UA128492C2 - Системи та способи водного витягнення свинцю зі свинцево-кислотних акумуляторних батарей при зниженій потребі в електроліті - Google Patents
Системи та способи водного витягнення свинцю зі свинцево-кислотних акумуляторних батарей при зниженій потребі в електроліті Download PDFInfo
- Publication number
- UA128492C2 UA128492C2 UAA202107323A UAA202107323A UA128492C2 UA 128492 C2 UA128492 C2 UA 128492C2 UA A202107323 A UAA202107323 A UA A202107323A UA A202107323 A UAA202107323 A UA A202107323A UA 128492 C2 UA128492 C2 UA 128492C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- lead
- paste
- desulfurized
- lead paste
- electrolyte
- Prior art date
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 100
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 116
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 75
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 39
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 33
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 21
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 19
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 17
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 13
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 13
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 10
- 229910021514 lead(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000003 Lead carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H lead(2+);dicarbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 3
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 210000002445 nipple Anatomy 0.000 claims 2
- 101150105088 Dele1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 241000514450 Podocarpus latifolius Species 0.000 claims 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 claims 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 12
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 abstract description 9
- 238000010790 dilution Methods 0.000 abstract description 8
- 239000012895 dilution Substances 0.000 abstract description 8
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 21
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 10
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 8
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 5
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N lead(2+) Chemical compound [Pb+2] RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000009997 thermal pre-treatment Methods 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- -1 residual solids (eg Chemical compound 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethanol Chemical compound OCCC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000197727 Euscorpius alpha Species 0.000 description 1
- 101150087110 HCRT gene Proteins 0.000 description 1
- 101001126084 Homo sapiens Piwi-like protein 2 Proteins 0.000 description 1
- 102100029365 Piwi-like protein 2 Human genes 0.000 description 1
- 206010040007 Sense of oppression Diseases 0.000 description 1
- GYMWQLRSSDFGEQ-ADRAWKNSSA-N [(3e,8r,9s,10r,13s,14s,17r)-13-ethyl-17-ethynyl-3-hydroxyimino-1,2,6,7,8,9,10,11,12,14,15,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl] acetate;(8r,9s,13s,14s,17r)-17-ethynyl-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6h-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-diol Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.O/N=C/1CC[C@@H]2[C@H]3CC[C@](CC)([C@](CC4)(OC(C)=O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C\1 GYMWQLRSSDFGEQ-ADRAWKNSSA-N 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 206010022000 influenza Diseases 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- VNZYIVBHUDKWEO-UHFFFAOYSA-L lead(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2] VNZYIVBHUDKWEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G21/00—Compounds of lead
- C01G21/02—Oxides
- C01G21/06—Lead monoxide [PbO]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/005—Preliminary treatment of scrap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/02—Roasting processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/11—Removing sulfur, phosphorus or arsenic other than by roasting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B13/00—Obtaining lead
- C22B13/04—Obtaining lead by wet processes
- C22B13/045—Recovery from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/18—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
- C25C7/007—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells of cells comprising at least a movable electrode
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/06—Lead-acid accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/56—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of lead
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
Свинець витягають із свинцевої пасти свинцево-кислотної акумуляторної батареї у безперервному й електрохімічному процесі витягнення свинцю. Згідно з особливо переважними аспектами свинцеву пасту обробляють для видалення залишкових сульфатів, й оброблену таким чином свинцеву пасту піддають стадії термічної обробки, на якій видаляють залишкову вологу та відновлюють діоксид свинцю до оксиду свинцю. Переважно, така попередня обробка дозволяє уникнути накопичення діоксиду свинцю та розбавлення електроліту.
Description
Б пектин родючу поті темат три льоВзучг вати
Демонтаж -Глжтмасакумупиятовна ренитка рт : ' Гідолуті миє, І
КО о т пе о хм ІВ : шеотелеолеоляопт єнот які Арк п чека ї : цяненова ! ї зучтвння лихих ре ляжеееитнт т ;
ІЗ Гуго скотчу вні зеджх чит : ї | під наивкщВІДЖжиВ ная ' но і ж ільто-пресуналівдних тики кт у з хипьію пранні Тер
ТВСБДІ о; й В о ТБЕДДІ пит : ГПічнузкимотх : ї речовини! зюренедня х рЕЧЕВИНИ
НИ што фон зим кА шості рр
РЮДР, УК чтя " : РК у І сто кін м ку : СТЕОКИчЧНЯ 7 7 : пвваклиденц : ї свинНіеВванлаєта : нпдутечт Епектраліт
ЛОКК: т Щ спіл вний пуенпикпидлеи я чуми гтаченнм трат ІС КК пизууткдхя милі м т т ї 7 панами сеиНЦюЮ
Ге У, ат 1 дасупьстьризація ї-- -еюжкадженняекристаніза- цІЯлОонНиМ ООН утиск і учазпереренимі
Фоди уєтьаиетіві НО
БисокочнетиМ Це
ПЕРЕХРЕСНЕ ПОСИЛАННЯ НА СПОРІДНЕНІ ЗАЯВКИ
Дана заявка на патент претендує на пріоритет на підставі попередньої заявки США Мо 62/860928, поданої 13 червня 2019 року, повний зміст якої включений у даний документ за допомогою посилання.
ОБЛАСТЬ ТЕХНІКИ
Область даного винаходу відноситься до покращених способів витягнення свинцю з десульфуризованої свинцевої пасти із застосуванням електролітичного процесу, та зокрема, відноситься до збереження балансу електроліту та води у таких способах рециклінгу.
РІВЕНЬ ТЕХНІКИ
Опис рівня техніки включає інформацію, яка може бути корисною для розуміння даного винаходу. Це не є визнанням, що яка-небудь інформація, яка наведена у даному документі, являє собою відомий рівень техніки або має відношення до даного заявленого винаходу або що яка-небудь публікація, згадана спеціально або побічно, являє собою відомий рівень техніки.
Всі публікації, зазначені у даному документі, включені за допомогою посилання в тому ж обсязі, як якби кожна окрема публікація або заявка на патент була би спеціально й окремо зазначена для включення за допомогою посилання. Якщо визначення або застосування терміну у включеному посиланні не відповідає або суперечить визначенню даного терміну, який наведений у даному документі, використовують визначення зазначеного терміну, яке наведене у даному документі, при цьому визначення зазначеного терміну, наведене у такому посиланні, не застосовується.
Були вжиті різні спроби для відмови від процесів плавки при рециклінгу свинцево-кислотних акумуляторних батарей (англ. Ієай асій райцегієз (ГАВ)) та для застосування більш екологічно безпечних рішень. Наприклад, у патенті США Мо 4927510 описане витягнення по суті всього свинцю у формі чистого металу з шламу акумуляторних батарей після процесу десульфуризації. В іншому прикладі, у канадському патенті Мо 1310837 також запропоноване витягнення свинцю у формі металу з десульфуризованої пасти. Пасту вилуговують за допомогою кислоти, яка придатна для електрохімічного виділення, та відновлюють нерозчинний
РРО» за допомогою пероксиду водню. На жаль, патент "510 і патент "837 потребують застосування фторовмісного електроліту (наприклад, фтороборної або фторокремнієвої кислоти), що є не менше проблематичним.
Для усунення деяких із труднощів, які пов'язані з фторовмісним електролітом, десульфуризовані активні свинцеві матеріали розчиняли у метансульфоновій кислоті, як описано у патенті США Мо 5262020 і патенті США Мо 5520794. З іншого боку, витягнення свинцю також можна здійснити у метансульфоновій кислоті без десульфуризації, як описано у публікації міжнародної заявки на патент Мо УМО 2015/077227. У цьому випадку було виявлено, що включення хелатуючих агентів з розчинниками (наприклад, ЕДТА), такими як М5А (метансульфонова кислота), при кислотному рН покращує розчинність оксидів свинцю та сульфатних солей свинцю, що дозволяє витягувати свинець з таких розчинників шляхом електроосадження. Слід мати на увазі, що діоксид свинцю залишався нерозчинним у таких розчинниках. Крім того, при попередній десульфуризації свинцевих матеріалів (наприклад, із застосуванням гідроксиду натрію для одержання розчинного сульфату натрію), попередньо оброблена у такий спосіб свинцева паста все ще містила значні кількості залишкового сульфату та водного десульфуризуючого середовища, що, в свою чергу, призводить до забруднення та розбавлення наступного (англ. аом/пбзігеат) електроліту, застосовуваного при витягненні свинцю.
Діоксид свинцю можна відновити із застосуванням пероксиду водню, як описано у патенті
США Мо 8409421, в якому описаний електролітичний процес витягнення свинцю з десульфуризованої свинцевої пасти. У даному патенті свинцеву пасту вилуговують розчином, що містить хлорид амонію, з одержанням двофазного продукту реакції. Тверду фазу зазначеного продукту реакції вилуговують за допомогою пероксиду водню для відновлення нерозчинного РрОг й одержання другого двофазного продукту реакції. Рідкі фази двох продуктів реакції піддають електролізу з одержанням металевого свинцю. Однак, хоча у таких процесах за участю рідких фаз кількість діоксиду свинцю суттєво зменшується, водоспоживання є значним і присутність води призводить до розбавлення електроліту, що в результаті збільшує потребу в електроліті та його вартість. Крім того, аналогічні проблеми зустрічаються та часто ускладнюються у процесах безперервного витягнення свинцю, як описано, наприклад, у заявках
ОЗ 2017/0352927, 05 2018/0127852 і 05 2018/0355494.
Таким чином, незважаючи на теє, що в даній області техніки відомі численні способи рециклінгу свинцю із застосуванням електролітів, всі або майже всі із зазначених способів 60 характеризуються одним або більше недоліками. Найбільше примітно, що, хоча зазначені способи дозволяють уникнути екологічних проблем, які пов'язані з процесами плавки, з'явилися нові труднощі з регулюванням електроліту та відновленням діоксиду свинцю. Отже, все ще існує потреба у покращених способах безплавильного рециклінгу пасти свинцево-кислотних акумуляторних батарей, зокрема, в способі, який дозволяє уникнути накопичення діоксиду свинцю, забруднення електроліту та/або розбавлення електроліту.
