UA54380C2 - Спосіб одержання сполук 5-(алкоксиметил)-2,3-піридинкарбоксиміду, проміжна сполука та спосіб одержання імідазолінонових сполук - Google Patents
Спосіб одержання сполук 5-(алкоксиметил)-2,3-піридинкарбоксиміду, проміжна сполука та спосіб одержання імідазолінонових сполук Download PDFInfo
- Publication number
- UA54380C2 UA54380C2 UA97062647A UA97062647A UA54380C2 UA 54380 C2 UA54380 C2 UA 54380C2 UA 97062647 A UA97062647 A UA 97062647A UA 97062647 A UA97062647 A UA 97062647A UA 54380 C2 UA54380 C2 UA 54380C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- alkyl
- group
- phenyl
- optionally substituted
- compound
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 37
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical class O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- -1 phenylsulfinyl Chemical group 0.000 claims description 30
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 21
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 11
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 8
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 7
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 6
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 15-crown-5 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCO1 VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920005547 polycyclic aromatic hydrocarbon Polymers 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 6
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 abstract description 3
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 abstract description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GXIKFQDWFQDJMU-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)prop-2-enal Chemical compound COCC(=C)C=O GXIKFQDWFQDJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Substances CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- PBRKUHNYVYMVIQ-UHFFFAOYSA-N 5-methylpyridine-2,3-dicarboxamide Chemical compound CC1=CN=C(C(N)=O)C(C(N)=O)=C1 PBRKUHNYVYMVIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006909 Tilia x europaea Species 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BKFOSWHQSCFSFT-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)-5-methylpyridine-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C)=CN=C1C1=NCCN1 BKFOSWHQSCFSFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANAUBQIQIGGMKZ-UHFFFAOYSA-N 3-(2-bromophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C1=CC(=O)NC1=O ANAUBQIQIGGMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSXNVUCFNIZTJ-UHFFFAOYSA-N COCC(=C)C=NO Chemical compound COCC(=C)C=NO AFSXNVUCFNIZTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-diisopropylethylamine Substances CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Chemical compound 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- XNXVOSBNFZWHBV-UHFFFAOYSA-N hydron;o-methylhydroxylamine;chloride Chemical compound Cl.CON XNXVOSBNFZWHBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
У цьому винаході запропоновано спосіб отримання похідних 5-(алкоксиметил)-2,3-піридиндікарбоксаміду структурної формули I (I), Сполуки 5-(алкоксиметил)-2,3-піридиндікарбоксаміду застосовуються як проміжні продукти для одержання похідних 5-(алкоксиметил)-2-(2-імідазолін-2-іл)нікотинової кислоти, що мають гербіцидну активність, її ефірів і солей.
Description
Опис винаходу
Соединения 5- (алкоксиметил) -2,3-пиридиндикарбоксамида применимь в качестве промежуточньмх 2 продуктов для получения производньїх 5- (алкоксиметил) -2- (2-имидазолин-2-ил) никотиновой кислоть, обладающих гербицидной активностью зфиров и солей. Способьї получения соединений 5- (алкоксиметил) -2,3-пиридиндикарбоксамида довольно ограниченьі, а те способьі, которне доступньі, требуют использования длительньх методов очистки для обеспечения вьІсСоКОй чистОТть соединений 5-(алкоксиметил)-2,3-пиридиндикарбоксамида. 70 в Европейской заявке на патент ІР 308 084 в общем виде указано, что 5-(алкоксиметил)-2,3-пиридиндикарбоксамид может бьіть получен реакцией соединения замещенного оксима с соединением галогенмалеимида в присутствий неорганического основания. Однако, зтот способ не удовлетворителен, так как он дает смесь целевого соединения 5- (алкоксиметил) -2,3-пиридиндикарбоксамида и относительно вБісоОкКий процент нежелательного соединения / 5-метил-2,3-пиридиндикарбоксамида. 79 Следовательно, дополнительно нужньі трудоемкиє и требующиеє много времени методь очистки, чтобь получить соединения 5- (алкоксиметил) -2,3-пиридиндикарбоксамида с вьсокой чистотой. Если смесь не очищена очень хорошо, 5-(алкоксиметил) -2- (2-имидазолин-2-ил) никотиновая кислота, ее зфир или соль, полученнье из смеси, будет загрязнено 5-метил-2-(2-имидазолин-2-ил) никотиновой кислотой, ее зфиром или солью, которье имеют другие гербицидньсе свойства, отличнье от свойств целевьїх соединений.
Следовательно, цель настоящего изобретения - обеспечить способ получения соединений 5- (алкоксиметил) -2,3- иридиндикарбоксамида вьгсокой чистоть.
