UA121676C2 - Пестицидні мікрокапсули з оболонкою, виготовленою з тетраметилксилілендіізоціанату, циклоаліфатичного діізоціанату і аліфатичного діаміну - Google Patents

Abstract

Даний винахід стосується композиції, що включає мікрокапсули, які включають полісечовинну оболонку і ядро, при цьому ядро містить нерозчинний у воді пестицид і оболонка містить продукт полімеризації тетраметилксилілендіізоціанату, циклоаліфатичного діізоціанату і аліфатичного діаміну; способу одержання композиції, що включає етапи контактування води, пестициду, тетраметилксилілендіізоціанату, циклоаліфатичного діізоціанату і аліфатичного діаміну; і способу боротьби з фітопатогенними грибами і/або небажаним ростом рослин, і/або небажаним нападом комах або кліщів і/або для регулювання росту рослин, у якому забезпечують дію композиції на відповідних шкідників або культурні рослини, які захищають від відповідного шкідника, на ґрунт і/або на небажані рослини, і/або на культурні рослини, і/або на їхнє середовище існування.

Description

Пестицидні мікрокапсули з оболонкою, виготовленою з тетраметилксилілен діїзоціанату, циклоаліфатичного діїзоціанату, і аліфатичного діаміну.

Даний винахід належить до композиції що включає мікрокапсули, які включають полісечовинну оболонку і ядро, при цьому ядро містить нерозчинний у воді пестицид і оболонка містить продукт полімеризації тетраметилксилілен діїзоціанату, циклоаліфатичного діїзоціанату, і аліфатичного діаміну; до способу одержання композиції, що включає етапи контактування води, пестициду, тетраметилксилілен діїзоціанату, циклоаліфатичного діїзоціанату, Фі аліфатичного діаміну; і до способу боротьби з фітопатогенними грибами і/або небажаним ростом рослин і/або небажаним нападом комах або кліщів і/або для регулювання росту рослин, у якому забезпечують дію композиції на відповідних шкідників, їх середовище існування або культурні рослини, які захищають від відповідного шкідника, на грунт і/або на небажані рослини і/або на культурні рослини і/або на їхнє середовище існування. Даний винахід містить комбінації переважних ознак з іншими переважними ознаками.

Агрохімічні мікрокапсули, які містять полісечовинну оболонку і пестицидне ядро відомі, але усе ще вимагають деякого покращення. 05 2003/119675 розкриває суспензію мікрокапсул, що включає: А) мікрокапсули, оболонка яких зроблена із сумішей толуілен діїзоціанату і метиленбіс-(циклогексил-4-ізоціанату) з одним діаміном і/або поліаміном і ядро, що містить твердий пестицид, рідкий аліфатичний вуглеводень і розчинний у маслі, полімерний диспергуючий агент і В) водну фазу, яка може містити добавки і додаткові пестициди в неінкапсульованій формі. 05 5925595 розкриває мікрокапсулу з (а) стінкою капсули, виготовленою з: (ї) триіїзоціанату, який є аддуктом лінійних аліфатичних |ізоціанатів; (ії) аліфатичного діїзоціанату, який містить циклоаліфатичний або ароматичний кільцевий фрагмент молекули, і (ії) поліаміну; і (Б) ядром, що включає дві різні хімічні речовини ядра. 05 2012/245027 розкриває композицію, що включає мікрокапсули, що містять мікроінкапсульовані матеріали (наприклад, пестицид), що мають низьку розчинність у воді, у яких стінка мікрокапсул формується за допомогою реакції міжфазної полімеризації ароматичного ізоціанату, аліфатичного ізоціанату і похідного ацетиленкарбаміду.

Завдання вирішені за допомогою композиції, що включає мікрокапсули, які включають полісечовинну оболонку і ядро, де ядро включає нерозчинний у воді пестицид і оболонка

Зо включає продукт полімеризації: а) тетраметилксилілен діїзоціанату, р) циклоаліфатичного діїзоціанату, і с) аліфатичного діаміну.

Підходящим тетраметилксилілен дізоціанатом може бути мета- або пара-заміщений тетраметилксилілен діїзоціанат. Переважно тетраметилксилілен діїзоціанат являє собою сполуку формули (ІЇ) сою. ло (1)

Підходящими циклоаліфатичними діїзоціанатами є // 1-ізоціанато-3,3,5-триметил-5- ізоціанатометил-циклогексан (ізофорон діізоціанат, ІРО), 1,4- імабо 1,3- біс(ізоціанатометил)циклогексан (НХОЇ), циклогексан-1 4-дізоціанат, 1-метил-2,6-циклогексан діїзоціанат, 1-метил-2,4-циклогексан діїзоціанат, 2,2'-дициклогексилметан діїзоціанат, 2,4- дициклогексилметан діїзоціанат або 4,4'-дициклогексилметан діїзоціанат. Переважно, циклоалифатичним діїзоціанатом є 4,4"-дициклогексилметан діїзоціанат, який відповідає сполуці формули (І)

ОСсМ МсО ;

Підходящий аліфатичний діамін являє собою формулу Н2М-(СНг)п-МН», у якій п означає ціле число від 2 до 8 (переважно 4-6). Прикладами таких діамінів є етилендіамін, пропілен-1,3-діамін, тетраметилендіамін, пентаметилендіамін і гексаметилендіамін. Переважним аліфатичним діаміном є гексаметилендіамін.