КОРОТКИЙ ОПИС ВИНАХОДУ
Предмет даного винаходу відноситься до різних систем і способів, які дозволяють уникнути накопичення діоксиду свинцю та розбавлення і забруднення електроліту, зокрема, у безплавильному електрохімічному процесі витягнення свинцю.
Відповідно до одного з аспектів предмета даного винаходу автор винаходу запропонував спосіб зниження втрат електроліту в електрохімічному процесі витягнення свинцю, який забезпечує витягнення металевого свинцю з десульфуризованої свинцевої пасти свинцево- кислотної акумуляторної батареї. Такий спосіб включає стадію забезпечення десульфуризованої свинцевої пасти, що містить діоксид свинцю, оксид свинцю, гідроксид свинцю та/або карбонат свинцю та додатково містить залишковий сульфат. Запропонований спосіб включає стадію промивання, на якій десульфуризовану свинцеву пасту промивають водою з отриманням в результаті промитої десульфуризованої свинцевої пасти, яка містить залишкову воду. Запропонований спосіб включає нагрівання промитої десульфуризованої свинцевої пасти із забезпеченням зменшення кількості залишкової води до рівня, рівного або меншого 10 95 мас., і відновлення щонайменше 50 95 діоксиду свинцю до оксиду свинцю з отриманням в результаті висушеної розкладеної десульфуризованої свинцевої пасти. На ще одній стадії висушену розкладену десульфуризовану свинцеву пасту поєднують з рециклованим електролітом з отриманням електроліту, збагаченого іонами свинцю, та на ще одній додатковій стадії збагачений іонами свинцю електроліт піддають електрохімічному процесу витягнення свинцю з виділенням в результаті металевого свинцю на катоді й отриманням рециклованого електроліту.
Наприклад, десульфуризована свинцева паста може бути десульфуризована шляхом застосування водної основи та/або може містити залишковий сульфат свинцю в кількості від 0,1 до 1095 мас. При необхідності, перед стадією нагрівання також припускають піддавати десульфуризовану свинцеву пасту стадії віджиму на фільтр-пресі.
Додаткові варіанти реалізації включають видалення залишкової води з промитої десульфуризованої свинцевої пасти. Видалення води з промитої десульфуризованої свинцевої пасти переважно включає віджим на фільтр-пресі та/або застосування відпрацьованого тепла з стадії нагрівання промитої десульфуризованої свинцевої пасти.
Згідно з деякими варіантами реалізації на стадії промивання десульфуризованої свинцевої пасти кількість залишкового сульфату у промитій десульфуризованій свинцевій пасті зменшують на щонайменше 50 95, на щонайменше 70 95 або на щонайменше 90 95 у порівнянні з десульфуризованою свинцевою пастою перед промиванням.
Згідно з деякими варіантами реалізації на стадії нагрівання десульфуризованої свинцевої пасти кількість залишкової води зменшують до рівня, рівного або меншого 10 95 мас., рівного або меншого 5 95 мас., або рівного або меншого 2 95 мас., при цьому на такій стадії нагрівання десульфуризованої свинцевої пасти можна відновити щонайменше 25 95 мас., щонайменше 5095 мас., щонайменше 7095 мас. або щонайменше 90 95 мас. діоксиду свинцю до оксиду свинцю. Згідно з додатковими варіантами реалізації стадію нагрівання здійснюють у випалювальній печі таким чином, щоб наприкінці нагрівання температура матеріалу становила від 400 до 700 "С або від 500 до 560 "С. Наприклад, нагрівання можна здійснювати протягом періоду часу від 5 до 15 хвилин (наприклад, як виміряно між поступанням у завантажувальний кінець обертової випалювальної печі та виходом з кінця для вивантаження продукту обертової випалювальної печі). Крім того, передбачається, що рециклований електроліт може містити алкансульфонову кислоту, таку як метансульфонова кислота.
Спосіб зниження втрат електроліту необов'язково включає стадію видалення твердих речовин із збагаченого іонами свинцю електроліту та/або рециклованого електроліту.
Наприклад, тверді речовини включають щонайменше одну речовину, яка вибрана з діоксиду свинцю, сульфату свинцю та свинцю акумуляторної решітки.
Як правило, але не обов'язково, в електрохімічному процесі витягнення свинцю використовують рухомий катод. У такому випадку електрохімічний процес витягнення свинцю може включати стадію відновлення іонів свинцю на одній ділянці катода при одночасному видаленні металевого свинцю з іншої ділянки катода. При необхідності або бажанні, залишковий сульфат свинцю можна видалити із збагаченого іонами свинцю електроліту та/або 60 з рециклованого електроліту. Чистота металевого свинцю переважно становить щонайменше
9595 мас., або щонайменше 97 95 мас., або щонайменше 9995 мас. Крім того, щільність витягненого металевого свинцю становить менше 5 г/см? або менше 2 г/см3.
Згідно з іншим аспектом предмета даного винаходу автор винаходу запропонував спосіб зменшення накопичення діоксиду свинцю в електрохімічному процесі витягнення свинцю, який забезпечує витягнення металевого свинцю із свинцевої пасти свинцево-кислотної акумуляторної батареї та в якому використовують і рециклюють електроліт, в якому не розчинний діоксид свинцю. Такий спосіб переважно буде включати стадію забезпечення свинцевої пасти, що містить діоксид свинцю та не більше 2,0 95 мас. залишкового сульфату, і додаткову стадію нагрівання свинцевої пасти із забезпеченням відновлення щонайменше 25 95 діоксиду свинцю до оксиду свинцю, з отриманням в результаті розкладеної свинцевої пасти, і ще одну стадію, яка передбачає об'єднання розкладеної свинцевої пасти з рециклованим електролітом з отриманням електроліту, збагаченого іонами свинцю. На іншій стадії збагачений іонами свинцю електроліт піддають електрохімічному процесу витягнення свинцю (із забезпеченням в результаті виділення металевого свинцю на катоді й одержання рециклованого електроліту.
Згідно з деякими варіантами реалізації свинцева паста являє собою десульфуризовану свинцеву пасту. Запропонована свинцева паста може додатково містити залишкову воду в кількості щонайменше 10 95 мас. Слід мати на увазі, що перед стадією нагрівання свинцеву пасту можна піддавати стадії віджиму на фільтр-пресі.
Згідно з додатковими варіантами реалізації на стадії нагрівання свинцевої пасти відновлюють щонайменше 6095, або щонайменше 7095, або щонайменше 90 95 діоксиду свинцю до оксиду свинцю. Крім того, стадія нагрівання свинцевої пасти може також зменшити кількість залишкової води до рівня, рівного або меншого 10 95 мас., рівного або меншого 5 95 мас. або рівного або меншого 2 95 мас. Нагрівання можна здійснювати у випалювальній печі таким чином, щоб наприкінці нагрівання температура матеріалу становила від 400 до 700 С або від 500 до 560 "С. Переважно, але необов'язково, рециклований електроліт містить алкансульфонову кислоту (наприклад, метансульфонову кислоту).
Згідно з додатковими варіантами реалізації спосіб зниження накопичення діоксиду свинцю при електрохімічному витягненні свинцю може включати стадію видалення твердих речовин із збагаченого іонами свинцю електроліту та/або рециклованого електроліту. Наприклад, тверді речовини включають щонайменше одну речовину, яка вибрана з діоксиду свинцю, сульфату свинцю та свинцю акумуляторної решітки.
Згідно з додатковими варіантами реалізації в електрохімічному процесі витягнення свинцю використовують рухомий катод. У такому випадку електрохімічний процес витягнення свинцю може включати стадію відновлення іонів свинцю на одній ділянці катода при одночасному видаленні металевого свинцю з іншої ділянки катода. При необхідності запропоновані способи також включають стадію видалення залишкового сульфату свинцю із збагаченого іонами свинцю електроліту та/або рециклованого електроліту. Як правило, чистота металевого свинцю становить щонайменше 95 мас. 965, або щонайменше 97 мас. 95, або щонайменше 99 мас. 95.
Щільність витягненого металевого свинцю становить менше 5 г/см3 або менше 2 г/см3. При необхідності, способи, представлені у даному документі, також можуть включати додаткову стадію розливання металевого свинцю у зливки. Крім того, передбачається, що воду можна зібрати (і повторно використовувати) із стадії нагрівання або із стадії віджиму на фільтр-пресі свинцевої пасти перед стадією нагрівання.
Згідно з ще іншими варіантами реалізації спосіб збереження ефективної концентрації електроліту та зменшення накопичення діоксиду свинцю в електроліті у безперервному електрохімічному процесі витягнення свинцю, який забезпечує витягнення металевого свинцю з десульфуризованої свинцевої пасти свинцево-кислотної акумуляторної батареї, включає забезпечення десульфуризованої свинцевої пасти, що містить діоксид свинцю, гідроксид свинцю та/або карбонат свинцю та додатково містить залишковий сульфат. Запропонований спосіб також включає промивання десульфуризованої свинцевої пасти з отриманням в результаті промитої десульфуризованої свинцевої пасти, що містить залишкову воду, яка присутня у десульфуризованій свинцевій пасті в кількості приблизно від 10 до 30 95 мас. Потім таку промиту десульфуризовану свинцеву пасту нагрівають із забезпеченням зменшення кількості залишкової води до рівня, рівного або меншого 10 95 мас., і відновлення щонайменше 50 95 діоксиду свинцю до оксиду свинцю з отриманням в результаті висушеної розкладеної десульфуризованої свинцевої пасти. Далі висушену розкладену десульфуризовану свинцеву пасту поєднують з електролітом з отриманням електроліту, збагаченого іонами свинцю. Такий збагачений іонами свинцю електроліт піддають електрохімічному процесу витягнення свинцю на катоді, на якому відбувається утворення та витягнення металевого свинцю, й одержують розчин рециклованого електроліту.
Згідно з додатковими варіантами реалізації спосіб збереження ефективної концентрації електроліту та зменшення накопичення діоксиду свинцю в електроліті у безперервному електрохімічному процесі витягнення свинцю, що забезпечує витягнення металевого свинцю з десульфуризованої свинцевої пасти, також включає нагрівання промитої десульфуризованої свинцевої пасти у випалювальній печі, при цьому зазначена промита десульфуризована свинцева паста має будь-яку форму та становить не більше 1 дюйма (2,54 см) у будь-якому напрямку.
