TWI723008B - 不織布積層體、伸縮性不織布積層體、纖維製品、吸收性物品及衛生口罩 - Google Patents
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Abstract
本發明是一種不織布積層體,其包括彈性不織布、及配置於所述彈性不織布的至少單面側且至少一方向的最大負荷伸長率為50%以上的伸長性紡黏不織布,且滿足下述(1)及(2)。(1)所述彈性不織布包含含有特定的低結晶性聚丙烯、及α烯烴共聚物A的樹脂組成物,所述α烯烴共聚物A包含源自乙烯的結構單元及源自丙烯的結構單元且熔點為100℃以上、結晶度為15%以下。(2)所述樹脂組成物相對於所述樹脂組成物100質量份而含有α烯烴共聚物A 5質量份~50質量份。
Description
本發明是有關於一種不織布積層體、伸縮性不織布積層體、纖維製品、吸收性物品及衛生口罩。
近年來,不織布因透氣性及柔軟性優異而被廣泛用於各種用途。因此,對於不織布,要求與其用途相應的各種特性,並且要求其特性的提高。
例如,對於紙尿布、經期衛生棉等衛生材料、敷材的基布等所使用的不織布,要求具有耐水性且透濕性優異。另外,根據所使用的部位而亦要求具有伸縮性、蓬鬆性、服貼性。
對不織布賦予伸縮性的方法之一提出有紡黏不織布的原料使用熱塑性彈性體(thermoplastic elastomer)的方法(例如,參照日本專利特表平7-503502號公報)、使用低結晶性聚丙烯的方法(例如,參照日本專利特開2009-62667號公報及日本專利特開2009-79341號公報)等。
在日本專利特開2009-62667號公報或日本專利特開2009-79341號公報中,為了改良紡黏不織布的黏膩等,提出有在低結晶性聚丙烯中添加高結晶性聚丙烯或脫模劑。國際公開第2012/070518號中揭示有包含低結晶性聚丙烯的不織布與伸長性紡黏不織布的積層體。
[發明所欲解決之課題] 在日本專利特開2009-62667號公報或日本專利特開2009-79341號公報中所記載的方法中,為了防止使用低結晶性聚丙烯製造紡黏不織布時所產生的成形性降低(對與以壓紋(emboss)步驟為代表的裝置內的各旋轉機器及其他不織布接觸的部位的附著),必須增加低結晶性聚丙烯中高結晶性聚丙烯或脫模劑的添加量,其結果,有所獲得的紡黏不織布的殘留應變增大,伸縮性變差的傾向。在國際公開第2012/070518號中所記載的方法中,藉由將低結晶性聚丙烯與伸長性紡黏不織布積層而保持伸縮性,但強烈要求伸縮性進一步提高。並且亦要求實現良好的觸感、服貼性及耐卷黏連性(roll blocking resistance)提高。
此處,所謂卷黏連,是指在將不織布積層體以卷狀態長期保管的情況下,因保管環境溫度或對不織布積層體所施加的壓力等而導致重疊的不織布積層體相互附著,導致卷發生黏固的現象。對於使用國際公開第2012/070518號等中所記載的低結晶性聚丙烯的不織布積層體,要求在高溫下長期保管時的耐黏連性的改善。
本發明是鑒於所述課題,其目的在於提供一種製造時的成形性、伸縮性、觸感、服貼性及耐卷黏連性優異的不織布積層體、以及使用其的伸縮性不織布積層體、纖維製品、吸收性物品及衛生口罩。 [解決課題之手段]
用以解決所述課題的手段中包含以下實施方式。 <1>一種不織布積層體,其包括彈性不織布、及配置於所述彈性不織布的至少單面側且至少一方向的最大負荷伸長率為50%以上的伸長性紡黏不織布,且滿足下述(1)及(2), (1)所述彈性不織布包含含有滿足下述(a)~(f)的低結晶性聚丙烯、及α烯烴共聚物A的樹脂組成物,所述α烯烴共聚物A包含源自乙烯的結構單元及源自丙烯的結構單元且熔點為100℃以上、結晶度為15%以下; (2)所述樹脂組成物相對於所述樹脂組成物100質量份而含有α烯烴共聚物A 5質量份~50質量份; (a)[mmmm]=20莫耳%~60莫耳% (b)[rrrr]/(1-[mmmm])≦0.1 (c)[rmrm]>2.5莫耳% (d)[mm]×[rr]/[mr]2
≦2.0 (e)重量平均分子量(Mw)=10,000~200,000 (f)分子量分佈(Mw/Mn)<4 (a)~(d)中,[mmmm]為內消旋五元組分率(mesopentad fraction),[rrrr]為外消旋五元組分率(racemipentad fraction),[rmrm]為外消旋內消旋外消旋內消旋五元組分率(racemimesoracemimesopentad fraction),[mm]、[rr]及[mr]分別為三元組分率(triad fraction)。
<2>如<1>所述的不織布積層體,其中所述樹脂組成物相對於所述樹脂組成物100質量份而含有所述低結晶性聚丙烯95質量份~50質量份。
<3>如<1>或<2>所述的不織布積層體,其中所述α烯烴共聚物A的拉伸彈性係數為100 MPa以下。
<4>如<1>至<3>中任一項所述的不織布積層體,其中所述α烯烴共聚物A為包含源自乙烯、丙烯及丁烯的結構單元的共聚物。
<5>如<1>至<4>中任一項所述的不織布積層體,其中在所述彈性不織布的兩面側配置有所述伸長性紡黏不織布。
<6>如<1>至<5>中任一項所述的不織布積層體,其中所述彈性不織布是藉由紡黏法所獲得的不織布。
<7>如<1>至<6>中任一項所述的不織布積層體,其中所述伸長性紡黏不織布是包含將芯部設為熔融流動速率(melt flow rate,MFR)為1 g/10分鐘~200 g/10分鐘的範圍的低MFR的丙烯系聚合物,將鞘部設為MFR為16 g/10分鐘~215 g/10分鐘的範圍的高MFR的丙烯系聚合物,且所述低MFR的丙烯系聚合物與所述高MFR的丙烯系聚合物的MFR的差為15 g/10分鐘以上的同芯的芯鞘型複合纖維的伸長性紡黏不織布。
<8>如<1>至<7>中任一項所述的不織布積層體,其中所述伸長性紡黏不織布包含含有結晶性丙烯系聚合物80質量%~99質量%、及高密度聚乙烯20質量%~1質量%的烯烴系聚合物組成物。
<9>如<1>至<8>中任一項所述的不織布積層體,其中所述彈性不織布與所述伸長性紡黏不織布的單位面積重量比(彈性不織布:伸長性紡黏不織布)為10:90~90:10的範圍。
<10>一種伸縮性不織布積層體,其是對如<1>至<9>中任一項所述的不織布積層體進行延伸加工而獲得。
<11>一種纖維製品,其包含如<1>至<9>中任一項所述的不織布積層體或如<10>所述的伸縮性不織布積層體。
<12>一種吸收性物品,其包含如<1>至<9>中任一項所述的不織布積層體或如<10>所述的伸縮性不織布積層體。
<13>一種衛生口罩,其包含如<1>至<9>中任一項所述的不織布積層體或如<10>所述的伸縮性不織布積層體。 [發明的效果]
根據本發明,提供一種製造時的成形性、伸縮性、觸感、服貼性及耐卷黏連性優異的不織布積層體、以及使用其的伸縮性不織布積層體、纖維製品、吸收性物品及衛生口罩。
以下,對用以實施本發明的形態進行詳細的說明。但是,本發明並不限定於以下實施形態。以下實施形態中,關於其構成要素(亦包含要素步驟等),除認為原理上必需明確的情況等以外,無需特別明示。關於數值及其範圍亦相同,並非限制本發明。
本說明書中,「步驟」這一用語不僅指獨立的步驟,在無法與其他步驟明確區別的情況下,只要可達成該步驟的目的,則亦包含於本用語。另外,本說明書中使用「~」所表示的數值範圍表示包含「~」的前後所記載的數值分別作為最小值及最大值的範圍。另外,本說明書中,關於組成物中的各成分的含量,在組成物中存在多種相當於各成分的物質的情況下,只要無特別說明,則是指存在於組成物中的該多種物質的合計量。
