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TWI592428B - 相容劑及包含其之熱塑性樹脂組合物 - Google Patents

相容劑及包含其之熱塑性樹脂組合物 Download PDF

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TWI592428B
TWI592428B TW104142633A TW104142633A TWI592428B TW I592428 B TWI592428 B TW I592428B TW 104142633 A TW104142633 A TW 104142633A TW 104142633 A TW104142633 A TW 104142633A TW I592428 B TWI592428 B TW I592428B
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thermoplastic resin
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polyolefin
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鍾曜竹
郭文法
丁俊銘
陳建明
黃天榮
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財團法人工業技術研究院
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Description

相容劑及包含其之熱塑性樹脂組合物
本發明係關於一種相容劑、及包含其之熱塑性樹脂組合物。
共混聚合物現今被廣泛應用，而大多數共混聚合物之各聚合物組分因固有的不混溶性易導致共混聚合物之中產生相分離，在聚合物組分之間有明顯介面時容易影響機械特性。
因此，克服由本質上不混溶的共混聚合物產生的問題，是一重要課題。
本發明係揭露一種相容劑，包含以下成份、或包含以下成份的反應產物：100重量份之具有反應性基團的聚烯烴；以及約80-120重量份之共聚合物，其中該共聚合物具有x 個重複單元、y個重複單元、z個重複單元 ，以及末端基團，其中x、y、及z係各 自獨立且為大於或等於1的整數，以及x/(x+y+z)可約介於0.5及 0.7之間、y/(x+y+z)可約介於0.1及0.2之間、及z/(x+y+z)可約介 於0.1及0.4之間。此外，上述重複單元、、 以及可以無規方式或嵌段方式重複。
根據本發明另一實施例，本發明係提供一種熱塑性樹脂組合物，包含：(a)約60-90重量份之丁腈橡膠；(b)約10-40重量份之聚烯烴；(c)上述相容劑，其中該相容劑具有一重量百分比約介於5wt%及15wt%之間，以(a)丁腈橡膠及(b)聚烯烴的總重為基準；以及(d)交聯劑，其中該交聯劑具有一重量百分比約介於0.2wt%及2.0wt%之間，以(a)丁腈橡膠及(b)聚烯烴的總重為基準。
為讓本發明之上述和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，下文特舉出較佳實施例，作詳細說明如下：
第1圖為實施例2所述之熱塑性樹脂組合物其固化產物的原子力顯微鏡(atomic force microscopy、AFM)圖譜。
第2圖為比較實施例1所述之熱塑性樹脂組合物其固化產物的原子力顯微鏡(atomic force microscopy、AFM)圖譜。
根據本發明實施例，本發明提供一種相容劑，及包含其之熱塑性樹脂組合物。本發明所述之相容劑可用於提高聚烯烴(polyolefin)(可例如為聚丙烯(polypropylene、PP))及丁 腈橡膠(nitrile butadiene rubber、NBR)兩者的相容性，提昇使所得之熱塑性樹脂組合物的機械物性(例如拉伸強度(tensile strength)、拉伸伸長率(tensile elongation)、及撕裂強度(tear strength)，可廣泛用於汽車、建築、光電裝置、醫療機械、或各類生活用品上。