Краткое изложение сущности изобретения
Настоящее изобретение обеспечивает зффективньй и продуктивньій способ получения соединения 5- зв (алкоксиметил) -2,3-пиридиндикарбоксамида, имеющего структурную формулу 1: с с; (8)
ВО х щ І МЕ,
М о | «в) со (т) в которой К - С.-Св-алкил: К. - водород, С41-Св -алкил, С(0О)К», фенил, необязательно замещенньй, в любой о комбинации, от одного до четьірех галогенов, С4-С/-алкилов, С.і-С;-алкокси-, нитро- или цианогрупп, бензил, «ф необязательно замещенньй в фенильном кольцев, в любой комбинации, от одного до четьірех галогенов,
Зо С.і-С,-алкилов, С.і4-С,-алкокси-, нитро- или цианогрупп, или: о
В їв группа - :
РУ і 5 «
В, - с ЕК» - Сі-Св-алкил, фенил, необязательно замещенньй, в любой комбинации, от одного до четьірех галогенов, з» С.-С/-алкилов, Сі-С;-алкокси-, нитро- или цианогрупп, или бензил, необязательно замещенньій в фенильном кольцев, в любой комбинации, от одного до четьірех галогенов, С--С;-алкилов, С--С,;-алкокси-, нитро- или цианогрупп: Кз и Ку, каждьй, независимо, представляет собой С 1-С;-алкил: и Ко - цианогруппа или СОМН», 49 способ, которьій включает реакцию оксима 2-(алкоксиметил)-2-пропен-1-она структурной формульі ІІ. п косн, сн, г йе і
С5 т бе 0 ов, 62 (ІІ) в которой К принимает значения, указаннье вьше и К 5 - водород или Сі-Св -алкил, с соединением замещенного имида малеиновой кислоть! структурной формуль! ПІ. (8)
Ф) ко Де х 60 о (ІІІ) в которой К/ принимает значения, указаннье вьше и Х - галоген, фенилсульфинил или 1-имидазолил, и основанием, вьібранньїм из группьі, состоящей из три (С.о-С;-алкил) амина, ацетата щелочного металла и их б5 смеси, в присутствии растворителя при повьішенной температуре.
Неожиданно бьіло найдено, что соединения 5-(алкоксиметил)-2,3-пиридиндикарбоксамида получаются с вьісокой чистотой, если используют зффективньй и продуктивньйй способ настоящего изобретения.
В одном предпочтительном варианте изобретения оксим 2-(алкоксиметил)-2-пропен-1-она формуль! ЇЇ реагирует по меньшей мере, с одним мольньм зквивалентом замещенного имида малеиновой кислоть формуль ПШ и, по меньшей мере, с одним мольньм зквивалентом три (Со-С,-алкил) -амина или ацетата щелочного металла или их смеси, предпочтительно, при температуре от около 75 до 150"С, более предпочтительно от около 90 до 135"С, в присутствий растворителя, имеющего точку кипения, по меньшей мере, 7576.
Преимущественно, бьіло найдено, что соединения 5-(алкокси-метил)-2,3-пиридиндикарбоксамида получают 7/0 б внісокой чистотой, зффективньм и продуктивнь!м способом настоящего изобретения.
Напротив, соединения 5-(алкоксиметил)-2,3-пиридиндикарбоксамида загрязненьії значительньми количествами соединений 5-метил-2,3-пиридиндикарбоксамида, если их получают способом, описанньм в ЕР 308084-А1.
Соединения 5- (алкоксиметил) -2,3-пиридиндикарбоксамида можно вьіделить разбавлением реакционной /5 бмеси водой и фильтрацией продукта формуль! І из водной смеси. Соединения формуль! | могут бьіть также вьіделеньї концентрированием реакционной смеси в вакууме и фильтрацией продукта из концентрированной смеси. Альтернативно, реакционная смесь может бьть использована в способе получения конечного гербицидного средства без вьіделения соединения формульі І.
Иллюстративньїми примерами галогена являются фтор, хлор, бром и йод.
Основание является особенно важньм компонентом настоящего изобретения, поскольку оно значительно снижает образование 5-метил-2,3-пиридиндикарбоксамида. Три (Со-С;,-алкил) аминь), пригоднье для использования в настоящем изобретениий, включают тризтиламин, М,М -дизтилизопропиламин, М,М -диизопропилотиламин и им подобнье, причем тризтиламин предпочтителен. Ацетатьї щелочньїх металлов, пригоднье для использования в настоящем изобретениий, включают ацетат натрия, ацетат калия и им с г подобнье, причем ацетат натрия и ацетат калия предпочтительньі. В другом предпочтительном варианте настоящего изобретения присутствует катализатор фазового переноса. Предпочтительно, катализатор і) фазового переноса присутствует, если присутствует ацетат щелочного металла. Катализаторь фазового переноса, пригодньіе для использования в настоящем изобретенийи, включают любье известнье катализаторь фазового переноса. Предпочтительньюе катализаторьі фазового переноса включают краун-зфирь, такие как (3 зо 18-краун-6б и 15-краун-5.
Растворители, пригодньіе для использования в способе настоящего изобретения, предпочтительно имеют со точку кипения, по меньшей мере, около 7592С и включают ароматические углеводородьі, такие как толуол, (є ксилольІ, мезитилен и их смеси; галогени-рованнье ароматические углеводородь, такие как моно- и дигало-генбензольй и их осмеси; полиядернье ароматические углеводородь, такие как нафталин, З алкилнафталинь! и их смеси; гликоли, такие как 1,2-дизтоксизтан и их смеси; и их смеси. Предпочтительнье мМ растворители включают толуол, ксилольі, мезитилен, 1,2-дизтоксизтан, найболее предпочтительнь!ї их смеси с толуолом.