Різні об'єкти, особливості, аспекти та переваги предмета даного винаходу стануть більше очевидні з наступного докладного опису переважних варіантів реалізації разом з прикладеними графічними матеріалами, на яких однакові числа відповідають однаковим компонентам.
КОРОТКИЙ ОПИС ГРАФІЧНИХ МАТЕРІАЛІВ
Фіг. 1 являє собою ілюстративну схему способу рециклінгу свинцю згідно з предметом даного винаходу.
Фіг. 2 являє собою ілюстративний графік, на якому показана втрата вологи/маси залежно від різних температур.
Фіг. З являє собою ілюстративну світлину, на якій показані різні ступені окиснення свинцю залежно від часу при певній температурі.
Фіг. 4 являє собою ілюстративну світлину, на якій показані різні ступені окиснення свинцю залежно від різних температур.
Фіг 5 являє собою ілюстративний графік, на якому показані кількості залишку в рециклованому електроліті після розчинення термічно оброблених зразків свинцевої пасти.
Фіг. б являє собою ілюстративний графік, на якому показані концентрації іонів свинцю в рециклованому електроліті після розчинення термічно оброблених зразків свинцевої пасти.
ДОКЛАДНИЙ ОПИС ВИНАХОДУ
У найбільше часто застосовуваних способах демонтажу свинцево-кислотних акумуляторних батарей (АВ) отримують свинцеву пасту, пластмасу та свинець акумуляторної решітки. Потім гідросепараційна обробка таких компонентів дозволяє відокремити більшу частину пластмаси та свинцю акумуляторної решітки з виділенням в результаті свинцевої пасти. Загальноприйняті способи обробки свинцевих паст для витягнення металевого свинцю зазвичай включають десульфуризацію свинцевої пасти з наступною кислотною нейтралізацією за допомогою кислого розчинника. Однак на практиці десульфуризовані свинцеві пасти все ще містять значні кількості залишкового сульфату з розчиненого сульфату натрію, а також інші залишкові тверді речовини (наприклад, гідроксид свинцю, оксид свинцю, діоксид свинцю, свинець акумуляторної решітки та пластмасу). Хоча при кислотній нейтралізації десульфуризованої пасти гідроксид свинцю (РБ(ОН)г) й оксид свинцю (РБО) легко розчиняються, залишковий діоксид свинцю (РБОг), залишковий свинець акумуляторної решітки та залишкова пластмаса залишаються нерозчинними, при цьому залишковий сульфат (наприклад, сульфат натрію) буде взаємодіяти в електроліті з метансульфоновою кислотою (М5А) з утворенням Ма-М5А та сульфату свинцю, з утворенням в результаті осаду та зменшенням кількості доступної М5А в розчиннику електроліту.
Крім того, з урахуванням, що у переважних процесах витягнення свинцю здійснюють рециклінг електроліту у безперервному процесі, діоксид свинцю, що міститься в десульфуризованій свинцевій пасті, накопичується в розчині електроліту, що в результаті додатково обмежує ефективність рециклованого електроліту.
Хоча промивання десульфуризованої свинцевої пасти (наприклад, водою) може зменшити кількість залишкових сульфатів, промивальна вода, яка присутня після промивання у свинцевій пасті, буде розбавляти розчин електроліту, знижуючи в результаті ефективність розчину рециклованого електроліту. Більше конкретно, залишкова волога (зазвичай приблизно від 10 до
ЗО 95 мас.) з додаткової стадії промивання значно розбавляє електроліт і сама по собі потребує додаткової кількості алкансульфонової кислоти (наприклад, М5А) або видалення води з розбавленого електроліту, що в результаті знижує практичну значимість рециклінгу розчину електроліту.
Що стосується інших загальноприйнятих стратегій боротьби з нерозчинними залишковими твердими речовинами у десульфуризованій або недесульфуризованій свинцевій пасті, для перетворення нерозчинного у кислоті РБО»: в розчинний у кислоті РО можна використовувати термічну обробку (наприклад, нагрівання). Див., наприклад, Сацідег апа БЗітоп, 1974, ..
ЕіІесітоспет. 5ос., 121:1546-1551. Однак залишкові сульфати у свинцевій пасті не сприяють 60 термічній обробці, оскільки вони утворюють отруйні гази та нерозчинний сульфат свинцю, що в результаті робить свинцеву пасту, що містить сульфати, непридатною для термічної обробки.
Крім того, наявність залишкових пластмасових компонентів у більшості десульфуризованих або недесульфуризованих свинцевих паст ще більше ускладнює труднощі при термічній обробці.
Переважно, запропонований предмет винаходу включає спосіб промивання (наприклад, водою) десульфуризованої свинцевої пасти, що містить залишкові тверді речовини, з отриманням в результаті промитої свинцевої пасти, що містить зменшену кількість залишкових твердих речовин, і, зокрема, промитої свинцевої пасти, яка містить зменшену кількість залишкових сульфатів або з якої видалені залишкові сульфати. Наприклад, десульфуризовану свинцеву пасту можна піддавати стадії промивання для видалення основного розчину з розчиненим сульфатом натрію (наприклад, при застосуванні десульфуризації за допомогою гідроксиду або карбонату натрію). Як правило, на стадії промивання відбувається зменшення кількості залишкових сульфатів у десульфуризованій свинцевій пасті на щонайменше 50 95 мас., або на щонайменше 70 95 мас., або на щонайменше 90 95 мас. у порівнянні із свинцевою пастою, що не піддається промиванню (наприклад, за допомогою води). Більше конкретно, на стадії промивання відбувається зменшення кількості залишкових сульфатів у десульфуризованій свинцевій пасті на щонайменше 50 95 мас., 55 9о мас., 60 9о мас., 65 95 мас., 70 95 мас., 71 ую мас., 72 95 мас., 73 о мас., 74 95 мас., 75 о мас., 76 95 мас., 77 Ую мас., 78 90 мас., 79 956 мас., 80 95 мас., 81 95 мас., 82 95 мас., 83 906 мас., 84 95 мас., 85 ую мас., 86 95 мас., 87956 мас., 8895 мас., 8995 мас. або 9095 мас. Альтернативно або додатково, стадія промивання може зменшити кількість залишкового сульфату у десульфуризованій свинцевій пасті до рівня від приблизно 0,1 95 мас. до приблизно 10 95 мас., від 0,1 95 мас. до 2 95 мас., від 0,1 о мас. до 1 95 мас., від 0,1 95 мас. до 0,7 о, від 0,5 95 мас. до 0,7 95 мас. або від 0,1 95 мас. до 0,5 о мас. Більше конкретно, промита десульфуризована свинцева паста містить залишкові сульфати в кількості від приблизно не більше 5 95 мас., не більше 4 95 мас., не більше З 95 мас., не більше 2 95 мас., не більше 1,9 95 мас., не більше 1,8 95 мас., не більше 1,7 95 мас., не більше 1,6 95 мас., не більше 1,5 95 мас., не більше 1,4 95 мас., не більше 1,3 95 мас., не більше 1,2 95 мас., не більше 1,1 95 мас., не більше 1 95 мас., не більше 0,9 95 мас., не більше 0,8 95 мас., не більше 0,7 95 мас., не більше 0,6 95 мас., не більше 0,5 95 мас., не більше 0,4 95 мас., не більше 0,396 мас., не більше 0,295 мас. або не більше 0,195 мас. Як правило, промита десульфуризована свинцева паста містить залишкові сульфати в кількості від приблизно 0,5 95 мас. до 2,5 95 мас. і найчастіше не більше 2,0 95 мас.
Примітно, що промита свинцева паста містить промивальний розчин, який розбавляє електроліт; однак, оскільки залишкові сульфати були видалені/їх кількість була зменшена, промиту свинцеву пасту можна тепер нагрівати шляхом термічної обробки з видаленням в результаті додаткового промивального розчину (наприклад, води) і перетворенням щонайменше 25 95 і до щонайменше 90 95 діоксиду свинцю (РБОг) у промитій свинцевій пасті в оксид свинцю (РБО). Відповідно, запропонований спосіб дозволяє ефективно знижувати втрату/розбавлення електроліту та зменшувати накопичення нерозчинного у кислоті діоксиду свинцю (та сульфату свинцю) у процесі витягнення свинцю для витягнення металевого свинцю з промитої десульфуризованої свинцевої пасти. Крім того, перед термічною обробкою промиту десульфуризовану свинцеву пасту можна піддавати стадії, яка забезпечує зменшення вмісту вологи (наприклад, вміст води), такій як віджим на фільтр-пресі та/або нагрівання за допомогою рециркулюючого технологічного тепла із стадії термічної обробки.
При розгляді з іншої точки зору, автори винаходу виявили, що електрохімічні способи витягнення свинцю, й, зокрема, електрохімічні способи безперервного витягнення свинцю, в яких електроліт рециклюють та використовують повторно, можуть бути суттєво покращені шляхом попередньої обробки десульфуризованої свинцевої пасти для запобігання труднощів, які пов'язані з розбавленням електроліту та накопиченням діоксиду свинцю в рециклованому електроліті. Переважно, попередня обробка за допомогою термічної обробки свинцевої пасти, вміст води в якій становить щонайменше 10 95 мас. (наприклад, від 10 до 30 95 мас.) і вміст сульфату не більше 2,0 95 мас., є екологічно безпечною, може бути проведена безперервним способом і дозволяє отримувати по суті висушену та розкладену свинцеву пасту, яка придатна для розчинення у підходящому електроліті (наприклад, кислому електроліті, такому як сірчана кислота, метансульфонова кислота, фтороборна кислота та т.д., або лужному електроліті, такому як концентрований розчин Маон). Вміст води у висушеній та розкладеній свинцевій пасті після термічної обробки переважно рівний або становить менше 10 95 мас. Більше переважно, вміст води у висушеній та розкладеній свинцевій пасті після термічної обробки становить не більше 9,5 95 мас., 9 95 мас., 8,5 о мас., 8 95 мас., 7,5 95 мас., 7 ую мас., 6,5 о мас., 6 95 мас., 5,5 95 мас., 5 95 мас., 4,5 Уо мас., 4 95 мас., 3,5 95 мас., З до мас., 2,5 95 мас., 2 95 мас., 1,5 95 мас.
