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TWI648297B - 樹脂組成物、樹脂成型體及多層結構體 - Google Patents

樹脂組成物、樹脂成型體及多層結構體 Download PDF

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TWI648297B
TWI648297B TW103134257A TW103134257A TWI648297B TW I648297 B TWI648297 B TW I648297B TW 103134257 A TW103134257 A TW 103134257A TW 103134257 A TW103134257 A TW 103134257A TW I648297 B TWI648297 B TW I648297B
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Hiroshi Kawai
河合宏
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Kuraray Co., Ltd.
可樂麗股份有限公司
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Abstract

本發明係提供一種熔融成形的長期運行性優異的同時，並抑制條紋、魚眼等缺陷的發生及著色，可將外觀性優異之成形品在抑制臭味發生的情況下形成之樹脂組成物、樹脂成型體及多層結構體。本發明的樹脂組成物，其係含有乙烯-乙烯醇共聚物(A)及碳數為3以上且8以下之飽和羰基化合物(B)，其特徵為上述飽和羰基化合物(B)為飽和醛(B-1)、飽和酮(B-2)或此等之組合，上述飽和羰基化合物(B)的含量為0.01ppm以上且100ppm以下。作為飽和醛(B-1)，較佳為丙醛、丁醛、己醛或此等之組合。作為飽和酮(B-2)，較佳為丙酮、甲基乙基酮、2-己酮或此等之組合。

Description

樹脂組成物、樹脂成型體及多層結構體
本發明係關於樹脂組成物、樹脂成型體及多層結構體。
容器、薄膜、薄片等之成形中，一般係利用使用樹脂組成物之熔融成形。如此之樹脂組成物中，要求可形成條紋、魚眼等之缺陷少、且外觀性優異之成形品，及即使進行長時間的熔融成形亦難以發生上述缺陷之長時間運轉特性(長期運行性)優異等。尤其是因為如此之缺陷不僅損害成形品的外觀，亦有引起性能劣化，故抑制缺陷的發生至為重要。
另外，乙烯-乙烯醇共聚物(以下稱為「EVOH」)，係氧等之氣體遮蔽性、耐油性、非帶電性、機械強度等優異之高分子材料。因此，含EVOH之樹脂組成物，被廣泛使用在作為容器等之成形品的成形材料。
惟，EVOH由於分子內具有相對活性之羥基，即使於幾乎無氧狀態之擠出成形機內部，亦會有在高溫熔融狀態引起氧化、交聯反應，產生熱劣化物之虞。尤 其是進行長期連續運轉時，熱劣化物堆積於成形機內部，易產生成為魚眼原因之凝膠狀團簇物。因此，於使用含EVOH之樹脂組成物之熔融成形，長期運行性易變不夠充分。
為了改善如此之弊端，正開發各式各樣含EVOH之樹脂組成物。例如開發有藉由含有硼化合物、乙酸鈉及乙酸鎂，改善熔融成形時之長期運行性之含EVOH之樹脂組成物(參照日本特開平11-60874號公報)、藉由含有共軛聚烯化合物，抑制因熔融成形造成之凝膠狀團簇物的發生之含EVOH之樹脂組成物(參照日本特開平9-71620號公報)、藉由含有特定之羧酸金屬鹽及受阻酚系抗氧化劑，在熱穩定性優異且高溫下之氧化性凝膠的形成受抑制之含EVOH之樹脂組成物(參照日本特開平4-227744號公報)等。
惟，此等以往之含EVOH之樹脂組成物，不僅是長期運行性的改善不夠充分，甚至於樹脂組成物中大量含有金屬鹽時，成形品黃變，易發生外觀不良。又，對環境的對應，例如從包裝材等之成形品之原料及廢棄物量減低的觀點來看，有成形品的薄層化的需求。實現如此之薄型化時，由於易發生外觀不良，產生對於外觀之進一步改善的必要性。此外，從環境面的觀點來看，對於成形時之臭味的配慮亦成為必要。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平11-60874號公報
[專利文獻2]日本特開平9-71620號公報
[專利文獻3]日本特開平4-227744號公報
[專利文獻4]日本特開2007-31725號公報
[專利文獻5]日本特開2001-72823號公報
本發明係根據如以上之事情而完成者，其目的係提供一種熔融成形的長期運行性優異，並抑制條紋、魚眼等缺陷的發生及著色，可將外觀性優異之成形品在抑制臭味的發生之情況下形成的樹脂組成物、樹脂成型體及多層結構體。
用以解決上述課題而完成之發明，係含有乙烯-乙烯醇共聚物(A)及碳數為3以上且8以下之飽和羰基化合物(B)，上述飽和羰基化合物(B)為飽和醛(B-1)、飽和酮(B-2)或此等之組合，上述飽和羰基化合物(B)的含量為0.01ppm以上且100ppm以下之樹脂組成物。
該樹脂組成物藉由含有EVOH(A)及特定量之飽和羰基化合物(B)，抑制因熔融成形之條紋、魚眼等之缺陷的發生及著色，成形品之外觀性優異。藉此，可在抑 制外觀的惡化的情況下達到薄型化之要求，可對原料及廢棄物量的減低有所貢獻。又，該樹脂組成物即使進行長時間之熔融成形亦難以發生缺陷及臭味，具有充分之長期運行性。