<不織布積層體> 本發明的不織布積層體包括彈性不織布、及配置於所述彈性不織布的至少單面側且至少一方向的最大負荷伸長率為50%以上的伸長性紡黏不織布,且滿足下述(1)及(2), (1)所述彈性不織布包含含有滿足下述(a)~(f)的低結晶性聚丙烯、及α烯烴共聚物A的樹脂組成物,所述α烯烴共聚物A包含源自乙烯的結構單元及源自丙烯的結構單元且熔點為100℃以上、結晶度為15%以下; (2)所述樹脂組成物相對於所述樹脂組成物100質量份而含有α烯烴共聚物A 5質量份~50質量份; (a)[mmmm]=20莫耳%~60莫耳% (b)[rrrr]/(1-[mmmm])≦0.1 (c)[rmrm]>2.5莫耳% (d)[mm]×[rr]/[mr]2
≦2.0 (e)重量平均分子量(Mw)=10,000~200,000 (f)分子量分佈(Mw/Mn)<4 (a)~(d)中,[mmmm]為內消旋五元組分率,[rrrr]為外消旋五元組分率,[rmrm]為外消旋內消旋外消旋內消旋五元組分率,[mm]、[rr]及[mr]分別為三元組分率。
本發明的不織布積層體由於在彈性不織布的至少單面側配置有伸長性紡黏不織布,故而可防止不織布積層體對壓紋步驟等中所使用的裝置內的各種旋轉機器等構件的附著,成形性及生產性優異。另外,由於紡黏不織布具有伸長性,故而可維持彈性不織布的優異的伸縮性。進而,由於彈性不織布包含特定的樹脂組成物,故而不織布積層體的殘留應變小,伸縮性較先前的不織布積層體進一步提高。進而,觸感、服貼性及耐卷黏連性亦良好。
本發明的不織布積層體較佳為具有在與不織布製造裝置所附帶的旋轉機器接觸之側的面至少配置有伸長性紡黏不織布的構造,更佳為具有在彈性不織布的兩面側配置有伸長性紡黏不織布的構造。
本發明的不織布積層體通常單位面積重量為360 g/m2
以下,較佳為240 g/m2
以下,更佳為150 g/m2
以下,進而較佳為120 g/m2
~15 g/m2
的範圍內。單位面積重量可藉由下述實施例中所使用的方法進行測定。
彈性不織布與伸長性紡黏不織布的構成比可根據各種用途而適當決定。通常彈性不織布:伸長性紡黏不織布(單位面積重量比)為10:90~90:10的範圍內,較佳為20:80~80:20的範圍內,更佳為20:80~50:50的範圍內。在彈性不織布(或伸長性紡黏不織布)存在兩種以上時,彈性不織布(或伸長性紡黏不織布)的單位面積重量為兩種以上的合計。
本發明的不織布積層體通常至少一方向的殘留應變為26%以下,較佳為25%以下。若至少一方向的殘留應變為26%以下,則伸縮性良好。殘留應變可藉由下述實施例中所使用的方法進行測定。
本發明的不織布積層體通常至少一方向的最大負荷伸長率為205%以上,較佳為230%以上。最大負荷伸長率可藉由下述實施例中所使用的方法進行測定。
本發明的不織布積層體的延伸加工後的壓紋殘留率較佳為60%以上,更佳為65%以上,進而較佳為70%以上。若延伸加工後的壓紋殘留率為60%以上,則觸感良好。壓紋殘留率可藉由下述實施例中所使用的方法進行測定。
本發明的不織布積層體的將2片不織布積層體重疊並在烘箱(oven)中保管後的剝離強度較佳為10 N以下,更佳為9 N以下,進而較佳為8 N以下。若剝離強度為10 N以下,則耐卷黏連性良好。剝離強度可藉由下述實施例中所使用的方法進行測定。
[彈性不織布] 構成本發明的不織布積層體的彈性不織布包含含有滿足下述(a)~(f)的低結晶性聚丙烯(以下,亦簡稱為低結晶性聚丙烯)、及α烯烴共聚物A的樹脂組成物,所述α烯烴共聚物A包含源自乙烯的結構單元及源自丙烯的結構單元且熔點為100℃以上、結晶度為15%以下。
本發明中,所謂彈性不織布是指具有當在延伸後解除應力時藉由彈性而恢復的性質的不織布。
彈性不織布可藉由各種公知的方法進行製造。具體而言,例如可列舉:紡黏法(spunbond method)、熔噴法(melt blow method)、閃紡法(flash spun method)等。彈性不織布中,較佳為藉由紡黏法所獲得的紡黏不織布或藉由熔噴法所獲得的熔噴不織布。
彈性不織布通常單位面積重量為120 g/m2
以下,較佳為80 g/m2
以下,更佳為50 g/m2
以下,進而較佳為40 g/m2
~2 g/m2
的範圍。 構成彈性不織布的纖維通常纖維直徑為50 μm以下,較佳為40 μm以下,更佳為30 μm以下。
(樹脂組成物) 構成彈性不織布的樹脂組成物相對於樹脂組成物100質量份而含有α烯烴共聚物A 5質量份~50質量份。進而,樹脂組成物較佳為相對於樹脂組成物100質量份而含有低結晶性聚丙烯95質量份~50質量份。具有包含此種樹脂組成物的彈性不織布的不織布積層體的殘留應變小,伸縮性優異,最大負荷伸長率高,觸感、服貼性及耐卷黏連性優異。樹脂組成物更佳為相對於樹脂組成物100質量份而含有α烯烴共聚物A 5質量份~45質量份,含有低結晶性聚丙烯95質量份~55質量份。
就有效地達成本發明的目的之觀點而言,樹脂組成物的總質量中的α烯烴共聚物A及低結晶性聚丙烯的合計含有率較佳為80質量%以上,更佳為90質量%以上,進而較佳為95質量%以上。
(α烯烴共聚物A) α烯烴共聚物A包含源自乙烯的結構單元及源自丙烯的結構單元,熔點為100℃以上,結晶度為15%以下。 α烯烴共聚物A只要滿足所述條件,則並無特別限制,亦可進而包含源自除乙烯或丙烯以外的α烯烴的結構單元的一種以上。乙烯或丙烯以外的α烯烴可列舉1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等。
就有效地達成本發明的目的之觀點而言,α烯烴共聚物A的全部結構單元中的源自乙烯的結構單元及源自丙烯的結構單元的合計比例較佳為80莫耳%以上,更佳為85莫耳%以上,進而較佳為90莫耳%以上。
α烯烴共聚物A的熔點被定義為在熔解吸熱曲線的最高溫側所觀測到的波峰的峰頂值(peak top),該熔解吸熱曲線是藉由使用示差掃描型熱量計(differential scanning calorimeter,DSC)在氮氣環境下以-40℃保持5分鐘後以10℃/分鐘升溫而獲得。具體而言,可作為在熔解吸熱曲線的最高溫側所觀測到的波峰的峰頂值而求出,該熔解吸熱曲線是藉由使用示差掃描型熱量計(珀金埃爾默(PerkinElmer)公司製造,DSC-7),將試樣5 mg在氮氣環境下以-40℃保持5分鐘後,以10℃/分鐘升溫而獲得。
α烯烴共聚物A的熔點較佳為130℃以上,更佳為150℃以上。
α烯烴共聚物A的結晶度是根據藉由使用示差掃描型熱量計(DSC)在氮氣環境下以-40℃保持5分鐘後以10℃/分鐘升溫而獲得的熔解吸熱曲線中源自主成分的熔解的熔解熱曲線所算出。具體而言,可根據藉由使用示差掃描型熱量計(珀金埃爾默(PerkinElmer)公司製造,DSC-7)將試樣5 mg在氮氣環境下以-40℃保持5分鐘後以10℃/分鐘升溫而獲得的熔解吸熱曲線中源自主成分的熔解的熔解熱曲線,使用下述式而算出。 結晶度=ΔH/ΔH0×100(%)
式中,ΔH是根據源自包含乙烯及丙烯的α烯烴共聚物A的主成分的熔解的熔解熱曲線所求出的熔解熱量(J/g),ΔH0是主成分的完全結晶的熔解熱量(J/g)。即,在主成分為乙烯的情況下,ΔH0為293 J/g,在主成分為丙烯的情況下,ΔH0為210 J/g。
α烯烴共聚物A的結晶度較佳為10%以下,更佳為8%以下。
α烯烴共聚物A利用依據日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS) K7161(2011年度版)的方法所測定的拉伸彈性係數較佳為100 MPa以下,更佳為40 MPa以下,進而較佳為25 MPa以下。