або 1 95 мас. Найбільше переважно, вміст води у висушеній та розкладеній свинцевій пасті після термічної обробки становить не більше 5 95 мас. або не більше 2 95 мас.
Крім того, висушена та розкладена свинцева паста після термічної обробки містить на щонайменше 2595 менше діоксиду свинцю, ніж свинцева паста перед термічною обробкою.
Тобто кількість діоксиду свинцю в термічно обробленій (наприклад, нагрітій) свинцевій пасті зменшується на щонайменше 25 95, і, як правило, кількість діоксиду свинцю в термічно обробленій свинцевій пасті зменшується на щонайменше 2595, на щонайменше 30 95, на щонайменше 3595, на щонайменше 40 95, на щонайменше 4595, на щонайменше 50 95, на щонайменше 5595, на щонайменше 60 95, на щонайменше 65 95, на щонайменше 70 95, на щонайменше 75 95, на щонайменше 80 95, на щонайменше 85 95, на щонайменше 90 95 мас., на щонайменше 95595 або на щонайменше 9795 у порівнянні з вмістом діоксиду свинцю у свинцевій пасті до термічної обробки. Поряд з термічною обробкою, яка описана у даному документі, попередня обробка може також включати промивання свинцевої пасти, при цьому зазначена свинцева паста являє собою десульфуризовану або недесульфуризовану свинцеву пасту, яку промивають для видалення залишкових твердих речовин (наприклад, сульфатів) перед термічною обробкою.
В особливо переважних способах попередня обробка являє собою стадію термічної попередньої обробки, на якій вміст води у свинцевій пасті перед термічною обробкою становить щонайменше 10 95 мас. (наприклад, від 10 до 30 95 мас., від 10 до 25 95 мас., від 10 до 20 95 мас., від 10 до 15 95 мас., від 12 до 15 9о мас., від 12 до 14 95 мас., від 12 до 13 95 мас., від 10 до 14 95 мас. або від 10 до 13 95 мас.). Як можна легко зрозуміти, вміст води можна регулювати різними способами, такими як фільтрація, віджим на фільтр-пресі, центрифугування, обмін розчинниками та т.п. Згідно з преважними варіантами реалізації вміст води у промитій свинцевій пасті перед термічною обробкою становить не більше 15 95 мас., не більше 14 95 мас. або не більше 13 95 мас. Потім промиту свинцеву пасту піддають термічній дегідратації та розкладанню, так що оброблена паста буде мати по суті знижений вміст води (наприклад, 10 95 мас. або менше, 9 95 мас. або менше, 8 95 мас. або менше, 7 95 мас. або менше, 6 95 мас. або менше, 5 96 мас. або менше, менше 5 95 мас., або менше 4 95 мас., або менше 3 95 мас., або менше 2 95 мас.) і по суті знижений вміст діоксиду свинцю (наприклад, менше 10 95 мас., або менше 7 95 мас., або менше 595 мас., або менше 395 мас.) Як правило, при термічній попередній обробці кількість діоксиду свинцю в обробленій свинцевій пасті зменшується на щонайменше 60 95, на щонайменше 70 95, на щонайменше 80 9565, на щонайменше 90 95, на щонайменше 95595 або на щонайменше 9795 від всього діоксиду свинцю за рахунок відновлення до оксиду, відмінного від діоксиду свинцю (тобто альфа РЬО»х, бета РЬО;», (х«г)
РОзО5, РБО (тетрагональний), РБО (орторомбічний)), у порівнянні з діоксидом свинцю у свинцевій пасті до термічної обробки.
Крім того, у деяких випадках термічна попередня обробка також зменшує кількість пластмасових компонентів за рахунок термічного розкладання. Найбільше переважно, запропонована термічна попередня обробка усуває необхідність відновлення діоксиду свинцю, який нерозчинний у більшості електролітів, і запобігає розбавлення електроліту. При розгляді з іншої точки зору, відносно невеликі кількості залишкових нерозчинених твердих речовин в електроліті, які поєднують з попередньо обробленою пастою, являють собою переважно сульфат свинцю, який можна легко піддати звичайній стадії десульфуризації, яка може бути або частиною процесу витягнення свинцю, або може являти собою окремий процес.
Відповідно до одного з наведених ілюстративних варіантів реалізації предмета даного винаходу, що схематично показаний на фіг. 1, встановлення для рециклінгу акумуляторних батарей зазвичай містить станцію демонтажу, на якій акумуляторні батареї розбивають та подрібнюють до підходящого розміру для подальшої обробки. На такій станції демонтажу також здійснюють початковий поділ різних компонентів таким чином, щоб рідка фаза (переважно сірчана кислота та розчинені речовини), свинець акумуляторної решітки та пластмасові частинки були видалені із застосуванням загальноприйнятих способів поділу. Потім свинцеву пасту, що залишилася, яка переважно містить оксид свинцю, діоксид свинцю та сульфат свинцю, можна піддавати стадії десульфуризації. Згідно з ілюстративними аспектами десульфуризацію здійснюють із застосуванням основи для того, щоб перетворити сульфат свинцю у нерозчинний гідроксид свинцю (або карбонат) з утворенням, таким чином, розчинного сульфату натрію. Як правило, діоксид свинцю є нереакційноздатним у таких умовах і залишається у вигляді нерозчинного компонента. Хоча на такій стадії десульфуризації видаляють значну частину сульфату свинцю, слід розуміти, що залишковий сульфат свинцю залишиться у пасті, також як залишковий розчинений сульфат натрію (що у процесах, які 60 відмінні від безперервних процесів із застосуванням рециклованого електроліту, як правило, не буде проблематичним). Безперервний процес витягнення свинцю зі свинцево-кислотної акумуляторної батареї, в якому рециклюють електроліт і безперервно повторюють зазначений спосіб, також можна назвати "процесом із замкненим контуром".
Після видалення з нерозчинної пасти переважної частки розчинного сульфату натрію у процесі десульфуризації далі пасту/осади піддають стадії промивання, яка, як правило, включає повторне суспендування десульфуризованої пасти у водному розчиннику. Як описано у даному документі, стадія промивання переважно призводить до зменшення концентрації сульфату (та вмісту залишкової пластмаси) у промитій пасті. Потім, при необхідності, промиту пасту можна піддавати додатковій стадії видалення вологи, як правило, у фільтр-пресі. Альтернативно або додатково, відпрацьоване тепло від термічної обробки можна використовувати для випаровування щонайменше деякої частини такої води, яка присутня у промитій пасті. Як можна легко зрозуміти, всю видалену воду можна повернути в установку та використовувати на різних стадіях процесу (наприклад, в якості підживлювальної води для нового електроліту) для зниження загального водоспоживання. При бажанні або необхідності, розчинні сульфатні солі у промивальній воді можна видалити за допомогою численних способів, у тому числі, шляхом осадження, кристалізації або іонного обміну.
Примітно, що згідно з деякими варіантами реалізації термічна обробка являє собою безперервну термічну обробку із застосуванням обертової випалювальної печі, яка працює в умовах, які забезпечують перетворення щонайменше 25 9565, щонайменше 50 95, щонайменше 6095, щонайменше 7095, щонайменше 8095, щонайменше 9095, щонайменше 9595 або щонайменше 97 95 від усього діоксиду свинцю в оксид, відмінний від діоксиду свинцю (тобто альфа РБрО;», бета РЬО», (х«2) РрзОх», РЬО (тетрагональний), РЬО (орторомбічний)). В результаті термічної обробки переважно утворюються головним чином РбзОх і РБО (тетрагональний) і найбільше переважно головним чином РБО (тетрагональний). Наприклад, після переважних процесів термічної обробки залишковий діоксид свинцю присутній при концентраціях, рівних або менших 10 95 мас., рівних або менших 895 мас., рівних або менших 6 95 мас., рівних або менших 4 95 мас., рівних або менших 2 95 мас. або рівних або менших 1 95 мас., при цьому щонайменше 70 9о мас., щонайменше 80 95 мас., щонайменше 85 956 мас., щонайменше 90 95 мас. або щонайменше 95 95 мас. РБО (тетрагонального) утворюється з діоксиду свинцю, при цьому інша частина являє собою переважно РрзОх в якості переважної сполуки оксиду свинцю.
При розгляді з іншої точки зору, щонайменше 80 9565, щонайменше 85 95, щонайменше 90 95 від всього діоксиду свинцю перетворюється у РО (тетрагональний) і/або РізО«. Переважно всі з перерахованих сполук, які не є діоксидом свинцю, розчинні в алкансульфоновій кислоті (наприклад, метансульфоновій кислоті) та самі по собі можуть піддаватись електрохімічному витягненню у процесі, що не потребує хелатоутворювача для солюбілізації сульфату свинцю.
Крім того, й особливо при застосуванні десульфуризації та термічного розкладення слід розуміти, що всі отримані у такий спосіб сполуки свинцю придатні для рециклінгу з метою усунення у процесах, які описані у даному документі (тобто залишкові кількості нерозчинного сульфату свинцю можна подавати у процес десульфуризації, залишкові кількості діоксиду свинцю можна подавати на термічну обробку та т.д.).
Для цієї мети термічна обробка зазвичай включає нагрівання свинцевої пасти протягом часу та при температурі, які достатні для розкладення діоксиду свинцю до альфа РБО», бета РБО», (х«2) РОБзО», РЬО (тетрагональний) і/або РЬО (орторомбічний) та випаровування більшої частини або всієї залишкової води. Наприклад, й як більше докладно обговорюється нижче, підходящі температури становлять щонайменше приблизно 190 С, або щонайменше приблизно 350 "С, або щонайменше приблизно 400 "С, або щонайменше приблизно 460 "С, або щонайменше приблизно 530 С, або щонайменше приблизно 550 С, або щонайменше приблизно 560 "С. Отже, підходящі діапазони температури нагрівання будуть становити від 350 до 550 "С, або від 450 до 570 "С, або від 480 до 580 "С, або від 500 до 575 "С. Підходящий час нагрівання можна легко визначити за допомогою аналізу нагрітого матеріалу різними способами. Однак, оскільки різні сполуки свинцю будуть мати різні кольори, як також більше докладно показано нижче, температуру та тривалість нагрівання можна регулювати таким чином, щоб забезпечити такій висушеній розкладеній свинцевій пасті переважно жовтий колір, який вказує на тетрагональний оксид свинцю.