藉由含有特定量之飽和羰基化合物(B)，來抑制缺陷發生的作用雖未必明確，但認為係因為飽和羰基化合物(B)與EVOH(A)相比較容易被氧化。即，凝膠狀團簇物等之熱劣化物，雖推定係EVOH(A)氧化劣化而發生，但推定係藉由飽和羰基化合物(B)較EVOH(A)更早氧化，來抑制熱劣化物的發生。
作為上述飽和醛(B-1)較佳為丙醛、丁醛、己醛或此等之組合。作為上述飽和酮(B-2)，較佳為丙酮、甲基乙基酮、2-己酮或此等之組合。如此一來作為飽和羰基化合物(B)，藉由含有特定之飽和羰基化合物，由於更加抑制因熔融成形之缺陷的發生及著色，使成形品的外觀性更為優異。
該樹脂組成物可進一步含有硼化合物。作為此硼化合物的含量，較佳為100ppm以上且5,000ppm以下。如此一來藉由進一步含有特定量之硼化合物，抑制熔融成形時的凝膠狀團簇物的發生，又可抑制擠出成形機等之轉矩變動(加熱時之黏度變動)。藉此，可形成外觀性優異之容器等之成形品的同時，可更進一步提昇長期運行性。
該樹脂組成物可進一步含有共軛聚烯化合 物。作為此共軛聚烯化合物的含量，較佳為0.01ppm以上且1,000ppm以下。如此一來藉由進一步含有特定量之共軛聚烯化合物，可抑制熔融成形時之氧化劣化。藉此，由於可更加抑制缺陷的發生及著色，故可形成外觀性更為優異之成形品的同時，可更進一步提昇長期運行性。
作為上述共軛聚烯化合物，較佳為山梨酸、山梨酸鹽或此等之組合。如此一來藉由含有山梨酸、山梨酸鹽或此等之組合，可更有效果地抑制熔融成形時之氧化劣化。藉此，由於可更加抑制缺陷的發生及著色，故可提昇成形品之外觀性的同時，可更進一步提昇長期運行性。
該樹脂組成物可進一步含有乙酸、乙酸鹽或此等之組合。作為此乙酸、乙酸鹽及此等之組合的合計含量，較佳為50ppm以上且1,000ppm以下。如此一來藉由進一步含有特定量之乙酸類，可更加防止成形品之著色。
該樹脂組成物可進一步含有磷化合物。作為此磷化合物的含量，較佳為1ppm以上且200ppm以下。如此一來由於藉由進一步含有特定量之磷化合物，可更加抑制缺陷的發生及著色，故可更加提昇成形品之外觀性的同時，可更進一步提昇長期運行性。
本發明係包含由該樹脂組成物所形成之樹脂成型體及多層結構體。此等之樹脂成型體及多層結構體，由於係由該樹脂組成物所形成，故可抑制熔融成形時之熱劣化物的發生及蓄積。因此，於該樹脂成型體及該多層結構體之形成時，藉由熱劣化物滯留於壓模內外以防止附 著，即使為長時間連續運轉時所形成之樹脂成型體及多層結構體，亦成為外觀優異者。
本發明的樹脂組成物由於可抑制熔融成形時之缺陷的發生及著色，故可提供外觀性優異之成形品。又，該樹脂組成物即使進行長時間之熔融成形，亦難以發生缺陷及臭味，故長期運行性優異。因此，該樹脂組成物成形為容器、薄膜、薄片等，可將其成型體適合用在多層結構體、各種包裝材。
以下，對於本發明的實施形態進行說明。惟，本發明並非被限定於以下之說明。又，在以下所例示之材料，若無特別記載的範圍內，可1種單獨使用，亦可併用2種以上。
<樹脂組成物>
該樹脂組成物係含有EVOH(A)及飽和羰基化合物(B)。此飽和羰基化合物(B)係飽和醛(B-1)、飽和酮(B-2)或此等之組合。又，該樹脂組成物作為適合成分，可進一步含有硼化合物、共軛聚烯化合物、乙酸類及磷化合物。該樹脂組成物在不損及本發明的效果範圍內，可含有其他任意成分。以下，對於EVOH(A)、飽和羰基化合物(B)、 硼化合物、共軛聚烯化合物、乙酸類、磷化合物及其他任意成分進行詳述。
在此，「ppm」係樹脂組成物中之對應成分之質量比例，1ppm係0.0001質量%。「硼化合物的含量」係作為硼酸換算質量的含量。「乙酸鹽的含量」係作為乙酸換算質量的含量。「磷化合物的含量」係作為磷元素換算質量的含量。
[EVOH(A)]
EVOH(A)係皂化乙烯與乙烯基酯的共聚物之乙烯-乙烯醇共聚物。
作為上述乙烯基酯，例如可列舉乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯等，較佳為乙酸乙烯酯。此等之乙烯基酯可單獨使用，亦可併用2種以上。
EVOH(A)可包含來自乙烯及乙烯基酯以外之單體的其他構造單位。作為如此之單體，例如可列舉乙烯基矽烷系化合物；丙烯、丁烯等之不飽和烴；(甲基)丙烯酸等之不飽和羧酸；N-乙烯基吡咯烷酮等之乙烯基吡咯烷酮等之聚合性化合物。作為上述其他構造單位的含量，相對於EVOH(A)之全構造單位，較佳為0.0002莫耳%以上且0.2莫耳%以下。
作為EVOH(A)之乙烯含量的下限，通常為20莫耳%，較佳為24莫耳%，更佳為27莫耳%。另外，作為EVOH(A)之乙烯含量的上限，通常為60莫耳%，較佳 為55莫耳%，更佳為45莫耳%，再更佳為42莫耳%，特佳為38莫耳%。乙烯含量未達上述下限時，導致降低熔融擠出時之熱穩定性變易凝膠化，恐有易發生條紋、魚眼等之缺陷之虞。尤其是於較一般的熔融擠出時之條件更高溫或高速之條件下進行長時間運轉時，凝膠化的可能性變高。另外，乙烯含量超過上述上限時，恐有降低氣體阻隔性等，無法充分發揮具有EVOH之有利特性之虞。
作為來自EVOH(A)之乙烯基酯之構造單位之皂化度的下限，通常為85%，較佳為90%，更佳為98%，再更佳為99%。此皂化度未達上述下限時，恐有熱穩定性變不夠充分之虞。
作為在該樹脂組成物之EVOH(A)之含量的下限、通常為95質量%，較佳為98.0質量%，更佳為99.0質量%，再更佳為99.5質量%。藉由將EVOH(A)的含量定為上述下限以上，由於可充分發揮具有EVOH之有利特性，由該樹脂組成物所得之成型體等係氣體遮蔽性、耐油性等優異。
[飽和羰基化合物(B)]
飽和羰基化合物(B)係飽和醛(B-1)及飽和酮(B-2)之任一種或雙方，抑制因熔融成形之條紋、魚眼等之缺陷的發生及著色的同時，並改善長期運行性。在此所謂飽和羰基化合物(B)，係指於羰基以外的部分不包含不飽和鍵之化合物。
