TWI782042B - 印刷用塗覆紙及信封用紙 - Google Patents

Abstract

本發明係一種印刷用塗覆紙，其係在原紙的至少單面上具備有顏料塗覆層，該顏料塗覆層包含平均粒徑(D50)為0.80μm以下的碳酸鈣。在前述顏料塗覆層的顏料100重量份中，以包含前述碳酸鈣40重量份以上為較佳。該印刷用塗覆紙係具備有優異的耐剝離性與油墨乾燥性。

Description

印刷用塗覆紙及信封用紙

本發明係關於一種印刷用塗覆紙及信封用紙。

近年，在印刷領域中日益趨向小批量化及短交期化，而油墨乾燥性成為一個重要的指標。若油墨乾燥性不佳時，堆疊印刷後的印刷品時容易產生油墨轉移至他處的「黏髒(offset)」問題。因此，為了防止印刷物與紙的密著，而採取使用澱粉等的粉末、或以堆疊後不產生摩擦之方式來靜置等的對策。特別是進行雙面印刷之情形時，若產生上述「黏髒」時，由於印刷圖像會被污損使得印刷物的價值明顯地被損壞，故有需要加長單面印刷後的靜置時間，來使油墨乾燥直到不會產生「黏髒」為止。若油墨的乾燥性不佳時，該靜置時間會變長，故作業效率會降低。進而，於雙面印刷中對相反面施予印刷時，由於因輥等而造成已經被印刷的面的印刷圖像被摩擦，若油墨的乾燥性不佳時，印刷圖像恐有被污損之虞。該傾向係於光澤較低的仿消光感(matte-tone)塗覆紙中為更加顯著。相較於光澤塗覆紙，仿消光感塗覆紙的表面的凹凸為大，因此為了使附著於紙表面的油墨容易滲透並提高印刷濃度，需要大量地使油墨轉移，因而乾燥性為降低。據此，為了對應印刷速度的提升或雙面印刷，故要求著油墨快速地乾燥之性能。為了對應該要求故提案著設置包含高嶺土等的扁平顏料的顏料塗覆層之技術(專利文獻1)。

可是印刷用紙的用途之一有信封用途。信封係於加工步驟中裁斷、經接著劑之塗糊後，被成形為信封之形式。信封係由於大多被使用於不想被他人看見的文件或想防止偽造的文件的寄送，故對於信封要求著高的機密保持(保密)性能。作為信封的機密性保持性能，可舉出內容物無法被穿透看見、與不容易從接著部位的開封。迄今，關於具有內容物無法被穿透看見的不透明性的信封用紙，已知有在原紙中使用氧化鈦等的光散射性較高的顏料，並進而藉由將紙表面進行著色來提高不透明性的技術(專利文獻2)、或藉由對信封的內面施予印刷從而難以判別內容物的文字等的技術等。然而，關於信封的接著部位之開封性之詳細研究，幾乎沒有進行。一般而言，在剝離的痕跡難以殘留的接著劑層內的剝離、或在紙表面與接著劑間的剝離，因為有信封被開封而偽造其中的文件之虞，故被認為是不佳；在原紙層中的伴隨紙層間剝離的剝離，則被認為是較佳者。前述的油墨乾燥性為優異的印刷用塗覆紙，由於即使是對於接著劑亦展現出優異的吸收性，其結果，被保持於紙表面上的接著劑變少，無法得到充分的接著強度而產生了接著劑層內的剝離。因此，被認為兼具油墨乾燥性與信封剝離性為困難的。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1] 日本特開2017-48493號公報 　　[專利文獻2] 日本特開2009-114573號公報 　　[專利文獻3] 日本特開2013-256730號公報

[非專利文獻] 　　[非專利文獻1] 紙漿技術協會誌(Japan TAPPI journal)、Vol.62(2008)No.6、p.694-699

[發明所欲解決之課題]

本發明人係將專利文獻1記載之油墨乾燥性為優異的印刷用塗覆紙適用於信封並研究貼合部位的剝離性時，發現並非是在紙層間或接著劑層內的剝離，而是在塗覆層內部所產生的剝離。在塗覆層內部的剝離，就偽造防止之觀點而言為不佳。高嶺土等的扁平顏料的主面為酸性、側面為鹼性(非專利文獻1)、且一般信封用的接著劑係通常包含酸性基。因此，在塗覆層內部的剝離係可推測歸咎於因為：扁平顏料的主面與接著劑的親和性為低，以及，雖然扁平顏料的側面為鹼性而與接著劑的親和性高，但面積小而無法達成充分的接著面積。據此，本發明的課題在於提供一種具備有優異的信封剝離性與油墨速乾性的印刷用塗覆紙。 [解決課題之手段]