Примітно, що нагрівання свинцевої пасти протягом часу та при температурі, які достатні для розкладення діоксиду свинцю, можна здійснювати із застосуванням будь-якого підходящого способу/гтехнології нагрівання. Згідно з ілюстративними варіантами реалізації нагрівання свинцевої пасти здійснюють із застосуванням періодичного нагрівання, реактора із псевдозрідженим шаром для безперервного нагрівання, конвеєрної печі, рухомого теплового 60 джерела або обертової випалювальної печі. Хоча будь-який підходящий спосіб нагрівання можна використовувати та легко адаптувати для нагрівання свинцевої пасти для видалення залишкової води та перетворення діоксиду свинцю в оксид свинцю, переважною є обертова випалювальна піч, оскільки такий спосіб здатний руйнувати заповнювачі у свинцевій пасті, що в результаті дозволяє вивільняти вологу та підвищувати ефективність видалення води із свинцевої пасти.
Після отримання в результаті термічної обробки потрібного складу продуктів (наприклад, висушеної розкладеної свинцевої пасти), оброблену свинцеву пасту охолоджують, а потім розчиняють в міру необхідності у підходящому розчиннику/електроліті. Хоча в даній області техніки добре відомі численні електроліти, у загальному випадку переважно, щоб електроліт являв собою алкансульфонову кислоту (й особливо метансульфонову кислоту) або сильна основу (з концентрацією, достатньою для утворення розчинного плюмбіту). Після розчинення обробленої свинцевої пасти отримують збагачений іонами свинцю електроліт, який потім піддають електрохімічному відновленню, при якому іони свинцю відновлюються на катоді з утворенням металевого свинцю. Найбільше переважно, катод являє собою рухомий катод (наприклад, катод, що має форму диска), на якому свинець відновлюється на одній ділянці та з якого одночасно збирають металевий свинець на іншій ділянці катода, як правило, у вигляді мікро- і наноструктурованого продукту, що являє собою металевий свинець. Найчастіше отриманий у такий спосіб свинець являє собою високочистий свинець, чистота якого становить щонайменше 95 95, більше часто щонайменше 97 95, або щонайменше 98 95, або щонайменше 99 95. Крім того, щільність витягненого високочистого свинцю становить менше 5 г/см?, менше 4 г/см, менше З г/смг або менше 2 г/см2. Особливо переважні системи та способи отримання такого свинцю описані в 5 2017/0352927, 05 2018/0127852 й 5 2018/0355494, які включені у даний документ за допомогою посилання.
Таким чином, слід розуміти, що у безперервний електрохімічний спосіб отримання свинцю можна подавати попередньо оброблену свинцеву пасту, яку також отримують безперервним способом. Після витягнення металевого свинцю у потрібній кількості, електроліт має значно знижену концентрацію іонів свинцю (електроліт, збіднений іонами свинцю) та може бути повернутий у процес для подальшого розчинення попередньо обробленої свинцевої пасти.
Переважно, додавання попередньо обробленої, висушеної розкладеної свинцевої пасти не призводить до значного збільшення кількості нерозчинних матеріалів у збагаченому іонами свинцю розчиннику, та попередньо оброблена свинцева паста не принесе яких-небудь значних кількостей води або іншої рідини, які могли би розбавити електроліт.
Більше конкретно, ефективну концентрацію електроліту можна зберігати та використовувати повторно. Тобто, з урахуванням того факту, що в регенерованому збідненому іонами свинцю електроліті, отриманому після електрохімічної обробки висушеної розкладеної свинцевої пасти, не накопичується надлишок води або діоксиду свинцю (РБОг), зазначений рециклований електроліт можна повторно використовувати для попередньо обробленої (наприклад, нагрітої у випалювальній печі та необов'язково промитої) висушеної розкладеної свинцевої пасти для безперервного витягнення металевого свинцю.
Зрозуміло, слід зазначити, що будь-які тверді речовини можна видаляти із збагаченого іонами свинцю електроліту та/або з рециклованого електроліту (наприклад, шляхом осадження, центрифугування, фільтрації та т.д.). Оскільки такі тверді речовини переважно являють собою залишковий сульфат свинцю та/або діоксид свинцю в незначних кількостях, зазначені тверді речовини можна повернути у загальний процес, або у процес десульфуризації, й/або у процес термічної попередньої обробки, як також показано на фіг. 1. Аналогічним чином, якщо електроліт містить залишковий розчинний сульфат натрію, слід розуміти, що такий сульфат можна легко видалити за допомогою численних способів, у тому числі шляхом осадження, кристалізації й/або іонного обміну.
Зокрема, збагачений іонами свинцю електроліт може додатково містити залишковий твердий свинець акумуляторної решітки, при цьому запропонований спосіб може додатково включати фільтрацію (після алкансульфонової кислоти/М5А) для видалення будь-якого залишкового твердого свинцю акумуляторної решітки.
ПРИКЛАДИ
У першій серії експериментів автори даного винаходу мали намір визначити умови нагрівання, які дозволять видаляти вологу із свинцевої пасти (наприклад, непромитої, промитої, десульфуризованої, недесульфуризованої або іншої), яка зазвичай являє собою або містить воду або інший водний розчин зі стадії промивання та/або стадії десульфуризації. Пасту нагрівали при 100-105 "С і вимірювали випаровування рідкої фази з точки зору втрати маси. На фіг. 2 показані ілюстративні результати в діапазоні температур від 20 до 650 "С. Примітно, що 60 значне видалення води відбувалося при температурі вище 220 "С, що значно вище температури кипіння води. Переважно, при таких і більше високих температурах свинцева паста не тільки втрачала масу внаслідок випаровування, але також перетерплювала виразний фазовий перехід, який також можна було спостерігати при постійних підвищених температурах в міру зростання часу нагрівання. Наприклад, на фіг. З показані типові результати дослідження свинцевої пасти, нагрітої при температурі печі 525 "С при 10 хвилинних прирощеннях. Як можна легко бачити на зазначених фігурах, зміна кольору з плином часу була значною та вказувала на перехід від РрОх (І1«х«2) до РБО (тетрагональний). Аналогічним чином, при впливі на різні зразки десульфуризованої свинцевої пасти різними температурами, відповідно, ступені окиснення можна було легко розрізняти, як показано на фіг. 4, починаючи з вихідної свинцевої пасти та закінчуючи РБО (орторомбічний при 670 С).
Потім автори даного винаходу досліджували, чи впливають різні температури обробки свинцевої пасти на розчинення/залишки обробленої у такий спосіб свинцевої пасти в електроліті, й особливо у метансульфоновій кислоті. Більше конкретно, зразки при різних температурах обробляли за допомогою М5А. У даному випадку 10 г термічно обробленого матеріалу додавали в 100 мл 20 95 М5А та залишали перемішуватися протягом однієї години.
Тверді речовини відфільтровували та повторно зважували, а фільтрат аналізували на розчинені іони свинцю. На фіг. 5 і б проілюстровані типові результати. Як можна легко бачити з наведених даних, термічна обробка свинцевої пасти при зростаючих температурах призвела до значного зменшення кількості нерозчинених залишків (фіг. 5), при цьому кількість іонів свинцю в М5А різко збільшилася (фіг. 6). Також були ідентифіковані два типи кристалічних структур РЬО, альфа і бета, що представляють інтерес. При 529 "С бета-конфігурація разом з оксидом свинцю (РОзОх) перетворювалася у РБО. При більше високих температурах тетрагональна форма переходила в орторомбічну конфігурацію, яка є більше компактною та щільно зв'язаною. Така загальна реконфігурація може являти собою конфігурацію, спостережувану при усадці матеріалу в області 400"С ії наступному затвердіванні при випробуваннях у високотемпературних печах, температура в яких перевищує 600 "С. Отже, температура 600 "С, як правило, є менше переважною, хоча температура нижче 450 "С призведе до утворення менших кількостей розчинних в електроліті форм свинцю. При застосуванні аналогічного підходу, зазначеного вище, були отримані наступні результати, наведені нижче в таблиці 1:
Таблиця 1
Паста залишок, |905 залишку, РЬу
Задана | Різниця | Всього | Середнє | Втрата вхід що що конц. Середнє | Витягнення залишився | залишився гг 220 | 5О |963961 | 10089917... | (Б |595Ї Й /
Щ196,3961962795| 37956 110,0137Ї ..юИирЙ.рЙИЮКК| - |6ля| 60 | Ююжв60 о нини п НЯ ПНЯ ПОН ПОЛОН КОНЯ КОНЯ КОНЯ КОНЯ КО 240 | 20 |9б2зові | 10098277 | |1555|.ЙДЙ..ЙЦЙ | Су 9б290196б2395| 3895 100137 ..юии.. | 607, 60 | 60 пили п НЯ ПНЯ ПОН ПОЛОН КОНЯ КОНЯ КОНЯ КОНЯ КО 270 | 30 Ц|9б296 | 0 0100162! |Ї 7777777 1582... 964961963295) 3,796 100887). .юЮЙгМмвЙ | юю / 558,1 60 | Дю Ь60 пили п НЯ ПНЯ ПОН ПОЛОН КОНЯ КОНЯ КОНЯ КОНЯ КО 325 | 55 |об2ові | 0100064, 24439 | 244295 |77 96б1961961895) 3,895 10,0017| 2,9769 | 297695 | 73| 75 | 75 пили п Я Я ПОН ПОЛОН ПОН КОНЯ КОНЯ КОНЯ НО 890 | 65 |960961 | л1бо041|1 83678 | 367695 |79 960961960295| 4095 10,0037| 34374 | 343695 | 72| 73 | 73 пи п НЯ ПНЯ ПОН ПОЛОН КОНЯ КОНЯ КОНЯ КОНЯ КО 440 | 50 |96б1951 ющ- | (10002| 28116 | виліт | 7З3 96196196,0695) 3,995 10,0027| 2,9569 | 295695 | 76| 74 | 74 ( нини п НЯ ПНЯ ПОН ПОЛОН КОНЯ КОНЯ КОНЯ КОНЯ КО 490 | 50 9557961 | 100013, ЗИВІ6 | з18195 |75 1955796195,7196| 4395 10,0044| 2,3318 | 23,3195 |80| 77 | 77 ( пи п Я Я ПОН ПОЛОН ПОН КОНЯ КОНЯ КОНЯ НО 530 | 40 |956961 | 100042... | ЇЇ ЇЇ Щ/ 956961955995| 4495 10,0098| 1,6658 | 166495 |81| 81 | 81 «( пи п НЯ ПНЯ ПОН ПОЛОН КОНЯ КОНЯ КОНЯ КОНЯ КО і о575 | 45 Ц|95596 | |10,001| 7,6399 | 164095 |80
Таблиця 1 залишок, |95 залишку, . Паста Рру залишився | залишився нишишшш ши 670 | 95 |955961.... | 10076 Й...юЮюЮКСК| МКУ |1611ЙБ Б щЮфЮЮ й 955961954796| 4595 10413! .-./К// | 77777777 161 61 | 6 пи п п Я ПОН ПОЛОН КОНЯ КОНЯ КОНЯ КОНЯ НО
І Чиста! 77777177 л100455|..Й.Й.:С:ИКИКЬ 1НД.Ч:СЇ.ЙЮЄЙШЩ1.Ю 18111171
На підставі наведених вище в таблиці 1 серійних результатів автори даного винаходу потім досліджували різні варіанти безперервної термічної обробки і, зокрема, застосування обертової випалювальної печі із завантажувальним кінцем, через який завантажують десульфуризовану свинцеву пасту, та розвантажувальним кінцем, через який випускають термічно оброблену свинцеву пасту. Ілюстративний обертовий кальцинатор (випалювальна піч) містив оболонку обертання, бандажі, блоки опорних коліс, опорні ролики, завантажувальні/розвантажувальні газоходи з обертовими сильфонними ущільненнями продувного типу для компенсації розширення, ланцюговий привод з регульованою швидкістю, нерознімну несучу раму з регульованим нахилом, електричну піч, водний розпилювальний охолоджувач, знімний патрон оболонки з шнеком (зПеїЇ Підп сапгідде), знімні завантажувальні/розвантажувальні зовнішні стукалки, знімний внутрішній шкребок, знімний вузол плівкової термопари (рейд Шептосоиріє), знімна заслінка для подачі з шнековою спіраллю, шнековий живильник з бункером, обладнання контролю викидів і контрольно-вимірювальні прилади.
