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TWI572282B - 含有螺雜環吡咯啶二酮的殺有害生物混合物 - Google Patents

含有螺雜環吡咯啶二酮的殺有害生物混合物 Download PDF

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Description

含有螺雜環吡咯啶二酮的殺有害生物混合物
本發明涉及殺有害生物活性成分之混合物並且涉及使用該等混合物控制昆蟲、蟎類、線蟲類或軟體動物之方法。
WO 2009/049851、WO 2010/063670以及WO10/066780揭露了某些螺雜環吡咯啶二酮具有殺昆蟲活性。
本發明提供了殺有害生物混合物，該等殺有害生物混合物包含組分A以及組分B之混合物作為活性成分，其中組分A係具有式(I)之化合物 其中Q係i或ii
X、Y以及Z彼此獨立地是C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵烷氧基、鹵素；m與n彼此獨立地是0、1、2或3並且m+n係0、1、2或3；G係氫、金屬、銨、鋶或潛伏化(latentiating)基團；R係氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基；A係氫、C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C2-4烯基、C2-4鹵烯基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4鹵烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基、四氫呋喃基、四氫哌喃基；以及或其農業化學上可接受的鹽或N-氧化物；並且組分B係選自以下至少一者：a).吡甲嗪(pymetrozine)；b).選自下組的擬除蟲菊酯(pyrethroid)，該組由以下各項組成：三氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯；c).選自下組的巨環內酯，該組由以下各項組成：阿巴美丁(abamectin)、艾瑪菌素(emamectin benzoate)以及乙基多殺菌素(spinetoram)；d).選自下組的二醯胺，該組由以下各項組成：氯蟲苯甲醯胺(chlorantraniliprole；Rynaxypyr®)和溴氰蟲醯胺(cyantraniliprole；Cyazypyr®)；e).噻蟲嗪(thiamethoxam)；f).氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)；g).唑蟎氰(cyenopyrafen)；在組分A的具有式(I)之化合物中，單獨的或作為更大基團的部分的 每個烷基部分係直鏈的或支鏈的並且是例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丙基、二級丁基、異丁基以及三級丁基。
烷氧基較佳的是具有較佳的從1至4個碳原子的鏈長。烷氧基係，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、二級丁氧基和三級丁氧基。該等基團可以是更大基團(比如烷氧基烷基和烷氧基烷氧基烷基)的部分。烷氧基烷基較佳的是具有1至4個碳原子的鏈長。烷氧基烷基係，例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基或異丙氧基甲基。
鹵素通常是氟、氯、溴或碘。相應地，還適用於鹵素與其他含義之結合，例如鹵烷基或鹵烷氧基。
鹵烷基以及鹵烷氧基基團較佳的是具有從1至4個碳原子的鏈長。鹵烷基係，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基和2,2,2-三氯乙基；較佳的是三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、以及二氯氟甲基。鹵烷氧基係，例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、五氟乙氧基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙氧基，2,2,3,3-四氟乙氧基以及2,2,2-三氯乙氧基；較佳的是三氯甲氧基、二氟氯甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基以及二氯氟甲氧基。
該等潛伏化基團G被選擇為允許在對該等處理區域或植物施用之前、之中或之後藉由生物化學、化學或物理方法其中之一或組合將該基團除去以提供其中G係氫的、具有式(I)之化合物。該等方法的實例包括酶切、 化學水解以及光解。具有此類基團G的化合物可以提供某些優點，比如經處理的植物的角質層的滲透性得以改進，作物的耐受性得以提高，包含有其他除草劑、除草劑安全劑、植物生長調節劑、殺真菌劑或殺昆蟲劑的配製的混合物的相容性或穩定性得以改進，或土壤中的瀝濾得以降低。
此類潛伏化基團在本領域是已知於例如WO08/071405、WO09/074314、WO09/049851、WO10/063670以及WO10/066780中。
在實施方式中，該潛伏化基團係選自基團-C(=O)-Ra和-C(=O)-O-Rb；其中Ra係選自氫、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C10鹵烷基並且Rb係選自C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基以及C1-C10鹵烷基。具體地，Ra以及Rb係選自下組，該組由以下各項組成：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、乙烯基以及丙烯基，例如2-丙烯-1-基。
較佳的是，G係氫、金屬(較佳的是鹼金屬或鹼土金屬)、或銨或鋶基團，其中氫係特別佳的。
取決於該等取代基的性質，具有式(I)之化合物能以不同的同分異構形式存在。當G係氫時，例如，具有式(I)之化合物能以不同的互變異構形式存在：
本發明涵蓋了所有的異構體以及互變異構體以及它們的處於所有比例的混合物。還有，當取代基包括雙鍵時，可以存在順式以及反式異構體。該等異構體也在該所要求的具有式(I)之化合物的範圍之內。
本發明還涉及農業上可接受的鹽，該等具有式(I)之化合物與過渡金屬、鹼金屬以及鹼土金屬鹼、胺、季銨鹼或三級鋶鹼能形成該等鹽。
在該等過渡金屬、鹼金屬以及鹼土金屬鹽形成物中，特別提到的應該是由銅、鐵、鋰、鈉、鉀、鎂以及鈣的氫氧化物所製備的，並且較佳的是鈉與鉀的氫氧化物、重碳酸鹽以及碳酸鹽。
適合於銨鹽形成的胺的實例包括氨以及一級、二級與三級C1-C18烷基胺，C1-C4羥基烷基胺以及C2-C4烷氧基烷基胺，例如甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、四種丁胺異構體、正戊胺、異戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙基胺、甲基異丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五胺、甲基十八胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二-正丙胺、二-異丙胺、二-正丁胺、二-正戊胺、二-異戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、異丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙基胺、正-丁-2-烯胺、正-戊-2-烯胺、2,3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正-己-2-烯胺、丙二胺、三甲胺、三乙胺、三-正-丙胺、三-異-丙胺、三-正-丁胺、三-異-丁胺、三-二級-丁胺、三-正-戊胺、甲氧基乙基胺以及乙氧基乙基胺；雜環胺，例如吡啶、喹啉、異喹啉、啉、哌啶、吡咯啶、二氫吲哚、啶以及氮呯；一級芳基胺，例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、鄰-、間-與對-甲苯胺、苯二胺、聯苯胺、萘胺以及鄰-、間-與對-氯苯胺；但是尤 其三乙胺、異丙胺以及二異丙胺。
較佳的適合於形成鹽的季銨鹼符合例如式[N(RaRbRcRd)]OH，其中Ra、Rb、Rc以及Rd彼此獨立地是氫或C1-C4烷基。藉由例如陰離子交換反應可以獲得另外的合適的具有其他陰離子的四烷基銨鹼。
較佳的適合於形成鹽的三級鋶鹼符合例如式[SReRfRg]OH，其中Re、Rf以及Rg彼此獨立地是C1-C4烷基。三甲基鋶氫氧化物係特別佳的。合適的鋶鹼可以藉由如下方式獲得：使硫醚(特別是二烷基硫化物)與烷基鹵化物進行反應，接著藉由陰離子交換反應而轉化為合適的鹼，比如氫氧化物。
本發明的化合物可以藉由詳細描述於例如WO09/049851、WO10/063670以及WO10/066780中的多種方法來製備。
應該理解的是，在具有式(I)的那些化合物中，其中G係如上所述的金屬、銨或鋶並且按照原樣代表陽離子，相應的負電荷很大程度上跨過O-C=C-C=O單元係非定域的。
該等根據本發明的具有式(I)之化合物還包括在該鹽形成過程中可能形成的水合物。
較佳的是，在具有式(I)之化合物中，取代基R係氫、C1-4烷基、C1-4鹵烷基，具體是甲基、乙基、異丙基、正丙基、三級丁基、二級丁基、異丁基或正丁基。
較佳的是，當m+n係1、2或3時，特別當m+n係1或2時，X、Y和Z彼此獨立地選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素，具體是甲基、乙基、異丙基、正丙基、甲氧基、氟、溴或氯。
可替代地，當m+n係1、2或3時，特別當m+n係1或2時，Y和Z 彼此獨立地表示C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素，具體是甲基、乙基、異丙基、正丙基、甲氧基、氟、氯、溴。