本發明人發現：具備有包含特定的微粒碳酸鈣的顏料塗覆層的印刷用塗覆紙可解決上述課題。即，前述課題係可依據以下之本發明來解決。 　　(1).一種印刷用塗覆紙，其係在原紙的至少單面上具備有顏料塗覆層，前述顏料塗覆層包含具有0.80μm以下的平均粒徑(D50)的碳酸鈣。 　　(2).如(1)所記載之印刷用塗覆紙，其中，在前述顏料塗覆層的顏料100重量份中，包含前述碳酸鈣40重量份以上。 　　(3).如(1)或(2)所記載之印刷用塗覆紙，其中，前述碳酸鈣的平均粒徑(D50)為0.50~0.75μm。 　　(4).如(1)~(3)中任一項所記載之印刷用塗覆紙，其中，在前述原紙的紙漿100重量份中，包含化學紙漿90重量份以上。 　　(5).如(1)~(4)中任一項所記載之印刷用塗覆紙，其中，以不包含紫外線之條件下所測定的白色度為85%以上。 　　(6).如(1)~(5)中任一項所記載之印刷用塗覆紙，其中，白紙光澤度為40%以下。 　　(7).一種信封用紙，其係使用如前述(1)~(6)所記載之印刷用塗覆紙。 　　(8).一種信封，其係由如前述(7)所記載之信封用紙所製造。 [發明的效果]

依據本發明，可提供一種具備有優異的信封剝離性與油墨速乾性的印刷用塗覆紙。

[實施發明之最佳形態]

以下，詳細地說明本發明。本發明中「~」係包含其端點。即，「X~Y」係包含X及Y的值。又，「X或Y」係意味著X、Y中任一、或者兩者。 1. 印刷用塗覆紙 　　所謂的印刷用塗覆紙係指具備有被設置在原紙上的顏料塗覆層的印刷用紙。所謂的顏料塗覆層係指將白色顏料作為主成分的層。本發明的印刷用塗覆紙，顏料塗覆層含有具有0.80μm以下的平均粒徑(D50)的碳酸鈣。本發明的印刷用塗覆紙係可對用紙表面施予平版印刷、凹版印刷、按需印刷(on-demand printing)(雷射方式、噴墨方式、電子照片方式)等的商業印刷，作為用途，可舉出信封、書籍、雜誌、海報、月曆等，但其中以信封為較佳。

(1)顏料塗覆層 1)顏料 　　顏料塗覆層包含平均粒徑(D50)為0.80μm以下的碳酸鈣(以下，亦稱為「第1碳酸鈣」)。D50係體積50%平均粒徑。經沈降法之顏料的粒度分布及D50係能夠藉由Malvern公司製MASTERSIZER 3000等來進行測定。本發明中係藉由使用如此般的超微粒的碳酸鈣，從而可兼具優異的信封剝離性與油墨速乾性。就該觀點而言，第1碳酸鈣的D50的上限係以0.75μm以下為較佳，以0.70μm以下為又較佳，下限係以0.50μm以上為較佳，以0.55μm以上為又較佳。

若顏料塗覆層存在於原紙的雙面之情形時，雖只要一個面的顏料塗覆層為包含第1碳酸鈣即可，但以雙面的顏料塗覆層包含第1碳酸鈣為較佳。又，雖顏料塗覆層可多層存在於一個的面上，但此情形時以至少最外的顏料塗覆層包含第1碳酸鈣為較佳。

若具備有1層的顏料塗覆層之情形時，第1碳酸鈣的調配量的下限，在該顏料塗覆層中的顏料100重量份中，以40重量份以上為較佳，以45重量份以上為又較佳。又，第1碳酸鈣的調配量的上限，在該顏料塗覆層中的顏料100重量份中，以70重量份以下為較佳，以60重量份以下為又較佳，以55重量份以下為更佳。若在一個面上具備有2層以上的顏料塗覆層之情形時，以至少1層的顏料塗覆層包含前述量的第1碳酸鈣為較佳，以最外的顏料塗覆層包含前述量的第1碳酸鈣為又較佳。第1碳酸鈣係以重質碳酸鈣或在紙漿製造步驟的苛性化步驟中所製造的輕質碳酸鈣(苛性化輕質碳酸鈣，參考日本專利5274077號公報)為較佳。

作為顏料塗覆層中的第1碳酸鈣以外的白色顏料，可使用該領域中通常所使用的顏料。作為其例子，可舉出高嶺土、黏土、工程高領土(engineered kaolin)、層狀黏土、重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、滑石、二氧化鈦、硫酸鋇、硫酸鈣、氧化鋅、矽酸、矽酸鹽、膠體氧化矽、緞光白(satin white)等的無機顏料、及密實型、中空型、或核殼型等的有機顏料。該等之顏料係可組合多種來使用。

作為第1碳酸鈣以外的白色顏料，以使用D50為超過0.80μm的重質碳酸鈣或輕質碳酸鈣(以下，亦稱為「第2碳酸鈣」)為較佳。碳酸鈣係因為與接著劑(黏合劑)的結著性為優異且提升白色度，故兼具油墨乾燥性與信封剝離性進而可達成高的白色度及印刷適性。若具備有1層的顏料塗覆層之情形時，在該顏料塗覆層中的顏料100重量份中，第1及第2碳酸鈣的合計量係以90重量份以上為較佳，以100重量份為又較佳。若在一個的面上具備有2層以上的顏料塗覆層之情形時，在至少1層的顏料塗覆層中的第1及第2碳酸鈣的合計量以在前述範圍內為較佳，在最外的顏料塗覆層中的該合計量以在前述範圍內為又較佳。第2碳酸鈣係以重質碳酸鈣或苛性化輕質碳酸鈣為較佳。