Масове співвідношення тетраметилксилілен діїзоціанату до циклоаліфатичного діїзоціанату (наприклад, сполука формули (І)) зазвичай знаходиться в діапазоні від 25:1 до 2:1, переважно від 15:1 до 4:1, і особливо від 12:1 до 7:1.

Полісечовинна оболонка зазвичай містить, щонайменше, 35 мас.95, переважно, щонайменше, 45 мас. 95, і особливо, щонайменше, 55 мас. 95 тетраметилксилілен діїзоціанату.

Полісечовинна оболонка зазвичай містить 35-85 мас. 95, переважно 45-80 мас. 95, і особливо 55- 75 мас.9У5 тетраметилксилілен діїзоціанату. Мас. 9Уо тетраметилксилілен діїзоціанату в полісечовинній оболонці може належати до загальної кількості мономерів.

Полісечовинна оболонка зазвичай містить до 50 мас. 95, переважно до 40 мас. 95, і особливо до 35 мас. 96 циклоаліфатичного діїзоціанату (наприклад, сполуки формули (І)). Полісечовинна оболонка зазвичай містить 1-30 мас.95, переважно 2-20 мабс.9»ю, і особливо 4-12 мас. 95 циклоаліфатичного діїзоціанату (наприклад, сполуки формули (1І)). Мас. 96 циклоаліфатичного діззоціанату в полісечовинній оболонці може належати до загальної кількості мономерів.

Полісечовинна оболонка зазвичай містить до 50 мас. 95, переважно до 35 мас. 95, і особливо до 30 мас. 95 аліфатичного діаміну (наприклад, формули НеМ-(СНг)п-МН», у якій п означає ціле число від 2 до 8). Полісечовинна оболонка зазвичай містить 1-50 мабс.9», 1-30 мас. об, переважно 2-20 мас. 95 або 15-35 мас.95 і особливо 25-35 мас. 95 аліфатичного діаміну (наприклад, формули НеМ-(СНг)и-МН:, у якій п означає ціле число від 2 до 8). Мас. 95 аліфатичного діаміну в полісечовинній оболонці може належати до загальної кількості мономерів.

Полісечовинна оболонка може містити додаткові поліїзоціанати, які мають, щонайменше, дві ізоціанатних групи і які відрізняються від тетраметилксилілен діїзоціанату і від циклоаліфатичного діїзоціанату. Зазвичай, полісечовинна оболонка містить до 10 мас. 95, переважно до 5 мас. 95, і особливо до 1 мас. 95 додаткових поліїзоціанатов. Мас. 95 додаткових поліїзоціанатов у полісечовинній оболонці може належати до загальної кількості мономерів.

Полісечовинна оболонка може містити додаткові поліаміни, які мають, щонайменше, дві аміногрупи і які відрізняються від аліфатичного діаміну. Зазвичай, полісечовинна оболонка містить до 10 мас. 95, переважно до 5 мас. 95, і особливо до 1 мас. 95 додаткових поліамінів.

Мас. 95 додаткових поліамінів у полісечовинній оболонці може належати до загальної кількості мономерів.

Масове співвідношення ядра до полісечовинної оболонки зазвичай знаходиться в діапазоні від 50:1 до 5:1, переважно від 40:1 до 10:1, і особливо від 30:1 до 15:11. Маса ядра може бути

Зо перерахована на кількості пестициду, і необов'язково органічного розчинника, що не змішується з водою, і необов'язково додаткових розчинників. Маса полісечовинної оболонки може бути перерахована на кількості тетраметилксилілен діїзоціанату, циклоаліфатичного діїзоціанату, аліфатичного діаміну, і необов'язково додаткових поліїзоціанатов, і додаткових поліамінів.

У переважній формі полісечовинна оболонка включає 35-85 мас. 95 тетраметилксилілен діїзоціанату, 1-30 мас. 95 циклоаліфатичного діїзоціанату (наприклад, сполуки формули (1)), 1-30 мас. 95 аліфатичного діаміну (наприклад, формули Н2М-(СНг)н-МН», у якій п означає ціле число від 2 до 8), до 10 мас. 95 додаткових поліїзоціанатов, до 10 мас. 95 додаткових поліамінів, і масове співвідношення тетраметилксилілен діїзоціанату до циклоаліфатичного діїзоціанату (наприклад, сполуці формули (І)) знаходиться в діапазоні від 25:11 до 2:1, і масове співвідношення ядра до полісечовинної оболонки знаходиться в діапазоні від 50:1 до 5:1.

В іншій переважній формі полісечовинна оболонка включає 45-80 мас. 95 тетраметилксилілен діїзоціанату, 2-20 мас.9о циклоаліфатичного діїзоціанату (наприклад, сполуки формули (І)), 15-35 мас. 95 аліфатичного діаміну (наприклад, формули НеМ-(СНг)п-МН», у якій п означає ціле число від 2 до 8), до 5 мас. 95 додаткових поліїзоціанатов, до 5 мас. 95 додаткових поліамінів, і масове співвідношення тетраметилксилілен діїзоціанату до циклоаліфатичного діїзоціанату (наприклад, сполуки формули (І)) знаходиться в діапазоні від 15:11 до 4:1, і масове співвідношення ядра до полісечовинної оболонки знаходиться в діапазоні від 40:1 до 10:1.

