl-oxy-carbonyl, 2-Butin-4-yl-oxy-carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylamino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylamino-carbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio,
Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl, oder für durch Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substiutiertes Ethenyl steht oder
X für jeweils durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-
Propoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, l-Buten-3-yl-oxy-carbonyl, 2- Buten-4-yl-oxy-carbonyl, Propargyloxycarbonyl, 1 -Butin-3-yl-oxy- carbonyl, 2-Butin-4-yl-oxy-carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylamino-carbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxy- carbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl (und gegebenenfalls zusätzlich durch Fluor oder Chlor) substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i- oder s-Butoxy, für Acetyloxy, Propionyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarb- onyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy oder Phenylcarbonyloxy, für n- oder i-Butylcarbonyloxy, für Dimethylamino, n- oder i-Butylaminocarbonyloxy, oder für jeweils durch Cyano, Carboxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl (und gegebenenfalls zusätzlich durch Fluor oder
Chlor) substituiertes Ethenyl, Propenyl, Propenyloxy, Ethinyl, Propinyl oder Propinyloxy steht.
7. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
n für 1 oder 2 steht,
R1 für Methyl steht,
R2 für Trifluormethyl, Carbamoyl, Carboxy, Cyano oder Methoxycarbonyl steht.
8. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass n für 1 oder 2 steht,
R1 für Wasserstoff steht, und
R2 für Trifluormethyl, Carbamoyl, Carboxy, Cyano oder Methoxycarbonyl steht.
9. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
n für 1 oder 2 steht,
R1 für Wasserstoff oder Methyl steht, und
R2 für Trifluormethyl steht.
10. Verbindungen der Formel (IA),
Figure imgf000061_0001
in welcher
R1 für Wasserstoff oder Methyl steht,
R2 für Trifluormethyl steht, und
X für durch Carboxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-
Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Dime- thylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl oder für durch Phenylaminocarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, oder
X für n- oder i-Butylaminocarbonyloxy, n- oder i-Butylcarbonyloxy, Di- methylamino, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, oder für Dimethylamino- carbonyloxy steht.
11. Verbindungen der Formel (IA) gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff oder Methyl steht,
R2 für Trifluormethyl steht, und
X für durch Carboxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Methyl, Methoxy oder Ethoxy steht, oder
X für Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyl- oxy oder Ethylaminocarbonyloxy steht.
12. Verbindungen der Formel (IB),
Figure imgf000062_0001
in welcher X1 für 4-(l-Carboxy)-ethoxy, 4-(l-Ethoxycarbonyl)-ethoxy, 3-(l-Ethoxy- carbonyl)-ethoxy, 3-Ethoxycarbonylmethoxy oder 2-(l-Ethoxy- carbonyl)-ethoxy steht.
13. Verbindungen der Formel (IB) gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass
X1 für 4-Ethylaminocarbonyloxy, 4-(n- oder i-)Butylaminocarbonyloxy, 3 -Methylaminocarbonyloxy oder 2-Methylaminocarbonyloxy steht.
14. Verbindungen der Formel (IB) gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass
X1 für 2-Chlor, 3-Chlor, 4-Chlor, 3-Fluor, 4-Fluor, 3-Methyl, 3-Cyano, 4- Cyano, 2-Methylthio, 2-Methylsulfinyl oder 4-Methylsulfinyl steht.
15. Verbindungen der Formel (IC)
Figure imgf000063_0001
in welcher
X1 für Dimethylaminocarbonylmethoxy oder Methylaminocarbonyl- methoxy und
X2 für Methyl steht.
16. Verbindungen der Formel (IC) gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass
X1 für Hydroxy oder Methoxy, und
X2 für Methyl steht.
17. Verbindungen der Formel (ID)
Figure imgf000064_0001
in welcher
X1 für Phenylaminocarbonylethoxy oder Phenylaminocarbonylmethoxy steht.
18. Verbindungen der Formel (ID) gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass
X1 für n- oder i-Butylcarbonyloxy oder Ethoxycarbonyloxy steht.
19. Verbindungen der Formel (IE)
Figure imgf000065_0001
in welcher
X1 für Dimethylamino und
R1 für Wasserstoff oder Methyl steht.
20. Verbindungen der Formel (IF)
Figure imgf000065_0002
in welcher
X1 für 2-Chlor, 3-Chlor, 4-Chlor, 2-Fluor, 4-Fluor, 3-Methyl, 3-Nitro, 4- Methyl, 3-Cyano, 4-Cyano, 2-Methylthio, 4-Nitro, 2-Cyano, 4- Methylthio oder 2-Methoxy steht.
21. Verbindungen der Formel (IG)
Figure imgf000066_0001
in welcher
Xn für (3 ,4-)Cl2 oder (2,4-)F2 steht.
22. Verbindungen der Formel (IH)
Figure imgf000066_0002
in welcher
Xn für (3,4-)Cl2 oder (2,4-)F2 steht.
23. Verbindungen der Formel (IJ)
Figure imgf000066_0003
in welcher
X1 für 4-Methoxy, 3-Chlor oder 4-Cyano steht.
24. Verbindungen der Formel (IK)
Figure imgf000067_0001
in welcher
X1 für 3-Trifluormethyl, 4-Chlor, 3-Methoxy, 3-Chlor oder 4-Cyano steht.
25. Verbindungen der Formel (IL)
Figure imgf000067_0002
in welcher
X1 für 3-Methoxy, 3-Chlor oder 4-Cyano steht.
26. Verbindungen der Formel (IM)
Figure imgf000068_0001
in welcher
X1 für 3 -Trifluormethyl, 4-Chlor, 3-Methoxy, 3-Chlor oder 4-Cyano steht.
27. Verbindungen der Formel (IN)
Figure imgf000068_0002
in welcher
R2 für Methoxycarbonyl, Carbamoyl oder Cyano steht.
28. Verbindungen der Formel (IO)
Figure imgf000068_0003
in welcher
R2 für Carbamoyl oder Cyano steht.
29. Verbindungen der Formel (IX)
Figure imgf000069_0001
in welcher
n und X die oben angegebene Bedeutung haben.
30. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch den Gehalt mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 28 und üblichen Streckmitteln.
31. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 28 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
PCT/EP2000/010768 1999-11-11 2000-10-31 Substituierte phenyluracile und ihre verwendung als herbizide WO2001034575A1 (de)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001536523A JP2003513960A (ja) 1999-11-11 2000-10-31 置換フェニルウラシル類及び除草剤としてのそれらの使用
KR1020027005207A KR20020059643A (ko) 1999-11-11 2000-10-31 치환된 페닐우라실 및 제초제로서의 그의 용도
US10/129,632 US6815398B1 (en) 1999-11-11 2000-10-31 Substituted phenyluracils and their use as herbicides
EP00971405A EP1242387A1 (de) 1999-11-11 2000-10-31 Substituierte phenyluracile und ihre verwendung als herbizide
MXPA02004659A MXPA02004659A (es) 1999-11-11 2000-10-31 Feniluracilos substituidos y su empleo como herbicidas.
AU10273/01A AU778738B2 (en) 1999-11-11 2000-10-31 Substituted phenyluracils and their use as herbicides
CA002390645A CA2390645A1 (en) 1999-11-11 2000-10-31 Substituted phenyluracils and their use as herbicides
BR0015483-0A BR0015483A (pt) 1999-11-11 2000-10-31 Feniluracilas substituìdas e sua aplicação como herbicidas