飽和醛(B-1)只要在醛基以外之部分不包含不飽和鍵，可為直鏈狀之醛、分枝狀之醛，或於分子內具有環構造之醛。飽和醛(B-1)之分子內之醛基數，可為1亦可為2以上。
作為飽和醛(B-1)，例如可列舉丙醛、丁醛、戊醛、己醛、庚醛、辛醛、環己烷甲醛、環戊烷甲醛、甲基環己烷甲醛、甲基環戊基醛等。
飽和酮(B-2)只要在羰基以外之部分不包含不飽和鍵，可為直鏈狀之酮、分枝狀之酮，或於分子內具有環構造之酮。飽和酮(B-2)之分子內的羰基數，可為1亦可為2以上。作為飽和酮(B-2)，例如可列舉飽和脂肪族酮、飽和環狀酮。
作為飽和脂肪族酮，例如可列舉丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、3-戊酮、3-甲基-2-丁酮、2-己酮、3-己酮、4-甲基-2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3,3-二甲基-2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-己酮、5-甲基-2-己酮、2,4-二甲基-3-戊酮、2-辛酮、3-甲基-2-庚酮、5-甲基-3-庚酮、3-辛酮、6-甲基-2-庚酮、甲基環戊基酮、甲基環己基酮等。
作為飽和環狀酮，例如可列舉環丁酮、環戊酮、環己酮、環庚酮、環辛酮等。
作為飽和羰基化合物(B)之碳數，從提昇飽和羰基化合物(B)之水溶性的觀點來看，較佳為3~50，更佳為3~15，再更佳為3~8。
作為飽和醛(B-1)，例示當中，從抑制因熔融成形之缺陷的發生及著色，改善長期運行性的觀點來看，較佳為丙醛、丁醛、己醛或此等之組合，更佳為丙醛。
作為飽和酮(B-2)，例示當中，從抑制因熔融成形之缺陷的發生及著色，改善長期運行性的觀點來看，較佳為飽和脂肪族酮，更佳為丙酮、甲基乙基酮、2-己酮或此等之組合，再更佳為丙酮。
飽和羰基化合物(B)在不損及本發明的效果的範圍內，氫原子(排除飽和醛(B-1)之醛基的氫原子)之一部分或全部可藉由取代基取代。作為取代基，例如可列舉鹵素原子、羥基、胺基、醯胺基、氰基等。
作為在該樹脂組成物之飽和羰基化合物(B)之含量的下限為0.01ppm，較佳為0.05ppm，更佳為0.1ppm，再更佳為0.15ppm，特佳為0.2ppm。作為飽和羰基化合物(B)之含量的上限為100ppm，較佳為95ppm，更佳為50ppm，再更佳為30ppm，特佳為20ppm。飽和羰基化合物(B)的含量未達上述下限時，藉由含有飽和羰基化合物(B)的效果，例如無法充分得到缺陷的發生或著色之抑制效果。另外，飽和羰基化合物(B)的含量超過上述上限時，變易發生藉由熔融成形時之該樹脂組成物的飽和羰基化合物(B)之氧化、交聯，恐有誘發凝膠狀團簇物的發生之虞，又使樹脂組成物變易於著色。
[硼化合物]
硼化合物係抑制熔融成形時的凝膠化的同時，並抑制擠出成形機等之轉矩變動(加熱時之黏度變化)者。作為上述硼化合物，例如可列舉正硼酸、偏硼酸、四硼酸等之硼酸類；硼酸三乙酯、硼酸三甲酯等之硼酸酯；上述硼酸類之鹼金屬鹽及鹼土類金屬鹽、硼砂等之硼酸鹽；氫化硼類等。此等當中，較佳為硼酸類，更佳為鄰硼酸(以下亦稱為「硼酸」)。作為在該樹脂組成物之硼化合物之含量的下限，較佳為100ppm，更佳為150ppm。作為硼化合物之含量的上限，較佳為5,000ppm，更佳為4,000ppm，再更佳為3,000ppm。硼化合物的含量未達上述下限時，恐有無法充分抑制擠出成形機等之轉矩變動之虞。另外，硼化合物的含量超過上述上限時，恐有熔融成形時變易引起凝膠化而導致成形品之外觀惡化之虞。
[共軛聚烯化合物]
共軛聚烯化合物係抑制熔融成形時之氧化劣化者。在此，所謂共軛聚烯化合物，係指具有碳-碳雙鍵與碳-碳單鍵交互連接而成之構造，碳-碳雙鍵數為2個以上，亦即具有共軛雙鍵之化合物。此共軛聚烯化合物可為具有2個共軛雙鍵之共軛二烯、具有3個之共軛三烯、或具有其以上之數之共軛聚烯。又，可為上述共軛雙鍵互相未共軛而於1分子中為複數組。例如如桐油之共軛三烯構造於同一分子內有3個化合物亦包含在上述共軛聚烯化合物。
作為上述共軛聚烯化合物之共軛雙鍵數，較 佳為7個以下。該樹脂組成物含有具8個以上共軛雙鍵之共軛聚烯化合物時，恐有引起成形品之著色之虞。
上述共軛聚烯化合物可1種單獨使用，亦可併用2種以上。作為共軛聚烯化合物之碳數，較佳為4~30，更佳為4~10。作為共軛聚烯化合物，較佳為山梨酸、山梨酸酯、山梨酸鹽、月桂烯及此等當中之2以上之混合物，更佳為山梨酸、山梨酸鹽(山梨酸鈉、山梨酸鉀等)及此等之混合物。山梨酸、山梨酸鹽及此等之混合物，由於在高溫之氧化劣化之抑制效果高、又作為食品添加劑亦被廣泛使用在工業上，故從衛生性或取得性的觀點來看亦較佳。作為上述共軛聚烯化合物之分子量的上限，通常為1,000，較佳為500，更佳為300。上述共軛聚烯化合物之分子量超過上述上限時，恐有對EVOH(A)中之共軛聚烯化合物之分散狀態惡化，熔融成形後之外觀惡化之虞。作為在該樹脂組成物之共軛聚烯化合物之含量的下限，較佳為0.01ppm，更佳為0.1ppm，再更佳為0.5ppm，特佳為1ppm。作為上述含量的上限，較佳為1,000ppm，更佳為800ppm，再更佳為500ppm。共軛聚烯化合物的含量未達上述下限時，恐有無法充分得到抑制熔融成形時之氧化劣化之效果之虞。另外，共軛聚烯化合物的含量超過上述上限時，有促進樹脂組成物的凝膠化之虞。
[乙酸類]