2)接著劑 　　顏料塗覆層係包含接著劑(黏合劑)來作為基質。接著劑並無限定可使用周知的接著劑。作為其例子，可舉出苯乙烯・丁二烯系共聚物、苯乙烯・丙烯酸系共聚物、乙烯・乙酸乙烯酯系共聚物、丁二烯・甲基丙烯酸甲酯系共聚物、乙酸乙酯・丙烯酸丁酯共聚物、馬來酸酐系聚物、丙烯酸・甲基丙烯酸甲酯系共聚物等的乳膠；完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、乙醯乙醯基改性聚乙烯醇等的聚乙烯醇類；酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白等的蛋白質類；氧化澱粉、陽性澱粉、脲燐酸酯化澱粉、羥乙基醚化澱粉等的醚化澱粉、糊精等的澱粉類；羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥甲基纖維素等的纖維素衍生物等。可組合該等之多種來使用。

接著劑的量，就印刷適性、塗覆適性之點而言，相對於全顏料塗覆層中的顏料100重量份，以5~30重量份為較佳，以8~25重量份為又較佳。若接著劑的總量超過25重量份時，顏料塗覆液的黏度會變高而於塗覆時容易產生操作問題。進而，可發現油墨的乾燥性為降低之傾向。另一方面，若接著劑的總量未滿5重量份時，將變得難以得到充分的表面強度。

本發明的印刷用塗覆紙，以全接著劑中10~80重量%為包含呈乳液形態的苯乙烯・丁二烯系共聚物乳膠為較佳，以包含15~70重量%的乳膠為較佳。若顏料塗覆層為2層以上之情形時，最接近原紙的層係以全接著劑中10~80重量%為包含乳膠為較佳，遠離原紙的層係以30~60重量%為包含乳膠為較佳，作為乳膠係以苯乙烯・丁二烯系乳膠為較佳。作為其他的接著劑，以使用澱粉類為特佳，其量係最接近原紙的層以全接著劑中30~90重量%為較佳，遠離原紙的層以40~70重量%為較佳。與乳膠相較下，由於澱粉類會提高顏料塗覆液的保水性，故塗覆液不易產生對原紙的滲透，而能以顏料塗覆層有效地被覆原紙。換言之，若使用澱粉類時，以顏料塗覆層所造成的原紙的被覆性將變得良好。其結果，可期待印刷品質(特別是印刷光澤度)的提升、與油墨乾燥性的提升。本發明中，乳膠與澱粉類的比例係以3：5~5：7為較佳。

3)其他的添加劑 　　顏料塗覆層係因應所需可包含分散劑、增稠劑、保水劑、消泡劑、防水化劑、染料、著色用顏料等通常的塗覆紙用顏料中所調配的各種助劑。本發明中係以使用具有較前述的顏料為大的粒徑的有機物粒子為較佳。若顏料塗覆層為多層存在之情形時，藉由使該有機物粒子含有在距離原紙最遠的最外的塗覆層中，從而減低了因印刷後的紙彼此的摩擦所造成紙面污損，並可提升印刷適性。作為有機物粒子係以不用蒸煮的澱粉粒為較佳，相對於前述的顏料藉由使其含有0.5~10重量%，從而可得到上述效果。有機物粒子的粒徑，以藉由雷射繞射式粒度分布測定機所測定的平均粒徑(D50)為8~25μm為較佳。

4)塗覆量 　　顏料塗覆層的塗覆量，每單面的固形分係以2g/m² 以上為較佳，以5g/m² 以上為又較佳，以10g/m² 以上為更佳。若塗覆量未滿5g/m² 時，由於無法充分地覆蓋紙基材表面的凹凸，故印刷油墨的接受性有明顯降低之情形。另一方面，顏料塗覆層的塗覆量係以50g/m² 以下為較佳，以40g/m² 以下為又較佳，以35g/m² 以下為更佳。若顏料塗覆層為多層存在之情形時，只要其合計的塗覆量在前述範圍即可，但最內的顏料塗覆層的塗覆量係以2~15g/m² 為較佳，又較佳為4~14g/m² ，更佳為5~12g/m² 。又，最外的顏料塗覆層的塗覆量係以6~20g/m² 為較佳，又較佳為8~15g/m² 。由於油墨乾燥性係以最外的塗覆層的影響為大，故最外的塗覆層的塗覆量以多量為較佳。

(2)原紙 1)紙漿 　　原紙中係可使用周知的紙漿。作為周知的紙漿，可舉出化學紙漿、磨木紙漿(GP)、木片磨木紙漿(RGP)、熱磨紙漿(TMP)、化學熱磨紙漿(CTMP)、化學磨木紙漿(CGP)、半化學紙漿(SCP)、舊紙紙漿等。本發明中係以使用化學紙漿為較佳。化學紙漿有藉由牛皮紙漿法所製造者、與藉由亞硫酸紙漿法所製造者，本發明中係可使用此兩者，但藉由牛皮漿法所製造的化學紙漿就生產成本之方面而言為適合。原料紙漿中所佔的化學紙漿的含有量，就白色度等的觀點而言，以全紙漿中60重量%以上為較佳，以80重量%以上為又較佳，以90重量%以上為更佳，以95重量%以上為特佳。