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19954312A DE19954312A1 (de) 1999-11-11 1999-11-11 Substituierte Phenyluracile
DE19954312.7 1999-11-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2001034575A1 true WO2001034575A1 (de) 2001-05-17

Family

ID=7928713

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2000/010768 WO2001034575A1 (de) 1999-11-11 2000-10-31 Substituierte phenyluracile und ihre verwendung als herbizide

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6815398B1 (de)
EP (1) EP1242387A1 (de)
JP (1) JP2003513960A (de)
KR (1) KR20020059643A (de)
CN (1) CN1390208A (de)
AR (1) AR030919A1 (de)
AU (1) AU778738B2 (de)
BR (1) BR0015483A (de)
CA (1) CA2390645A1 (de)
CO (1) CO5221066A1 (de)
DE (1) DE19954312A1 (de)
MX (1) MXPA02004659A (de)
PL (1) PL354921A1 (de)
RU (1) RU2002115661A (de)
WO (1) WO2001034575A1 (de)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6451740B2 (en) 1999-12-07 2002-09-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Uracil compounds and use thereof
US6537948B1 (en) 2000-02-04 2003-03-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Uracil compounds and use thereof
EP1397958A1 (de) * 2001-05-31 2004-03-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Krautabtötungsmittel
EP1459628A1 (de) * 2001-11-29 2004-09-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbizidzusammensetzung
US7375058B2 (en) 2001-09-14 2008-05-20 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures based on 3-phenyluracils
US7732602B2 (en) 2001-09-28 2010-06-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicide composition
WO2015169932A1 (en) 2014-05-07 2015-11-12 Pharos Generics Ltd Polymorph purity, monitoring and associated compositions
WO2021063821A1 (en) 2019-10-01 2021-04-08 Bayer Aktiengesellschaft Pyrimidinedione derivatives
WO2022043205A1 (de) 2020-08-24 2022-03-03 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2024078906A1 (de) 2022-10-10 2024-04-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX353205B (es) * 2011-08-03 2018-01-08 Univ Nat Taiwan Agonistas de proteína-tirosina-fosfatasa-1 que contiene homología src-2 y métodos de tratamiento que usan los mismos.