(低結晶性聚丙烯) 低結晶性聚丙烯是滿足下述(a)~(f)的必要條件的聚合物。 (a)[mmmm]=20莫耳%~60莫耳%: 若低結晶性聚丙烯的內消旋五元組分率[mmmm]為20莫耳%以上,則可抑制黏膩的產生,若為60莫耳%以下,則結晶度不會變得過高,因此彈性恢復性變得良好。該內消旋五元組分率[mmmm]較佳為30莫耳%~50莫耳%,更佳為40莫耳%~50莫耳%。
內消旋五元組分率[mmmm]、下述外消旋五元組分率[rrrr]及外消旋內消旋外消旋內消旋五元組分率[rmrm]是依據由A.贊貝利(A.Zambelli)等在「大分子(Macromolecules),6,925(1973)」中所提出的方法,藉由13
C-NMR光譜(spectrum)的甲基的訊號(signal)所測定的聚丙烯分子鏈中的五元組單元中的內消旋分率、外消旋分率、及外消旋內消旋外消旋內消旋分率。若內消旋五元組分率[mmmm]變大,則立體規則性變高。另外,下述三元組分率[mm]、[rr]及[mr]亦藉由所述方法而算出。
再者,13
C-NMR光譜的測定可依據由A.贊貝利(A.Zambelli)等在「大分子(Macromolecules),8,687(1975)」中所提出的峰值的歸屬,在下述裝置及條件下進行。
裝置:日本電子股份有限公司製造的JNM-EX400型13
C-NMR裝置 方法:質子完全去偶法 濃度:220 mg/ml 溶劑:1,2,4-三氯苯與氘苯的90:10(體積比)混合溶劑 溫度:130℃ 脈衝寬度:45° 脈衝重複時間:4秒 累計:10000次
[計算式] M=m/S×100 R=γ/S×100 S=Pββ+Pαβ+Pαγ S:全部丙烯單元的側鏈甲基碳原子的訊號強度 Pββ:19.8 ppm~22.5 ppm Pαβ:18.0 ppm~17.5 ppm Pαγ:17.5 ppm~17.1 ppm γ:外消旋五元組鏈:20.7 ppm~20.3 ppm m:內消旋五元組鏈:21.7 ppm~22.5 ppm
(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≦0.1 [rrrr]/[1-mmmm]的值是根據所述五元組單元的分率而求出,是表示低結晶性聚丙烯的規則性分佈的均勻性的指標。若該值變大,則如使用既存觸媒系所製造的先前的聚丙烯般成為高規則性聚丙烯與無規聚丙烯的混合物,而導致黏膩。 在低結晶性聚丙烯中,若[rrrr]/(1-[mmmm])為0.1以下,則可抑制所獲得的彈性不織布的黏膩。就此種觀點而言,[rrrr]/(1-[mmmm])較佳為0.05以下,更佳為0.04以下。
(c)[rmrm]>2.5莫耳% 若低結晶性聚丙烯的外消旋內消旋外消旋內消旋分率[rmrm]為超過2.5莫耳%的值,則該低結晶性聚丙烯的無規性增加,彈性不織布的彈性恢復性進一步提高。[rmrm]較佳為2.6莫耳%以上,更佳為2.7莫耳%以上。其上限通常為10莫耳%左右。
(d)[mm]×[rr]/[mr]2
≦2.0 [mm]×[rr]/[mr]2
表示低結晶性聚丙烯的無規性的指標,若該值為2.0以下,則彈性不織布可獲得充分的彈性恢復性,且亦可抑制黏膩。[mm]×[rr]/[mr]2
越接近0.25,無規性越高。就獲得所述充分的彈性恢復性的觀點而言,[mm]×[rr]/[mr]2
較佳為超過0.25且為1.8以下,更佳為0.5~1.5。
(e)重量平均分子量(Mw)=10,000~200,000 在低結晶性聚丙烯中,若重量平均分子量為10,000以上,則該低結晶性聚丙烯的黏度不會過低而變得適度,因此可抑制彈性不織布的製造時的斷絲。另外,若重量平均分子量為200,000以下,則所述低結晶性聚丙烯的黏度不會過高,紡絲性提高。該重量平均分子量較佳為30,000~150,000,更佳為50,000~150,000。關於該重量平均分子量的測定法將在下文進行敍述。
(f)分子量分佈(Mw/Mn)<4 在低結晶性聚丙烯中,若分子量分佈(Mw/Mn)小於4,則可抑制彈性不織布的黏膩的產生。該分子量分佈較佳為3以下。 所述重量平均分子量(Mw)是藉由凝膠滲透層析(gel permeation chromatography,GPC)法在下述裝置及條件下測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量,所述分子量分佈(Mw/Mn)是根據以相同的方式測定的數量平均分子量(Mn)及所述重量平均分子量(Mw)所算出的值。
[GPC測定裝置] 管柱:TOSO GMHHR-H(S)HT 檢測器:液相層析(liquid chromatogram)用折射率(refractive index,RI)檢測器 沃特世(WATERS)150C [測定條件] 溶劑:1,2,4-三氯苯 測定溫度:145℃ 流速:1.0 ml/分鐘 試樣濃度:2.2 mg/ml 注入量:160 μl 校準曲線:通用校準(Universal Calibration) 分析程式(analysis program):高溫凝膠滲透層析(high temperature -gel permeation chromatography,HT-GPC)(Ver.1.0)
低結晶性聚丙烯較佳為進而滿足以下的(g)。 (g)被定義為在熔解吸熱曲線的最高溫側所觀測到的波峰的峰頂值的熔點(Tm-D)為0℃~120℃,該熔解吸熱曲線是藉由使用示差掃描型熱量計(DSC)在氮氣環境下以-10℃保持5分鐘後以10℃/分鐘升溫而獲得。
若低結晶性聚丙烯的熔點(Tm-D)為0℃以上,則可抑制彈性不織布的黏膩的產生,若為120℃以下,則可獲得充分的彈性恢復性。就此種觀點而言,熔點(Tm-D)更佳為0℃~100℃,進而較佳為30℃~100℃。
再者,所述熔點(Tm-D)可作為在熔解吸熱曲線的最高溫側所觀測到的波峰的峰頂值而求出,該熔解吸熱曲線是藉由使用示差掃描型熱量計(珀金埃爾默(PerkinElmer)公司製造,DSC-7),將試樣10 mg在氮氣環境下以-10℃保持5分鐘後,以10℃/分鐘升溫而獲得。
低結晶性聚丙烯例如可使用如WO2003/087172號公報中所記載的所謂稱為茂金屬(metallocene)觸媒的均勻系觸媒而合成。
樹脂組成物、α烯烴共聚物A及低結晶性聚丙烯亦可在無損本發明的目的之範圍內包含抗氧化劑、耐熱穩定劑、耐候穩定劑、抗靜電劑、助滑劑(slip agent)、防霧劑、潤滑劑、染料、顏料、天然油、合成油、蠟(wax)等各種公知的添加劑作為任意成分。
[伸長性紡黏不織布] 構成本發明的不織布積層體的伸長性紡黏不織布是具有至少一方向的最大負荷伸長率為50%以上、較佳為70%以上、更佳為100%以上、進而較佳為幾乎無彈性恢復的性質的不織布。
伸長性紡黏不織布通常單位面積重量為120 g/m2
以下,較佳為80 g/m2
以下,更佳為50 g/m2
以下,進而較佳為40 g/m2
~5 g/m2
的範圍。
構成伸長性紡黏不織布的纖維通常纖維直徑為50 μm以下,較佳為40 μm以下,更佳為30 μm以下。
伸長性紡黏不織布例如可列舉使用下述烯烴系聚合物的一種或兩種以上而獲得的不織布。 使用烯烴系聚合物所獲得的不織布可列舉:(1)包含含有流動誘發結晶化誘導期的差為100秒以上的兩種以上的烯烴系聚合物(高熔點的丙烯系聚合物與低熔點的丙烯系聚合物)的芯鞘型複合纖維、並列型複合纖維(並排(Side-By-Side)型複合纖維)或捲縮複合纖維的紡黏不織布;(2)包含含有丙烯系聚合物及乙烯系聚合物的芯鞘型複合纖維、並列型複合纖維或捲縮複合纖維的紡黏不織布;(3)包含將芯部設為熔融流動速率(以下亦稱為MFR。ASTMD-1238、230℃、負荷2160 g)為1 g/10分鐘~1000 g/10分鐘的範圍的低MFR的丙烯系聚合物,將鞘部設為MFR為1 g/10分鐘~1000 g/10分鐘的範圍的高MFR的丙烯系聚合物,且MFR的差為1 g/10分鐘以上、較佳為15 g/10分鐘以上、更佳為30 g/10分鐘以上、進而較佳為40 g/10分鐘以上的同芯的芯鞘複合纖維的紡黏不織布等。