乙酸類係防止成形品之著色的同時，並抑制熔融成形 時的凝膠化者。此乙酸類係包含乙酸及乙酸鹽。作為乙酸類，較佳為併用乙酸及乙酸鹽(乙酸鈉、乙酸鉀等)，更佳為併用乙酸及乙酸鈉。
作為在該樹脂組成物之乙酸類之含量的下限較佳為50ppm，更佳為100ppm，再更佳為150ppm，特佳為200ppm。作為乙酸類之含量的上限較佳為1,000ppm，更佳為500ppm，再更佳為400ppm。乙酸類的含量未達上述下限時，得不到充分之防止著色的效果，恐有成形產生黃變之虞。另外，乙酸類的含量超過上述上限時，恐有熔融成形時，尤其是經過長時間於熔融成形時變易產生凝膠化，成形品之外觀惡化之虞。
[磷化合物]
磷化合物係抑制條紋、魚眼等之缺陷的發生及著色的同時，並提昇長期運行性者。作為此磷化合物，例如可列舉磷酸、亞磷酸等之磷酸鹽等。作為上述磷酸鹽，可為第一磷酸鹽、第二磷酸鹽及第三磷酸鹽之任一種形。又，對於磷酸鹽之陽離子種雖並未特別限定，但較佳為鹼金屬鹽及鹼土類金屬鹽，此等當中，更佳為磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉及磷酸氫二鉀，再更佳為磷酸二氫鈉及磷酸氫二鉀。作為在該樹脂組成物之磷化合物之含量的下限較佳為1ppm，更佳為2ppm，再更佳為3ppm，特佳為5ppm。作為磷化合物之含量的上限較佳為200ppm，更佳為150ppm，再更佳為100ppm。磷化合物的含量未達上述 下限時，或超過上述上限時，恐有減低熱穩定性，變成易產生經過長時間進行熔融成形時的凝膠狀團簇物的發生、著色之虞。
[其他任意成分]
該樹脂組成物在不損及本發明的效果的範圍內，可含有其他任意成分。作為其他任意成分，例如可列舉鹼金屬、抗氧化劑、紫外線吸收劑、可塑劑、抗靜電劑、潤滑劑、著色劑、填充劑、熱穩定劑、其他樹脂、高級脂肪族羧酸之金屬鹽等。該樹脂組成物可含有2種以上此等之任意成分，作為任意成分之合計含量，較佳為該樹脂組成物中之1質量%以下。
尚，作為凝膠化對策，例如作為上述熱穩定劑所例示之受阻酚系化合物及受阻胺系化合物，可添加上述高級脂肪族羧酸之金屬鹽、水滑石系化合物等。此等可單獨使用，或併用2種以上。用以進行凝膠化對策之化合物的添加量，通常為0.01質量%以上且1質量%以下。
<樹脂組成物的製造方法>
作為該樹脂組成物的製造方法若為在EVOH(A)中可均勻混合飽和羰基化合物(B)，於最終所得之樹脂組成物含有0.01ppm以上且100ppm以下之飽和羰基化合物(B)之方法，則並無特別限定。該樹脂組成物，例如可藉由具備下述2步驟之製造方法而獲得，該2步驟為共聚合乙烯與 乙烯基酯之步驟(以下亦稱為「步驟(1)」)、及皂化藉由此步驟(1)所得之共聚物之步驟(以下亦稱為「步驟(2)」)。
作為於樹脂組成物中含有特定量之飽和羰基化合物(B)之方法，雖並未特別限定，但例如可列舉步驟(1)中添加特定量之飽和羰基化合物(B)之方法、步驟(2)中添加特定量之飽和羰基化合物(B)之方法、於藉由步驟(2)所得之EVOH(A)，添加特定量之飽和羰基化合物(B)之方法等。
惟，採用步驟(1)中添加特定量之飽和羰基化合物(B)之方法、或步驟(2)中添加特定量之飽和羰基化合物(B)之方法時，為了於所得之樹脂組成物中使其含有所期望量之飽和羰基化合物(B)，考慮在步驟(1)之聚合反應、或在步驟(2)之皂化反應所消費的量有必要增加添加量。惟，飽和羰基化合物(B)的量多時，恐有阻礙此等之反應之虞。又，藉由於步驟(1)之聚合反應或於步驟(2)之皂化反應之條件，由於飽和羰基化合物(B)被消費的量變動，調節樹脂組成物中之飽和羰基化合物(B)的含量係為困難。據此，在較步驟(2)之後，較佳為於藉由此步驟(2)所得之EVOH(A)，添加特定量之飽和羰基化合物(B)之方法。
作為於EVOH(A)添加特定量之飽和羰基化合物(B)之方法，例如可列舉將飽和羰基化合物(B)預先摻合於EVOH(A)進行造粒顆粒之方法、於乙烯-乙烯基酯共聚物之皂化後所析出之鏈含浸飽和羰基化合物(B)之方法、 切斷所析出之鏈後，含浸飽和羰基化合物(B)之方法、於再溶解乾燥樹脂組成物之晶片者添加飽和羰基化合物(B)之方法、熔融混練EVOH(A)及飽和羰基化合物(B)之方法、從擠出機之途中供給飽和羰基化合物(B)於EVOH(A)之熔融物使其含有之方法、將飽和羰基化合物(B)於EVOH(A)之一部分以高濃度摻合進行造粒之母粒與EVOH(A)進行乾式混合並熔融混練之方法等。
此等當中，從於EVOH(A)中可均勻分散微量的飽和羰基化合物(B)的觀點來看，作為添加飽和羰基化合物(B)之方法，較佳為將飽和羰基化合物(B)預先摻合於EVOH(A)進行造粒顆粒之方法。具體而言，飽和羰基化合物(B)的添加，較佳為於將EVOH(A)溶解於水/甲醇混合溶劑等之良溶劑之溶液，藉由添加飽和羰基化合物(B)，將該混合溶液從噴嘴等擠出至貧溶劑中使其析出及/或凝固，將其洗淨及/或乾燥來進行。此情況下，該樹脂組成物係作為顆粒而獲得，該顆粒係於EVOH(A)均勻混合飽和羰基化合物(B)。
作為於該樹脂組成物使其含有飽和羰基化合物(B)以外之各成分之方法，例如可列舉將上述顆粒與各成分一起混合並進行熔融混練之方法、調製上述顆粒時，與飽和羰基化合物(B)一起混合各成分之方法、將上述顆粒浸漬於包含各成分之溶液之方法等。尚，對顆粒與其他成分之混合，可使用螺帶式混合機、高速混合器共捏合機、混合輥、擠出機、強力混合機等。
<樹脂成型體>