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0597360A1 (de) * 1992-11-12 1994-05-18 Bayer Ag Substituierte N-Phenyl-Triazolin(thi)one, Verfahren sowie neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide, Insektizide und Akarizide
WO1997001541A1 (de) * 1995-06-29 1997-01-16 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte cyanophenyluracile
WO1997005116A1 (de) * 1995-07-28 1997-02-13 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte aminouracile
WO1998041093A1 (en) * 1997-03-14 1998-09-24 Isk Americas Incorporated Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them
WO1999038851A1 (de) * 1998-01-29 1999-08-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte phenyluracile mit herbizides wirkung
WO2000002866A1 (de) * 1998-07-09 2000-01-20 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte phenyluracile

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK366887A (da) 1986-07-31 1988-05-13 Hoffmann La Roche Pyrimidinderivater
EP0260621A3 (de) 1986-09-18 1989-03-15 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft 3-Aryluracil-enoläther und deren Verwendung zur Unkrautbekämpfung
AU630980B2 (en) 1989-06-29 1992-11-12 Syngenta Participations Ag Heterocyclic compounds
AU627906B2 (en) 1989-07-14 1992-09-03 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
US5084084A (en) 1989-07-14 1992-01-28 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
US5134144A (en) 1989-11-20 1992-07-28 Uniroyal Chemical Company, Inc. Pesticidal 3-arylpyrimidinyl ethers and thioethers
ATE111901T1 (de) 1990-01-18 1994-10-15 Nissan Chemical Ind Ltd Uracilderivate und pestizide, die diese als wirksame stoffe enthalten.
US4979982A (en) 1990-02-02 1990-12-25 Uniroyal Chemical Company, Inc. Herbicidal cinnamic ester uracils
US5266554A (en) 1990-08-31 1993-11-30 Ciba-Geigy Corporation Heterocyclic compounds
JP3089621B2 (ja) 1990-12-17 2000-09-18 日産化学工業株式会社 ウラシル誘導体
DE69204909T2 (de) 1991-06-07 1996-02-08 Sumitomo Chemical Co Amino-Urazilderivate, deren Herstellung und Verwendung.
US5169430A (en) 1991-08-09 1992-12-08 Uniroyal Chemical Company, Inc. Benzenesulfonamide derivatives and methods for their production
CA2128232A1 (en) 1992-01-15 1993-07-22 Kofi Sam Amuti Herbicides for citrus, oil palm, rubber and other plantation crops
US5681794A (en) 1993-08-18 1997-10-28 Bayer Aktiengesellschaft N-cyanoaryl-nitrogen heterocycles
EP0648749B1 (de) 1993-08-18 1997-12-10 Bayer Ag N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen
DE19504229A1 (de) 1995-02-09 1996-08-14 Festo Kg Positions-Sensoreinrichtung

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0597360A1 (de) * 1992-11-12 1994-05-18 Bayer Ag Substituierte N-Phenyl-Triazolin(thi)one, Verfahren sowie neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide, Insektizide und Akarizide
WO1997001541A1 (de) * 1995-06-29 1997-01-16 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte cyanophenyluracile
WO1997005116A1 (de) * 1995-07-28 1997-02-13 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte aminouracile
WO1998041093A1 (en) * 1997-03-14 1998-09-24 Isk Americas Incorporated Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them
WO1999038851A1 (de) * 1998-01-29 1999-08-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte phenyluracile mit herbizides wirkung
WO2000002866A1 (de) * 1998-07-09 2000-01-20 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte phenyluracile