В другом варианте настоящего изобретения используют карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия, карбонат калия и им подобнье. Предпочтительно, присутствует карбонат щелочного металла, если « 70 присутствует три (Со-С;-алкил)амин. шщ с Способ настоящего изобретения оособенно полезен для ополучения соединений й 5-(алкоксиметил)-2,3-пиридиндикарбоксамида, где: и? їв
В- метил; и В - метил, фенил или Сет: и 1 сн(сні)» е К5 - цианогруппа или СОМНОо. (95)
Оксимь!і 2-(алкоксиметил)-2-пропен-1-она и замещеннье имидь малеиновой кислоть!, которье особенно со полезнь в способе зтого изобретения, представляют собой соединения, в которьїх о Ки Ку- - метил: Ку метил, фенил или св п сн(сн3)» іФ) Ке- - цианогруппа или СОМН»: и Х - Сі или Вг. ко Оксимьї формульї ІЇ можно получать реакцией 2-алкоксиметилакролеина формульй ІМ с замещенньм гидроксиламином формуль М, необязательно в бо присутствий основания. Реакция показана на Схеме 1.
Схема 1 б5
ЕПОМ РІАСЕАМ І косе. сн 2 2 ме я Мн,оВ, о (хм) (ІМ) 70 косн, сн, й т ов, (11)
Альтернативно, оксимь! формуль! ІІ, в которой Ко - С.--Св-алкил, можно получать реакцией соединения Ге формуль ІЇ, в которой Ке- - водород, с диалкилсульфатом формуль! МІ и основанием, таким как гидроксид (5) натрия или алкоксид щелочного металла, необязательно в присутствии катализатора фазового переноса.
Реакционная схема показана на Схеме 2.
Схема 2 І ав
Осн, сн, со
Ду ж (С,-С.аїку1-0) «80, со т Сл) он «
ІС в)
Ваве - с косн сн в 2 2 и? я ї сл о-(с,-с,а1куї) пи Способ получения 2-алкююоксиметилакролейнов формуль! ІМ описан в патенте США 5 177 266. Замещеннье со имидь! малеийновой кислоть! формульі ІІІ, в которой Х - галоген и К.у - водород, Сі--Св-алкил, фенил, замещенньй фенил, бензил, замещенньй бензил или -СКзКАК»б., известньі и могут бьіть получень! по методикам, описанньім со в ЕР 308 084-А1. о Замещеннье имидь малеиновой кислотьІ, в которьїх Кі -группа С(О)К»о, могут бьіть полученьі реакцией соединения формуль! ПП, в которой К 4 - водород, с хлорангидридом кислоть! формуль! Мі в присутствий растворителя, как показано на Схеме 3.
Схема З
Ф) іме) 60 б5
(о) м-н 2 х ів) о
І к,с-с1 | (У) ів)
Діта В, р.4 (с)
Соединения формульї І, в которой Х - 1-имидазолил, могут бьіть получень! реакцией соединения формульі |, в которой Х - СІ или ВГ, с имидазолом и основанием, таким как три(С--С/-алкил)амин, в присутствий растворителя. А соединения формуль! І, в которой Х - фенилсульфинил, могут бьіть полученьі реакцией соединения формуль! ІШ, в которой Х - СІ или Вг, с тиофенолом и основанием, таким как ацетат щелочного металла, в присутствийи растворителя с образованием промежуточного продукта и его окислением стандартньім окислителем в присутствии растворителя с образованием целевого соединения формульї! ІІ, в котором Х - с 29 фенилсульфинил. о
Настоящее изобретение также относится К способу получения соединений 5-(алкоксиметил)-2-(2-имидазолин-2-ил)никотиновой кислотьії, обладающим гербицидной активностью, ее зфира и соли формуль!: сок о во т з со яку «І (МІї) 0 юю в которой К - принимаеєт значения, указанньсе вьіше:
К7- С4-С;-алкил: Ка - Сі--С;-алкил, Сз-Св-циклоалкил или К7 и Ка вместе с атомом, с которьім они связань, образуют Сз-Св-циклоалкил, необязательно замещенньй метилом: и Ко -водород, динизший алкиламиногруппа, «ф
С.-Сіо-алкил, необязательно замещенньй одной из следующих групп: С 4-Сз-алкоксигруппа, галоген, тгидроксигруппа, Сз-Св-циклоалкил, бензилоксигруппа, фурил, фенил, галогенфенил, низший алкилфенил, З с низший алкоксифенил, нитрофенил, карбоксигруппа, низший алкоксикарбонил, циано- или » три(низший)алкиламмоний; С3-Сіо-алкенил, необязательно замещенньй одной из следующих групп:
С.-Сз-алкоксигруппа, фенил, галоген или низший алкоксикарбонил, или двумя С 4-Сз-алкоксигруппами или двумя галогенами; С 3-Све-циклоалкил, необязательно замещенньй одним или двумя С 4-Сз-алкилами; или катион, предпочтительно вьібранньй из группь, состоящей из щелочньх металлов, щелочноземельньх і-й металлов, марганца, меди, железа, цинка, кобальта, свинца, серебра, никеля, аммония и органического їх аммония: способ, которьій включает: (а) получение соединения формульі І: о (; бо 7000 воснх м о - Д/Лль
М
(о) п) в которой К и КК; определень! вьіше, способом определенньм вьіше; о и ка (Б) превращение соединения формульі І в соединение формульі МІ.