В іншій переважній формі полісечовинна оболонка включає 55-75 маб. 95 тетраметилксилілен діїзоціанату, 4-12 мабс.9о циклоаліфатичного діїзоціанату (наприклад, сполуки формули (І)), 25-35 мас. 95 аліфатичного діаміну (наприклад, формули НеМ-(СНг)п-МН», у якій п означає ціле число від 4 до 8), до 1 мас. 95 додаткових поліїзоціанатов, до 1 мас. 95 додаткових поліамінів, і масове співвідношення тетраметилксилілен діїзоціанату до циклоаліфатичного діїзоціанату (наприклад, сполуки формули (І)) становить від 12:1 до 71, і масове співвідношення ядра до полісечовинної оболонки знаходиться в діапазоні від 30:1 до 157.

Мікрокапсули з полісечовинною оболонкою можуть бути одержані аналогічно попередньому рівню техніки. Їх переважно одержують способом міжфазної полімеризації підходящого полімерного матеріалу для формування стінок, такого як діїзоціанат і діамін. Міжфазну бо полімеризацію зазвичай проводять у водній емульсії масло-в-воді або суспензії матеріалу ядра,

що містить розчинену в собі, щонайменше, одну частину полімерного матеріалу для формування стінок. Під час полімеризації, полімер відділяється від матеріалу ядра на міжфазній границі між матеріалом ядра і водою, у такий спосіб формуючи стінку мікрокапсули. У такий спосіб одержують водну суспензію матеріалу мікрокапсули. Підходящі способи процесів міжфазної полімеризації одержання мікрокапсул, що містять пестицидні сполуки, розкриті в попередньому рівні техніки. Як правило, полісечовина формується реакцією, щонайменше, одного діїзоціанату, щонайменше, з одним діаміном, щоб сформувати полісечовинну оболонку.

Середній розмір мікрокапсул (2-середнє із застосуванням розсіювання світла; переважно

Юаз середнє) становить 0,5-50 мкм, переважно 0,5-20 мкм, більш переважно 1-15 мкм, і особливо 2-10 мкм.

Ядро мікрокапсули може містити органічний розчинник, що не змішується з водою.

Підходящими прикладами органічних розчинників, що не змішуються з водою, є - вуглеводневий розчинник, такий як аліфатичні, циклічні і ароматичні вуглеводні (наприклад, толуол, ксилол, парафін, тетрагідронафталін, алкільовані нафталіни або їх похідні, фракції нафти із середньої - високою точкою кипіння (такі як гас, дизельне паливо, кам'яновугільні олії)); - рослинна олія, така як кукурудзяна олія, ріпакова олія; - складний ефір жирних кислот, такий як С1і-Сіо-алкільний складний ефір Стіо-Сг2- жирної кислоти; або - метильні- або етильні складні ефіри рослинних олій, такі як метильний складний ефір ріпакової олії або метильний складний ефір кукурудзяної олії; - частково омилені жири і олії; - каніфолі і каніфольні олії.

Також підходять суміші вищезгаданих органічних розчинників, що не змішуються з водою.

Органічний розчинник, що не змішується з водою, зазвичай є комерційно доступним, такий як вуглеводні під торгівельними назвами БоіЇмеб55оФ 200, АготаїййстФ 200, або Саготах?б 28.

Ароматичні вуглеводні можуть бути застосовані у вигляді нафталінів нижчих сортів.

Переважними органічними розчинниками, що не змішуються з водою, є вуглеводні, особливо ароматичні вуглеводні.

Зо Переважно органічний розчинник, що не змішується з водою, має розчинність у воді до 20 г/л при 20 "С, більш переважно до 5 г/л і особливо до 0,5 г/л.

Зазвичай органічний розчинник, що не змішується з водою, має точку кипіння вище 100 "С, переважно вище 150 "С, і особливо вище 180 "С.

У переважній формі ядро мікрокапсули може містити до 10 мас. 95, переважно до 5 мас. 95, і особливо до 1 мас. 95 органічного розчинника, що не змішується з водою.

Ядро мікрокапсул може містити додаткові розчинники, наприклад, до 30 мас. 95, переважно до 15 мас. 95, у перерахунку на загальну кількість усіх розчинників у ядрі.

Ядро мікрокапсули може містити, щонайменше, 90 мас. 956, переважно, щонайменше, 95 мас. У», і особливо, щонайменше, 99 мас.95 суми пестициду, необов'язково органічного розчинника, що не змішується з водою, і необов'язково додаткового розчинника. У іншій формі ядро мікрокапсули може складатися з пестициду, необов'язково органічного розчинника, що не змішується з водою, і необов'язково додаткового розчинника.

У переважній формі ядро мікрокапсули може містити, щонайменше, 90 мас. 95, переважно, щонайменше, 95 мас. 95, і особливо, щонайменше, 99 мас. 95 пестициду.

Композиція може являти собою водну композицію, яка може містити водну фазу (наприклад, безперервну водну фазу). Водна композиція може містити, щонайменше, 10 мас. 95, переважно, щонайменше, 25 мас. 95, і особливо, щонайменше, 35 мас. 96 води. Зазвичай, мікрокапсули суспендують у водній фазі водної композиції.

Переважно, композиція являє собою водну композицію і водна фаза містить лігносульфонат. Лігносульфонати, які є підходящими, являють собою солі лужних металів і/або солі лужноземельних металів і/або амонійні солі, наприклад, солі лігносульфонової кислоти і амонію, натрію, калію, кальцію або магнію. Дуже особливо переважно застосовують солі натрію, калію і/або кальцію. Зазвичай, термін лігносульфонати також охоплює змішані солі різних іонів, такі як лігносульфонат калію/натрію, лігносульфонат калію/кальцію і подібне, особливо лігносульфонат натрію/кальцію.