具體而言,可列舉:(1)使用含有丙烯均聚物80質量%~99質量%、及高密度聚乙烯20質量%~1質量%的烯烴系聚合物組成物所獲得的紡黏不織布;(2)包含含有MFR相同或不同且熔點為157℃~165℃的範圍的高熔點的丙烯系聚合物、較佳為丙烯均聚物與熔點為130℃~150℃的範圍的低熔點的丙烯·α烯烴無規共聚物的芯鞘型複合纖維、並列型複合纖維或捲縮複合纖維的紡黏不織布;(3)包含將芯部設為MFR為1 g/10分鐘~200 g/10分鐘的範圍的低MFR的丙烯系聚合物、較佳為丙烯均聚物,將鞘部設為MFR為16 g/10分鐘~215 g/10分鐘的範圍的高MFR的丙烯系聚合物、較佳為丙烯均聚物,且MFR的差為15 g/10分鐘以上的同芯的芯鞘型複合纖維的紡黏不織布等。
伸長性紡黏不織布較佳為(1)包含含有將芯部設為MFR為10 g/10分鐘~200 g/10分鐘的範圍且熔點為157℃~165℃的範圍的低MFR且高熔點的丙烯系聚合物、較佳為丙烯均聚物,將鞘部設為MFR為10 g/10分鐘~200 g/10分鐘的範圍且熔點為130℃~150℃的範圍的高MFR且低熔點的丙烯·α-烯烴無規共聚物,且MFR的差為1 g/10分鐘以上的同芯的芯鞘型複合纖維的芯鞘型複合纖維、並列型複合纖維或捲縮複合纖維的紡黏不織布;或者(2)包含將芯部設為MFR為1 g/10分鐘~200 g/10分鐘的範圍的低MFR的丙烯系聚合物、較佳為丙烯均聚物,將鞘部設為MFR為31 g/10分鐘~230 g/10分鐘的範圍的高MFR的丙烯系聚合物、較佳為丙烯均聚物,且MFR的差為30 g/10分鐘以上的同芯的芯鞘型複合纖維的紡黏不織布。該些伸長性紡黏不織布若至少一方向的最大負荷伸長率為110%以上,則伸長性特別優異。
(烯烴系聚合物) 在伸長性紡黏不織布由烯烴系聚合物的一種或兩種以上形成的情況下,烯烴系聚合物可列舉:乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等α烯烴的均聚物或共聚物即乙烯系聚合物、丙烯系聚合物、結晶性聚合物等。 具體而言,乙烯系聚合物可列舉:高壓法低密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯(所謂LLDPE)、高密度聚乙烯(所謂HDPE)等乙烯均聚物、乙烯·α烯烴無規共聚物等。 具體而言,丙烯系聚合物可列舉:聚丙烯(丙烯均聚物)、丙烯·1-丁烯無規共聚物、丙烯·乙烯無規共聚物、丙烯·乙烯·1-丁烯無規共聚物等丙烯·α烯烴無規共聚物等。 具體而言,結晶性的聚合物可列舉:聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯等。
(丙烯系聚合物) 上述丙烯系聚合物通常是以聚丙烯的名稱製造·售賣的結晶性樹脂。具體而言,可列舉:通常熔點(Tm)為155℃以上、較佳為157℃~165℃的範圍的丙烯的均聚物或者以丙烯為主成分且以乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等碳數2以上(其中,碳數3除外)、較佳為碳數2~8(其中,碳數3除外)的一種或兩種以上的α-烯烴作為共聚合成分的共聚物,及通常熔點(Tm)為130℃~小於155℃、較佳為130℃~150℃的範圍的丙烯與乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等碳數2以上(其中,碳數3除外)、較佳為碳數2~8(其中,碳數3除外)的一種或兩種以上的α烯烴的共聚物。共聚物可列舉無規共聚物、嵌段共聚物等。
丙烯系聚合物只要可進行熔融紡絲,則其熔融流動速率(MFR:ASTMD-1238、230℃、負荷2160 g)並無特別限定。通常為1 g/10分鐘~1000 g/10分鐘的範圍內,較佳為5 g/10分鐘~500 g/10分鐘的範圍內,進而較佳為10 g/10分鐘~100 g/10分鐘的範圍內。
(烯烴系聚合物組成物) 本發明的伸長性紡黏不織布較佳為由含有乙烯系聚合物、及丙烯系聚合物的烯烴系聚合物組成物所形成。烯烴系聚合物組成物通常含有80質量%~99質量%、較佳為含有84質量%~96質量%的丙烯系聚合物,且通常含有20質量%~1質量%、較佳為含有16質量%~4質量%的乙烯系聚合物(其中,丙烯系聚合物+乙烯系聚合物=100質量%)。
烯烴系聚合物組成物中所含的乙烯系聚合物並無特別限制,較佳為密度為0.94 g/cm3
~0.97 g/cm3
、更佳為0.95 g/cm3
~0.97 g/cm3
、進而較佳為0.96 g/cm3
~0.97 g/cm3
的範圍的高密度聚乙烯。另外,只要具有紡絲性,則並無特別限定,就表現出伸長性的觀點而言,乙烯系聚合物的熔融流動速率(MFR:ASTM D-1238、190℃、負荷2160 g)通常為0.1 g/10分鐘~100 g/10分鐘,更佳為0.5 g/10分鐘~50 g/10分鐘,進而較佳為1 g/10分鐘~30 g/10分鐘的範圍內。
上述烯烴系聚合物、乙烯系聚合物及丙烯系聚合物亦可在無損本發明的目的之範圍內含有抗氧化劑、耐熱穩定劑、耐候穩定劑、抗靜電劑、助滑劑、防霧劑、潤滑劑、染料、顏料、天然油、合成油、蠟、親水劑等各種公知的添加劑作為任意成分。
[其他層] 本發明的不織布積層體亦可根據用途而具有一層或兩層以上除彈性不織布及伸長性紡黏不織布以外的其他層。
具體而言,其他層可列舉:編織布、織布、除彈性不織布及伸長性紡黏不織布以外的不織布、膜(film)等。在本發明的不織布積層體進而積層(貼合)其他層的方法並無特別限制,可採用熱壓紋加工、超音波熔合等熱熔合法、針刺(needle punch)、噴水(water jet)等機械交織法、使用熱熔接著劑、胺基甲酸酯系接著劑等接著劑的方法、擠出層壓等各種方法。
本發明的不織布積層體具有除彈性不織布及伸長性紡黏不織布以外的不織布的情況下的不織布可列舉:紡黏不織布、熔噴不織布、濕式不織布、乾式不織布、乾式紙漿不織布、閃紡不織布、開纖不織布等各種公知的不織布。該些不織布可為伸縮性不織布,亦可為非伸縮性不織布。此處,所謂非伸縮性不織布,是指在MD(不織布的絲流方向、縱向)或CD(與不織布的絲流方向呈直角的方向、橫向)上在伸長後不產生恢復應力的不織布。
作為本發明的不織布積層體具有膜的情況下的膜,就保持作為本發明的不織布積層體的特徵的透氣性及親水性的觀點而言,較佳為透氣性(透濕性)膜。透氣性膜可列舉將包含具有透濕性的聚胺基甲酸酯系彈性體、聚酯系彈性體、聚醯胺系彈性體等熱塑性彈性體的膜、包含含有無機微粒子或有機微粒子的熱塑性樹脂的膜進行延伸並加以多孔化而成的多孔膜等各種公知的透氣性膜。多孔膜所使用的熱塑性樹脂較佳為高壓法低密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯(所謂LLDPE)、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯無規共聚物、該些的組合等聚烯烴。其中,在無需保持不織布積層體的透氣性及親水性的情況下,亦可使用聚乙烯、聚丙烯、該些的組合等熱塑性樹脂的膜。