Термин "низший", используемьій вьіше в отношений к алкилу и алкоксигруппе, означает, что алкил или бр алкоксигруппа содержит 1-6, предпочтительно 1-4, атомов углерода.
Превращение соединения формуль! | в соединение формуль! МІ! может бьіть вьіполнено разньми путями.
Одним из способов является комбинация известньїх для превращения одного производного карбоновой кислоть в другое.
Способьі, которне можно использовать для получения имидазолиноновьїх гербицидов, приведень! в книге 65 "Те Ітідагоїїпопе Негрісідез", Еаз. О|.5Ннапег апа О'Соппог, 1991, СКС Ргевзв, -Воса Кап, РіогіЗа с особенной отсьілкой Кк главе 2,озаглавленной "Зупіпезіз ої Ітідагоїйпопе Негрісідев", страницьі 8-14 и в ссьілках, указанньх в ней.
В указанньїх ниже патентах также представлень способь), которье могут бьть использовань! для превращения производньїх карбоновьїх кислот в конечньіе имидазолиноновье продукть!:
Патентьі США МоМо 5 371 229, 5 334 576, 5 250 694, 5 276 157, 5 110 930, 5 122608, 5 206 368, 4 925 944, 4 921 961, 4 959 476, 5 103 009, 4 816 588, 4 748 244,4 754 033, 4 757 146, 4 798 619, 4 766 218, 5 001 254, 5 021 078, 4 723 011, 4 709 036, 4 658 030, 4 608 079, 4 719 303, 4 562 257, 4 459 408, 4 459 409, 4 460 776, 4 125 727 и 4 758 667 и Европейские Заявки на патент МоМо ЕР-А-0-041, ЕР-А-0-308 084.
Для того, чтобьі облегчить дальнейшее понимание изобретения представлень следующие примерьї, 7/0 лавньм образом, с целью иллюстрации наиболее характерньїх деталей изобретения. Не следует считать, что изобретение ограничивается зтими примерами, так как обьем изобретения определяется формулой.
Пример 1
Получение 5-(метоксиметил)М-фенил-2,3-пиридиндикарбоксамида: сн,осн, сн, й х ВЕ осн, о сен) д о с снросн пОо0-О о
М
(в)
Раствор О-метилоксима 2-(метоксиметил)-2-пропен-1-она (9,0г, 9695 чистотьії, 67 ммоль) в толуоле (112Гг) нагревают при 977"С в течение 27 часов. Во время нагревания к реакционной смеси порциями добавляют о 3о 2-бром- -фенилмалеимид (27,75г, 110 ммоль) и тризтиламийин (17,9г, 177 ммоль). Полученную реакционную 0 смесь фильтруют для удаления твердьїх веществ, промьівают водой и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке продукта в виде оранжевого твердого вещества (10,9г, вьїход 61905), в котором со отношение 5-(метоксиметил)-М-фенил-2,3-пиридиндикарбооксамида КЕ 5-метил-М-фенил-2,3-пиридиндикарбоксамиду составляет 233:1.
Примерь 2-9 й
Методику примера 1 повторяли в разньїх условиях, полученнье результать! приведень! в Таблице 1.
Как можно видеть из данньїх Примеров 1-9, способ настоящего изобретения (Примерь! 1-7) дает 5-(метоксиметил)-М-фенил-2,3-пиридиндикарбоксамид, которьій загрязнен значительно меньшим количеством « 5-метил-М-фенил-2,3-пиридиндикарбоксамида, чем продукт, полученньій по способу, описанному в ЕР 308 з 70 Ов4-д1 (Примерь 8 й 9). с їз» (Окв) (Окв) (се) (се) 94) о) 2 т 21300001 баня 01001106 т є ВИ ПВ ПО ранні Бий Ной Ной ШОН зтан ва 70 о 50 М(С2нНв)з / 1 о 50100025 Сноюснксаниви 000000 зви 610 мводув 101100 ов ватою 10001 жооутя 101 81761111 юсоля 101100 юю в м
Ф)
ГФ 1 Определено газо-хроматографическим анализом реакционной смеси. 2Отношение 5-(метоксиметил)-М-фенил-2,3-пиридиндикарбоксамида Кк во 5-метил-М-фенил-2,3-пиридиндикарбоксамиду.
Примерь 10-12
По методике Примера 1 с заменой 2-бром-М-фенилмалеимида на 2-хлор-М-фенилмалейимид получают 5-(метоксиметил)-М-фенил-2,3-пиридиндикарбоксамид с вьіходами, приведенньіми в Таблице 2. бо Получение 5-(метоксиметил)-М-фенил-2,3-пиридиндикарбоксамида
ПЕТЛЯ ПОН пИНН СТе НИНН НН НО УЗН ПОС НО ПОН НОСИН ЕТ ла 17771111) маодомв |.) лолюл 7 80) БОЇ ве | вв 1 Определено газо-хроматографическим анализом реакционной смеси. 2Отношение 5-(метоксиметил) -М-фенил-2,3-пиридиндикарбоксамида Кк 5-метил-М-фенил-2,3-пиридиндикарбоксамиду.