2)填料 　　原紙中係可使用周知的填料。作為周知的填料，可舉出重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、黏土、二氧化矽、輕質碳酸鈣-二氧化矽複合物、高嶺土、燒成高嶺土、層狀高嶺土、白碳黑、滑石、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鋇、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋅、氧化鋅、氧化鈦、經矽酸鈉的礦酸之中和所製造的非晶質二氧化矽等的無機填料、或脲-甲醛樹脂、三聚氰胺系樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯酚樹脂等的有機填料。其中，為了提升不透明度，亦可較佳使用作為中性造紙或鹼性造紙之代表性的填料之重質碳酸鈣或輕質碳酸鈣。使用作為填料的碳酸鈣係可以是前述的第1碳酸鈣，也可以是第2碳酸鈣，但以輕質碳酸鈣為又較佳。紙中填料率並無特別限制，但以1~40重量%為較佳，以10~35重量%為更佳。若考慮原紙的強度等時，又較佳為10~20重量%。

3)其他 　　也可使用周知的製紙用添加劑。因應所需可使用例如硫酸鋁或各種的陰離子性、陽離子性、非離子性、或者兩性的產率提升劑、濾水性提升劑、各種紙力提高劑或內施膠劑等的造紙用內添助劑。作為乾燥紙力提升劑可舉出聚丙烯醯胺、陽離子化澱粉等，作為濕潤紙力提升劑可舉出聚醯胺多胺環氧氯丙烷等。該等之藥品係可在沒有質地或操作性等的影響的範圍內來做添加。作為內施膠劑可舉出烷基烯酮二聚體或烯基琥珀酸酐、松香施膠劑等。進而，因應所需也可添加染料、顏料、螢光增白劑、pH調整劑、消泡劑、樹脂控制劑、腐漿控制劑等。

4)原紙的基重 　　本發明的印刷用塗覆紙的原紙的基重係以40~160g/m² 為較佳，以45~150g/m² 為又較佳，以50~140g/m² 為更佳。

5)透明塗覆 　　本發明的印刷用塗覆紙係可在上述的原紙的單面或雙面上具有透明(clear)塗覆層。藉由在原紙上施予透明塗覆，從而可使原紙的表面強度或平滑性提升，又可提升進行顏料塗覆時之塗覆適性。透明塗覆的量係每單面以固形分為0.1~3.0g/m² 為較佳，以0.2~2.0g/m² 為又較佳，更佳為0.5~2.0g/m² 。

本發明物中所謂的透明塗覆係指使用例如雙輥溝槽施膠壓濾、門輥塗佈機、預計量施膠壓濾、淋幕式塗佈機、噴霧塗佈機等的塗佈機(塗覆機)，將澱粉、氧化澱粉、各種改性澱粉(自體改性、陽離子改性等)等的澱粉類、聚丙烯醯胺、聚乙烯醇等的水溶性高分子作為主成分的塗佈塗覆液(表面處理液)，塗佈塗覆(施膠壓濾/size press)至原紙上。也可使透明塗覆液中含有施膠劑(sizing agent)並來進行塗覆。本發明中係以塗覆澱粉為較佳。

2. 製造方法 　　本發明的印刷用塗覆紙係可依周知的方法來製造，但以藉由將包含顏料與接著劑的顏料塗覆液塗覆在原紙上從而來製造為較佳。 (1)原紙的調製 　　對於被用於本發明中所使用的原紙的原料係已如上述般。原紙係可依周知的造紙方法來製造。可使用例如包含頂網等的長網造紙機、頂網成型器(on top former)、夾網成型器、圓網造紙機、併用長網造紙機與圓網造紙機的紙板造紙機、揚克烘乾造紙機(Yankee drye)等來進行。造紙時的pH係可以是酸性、中性、鹼性中之任意，但以中性或鹼性為較佳。造紙速度也無特別限定。本發明中所使用的原紙係可以是單層也可以是多層，但以單層的原紙為適合使用。

(2)原紙的平滑化處理 　　在所得到的原紙上塗覆顏料塗覆液前，以藉由各種壓光機裝置來對原紙施予平滑化處理為較佳。作為上述壓光機裝置係可適合使用超級壓光機、軟壓光機等的一般所使用的壓光機裝置。作為壓光機加工條件，係因應所要求之品質來適當選擇剛性輥的溫度、壓光機壓力、壓區數、輥速度、壓光前的紙水分等。本發明中，為了維持在仿消光感的風格狀態下來賦予平滑性，以對原紙施予壓光機處理為較佳。藉由對原紙施予壓光機處理，從而使原紙的平滑性提升、且顏料塗覆適性亦為提升。

(3)顏料塗覆液的調製 　　顏料塗覆液係可藉由將顏料、接著劑、及因應所需的添加劑分散或溶解至水中從而調製。依可形成前述顏料塗覆層之方式來調整各成分的調配。若進行刮刀塗覆之情形時，顏料塗覆液的固形分濃度係以40~70重量%為較佳，又較佳為60~70重量%。顏料塗覆液的黏度係以藉由室溫下以60rpm所測定的B型黏度為500~5000mPa･s的範圍內為較佳。又，若利用輥塗佈機來進行塗覆之情形時，顏料塗覆液的固形分係以50~70重量%為較佳，又較佳為60~70重量%。若固形分重量過低時將會引起回流等，若過高時則刮刀負荷會變大，而演變成刮刀的磨損等，對於操作性產生影響。