[不織布積層體的製造方法] 本發明的不織布積層體可使用成為彈性不織布的原料的低結晶性聚丙烯及α烯烴共聚物A、成為伸長性紡黏不織布的原料的烯烴系聚合物、以及視需要使用的添加劑,藉由公知的不織布的製造方法而製造。
作為不織布積層體的製造方法的一例,以下對使用具備至少二列的紡絲裝置的不織布製造裝置的方法進行說明。 首先,利用第一列的紡絲裝置所具備的擠出機、視需要兩個以上的擠出機使烯烴系聚合物、視需要兩種以上的烯烴系聚合物熔融,導入至具備多個紡絲孔(噴嘴)的模口(模頭)、視需要具有芯鞘構造的紡絲孔並噴出。其後,將熔融紡絲所得的包含烯烴系聚合物的長纖維導入至冷卻室,藉由冷卻風進行冷卻後,藉由延伸氣流延伸(牽引)長纖維,使伸長性紡黏不織布堆積於移動捕集面上。 另一方面,利用第二列的紡絲裝置所具備的擠出機使包含低結晶性聚丙烯與α烯烴共聚物A的樹脂組成物熔融,導入至具有具備多個紡絲孔(噴嘴)的模口(模頭)的紡絲孔,並噴出樹脂組成物。其後,將熔融紡絲所得的包含樹脂組成物的長纖維導入至冷卻室,藉由冷卻風進行冷卻後,藉由延伸氣流延伸(牽引)長纖維,使其堆積於伸長性紡黏不織布上,形成彈性不織布。 視需要,亦可使用第三列的紡絲裝置,使伸長性紡黏不織布堆積於彈性不織布上。
成為彈性不織布及伸長性紡黏不織布的原料的聚合物的熔融溫度只要為各聚合物的軟化溫度或熔解溫度以上且小於熱分解溫度,則並無特別限定。模口的溫度亦根據所使用的聚合物的種類而不同,例如在使用丙烯系聚合物的情況下,通常可設定為180℃~240℃、較佳為190℃~230℃、更佳為200℃~225℃的溫度。
冷卻風的溫度只要為使聚合物固化的溫度,則並無特別限定,通常為5℃~50℃,較佳為10℃~40℃,更佳為15℃~30℃的範圍。延伸氣流的風速通常為100 m/分鐘~10,000 m/分鐘,較佳為500 m/分鐘~10,000 m/分鐘的範圍。
本發明的不織布積層體較佳為具有彈性不織布的至少一部分與伸長性紡黏不織布的至少一部分熱熔合而成的構造。此時,亦可在使彈性不織布的至少一部分與伸長性紡黏不織布的至少一部分熱熔合之前,使用夾持輥(nip roll)預先將其按壓固定。
熱熔合的方法並無特別限制,可自各種公知的方法中選擇。例如,可例示使用超音波等手段的方法、使用壓紋輥的熱壓紋加工、使用熱氣流穿透(hot air through)的方法等作為預接合(pre-bonding)。其中,就在延伸時將長纖維高效率地延伸的觀點而言,較佳為熱壓紋加工,其溫度範圍較佳為60℃~115℃。
在藉由熱壓紋加工使積層體的一部分熱熔合的情況下,通常壓紋面積率為5%~30%,較佳為5%~20%,非壓紋單位面積為0.5 mm2
以上,較佳為4 mm2
~40 mm2
的範圍。所謂非壓紋單位面積,是指在四周由壓紋部包圍的最小單位的非壓紋部中,與壓紋內接的四角形的最大面積。壓印的形狀可列舉:圓形、橢圓形、長圓形、正方形、菱形、長方形、四角形、以該些形狀為基礎的連續的形狀等。
<伸縮性不織布積層體> 本發明的伸縮性不織布積層體是藉由將所述不織布積層體進行延伸而獲得的具有伸縮性的不織布積層體。
本發明的伸縮性不織布積層體可藉由對所述不織布積層體進行延伸加工而獲得。延伸加工的方法並無特別限制,可應用自先前以來公知的方法。延伸加工的方法可為部分進行延伸的方法,亦可為整體進行延伸的方法。另外,可為進行單軸延伸的方法,亦可為進行雙軸延伸的方法。沿機器的絲流方向(MD)延伸的方法例如可列舉使部分熔合的混合纖維通過2個以上夾持輥的方法。此時,藉由使夾持輥的旋轉速度沿機器的絲流方向依序加快而可將部分熔合的不織布積層體延伸。另外,亦可使用圖1所示的齒輪延伸裝置進行齒輪延伸加工。
延伸倍率較佳為50%以上,更佳為100%以上,進而較佳為200%以上,且較佳為1000%以下,更佳為400%以下。
在單軸延伸的情況下,較佳為機器的絲流方向(MD)的延伸倍率、或與絲流方向垂直的方向(CD)的延伸倍率的任一者滿足所述延伸倍率。在雙軸延伸的情況下,較佳為機器的絲流方向(MD)及與絲流方向垂直的方向(CD)中至少一者滿足所述延伸倍率。
藉由以此種延伸倍率進行延伸加工,形成彈性不織布與伸長性紡黏不織布的(長)纖維均被延伸,但形成伸長性紡黏不織布層的長纖維發生塑性變形,根據所述延伸倍率而伸長(變長)。
因此,當將不織布積層體延伸後解除應力時,形成彈性不織布的(長)纖維恢復彈性,形成伸長性紡黏不織布的長纖維不恢復彈性而褶曲,從而使不織布積層體表現出蓬鬆感。而且,由於形成伸長性紡黏不織布的長纖維變細,故而柔軟性及觸感變得良好,並且可賦予伸長抑制功能。
<纖維製品> 本發明的纖維製品包含本發明的不織布積層體或伸縮性不織布積層體。纖維製品並無特別限制,可列舉拋棄式尿布、生理用品等吸收性物品、衛生口罩等衛生物品、繃帶等醫療物品、衣料素材、包裝材等。本發明的纖維製品較佳為包含本發明的不織布積層體或伸縮性不織布積層體作為伸縮構件。 [實施例]
以下,基於實施例對本發明進行更具體的說明,但本發明並不限定於該些實施例。實施例及比較例中的物性值等是藉由以下方法而測定。
(1)單位面積重量[g/m2
] 自不織布積層體採取絲流方向(MD)為200 mm、橫向(CD)為50 mm的試片6片。再者,採取位置是設為MD、CD均為任意的3個部位(計6個部位)。繼而,使用上皿電子天平(研精工業公司製造)分別測定所採取的各試片的質量(g)。求出各試片的質量的平均值。由所求出的平均值換算成每1 m2
的質量(g),將小數點第1位進行四捨五入而設為單位面積重量[g/m2
]。
(2)最大負荷[N/50 mm]及最大負荷伸長率[%] 自不織布積層體採取絲流方向(MD)為200 mm、橫向(CD)為50 mm的試片5片。針對該試片,使用定速伸長型拉伸試驗機,在夾具(chuck)間距100 mm、拉伸速度100 mm/分鐘的條件下進行拉伸試驗。測定施加於試片的最大負荷[N/50 mm]。另外,測定最大負荷下的試片的伸長率[%]。求出5片試片的平均值,分別設為最大負荷、最大負荷伸長率。伸長性紡黏不織布的最大負荷伸長率[%]是藉由利用與所述相同的方法進行測定而求出。
(3)殘留應變[%] 自不織布積層體採取絲流方向(MD)為200 mm、橫向(CD)為50 mm的試片5片。針對該試片,使用定速伸長型拉伸試驗機,在夾具間距100 mm、拉伸速度100 mm/分鐘、延伸倍率100%的條件下延伸後,立即使其以相同速度恢復至原長。進而立即以相同速度在延伸倍率100%的條件下延伸後,立即使其以相同速度恢復至原長,測定恢復時的應變。將5片不織布積層體的平均值設為殘留應變(單位:%)而進行評價。
(4)紡絲性 以目視觀察紡黏不織布製造裝置的噴嘴面附近的紡絲狀況,計數每5分鐘的斷絲次數(單位:次/5分鐘)。若斷絲次數為0次/5分鐘,則評價為「○」,在產生斷絲以至無法採取不織布的情況下評價為「×」。
(5)成形性 在壓紋步驟中使金屬輥移行5分鐘,評價不織布積層體通過壓紋輥時所產生的附著狀態。 ○:以目視完全未確認到附著的狀態。 Δ:以目視幾乎未確認到附著的狀態。 ×:以目視確認到附著的狀態或捲繞於壓紋輥的狀態。
(6)觸感 自不織布積層體採取絲流方向(MD)為250 mm、橫向(CD)為200 mm的試片1片。將該試片以CD方向與如圖2所示的預熱裝置的輥旋轉方向一致的方式插入,獲得經預熱的不織布積層體。將所獲得的不織布積層體立即以如圖1所示的齒輪加工機的輥旋轉方向與CD方向一致的方式插入,獲得MD方向(不織布積層體的絲流方向)經齒輪延伸的不織布積層體。再者,預熱是以輥表面溫度成為60℃的方式進行調整,搭載於齒輪加工機的齒輪輥分別為直徑為200 mm、齒輪間隔為2.5 mm,且以兩輥的咬合深度成為5.5 mm的方式進行調整。針對以上述方式獲得的經齒輪延伸的不織布積層體,評價者10人確認手感,按照下述基準對觸感進行評價。 3:10人中10人評價為無粗糙。 2:10人中9人~7人評價為無粗糙。 1:10人中6人~3人評價為無粗糙。 0:10人中2人~0人評價為無粗糙。