Пример 13
Получение 5-(метоксиметил)-М-метил-2,3-пиридиндикарбоксамида (в) сн.оси, сн, йо - І м-сн, з Мм(с,Н,),
М ВЕ А осн, (в)
А тоо - о ь | МС, го1чепе йно (в
Раствор О-метилоксима 2-(метоксиметил)-2-пропен-1-она (9,9г, 8495 чистотьії, 64 ммоль) в толуоле (1127) су нагревают при 10092 в течение 44 часов. Во время периода нагревания к реакционной смеси порциями добавляют 2-бром-М-фенилмалеимид (20,35г, 107 ммоль) и тризтиламин (16,9г, 167 ммоль). Полученную і) реакционную смесь фильтруют для удаления твердьїх веществ, промьтвают водой и концентрируют в вакууме с получением указанного в заглавийи продукта в виде оранжевого твердого вещества (8,1г, вьіход 61905), в котором отношение 5-(метоксиме-тил)-М-метил-2 "З-пиридиндикарбооксамида "ЧК «в 5-метил-М-метил-2,3-пиридиндикарбоксамиду составляет 316:1.
Примерь 14 и 15 со
По методике Примера 13 получают 5-(метоксиметил)-М -метил 2,3-пиридиндикарбоксамид с вьходами, со приведенньїми в Таблице 3. ч зв ю 00000060 мою 0300000 юю мою - с ТОпределено газо-хроматографическим анализом реакционной смеси и 2Отношениеє 5-(метоксиметил)-М-метил-2,3-пиридиндикарбоксамида К Б-метил- п ,» -метил-2,3-пиридиндикарбоксамиду.
Примерь 16-18
По методике Примера 13, используя вместо 2-бром-М-метил-малеимида 2-хлор-М-метилмалеиймид получают 1 5-(метоксиметил)-М-метил-2,3-пиридиндикарбоксамид с вьіходами, приведенньїми в Таблице 4. щі о со 2 00000073 текоумможвюи 00000098 вв о
ПЕТЯ ПИ ЗИ ПОТ Ех ВИНИ ОН ПОЛЕ НЕННЯ НОР ННЯ ПОС НН ВЕХ ЕС 29 ТОпределено газо-хроматографическим анализом реакционной смеси.
ГФ) 2Отношениеє 5- (метоксиметил) -М-метил-2 ,З-пиридиндикарбоксамида К т 5-метил-М-метил-2,3-пиридиндикарбоксамиду.
Пример 19
Получение 5,7-дигидро- о-изопропил-3-(метоксиметил)-о, 60 -метил-5,7-диоксо-6Н-пирроло/3,4-р/пиридин-6-ацетонитрила б5
(в; сн .сн,осн, сн, їз щ з І н-е-сн т Мадс
М ВЕ сні(сн,), осн, о сн) а й сн сосну Пи
ЦО м-се-см ве | й о сн(сн,,
Смесь 3-бром-2,5-дигидро- о -изопропил- о, -метил-2,5-диоксопиррол-1-ацетонитрила (0,бг, 9095 чистоть, 1,99 ммоль) в толуоле (12г) нагревают при 95"7С в течение 41 часа. Во время нагревания к реакционной смеси порциями добавляют О-метилоксим 2-(метоксиметил)-2-пропен-1-он (0,27г, 2,0 ммоль) и ацетат натрия (0,76Гг, 9,2 ммоль). Полученную реакционную смесь фильтруют для удаления твердьїх веществ, промьівают водой й концентрируют в вакууме с получением указанного в заглавий продукта в виде красного масла (0,40г, вьіход 709), в котором отношение 5,7-дигидро- о -изопропил-3-(метоксиметил)- 9 -метил-5,7-диоксо-6Н-пирроло/3,4-б/пиридин-6-ацетонитрилу составляет 61:1.
По той же о методике, но без ооснования, 5,7-дигидро- са -изопропил-З-(метоксиметил)- «о, с 29 -метил-5,7-диоксо-6Н-пирроло/3,4-Б/пиридин-б-ацетонитрил получают с вьходом 32956 с отношенисєм (3 5,7-дигидро-о-изопропил-3-(метоксиметил)-о -метил-5,7-диоксо-6Н-пирроло/3,4-б/пиридин-б-ацетонитрила -к 5,7-дигидро-о-изопропил-З3,у-диметил-5, 7-диоксо-6Н-пирроло/3,4-р/пиридин-6-ацетонитрилу равньм 21.
Пример 20 о
Получение оксима 2-(метоксиметил)-2-пропен-1-она
СНуОСН ус, со йе т (н,МоН), Н.,5О, т Маодс с (в) «
ІС в) снуосН, си, не « | - с й
Смеси сульфата гидроксиламина (3,81г, 23,2 ммоль) и ацетата натрия (3,52г, 4,29 ммоль) в воде (30 :з» гобрабатьшвают, добавляют по каплям 2-метоксиметилакролеин (5,1г, 7090 чистоть) в течение 15 минут, перемешивают при комнатной температуре 5 часов и зкстрагируют метиленхлоридом. Органический зкстракт бушат над безводньм сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением указанного в заглавий с соединения в виде желтого масла (З3,Зг, вніход 8090).