在具體實施方式中，具有式(I)之化合物中，當m係1時，Y處於鄰位位置並且X以及Y各自獨立地選自下組，該組由以下各項組成：甲基、乙基、異丙基以及正丙基。
在另一實施方式中，較佳的是與前面的實施方式相結合，其中在具有式(I)之化合物中，當n係1時，Z處於對位位置並且是選自下組，該組由以下各項組成：氟、溴以及氯、甲基、乙基、異丙基以及正丙基。較佳的是，Z係甲基、氟、溴和氯。更佳的是，Z係氯。
在另一實施方式中，其中在具有式(I)之化合物中，當m以及n各自是1時，Y處於鄰位位置並且X以及Y獨立地選自下組，該組由以下各項組成：甲基以及乙基，並且Z處於對位位置並且是選自下組，該組由以下各項組成：氟、溴以及氯。較佳的是，X以及Y各自處於鄰位位置並且係甲基，並且較佳的是，Z係處於對位位置並且是氯。
在具有式(I)之化合物中，取代基A較佳的是氫、C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C2-4烯基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基、四氫呋喃基、四氫哌喃基，具體是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基以及三級丁基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟乙基、烯丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基乙氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基、四氫呋喃-2-基、四氫哌喃-2-基、四氫呋喃-3-基、四氫哌喃-4-基。
在具有式(I)之化合物中，Q較佳的是(i)。
在一個實施方式中，當Q係(i)時，A較佳的是氫。
在另一實施方式中，當Q係(i)時，A係選自下組，該組由以下各項組成：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、甲氧基甲基、乙氧基甲基以及甲氧基乙基。較佳的是，當Q係(i)時，A係甲基。
在另一實施方式中，當Q係(ii)時，A係選自下組，該組由以下各項組成：氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三級丁基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、四氫呋喃-2-基、四氫哌喃-2-基、四氫呋喃-3-基以及四氫哌喃-4-基。較佳的是，當Q係(ii)時，A係氫、甲基、乙基、甲氧基甲基以及四氫呋喃-2-基。
在具有式(I)之化合物的另一較佳組中，R係氫、甲基、乙基或三氟甲基之一，X係甲基、乙基或甲氧基，Y以及Z彼此獨立地是甲基、乙基、甲氧基、氟、氯或溴，G係氫或-(C=O)C-O-CH2CH3並且A具有以上對其所指定的意義。
在具有式(I)之化合物的特別較佳組中，R係甲基或乙基，X係甲基、乙基、甲氧基、氟、溴或氯，Y以及Z彼此獨立地是甲基、乙基、甲氧基、氟、氯或溴，G係氫或-(C=O)C-O-CH2CH3並且A具有以上對其所指定的意義。
在具有式(I)之化合物的更較佳組中，R係甲基或乙基，X係甲基、乙基、甲氧基、氟、溴或氯，Y以及Z彼此獨立地是甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、溴，G係氫或-(C=O)C-O-CH2CH3並且A係氫、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟乙基、四氫呋喃-2-基甲 基、四氫哌喃-2-基甲基、四氫呋喃-3-基甲基、四氫哌喃-3-基甲基、四氫哌喃-4-基甲基、烯丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基乙氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基、四氫呋喃-2-基、四氫哌喃-2-基、四氫呋喃-3-基或四氫哌喃-4-基。
在具有式(I)之化合物的另一較佳組中，R係甲基，X係甲基或甲氧基，Y以及Z彼此獨立地是甲基、乙基、甲氧基、氯或溴，G係氫、甲氧基羰基或丙烯氧基羰基或-(C=O)C-O-CH2CH3並且A係氫、甲基、乙基、甲氧基甲基、四氫呋喃-2-基或四氫呋喃-3-基。
在具有式(I)之化合物的另一較佳組中，Q係(i)，m係1，n係1，X係甲基，Y處於鄰位位置並且是甲基，Z處於對位位置並且是氯，G係氫或-(C=O)C-O-CH2CH3，A係甲基，R係甲基。
在具有式(I)之化合物的另一較佳組中，Q係(i)，m係1，n係1，X係甲基，Y處於鄰位位置並且是甲基，Z處於對位位置並且是氯，G係氫或-(C=O)C-O-CH2CH3，A係氫，R係甲基。
可以根據以上提及的本領域內揭露的方法來製備根據以下表的具有式(I)之化合物。
表1：該表揭露了具有子式(Ia)的107個化合物T1.001至T1.107： 其中R係CH3，A係CH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如以下所定義的：
表2：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T2.001至T2.107，其中R係CH3，A係CH2CH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表3：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T3.001至T3.107，其中R係CH3，A係n-C3H7，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表4：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T4.001至T4.107，其中R係CH3，A係i-C3H7，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表5：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T5.001至T5.107，其中R係CH3，A係n-C4H9，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表6：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T6.001至T6.107，其中R係CH3，A係i-C4H9，G係氫並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表7：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T7.001至T7.107，其中R係CH3，A係t-C4H9，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表8：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T8.001至T8.107，其中R係CH3，A係2,2-(CH3)2-丙基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表9：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T9.001至T9.107，其中R係CH3，A係烯丙基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表10：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T10.001至T10.107，其中R係CH3，A係CH2-CH=C(CH3)2，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表11：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T11.001至T11.107，其中R係CH3，A係CH2-CH=C(Cl)2，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc 以及Rd係如表1中所定義的。
表12：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T12.001至T12.107，其中R係CH3，A係CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表13：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T13.001至T13.107，其中R係CH3，A係CH2OCH2CH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表14：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T14.001至T14.107，其中R係CH3，A係CH2CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表15：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T15.001至T15.107，其中R係CH3，A係CH2OCH2CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表16：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T16.001至T16.107，其中R係CH3，A係CH2CH2OCH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表17：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