Лігносульфонат може бути заснований на крафт-лігнінах. Крафт-лігніни одержують способом варіння лігніну з гідроксидом натрію і сульфідом натрію. Крафт-лігніни можуть бути сульфонатовані для одержання лігносульфонату.

Молекулярна маса лігносульфонату може змінюватися від 500 до 20000 г/моль. Переважно, лігносульфонат має молекулярну масу від 700 до 10000 г/моль, більш переважно від 900 до 7000 г/моль, і особливо від 1000 до 5000 г/моль.

Лігносульфонат зазвичай розчинний у воді (наприклад, при 20 "С), наприклад, щонайменше, 5 мас. 95, переважно, щонайменше, 10 мас. 95, і особливо, щонайменше, 20 мас. 95.

Водна композиція зазвичай містить 0,1-5,0 мас. 95, переважно 0,3-3,0 мас. 95, і особливо 0,5- 2,0 мас. 95 лігносульфонату.

Термін пестицид зазвичай належить, щонайменше, до однієї активної речовини, вибраної із групи фунгіцидів, інсектицидів, нематоцидів, гербіцидів, сафенерів, біопестицидів і/або регуляторів росту. Переважними пестицидами є фунгіциди, інсектициди, гербіциди і регулятори росту. Особливо переважними пестицидами є гербіциди. Також можуть бути застосовані суміші пестицидів двох або більше вищезгаданих класів. Спеціаліст в даній галузі знайомий з такими пестицидами, які можна знайти, наприклад, у Резіїсіде Мапиаї, 161й Еа. (2013), Тне Війїви Стор

Ргоїесіоп Соипсії, І опдоп. Підходящими інсектицидами є інсектициди із класу карбаматів, фосфорорганічних сполук, хлорорганічних інсектицидів, фенілпіразолів, піретроїдів, неонікотиноїдів, спінозинів, авермектинів, мілбеміцинів, аналогів ювенільного гормону, алкілгалідів, нейротоксичних аналогів оловорганічних сполук, бензоїлсечовин, діацилгідразинів, акарицидів МЕТІ, ї інсектицидів, таких як хлорпікрин, піметрозин, флонікамід, клофентезин, гекситіазокс, етоксазол, діафентіурон, пропаргіт, тетрадифон, хлорофенапір, ОМОС, бупрофезин, циромазин, амітраз, гідраметилнон, ацехіноцил, флуакрипірим, ротенон або їх похідні. Підходящими гербіцидами є гербіциди із класів ацетамідів, амідів, арилоксіеноксипропіонатів, бензамідів, бензофурану, бензойних кислот, бензотіадіазінонів, біпіридиліуму, карбаматів, хлорацетамідів, хлоркарбонових кислот, циклогександіонів, динітроанілінів, динітроенолу, дифенілового простого ефіру, гліцинів, імідазолінонів, ізоксазолів, ізоксазолідинонів, нітрилів, М-фенілфталімідів, оксадіазолів, оксазолідиндіонів, оксіацетамідів, феноксикарбонових кислот, фенілкарбаматів, фенілпіразолів, фенілпіразолінів, фенілпіридазинів, фосфінових кислот, фосфорамідатів, фосфордитіоатів, фталаматів, піразолів, піридазинонів, піридинів, піридинкарбонових кислот, піридинкарбоксамідів, піримідиндіонів, піримідиніл(тіо)бензоатів, хінолінкарбонових //- кислот, семікарбазонів,

Зо сульфоніламінокарбонілтриазолінонів, сульфонілсечовин, тетразолінонів, тіадіазолів, тіокарбаматів, триазинів, триазинонів, триазолів, триазолінонів, триазолкарбоксамідів, триазолпіримідинів, трикетонів, урацилів, сечовин. Переважно, пестицид являє собою гербіцид, такий як пендиметалін.

Пестицид є нерозчинним у воді. Пестицид може мати розчинність у воді до 10 г/л, переважно до 1 г/л і особливо до 0,5 г/л, при 20 "С.

Пестицид може бути рідким або твердим при 20 "С, де рідка форма є переважною. В одній формі пестицид має точку плавлення від 0 до 120 "С, переважно від 20 до 90 "С, і особливо від 35 до 70 С.

Ядро зазвичай включає пестицид у рідкій формі (наприклад, коли ядро не містить органічного розчинника, що не змішується з водою; або, коли ядро містить пестицид), або розчинений в органічному розчиннику, що не змішується з водою. Переважно, ядро включає пестицид у рідкій формі (наприклад, коли ядро не містить органічного розчинника, що не змішується з водою; або коли ядро містить пестицид).

Композиція (наприклад, водна композиція) зазвичай містить, щонайменше, 1 мабс. Фо інкапсульованого пестициду, переважно, щонайменше, З мас. 95 і особливо, щонайменше, 10 мас. 95.

Композиція може містити неінкапсульований пестицид. Цей неінкапсульований пестицид може бути присутнім у розчиненій формі або у вигляді суспензії, емульсії або суспоемульсії. Він може бути ідентичним або відрізнятися від пестициду в ядрі. Водна композиція може містити неінкапсульований пестицид у водній фазі. Водна композиція зазвичай містить, щонайменше, 1 мас. У неінкапсульованого пестициду, переважно, щонайменше, З мас. і особливо, щонайменше, 10 мас. 95.