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6667413B2 (en) 1999-12-07 2003-12-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Uracil compounds and use thereof
US6451740B2 (en) 1999-12-07 2002-09-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Uracil compounds and use thereof
US6537948B1 (en) 2000-02-04 2003-03-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Uracil compounds and use thereof
EP1397958A1 (de) * 2001-05-31 2004-03-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Krautabtötungsmittel
EP1397958A4 (de) * 2001-05-31 2005-05-18 Sumitomo Chemical Co Krautabtötungsmittel
EP1736052A2 (de) * 2001-05-31 2006-12-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Austrocknungsmittel für Stengel und Blätter
EP1736052A3 (de) * 2001-05-31 2009-01-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Austrocknungsmittel für Stengel und Blätter
US7538072B2 (en) 2001-05-31 2009-05-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Stem/leaf desiccant
US7375058B2 (en) 2001-09-14 2008-05-20 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures based on 3-phenyluracils
US7732602B2 (en) 2001-09-28 2010-06-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicide composition
EP1459628A1 (de) * 2001-11-29 2004-09-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbizidzusammensetzung
EP1459628A4 (de) * 2001-11-29 2011-01-12 Sumitomo Chemical Co Herbizidzusammensetzung
WO2015169932A1 (en) 2014-05-07 2015-11-12 Pharos Generics Ltd Polymorph purity, monitoring and associated compositions
WO2021063821A1 (en) 2019-10-01 2021-04-08 Bayer Aktiengesellschaft Pyrimidinedione derivatives
WO2022043205A1 (de) 2020-08-24 2022-03-03 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2024078906A1 (de) 2022-10-10 2024-04-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
KR20020059643A (ko) 2002-07-13
EP1242387A1 (de) 2002-09-25
MXPA02004659A (es) 2002-11-29
AR030919A1 (es) 2003-09-03
PL354921A1 (en) 2004-03-22
BR0015483A (pt) 2002-07-16
CN1390208A (zh) 2003-01-08
CO5221066A1 (es) 2002-11-28
DE19954312A1 (de) 2001-05-17
AU778738B2 (en) 2004-12-16
AU1027301A (en) 2001-06-06
CA2390645A1 (en) 2001-05-17
US6815398B1 (en) 2004-11-09
RU2002115661A (ru) 2004-01-20
JP2003513960A (ja) 2003-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1095027B1 (de) Substituierte phenyluracile
WO2001034575A1 (de) Substituierte phenyluracile und ihre verwendung als herbizide
DE19854081A1 (de) Substituierte N-Pyrazolyl-phenoxynicotinsäure-(thio)amide
WO2000012480A2 (de) Substituierte 3-aryl-pyrazole
EP1051404B1 (de) Substituierte phenyluracile mit herbizider wirkung
EP0946544B1 (de) Heterocyclyluracile
EP1095028B1 (de) Substituierte acylaminophenyl-uracile
EP0984945B1 (de) Substituierte iminoalkoxy-phenyluracile, deren herstellung und deren verwendung als herbizide
DE19853864A1 (de) Substituierte Phenyluracile
WO1999065869A1 (de) Substituierte n-aryl-o-alkyl-carbamate
US6624120B1 (en) Substituted herbicidal phenyluracils
EP1066267B1 (de) Substituierte phenyluracile
EP1178956A1 (de) Substituierte n-cyano-amidine
WO2000034257A1 (de) Substituierte 2-imino-thiazoline und ihre verwendung als herbizide
EP0944607A1 (de) Phenyl-uracil-derivate mit herbizider wirkung
DE19746267A1 (de) Substituierte N-Aryl-O-aryloxyalkyl-carbamate
EP1080077A1 (de) Substituierte 1,3-diaza-2-(thi)oxo-cycloalkane
WO1998040362A1 (de) Substituierte arylalkyluracile
WO2000010971A1 (de) Substituierte n-aryl-o-alkyl-carbamate

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CR CU CZ DE DK DM DZ EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2000971405

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020027005207

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10129632

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref country code: JP

Ref document number: 2001 536523

Kind code of ref document: A

Format of ref document f/p: F

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2390645

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PA/a/2002/004659

Country of ref document: MX

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10273/01

Country of ref document: AU

Ref document number: 008155682

Country of ref document: CN

ENP Entry into the national phase

Ref country code: RU

Ref document number: 2002 2002115661

Kind code of ref document: A

Format of ref document f/p: F

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020027005207

Country of ref document: KR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2000971405

Country of ref document: EP

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 10273/01

Country of ref document: AU