T17.001至T17.107，其中R係CH3，A係四氫呋喃-2-基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表18：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T18.001至T18.107，其中R係CH3，A係四氫呋喃-3-基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表19：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T19.001至T19.107，其中R係CH3，A係四氫哌喃-2-基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表20：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T20.001至T20.107，其中R係CH3，A係四氫哌喃-4-基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表21：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T21.001至T21.107，其中R係CH3，A係CH2CH2F，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表22：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T22.001至T22.107，其中R係CH3，A係CH2CHF2，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表23：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T23.001至T23.107，其中R係CH3，A係CH2CF3，G係氫並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表24：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T24.001至T24.107，其中R係氫，A係CH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表25：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T25.001至T25.107，其中R係氫，A係CH2CH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表26：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T26.001至T26.107，其 中R係氫，A係i-C3H7，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表27：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T27.001至T27.107，其中R係氫，A係CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表28：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T28.001至T28.107，其中R係氫，A係CH2CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表29：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T29.001至T29.107，其中R係氫，A係CH2OCH2CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表30：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T30.001至T30.107，其中R係氫，A係CH2CH2OCH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表31：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T31.001至T31.107，其中R係氫，A係CH2CHF2，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表32：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T32.001至T32.107，其中R係氫，A係CH2CF3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表33：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T33.001至T33.107，其中R係CH2CH3，A係CH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd 係如表1中所定義的。
表34：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T34.001至T34.107，其中R係CH2CH3，A係CH2CH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表35：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T35.001至T35.107，其中R係CH2CH3，A係i-C3H7，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表36：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T36.001至T36.107，其中R係CH2CH3，A係CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表37：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T37.001至T37.107，其中R係CH2CH3，A係CH2CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表38：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T38.001至T38.107，其中R係CH2CH3，A係CH2OCH2CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表39：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T39.001至T39.107，其中R係CH2CH3，A係CH2CH2OCH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表40：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T40.001至T40.107，其中R係CH2CH3，A係CH2CHF2，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表41：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T41.001至T41.107，其中R係CH2CH3，A係CH2CF3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表42：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T42.001至T42.107，其中R係CH3，A係甲氧基丙基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表43：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T43.001至T43.107，其中R係H，A係甲氧基丙基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表44：該表揭露了具有式(Ia)的107個化合物T44.001至T44.107，其中R係CH2CH3，A係甲氧基丙基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1中所定義的。
表1ii：該表揭露了具有子式(Ib)的107個化合物T1ii.001至T1ii.107： 其中R係CH3，A係氫，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如以下所定義的：