Композиція також може містити водорозчинну неорганічну сіль, яка може виникати як результат одержання мікрокапсул або яка може бути додана після цього. Якщо вона присутня, концентрація водорозчинної неорганічної солі може мінятися від 1 до 200 г/л, переважно від 2 до 150 г/л і особливо від 10 до 130 г/л. Водорозчинність солі означає розчинність у воді, щонайменше, 50 г/л, особливо, щонайменше, 100 г/л або навіть, щонайменше, 200 г/л при 2076.

Такі неорганічні солі переважно вибирають із сульфатів, хлоридів, нітратів, моно- і бо дигідрофосфатів лужних металів, сульфатів, хлоридів, нітратів, моно- і дигідрофосфатів амонію,

хлоридів і нітратів лужноземельних металів і сульфату магнію. Приклади включають хлорид літію, хлорид натрію, хлорид калію, нітрат літію, нітрат натрію, нітрат калію, сульфат літію, сульфат натрію, сульфат калію, моногідрофосфат літію, моногідрофосфат калію, дигідрофосфат натрію, дигідрофосфат калію, хлорид магнію, хлорид кальцію, нітрат магнію, нітрат кальцію, сульфат магнію, хлорид амонію, сульфат амонію, моногідрофосфат амонію, дигідрофосфат амонію і подібне. Переважними неорганічними солями є хлорид натрію, хлорид калію, хлорид кальцію, сульфат амонію і сульфат магнію, при цьому сульфат амонію і сульфат магнію є особливо переважними.

В іншому варіанті здійснення, композиція не містить або містить менше, ніж 10 г/л особливо менше, ніж 1 г/л водорозчинної неорганічної солі.

Композиція може містити гліколь, такий як етиленгліколь, пропиленгліколь. Композиція може містити від 1 до 250 г/л, переважно від 10 до 150 г/л і особливо від 30 до 100 г/л гліколю.

Композиція може містити додаткові допоміжні речовини зовні мікрокапсул, наприклад, у водній фазі водної композиції. Прикладами підходящих допоміжних речовин є сурфактанти, диспергатори, емульгатори, зволожувачі, ад'юванти, солюбілізатори, речовини, що сприяють проникненню, захисні колоїди, добавки, що підвищують адгезію, загусники, змочувачі, репеленти, аттрактанти, стимулятори поїдання, добавки, що покращують поєднання, бактерициди, піногасники, речовини, що знижують температуру замерзання, барвники, агенти, що надають клейкість і зв'язуючі речовини.

Підходящими сурфактантами є поверхнево-активні речовини, такі як аніонні, катіонні, неіонні і амфотерні сурфактанти, блок-полімери, полієлектроліти і їх суміші. Такі сурфактанти можуть бути застосовані в якості емульгатора, диспергатора, солюбілізатора, зволожувача, речовини, що сприяє проникненню, захисного колоїду або ад'юванта. Приклади сурфактантів перераховані в МеСшсНеоп'є, МоЇ.1: Етиївіієтз а Оеїегдєпів, МеСиціспеоп'в Оігесіогієб5, СПІеп

Воск, ОА, 2008 (Іпіегпаййопаї! Ед. ог Мой Атегісап Еа.).

Підходящими аніонними сурфактантами є лужні, лужноземельні і амонійні сульфонати, сульфати, фосфати, карбоксилати і їх суміші. Прикладами сульфонатів є алкіларилсульфонати, дифенілсульфонати, альфа-олефін сульфонати, сульфонати жирних кислот і олій, сульфонати етоксильованих алкілфенолів, сульфонати алкоксильованих арилфенолів, сульфонати

Зо конденсованих нафталінів, сульфонати додецил- і тридецилбензолів, сульфонати нафталінів і алкілнафталінів, сульфосукцинати або сульфосукцинамати. Прикладами сульфатів є сульфати жирних кислот і олій, етоксильованих алкілфенолів, спиртів, етоксильованих спиртів або складних ефірів жирних кислот. Прикладами фосфатів є фосфатні складні ефіри. Прикладами карбоксилатів є алкілкарбоксилати і карбоксильований спирт або етоксилати алкілфенолу.

Термін сульфонати стосується сполук, які відрізняються від лігнінсульфонатів.

Підходящими неіонними сурфактантами є алкоксилати, аміди М-заміщених жирних кислот, аміноксиди, складні ефіри, сурфактанти на основі цукрів, полімерні сурфактанти і їх суміші.

Прикладами алкоксилатів є сполуки, такі як спирти, алкілфеноли, аміни, аміди, арилфеноли, жирні кислоти або складні ефіри жирних кислот, які алюоксильовані 1-50 еквівалентами. Для алкоксилювання можуть бути застосовані етиленоксид і/або пропіленоксид, переважно етиленоксид. Прикладами амідів М-заміщених жирних кислот є глюкаміди жирних кислот або алканоламіди жирних кислот. Прикладами складних ефірів є складні ефіри жирних кислот, складні ефіри гліцерину або моногліцериди. Прикладами сурфактантів на основі цукрів є сорбітани, етоксильовані сорбітани, складні ефіри сахарози і глюкози або алкілполіглюкозиди.

Прикладами полімерних сурфактантів є гомо- або співполімери вінілпіролідону, вінілспиртів або вінілацетату.