Пример 21 - Получение О-метилоксима 2-(метоксиметил)-2-пропен-1-она сноосн сн з 2 2 о - (СН.0):80, я (СН,),СОК х з 2 2 с ; о Го); сн,осн, сн,
Ф) де ю у осн, во Смеси оксима 2-(метоксиметил)-2-пропен-1-она 1,8г, 10,4 ммоль, 6795 чистоть)) и трет-бутоксида калия (1,93г, 17,2 ммоль) в тетрагидрофуране (40г), перемешивают при 5-10" в течение 10 минут, обрабатьівают, добавляя по каплям диметил-сульфат (2,37г, 18,8 ммоль), перемешивают 1,2 часа, фильтруют для удаления твердого материала и концентрируют.в вакууме. Остаток растворяют в метиленхлориде и полученньій раствор промьївают последовательно водой к насьшщенньм, солевьім раствором, сушат над безводньім сульфатом бе Магния и концентрируют в вакууме с получением указанного в заглавии продукта в виде желтого масла (14 г, вьіїход 74905).
Пример 22
Получение О-метилоксима 2-(метоксиметил)-2-пропен-1-она
СНуОСН ус, - н.Моси, - НС1 « Маодс і (о)
СНуОСН, осн, --- - - де
У осн,
Смеси хлоргидрата метоксиламина (21,0г, 0,25 моль) и ацетата натрия (22,4г, 0,27 моль) в воде (159Гг) обрабатьвают, добавляя по каплям 2-метоксиметилакролейин (21,0г, 9095 чистотьі, 0,19 моль) в течение 10 минут при 21-29, перемешивают в течение ночи при окомнатной температуре к зкстрагируют гор Метиленхлоридом. Органический зкстракт промьівают последовательно водой и насьіщенньім раствором соли, сушат над безводньмм сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением указанного в заглавий соединения в виде желтого масла (26,1г). Часть желтого масла перегоняют при пониженном давлений (50-707С, 16мм рт.ст.) с получением указанного в заглавий продукта в виде прозрачного бесцветного масла. с
Claims (1)
1. Способ получения соединения 5-(алкоксиметил)-2,3-пиридиндикарбоксимида структурной формульі І: І), (Ф) 0 | «в) КОС ля со щ ЦО м-в, со М « (в)
35 . . - о АУ в которой К- -С4-Св-алкил, Кі - водород, С1-Св-алкил, С(О)К», фенил, необязательно замещенньй, в любой комбинации, от одного до четьірех галогенов, С41-Су - алкилов, Сі-С;-алкокси-, нитро- или цианогрупп, бензил, необязательно замещенньй в фенильном кольце, в любой комбинации, от одного до Четьірех галогенов, Сі-С;-алкилов, С4-С,-алкокси-, нитро- или цианогрупп, или « т0 группа Е ; 8 с І . І» -0-Б. КЕ,
1 т. Ко - -Сі-Св-алкил, фенил, необязательно замещенньй, в любой комбинации, от одного до четьірех сю галогенов, С--С,-алкилов, Сі-С;-алкокси-, нитро- или цианогрупп, или бензил, необязательно замещенньй в фенильном кольце , в любой комбинации, от одного до четьірех галогенов, Сі-С;-алкилов, С.-С,-алкокси-, со нитро- или цианогрупп; Кз и Ку, каждьйй, независимо, представляет собой С.і-С,-алкил; и К5 - цианогруппа или о СОМН»о, отличающийся тем, что включает реакцию оксима 2-(алкоксиметил)-2-пропен-1-она структурной формульі ІІ: (1), осн, сн, Ф) с М ко |! Ок, 60 М М в которой К описан вьіше и Ко - водород или Сі--С,-алкил с замещенньм имидом малеиновой кислоть структурной формуль! ПІ: б5 о (ПІ, ЇЇ м-в, Х (в) в которой Кі принимаєет значения, указанньсе вьіше и Х - галоген, фенилсульфинил или 1-имидазолил, с основанием, вьібранньїм из группьі, состоящей из три (Со-С/-алкил) амина, ацетата щелочного металла и их смеси, в присутствиий растворителя при повьішенной температуре.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что основание вьібирают из группьі, состоящей из тризтиламина, ацетата натрия и ацетата калия, и основание присутствует в количестве, по меньшей мере, одного мольного зквивалента относительно соединения формульі І.
З. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дополнительно используют катализатор фазового переноса, вьібранньй из группь, состоящей из 18-краун-б и 15-краун-5.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дополнительно используют карбонат щелочного металла, вьібранньй из карбоната натрия и карбоната калия.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что К и К; - метил, Ку - метил, фенил или сн и Х - Сі или Вг Ї 3 с-ве : с І о сн(сн з) 2
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что растворитель вьібирают из группьі, состоящей из ароматического (су зо углеводорода, галогенированного ароматического углеводорода, полиядерного ароматического углеводорода, гликоля и их смеси, и точка кипения растворителя составляєт, по меньшей мере, около 7526. со
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединение формульї ІІ вводят в реакцию с соединением формуль с ПШ и основанием при температуре примерно от 75 до 15090. «
8. Соєединение структурной формуль! Зо о , ів) Де (0) в, « х о - с в которой Х - галоген и :з» Ко - Сі-Св-алкил, фенил, необязательно замещенньй, в любой комбинации, от одного до четьірех галогенов, Сі-С;-алкилов, С.4-С)-алкокси-, нитро- или цианогрупп, или бензил, необязательно замещенньій в фенильном кольце, в любой комбинации, от одного до четьірех сл галогенов, Сі-С;-алкилов, С.4-Су- алкокси-, нитро- или цианогрупп.