表2ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T2ii.001至T2ii.107，其中R係CH3，A係CH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表3ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T3ii.001至T3ii.107，其中R係CH3，A係CH2CH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表4ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T4ii.001至T4ii.107，其中R係CH3，A係n-C3H7，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表5ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T5ii.001至T5ii.107，其 中R係CH3，A係i-C3H7，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表6ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T6ii.001至T6ii.107，其中R係CH3，A係n-C4H9，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表7ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T7ii.001至T7ii.107，其中R係CH3，A係i-C4H9，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表8ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T8ii.001至T8ii.107，其中R係CH3，A係t-C4H9，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表9ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T9ii.001至T9ii.107，其中R係CH3，A係2,2-(CH3)2-丙基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表10ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T10ii.001至T10ii.107，其中R係CH3，A係烯丙基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表11ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T11ii.001至T11ii.107，其中R係CH3，A係CH2-CH=C(CH3)2，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表12ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T12ii.001至T12ii.107，其中R係CH3，A係CH2-CH=C(Cl)2，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、 Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表13ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T13ii.001至T13ii.107，其中R係CH3，A係CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表14ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T14ii.001至T14ii.107，其中R係CH3，A係CH2OCH2CH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表15ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T15ii.001至T15ii.107，其中R係CH3，A係CH2CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表16ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T16ii.001至T16ii.107，其中R係CH3，A係CH2OCH2CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表17ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T17ii.001至T17ii.107，其中R係CH3，A係四氫呋喃-2-基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表18ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T18ii.001至T18ii.107，其中R係CH3，A係四氫呋喃-3-基，G係氫並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表19ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T19ii.001至T19ii.107，其中R係CH3，A係四氫哌喃-2-基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表20ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T20ii.001至T20ii.107，其中R係CH3，A係四氫哌喃-4-基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表21ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T21ii.001至T21ii.107，其中R係CH3，A係CH2CHF2，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表22ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T22ii.001至T22ii.107，其中R係氫，A係氫，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表23ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T23ii.001至T23ii.107，其中R係氫，A係CH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表24ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T24ii.001至T24ii.107，其中R係氫，A係CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表25ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T25ii.001至T25ii.107，其中R係氫，A係CH2CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表26ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T26ii.001至T26ii.107，其中R係CH2CH3，A係氫，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表27ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T27ii.001至T27ii.107， 其中R係CH2CH3，A係CH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表28ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T28ii.001至T28ii.107，其中R係CH2CH3，A係CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表29ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T29ii.001至T29ii.107，其中R係CH2CH3，A係CH2CH2OCH2，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表30ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T30ii.001至T30ii.107，其中R係CH3，A係CH2CH2CH2OCH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表31ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T31ii.001至T31ii.107，其中R係氫，A係CH2CH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表32ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T32ii.001至T32ii.107，其中R係氫，A係烯丙基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表33ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T33ii.001至T33ii.107，其中R係氫，A係四氫呋喃-2-基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表34ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T34ii.001至T34ii.107，其中R係氫，A係四氫哌喃-2-基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc 以及Rd係如表1ii中所定義的。