Розмір оболонки обертання становив: зовнішній діаметр 7 1/4 дюймів (приблизно 18,4 см) х внутрішній діаметр 6 Ж дюймів (приблизно 16,5 см) х загальна довжина 11 футів - З дюйма (приблизно 3,4 м - 7,6 см) і включав нагрівальну секцію довжиною 6 футів - 8 дюймів (приблизно 1,8 м - 20,3 см) й охолоджуючу секцію довжиною З фута - 0 дюймів (приблизно 0,9 м - 0 см).
Оболонка була виготовлена з відцентрово-литого сплаву типу НН (англ.). Тепло підводили побічно за допомогою випромінення та провідності як основних режимів теплопередачі із застосуванням електропечі потужністю 54 кВт, що має чотири незалежні зони регулювання температури. Електрична піч включала нагрівальні елементи, які встановлені у волокнистій ізоляції печі, та була виконана з можливістю точного температурного профілювання за всією нагрівальною довжиною випалювальної печі. Температуру в зоні оболонки підтримували на рівні її розрахункових заданих значень шляхом вимірювання температури в зоні оболонки для кожної з чотирьох зон за допомогою термопар типу К і регулювання сили струму за допомогою контролерів КТУ, які прикріплені до нагрівальних елементів зони. Охолодження забезпечували шляхом непрямого розбризкування води на зовнішню поверхню оболонки. Водний розпилювач знаходився у корпусі, що оточує оболонку, яка обладнана верхнім розбризкуючим патрубком, нижньою спускною трубою та лабіринтовими торцевими ущільненнями. Оболонку підтримували два бандажі, кожний з яких переміщався на блоці з двох опорних коліс. Кожний з підшипників вала опорних коліс був установлений на регульованій підкладці, яка прикріплена до нерознімної несучої рами. Опорні ролики були розташовані по обидва боки бандажа завантажувального кінця та були встановлені на регульовані прокладки, які прикріплені до нерознімної основи.
Опорні ролики втримували оболонку у правильному поздовжньому положенні. Час перебування матеріалу у випалювальній печі контролювали за допомогою нахилу та швидкості оболонки.
Нахил оболонки регулювали шляхом повороту опорної несучої рами у потрібне положення.
Поряд із забезпеченням необов'язкового інертного продувального газу, який надходить через оболонку, за допомогою інертного газу можна продувати наступні ділянки обладнання: завантажувальні та розвантажувальні сильфонні ущільнення, контактуючі поверхні завантажувальних і розвантажувальних ущільнень, завантажувальний пристрій, барабан для збору продуктів й оглядовий отвір. Продувальний газ (повітря) найчастіше використовують для мінімізації окиснення твердих речовин і запобігання запалення газів, що відходять.
Продувальний газ можна дозувати за допомогою ротаметра та доставляти за допомогою колектора розподілу, який підключений до двох джерел живлення (зазвичай до 12 циліндрових кластерів), одного в режимі роботи й іншого в стані готовності, для забезпечення безперервного продувального потоку. Обладнання для запобігання викидів містило факельний кожух, відвід для смоли, конденсатор з водяною сорочкою, скрубер Вентурі, зрошуваний водою, скрубер з насадкою, циклон, пиловловлювач з тканинними фільтрами, витяжний вентилятор і систему сполучних трубопроводів. Продувальний газ пропускали через випалювальну піч й обладнання для запобігання викидів і скидали в атмосферу.
При нагріванні вихідного матеріалу поверхнева волога спочатку випаровувалася, а потім гідроксид свинцю та діоксид свинцю піддавались перетворенню з утворенням оксиду свинцю.
Прожарений матеріал декілька разів перетерплював зміни кольору від червоного до оранжевого та до жовтого, при цьому продукт найвищої якості одержували при заданій температурі продукту 530 С (ї/- 7 градусів). При перегріванні прожареного матеріалу колір матеріалу повертався до оранжевого, і матеріал ставав менше ламким.
Як приклад роботи, обертову випалювальну піч розміщали для проведення протиточного процесу, швидкість обертання оболонки встановлювали на рівні 5 об/хв, і нахил оболонки встановлювали на рівні 0,87 (градусів) для досягнення розрахункового часу перебування.
Швидкість подачі підтримували постійною протягом всіх випробувань. Для досягнення потрібної колірної характеристики температуру в зоні оболонки доводили до цільової температури продукту 530 "С. У рівноважному стані були отримані наступні результати, як показано нижче в таблиці 2.
Таблиця 2
Короткий опис процесу-розвантажувальний кінець
Час проведення 1 2 З 4 5 випробування 11:45 12:15 12:45 13:30 15:45
Швидкість оболонки (об/хв (Нахилоболонки(градуси) | 08 | 08 | 08 | 08 | 08
Температура в зоні оболонки:
Зони 1 (градуси С) 560 560 560 560 640
Зона 2 (градуси С) 560 560 560 560 640
Зона З (градуси С) 560 560 600 600 640
Зона 4 (градуси С 560 580 600 640 640
Швидкість подачі, У 40 (приблизно | 40 (приблизно | 40 (приблизно ) 40 (приблизно 140 (приблизно пологому стані 18 кг/годину) 18 кг/годину) 18 кг/годину) 18 кг/годину) | 18 кг/годину) фунт/годин т Навколиш- Навколиш- Навколиш- Навколиш- Навколиш- емпература подаваного матеріалу нього нього нього нього нього середовища | середовища | середовища | середовища | середовища
Вологість подаваного матеріалу, у пологому стані 17,0 20,2 18,1 до мас. подаваного матеріалу 126 (приблизно
З фунт/футі 2,02 г/сму) пр уволоому мат зв (приблизно фунт/го ' 12,9 кг/годину) дина пологому стані . Червоно- я Жовто- е Жовто-
Колір продукту е Оранжевий е Жовтий е оранжевий оранжевий оранжевий фунт/фут! 2,89 г/см3
Температура газів, що 375 відходять (градуси С
Тонке
Тонке покриття| Тонке покриття . покриття
Прилипання матеріалу Немає Немає Зона З Зона З
Зона З
Зона 4 Зона 4
Зона 4 стрижень . не Немає Немає Немає 30,7 фунтів
Зібрана велика кількість (приблизно Немає зразка 140 кг
Таблиця З
Короткий опис процесу - завантажувальний кінець випробування 9:15 10215 12:00 1:00 2:00 4:35 об/хв пши | о8716 1818181 градуси
Температура в зоні
Зона 1 (градуси С) 6бо 690 730 770 815 730
Зона 2 (градуси С) 610 640 680 720 765 680
Зона З (градуси С) 580 595 630 655 680 630
Зона 4 (градуси С 560 560 560 560 575 560 вологому стані (приблизно | (приблизно | (приблизно | (приблизно | (приблизно | (приблизно фунт/година 18 кг/годину) |18 кг/годину| 18 кг/годину |18 кг/годину| 18 кг/годину | 18 кг/годин т Навколиш- | Навколиш- | Навколиш- | Навколиш- | Навколиш- | Навколиш- емпература середовища |(середовища| середовища |середовища| середовища | середовища ше в | рн матеріалу, у пологому 16,2 15,7 16,6 стані (Фомас. перетне 1111 подаваного матеріалу (приблизно фунт/футі 2,02 г/см3 вивантаження продукту, (приблизно у вологому стані 13,5 фунт/година кг/годин
Вологість продукту, у оранжевий | оранжевий ' прці 190
Об'ємна щільність
З (приблизно шшей 17273101 1015 відходять (градуси С
Товсте
Прилипання матеріалу Немає Немає Немає Немає "вона Немає
Зона 2 зіркоподібний стрижень
Зразки
Зібрана невелика Немає Немає Зразок 4 Немає Немає ЗА кількість зразка 5в 6 винен ЩЕ
Немає Немає Немає Немає Немає (приблизно зразка 13,5 кг).