(7)壓紋殘留率[%] 針對利用與觸感評價相同的方法獲得的經齒輪延伸的不織布積層體,進行利用掃描式電子顯微鏡(Scanning Electron Microscope,SEM)的形態觀察,評價壓紋的殘留率。壓紋殘留率越高,觸感越良好。壓紋殘留率是使用下述式而算出。 壓紋殘留率=未被破壞的壓紋數/觀察到的壓紋數×100 再者,藉由利用SEM觀察經齒輪延伸的不織布積層體的壓紋部,將未確認到壓紋部的開孔或纖維的脫離、壓紋部與其邊界的纖維斷裂的壓紋部設為「未被破壞的壓紋」。
(8)尿布服貼性 自不織布積層體切取絲流方向(MD)為250 mm、橫向(CD)為200 mm的試片。將該試片以CD方向與如圖2所示的預熱裝置的輥旋轉方向一致的方式插入,獲得經預熱的不織布積層體。將所獲得的不織布積層體立即以如圖1所示的齒輪加工機的輥旋轉方向與CD方向一致的方式插入,獲得MD方向(不織布積層體的絲流方向)經齒輪延伸的不織布積層體。再者,預熱是以輥表面溫度成為60℃的方式進行調整,搭載於齒輪加工機的齒輪輥分別為直徑為200 mm、齒輪間隔為2.5 mm,且以兩輥的咬合深度成為3.5 mm的方式進行調整。自市售的尿布剝下不織布,並貼附以上述方式獲得的經齒輪延伸的不織布積層體,評價者10人進行穿著,按照下述基準對服貼性進行評價。 3:10人中10人為無偏移的評價。 2:10人中9人~7人為無偏移的評價。 1:10人中6人~3人為無偏移的評價。 0:10人中2人~0人為無偏移的評價。
(9)剝離強度[N](耐卷黏連性) 按照以下方法對不織布積層體的耐卷黏連性進行評價。 在2片重疊的不織布積層體上載置重物4 kg(10 cm×10 cm見方),在90℃的烘箱中保管2小時。保管2小時後,測定自烘箱取出的不織布積層體的剝離強度。藉由該測定,求出將不織布積層體以卷狀態保管的情況下基於保管環境溫度或壓力等的黏連的容易性的指標。即,剝離強度越小,越不易黏連,耐黏連性越高。剝離強度是利用以下方法測定。 從自烘箱取出的重疊的不織布積層體採取絲流方向(MD)為10.0 cm、橫向(CD)為5.0 cm的試片2片。其次,切取15.0 cm的膠帶「寺岡製作所(股),布帶No.159,寬度50 mm」,以試片的絲流方向(MD)與膠帶的長邊方向一致的方式貼合於所述試片的整面。膠帶是貼合於試片的兩面,製作膠帶/重疊的不織布積層體/膠帶的三層構造。其次,將所述三層構造體的兩面各自的膠帶分別安裝於低速伸長型拉伸試驗機的夾具上下,並在夾具間距50 mm、拉伸速度100 mm/分鐘的條件下進行拉伸,藉此測定重疊的不織布積層體的剝離強度[N]。剝離強度是將2片試片的平均值在小數點第三位進行四捨五入而設為剝離強度。在重疊的不織布積層體的剝離強度以引起基材破壞的程度牢固地固定的情況下,設為「基材破壞」。
[實施例1] <低結晶性聚丙烯的合成> 向附攪拌機的內容積0.2 m3
的不鏽鋼製反應器中,將正庚烷以20 L/h、將三異丁基鋁以15 mmol/h、進而將使二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽、(1,2'-二甲基伸矽烷基)(2,1'-二甲基伸矽烷基)-雙(3-三甲基矽烷基甲基茚基)二氯化鋯、三異丁基鋁、及丙烯預先接觸而獲得的觸媒成分以相對於鋯為6 μmol/h進行連續供給。
在聚合溫度70℃下以使氣相部氫濃度保持為8 mol%、反應器內的總壓保持為0.7 MPa·G的方式連續供給丙烯及氫。 向所獲得的聚合溶液中,以成為1000 ppm的方式添加SUMILIZER GP(住友化學公司製造),去除溶劑,藉此獲得丙烯聚合物。
所獲得的丙烯聚合物的重量平均分子量(Mw)為1.2×104
,Mw/Mn=2。另外,由NMR測定求出的[mmmm]為46莫耳%,[rrrr]/(1-[mmmm])為0.038,[rmrm]為2.7莫耳%,[mm]×[rr]/[mr]2
為1.5。
<丙烯·乙烯·1-丁烯共聚物的合成> 向經充分氮氣置換的容量2000 ml的聚合裝置中,在常溫下添加833 ml的乾燥己烷、100 g的1-丁烯、及三異丁基鋁(1.0 mmol)。其後,將聚合裝置的內溫升溫至40℃,導入丙烯而進行加壓。其後,導入乙烯而將系統內壓力調整為0.8 MPa。
繼而,將含有二甲基亞甲基(3-第三丁基-5-甲基環戊二烯基)茀基二氯化鋯0.001 mmol及以鋁換算為0.3 mmol的甲基鋁氧烷(東曹精細化學(Tosoh-finechem)公司製造)的甲苯溶液添加至聚合器內。其後,一面使內溫保持為40℃、使系統內壓力藉由導入乙烯而保持為0.8 MPa一面進行20分鐘聚合。其後,添加20 ml的甲醇而使聚合終止。脫壓後,在2升的甲醇中使聚合物自聚合溶液中析出,在真空下、130℃下乾燥12小時。
所獲得的聚合物的丙烯含量為78莫耳%,乙烯含量為16莫耳%,1-丁烯含量為6莫耳%。熔點為161℃,結晶度為6%,拉伸彈性係數為23.5 MPa。將以上述方式獲得的丙烯·乙烯·1-丁烯(C2/C3/C4)共聚物設為PEB-1。
<不織布積層體的製造> 使用50 mmf的擠出機使MFR(依據ASTM D1238,在溫度230℃、負荷2.16 kg下測定)8.5 g/10分鐘、密度0.91 g/cm3
、熔點160℃的丙烯均聚物(以下,稱為「聚合物I」)熔融,另行獨立地使用75 mmf的擠出機使MFR(依據ASTM D1238,在溫度230℃、負荷2.16 kg下測定)60 g/10分鐘、密度0.91 g/cm3
、熔點160℃的丙烯均聚物(以下,稱為「聚合物II」)熔融。其後,使用具有能夠成形以「聚合物I」為芯、以「聚合物II」為鞘的同芯的芯鞘複合纖維的紡絲模口(模頭、孔數2887孔)的紡黏不織布成形機(捕集面上的與機器的絲流方向垂直的方向的長度:800 mm),在樹脂溫度與模頭溫度均為250℃、冷卻風溫度20℃、延伸氣流風速3750 m/分鐘的條件下藉由紡黏法進行複合熔融紡絲,使包含芯部與鞘部的質量比為10/90的同芯的芯鞘型複合纖維的伸長性紡黏不織布作為第一層堆積於捕集面上。
繼而,使彈性不織布作為第二層堆積於伸長性紡黏不織布的堆積面上。具體而言,使用螺桿(screw)直徑75 mmf的單軸擠出機使將所述步驟中所合成的低結晶性聚丙烯與PEB-1以質量比95:5的比例預先摻合而成的原料熔融。其後,使用具有紡絲模口(模頭、孔數808孔)的紡黏不織布成形機(捕集面上的與機器的絲流方向垂直的方向的長度:800 mm),在樹脂溫度與模頭溫度均為215℃、冷卻風溫度20℃、延伸氣流風速3750 m/分鐘的條件下藉由紡黏法將熔融的原料進行熔融紡絲,使其作為第2層堆積。
繼而,使與第1層相同的芯鞘型複合纖維藉由與第1層相同的方法作為第3層堆積於包含彈性不織布的第二層上,製作3層構造的堆積物。利用壓紋輥對該堆積物進行加熱加壓處理(壓紋面積率18%、壓紋溫度70℃),製作總單位面積重量為30.0 g/m2
、第1層及第3層的單位面積重量分別為10.0 g/m2
、第2層的單位面積重量為10.0 g/m2
的不織布積層體(彈性不織布層相對於整體所佔的質量分率為33.3%)。
以上述方式獲得的不織布積層體幾乎不會在壓紋步驟中附著於金屬輥表面,成形性良好。另外,在將不織布積層體捲取成卷狀態時,亦不會引起卷黏連而可容易地抽出。