表35ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T35ii.001至T35ii.107，其中R係CH2CH3，A係CH2CH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表36ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T36ii.001至T36ii.107，其中R係CH2CH3，A係烯丙基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表37ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T37ii.001至T37ii.107，其中R係CH2CH3，A係四氫呋喃-2-基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表38ii：該表揭露了具有式(Ib)的107個化合物T38ii.001至T38ii.107，其中R係CH2CH3，A係四氫哌喃-2-基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rd、Rc以及Rd係如表1ii中所定義的。
表1iii：該表揭露了具有子式(Ic)的87個化合物T1iii.001至T1iii.87： 其中R係CH3，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如以下所定義的：
表2iii：該表揭露了具有式(Ic)的87個化合物T2iii.001至T2iii.87，其中R係CH2CH3，R1、R2、R3以及R4係氫，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1iii中所定義的。
表3iii：該表揭露了具有式(Ic)的87個化合物T3iii.001至T3iii.87，其中R係n-C3H7，R1、R2、R3以及R4係氫，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1iii中所定義的。
表4iii：該表揭露了具有式(Ic)的87個化合物T4iii.001至T4iii.87，其中R係i-C3H7，R1、R2、R3以及R4係氫，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1iii中所定義的。
表5iii：該表揭露了具有式(Ic)的87個化合物T5iii.001至T5iii.87，其中R係氫，R1、R2、R3以及R4係氫，G係-(C=O)C-O-CH2CH3並且Ra、Rb、Rc以及Rd係如表1iii中所定義的。
具有式(I)之化合物(包括式(Ia)、(Ib)以及(Ic))以及它們的製造方法、配製物以及佐劑已知於WO 2009/049851、WO 2010/063670以及WO10/066780中。
T1.001至T44.107、T1ii.001至T38ii.107以及T1iii.至T8iii.87的以上化合物的任一之一可以被選作為組分A與選自以下至少之一的組分B進行混合：a).吡甲嗪；b).選自下組的擬除蟲菊酯，該組由以下各項組成：三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯；c).選自下組的巨環內酯，該組由以下各項組成：阿巴美丁、艾瑪 菌素以及乙基多殺菌素；d).選自下組的二醯胺，該組由以下各項組成：氯蟲苯甲醯胺(Rynaxypyr®)和溴氰蟲醯胺(Cyazypyr®)；e).噻蟲嗪；f).氟啶蟲胺腈；g).唑蟎氰；本發明包括所有式(I)的化合物的異構體、其鹽及N-氧化物，包括對映異構體、非對映異構體及互變異構體。組分A可以是任何類型的具有式(I)的化合物異構體的混合物，或可以基本上是單一型類型的異構體。
較佳的是，組分B係選自以上a).至g).中的僅一者的化合物。換言之，較佳的是，本發明提供了二組分殺有害生物混合物，該二組分殺有害生物混合物包含具有式(I)的組分A(包括式(Ia)、(Ib)以及(Ic))以及選自a).至g).中之一的組分B的混合物作為活性成分。
較佳的是，組分B係選自下組的化合物，該組由以下各項組成：阿巴美丁、溴氰蟲醯胺、艾瑪菌素、三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、吡甲嗪、噻蟲嗪以及氯蟲苯甲醯胺。更佳的是，組分B係選自下組的化合物，該組由以下各項組成：阿巴美丁、溴氰蟲醯胺、氯蟲苯甲醯胺、艾瑪菌素、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、吡甲嗪、乙基多殺菌素、噻蟲嗪、氟啶蟲胺腈以及唑蟎氰。
在一個實施方式中，組分B係選自下組的化合物，該組由以下各項組成：阿巴美丁、溴氰蟲醯胺、艾瑪菌素、λ-三氯氟氰菊酯、吡甲嗪、噻蟲嗪以及氯蟲苯甲醯胺。
在另一較佳實施方式中，組分B係選自下組的化合物，該組由以下各項組成：噻蟲嗪、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯以及氟啶蟲胺腈。針對組分A的根據式(I)的化合物與針對組分B的該等化合物中的至少一種的組合具有對多種有害生物的擊倒作用(knock-down effect)的附加優點，特別是對於粉虱以及蚜蟲/植物虱。“擊倒作用”意為有待控制的有害生物被迅速地完全地固定化或殺死(例如24小時之後至少80%的死亡率)，由此還減少了由此類有害生物傳播的相關任何疾病(例如病毒)感染植物的風險。較佳的是，該活性成分係上述的組分A與選自以下物質中至少一種(較佳的是僅一種)的組分B的混合物，該等物質係噻蟲嗪、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯以及氟啶蟲胺腈。
從a)至g)的所有組分B係已知的，例如已知於“殺有害生物手冊(The Pesticide Manual)”，第十五版，Clive Tomlin編輯，英國作物保護委員會(British Crop Protection Council)中。
對以上組分B的提及包括對其鹽及任何常見衍生物，例如酯衍生物，以及異構體的提及。
已經發現，出人意料地，根據本發明的活性成分混合物不但帶來對於有待控制的有害生物的作用範圍的附加增強，而且達到了能以兩種方式擴大組分A和組分B的作用範圍的協同效果。第一，降低組分A和組分B的施用比率，同時其作用同樣保持良好。第二，該活性成分混合物仍可以達到高度的有害生物控制，有時甚至是其中這兩種單獨組分在這樣低的施用比率範圍內已經變得完全無效。這允許使用中增加的安全性。
然而，除了對有害生物控制的實際協同作用，根據本發明的殺有害生 物組合物可以具有還可以進一步說明的在更廣泛意義上另外出人意料的有利特性，如協同活性。可以提及的此種有利的特性的實例係：對其他有害生物，例如抗性菌株，有害生物控制範圍的擴大；活性成分施用比率的減少；在根據本發明的組合物輔助下充分的有害生物控制，甚至在個別化合物完全效的施用比率下；在配製和/或施用(例如在研磨、篩選、乳化、溶解或分散時)期間有利的行為；增加的儲存穩定性；改進的對光的穩定性；更有利的可降解性；改進的毒理學和/或生態毒理學行為；包括以下項的有用植物的改進特徵：萌發、作物產量、更發達的根系、分蘖增加、植物高度的增加、更大的葉片、更少的死的基生葉、更強的分蘖、更綠的葉子顏色、更少的所需肥料、更少的所需種子、更多產的分蘖、更早的開花、穀物成熟早、更少的植物倒下(verse)(倒伏)、增加的芽生長、改進的植物活力、以及發芽早；或熟習該項技術者熟悉的任何其他優點。
根據本發明的組合物還可以包括多於一種的活性組分B，如果，例如希望擴大有害生物控制範圍。例如，在農業慣例中結合兩種或三種組分B與任何具有式(I)之化合物、或與具有式(I)之化合物的組中的任何較佳成員可以是有利的。除了組分A及B以外，本發明的混合物還可以包括其他活性成分。
在其他的較佳實施方式中，該活性成分係僅組分A與作為列表a).至g).中的組分B的單一活性組分的混合物。換言之，該殺有害生物組合物較佳的是具有不多於兩種殺有害生物活性組分。
具有式(I)之化合物的每一較佳組中的每一取代基定義可以按任何組合，與任何其他較佳的化合物組中的任何取代基定義並列。
A和B的重量比總體上是在1000：1與1：100之間，更佳的是在500：1與1：100之間。在其他實施方式中，A和B的重量比可以在250：1至1：66之間，例如在125：1至1：33之間，例如在100：1至1：25之間，例如在66：1至1：10之間，例如在33：1至1：5之間，等等。此類重量比產生了協同性混合物。
本發明還提供殺有害生物混合物，它如以上提及包括協同有效量的組分A及B的組合以及農業上可接受的載體以及任選地表面活性劑。
以下混合物係尤其宜於處理桃蚜(綠色桃蚜蟲)：
以下混合物係尤其宜於處理二點葉蟎(二斑葉蟎)：
本發明還涉及控制昆蟲、蟎類、線蟲類或軟體動物的方法，包括對有害生物、有害生物的場所、或易遭受有害生物攻擊的植物施用組分A及B的組合；包括組分A及B的混合物的種子；方法，包括用組分A及B的混 合物塗覆種子。
組分A及B可以被提供和/或使用的量使得它們能夠協同有害生物控制。例如，本發明包括殺有害生物混合物，包括協同有效量的組分A及組分B；農業組合物，包括協同有效量的組分A及B的混合物；協同有效量的組分A及B的混合物在對抗動物有害生物的用途；對抗動物有害生物的方法，包括使動物有害生物、它們的棲息地、繁殖地、食物供應、植物、種子、土壤、區域、材料或其中動物有害生物生長或可生長的環境、或即將被保護免於受動物攻擊或侵染的材料、植物、種子、土壤、表面或空間與協同有效量的組分A及B的混合物接觸；用於保護作物免受動物有害生物攻擊或侵染的方法，它包括使作物與協同有效量的組分A及B的混合物接觸；用於保護種子免受土壤昆蟲以及苗的根及芽免受土壤的及葉子的昆蟲的方法，包括使種子在播種前和/或發芽前之後與協同有效量的組分A及B的混合物接觸；種子，包括例如塗覆協同有效量的組分A及B的混合物；包括用協同有效量的組分A及B的混合物塗覆種子的方法；控制昆蟲、蟎類、線蟲類或軟體動物的方法，它包括對有害生物、有害生物場所、或易受有害生物攻擊的植物施用協同有效量的組分A及B的組合。A及B的混合物正常將以殺昆蟲、殺蟎、殺線蟲或殺軟體動物有效量施用。在應用中，組分A及B可同時或分開施用。