З урахуванням таблиць 2 і 3, потрібні результати були досягнуті при зменшенні розміру вихідного матеріалу (наприклад, до максимального розміру менше 1 дюйма (2,54 см), при обмеженні температури оболонки у розвантажувальному кінці печі до максимум 580 "С і роботі при 560С у нормальному режимі, та при обмеженні температури оболонки на завантажувальному кінці печі до максимум 770 "С і роботі при 730 "С у нормальному режимі.
Такі умови були типовими для отримання всього продукту жовтого кольору, який виходить з випалювальної печі при температурі приблизно 520-530 С з переважним вмістом РрО (тетрагонального) (тобто, ступінь перетворення РБОг у РБО становив щонайменше 60 мол. 95, або щонайменше 70 мол. У5, або щонайменше 80 мол. 95, або щонайменше 85 мол. 95, або щонайменше 90 мол. 95). Відповідно, розмір завантажувального матеріалу у вигляді промитої свинцевої пасти становив не більше 1 дюйма (2,54 см) у будь-якому з його напрямків, незалежно від його форми.
При описі даного винаходу та наведеної нижче формули винаходу іменник в однині включає посилання на множину, якщо контекст явно не вказує на інше. Крім того, при описі даного винаходу значення "в" включає "в" і "на", якщо контекст явно не вказує на інше.
Крім того, у даному документі й якщо контекст не вказує на інше, мають на увазі, що термін "приєднаний до" включає як безпосередню сполуку (при якій два елементи, з'єднані один з одним, перебувають в контакті один з одним), так і непряму сполуку (при якому між двома елементами розташований щонайменше один додатковий елемент). Відповідно, терміни "приєднаний до" та "з'єднаний з" використовують як синоніми. Крім того, якщо контекст не вказує на зворотне, всі діапазони, наведені у даному документі, слід трактувати їх як такі, що включають кінцеві точки, при цьому діапазони з відкритим кінцем слід тлумачити як такі, що включають тільки економічно доцільні значення. Аналогічним чином, всі переліки значень слід розглядати як такі, що включають проміжні значення, якщо контекст не вказує на зворотне.
Однак фахівцям в даній області техніки повинно бути зрозуміло, що крім уже описаних модифікацій можливі багато інших модифікацій без відступу від ідей, які запропоновані у даному винаході. Відповідно, предмет даного винаходу не повинен бути обмежений нічим, крім як сутністю даного винаходу. Крім того, при інтерпретації опису всі терміни слід тлумачити максимально широким можливим способом, що не суперечить контексту. Зокрема, терміни "містить" та "що містить" слід тлумачити як такі, що відносяться до елементів, компонентів або стадій невиключним чином, що вказує на те, що згадані елементи, компоненти або стадії можуть бути присутніми або використовуватися або бути поєднані з іншими елементами, компонентами або стадіями, які не згадані в явному вигляді.
Claims (26)
1. Спосіб витягнення металевого свинцю з десульфуризованої свинцевої пасти свинцево- кислотної акумуляторної батареї, при цьому спосіб включає: забезпечення десульфуризованої свинцевої пасти, що містить діоксид свинцю, гідроксид свинцю та/або карбонат свинцю та додатково містить залишковий сульфат; промивання десульфуризованої свинцевої пасти з отриманням в результаті промитої десульфуризованої свинцевої пасти, що містить залишкову воду; нагрівання промитої десульфуризованої свинцевої пасти із забезпеченням зменшення кількості залишкової води до рівня, рівного або меншого 10 95 мас., і відновлення щонайменше 25 95 мас. діоксиду свинцю до оксиду свинцю з отриманням в результаті висушеної розкладеної десульфуризованої свинцевої пасти; об'єднання висушеної розкладеної десульфуризованої свинцевої пасти з рециклованим електролітом з отриманням електроліту, збагаченого іонами свинцю; й обробку збагаченого іонами свинцю електроліту за допомогою електрохімічного процесу витягнення свинцю із забезпеченням в результаті витягнення металевого свинцю на катоді й отримання рециклованого електроліту.
2. Спосіб за п. 1, у якому десульфуризовану свинцеву пасту піддають десульфуризації шляхом застосування водної основи.
3. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому залишковий сульфат у десульфуризованій свинцевій пасті присутній в кількості від 0,1 до 10 95 мас.
4. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому щонайменше 50 95 залишкового сульфату видаляють з десульфуризованої свинцевої пасти шляхом промивання водою.
5. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому щонайменше 70 96 залишкового сульфату видаляють з десульфуризованої свинцевої пасти шляхом промивання водою.
6. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому щонайменше 90 95 залишкового сульфату видаляють з десульфуризованої свинцевої пасти шляхом промивання водою.
7. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, що додатково включає перед стадією промивання стадію, на якій десульфуризовану свинцеву пасту піддають стадії віджимання на фільтр-пресі.
8. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, що додатково включає видалення залишкової води з промитої десульфуризованої свинцевої пасти.
9. Спосіб за п. 8, у якому видалення залишкової води включає віджимання на фільтр-пресі та/або застосування відпрацьованого тепла із стадії нагрівання промитої десульфуризованої свинцевої пасти.
10. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому на стадії нагрівання промитої десульфуризованої свинцевої пасти кількість залишкової води зменшують до рівня, рівного або бо меншого 5 95 мас., відносно маси висушеної розкладеної десульфуризованої свинцевої пасти.
11. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому на стадії нагрівання промитої десульфуризованої свинцевої пасти кількість залишкової води зменшують до рівня, рівного або меншого 2 95 мас., відносно маси висушеної розкладеної десульфуризованої свинцевої пасти.
12. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому на стадії нагрівання промитої десульфуризованої свинцевої пасти відновлюють щонайменше 50 9о діоксиду свинцю, що присутній у промитій десульфуризованій свинцевій пасті, до оксиду свинцю.
13. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому на стадії нагрівання промитої десульфуризованої свинцевої пасти відновлюють щонайменше 70 95 діоксиду свинцю, що присутній у промитій десульфуризованій свинцевій пасті, до оксиду свинцю.
14. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому на стадії нагрівання промитої десульфуризованої свинцевої пасти відновлюють щонайменше 90 95 діоксиду свинцю, що присутній у промитій десульфуризованій свинцевій пасті, до оксиду свинцю.
15. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому стадію нагрівання здійснюють у випалювальній печі таким чином, що в кінці нагрівання температура висушеної розкладеної десульфуризованої свинцевої пасти становить від 400 до 700 "С.
16. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому стадію нагрівання здійснюють у випалювальній печі таким чином, що в кінці нагрівання температура висушеної розкладеної десульфуризованої свинцевої пасти становить від 500 до 560 "С.
17. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому стадію нагрівання здійснюють доти, доки температура висушеної розкладеної десульфуризованої свинцевої пасти не складе від 500 до 560 "С, і при цьому стадію нагрівання здійснюють таким чином, щоб температура висушеної розкладеної десульфуризованої свинцевої пасти підтримувалася на рівні від 500 до 560 "С протягом періоду часу від 0 до 10 хвилин.
18. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому рециклований електроліт містить алкансульфонову кислоту.
19. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому рециклований електроліт містить метансульфонову кислоту.
20. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому в електрохімічному процесі витягнення свинцю використовують рухомий катод.
21. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому електрохімічний процес витягнення свинцю включає стадію відновлення іонів свинцю на одній ділянці катода при одночасному видаленні металевого свинцю з іншої ділянки катода.
22. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, який додатково включає стадію видалення твердих речовин із збагаченого іонами свинцю електроліту та/або рециклованого електроліту.
23. Спосіб за п. 22, у якому тверді речовини містять щонайменше одну речовину, що вибрана з діоксиду свинцю, сульфату свинцю та свинцю акумуляторної решітки.
24. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому чистота металевого свинцю становить щонайменше 95 905.
25. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому щільність металевого свинцю становить менше 5 г/см3.
26. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому щільність металевого свинцю становить менше 2 г/см3.
електроліт ДеЕмОоНнТаЖ пПіпдстмаслевкумуляторна пешітка свинцева паста і Десхльфериза- о фотон нн - подо лєтитя Пай хх кю я ую ку ї о цінісНновВя с : ї 1 у . т : з | Промивкзівджии ка ї тпдяді еільти-пресунаповання тверді ; дільтр-пресз налення : Тверді речевини: Попередня і речовини АЛ тн пеороюка яння деле ІРБОНРЬЗОВ, оробка, з ІРКОМРЬВОЮ І : (тасмічни) р! : ; : ї : ; Бажпладена : і свинцева паста ї ї : Епектуєті 5 Електроліт лакто герутл гени іпенихрований » (Ми лаченим з КН, геЖК) - и 7 нами свинцю) Ті десульсшувизація 1-- -РВе«ІОсСЯДЖЕеННЯЖОКІТВЛІЗа- піялонниМ обміні ЕлеЕКТролізео пезперервний високочнетий РІЙ сріг. 1 -к З ік ши Втрата маси залежео віб температури ши 1 г іі Ж А ш 2; лк г шах "7 од й є і й 7 1 обере р У --х що А ле пк пад сих я пд пт температура во Фіг?