Підходящими катіонними сурфактантами є четвертинні сурфактанти, наприклад, четвертинні сполуки амонію з однією або двома гідрофобними групами або солі довголанцюгових первинних амінів. Пдходящими амфотерними сурфактантами є алкілбетаїни і імідазоліни. Підходящими блок-полімерами є блок-полімери А-В або А-В-А типу, що містять блоки поліетиленоксиду і поліпропіленоксиду або А-В-С типу, що містять алканол, поліетиленоксид і поліпропіленоксид. Підходящими поліелектролітами є полікислоти або поліоснови. Прикладами полікислот є лужні солі поліакрилової кислоти або полікислотні гребінчаті полімери. Прикладами поліоснов є полівініламіни або поліетиленаміни.

Підходящими ад'ювантами є сполуки, які самі по собі мають незначну або навіть не мають пестицидної активності, і які поліпшують цільові біологічні характеристики сполуки |ІЇ.

Прикладами є сурфактанти, мінеральні або рослинні олії і інші допоміжні речовини. Додаткові приклади перераховані Кпоулез, Адіимапів апа адайімев, Адгом/ Верогіз О5256, ТЕ Іптогта ШК, 2006, спарієг 5. 60 Підходящими загусниками Є полісахариди (наприклад, ксантанова камідь,

карбоксиметилцелюлоза), неорганічні глини (органічно модифіковані або немодифіковані), полікарбоксилати і силікати.

Підходящими бактерицидами є бронопол і похідні ізотіазолінону, такі як алкілізотіазолінони і бензізотіазолінони.

Підходящими піногасниками є силікони, довголанцюгові спирти, і солі жирних кислот.

Підходящими речовинами, що знижують температуру замерзання, є сечовина, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин або форміат калію.

Даний винахід також належить до способу одержання композиції, що включає етапи контактування води, пестициду, тетраметилксилілен діїзоціанату, циклоаліфатичного діззоціанату, і аліфатичного діаміну. Контактування може бути здійснене шляхом змішування компонентів, наприклад, при температурі від 20 до 100 "С.

Даний винахід, крім цього, належить до способу боротьби з фітопатогенними грибами і/або небажаним ростом рослин і/або небажаним нападом комах або кліщів і/або для регулювання росту рослин, у якому забезпечують дію композиції згідно з винаходом на відповідних шкідників, їх середовище існування або культурні рослини, які захищають від відповідного шкідника, на грунт і/або на небажані рослини і/або на культурні рослини і/або на їхнє середовище існування.

Прикладами підходящих культурних рослин є злакові, наприклад, пшениця, жито, ячмінь, тритікале, овес або рис; буряк, наприклад, цукровий або кормовий буряк; зерняткові плоди, кісточкові плоди і ягоди, наприклад, яблука, груші, сливи, персики, мигдаль, вишні, полуниця, малина, смородина або агрус; бобові, наприклад, боби, квасоля, горох, люцерна або соя; олійні культури, наприклад, олійний ріпак, гірчиця, маслини, соняшник, кокос, какао, рицина, олійна пальма, арахіс або соя; гарбузові, наприклад, гарбузи/кабачок, огірки або дині; луб'яні культури, наприклад, бавовна, льон, коноплі або джут; цитрусові, наприклад, апельсини, лимони, грейпфрут або мандарини; городина, наприклад, шпинат, салат, спаржа, капуста, морква, цибуля, помідори, картопля, гарбуз/кабачок або гострі перці; рослини сімейства лаврових, наприклад, авокадо, кориця або камфора; енергетичні культури і промислові кормові культури, наприклад, кукурудза, соя, пшениця, олійний ріпак, цукрова тростина або олійна пальма; кукурудза; тютюн; горіхи; кава; чай; банани; виноград (столовий виноград і виноград для виноробства); хміль; трава, наприклад, дернина; солодкий лист (5іеміа герацадапіа);

Зо каучуконосні рослини і лісові рослини, наприклад, квіти, кущі, листяні дерева і хвойні дерева, і матеріал розмноження рослин, наприклад, посівний матеріал, і зібраний урожай, виготовлений цими рослинами.

Термін культурні рослини також включає такі рослини, які були модифіковані шляхом схрещування, мутагенезу або рекомбінантними методами, включаючи біотехнологічні сільськогосподарські продукти, які представлені на ринку або перебувають у процесі розвитку.

Генетично модифікованими рослинами є рослини, генетичний матеріал яких був модифікований способом, який не відбувається за природніх умов шляхом гібридизації, мутацій або природної рекомбінації (тобто, рекомбінації генетичного матеріалу). Тут, один або кілька генів, як правило, будуть інтегровані в генетичний матеріал рослини для того, щоб поліпшити властивості рослини. Такі рекомбінантні модифікації також включають посттрансляційні модифікації білків, оліго- або поліпептидів, наприклад, за допомогою глікозилювання або зв'язуючих полімерів, таких як, наприклад, пренильовані, ацетильовані або фарнезильовані групи або ПЕГ групи.

Зазвичай користувач наносить композицію згідно з винаходом з обладнання попереднього дозування, ранцевого обприскувача, бака для зрошування, літака для зрошування або зрошувальною системою. Зазвичай, агрохімічну композицію складають із води, буферного розчину і/або додаткових допоміжних речовин до бажаної концентрації для нанесення, і у такий спосіб одержую готову-до-застосування рідину для зрошування або агрохімічну композицію згідно з винаходом. Зазвичай наносять 20-2000 літрів, переважно 50-400 літрів готової до застосування рідини на гектар сільськогосподарсько придатної площі.