9. Соединение по п. 8, в котором Х - Сі или Вги Ко» - С.-С;-алкил, фенил или бензил. ве 10. Способ получения имидазолиноновьїх соединений, обладающих гербицидной активностью формуль МІ: с сооВ Сх (42) хх М - в 8 ! ни в (Ф, (в) їмо) в которой К определен в п. 1, К; - С.-С,-алкил, Ка - Сі-С;-алкил, Сз-Св-циклоалкил или К7 и Ка вместе с атомом, к которому они присоединеньі, образуют С3-Со-циклоалкил, необязательно замещенньй метилом, и Ко бо - водород, ди(низший алкил)иминогруппа, Сі-Сі»-алкил, необязательно замещенньй одной из следующих групп: С--Сз-алкоксигруппа, галоген, гидроксигруппа, С3-Сео-циклоалкил, бензилоксигруппа, фурил, фенил, галогенфенил, низший алкилфенил, низший алкоксифенил, нитрофенил, карбоксигруппа, низший алкоксикарбонил, цианогруппа или три(низший алкил)аммоний, С3-Сі52-алкенил, необязательно замещенньй одной из следующих групп: Сі-Сз-алюоксигруппа, фенил, галоген или низший алкоксикарбонил или двумя 65 С.і-Сз-алкоксигруппами или двумя галогенами, Сз-Со-циклоалкил, необязательно замещенньй одним или двумя
С.-Сз-алкилами или катион, отличающийся тем, что включает:
(а) получение соединения формульі І: о (о, восн, а (о Ж- 8 к 1 М (в) в которой К и К;, определень в пункте 1, способом по пункту 1; и (Б) превращение соединения формульі І в соединение формульі МІ.
Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М З, 15.03.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України.
с о «в) со со « ІС в) ші с ;»
1 щ» (95) о 50 (42)
Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US66128996A | 1996-06-10 | 1996-06-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA54380C2 true UA54380C2 (uk) | 2003-03-17 |
Family
ID=24652984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA97062647A UA54380C2 (uk) | 1996-06-10 | 1997-06-05 | Спосіб одержання сполук 5-(алкоксиметил)-2,3-піридинкарбоксиміду, проміжна сполука та спосіб одержання імідазолінонових сполук |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0812842B1 (uk) |
| JP (1) | JPH1059960A (uk) |
| KR (1) | KR980002048A (uk) |
| CN (2) | CN1068882C (uk) |
| AR (1) | AR007522A1 (uk) |
| AT (1) | ATE215086T1 (uk) |
| AU (1) | AU712138B2 (uk) |
| BR (1) | BR9703504A (uk) |
| CA (1) | CA2207453A1 (uk) |
| CO (1) | CO4790132A1 (uk) |
| CZ (1) | CZ288287B6 (uk) |
| DE (1) | DE69711265T2 (uk) |
| DK (1) | DK0812842T3 (uk) |
| ES (1) | ES2175273T3 (uk) |
| HU (1) | HU218980B (uk) |
| IL (1) | IL121031A (uk) |
| MX (1) | MX9704257A (uk) |
| NZ (1) | NZ328042A (uk) |
| PL (1) | PL320468A1 (uk) |
| PT (1) | PT812842E (uk) |
| RU (1) | RU2186771C2 (uk) |
| SG (1) | SG63714A1 (uk) |
| SK (1) | SK283182B6 (uk) |
| TR (1) | TR199700475A2 (uk) |
| TW (1) | TW442467B (uk) |
| UA (1) | UA54380C2 (uk) |
| YU (1) | YU24097A (uk) |
| ZA (1) | ZA975078B (uk) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1326849C (zh) * | 2005-09-23 | 2007-07-18 | 南开大学 | 六氢酞酰亚胺类化合物及其制备和用途 |
| CN102875548A (zh) * | 2011-07-14 | 2013-01-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一类基于肟的通过[2+2+2]环加成合成吡啶衍生物的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU175454B (hu) * | 1977-07-25 | 1980-08-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Sposob poluchenija novykh predel'nykh i chastichno predel'nykh n-acil-pirrol-2,5-dionov |
| IL62794A0 (en) * | 1980-06-02 | 1981-07-31 | American Cyanamid Co | Substituted nicotinic acid esters and salts thereof and their use as herbicidal agents |
| US4754033A (en) * | 1984-08-10 | 1988-06-28 | Ciba-Geigy Corporation | Process for producing pyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives; and novel 1-amino-1,2,3,4-tetrahydropyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives and 1,4-dihydropyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives |
| US4709036A (en) * | 1985-06-13 | 1987-11-24 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of herbicidal 2-(4,4-disubstituted-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)benzoic, nicotinic and quinoline-3-carboxylic acids, esters and salts |
| GB8721986D0 (en) * | 1987-09-18 | 1987-10-28 | Ici Plc | Pyridine derivative |
-
1997
- 1997-05-27 TW TW086107151A patent/TW442467B/zh active
- 1997-06-03 CZ CZ19971707A patent/CZ288287B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-06-05 UA UA97062647A patent/UA54380C2/uk unknown
- 1997-06-06 AU AU24748/97A patent/AU712138B2/en not_active Ceased