Перетворання при темлератуві 535 С О-хвилинніінтерванпи Косово КОХ «А 0 КО ееввовв І ОО ОО УК ОО ВВ ВК ОО КО а МО МОХ о вх о М в В п Пе еВ во 25 лоадхВ. . Бас ВО ХВ. | Ба СсВаКхВ УКВ А УК ТОМ ЕЕ сосок о. 0 ДФ ( гріг. З Перетворення та тазаві переходи Вин я КЕ о КК щ З КО . ЗК МО КО ЗКУ ММ м В М о ЩО А В ЗУ БА бизана ЗО ПЕ . З і : В і В свинцева ОБ КБ ОВО ЗІ ОК КЕ І ОЗ оляста ОБЖ ОБУ х . МУ Ко Ж ГУ КА сосок до Сон МО КЕ З 5 Я 5 В У ОМ ООН ОЗ ЗМО ОО ОО сосни соц а кв ь нн т й ся ОК ОХАКККМЕ ОО Я УКХ КК ЗК ОКО КК АК сш 6 о о о . жо еВ А . 5 Я ОО В г. . ПОТ МК КЕ о тост В | што с. З НІЖ жНАХЯ ЗХ Се ОО ПМ КЕ п ПЕТ УЖЕ МЖК се. КО нн З ЖЕ КК нн МАК оо Ж т КК ХК сш ОО М В Б У 0. І о В Я пе 5. 1. її сш щ пін
Фіг. 4 Залишек залежно від температури се 1 те 1 ин км ПО м НО Ж Ж те ВУХ 11 ин км ПО м НО Ж Ж ж ВЕ НО НО п: КОН Пи Б не Кї це ще во ще градуси Є Фріг. 5
ФА 5 11111111 ин концентра; ія бвинню залежно від температуни - 3 їх І яК М о Градуси Є фіг. 5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201962860928P | 2019-06-13 | 2019-06-13 | |
| PCT/US2020/037539 WO2020252343A1 (en) | 2019-06-13 | 2020-06-12 | Systems and methods for aqueous recovery of lead from lead acid batteries with reduced electrolyte demand |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA128492C2 true UA128492C2 (uk) | 2024-07-24 |
Family
ID=73781890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA202107323A UA128492C2 (uk) | 2019-06-13 | 2020-06-12 | Системи та способи водного витягнення свинцю зі свинцево-кислотних акумуляторних батарей при зниженій потребі в електроліті |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11708640B2 (uk) |
| EP (1) | EP3984091A4 (uk) |
| JP (1) | JP7239745B2 (uk) |
| KR (1) | KR20220041073A (uk) |
| CN (1) | CN114222829B (uk) |
| AU (1) | AU2020292388B2 (uk) |
| BR (1) | BR112021025313A2 (uk) |
| CA (1) | CA3143266C (uk) |
| CL (1) | CL2021003332A1 (uk) |
| EC (1) | ECSP22002091A (uk) |
| MX (1) | MX2021015478A (uk) |
| PE (1) | PE20220213A1 (uk) |
| UA (1) | UA128492C2 (uk) |
| WO (1) | WO2020252343A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA202110506B (uk) |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1682562A (en) | 1926-03-17 | 1928-08-28 | Atlantic Refining Co | Treatment of lead sludge |
| NZ183268A (en) * | 1976-02-19 | 1978-09-20 | Gould Inc | Process for recycling junk lead-acid batteries comprising the formation of lead carbonate lead monoxide |
| US4269811A (en) | 1978-10-10 | 1981-05-26 | Nl Industries, Inc. | Production of lead monoxide from lead sulfate with acetic acid |
| IL118397A0 (en) | 1996-05-23 | 1996-09-12 | Margulead Ltd | Process for the recovery of lead from spent batteries |
| WO1999044942A1 (en) | 1998-03-03 | 1999-09-10 | Nile Limited | Thermal process for conversion of active material from spent lead acid batteries to lead monoxide |
| CN1248801A (zh) | 1999-08-31 | 2000-03-29 | 沈阳环境科学研究所 | 废旧蓄电池铅清洁回收技术 |
| US7507496B1 (en) | 2004-12-07 | 2009-03-24 | Toxco, Inc | Process for recovering lead oxides from exhausted batteries |
| GB0622249D0 (en) | 2006-11-08 | 2006-12-20 | Univ Cambridge Tech | Lead recycling |
| CN100576626C (zh) | 2008-07-11 | 2009-12-30 | 东莞市松山科技集团有限公司 | 一种可实现废旧铅酸蓄电池全循环再生的工艺方法 |
| US8715615B2 (en) | 2011-07-06 | 2014-05-06 | Retriev Technologies Incorporated | Recovery of high purity lead oxide from lead acid battery paste |
| US8323595B1 (en) * | 2011-09-03 | 2012-12-04 | Toxco, Inc. | Recovery of high purity lead oxide from lead acid battery paste |
| US9837689B2 (en) * | 2013-11-19 | 2017-12-05 | Aqua Metals Inc. | Method for smelterless recycling of lead acid batteries |
| CN104868187B (zh) | 2014-02-21 | 2017-06-06 | 北京化工大学 | 一种从废铅膏中直接回收铅酸电池负极用氧化铅的方法 |
| CN104862481A (zh) | 2014-02-21 | 2015-08-26 | 超威电源有限公司 | 一种含氧化铅废料的回收利用方法 |
| CN104141045B (zh) * | 2014-08-20 | 2017-04-12 | 北京化工大学 | 一种从废铅膏中回收氧化铅的方法 |
| SI3294929T1 (sl) * | 2015-05-13 | 2021-11-30 | Aqua Metals Inc. | Zaprtozančni sistemi in postopki za recikliranje svinčevo-kislinskih akumulatorjev |
| US10316420B2 (en) | 2015-12-02 | 2019-06-11 | Aqua Metals Inc. | Systems and methods for continuous alkaline lead acid battery recycling |
| CN107268028A (zh) | 2017-06-30 | 2017-10-20 | 湘潭大学 | 一种从废旧铅酸电池铅膏制备精铅的方法 |
| CN107732350B (zh) | 2017-10-09 | 2019-12-06 | 超威电源有限公司 | 一种利用铅酸蓄电池的正极废铅泥制备红丹的方法 |
| CN109763143B (zh) | 2019-01-22 | 2020-01-21 | 华中科技大学 | 一种废铅酸电池的资源化回收处理方法 |
-
2020
- 2020-06-12 WO PCT/US2020/037539 patent/WO2020252343A1/en active Application Filing
- 2020-06-12 JP JP2021573513A patent/JP7239745B2/ja active Active
- 2020-06-12 AU AU2020292388A patent/AU2020292388B2/en active Active
- 2020-06-12 UA UAA202107323A patent/UA128492C2/uk unknown
- 2020-06-12 US US17/618,325 patent/US11708640B2/en active Active
- 2020-06-12 PE PE2021002079A patent/PE20220213A1/es unknown
- 2020-06-12 MX MX2021015478A patent/MX2021015478A/es unknown
- 2020-06-12 EP EP20823203.3A patent/EP3984091A4/en active Pending
- 2020-06-12 KR KR1020227000100A patent/KR20220041073A/ko active IP Right Grant
- 2020-06-12 CN CN202080057142.5A patent/CN114222829B/zh active Active
- 2020-06-12 CA CA3143266A patent/CA3143266C/en active Active
- 2020-06-12 BR BR112021025313A patent/BR112021025313A2/pt active IP Right Grant
-
2021
- 2021-12-13 CL CL2021003332A patent/CL2021003332A1/es unknown
- 2021-12-15 ZA ZA2021/10506A patent/ZA202110506B/en unknown
-
2022
- 2022-01-11 EC ECSENADI20222091A patent/ECSP22002091A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA3143266C (en) | 2022-12-20 |
| MX2021015478A (es) | 2022-01-24 |
| CA3143266A1 (en) | 2020-12-17 |
| BR112021025313A2 (pt) | 2022-02-22 |
| CL2021003332A1 (es) | 2022-09-02 |
| EP3984091A1 (en) | 2022-04-20 |
| CN114222829A (zh) | 2022-03-22 |
| CN114222829B (zh) | 2023-08-29 |
| KR20220041073A (ko) | 2022-03-31 |
| JP2022536713A (ja) | 2022-08-18 |
| AU2020292388A1 (en) | 2022-02-03 |
| ZA202110506B (en) | 2023-01-25 |
| EP3984091A4 (en) | 2023-06-28 |
| ECSP22002091A (es) | 2022-03-31 |
| AU2020292388B2 (en) | 2022-06-02 |
| JP7239745B2 (ja) | 2023-03-14 |
| WO2020252343A1 (en) | 2020-12-17 |
| US20220341051A1 (en) | 2022-10-27 |
| US11708640B2 (en) | 2023-07-25 |
| PE20220213A1 (es) | 2022-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2457264C2 (ru) | Извлечение свинца в форме высокочистых карбонатов свинца из отработанных свинцовых батарей, включая электродную пасту | |
| US9670565B2 (en) | Systems and methods for the hydrometallurgical recovery of lead from spent lead-acid batteries and the preparation of lead oxide for use in new lead-acid batteries | |
| JP6589966B2 (ja) | リチウムイオン電池廃材の処理方法 | |
| JP5569457B2 (ja) | 有価金属回収方法 | |
| CN104261445A (zh) | 一种无害化处理铝灰并制备砂状氧化铝的方法 | |
| JP2012106874A (ja) | 水酸化リチウムの精製方法 | |
| JP5680450B2 (ja) | 塩素バイパス排ガスの処理装置及び処理方法 | |
| JP2012121780A (ja) | 酸化リチウムの製造方法 | |
| CN106269787A (zh) | 一种用于处置电解铝废阴极的高温连续式处理方法 | |
| CN105197987A (zh) | PbO、PbSO4、PbO2混合物的分离方法 | |
| UA128492C2 (uk) | Системи та способи водного витягнення свинцю зі свинцево-кислотних акумуляторних батарей при зниженій потребі в електроліті | |
| CN103880630B (zh) | 一种使用废铅膏制备高纯度乙酸铅和纳米铅粉的方法 | |
| JP2024524934A (ja) | 湿式冶金処理による電池材料のリサイクルプロセス | |
| CN111455176A (zh) | 一种废旧钴酸锂正极材料的回收方法 | |
| EA040949B1 (ru) | Системы и способы водного извлечения свинца из свинцово-кислотных аккумуляторных батарей при сниженной потребности в электролите | |
| US20230313400A1 (en) | Systems And Methods For Aqueous Recovery Of Lead From Lead Acid Batteries With Reduced Electrolyte Demand | |
| JP2024524935A (ja) | 湿式冶金還元処理による電池材料のリサイクルプロセス | |
| JP7211153B2 (ja) | 鉛化合物の製造方法 | |
| OA20442A (en) | Systems and methods for aqueous recovery of lead from lead acid batteries with reduced electrolyte demand | |
| CN109921120B (zh) | 一种三元正极材料制备过程中废弃耐火材料回收处理的方法 | |
| CN116477644B (zh) | 锂源制备方法 | |
| CN220012758U (zh) | 锂矿石预处理装置及提锂设备 | |
| CN117776231A (zh) | 锂云母复合硫酸盐焙烧制备碳酸锂的方法及系统 | |
| CN116479258A (zh) | 提锂方法及设备 | |
| EA043847B1 (ru) | Способ получения исходных соединений для катодов литиевых аккумуляторных батарей |