(4)塗覆方法 　　塗覆方法並無限定，可使用輥塗佈機、刮刀塗佈機等的周知的塗覆機。塗覆速度也無特別限定，若為刮刀塗佈機之情形時係以400~1800m/分鐘，若為輥塗佈機之情形時係以400~2000m/分鐘為較佳。本發明中係可以是利用刮刀塗佈機來塗覆1層的顏料塗覆層，也可以是於利用輥塗佈機來塗覆後，再利用刮刀塗佈機進行塗覆、或可於利用刮刀塗佈機來塗覆後，再利用刮刀塗佈機進行塗覆，但為了使表面的平滑性提升，對於最外的塗覆層的塗覆係以使用刮刀塗佈機為較佳。

顏料塗覆層雖可設置1層或多層，但本發明的印刷用塗覆紙係為了提升印刷光澤度，以設置2層以上的顏料塗覆層為較佳。藉由製成2層以上顏料塗覆層，從而使纖維被覆性提升、且平滑度也變高。如前述般，在原紙的上設置透明塗覆層，在其上也可設置顏料塗覆層。

(5)其他的步驟 　　使濕潤狀態的塗覆層乾燥的方法並無限定，可使用例如蒸氣加熱缸筒、加熱熱風空氣乾燥機、瓦斯加熱乾燥機、電熱乾燥機、或紅外線加熱乾燥機等。

本發明印刷用塗覆紙係可因應所需將如以上般之方式所製造的塗覆紙進行表面處理，但若要得到仿消光感的風格之情形時，以不進行壓光機處理為宜。進行壓光機處理之情形時，可適合使用超級壓光機、軟壓光機等的一般所使用的壓光機裝置。作為壓光機加工條件，係因應所要求之品質來適當選擇剛性輥的溫度、壓光機壓力、壓區數、輥速度、壓光前的紙水分等。

3. 紙質 (1)剝離指數 　　本發明的印刷用塗覆紙係以具有35~55的剝離指數為較佳。所謂的剝離指數係指在信封中的塗糊部分的接著性的基準，故該值越高則越容易引起在原紙層的剝離，即，表示接著性為優異。具有該範圍的剝離指數的本發明的印刷用塗覆紙係適合作為信封用紙。剝離指數係可依以下之方法而得到。 　　準備厚度40μm的PET薄膜、且在中央部分具有寬5mm、長度70mm的開口部分的PET薄膜。 　　準備一組評估的紙樣品。各樣品的尺寸係設為寬50mm、長度100mm。 　　在一個的紙樣品(A)之上堆疊前述PET薄膜，以厚度成為約40μm之方式將糊均勻地塗佈至開口部分。 　　在其上快速地堆疊另一個的紙樣品(B)，以4.17g/c m² 的負載下放置1分鐘，之後釋放負載並經過4分鐘後，用手來進行剝離。 　　藉由目視來觀察已剝離的紙樣品(A)中的塗佈糊的部位，可確認在糊層以外的剝離之情形時，使用SEM-EDS往開口部分的長度方向，以間隔4mm來觀察12點(視野：長度1.9mm×寬2.6mm)，並測定各點的C(碳)、O(氧)、Al(鋁)、Si(二氧化矽)、Ca(鈣)的比例，並將扣除各數值的上端2點、下端2點的合計8點的C比例的平均值作為剝離指數。另一方面，若可確認在糊層的剝離之情形時，將剝離指數設為零。剝離指數越大，在原紙層的剝離則越容易產生，即，表示信封適性為良好。另一方面，剝離指數越低，則在塗覆層的剝離越容易產生，即，表示信封適性為不佳。

(2)白色度 　　本發明的印刷用塗覆紙係以具有85%以上的白色度為較佳。本發明中白色度係依據JIS P8148，以不包含紫外線之條件下來進行測定。

(3)白紙光澤度 　　白紙光澤度係表示以白紙時的光澤程度的指標，故本發明中係根據JIS-P8142來進行測定。為了呈現優異的仿消光感，白紙光澤度係以40%以下為較佳，以35%以下為又較佳，以未滿30%為更佳。白紙光澤度的下限並無限定，但以15%以上為較佳。若白紙光澤度在該範圍內時，具有無眩光而打印容易辨識，且製成信封時不易滑動之類優點。

(4)基重 　　本發明的印刷用塗覆紙的基重係以60~250g/m² 為較佳，以70~210g/m² 為又較佳。

(5)油墨乾燥性 　　本發明的印刷用塗覆紙係油墨乾燥性為優異。印刷用塗覆紙的油墨乾燥性之優劣，一般而言可藉由確認堆疊印刷後的印刷品時，油墨轉移至其他地方的黏髒或印刷面的摩擦污損等來進行辨識。