本發明所述之相容劑可包含以下成份、或包含以下成份的反應產物：100重量份之具有反應性基團的聚烯烴；以及，約80-120重量份之共聚合物，其中該共聚合物具有x個 重複單元、y個重複單元、z個重複單元 ，以及末端基團(舉例來說，該共聚合 物可具有式(I)所示結構 ) ，其中x、y、及z係各自獨立且為大於或等於1的整數，以及x/(x+y+z)可約介於0.5及0.7之間、y/(x+y+z)可約介於0.1及0.2之間、及z/(x+y+z)可約介於0.1及0.4之間。此外，該共聚合物 之重複單元、、以及可以無規 方式或嵌段方式重複。該具有反應性基團的聚烯烴可為具有反應性基團的聚丙烯、具有反應性基團的乙烯-丙烯-共軛二烯共 聚合物(ethylene-propylene-diene copolymer、EPDM)、或上述 之組合。反應性基團可為、 、或，其中n係1-10之整數。本 發明所述之相容劑，當共聚合物所佔的比率過低時(即小於約80重量份)，易造成共聚合物分散性差，使物理性質下降；此外，當共聚合物所佔的比率過高時(即大於約120重量份)，易使機械性質大幅下降。根據本發明實施例，具有反應性基團的聚烯烴(例如為具有反應性基團的聚丙烯、具有反應性基團的乙烯-丙烯-共軛二烯共聚合物、或上述之組合)之融熔流動指數(melt index,MI)可約介於0.5-100g/10min之間(測試條件為230℃，2.16kg)。
根據本發明實施例，該具有反應性基團的聚丙烯 可至少具有重複單元以及(其中n係1-10 之整數)。此外，該具有反應性基團的聚丙烯可至少具有重複 單元以及。再者，該具有反應性基團的 聚丙烯可至少具有重複單元以及。
根據本發明實施例，該具有反應性基團的乙烯-丙烯-共軛二烯共聚合物(ethylene-propylene-diene copolymer、 EPDM)可至少具有重複單元(其中n係1-10之整 數)、、、、、及/或 。此外，該具有反應性基團的聚丙烯、或該具有反 應性基團的乙烯-丙烯-共軛二烯共聚合物其反應性基團可具有一重量百分比約介於0.5wt%及5wt%之間，以該具有反應性基團的聚丙烯、或該具有反應性基團的乙烯-丙烯-共軛二烯共聚合物的重量為基準。當該具有反應性基團的聚丙烯、或該具有反應性基團的乙烯-丙烯-共軛二烯共聚合物其反應性基團的重量百分比過低時，難以產生有效的相容作用，易使具有反應性基團的聚烯烴的分散性變差，導致物性下降；此外，該具有反應性基團的聚丙烯、或該具有反應性基團的乙烯-丙烯-共軛二烯共聚合物其反應性基團的重量百分比過高時，易使相容劑失去耐油性。
根據本發明其他實施例，共聚合物(例如為具有式(I)所示結構的共聚合物)的重量平均分子量可約介於1,000及10,000之間。當具有式(I)所示結構的共聚合物分子量過低時，易導致較差的物理性質；此外，當具有式(I)所示結構的共聚合物分子量過高時，易使有反應性的末端基比例下降，不易與具反應基團的聚丙烯或乙烯-丙烯-共軛二烯共聚物產生有效反應。此外，具有式(I)所示結構的共聚合物的末端環氧基基團數目與x、y、以及z的總合可約介於0.008及0.05之間。換言之， 2/(x+y+z)可約介於0.008及0.05之間。當具有式(I)所示結構的共聚合物的末端環氧基基團數目與x、y、以及z的總合過低或過高時，易導致相容降低。
本發明亦提供一種熱塑性樹脂組合物(例如：動態交聯聚烯彈性體、TPV)，包含：(a)約60-90重量份之丁腈橡膠；(b)約10-40重量份之聚烯烴(例如：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、或上述之組合)；(c)上述相容劑(具有反應性基團的聚丙烯、或具有反應性基團的乙烯-丙烯-共軛二烯共聚合物、以及具有式(I)所示結構的共聚合物)；以及，(d)交聯劑。其中，該交聯劑可具有一重量百分比約介於0.2wt%及2.0wt%之間，以(a)丁腈橡膠及(b)聚烯烴的總重為基準；以及，該相容劑可具有一重量百分比約介於5wt%及15wt%之間，以(a)丁腈橡膠及(b)聚烯烴的總重為基準。當相容劑的重量百分比過低時，易使丁腈橡膠分散性差，使得物理性質下降；此外，當相容劑的重量百分比過高時，易使機械物性大幅下降。
根據本發明實施例，該交聯劑可為過氧化物交聯劑，例如苯甲醯基過氧化物(benzoyl peroxide)、1,1-雙(第三丁基過氧基)環己烷(1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane)、2,5-雙(第三丁基過氧基)-2,5-二甲基環己烷(2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylcyclohexane)、2,5-雙(第三丁基過氧基)-2,5-二甲基-3-環己炔(2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethyl-3-cyclohexyne)、雙(1-(第三丁基過氧基)-1-甲基乙基)苯(bis(1-(tert-butylpeorxy)-1-methy-ethyl)benzene)、第三丁基過 氧化氫(tert-butyl hydroperoxide)、第三丁基過氧化物(tert-butyl peroxide)、第三丁基過氧基苯甲酸(tert-butyl peroxybenzoate)、茴香基過氧化氫(Cumene hydroperoxide)、環己酮基過氧化物(cyclohexanone peroxide)、二茴香基過氧化物(dicumyl peroxide)、月桂基過氧化物(lauroyl peroxide)、或上述之組合。