本發明的混合物可以被用於控制昆蟲有害生物，例如鱗翅目、雙翅目、半翅目、纓翅目、直翅目、網翅目、鞘翅目、蚤目、膜翅目和等翅目，以及其他的無脊椎動物有害生物，例如，蟎、線蟲和軟體動物有害生物的侵染。昆蟲、蟎類、線蟲和軟體動物在此總稱為有害生物。該等可藉由使用 本發明化合物控制的有害生物包括與農業(該術語包括食物和纖維產物的作物的生長)、園藝和畜牧、寵物、林業以及蔬菜源(例如水果，穀粒和木材)產物儲存有關的有害生物；那些與人造結構的損害及人和動物的疾病傳播有關的有害生物；以及還有公害有害生物(例如蒼蠅)。本發明的混合物特別有效地針對昆蟲、蟎類和/或線蟲。更特別地，該等混合物有效地抵抗線蟲類。
根據本發明，可以施用根據本發明的混合物的“有用植物”典型地包括以下植物種類：葡萄藤；穀類(例如小麥、大麥、黑麥或燕麥)；甜菜(比如甜菜或飼用甜菜)；水果(比如梨果、核果或無核小水果，例如蘋果、梨、李子、桃、扁桃、櫻桃、草莓、覆盆子或黑莓)；如豆科植物(比如蠶豆、濱豆、豌豆或大豆)；油料植物(比如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或落花生)；瓜類植物(比如嫩葫蘆、黃瓜或甜瓜)；纖維植物(比如棉花、亞麻、大麻或黃麻)；柑橘類水果(比如柳橙、檸檬、葡萄柚或橘子)；蔬菜(比如菠菜、萵苣、蘆筍、捲心菜、胡蘿蔔、洋蔥、番茄、馬鈴薯、葫蘆或紅辣椒)；樟科(比如鱷梨、樟(Cinnamonium)或樟腦)；玉米；煙草；堅果；咖啡；甘蔗；茶；葡萄藤；啤酒花；榴槤；香蕉；天然橡膠樹；草皮或觀賞植物(比如花卉、灌木、闊葉樹或常綠植物例如針葉樹)。該清單不代表任何限制。
術語“有用植物”理解為還包括由於常規育種方法或基因工程已經使之耐受除草劑如溴苯腈或多種除草劑類別(如，例如HPPD抑制劑、ACCase抑制劑、ALS抑制劑，例如氟嚓磺隆、氟磺隆和三氟啶磺隆、EPSPS(5-烯醇-丙酮醯-莽草酸-3-磷酸-合成酶)抑制劑、GS(麩醯胺酸合成酶)抑制劑) 的有用植物。藉由常規育種方法(誘變)被賦予對咪唑啉酮類(例如甲氧咪草煙)的耐受性的作物實例係Clearfield®夏季油菜(卡諾拉(Canola))。由於基因工程方法而被賦予了對除草劑或除草劑類別的耐受性的作物的實例包括草甘膦和草丁膦抗性玉米品種，它在RoundupReady®、Herculex I®和LibertyLink®商標名下是可商購的。
術語“有用植物”應理解為還包括已藉由使用重組DNA技術轉形使其能合成一或多種選擇性作用毒素的有用植物，所述毒素如已知來自於產生毒素的細菌，尤其是芽孢桿菌屬的細菌。
可以被這樣的轉基因植物表達的毒素包括，例如殺昆蟲蛋白，例如來自蠟樣芽孢桿菌或日本甲蟲芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白；或來自蘇芸金芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白，如δ-內毒素，例如Cry1A(b)、Cry1A(c)、Cry1F、Cry1F(a2)、Cry2A(b)、Cry3A、Cry3B(b1)或Cry9c，或植物性殺昆蟲蛋白(Vip)，例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A；或菌落形成線蟲的殺昆蟲蛋白，例如光杆狀菌屬或致病桿菌屬，如發光光杆狀菌、嗜線蟲致病桿菌；動物產生的毒素，如蠍毒素、蜘蛛毒素、蜂毒素和其它的昆蟲特異性神經毒素；真菌產生的毒素，如鏈黴菌毒素，植物凝集素，如豌豆凝集素、大麥凝集素或雪花蓮凝集素；凝集素類；蛋白酶抑制劑，如胰蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯塊莖特異蛋白(papatin)、半胱胺酸蛋白酶抑制劑、木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體失活蛋白(RIP)，如蓖麻毒素、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、絲瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或異株腹瀉毒蛋白；類固醇代謝酶，如3-羥基類固醇氧化酶、蛻化類固醇-UDP-醣苷基-轉移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮素抑制劑、HMG-COA-還原酶、離子通道阻斷劑如鈉或鈣通道的阻斷劑、保幼 激素酯酶、利尿激素受體、芪合成酶、聯苄合成酶、幾丁質酶和葡聚糖酶。
在本發明背景下，δ-內毒素例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C，或植物性殺昆蟲蛋白(Vip)，例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A應理解為顯然還包括混合毒素、截短的毒素和修飾的毒素。混合毒素係藉由那些蛋白的不同區域的新組合重組產生的(參見，例如WO 02/15701)。截短的毒素的實例係截短的Cry1A(b)，它係以如下所述，表現於來自Syngenta Seeds SAS(先正達種子公司)的Bt11玉米。在修飾的毒素的情況下，天然存在的毒素的一或多個胺基酸被置換。在這種胺基酸置換中，較佳的是將非天然存在的蛋白酶識別序列插入毒素中，例如在Cry3A055的情況下，一組織蛋白酶-G-識別序列被插入Cry3A毒素(見WO 03/018810)。
這樣的毒素或能夠合成這樣的毒素的轉基因植物的實例揭露於例如EP-A-0 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427 529、EP-A-451 878和WO 03/052073中。
用於製備這樣的轉基因植物的方法對於熟習該項技術者是已知的並且描述在例如以上提及的公開物中。CryI-型去氧核糖核酸及其製備已知於例如WO 95/34656、EP-A-0 367 474、EP-A-0 401 979和WO 90/13651。
包含在轉基因植物中的毒素使得植物對有害昆蟲有耐受性。此些昆蟲可以存在於任何昆蟲分類群，但尤其是通常在甲蟲(鞘翅目)、雙翅昆蟲(雙翅目)和蝴蝶(鱗翅目)中發現。
含有一或多個編碼殺昆蟲劑抗性和表達一或多種毒素的基因的轉基因植物係已知的並且其中一些係可商購的。這樣的植物的實例係：YieldGard® (玉米品種，表達Cry1A(b)毒素)；YieldGard Rootworm®(玉米品種，表達Cry3B(b1)毒素)；YieldGard Plus®(玉米品種，表達Cry1A(b)以及Cry3B(b1)毒素)；Starlink®(玉米品種，表達Cry9(c)毒素)；Herculex I®(玉米品種，表達Cry1F(a2)毒素以及實現對除草劑草丁膦銨的耐受性的酶膦絲菌素N-乙醯轉移酶(PAT))；NuCOTN 33B®(棉花品種，表達Cry1A(c)毒素)；Bollgard I®(棉花品種，表達Cry1A(c)毒素)；Bollgard II®(棉花品種，表達Cry1A(c)和Cry2A(b)毒素)；VipCOT®(棉花品種，表達Vip3A以及Cry1Ab毒素)；NewLeaf®(馬鈴薯品種，表達Cry3A毒素)；NatureGard®和Protecta®。
這樣的轉基因作物的其他實例係：
1. Bt11玉米，來自Syngenta Seeds SAS(先正達種子公司)，Chemin de l'Hobit 27,F-31 790 St.Sauveur，法國，登記號C/FR/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，藉由轉基因表達截短的Cry1A(b)毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。Bt11玉米還轉基因表達PAT酶以達到對除草劑草丁膦銨鹽的耐受性。
2. Bt176玉米，來自Syngenta Seeds SAS(先正達種子公司)，Chemin de l'Hobit 27,F-31 790 St.Sauveur，法國，登記號C/FR/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，藉由轉基因表達Cry1A(b)毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。Bt176玉米還轉基因表達PAT酶以達到對除草劑草丁膦銨鹽的耐受性。
3. MIR604玉米，來自Syngenta Seeds SAS(先正達種子公司)，Chemin de l'Hobit 27,F-31 790 St.Sauveur，法國，登記號C/FR/96/05/10。藉由轉基因表達修飾的Cry3A毒素使之具有昆蟲抗性的玉米。此毒素係藉由插入組織蛋 白酶-G-蛋白酶識別序列而修飾的Cry3A055。這樣的轉基因玉米植物的製備描述於WO 03/018810中。
4. MON 863玉米，來自孟山都公司(Monsanto Europe S.A.)，270-272 Avenue de Tervuren,B-1150布魯塞爾，比利時，登記號C/DE/02/9。MON 863表達Cry3B(b1)毒素，並且對某些鞘翅目昆蟲有抗性。
5. IPC 531棉花，來自孟山都公司270-272 Avenue de Tervuren,B-1150布魯塞爾，比利時，登記號C/ES/96/02。
6. 1507玉米，來自先鋒環球公司(Pioneer Overseas Corporation)Avenue Tedesco,7 B-1160布魯塞爾，比利時，登記號C/NL/00/10。遺傳修飾的玉米，表達蛋白質Cry1F以達到對某些鱗翅目昆蟲的抗性和表達PAT蛋白質以達到對除草劑草丁膦銨鹽的耐受性。
7. NK603×MON 810玉米，來自孟山都公司，270-272 Avenue de Tervuren,B-1150布魯塞爾，比利時，登記號C/GB/02/M3/03。藉由將遺傳修飾的品種NK603和MON810雜交，由常規育種的雜交玉米品種構成。NK603×MON 810玉米轉基因表達從土壤桿菌屬菌株CP4獲得的CP4 EPSPS蛋白質，該蛋白使該玉米耐除草劑Roundup®(含有草甘膦)，以及還有從蘇雲金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種獲得的CryIA(b)毒素，該毒素使該玉米耐某些鱗翅目昆蟲，包括歐洲玉米螟。