(5-1)依據氮吸附法(紙的總細孔容積)之評估 　　本發明中係藉由使用能以低壓條件下進行測定的氮吸附法來公認地評估顏料塗覆層的細孔構造，從而可評估本發明的印刷用塗覆紙的油墨乾燥性。關於顏料塗覆層與溶劑吸收性的關係，將在顏料塗覆層中所存在的多數的微細的孔當作是毛細管聚集體的(1)式所表示的Lucas-Washburn公式係廣為使用。於此，L係溶劑的浸透深度，r係毛細管的平均半徑，t係時間，γ係溶劑的表面張力，θ係毛細管壁與溶劑的接觸角，η係溶劑的黏度。又，若將顏料塗覆層的細孔構造假設為排列n個平均半徑r的圓筒管時，由於對顏料塗覆層的油墨溶劑浸透量ν係能以式(2)來表示，故式(1)係可變形如式(3)般。d係顏料塗覆層的厚度，V係顏料塗覆層的細孔容積，k係油墨的黏度。意即，顏料塗覆層中的細孔直徑、細孔容積越大、又顏料塗覆層厚度越小，則每一定時間的溶劑浸透量將變多，故認為油墨乾燥性為提升。本發明中係將藉由Tristar3000所得到的細孔容積視為顏料塗覆層的細孔容積，將平均細孔直徑視為顏料塗覆層的平均細孔直徑。

本發明的印刷用塗覆紙的細孔容積V係以超過0.04cm³ /g為較佳，以0.045cm³ /g以上為又較佳。上限係以0.09cm³ /g以下為較佳，以0.085cm³ /g以下為又較佳，以0.08cm³ /g以下為更佳。細孔容積V較0.04cm³ /g高的印刷用塗覆紙係對於油墨乾燥性為優異。

本發明的印刷用塗覆紙的總細孔容積(cm³ /m² )係依據細孔容積V(cm³ /g)×塗覆量c(g/m² )來做定義，該值係以0.55cm³ /m² 以上為較佳，以0.60cm³ /m² 以上為又較佳，以0.80cm³ /m² 以上為更佳。總細孔容積的上限係以1.00cm³ /m² 以下為較佳，以0.95cm³ /m² 以下為又較佳，以0.90cm³ /m² 以下為更佳。

本發明的印刷用塗覆紙的平均細孔直徑m係以30nm以上為較佳。平均細孔直徑m的上限係以60nm以下為較佳。具體而言，本發明中平均細孔直徑係以依據氮吸附法所得到的吸附解吸等溫線而求出。本申請案中，將藉由Tristar3000所得到的平均細孔直徑視為顏料塗覆層的平均細孔直徑。

4. 用途 　　本發明的印刷用塗覆紙係因為兼具優異的耐剝離性與油墨速乾性，故有利作為信封用紙。所謂的信封用紙係指藉由經過折彎及貼合加工從而形成信封的用紙。圖1中表示將本發明的印刷用塗覆紙使用作為信封用紙並進行製造的信封。圖中，1係信封，10係信封用紙，20係貼合部位。本發明的印刷用塗覆紙(信封用紙)，在貼合部位20中並非產生在接著層中的剝離，而主要是產生在原紙層中的剝離，故機密性為高。進而，本發明的印刷用塗覆紙(信封用紙)係因為具備有優異的油墨速乾性，故也具備有對於大量印刷的適合性。 [實施例]

＜評估方法＞ (1)基重：依據JIS P 8124來進行測定。 (2)紙厚：依據JIS P 8118來進行測定。 (3)密度：依據JIS P 8118由基重與紙厚來求出。 (4)PPS粗糙度：依據ISO8791而測定的PPS表面粗度。利用硬襯板(hard backing)來進行測定。 (5)ISO白色度：依據JIS P8148，藉由村上色彩(股)公司製色差計CMS-35SPX，以包含紫外光之條件下來進行測定。 (6)白色度：依據JIS P8148，藉由村上色彩(股)公司製色差計CMS-35SPX，以不包含紫外光之條件下來進行測定。 (7)白紙光澤度：依據JIS-P8142來進行測定。

(8)信封適性：依據剝離指數來進行評估。 　　剝離指數係藉由以下之程序來進行測定。 　　1)準備在中央部分具有寬5mm、長度70mm的開口部分的厚度40μm的PET薄膜。 　　2)準備評估的一組的紙樣品。紙樣品的尺寸係設為寬50mm、長度100mm。 　　3)在一個紙樣品(A)之上重疊1)的PET薄膜，以厚度成為40μm之方式，均勻地將糊(Saiden Chemical公司製DBA163)塗佈至開口部分上。 　　4)塗佈糊之後，在其上快速地重疊另一個的紙樣品(B)，以4.17g/cm² 的負載下放置1分鐘，之後釋放負載並經過4分鐘後，用手來進行剝離。對於該樣品(A)根據前述的方法來求出剝離指數。

(9)油墨乾燥性 　　藉由Roland公司製平版單頁印刷機(4色)，使用平版單頁用油墨(東洋油墨製NEX-M)，以印刷速度8000張/hr下，以滿塗部分的上油墨濃度成為墨2.00之方式來進行印刷後，從印刷後立即以每10分鐘利用指尖來觸摸油墨滿塗印刷部分，對油墨乾燥的快速程度來進行官能評估。 　　A：良好 　　B：不良