將對所獲得的不織布積層體的各物性進行測定而得的結果示於表1。所獲得的不織布積層體的最大負荷、最大負荷伸長率及殘留應變均良好。
[實施例2] 將實施例1中所合成的低結晶性聚丙烯與PEB-1以質量比90:10的比例摻合,將壓紋溫度變更為75℃,除此以外,以與實施例1相同的方式製作不織布積層體。
以上述方式獲得的不織布積層體幾乎不會在壓紋步驟中附著於金屬輥表面,成形性良好。另外,在將不織布積層體捲取成卷狀態時,亦不會引起卷黏連而可容易地抽出。
將對所獲得的不織布積層體的各物性進行測定而得的結果示於表1。所獲得的不織布積層體的最大負荷、最大負荷伸長率及殘留應變均良好。
[實施例3] 將實施例1中所合成的低結晶性聚丙烯與PEB-1以質量比80:20的比例摻合,將壓紋溫度變更為80℃,除此以外,以與實施例1相同的方式製作不織布積層體。
以上述方式獲得的不織布積層體幾乎不會在壓紋步驟中附著於金屬輥表面,成形性良好。另外,在將不織布積層體捲取成卷狀態時,亦不會引起卷黏連而可容易地抽出。
將對所獲得的不織布積層體的各物性進行測定而得的結果示於表1。所獲得的不織布積層體的最大負荷、最大負荷伸長率、殘留應變、壓紋殘留率、觸感及服貼性的評價均良好。另外,關於耐卷黏連性的評價,亦可在試驗中不發生試片破裂(基材破壞)的情況下剝離而良好。
[實施例4] 將實施例1中所合成的低結晶性聚丙烯與PEB-1以質量比60:40的比例摻合,將壓紋溫度變更為95℃,除此以外,以與實施例1相同的方式製作不織布積層體。
以上述方式獲得的不織布積層體幾乎不會在壓紋步驟中附著於金屬輥表面,成形性良好。另外,在將不織布積層體捲取成卷狀態時,亦不會引起卷黏連而可容易地抽出。
將對所獲得的不織布積層體的各物性進行測定而得的結果示於表1。所獲得的不織布積層體的最大負荷、最大負荷伸長率及殘留應變均良好。另外,關於耐卷黏連性評價,亦可在試驗中不發生試片破裂(基材破壞)的情況下剝離而良好。
[實施例5] 將實施例1中所合成的低結晶性聚丙烯與PEB-1以質量比50:50的比例摻合,將壓紋溫度變更為105℃,除此以外,以與實施例1相同的方式製作不織布積層體。
以上述方式獲得的不織布積層體幾乎不會在壓紋步驟中附著於金屬輥表面,成形性良好。另外,在將不織布積層體捲取成卷狀態時,亦不會引起卷黏連而可容易地抽出。
將對所獲得的不織布積層體的各物性進行測定而得的結果示於表1。所獲得的不織布積層體的最大負荷、最大負荷伸長率及殘留應變均良好。
[實施例6] 將實施例1中所合成的PEB-1設為Vistamaxx 2120(埃克森美孚(ExxonMobil)公司製造:乙烯·丙烯(C2/C3)共聚物、熔點162℃、結晶度10%、拉伸彈性係數30.9 MPa),將實施例1中所合成的低結晶性聚丙烯與Vistamaxx 2120以質量比60:40的比例摻合,將壓紋溫度變更為105℃,除此以外,以與實施例1相同的方式製作不織布積層體。
以上述方式獲得的不織布積層體幾乎不會在壓紋步驟中附著於金屬輥表面,成形性良好。另外,在將不織布積層體捲取成卷狀態時,亦不會引起卷黏連而可容易地抽出。
將對所獲得的不織布積層體的各物性進行測定而得的結果示於表1。所獲得的不織布積層體的最大負荷、最大負荷伸長率及殘留應變均良好。
[比較例1] 將第2層變更為僅包含實施例1中所合成的低結晶性聚丙烯的層,除此以外,以與實施例1相同的方式製作不織布積層體。
以上述方式獲得的不織布積層體幾乎不會在壓紋步驟中附著於金屬輥表面,成形性良好。另外,在將不織布積層體捲取成卷狀態時,亦不會引起卷黏連而可容易地抽出。
將對所獲得的不織布積層體的各物性進行測定而得的結果示於表1。所獲得的不織布積層體的最大負荷及最大負荷伸長率良好,但殘留應變大,壓紋殘留率低,觸感的評價低。另外,在耐卷黏連性的試驗中為試片破裂(基材破壞:11 N以上),耐卷黏連性差的結果。
[比較例2] 將實施例1中所合成的低結晶性聚丙烯與PEB-1以質量比40:60的比例摻合,將壓紋溫度變更為120℃,除此以外,以與實施例1相同的方式製作不織布積層體。
以上述方式獲得的不織布積層體幾乎不會在壓紋步驟中附著於金屬輥表面,成形性良好。另外,在將不織布積層體捲取成卷狀態時,亦不會引起卷黏連而可容易地抽出。
將對所獲得的不織布積層體的各物性進行測定而得的結果示於表1。所獲得的不織布積層體的最大負荷及殘留應變良好,但為最大負荷伸長率小的不織布。
[比較例3] <乙烯·1-丁烯共聚物的製造> (觸媒溶液的製備) 取四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓18.4 mg,添加甲苯5 ml使其溶解,製備濃度為0.004 mmol/ml的甲苯溶液。另外,取[二甲基(第三丁基醯胺)(四甲基-η5
-環戊二烯基)矽烷]二氯化鈦1.8 mg,添加甲苯5 ml使其溶解,製備濃度為0.001 mmol/ml的甲苯溶液。 在聚合開始時,取四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓的甲苯溶液0.38 ml、[二甲基(第三丁基醯胺)(四甲基-η5
-環戊二烯基)矽烷]二氯化鈦的甲苯溶液0.38 ml,進而添加稀釋用甲苯4.24 ml,製備四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓以B換算為0.002毫莫耳/升、[二甲基(第三丁基醯胺)(四甲基-η5
-環戊二烯基)矽烷]二氯化鈦以Ti換算為0.0005毫莫耳/升的甲苯溶液5 ml,作為觸媒溶液。
(聚合) 向經充分氮氣置換的容量1.5升的附攪拌翼的SUS製高壓釜(autoclave)中,在23℃下導入庚烷750 ml。在該高壓釜中,使攪拌翼轉動,且一面進行冰浴冷卻一面導入1-丁烯6 g、氫150 ml。其次,將該高壓釜加熱至100℃,進而,以總壓成為6 kg/cm2
的方式利用乙烯進行加壓。在高壓釜的內壓成為6 kg/cm2
時,用氮氣壓入三異丁基鋁(TIBA)的1.0 mmol/ml己烷溶液1.0 ml。繼而,用氮氣將所述觸媒的甲苯溶液5 ml壓入至高壓釜中以開始聚合。其後,用5分鐘以內溫成為100℃的方式對高壓釜進行溫度調節,且以壓力成為6 kg/cm2
的方式直接進行乙烯的供給。在開始聚合起5分鐘後,利用泵(pump)將甲醇5 ml裝入至高壓釜中使聚合終止,使高壓釜脫壓至大氣壓。將3升的甲醇一面攪拌一面注入至反應溶液中。將所獲得的包含溶劑的聚合物在130℃、13小時、600 Torr(80000 Pa)下乾燥。所獲得的聚合物的乙烯含量為88莫耳%,1-丁烯含量為12莫耳%。熔點為70℃,結晶度為24%,拉伸彈性係數為23.5 MPa。將以上述方式獲得的乙烯·1-丁烯(C2/C4)共聚物設為EB-2。
<不織布積層體的製造> 為了形成第2層而將實施例1中所合成的低結晶性聚丙烯與所述步驟中所合成的EB-2以質量比60:40的比例摻合,但紡絲性非常差而無法獲得不織布積層體。
[比較例4] <丙烯·1-丁烯共聚物的製造> 向經充分氮氣置換的2升的高壓釜中,添加己烷900 ml、1-丁烯90 g,加入三異丁基鋁1 mmol,並升溫至70℃。其後,供給丙烯使總壓成為7 kg/cm2G,添加甲基鋁氧烷0.30 mmol、換算為Zr原子為0.001 mmol的利用與所述PEB-1的製造例相同的方法製造的外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯化鋯,一面連續地供給丙烯而使總壓保持為7 kg/cm2G一面進行30分鐘聚合。聚合後,進行脫氣而在大量的甲醇中回收聚合物,在110℃下進行12小時減壓乾燥。所獲得的聚合物的丙烯含量為74莫耳%,1-丁烯含量為26莫耳%。熔點為77℃,結晶度為19%,拉伸彈性係數為217.3 Mpa。將以上述方式獲得的丙烯·1-丁烯(C3/C4)共聚物設為PB-3。