根據本發明實施例，該熱塑性樹脂組合物可更包(e)無機粉體、(f)可塑劑、或是其他添加劑。其中，該無機粉體可具有一重量百分比約介於1wt%及20wt%之間，以(a)丁腈橡膠及(b)聚烯烴的總重為基準。加入該無機粉體的目的係可防止橡膠沾黏，並改善丁腈橡膠於量產時的進料問題。其中，該無機粉體可例如為高嶺土、氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氫氧化鋁、氫氧化鎂、或上述之組合。該可塑劑可具有一重量百分比約介於1wt%及40wt%之間，以(a)丁腈橡膠及(b)聚烯烴的總重為基準。加入該可塑劑的目的係降低丁腈橡膠的熔融黏度，提升分散性，並降低最終產品的硬度(shore A)。其中，該可塑劑可例如為鄰苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate，DBP)、鄰苯二酸二辛酯(dioctyl phthalate，DOP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(diisononyl phthalate，DINP)、鄰苯二甲酸丁酯苯甲酯(butyl benzyl phthalate)、鄰苯二甲酸二異辛酯(diisooctyl phthalate)、鄰苯二甲酸二環已酯(dicyclohexyl phthalate，DCHP)、己二酸二丁酯(dibutyl adipate)、己二酸二辛酯(dioctyl adipate，DOA)、癸二酸丁二酯(dibutyl sebacate)、聚丙甘醇二苯甲酸酯(polypropylene glycol dibenzoate)、2-乙基已基二苯基磷酸酯 (2-ethylhexyl diphenyl phosphate)、磷酸(1,1-二甲基乙基)苯基二苯酯(t-butylphenyl diphenyl phosphate)、1,2,4-苯三甲酸三辛酯(trioctyl trimellitate，TOTM)、1,2,4-苯三甲酸三(2-乙基己基)酯(tri-2-ethylhexyl trimellitate)、1,2,4-苯三甲酸三異壬基酯(triisononyl trimellitate)、十四酸異丙酯(isopropyl myristate)、或上述之組合。
根據本發明某些實施例，本發明所述之熱塑性樹脂組合物其製備方式可為將(a)丁腈橡膠、(b)聚烯烴、(c)上述相容劑(具有反應性基團的聚丙烯、具有反應性基團的乙烯-丙烯-共軛二烯共聚合物、或上述之組合、以及具有式(I)所示結構的共聚合物)、(d)交聯劑、以及添加劑(例如：(e)無機粉體、(f)可塑劑、或其他添加劑)混合後以融熔混煉機進行混煉。上述各成份的混合順序並無限定，可同時混合或依序加入混合。舉例來說，可將聚丙烯、丁腈橡膠、及添加劑依序混合，再加入相容劑並混合、最後加入交聯劑進行混煉。此外，可先將丁腈橡膠及聚丙烯混合，再依序加入相容劑、添加劑及交聯劑。此外，根據本發明另一實施例，亦可先將相容劑與丁腈橡膠及聚丙烯混合，再加入添加劑及交聯劑。再者，根據本發明其他實施例，可先將相容劑及丁腈橡膠混合並混煉製成脂粒，再將聚丙烯、脂粒、交聯劑、及添加劑混合並進行混煉。
以下藉由下列實施例及比較實施例來說明本發明所述之相容劑及熱塑性樹脂組合物，用以進一步闡明本發明之技術特徵。
具有反應性基團之聚丙烯的製備
製備例1：
取1.98公斤之聚丙烯脂粒(PP)直接進料至雙螺桿押出機，再取0.02公斤丙烯酸(acrylic acid、AA)與2g之2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷(作為過氧化物自由基起始劑)以側進料的方式進料至前述之雙螺桿押出機。螺桿進料口溫度為200℃，射出段溫度為210℃，螺桿轉速200rpm，混煉時間約1分鐘，最後利用水將成品冷卻與造粒，得到具有丙烯酸衍生物基團的聚丙烯(PP-AA)脂粒，反應性基團的重量百分比約為1wt%。