該樹脂成型體係由該樹脂組成物所形成。作為此樹脂成型體，例如可列舉薄膜、薄片、容器、管、軟管、纖維、包裝材等。所謂薄膜，係指通常具有未達300μm厚度者，所謂薄片，係指通常具有300μm以上厚度者。該樹脂成型體，例如藉由熔融成形而形成，如有必要，藉由進行二次加工成形來形成。作為此熔融成形之方法，例如可列舉擠出成形、充氣擠出、吹塑成形、熔融紡絲、射出成形、射出吹塑成形等。作為熔融成形溫度，雖因EVOH(A)的熔點等而有所不同，但較佳為150℃以上270℃以下。作為上述二次加工成形，例如可列舉彎曲加工、真空成形、吹塑成形、沖壓成形等。
<多層結構體>
該多層結構體係包含由該樹脂組成物所形成之層(以下亦稱為「樹脂組成物層」)。該多層結構體之層構成雖並未特別限定，但較佳為包含由熱可塑性樹脂所形成之層(以下亦稱為「熱可塑性樹脂層」)，更佳為此熱可塑性樹脂層與上述樹脂組成物層鄰接。熱可塑性樹脂層，亦可作為接著性樹脂層構成。此接著性樹脂層係接著其他樹脂層之間者，係較其他樹脂層熔點或軟化點更低的層。
作為形成上述熱可塑性樹脂層之熱可塑性樹脂，較佳為 高密度、中密度或低密度之聚乙烯；共聚合乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、或丁烯、己烯等之α-烯烴類之聚乙烯；離聚物樹脂；聚丙烯均聚物；共聚合乙烯、丁烯、己烯等之α-烯烴類之聚丙烯；混合橡膠系聚合物之改質聚丙烯等之聚烯烴類；加成或接枝馬來酸酐於此等之樹脂之樹脂；聚酯。
作為上述熱可塑性樹脂，進一步可列舉聚醯胺、聚苯乙烯、聚氯乙烯、丙烯酸系樹脂、聚胺基甲酸乙脂、聚碳酸酯、聚乙酸乙烯酯等。
作為該多層結構體之層構成，從成形性及成本等之觀點來看，例如可列舉熱可塑性樹脂層/樹脂組成物層/熱可塑性樹脂層；樹脂組成物層/熱可塑性樹脂層(接著性樹脂層)/熱可塑性樹脂層；熱可塑性樹脂層/熱可塑性樹脂層(接著性樹脂層)/樹脂組成物層/熱可塑性樹脂層(接著性樹脂層)/熱可塑性樹脂層等。該多層結構體包含複數之熱可塑性樹脂層時，複數之熱可塑性樹脂層可為由彼此不同之樹脂所構成之層，亦可為由同一樹脂所構成之層。
此等當中，較佳為熱可塑性樹脂層/樹脂組成物層/熱可塑性樹脂層之層構成，更佳為於上述樹脂組成 物層的兩側，層合由聚酯樹脂組成物所構成之熱可塑性樹脂層之層構成。
作為得到上述多層結構體之方法，雖並未特別限定，但例如可列舉擠出層合法、乾式層合法、擠出吹塑成形法、共擠出層合法、共擠出薄片成形法、共擠出管成形法、共擠出吹塑成形法、共射出成形法、溶液塗佈法等。尚，相對於以如此之方法所得之多層結構體，於EVOH(A)之熔點以下的範圍再加熱後，可藉由真空壓空深拉伸成形、吹塑成形等實施二次加工。
尚，發生於該多層結構體之成形時之殘渣，可混合於上述熱可塑性樹脂層進行再利用，亦可用在其他用途。
[實施例]
以下，雖藉由實施例具體說明本發明，但本發明並非藉由此等之實施例而被有所限定者。
(1)含水EVOH顆粒的含水率
使用METTLER．TOLEDO公司之鹵素水分率分析裝置「HR73」，以乾燥溫度180℃、乾燥時間20分鐘、樣品量約10g的條件，測定含水EVOH顆粒的含水率。以下所示之含水EVOH的含水率，係EVOH之乾燥質量基準的質量%。
(2)EVOH(A)之乙烯含量及皂化度
使用核磁共振裝置(日本電子公司之「超導核磁共振裝置Lambda500」)，將DMSO-d6作為測定溶劑，藉由1H-NMR求得。
(3)乙酸及乙酸鹽的含量
將乾燥EVOH顆粒藉由凍結粉碎進行粉碎。將所得之粉碎EVOH以公稱尺寸1mm之篩(依照JIS規格Z8801-1~3)區分。將通過上述篩之EVOH粉末10g與離子交換水50mL投入附共塞之100mL三角燒瓶，附加冷卻冷凝器，於95℃下攪拌10小時。將所得之溶液2mL以離子交換水8mL稀釋。對於此稀釋溶液，使用橫河電機公司之離子層析法「ICS-1500」，藉由依下述測定條件定量乙酸離子的量，算出乙酸及乙酸離子的量，將所得之算出值作為乙酸及乙酸鹽的含量。尚，定量時使用用乙酸所作成之檢量線。
(測定條件)
管柱：DIONEX公司之「IonPAC ICE-AS1(9 ×250mm、電導率檢出器)」
溶離液：1.0mmol/L辛烷磺酸水溶液
測定溫度：35℃
溶離液流速：1mL/min
分析量：50μL
(4)金屬離子的定量
將乾燥EVOH顆粒0.5g放入ACTAC公司之鐵氟龍(註冊商標)製耐壓容器，進一步加入和光純藥工業公司之精密分析用硝酸5mL。放置30分鐘後，在附備裂盤之蓋唇，於容器覆上蓋子，在ACTAC公司之微波快速分解系統「Speed Wave MWS-2」，以150℃ 10分鐘、其次180℃ 10分鐘進行處理，分解乾燥EVOH顆粒。無法完成乾燥EVOH顆粒的分解時，可適當調節處理條件。將所得之分解物以10mL之離子交換水稀釋，將全部液體移至50mL之容量瓶，以離子交換水定容，而得到分解物溶液。
將上述所得之分解物溶液，使用Perkin Elmer Japan公司之ICP發光分光分析裝置「Optima 4300 DV」，藉由用以下所示之各觀測波長進行定量分析，定量金屬離子、磷化合物及硼化合物的量。磷化合物的量係定量磷元素作為磷元素換算質量來算出。硼化合物的含量係作為硼酸換算質量來算出。
Na：589.592nm
K：766.490nm
Mg：285.213nm
Ca：317.933nm
P：214.914nm
B：249.667nm
Si：251.611nm
Al：396.153nm
Zr：343.823nm
Ce：413.764nm
W：207.912nm
Mo：202.031nm
(5)飽和羰基化合物(B)的含量