Різні типи олій, змочувачів, ад'ювантів, добрива або мікронутрієнтів і додаткових пестицидів (наприклад, гербіцидів, інсектицидів, фунгіцидів, регуляторів росту, сафенерів) можуть бути додані до активних речовин або композицій, що включають їх, у вигляді попередньо приготованої суміші або, у підходящих випадках, тільки безпосередньо перед застосуванням (бакова суміш). Ці добавки можуть бути домішані до композицій згідно з винаходом у масовому співвідношенні від 1:100 до 100:1, переважно від 1:10 до 10:1.

Якщо застосування здійснюють для захисту рослин, кількості активних речовин, які наносяться, становлять, залежно від виду бажаного ефекту, від 0,001 до 2 кг на га, переважно від 0,005 до 2 кг на га, більш переважно від 0,05 до 0,9 кг на га, особливо від 0,1 до 0,75 кг на га. бо В обробці матеріалів розмноження рослин, таких як посівний матеріал, наприклад, шляхом припудрювання, покриття або замочування посівного матеріалу, як правило, необхідні, кількості активної речовини від 0,1 до 1000 г, переважно від 1 до 1000 г, більш переважно від 1 до 100 гі найбільше переважно від 5 до 100 г, на 100 кілограм матеріалу розмноження рослин (переважно посівного матеріалу).

Даний винахід має різні переваги: Композиція стійка під час зберігання протягом тривалого часу, наприклад, навіть у широкому температурному діапазоні; композиція може бути нанесена після розведення водою без засмічення зрошувальних форсунок; композиція стійка після розведення водою; композиція може бути змішана з різними іншими продуктами захисту рослин; є присутнім зменшене забарвлення устаткування, фермерів або культур, викликане кольоровими пестицидами; знижена летючість пестициду; знижена УФ чутливість; пестицид є більш стійким після нанесення на культури.

Приклади, наведені нижче, дають додаткову ілюстрацію винаходу, який, проте, не обмежується цими прикладами.

Приклади

ТМХОІ: Тетраметил-м-ксилілен діїзоціанат, СА 2778-42-9.

Циклічний Діїзоціанат: біс(4-ізоціанатоциклогексил)метан (сполука формули (1І)).

Добавка А: Натрієва сіль конденсату нафталінсульфонату.

Добавка В: гідрофобно модифікований поліакрилат, аніонний полімерний диспергатор, порошок, молекулярна маса 1-20 кДа, рН 7-8.5 (1 мас. 95 у воді).

Лігносульфонат: Натрієва сіль лігносульфонату, у перерахунку на Крафт-лігнін, молекулярна маса близько 3000 г/моль, водорозчинний, САЗ 68512-34-5.

Приклад 1

До водної фази (що містить Лігносульфонат, гептагідрат сульфату магнію) додавали масляну фазу, що містить пестицид, ТМХОІ і Циклічний Діїзоціанат, при 65 "С і емульгували, застосовуючи устаткування з високим зусиллям зрушення. Після емульгації, емульгуючий прилад поміняли на мішалку з низьким зусиллям зрушення і додавали гексаметилен діамін.

Згодом, дисперсію рівномірно перемішували протягом 30-60 хвилин при 60". При перемішуванні кінцевий водний розчин, що містить Добавку А, ксантанову камедь, силіконовий піногасник і біоцид, додавали до дисперсії капсул і рН коректували до рН 6-8 шляхом додавання

Зо оцтової кислоти. Середній розмір мікрокапсул становив 6,5 мкм.

Таблиця 1 11111111 Кількість (г/л) о Гексаметилендіамін. | 66

Силіконовий піногасникі.д 06

Приклад 2

Мікрокапсули одержували як у Прикладі 1. Кількості компонентів перераховано в Таблиці 2.

Середній розмір мікрокапсул становив 7 мкм.

Таблиця 2 11111111. |Кількість (г/лу о Гексаметилендіамн. | 66

Приклад З

Мікрокапсули одержували як у Прикладі 1. Кількості компонентів перераховано в Таблиці 3.

Середній розмір мікрокапсул становив 6.9 мкм.

Таблиця З ше

Іг/лі о Гексаметилендіамін. | 66

Силіконовий піногасникі.д 06

Приклад 4

Приклади мікрокапсул, одержаних у Прикладах 1, 2 і 3, у наступній процедурі, як описано в

Прикладі 1, випробовували на стійкість до розведення і на засмічення зрошувальних форсунок.

Зразки розбавляли водою, щоб одержати суміш для зрошувального бака, що підходить для швидкості нанесення З л/га продукту з 200 л/га води. Суміш для зрошувального бака прокручували в циркуляційному контурі насоса перед металевим ситом (150 мкм). Після 1 год., 2 год., 2,5 год. і 4 год. циркуляційний контур наповнювали знову свіжою сумішшю для зрошувального бака. Потім прокручування зупиняли на всю ніч і залишали при кімнатній температурі. Наступного дня циркуляційний контур наповнювали знову і прокручували протягом ще години. Наприкінці циркуляційний контур розвантажували і оцінювали залишки на ситах.

Спостерігали незначні кількості жовтогарячого залишку, який не засмічував сито.

Таким чином, це продемонструвало, що композиції Прикладів 1, 2 і З можуть бути застосовані після розведення водою без засмічення зрошувальних форсунок, і що композиція є стійкою після розведення водою.