製備例2：
取1.98公斤之聚丙烯脂粒(PP)直接進料至雙螺桿押出機，再取0.02公斤順丁烯二酸酐(maleic anhydride、MAH)與2g之2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷(作為過氧化物自由基起始劑)以側進料的方式進料至前述之雙螺桿押出機。螺桿進料口溫度為200℃，射出段溫度為210℃丁烯，螺桿轉速200rpm，混煉時間約1分鐘，最後利用水將成品冷却與造粒，得到具有順丁烯二酸酐衍生物基團的聚丙烯(PP-MAH)脂粒，反應性基團的重量百分比約為1wt%。
具有反應性基團之乙烯-丙烯-共軛二烯共聚合物的製備
製備例3：
取1.98公斤之三元乙丙橡膠(EPDM、商品編號KEP2320、由KUMHO販售)直接進料至雙螺桿押出機，再取0.02公斤順丁烯二酸酐(maleic anhydride、MAH)與2g之2,5-二甲基 -2,5-二(叔丁基過氧基)己烷(作為過氧化物自由基起始劑)以側進料的方式進料至前述之雙螺桿押出機。螺桿進料口溫度為200℃，射出段溫度為210℃，螺桿轉速200rpm，混煉時間約1分鐘，最後利用水將成品冷却與造粒，得到具有順丁烯二酸酐衍生物基團的三元乙丙橡膠(EPDM-MAH)脂粒，反應性基團的重量百分比約為1wt%。
具有式(I)結構之共聚合物製備
製備例4：
環氧樹脂(EP、商品編號號E-51，雙酚A型，環氧值0.49~0.53)、及液體端羧基丁腈橡膠(CTBN、丙烯腈18.99%，羧值0.442 3mmol/g，黏度500mPa．s)加入反應瓶中，邊攪拌邊升溫至150℃。反應3小時後，得到具有末端環氧基的丁腈橡膠(NBR-EPOXY)，反應性基團的重量百分比約為0.5%，黏度約為500k~800k CPs，其反應如下所示： (m>1,n>1,x>0,y>0)
熱塑性樹脂組合物之製備
實施例1
使用融熔混煉機(Brabender plasticoder)在180℃下將20重量份之聚丙烯(PP)、80重量份之丁腈橡膠(NBR)、30重量份之可塑劑(1,2,4-苯三甲酸三辛酯、TOTM)、以及15重量份之無機粉體(高嶺土)以100rpm的轉速混合5分鐘。接著，將製備例2所得之PP-MAH(5重量份)及製備例4所得之NBR-EPOXY(5重量份)加入融熔混煉機中混合6分鐘。最後，再加入0.8重量份之過氧化物交聯劑(己二酸二丁酯、DCP)。再進行混合8分鐘後，得到熱塑性樹脂組合物(1)。
接著，在200℃下以熱壓成型法將熱塑性樹脂組合物(1)製備成厚度2mm平板，再分別裁切成試片，以萬能拉力機根據ASTM D412以及ASTM D624進行拉伸強度(tensile strength)、拉伸伸長率(tensile elongation)、撕裂強度(tear strength)的量測，結果如表1所示。
實施例2
依實施例1所述製備熱塑性樹脂組合物的方式進行，除了將PP-MAH置換成製備例1所得之PP-AA，得到熱塑性樹脂組合物(2)。接著，在200℃下以熱壓成型法將熱塑性樹脂組合物(2)製備成厚度2mm平板，再分別裁切成試片，以萬能拉力機根據ASTM D412以及ASTM D624進行拉伸強度(tensile strength)、拉伸伸長率(tensile elongation)、撕裂強度(tear strength)的量測，結果如表1所示。
實施例3
依實施例1所述製備熱塑性樹脂組合物的方式進行，除了將PP-MAH置換成製備例3所得之EPDM-MAH，得到熱塑性樹脂組合物(3)。接著，在200℃下以熱壓成型法將熱塑性樹脂組合物(3)製備成厚度2mm平板，再分別裁切成試片，以萬能拉力機根據ASTM D412以及ASTM D624進行拉伸強度(tensile strength)、拉伸伸長率(tensile elongation)、撕裂強度(tear strength)的量測，結果如表1所示。
比較實施例1
依實施例1所述製備熱塑性樹脂組合物的方式進行，除了不添加PP-MAH以及NBR-EPOXY，得到熱塑性樹脂組合物(4)。接著，在200℃下以熱壓成型法將熱塑性樹脂組合物(4)製備成厚度2mm平板，再分別裁切成試片，以萬能拉力機根據ASTM D412以及ASTM D624進行拉伸強度(tensile strength)、拉伸伸長率(tensile elongation)、撕裂強度(tear strength)的量測，結果如表1所示。
比較實施例2