<不織布積層體的製造> 將實施例1中所合成的低結晶性聚丙烯與所述步驟中所合成的PB-3以質量比60:40的比例摻合,並將壓紋溫度變更為105℃而形成第2層,除此以外,以與實施例1相同的方式製作不織布積層體。
以上述方式獲得的不織布積層體幾乎不會在壓紋步驟中附著於金屬輥表面,成形性良好。另外,在將不織布積層體捲取成卷狀態時,亦不會引起卷黏連而可容易地抽出。
將對所獲得的不織布積層體的各物性進行測定而得的結果示於表1。所獲得的不織布積層體的最大負荷伸長率小,殘留應變大。
[比較例5] 將實施例1中所合成的低結晶性聚丙烯與AFFINITY PL 1850(陶氏化學(Dow Chemical)公司製造:乙烯·1-辛烯(C2/C8)共聚物、熔點100℃、結晶度35%、拉伸彈性係數75.4 MPa)以質量比95:5的比例摻合,並將壓紋溫度變更為80℃而形成第2層,除此以外,以與實施例1相同的方式製作不織布積層體。
以上述方式獲得的不織布積層體幾乎不會在壓紋步驟中附著於金屬輥表面,成形性良好。另外,在將不織布積層體捲取成卷狀態時,亦不會引起卷黏連而可容易地抽出。
將對所獲得的不織布積層體的各物性進行測定而得的結果示於表1。所獲得的不織布積層體的殘留應變大。
[比較例6] 為了形成第2層而將實施例1中所合成的低結晶性聚丙烯與AFFINITY PL 1850(陶氏化學(Dow Chemical)公司製造:乙烯·1-辛烯(C2/C8)共聚物、熔點100℃、結晶度35%、拉伸彈性係數75.4 MPa)以質量比60:40的比例摻合,但紡絲性非常差而無法獲得不織布積層體。
[比較例7] 為了形成第2層而將實施例1中所合成的低結晶性聚丙烯與ENGAGE 8407(陶氏化學(Dow Chemical)公司製造:乙烯·1-辛烯(C2/C8)共聚物、熔點63℃、結晶度26%、拉伸彈性係數8.2 MPa)以質量比60:40的比例摻合,但紡絲性非常差而無法獲得不織布積層體。
[比較例8] 將實施例1中所合成的低結晶性聚丙烯與PRIME POLYPRO S119(普瑞曼聚合物(Prime Polymer)公司製造:聚丙烯(C3)均聚物、熔點160℃、結晶度50%、拉伸彈性係數1570 MPa)以質量比80:20的比例摻合,並將壓紋溫度變更為85℃而形成第2層,除此以外,以與實施例1相同的方式製作不織布積層體。
以上述方式獲得的不織布積層體幾乎不會在壓紋步驟中附著於金屬輥表面,成形性良好。另外,在將不織布積層體捲取成卷狀態時,亦不會引起卷黏連而可容易地抽出。
將對所獲得的不織布積層體的各物性進行測定得的結果示於表1。所獲得的不織布積層體的最大負荷伸長率小,殘留應變大,觸感差。
日本專利申請案第2015-046377號的揭示整體藉由參照而併入至本說明書中。本說明書中所記載的全部文獻、專利申請案、及技術規格是與具體且個別地記載藉由參照併入各個文獻、專利申請案、及技術規格的情況同程度地藉由參照而併入至本說明書中。
無
圖1是齒輪延伸裝置的概略圖。 圖2是預熱裝置的概略圖。
Claims (13)
- 一種不織布積層體,其包括彈性不織布、及配置於所述彈性不織布的至少單面側且至少一方向的最大負荷伸長率為50%以上的伸長性紡黏不織布,且滿足下述(1)及(2),(1)所述彈性不織布包含含有滿足下述(a)~(f)的低結晶性聚丙烯、及α烯烴共聚物A的樹脂組成物,所述α烯烴共聚物A包含源自乙烯的結構單元及源自丙烯的結構單元且熔點為100℃以上、結晶度為15%以下;(2)所述樹脂組成物相對於所述樹脂組成物100質量份而含有α烯烴共聚物A5質量份~50質量份;(a)[mmmm]=20莫耳%~60莫耳%(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≦0.1(c)[rmrm]>2.5莫耳%(d)[mm]×[rr]/[mr]2≦2.0(e)重量平均分子量(Mw)=10,000~200,000(f)分子量分佈(Mw/Mn)<4(a)~(d)中,[mmmm]為內消旋五元組分率,[rrrr]為外消旋五元組分率,[rmrm]為外消旋內消旋外消旋內消旋五元組分率,[mm]、[rr]及[mr]分別為三元組分率。
- 如申請專利範圍第1項所述的不織布積層體,其中所述樹脂組成物相對於所述樹脂組成物100質量份而含有所述低結晶性聚丙烯95質量份~50質量份。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的不織布積層體,其中所述α烯烴共聚物A的拉伸彈性係數為100MPa以下。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的不織布積層體,其中所述α烯烴共聚物A是包含源自乙烯、丙烯及丁烯的結構單元的共聚物。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的不織布積層體,其中在所述彈性不織布的兩面側配置有所述伸長性紡黏不織布。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的不織布積層體,其中所述彈性不織布是藉由紡黏法所獲得的不織布。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的不織布積層體,其中所述伸長性紡黏不織布是包含將芯部設為熔融流動速率為1g/10分鐘~200g/10分鐘的範圍的低熔融流動速率的丙烯系聚合物,將鞘部設為熔融流動速率為16g/10分鐘~215g/10分鐘的範圍的高熔融流動速率的丙烯系聚合物,且所述低熔融流動速率的丙烯系聚合物與所述高熔融流動速率的丙烯系聚合物的熔融流動速率的差為15g/10分鐘以上的同芯的芯鞘型複合纖維的伸長性紡黏不織布。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的不織布積層體,其中所述伸長性紡黏不織布包含含有結晶性丙烯系聚合物80質量%~99質量%、及高密度聚乙烯20質量%~1質量%的烯烴系聚合物組成物。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的不織布積層體, 其中所述彈性不織布與所述伸長性紡黏不織布的單位面積重量比(彈性不織布:伸長性紡黏不織布)為10:90~90:10的範圍。
- 一種伸縮性不織布積層體,其是對如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的不織布積層體進行延伸加工而獲得。
- 一種纖維製品,其包含如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的不織布積層體或如申請專利範圍第10項所述的伸縮性不織布積層體。
- 一種吸收性物品,其包含如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的不織布積層體或如申請專利範圍第10項所述的伸縮性不織布積層體。
- 一種衛生口罩,其包含如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的不織布積層體或如申請專利範圍第10項所述的伸縮性不織布積層體。
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