Приклад 5 (порівняльний)

Порівняльні мікрокапсули одержували наступною процедурою як описано в Прикладі 1.

Кількості компонентів перераховано в Таблиці 4. В основному, цей порівняльний приклад ідентичний композиції Прикладу 1, але не містить циклічного діїзоціанату.

Зразок мікрокапсул, одержаних у Прикладі 5 піддавали випробуванням на стійкість до розведення і на засмічення зрошувальних форсунок як описано в Прикладі 4. Після перших 2 год. металеве сито в циркуляційному контурі насоса засмітилося через більші кількості жовтогарячого залишку. Прокручування неможливо було продовжувати.

Таким чином, це демонструє, що порівняльна композиція не може бути нанесена після розведення водою через засмічення зрошувальних форсунок, і що порівняльна композиція не є стійкою після розведення водою.

Таблиця 4 11111111 Кількість (г/л) (Циклічний Дізоціанат о Гексаметилендіамін. | 6

Приклад 6 (порівняльний)

Мікрокапсули одержували наступною процедурою, як описано в Прикладі 1, одержуючи в результаті схожі за середнім розміром мікрокапсули. Кількості компонентів перераховано в

Таблиці 5.

Для порівняння, склад в Таблиці 5 модифікували шляхом заміни, на мольній основі, ТМХО І комерційно доступною сумішшю ізомерів 2,4- і 2,6-толуол діїзоціанату (ТОЇ). Спроби досягнути інкапсуляції способом, описаним у Прикладі 1 зазнали невдачі. Після додавання гексаметилен діаміну в'язкість одержаного в результаті водного розчину збільшується і одержують в'язку пульпу, що містить мікрокапсули середнього розміру, а також більші кількості полімерних частинок. Пульпу не можливо було додатково обробити і її забракували.

Таблиця 5 11111111 Кількість (г/лу о Гексаметилендіамін.ї | 66

Claims (15)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Композиція, що включає мікрокапсули, які включають полісечовинну оболонку і ядро, при цьому ядро містить пестицид і оболонка містить продукт полімеризації а) тетраметилксилілендіїзоціанату, р) циклоаліфатичного діїзоціанату, і с) аліфатичного діаміну, і де пестицид може мати розчинність у воді до 10 г/л при 20 "С.

2. Композиція за п. 1, де циклоаліфатичний діїзоціанат являє собою сполуку формули (І) Кт т ОМ як - М як ме их ве М (3.

3. Композиція за п. 1 або п. 2, де тетраметилксилілендіїзоціанат являє собою сполуку формули ета шо не і БУ (1).

4. Композиція за будь-яким з пп. 1-3, де аліфатичний діамін являє собою сполуку формули НеаМ- (СНег)-МН», у якій п означає ціле число від 2 до 8.

5. Композиція за будь-яким з пп. 1-3, де масове співвідношення ядра і полісечовинної оболонки знаходиться в діапазоні від 50:1 до 5:1, краще від 40:1 до 10:1, і особливо від 30:1 до 15:1.

6. Композиція за будь-яким з пп. 1-3, де масове співвідношення тетраметилксилілендіїзоціанату і циклоаліфатичного діїзоціанату знаходиться в діапазоні від 25:1 до 21, краще від 15:1 до 471, і особливо від 12:1 до 7:1.

7. Композиція за будь-яким з пп. 1-3, де полісечовинна оболонка включає щонайменше 45 мас. 95 тетраметилксилілендіїзоціанату.

8. Композиція за будь-яким з пп. 1-3, де полісечовинна оболонка включає до 20 мас. 95 циклоаліфатичного діїзоціанату.

9. Композиція за будь-яким з пп. 1-3, де полісечовинна оболонка включає до 10 мас. 95 додаткових поліїзоціанатів, які мають щонайменше дві ізоціанатні групи і які відрізняються від тетраметилксилілендіїзоціанату і від циклоаліфатичного діїзоціанату.

10. Композиція за будь-яким з пп. 1-3, де полісечовинна оболонка включає до 10 мас. 95 додаткових поліамінів, які мають щонайменше дві аміногрупи і які відрізняються від аліфатичного діаміну.

11. Композиція за будь-яким з пп. 1-3, де композиція являє собою водну композицію і водна фаза включає лігносульфонат.

12. Композиція за будь-яким з пп. 1-3, де композиція включає 0,3-3,0 мас. 95 лігносульфонату.

13. Композиція за будь-яким з пп. 1-3, де ядро включає органічний розчинник, що не змішується з водою.

14. Спосіб одержання композиції, як визначено в будь-якому з пп. 1-13, який включає етапи контактування води, пестициду, тетраметилксилілендіїзоціанату, циклоаліфатичного діїзоціанату і аліфатичного діаміну.

15. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами і/або небажаним ростом рослин, і/або Зо небажаним нападом комах або кліщів і/або для регулювання росту рослин, у якому забезпечують дію композиції, як визначено в будь-якому з пп. 1-13, на відповідних шкідників, або культурні рослини, які захищають від відповідного шкідника, на грунт і/або на небажані рослини, і/або на культурні рослини, і/або на їхнє середовище існування, за винятком способів лікування організму людини або тварини за допомогою терапії. 00000000 Компютернаверстка ОО. Гергіль 00000000 Міністерство розвитку економіки, торгівлі та сільського господарства України,

вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП "Український інститут інтелектуальної власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601