依實施例1所述製備熱塑性樹脂組合物的方式進行，除了將NBR-EPOXY置換成NBR-NH( 、x=82,y=18,m=30~35、黏度約為200k cps)，得到熱塑性樹脂組合物(5)。接著，在200℃下以熱壓成型法將熱塑性樹脂組 合物(5)製備成厚度2mm平板，再分別裁切成試片，以萬能拉力機根據ASTM D412以及ASTM D624進行拉伸強度(tensile strength)、拉伸伸長率(tensile elongation)、撕裂強度(tear strength)的量測，結果如表1所示。
依據上述實施例及比較實施例可知，當熱塑性樹脂組合物具有使用PP-AA或EPDM-MA與末端基為環氧基的丁腈橡膠(NBR-EPOXY)所形成相容劑時，該熱塑性樹脂組合物所得到的固化產物明顯具有較佳的機械強度(例如：拉伸強度及撕裂強度)。此外，由於本發明所述的熱塑性樹脂組合物不含有胺基官能基，因此具有較佳的色澤表現以及低臭味的優點。與市售PP及NBR熱塑性樹脂組合物Geolast 701-70相比，本發 明所述的熱塑性樹脂組合物其固化產同樣具有較佳的機械強度(例如：拉伸強度及撕裂強度)。
對實施例2及比較實施例1所述之熱塑性樹脂組合物所得之固化後的試片以原子力顯微鏡(atomic force microscopy、AFM)觀察聚丙烯及丁腈橡膠的相容情形，結果分別如第1及2圖所示(深色的部分為丁腈橡膠相，淺色部份為聚丙烯相)。由第1及2圖可得知，實施例2所述之熱塑性樹脂組合物其固化物之聚丙烯的分散性明顯提升，此表示丁腈橡膠及聚丙烯具有較佳的相容性。
雖然本發明的實施例及其優點已揭露如上，但應該瞭解的是，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作更動、替代與潤飾。此外，本發明之保護範圍並未侷限於說明書內所述特定實施例中的製程、機器、製造、物質組成、裝置、方法及步驟，任何所屬技術領域中具有通常知識者可從本發明揭示內容中理解現行或未來所發展出的製程、機器、製造、物質組成、裝置、方法及步驟，只要可以在此處所述實施例中實施大抵相同功能或獲得大抵相同結果皆可根據本發明使用。因此，本發明之保護範圍包括上述製程、機器、製造、物質組成、裝置、方法及步驟。另外，每一申請專利範圍構成個別的實施例，且本發明之保護範圍也包括各個申請專利範圍及實施例的組合。

Claims (14)

  1. 一種相容劑，包含：100重量份之具有反應性基團的聚烯烴；以及80-120重量份之共聚合物，其中該共聚合具有x個重複單 元、y個重複單元、以及z個重複單元 ，以及末端基團，其中x、y、及z係各自獨立且為大於或等於1的整數，以及x/(x+y+z)係介於0.5及0.7之間、y/(x+y+z)係介於0.1及0.2之間、及z/(x+y+z)係介於0.1 及0.4，且重複單元、、以及係以無規方式或嵌段方式重複。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之相容劑，其中該具有反應性基團的聚烯烴係具有反應性基團的聚丙烯、具有反應性基團的乙烯-丙烯-共軛二烯共聚合物(ethylene-propylene-diene copolymer、EPDM)、或上述之組合。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之相容劑，其中該共聚合物其末端基團的數目係為2，且2/(x+y+z)係介於0.008及0.05之間。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之相容劑，其中該反應性基團係、、或，其中n係1-10之整數。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之相容劑，其中該共聚合物的重量平均分子量係介於1,000及10,000之間。
  6. 如申請專利範圍第2項所述之相容劑，其中該具有反應性基團的聚丙烯、該具有反應性基團的乙烯-丙烯-共軛二烯共聚合物、或上述之組合其反應性基團具有一重量百分比介於0.5wt%及5wt%之間，以該具有反應性基團的聚丙烯、或該具有反應性基團的乙烯-丙烯-共軛二烯共聚合物的重量為基準。