於50質量%之2,4-二硝基苯肼(DNPH)溶液200mg，添加1,1,1,3,3,3-六氟異丙醇(HFIP)50mL、乙酸11.5mL及離子交換水8mL，製得DNPH調整溶液。然後，將乾燥樹脂組成物顆粒1g添加至DNPH調整溶液20mL，在35℃攪拌1小時使其溶解。於此溶液添加乙腈並沈降EVOH(A)，濾過、濃縮溶液，而得到萃取樣品。藉由將此萃取樣品在高速液體層析法進行定量分析，來定量飽和羰基化合物(B)(飽和醛(B-1)或飽和酮(B-2))的量。尚，進行定量時，使用利用使個別飽和羰基化合物(B)與DNPH調製溶液反應而得之標品所作成之檢量線。
管柱：TSKgel ODS-80Ts(東曹公司)
移動相：水/乙腈=52：48(體積比)
檢出器：PDA(360nm)、TOF-MS
(6)共軛聚烯化合物的含量
藉由凍結粉碎將乾燥樹脂組成物顆粒來進行粉碎，將藉由公稱尺寸0.150mm(100網格)之篩(依JIS規格Z8801- 1~3)去除粗大粒子而得之粉碎物10g填充於索氏(Soxhlet)萃取器，使用氯仿100mL進行48小時萃取處理。藉由將此萃取液中之共軛聚烯化合物的量在高速液體層析法進行定量分析，來定量共軛聚烯化合物的量。尚，進行定量時，使用利用個別之共軛聚烯化合物之標品所作成之檢量線。
<EVOH(A)的合成> [合成例1]
使用250L之加壓反應槽且用以下的條件實施聚合，合成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
(投入量)
乙酸乙烯酯 83.0kg
甲醇 26.6kg
2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(2.5g/L甲醇溶液)的供給量 1119.5mL/hr
(聚合條件)
聚合溫度 60℃
聚合槽乙烯壓力 3.6MPa
聚合時間 5.0小時
在所得之共聚物之乙酸乙烯酯的聚合率約40%。於此共聚合反應液添加山梨酸後，供給至追出塔， 藉由從塔下部之甲醇蒸氣的導入將未反應乙酸乙烯酯由塔頂去除，而得到乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之41質量%甲醇溶液。此乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之乙烯含量為32mol%。將此乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之甲醇溶液放入皂化反應器，將苛性鈉/甲醇溶液(80g/L)以相對於共聚物中之乙烯基酯成分成為0.4當量的方式進行添加，加入甲醇調整成共聚物濃度成為20質量%。將此溶液昇溫至60℃，邊於反應器內吹入氮氣體邊使其反應約4小時。將此溶液從具有圓形之開口部之金板擠出至水中並使其析出，藉由切斷而得到直徑約3mm、長度約5mm之顆粒。重複所得之顆粒以離心分離機進行脫液，進而加入大量的水進行脫液之操作。
[合成例2]
聚合時除了以丙醛濃度成為0.5ppm的方式供給丙醛之外，其他與合成例1同樣，進行聚合、皂化、顆粒化及洗淨而得到顆粒。
[合成例3]
聚合時除了以丙酮濃度成為0.5ppm的方式供給丙酮之外，其他與合成例1同樣，進行聚合、皂化、顆粒化及洗淨而得到顆粒。
<樹脂組成物的調製> [實施例1~9、12~18、21及比較例2]
將於上述合成例1脫液所得之顆粒20kg，加入180kg之水/甲醇=40/60(質量比)的混合溶劑，於60℃攪拌6小時使其完全溶解。於所得之溶液添加飽和醛(B-1)、及共軛聚烯化合物，進而攪拌1小時使飽和醛(B-1)及共軛聚烯化合物完全溶解，而得到樹脂組成物溶液。將此樹脂組成物溶液藉由直徑4mm之噴嘴，於調整至0℃之水/甲醇=90/10(質量比)的凝固浴中連續性擠出使其凝固成鏈狀。將此鏈導入造粒機而得到多孔質之樹脂組成物晶片。將所得之多孔質之樹脂組成物晶片使用乙酸水溶液及離子交換水洗淨後，以包含乙酸、乙酸鈉、磷酸二氫鉀及硼酸之水溶液進行浸漬處理。分離此浸漬處理用水溶液與樹脂組成物晶片並脫液後，放入熱風乾燥機於80℃進行4小時乾燥，進而於100℃進行16小時乾燥，而得到樹脂組成物(乾燥樹脂組成物顆粒)。在所得之樹脂組成物之各成分的含量，係使用上述定量方法來定量。尚，藉由調節飽和醛(B-1)的添加量、浸漬處理用水溶液之各成分的濃度，以各成分的含量成為如表1及表2所記載的方式來調製樹脂組成物。
[實施例10]
作為共軛聚烯化合物除了改使用月桂烯取代山梨酸之外，其他與實施例1同樣進行，來調製樹脂組成物顆粒。
[實施例11]
作為共軛聚烯化合物除了改使用山梨酸鉀取代山梨酸之外，其他與實施例1同樣進行，來調製樹脂組成物顆粒。
[實施例19]
作為飽和醛除了改使用丁醛取代丙醛之外，其他與實施例1同樣進行，來調製樹脂組成物顆粒。
[實施例20]
作為飽和醛除了改使用己醛取代丙醛之外，其他與實施例1同樣進行，來調製樹脂組成物顆粒。
[比較例1、3、4]
將於上述合成例2所得之顆粒20kg放入180kg之水/甲醇=40/60(質量比)的混合溶劑，於60℃攪拌6小時使其完全溶解。於所得之溶液添加山梨酸作為共軛聚烯化合物，進而攪拌1小時使山梨酸完全溶解，而得到樹脂組成物溶液。將此樹脂組成物溶液藉由直徑4mm之噴嘴，於調整至0℃之水/甲醇=90/10(質量比)的凝固浴中連續性擠出使其凝固成鏈狀。將此鏈導入造粒機而得到多孔質之樹脂組成物晶片。將所得之多孔質之樹脂組成物晶片使用乙酸水溶液及離子交換水洗淨後，以包含乙酸、乙酸鈉、磷酸二氫鉀及硼酸之水溶液進行浸漬處理。分離此浸漬處理 用水溶液與樹脂組成物晶片並脫液後，放入熱風乾燥機於80℃進行4小時乾燥，進而於100℃進行16小時乾燥，而得到樹脂組成物(乾燥樹脂組成物顆粒)。在所得之樹脂組成物之各成分的含量，係使用上述定量方法來定量。尚，藉由調節浸漬處理用水溶液之各成分的濃度，以各成分的含量成為如表2所記載的方式來調製比較例1、3、4之樹脂組成物。在此，飽和醛(B-1)係未達檢出下限。