(10)細孔容積 (i)樣品調製與測定 　　依據氮吸附法來求出塗覆紙的細孔容積、總細孔容積、平均細孔直徑。 (樣品的調製) 　　以厚度方向成為均等之方式將長40cm×寬15cm的紙樣品分割成2層，從而得到包含顏料塗覆層與原紙層的層合體。若為雙面塗覆紙之情形時，可得到該層合體為2個與主要由原紙層所構成的層為1個；若為單面塗覆紙之情形時，可得到該層合體為1個與主要由原紙層所構成的層為1個。將包含顏料塗覆層與原紙層的層合體作為樣品薄片並使用於測定。若為雙面塗覆紙之情形時，將任一者作為樣品薄片並使用於測定。測定樣品薄片的基重t(g/m² )。選擇1張的樣品薄片中之任意的4點，並裁斷成長條狀後，以測定樣品成為絕對乾燥重量1~2g左右之方式來放入測定槽中。將此時的絕對乾燥重量設為w(g)。在真空狀態、處理溫度120℃下來進行一晩的前處理。

(測定) 　　使用前述裝置，從前述測定樣品的顏料塗覆層側來測定細孔容積及平均細孔直徑。具體而言係使用BJH法依據吸附解吸等溫線來求出前述測定樣品的細孔容積及平均細孔直徑，取得4樣品的平均值，並設為測定樣品的細孔容積V’及平均細孔直徑m’。對於細孔容積V’係換算成每單位塗覆量的值，並將其設為本發明的顏料塗覆層的細孔容積V。對於所得到的平均細孔直徑m’係直接設為本發明的顏料塗覆層的平均細孔直徑m。測定樣品的顏料塗覆層重量係由下述式來算出：顏料塗覆層重量(g)=測定樣品的絕對乾燥重量w(g)×塗覆量c(g/m² )÷樣品薄片的基重t(g/m² )。塗覆量c(g/m² )係可藉由後述的測定方法來求出。測定及解析係使用島津製作所股份有限公司製Tristar3000。

(塗覆量) 　　依據日本專利第5827187號所記載之方法來測定塗覆量。具體而言係藉由以下之程序來進行測定。 　　1)將測定樣品(紙)切斷成5cm×5cm的大小，以溫度23℃、相對濕度50%下來測定調濕後重量x。 　　2)以顏料塗覆層接觸於苯乙烯聚合物板上之方式來放置該樣品，並利用鉗夾來固定在錶玻璃上。 　　3)放入至120~150℃的乾燥機中，使苯乙烯聚合物熔融並使其與顏料塗覆層密著，放冷後以溫度23℃、相對濕度50%下進行約半日的調濕並測定重量y。 　　4)將前步驟所得到的測定樣品浸漬在乙二胺銅溶液中約3~4小時後，使用毛刷並謹慎地剝離原紙層與顏料塗覆層。直到附著於顏料塗覆層的紙漿纖維沒有為止，並反覆進行該步驟。 　　5)將顏料塗覆層水洗並使其乾燥，以溫度23℃、相對濕度50%下進行約半日的調濕後並測定重量z。 　　6)依據以下之式來算出塗覆量。 　　塗覆量c(g/m² )=(x-A)×400 　　A=y-z

[實施例1] 　　準備使用化學紙漿100重量%並以紙中灰分設為13.5重量%之方式來添加輕質碳酸鈣、且基重為97.9g/m² 的原紙。 　　作為顏料使用第2碳酸鈣之重質碳酸鈣(Fimatec股份有限公司製，商品名：FMT97，D50=0.88μm)55重量份及第1碳酸鈣之微粒重質碳酸鈣(Fimatec股份有限公司製，商品名：FMT100YF，D50=0.60μm)45重量份，對此調配作為接著劑之苯乙烯・丁二烯系共聚合乳膠4重量份、氧化澱粉6重量份、螢光染料(Canasia Japan公司製，商品名：Canwhite TS 120 liq)0.5重量份，進而加入水從而得到固形分濃度66重量%的顏料塗覆液。 　　在前述原紙上，將該顏料塗覆液利用刮刀塗佈機以每單面的乾燥塗覆量成為15.0g/m² 之方式來進行雙面塗覆，之後乾燥從而得到印刷用塗覆紙。對於該印刷用塗覆紙，藉由前述的方法來進行評估。

[實施例2] 　　除了使用其他的第1碳酸鈣之微粒重質碳酸鈣(Fimatec股份有限公司製，商品名：FMT100，50=0.66μm)來代替微粒重質碳酸鈣(Fimatec股份有限公司製，商品名：FMT100YF)、且不使用螢光染料以外，與實施例1以相同之方式來調製顏料塗覆液，並將此作為上塗用塗覆液。 　　進一步，調配第2碳酸鈣之重質碳酸鈣(Fimatec股份有限公司製，商品名：FMT97，D50=0.88μm)100重量份、作為接著劑之苯乙烯・丁二烯系共聚合乳膠7重量份、氧化澱粉3重量份，進而加入水從而可得到固形分濃度66重量%的底塗顏料塗覆液。 　　在前述原紙上，將底塗顏料塗覆液利用刮刀塗佈機以每單面的乾燥塗覆量成為6.5g/m² 之方式來進行雙面塗覆並乾燥。接下來，在該原紙的上，將上塗顏料塗覆液利用刮刀塗佈機以每單面的乾燥塗覆量成為10.5g/m² 之方式來進行雙面塗覆並乾燥從而得到印刷用塗覆紙。對於該印刷用塗覆紙，藉由前述的方法來進行評估。