  7. 一種熱塑性樹脂組合物，包含：(a)60-90重量份之丁腈橡膠；(b)10-40重量份之聚烯烴；(c)申請專利範圍第1項所述之相容劑，其中該相容劑具有一重量百分比介於5wt%及15wt%之間，以(a)丁腈橡膠及(b)聚烯烴的總重為基準；以及(d)交聯劑，其中該交聯劑具有一重量百分比介於0.2wt%及2.0wt%之間，以(a)丁腈橡膠及(b)聚烯烴的總重為基準。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之熱塑性樹脂組合物，其中該(d)交聯劑係為過氧化物交聯劑。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之熱塑性樹脂組合物，其中該過氧化物交聯劑係苯甲醯基過氧化物(benzoyl peroxide)、1,1-雙(第三丁基過氧基)環己烷(1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane)、2,5-雙(第三丁基過氧基)-2,5-二甲基環己烷(2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylcyclohexane)、2,5-雙(第三丁基過氧基)-2,5-二甲基-3-環己炔(2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethyl-3-cyclohexyne)、雙(1-(第三丁基過氧基)-1-甲基乙基)苯(bis(1-(tert-butylpeorxy)-1-methy-ethyl)benzene)、第三丁基過氧化氫(tert-butyl hydroperoxide)、第三丁基過氧化物(tert-butyl peroxide)、第三丁基過氧基苯甲酸(tert-butyl peroxybenzoate)、茴香基過氧化氫(Cumene hydroperoxide)、環己酮基過氧化物(cyclohexanone peroxide)、二茴香基過氧化物(dicumyl peroxide)、月桂基過氧化物(lauroyl peroxide)、或上述之組合。
  10. 如申請專利範圍第7項所述之熱塑性樹脂組合物，更包含：(e)無機粉體，其中該無機粉體具有一重量百分比介於1wt%及20wt%之間，以(a)丁腈橡膠及(b)聚烯烴的總重為基準。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之熱塑性樹脂組合物，其中該(e)無機粉體係高嶺土、氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、 氫氧化鋁、氫氧化鎂、或上述之組合。
  12. 如申請專利範圍第7項所述之熱塑性樹脂組合物，更包含：(f)可塑劑，其中該可塑劑具有一重量百分比介於1wt%及40wt%之間，以(a)丁腈橡膠及(b)聚烯烴的總重為基準。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之熱塑性樹脂組合物，其中該(f)可塑劑係鄰苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate，DBP)、鄰苯二酸二辛酯(dioctyl phthalate，DOP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(diisononyl phthalate，DINP)、鄰苯二甲酸丁酯苯甲酯(butyl benzyl phthalate)、鄰苯二甲酸二異辛酯(diisooctyl phthalate)、鄰苯二甲酸二環已酯(dicyclohexyl phthalate，DCHP)、己二酸二丁酯(dibutyl adipate)、己二酸二辛酯(dioctyl adipate，DOA)、癸二酸丁二酯(dibutyl sebacate)、聚丙甘醇二苯甲酸酯(polypropylene glycol dibenzoate)、2-乙基已基二苯基磷酸酯(2-ethylhexyl diphenyl phosphate)、磷酸(1,1-二甲基乙基)苯基二苯酯(t-butylphenyl diphenyl phosphate)、1,2,4-苯三甲酸三辛酯(trioctyl trimellitate，TOTM)、1,2,4-苯三甲酸三(2-乙基己基)酯(tri-2-ethylhexyl trimellitate)、1,2,4-苯三甲酸三異壬基酯(triisononyl trimellitate)、十四酸異丙酯(isopropyl myristate)、或上述之組合。
  14. 如申請專利範圍第7項所述之熱塑性樹脂組合物，其中該(b)聚烯烴係聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、或上述之組合。
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