[比較例5]
除了未使用飽和醛之外，其他與實施例1同樣進行，來調製樹脂組成物顆粒。
[實施例23~31、34~40、43及比較例8]
將於上述合成例1脫液所得之顆粒20kg放入180kg之水/甲醇=40/60(質量比)的混合溶劑，於60℃攪拌6小時使其完全溶解。於所得之溶液添加飽和酮(B-2)、及共軛聚烯化合物，進而攪拌1小時使飽和酮(B-2)及共軛聚烯化合物完全溶解，而得到樹脂組成物溶液。將此樹脂組成物溶液藉由直徑4mm之噴嘴，於調整至0℃之水/甲醇=90/10(質量比)的凝固浴中連續性擠出使其凝固成鏈狀。將此鏈導入造粒機而得到多孔質之樹脂組成物晶片。將所得之多孔質之樹脂組成物晶片使用乙酸水溶液及離子交換水洗淨後，以包含乙酸、乙酸鈉、磷酸二氫鉀及硼酸之水溶液進行浸漬處理。分離此浸漬處理用水溶液與樹脂 組成物晶片並脫液後，放入熱風乾燥機於80℃進行4小時乾燥，進而於100℃進行16小時乾燥，而得到樹脂組成物(乾燥樹脂組成物顆粒)。在所得之樹脂組成物之各成分的含量，係使用上述定量方法來定量。尚，藉由調節飽和酮(B-2)之添加量、浸漬處理用水溶液之各成分的濃度，以各成分的含量成為如表3及表4所記載的方式來調製樹脂組成物。
[實施例32]
作為共軛聚烯化合物除了改使用月桂烯取代山梨酸之外，其他與實施例23同樣進行，來調製樹脂組成物顆粒。
[實施例33]
作為共軛聚烯化合物除了改使用山梨酸鉀取代山梨酸之外，其他與實施例23同樣進行，來調製樹脂組成物顆粒。
[實施例41]
作為飽和酮除了改使用甲基乙基酮取代丙酮之外，其他與實施例23同樣進行，來調製樹脂組成物顆粒。
[實施例42]
作為飽和酮除了改使用2-己酮取代丙酮之外，其他與 實施例23同樣進行，來調製樹脂組成物顆粒。
[比較例7、9、10]
將於上述合成例3所得之顆粒20kg放入180kg之水/甲醇=40/60(質量比)的混合溶劑，於60℃攪拌6小時使其完全溶解。於所得之溶液添加山梨酸作為共軛聚烯化合物，進而攪拌1小時使山梨酸完全溶解，而得到樹脂組成物溶液。將此樹脂組成物溶液藉由直徑4mm之噴嘴，於調整至0℃之水/甲醇=90/10(質量比)的凝固浴中連續性擠出使其凝固成鏈狀。將此鏈導入造粒機而得到多孔質之樹脂組成物晶片。將所得之多孔質之樹脂組成物晶片使用乙酸水溶液及離子交換水洗淨後，以包含乙酸、乙酸鈉、磷酸二氫鉀及硼酸之水溶液進行浸漬處理。分離此浸漬處理用水溶液與樹脂組成物晶片並脫液後，放入熱風乾燥機於80℃進行4小時乾燥，進而於100℃進行16小時乾燥，而得到樹脂組成物(乾燥樹脂組成物顆粒)。在所得之樹脂組成物之各成分的含量，係使用上述定量方法來定量。尚，藉由調節浸漬處理用水溶液之各成分的濃度，以各成分的含量成為如表4所記載的方式，來調製比較例7、9、10之樹脂組成物。在此，飽和酮(B-2)未達檢出下限。
[比較例11]
除了未使用飽和酮之外，其他與實施例23同樣進行，來調製樹脂組成物顆粒。
<樹脂組成物的評價>
對於上述所得之樹脂組成物，將成形時之臭味、長期運行性、薄膜外觀、溶液外觀及馬達轉矩變動依以下之方法進行評價。將評價結果示於表1~表4。
[成形時的臭味]
使用單軸擠出裝置(東洋精機製作所公司之「D2020」；D(mm)=20、L/D=20、壓縮比=2.0、螺桿：Full flight)，依照下述條件，從各乾燥樹脂組成物顆粒製作厚度20μm之單層薄膜。
(試驗條件)
擠出溫度：220℃
螺桿回轉數：40rpm
晶粒寬度：30cm
捲取輥溫度：80℃
捲取輥速度：3.1m/分鐘
以上述條件連續運轉製作單層薄膜，取樣從運轉開始至8小時後及15小時後所製作之各薄膜20g，放入100mL玻璃製樣品管，以鋁箔在口部覆蓋後，在熱風乾燥機內以220℃加熱30分鐘。從乾燥機取出，於室溫放冷30分鐘後，將樣品管搖勻2~3次後，取下鋁箔的蓋確認臭味。薄膜之臭味的強度，用以下的基準來評價。
A：感覺不到具味
B：感覺到微弱臭味
C：感覺到明顯臭味
[長期運行性]
與成形時之臭味的評價同樣進行，對於從運轉開始至8小時後及15小時後所製作之各薄膜，計數薄膜長每17cm之缺點數。上述缺點數的計數使用薄膜缺點檢査裝置(Frontier system公司之「AI-10」)進行。尚，在上述裝置之檢出相機係以其鏡片位置從薄膜面離195mm的距離方式來設置。各樹脂組成物之長期運行性係用以下之基準來評價。
A(良好)：缺點數未達50個
B(稍良好)：缺陷數50個以上未達200個
C(不良)：缺陷數200個以上
[捲筒端部的著色]
與成形時之臭味的評價同樣進行，將從運轉開始至8小時後及15小時後所製作之各薄膜作為捲筒狀，確認此捲筒之端部的著色。各樹脂組成物之捲筒端部的著色係用以下之基準來評價。
A(良好)：無觀察到捲筒端部有著色
B(稍良好)：雖觀察到捲筒端部有著色，但作為製品沒問題
C(不良)：觀察到捲筒端部有明顯著色
[薄膜外觀]
與成形時之臭味的評價同樣進行，對於從運轉開始至15小時後所製作之薄膜，以目視確認外觀。薄膜外觀係用以下之基準分別對於條紋及著色進行評價。
(條紋的評價基準)
A(良好)：無觀察到條紋
B(稍良好)：確認有條紋
C(不良)：確認有多數的條紋
(著色的評價基準)
A(良好)：無色
B(稍良好)：黃變
C(不良)：顯著黃變
[溶液外觀]
將乾燥樹脂組成物顆粒於空氣中120℃熱處理15小時之顆粒10g取入300mL之三角燒瓶，加入水/丙醇混合溶液(質量比：水/丙醇=45/55)100mL，於75℃下攪拌3小時，以目視確認溶液。溶液外觀係用以下之基準分別對於溶液的透明性及著色進行評價。