[實施例3] 　　除了在上塗塗覆液中使用其他的第1碳酸鈣之微粒重質碳酸鈣(Imerys公司製，商品名：Carbilux，D50=0.65μm)來代替微粒重質碳酸鈣(Fimatec股份有限公司製，商品名：FMT100，50=0.66μm)，並將底塗顏料塗覆液的乾燥塗覆量設為7.5g/m² 、上塗顏料塗覆液的乾燥塗覆量設為9.5g/m² 以外，與實施例2以相同之方式來製造印刷用塗覆紙並進行評估。

[實施例4] 　　作為顏料使用自製苛性化輕質碳酸鈣(D50=1.38μm)100重量份，對此調配作為接著劑之苯乙烯・丁二烯系共聚合乳膠2.5重量份、氧化澱粉21重量份，進而加入水從而得到固形分濃度50重量%的底塗顏料塗覆液。

作為顏料使用第1碳酸鈣之自製微粒苛性化輕質碳酸鈣(D50=0.64μm)45重量份及第2碳酸鈣之自製苛性化輕質碳酸鈣(D50=1.02μm)55重量份，對此調配作為接著劑之苯乙烯・丁二烯系共聚合乳膠4重量份及氧化澱粉6重量份，進而加入水從而得到固形分濃度66重量%的上塗顏料塗覆液。在前述原紙上，將底塗顏料塗覆液利用門輥塗佈機以每單面的乾燥塗覆量成為4.5g/m² 之方式來進行雙面塗覆並乾燥。接下來，在該原紙的上，將上塗顏料塗覆液利用刮刀塗佈機以單面的乾燥塗覆量成為10.5g/m² 之方式來進行雙面塗覆並乾燥從而得到印刷用塗覆紙。對於該印刷用塗覆紙，藉由前述的方法來進行評估。

[比較例1] 　　作為原紙，準備化學紙漿90重量%、脫墨紙漿10重量%、以紙中灰分設為13.5重量%之方式來添加輕質碳酸鈣、且基重為97.9g/m² 的原紙。 　　調配作為顏料之第2碳酸鈣之重質碳酸鈣(Fimatec股份有限公司製，商品名：FMT97，D50=0.88μm)100重量份、作為接著劑之苯乙烯・丁二烯系共聚合乳膠7.6重量份、氧化澱粉6重量份，進而加入水從而得到固形分濃度66重量%的顏料塗覆液。 　　在前述原紙上，將該顏料塗覆液利用刮刀塗佈機以每單面的乾燥塗覆量成為15.0g/m² 之方式來進行雙面塗覆，之後乾燥從而得到印刷用塗覆紙。對於該印刷用塗覆紙，藉由前述的方法來進行評估。

[比較例2] 　　除了使用2級黏土(Imerys公司製，商品名：KCS，D50=4.05μm)來代替微粒重質碳酸鈣、且將接著劑的量變更成如表1所表示般以外，與實施例1以相同之方式來調製顏料塗覆液，從而製造印刷用塗覆紙並進行評估。

[比較例3] 　　除了使用2級黏土(Imerys公司製，商品名：KCS，D50=4.05μm)來代替微粒重質碳酸鈣以外，與實施例1以相同之方式來調製顏料塗覆液，從而製造印刷用塗覆紙並進行評估。 　　將結果表示於表1中。

如表1所表示般，可明確得知本發明的印刷用塗覆紙係對於油墨速乾性及信封適性為優異的。

1‧‧‧信封10‧‧‧信封用紙20‧‧‧貼合部位

[圖1] 係表示本發明的信封之一樣態圖。

Claims (10)

1. 一種印刷用塗覆紙，其係在原紙的至少單面上具備有顏料塗覆層，前述顏料塗覆層包含具有0.80μm以下的平均粒徑(D50)的第1碳酸鈣、及具有超過0.80μm的平均粒徑(D50)的第2碳酸鈣，相對於前述顏料塗覆層的顏料100重量份，前述第1及第2碳酸鈣的合計量為90重量份以上。
2. 如請求項1之印刷用塗覆紙，其中，在前述顏料塗覆層的顏料100重量份中，包含前述第1碳酸鈣40重量份以上。
3. 如請求項1或2之印刷用塗覆紙，其中，前述第1碳酸鈣的平均粒徑(D50)為0.50~0.75μm。
4. 如請求項1或2之印刷用塗覆紙，其中，在前述原紙的紙漿100重量份中，包含化學紙漿90重量份以上。
5. 如請求項3之印刷用塗覆紙，其中，在前述原紙的紙漿100重量份中，包含化學紙漿90重量份以上。
6. 如請求項1或2之印刷用塗覆紙，其中，以不包含紫外線之條件下所測定的白色度為85%以上。
7. 如請求項1或2之印刷用塗覆紙，其中，白紙光澤度為40%以下。
8. 如請求項3之印刷用塗覆紙，其中，白紙光澤度為40%以下。
9. 一種信封用紙，其係使用如請求項1~8之印刷用塗覆紙。
10. 一種信封，其係由如請求項9之信封用紙所製造。

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