- 1997-06-06 CA CA002207453A patent/CA2207453A1/en not_active Abandoned
- 1997-06-06 AR ARP970102485A patent/AR007522A1/es not_active Application Discontinuation
- 1997-06-06 TR TR97/00475A patent/TR199700475A2/xx unknown
- 1997-06-06 CO CO97031482A patent/CO4790132A1/es unknown
- 1997-06-06 JP JP9164985A patent/JPH1059960A/ja active Pending
- 1997-06-08 IL IL12103197A patent/IL121031A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-06-09 PL PL97320468A patent/PL320468A1/xx unknown
- 1997-06-09 YU YU24097A patent/YU24097A/sh unknown
- 1997-06-09 PT PT97303987T patent/PT812842E/pt unknown
- 1997-06-09 ZA ZA975078A patent/ZA975078B/xx unknown
- 1997-06-09 DE DE69711265T patent/DE69711265T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-09 BR BR9703504A patent/BR9703504A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-06-09 AT AT97303987T patent/ATE215086T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-06-09 KR KR1019970023564A patent/KR980002048A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-06-09 MX MX9704257A patent/MX9704257A/es not_active IP Right Cessation
- 1997-06-09 SK SK739-97A patent/SK283182B6/sk unknown
- 1997-06-09 NZ NZ328042A patent/NZ328042A/xx unknown
- 1997-06-09 EP EP97303987A patent/EP0812842B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-09 ES ES97303987T patent/ES2175273T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-09 RU RU97109817/04A patent/RU2186771C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-06-09 DK DK97303987T patent/DK0812842T3/da active
- 1997-06-09 HU HU9701021A patent/HU218980B/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-06-10 SG SG1997002002A patent/SG63714A1/en unknown
- 1997-06-10 CN CN97112766A patent/CN1068882C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-11-17 CN CN00133923A patent/CN1319599A/zh active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK162647B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af pyrido-imidazorifamyciner | |
| CZ281966B6 (cs) | Způsob výroby pyrimidinových sloučenin | |
| Boger et al. | 4. pi. Participation of 1-aza-1, 3-butadienes in [4+ 2] cycloaddition reactions: intramolecular Diels-Alder reactions of. alpha.,. beta.-unsaturated N-sulfonylimines | |
| Kawasaki et al. | Simple Synthetic Method for 1-Hydroxyindole and Its Application to 1-Hydroxytryptophan Derivatives | |
| UA54380C2 (uk) | Спосіб одержання сполук 5-(алкоксиметил)-2,3-піридинкарбоксиміду, проміжна сполука та спосіб одержання імідазолінонових сполук | |
| JP2020073474A (ja) | トリアゾロピリジン化合物の製造方法 | |
| DK160829B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af pyrido-imidazorifamyciner | |
| EP3421456A1 (en) | New route of synthesis for opicapone | |
| EP3422855B1 (en) | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids | |
| Böhme et al. | Synthesis of the antibiotic (R)‐Reutericyclin via Dieckmann condensation | |
| KR20220130119A (ko) | 제초제 피리다진 화합물의 제조를 위한 화학적 공정 | |
| JP2023503251A (ja) | （３－クロロ－２－ピリジル）ヒドラジンを合成するためのプロセス | |
| Bartoli et al. | Reaction of dianions of acyclic. beta.-enamino ketones with electrophiles. 3. Nitriles: synthesis of pyridine and pyrimidine derivatives | |
| IL176563A (en) | Processes for the preparation of pesticides | |
| Papamicaël et al. | Some Applications of the Regioselective Lithiation of a-Carbolines | |
| US5905154A (en) | Process for the preparation of 5-(alkoxymethyl)-2,3-pyridinedicarboximide compounds | |
| EP1824823B1 (en) | Process for the manufacture of 3-hydroxy-n-alkyl-1-cycloalkyl-6-alkyl-4-oxo-1,4-dihydropyridine-2-carboxamide and its related analogues | |
| Gilchrist et al. | Acid-catalysed rearrangement of 3-acyl-6-alkoxy-5, 6-dihydro-4 H-1, 2-oxazines: a route to 3-alkoxypyridine 1-oxides | |
| Shawali et al. | A One‐Pot Synthesis of [1, 2, 4] Triazino [4, 3‐b]‐[1, 2, 4, 5] tetrazines | |
| Buurman et al. | Imination of N‐methylpyridinium salts by liquid ammonia‐potassium permanganate. A new synthesis of nudiflorine | |
| KR20090116753A (ko) | 3-메틸-4-페닐이속사졸로〔3,4-ｄ〕피리다진-7(6Ｈ)-온의 신규한 제조 방법 | |
| KR19990071616A (ko) | 디옥소아자비사이클로헥산의 제조 방법 | |
| KR20070063535A (ko) | 이종원자 함유 트리시클릭 화합물 | |
| Koulocheri et al. | 1, 4-Reductive Addition of Hydrazoic Acid to y-Oxo-o, f-unsaturated | |
| EP0812843B1 (en) | Process for the preparation of 2,3-pyridinedicarboximides |