抗昆蟲的植物的轉基因作物還描述於BATS(瑞士，巴塞爾(Basel)4058，克拉斯崔舍(Clarastrasse)13，Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit,Zentrum BATS)報告2003中(http：//bats.ch)。
術語“有用植物”應理解為還包括已藉由使用重組DNA技術轉形使其 能合成具有選擇性作用的抗病原物質的有用的植物，例如像，所謂的“發病機制有關蛋白”(PRP，參見例如EP-A-0 392 225)。該等抗病原物質和能夠合成該等抗病原物質之轉基因植物的一些例子係已知的，例如EP-A-0 392 225、WO 95/33818和EP-A-0 353 191。生產該等轉基因植物的該等方法對於熟習該項技術者係普遍公知的並且描述在例如上述公開物中。
可以藉由這樣的轉基因植物表達的抗病原的物質包括，例如離子通道阻斷劑，如鈉和鈣通道的阻斷劑，例如病毒的KP1，KP4或KP6毒素；芪合成酶、聯苄合成酶；幾丁質酶；葡聚糖酶；所謂的“發病機制相關蛋白”(PRP，參見例如EP-A-0 392 225)；藉由微生物產生的抗病原的物質，例如植物病原防禦中涉及的肽抗生素類或雜環抗生素類(參見例如WO 95/33818)或蛋白質或多肽因子(所謂的“植物病害抗性基因”，如WO 03/000906所述)。
與本發明有關的更有興趣的有用植物為穀物；大豆；水稻；油菜；梨果；核果；花生；咖啡；茶；草莓；草皮；藤本植物及蔬菜，例如番茄、馬鈴薯、葫蘆及萵苣。
如在此使用，術語有用植物的“場所”旨在包含有用植物生長的地方、有用植物的植物繁殖材料播種的地方或有用植物的繁殖材料將放入的土壤中的地方。這樣的場所的實例係作物植物在其上生長的田地。
術語“植物繁殖材料”應被理解為是指植物的生殖的部分，例如種子、該等部分可以被用於後者的繁殖，以及植物性材料，例如插條或塊莖(例如馬鈴薯)。可以提及，例如種子(在嚴格意義上)、根、果實、塊莖、球莖、根莖以及植物的部分。還可以提及在發芽後或在從土壤中萌發後移 植的發芽的植物以及幼小的植物。該等幼小的植物可以在藉由浸漬完全或部分處理的移植之前進行保護。較佳的是，“植物繁殖材料”應理解為是指種子。用於處理種子的特別感興趣的殺昆蟲劑包括噻蟲嗪、眯蚜胺和噻蟲胺。
本發明的進一步方面為保護取自天然生命週期的植物和/或動物源的天然物質和/或其加工形式免受有害生物攻擊的方法，它包括將協同有效量的組分A與B的組合施用至所述植物和/或動物源的天然物質或其加工形式。
根據本發明，術語“取自天然生命週期的植物源的天然物質”係指從天然生命週期所收割並且處於新鮮收割形式的植物或其部分。這樣的植物源的天然物質的實例為莖、葉、塊莖、種子、果實或穀粒。根據本發明，術語“植物源的天然物質的加工形式”被理解為是指修飾加工的結果的植物源的天然物質的形式。這樣修飾加工可以用於將植物源的天然物質轉換成這樣的物質更適合儲存之形式(存儲貨物)。這樣修飾加工的實例為預乾燥、濕潤、壓碎、粉碎、研磨、壓縮或焙燒。也落在植物源的天然物質的加工形式定義下的是木材，無論為原木形式，例如建築木材、輸電塔和柵欄，或為製成品形式，例如從木材製造的傢俱或物體。
根據本發明，術語“取自天然生命週期的動物源的天然物質和/或其加工形式”被理解為是指動物源的材料例如皮、獸皮、革、毛皮、毛髮及類似物。
較佳的實施方式為保護取自天然生命週期的植物源的天然物質和/或其加工形式免受有害生物攻擊的方法，它包括將協同有效量的組分A與B的組合施用至所述植物和/或動物源的天然物質或其加工形式。
另一較佳實施方式為保護取自天然生命週期的果實(較佳的是梨果、核果、無核小水果和柑橘類水果)和/或它們的加工形式的方法，它包括將協同有效量的組分A和B的組合施用至所述果實和/或它們的加工形式。
根據本發明的組合進一步特別有效地抗以下有害生物：桃蚜(蚜蟲)、棉蚜(蚜蟲)、黑豆蚜(蚜蟲)、草盲蝽屬、(盲蝽)、棉紅蝽屬、(盲蝽)、稻褐飛虱(飛虱)、黑尾葉蟬(葉蟬)、綠蝽屬(臭蝽)、美洲蝽屬(臭蝽)、稻緣蝽屬(臭蝽)、西花薊馬(薊馬)、薊馬屬(薊馬)、馬鈴薯甲蟲(馬鈴薯甲蟲)、墨西哥棉鈴象(棉鈴象甲)、腎圓盾蚧屬(介殼蟲)、粉虱屬(粉虱)、煙粉虱(粉虱)、歐洲玉米螟(歐洲玉米螟)、海灰翅夜蛾(棉樹葉蟲)、煙芽夜蛾(煙夜蛾)、棉鈴蟲(棉鈴蟲)、穀實夜蛾(棉鈴蟲)、棉大卷葉螟(棉卷葉螟)、大菜粉蝶(粉蝶)、小菜蛾(小菜蛾)、地老虎屬(地老虎)、二化螟(二化螟)、非洲飛蝗(蝗蟲)、澳大利亞瘟疫蝗蟲(蝗蟲)、根螢葉甲屬(根蟲)、蘋果全爪蟎(蘋果紅蜘蛛)、桔全爪蟎(柑橘紅蜘蛛)、二點葉蟎(二斑葉蟎)、朱砂葉蟎(紅蜘蛛)、桔芸鏽蟎(柑橘鏽蟎)、側多食跗線蟎(茶細蟎)、短須蟎屬(葡萄短須蟎)、微小牛蜱(具環牛蜱)、變異革蜱(美洲犬蜱)、貓櫛頭蚤(貓蚤)、斑潛蠅屬(潛葉蟲)、家蠅(家蠅)、埃及伊蚊(蚊)、按蚊屬(蚊)、庫蚊屬(蚊)、綠蠅屬(麗蠅)、德國小蠊(蟑螂)、美洲大蠊(蟑螂)、東方蠻蠊(蟑螂)、澳白蟻科的白蟻(例如澳白蟻屬)、木白蟻科(例如新白蟻屬)、犀白蟻科(例如臺灣家白蟻、黃胺散白蟻、黃胸散白蟻、南方散白蟻、西方散白蟻和桑特散白蟻)以及白蟻科(例如硫磺球白蟻(Globitermes sulfureus))、熱帶火蟻(火蟻)、小黃家蟻(法老蟻)、畜虱屬和毛虱屬(咬虱和吸吮虱)、根結線蟲屬(根結線蟲)、 球異皮線蟲屬和異皮線蟲屬(胞囊線蟲)、短體線蟲屬(腐線蟲)、粉褶輩屬(香蕉穿孔線蟲)、小墊刃線蟲屬(柑橘線蟲)、撚轉血矛線蟲(撚轉胃蟲)、秀麗隱杆線蟲(醋線蟲)、毛圓線蟲屬(胃腸線蟲)和網紋野蛞蝓(蛞蝓)。
在另一實施方式中，根據本發明的組合還特別有效地抗以下有害生物：來自蟎目，例如，下毛癭蟎屬、刺癭蟎屬、Acaricalus spp.、瘤癭蟎屬、粗腳粉蟎、鈍眼蜱屬、銳緣蜱屬、牛蜱屬、短須蟎屬、苔蟎屬、上三節癭蟎屬(Calipitrimerus spp.)、皮蟎屬、雞皮刺蟎、表皮蟎屬、始葉蟎屬、癭蟎屬、半跗線蟎屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、小爪蟎屬、鈍緣蜱屬、側多食跗線蟎、全爪蟎屬、桔芸鏽蟎、Phytonemus spp.、多食跗線蟎屬、癢蟎屬、扇頭蜱屬、根嗜蟎屬、疥蟎屬、斯氏狹跗線蟎屬、跗線屬以及葉蟎屬；來自虱目，例如，血虱屬、長顎虱屬、人虱、天皰瘡屬和木虱；來自鞘翅目，例如，缺隆叩甲屬、Amphimallon majale、東方異麗金龜、花象屬、蜉金龜屬、Astylus atromaculatus、Ataenius spp、Atomaria linearis、甜菜脛跳甲、螢葉甲屬(Cerotoma spp)、單葉叩甲屬、根頸象屬、綠金龜、象蟲屬、圓頭犀金龜屬、圓頭犀金龜屬、根螢葉甲屬、Diloboderus abderus、食植瓢蟲屬、Eremnus spp.、黑異爪蔗金龜、咖啡果小蠹、Lagria vilosa、馬鈴薯甲蟲、稻水象屬、Liogenys spp、Maecolaspis spp、栗色絨金龜、Megascelis spp、Melighetes aeneus、金龜屬、Myochrous armatus、鋸穀盜屬、耳喙象屬(Otiorhynchus spp.)、鰓角金龜 屬、斑象屬、麗金龜屬、油菜跳甲屬、Rhyssomatus aubtilis、劫根蠹屬、金龜子科、米象屬、麥蛾屬、偽切根蟲屬、Sphenophorus spp、大豆莖象、擬步行蟲屬、擬穀盜屬以及斑皮蠹屬；來自雙翅目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、高粱芒蚊、Bactrocea oleae、花園毛蚊、遲眼蕈蚊屬、紅頭麗蠅、小條實蠅屬、金蠅屬、庫蚊屬、黃蠅屬、寡鬃實蠅屬、地種蠅屬、黑腹果蠅、廁蠅屬、胃蠅屬、Geomyza tripunctata、舌蠅屬、皮蠅屬、虱蠅屬、斑潛蠅屬、綠蠅屬、黑潛蠅屬、家蠅屬、狂蠅屬、癭蚊屬、瑞典麥稈蠅、藜泉蠅、草種蠅屬、繞實蠅屬、Rivelia quadrifasciata、Scatella spp.、蕈蚊屬、刺蠅屬、虻屬、絛蟲屬及大蚊屬；來自半翅目，例如，Acanthocoris scabrator、綠蝽屬、苜蓿盲蝽、Amblypelta nitida、Bathycoelia thalassina、土長蝽屬、臭蟲屬、Clavigralla tomentosicollis、淡盲蝽屬、可哥狄盲蝽、Dichelops furcatus、棉紅蝽屬、Edessa spp、美洲蝽屬、錦繡菜蝽(Eurydema pulchrum)、扁盾蝽屬(Eurygaster spp.)、茶翅蝽、Horcias nobilellus、稻緣蝽屬、草盲蝽屬、珠蚧屬、Murgantia histrionic、Neomegalotomus spp、煙盲蝽、稻綠椿屬(Nezara spp.)、Nysius simulans、Oebalus insularis、皮蝽屬、Piezodorus spp、紅獵蝽屬、可哥褐盲蝽、Scaptocoris castanea、黑蝽屬(Scotinophara spp.)、Thyanta spp、錐獵蝽屬、木薯網蝽(Vatiga illudens)Acyrthosium pisum、Adalges spp、Agalliana ensigera、Agonoscena targionii、黃連木、粉虱屬(Aleurodicus spp.)、刺粉虱屬、甘蔗穴粉虱、軟毛粉虱、菜粉虱、Amarasca biguttula、Amritodus atkinsoni、腎圓盾蚧屬、蚜科、蚜屬、 圓盾蚧屬、茄溝無網蚜、Bactericera cockerelli、小粉虱屬、舌尾蚜屬、甘藍蚜、喀木虱屬、埃二尾蚜、蠟蚧屬、黑褐圓盾蚧(Chrysomphalus aonidium)、網籽草葉圓蚧、大葉蟬屬、大白葉蟬、隱瘤蚜屬、葉蟬屬、褐軟蚧、玉米黃翅葉蟬、裸粉虱屬、柑橘木虱、麥雙尾蚜、西圓尾蚜屬、小綠葉蟬屬、蘋果棉蚜、葡萄斑葉蟬屬、蠟蛤屬、赤桉短粗後脛木虱、Hyadaphis pseudobrassicae、大尾蚜屬、Hyperomyzus palludus、芒果綠葉蟬、Jacobiasca lybica、灰飛虱屬、球堅蚧、蠣盾蚧屬、Lopaphis erysimi、Lyogenys maidis、長管蚜屬(Macrosiphum spp.)