(透明性的評價基準)
A(良好)：透明(以目視可確認無懸浮物)
B(稍良好)：稍白濁(以目視可確有認懸浮物)
C(不良)：白濁(又懸浮物)
(溶液之著色評價基準)
A(良好)：無色
B(稍良好)：稍著色
C(不良)：顯著著色
[馬達轉矩變動]
將乾燥樹脂組成物顆粒60g以Laboplastomill(東洋精機製作所公司之「20R200」；二軸異方向)100rpm、260℃進行混練，係藉由測定從混練開始至5分鐘後之轉矩值成為1.5倍為止所需要時間來進行。馬達轉矩變動係用以下之基準來評價。尚，於加熱狀態之樹脂組成物的黏度係影響二次加工時之長期運行性的主要原因。
A(良好)：60分鐘以上
B(稍良好)：40分鐘以上未達60分鐘
C(不良)：未達40分鐘
如表1~表4所示，實施例1~21及23~43之樹脂組成物係抑制了成形時之臭味及捲筒端部之著色，可形成難以引起條紋的發生及著色之外觀性優異薄膜。又，理解到實施例1~21及23~43之樹脂組成物抑制加熱時之馬達轉矩變動及薄膜形成時之缺陷的發生數，熔融成形時之長期運行性優異。
<多層結構體的製造> [實施例22]
使用具備下述4種擠出機之7層共擠出鑄造製膜設備，實施作為多層結構體之多層薄膜的共擠出製膜試驗。
外層聚烯烴用擠出機(1)：單軸、螺杆直徑65mm、L/D=22
聚烯烴用擠出機(2)：單軸、螺杆直徑40mm、L/D=26
接著性樹脂用擠出機(3)：單軸、螺杆直徑40mm、L/D=22
EVOH用擠出機(4)：單軸、螺杆直徑40mm、L/D=26
藉由於擠出機(1)及擠出機(2)供給聚丙烯(以下稱為「PP」)，於擠出機(3)供給馬來酸酐改質聚丙烯系之接著性樹脂(三井化學公司之「ADMER QF-500」)，於擠出機(4)供給實施例1所得之樹脂組成物，來進行共擠出製膜，而得到總厚度100μm之7層構造的多層薄膜。擠出溫度針對擠出機(1)設定為200~250℃、針對擠出機(2)設定為200~250℃、針對擠出機(3)設定為 160~250℃、針對擠出機(4)設定為170~250℃，針對進料塊及模具設定為250℃。上述多層薄膜之構成及厚度成為PP/PP/接著性樹脂/樹脂組成物/接著性樹脂/PP/PP=30μm/15μm/2.5μm/5μm/2.5μm/15μm/30μm。
取樣從製膜開始10小時後之多層薄膜，觀察外觀時，幾乎無觀察到由EVOH之凝集造成的外觀不良及由流動異常造成之流痕，而得到實用上無問題之多層薄膜。
[比較例6]
除了改使用比較例5之樹脂組成物取代實施例1之樹脂組成物之外，其他與實施例22同樣進行來作成多層薄膜，取樣從製膜開始10小時後之多層薄膜。對於此多層薄膜觀察外觀時，多數觀察到由EVOH之凝集造成的外觀不良及由流動異常造成之流痕。
[實施例44]
除了改使用實施例23之樹脂組成物取代實施例1之樹脂組成物之外，其他與實施例22同樣進行來作成多層薄膜，取樣從製膜開始10小時後之多層薄膜。對於此多層薄膜觀察外觀時，幾乎無觀察到由EVOH之凝集造成的外觀不良及由流動異常造成之流痕，而得到實用上無問題之多層薄膜。
[比較例12]
除了改使用比較例11之樹脂組成物取代實施例1之樹脂組成物之外，其他與實施例22同樣進行來作成多層薄膜，取樣從製膜開始10小時後之多層薄膜。對於此多層薄膜觀察外觀時，多數觀察到由EVOH之凝集造成的外觀不良及由流動異常造成之流痕。
[產業上之可利用性]
本發明的樹脂組成物由於可抑制熔融成形時之缺陷的發生及著色故可提供外觀性優異之成形品。又，該樹脂組成物即使進行長時間之熔融成形亦難以發生缺陷及臭味之長期運行性優異。因此，該樹脂組成物成形於容器、薄膜、薄片等，可適合將其成型體作為多層結構體、各種包裝材使用。

Claims (10)

  1. 一種樹脂組成物，其係含有乙烯-乙烯醇共聚物(A)及碳數為3以上且8以下之飽和羰基化合物(B)，上述乙烯-乙烯醇共聚物(A)之乙烯含量為20莫耳%以上60莫耳%以下，上述乙烯-乙烯醇共聚物(A)之皂化度為85%以上，其特徵為上述飽和羰基化合物(B)為飽和醛(B-1)、飽和酮(B-2)或此等之組合，上述飽和羰基化合物(B)的含量為0.01ppm以上且100ppm以下。
  2. 如請求項1之樹脂組成物，其中，上述飽和羰基化合物(B)為上述飽和醛(B-1)，上述飽和醛(B-1)為丙醛、丁醛、己醛或此等之組合。
  3. 如請求項1之樹脂組成物，其中，上述飽和羰基化合物(B)為上述飽和酮(B-2)，上述飽和酮(B-2)為丙酮、甲基乙基酮、2-己酮或此等之組合。
  4. 如請求項1之樹脂組成物，其係進一步含有硼化合物，上述硼化合物的含量為100ppm以上且5,000ppm以下。
  5. 如請求項1之樹脂組成物，其係進一步含有共軛聚烯化合物，上述共軛聚烯化合物的含量為0.01ppm以上且1,000ppm以下。
  6. 如請求項5之樹脂組成物，其中，上述共軛聚烯化合物為山梨酸、山梨酸鹽或此等之組合。
  7. 如請求項1之樹脂組成物，其係進一步含有乙酸、乙酸鹽或此等之組合，上述乙酸、乙酸鹽及此等之組合的合計含量為50ppm以上且1,000ppm以下。
  8. 如請求項1之樹脂組成物，其係進一步含有磷化合物，上述磷化合物的含量為1ppm以上且200ppm以下。
  9. 一種樹脂成型體，其係由如請求項1之樹脂組成物所形成。
  10. 一種多層結構體，其係包含由如請求項1之樹脂組成物所形成之層。
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