、Mahanarva spp、Metcalfa pruinosa、麥無網蚜、麥蠟蟬、瘤蚜屬、Neotoxoptera sp、黑尾葉蟬屬、褐飛虱屬、梨綠蚜、Odonaspis ruthae、甘蔗棉蚜、楊梅緣粉虱、考氏木虱(Paratrioza cockerelli)、片盾蚧屬、癭綿蚜屬、玉米蠟蟬、扁角飛虱屬(Perkinsiella spp)、忽布疣蚜、根瘤蚜屬、臀紋粉蚧屬、白盾蚧屬、粉蚧屬、棉盲蝽、木虱屬、棉蚧、笠圓盾蚧屬、Quesada gigas、電光葉蟬、縊管蚜屬、黑盔蚧屬、帶葉蟬屬、二叉蚜屬、長管蚜屬(Sitobion spp.)、白背飛虱、Spissistilus festinus、條斑飛虱、橘蚜屬(Toxoptera spp)、蠟粉虱屬(Trialeurodes spp)、Tridiscus sporoboli、葵粉蚧屬、非洲木虱、桔矢尖蚧、Zygina flammigera、Zygihidia scutellaris、；來自膜翅目，例如，頂切葉蟻屬、三節葉蜂屬(Arge spp)、布切葉白蟻屬、莖葉蜂屬、松葉蜂屬、鋸角葉蜂科、松葉蜂(Gilpinia polytoma)、梨實蜂屬、毛蟻屬、小黃家蟻、新松葉蜂屬、須切葉蟻屬、Slenopsis invicta、水蟻屬以及胡蜂屬；來自等翅目，例如，家白蟻屬、Corniternes cumulans、楹白蟻屬、大白蟻屬、澳白蟻屬、小 白蟻屬、散白蟻屬；熱帶火蟻來自鱗翅目，例如，長翅卷蛾屬、褐帶卷蛾屬、透翅蛾屬、地夜蛾屬、棉葉蟲、Amylois spp.、黎豆夜蛾、黃卷蛾屬、銀蛾屬(Argyresthia spp)、帶卷蛾屬、丫紋夜蛾屬、棉潛蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟屬、卷葉蛾屬、Chrysoteuchia topiaria、葡萄果蠹蛾、卷葉螟屬、雲卷蛾屬、紋卷蛾屬、鞘蛾屬、籬笆豆粉蝶、仙跡岩(Cosmophila flava)、結網蟲屬(Crambus spp)、大菜螟、蘋果異形小卷蛾、Cydalima perspectalis、小卷蛾屬、黃楊絹野螟(Diaphania perspectalis)、杆草螟屬、蘇丹棉鈴蟲、金鋼鑽屬(Earias spp.)、非洲莖螟(Eldana Saccharina)、麥粉蛾(Ephestia kuehniella)、油松小卷蛾(、Epinotia spp.)、Estigmene acrea細斑燈蛾、大豆豆莢螟Etiella zinckenella、花小卷蛾屬、環針單紋蛾、黃毒蛾屬、切夜蛾屬、Feltia jaculiferia、小食心蟲屬、雲霧廣翅小卷蛾(Hedya nubiferana)、實夜蛾屬、菜螟、黑異爪蔗金龜(Heteronychus arator)、美國白蛾、番茄蠹蛾(Keiferia lycopersicella)、Lasmopalpus lignosellus、旋紋潛葉蛾、潛葉細蛾屬、葡萄花翅小卷蛾、Loxostege bifidalis、毒蛾屬(Lymantria spp.)、潛蛾屬、幕枯葉蛾屬、甘藍夜蛾、煙草天蛾、粘蟲屬(Mythimna spp)、Noctua spp、秋尺蛾屬、Orniodes indica、歐洲玉米螟、超小卷蛾屬、褐卷蛾屬、小眼夜蛾、棉紅鈴蟲、馬鈴薯麥蛾、咖啡潛葉蛾、粘蟲(Pseudaletia unipuncta)、馬鈴薯塊莖蛾(Phthorimaea operculella)、菜粉蝶、粉蝶屬、小菜蛾、芽蛾屬、夜蛾屬(Pseudoplusia spp)、Rachiplusia nu、Richia albicosta、白禾螟屬、蛀莖夜蛾屬、長須卷蛾屬、灰翅夜蛾屬、棉大卷葉螟(Sylepta derogate)、興透翅蛾屬、異舟蛾屬、卷葉蛾屬、粉紋夜蛾、 番茄斑潛蠅(Tuta absoluta)以及巢蛾屬；來自食毛目，例如，畜虱屬(Damalinea spp.)和齧毛虱屬；來自直翅目，例如，蠊屬、小蠊屬、螻蛄屬、馬德拉蜚蠊、飛蝗屬、北痣蟋蟀、大蠊屬、痣蟋蟀屬以及沙漠蝗屬；來自齧蟲目，例如，書虱屬；來自蚤目，例如，角葉蚤屬、櫛頭蚤屬和開皇客蚤；來自纓翅目，例如，Calliothrips phaseoli、花薊馬屬、陽薊馬屬、褐帶薊馬屬、Parthenothrios spp、南非柑桔薊馬、大豆薊馬、帶薊馬屬、薊馬屬；來自纓尾目，例如，衣魚。
根據本發明的該等活性成分可以用於控制，即限制或毀滅，出現在特別是在植物上，尤其是在農業、園藝和森林中的有用植物和觀賞植物上，或在這樣的植物的器官如果實、花、葉、稈、塊莖或根上的上述類型的有害生物，並且在某些情況下，甚至在較晚的時間點形成的植物器官上仍然針對該等有害生物的保護。
本發明的該等混合物可以用以對多種植物的害蟲進行控制，包括大豆，苜蓿，芸薹，或油料作物，比如油菜、芥菜、卡諾拉、罌粟、橄欖、 向日葵、椰子、蓖麻、可可豆或落花生，或馬鈴薯(包括甘薯)，扁桃，果實類蔬菜(例如番茄、胡椒、紅辣椒、茄子、黃瓜、南瓜等)，鱗莖類蔬菜(例如洋蔥、韭等)，葡萄，水果，例如仁果、核果以及無核小水果(例如蘋果、梨、李子、桃、扁桃、櫻桃等)或漿果，例如草莓、紅莓或黑莓。
其他適合的目標農作物特別是穀物，如小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、玉米或高粱；甜菜，如糖或飼料甜菜；豆科作物，比如黃豆(beans)、扁豆、豌豆、或大豆；葫蘆科植物，如南瓜、黃瓜或甜瓜；纖維植物，如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑橘屬果實，如柑桔、檸檬、葡萄袖或紅桔；蔬菜，如菠菜、萵苣、蘆筍、捲心菜、胡蘿蔔、洋蔥或甜椒；樟科植物，如鱷梨、樟樹或樟腦；並且還有煙草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄、啤酒花、車前草科、乳膠植物和觀賞植物。
本發明的混合物可以用於大豆以控制，例如，南美玉米苗斑螟、阿根廷兜蟲、南美葉甲、大豆莖象、蟻科、小地老虎、Julus sspp.、黎豆夜蛾、Megascelis ssp.、安第斯馬鈴薯象屬、螻蛄科、南方綠椿象、壁蝽屬、綠蝽屬、Neomegalotomus spp.、菜豆瑩葉甲、日本金龜子、Edessa spp.、Liogenys fuscus、Euchistus heros、普通蛀莖夜蛾、Scaptocoris castanea、鰓角金龜屬、大豆夜蛾、灰翅夜蛾屬、煙粉虱、缺隆叩甲屬。本發明的混合物較佳的是用於大豆以控制阿根廷兜蟲、南美葉甲、南方綠椿象、壁蝽屬、綠蝽屬、菜豆瑩葉甲、日本金龜子、Euchistus heros、鰓角金龜屬、缺隆叩甲屬。
本發明的該等混合物可以用於玉米以控制，例如，Euchistus heros、Dichelops furcatus、阿根廷兜蟲、南美玉米苗斑螟、草地貪夜蛾、南方綠椿象、菜豆瑩葉甲、日本金龜子、小地老虎、南美葉甲、異翅目、安第斯馬 鈴薯象屬、Scaptocoris castanea、蟻科、Julus ssp.、玉米黃翅葉蟬、玉米根螢葉甲、南美毛脛夜蛾、煙粉虱、實夜蛾屬、葉蟎屬、薊馬屬、鰓角金龜屬、scaptocoris spp.、Liogenys fuscus、灰翅夜蛾屬、玉米螟屬、蛀莖夜蛾屬、缺隆叩甲屬。本發明的混合物較佳的是用於玉米以控制Euchistus heros、Dichelops furcatus、阿根廷兜蟲、南方綠椿象、菜豆瑩葉甲、日本金龜子、南美葉甲、玉米根螢葉甲、葉蟎屬、薊馬屬、鰓角金龜屬、scaptocoris spp.、缺隆叩甲屬。
本發明的混合物可以用於甘蔗以控制，例如，尖隱喙象屬、白蟻、Mahanarva spp.。本發明的混合物較佳的是用於甘蔗以控制白蟻、Mahanarva spp.。
本發明的混合物可以用於苜蓿以控制，例如，蟲象鼻蟲、紫苜蓿葉象、紋黃豆粉蝶、Collops spp.、索拉納小綠葉蟬(Empoasca solana)、跳甲屬、大眼長蝽屬、豆莢盲蝽、美國牧草盲蝽、膜翅角蟬屬、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾。本發明的混合物較佳的是用於苜蓿以控制蟲象鼻蟲、紫苜蓿葉象、索拉納小綠葉蟬、跳甲屬、大眼長蝽屬、美國牧草盲蝽、粉紋夜蛾。
本發明的混合物可以用於芸薹以控制，例如，菜蛾、菜粉蝶屬、甘藍夜蛾屬、金翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、條跳甲屬、灰翅夜蛾屬、索拉納小綠葉蟬、薊馬屬、灰翅夜蛾屬、地種蠅屬。本發明的混合物較佳的是用於芸薹以控制小菜蛾、粉蝶屬、金翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、條跳甲屬、薊馬屬。
本發明的混合物可以用於油菜(例如卡諾拉(Canola))以控制例如，露尾甲屬、白菜象鼻蟲、油菜蚤跳甲屬。
本發明的混合物可以用於馬鈴薯(包括甘薯)以控制例如，小綠葉蟬 屬、馬鈴薯葉甲屬、南美葉甲、茄麥蛾屬、Paratrioza spp.、瑪絹金龜、缺隆叩甲屬。本發明的混合物較佳的是用於馬鈴薯包括甘薯以控制小綠葉蟬屬、馬鈴薯葉甲屬、南美葉甲、茄麥蛾屬、Paratrioza spp.、缺隆叩甲屬。
本發明的混合物可以用於棉花以控制，例如，墨西哥棉鈴象、紅鈴蟲屬、實夜蛾屬、灰翅夜蛾屬、葉蟎屬、小綠葉蟬屬、薊馬屬、煙粉虱、草盲蝽屬、鰓角金龜屬、Scaptocoris spp.。本發明的混合物較佳的是用於棉花以控制墨西哥棉鈴象、葉蟎屬、小綠葉蟬屬、薊馬屬、草盲蝽屬、鰓角金龜屬、Scaptocoris spp.。
本發明的混合物可以用於水稻以控制，例如，稻緣蝽屬、縱卷葉野螟屬、禾草螟屬、白禾螟屬、稻水象屬、美洲稻蝽。本發明的混合物較佳的是用於水稻以控制稻緣蝽屬、稻水象屬、美洲稻蝽。
本發明的混合物可以用於咖啡以控制，例如，咖啡果小蠹、咖啡潛葉蛾、葉蟎屬。本發明的混合物較佳的是用於咖啡以控制咖啡果小蠹、咖啡潛葉蛾。
本發明的混合物可以用於柑橘以控制，例如，橘全爪蟎、橘芸鏽蟎、短須蟎屬、柑橘木虱、硬薊馬屬、薊馬屬、矢尖蚧屬、地中海蠟實蠅、葉潛蛾屬。本發明的混合物較佳的是用於柑橘以控制橘全爪蟎、橘芸鏽蟎、短須蟎屬、柑橘木虱、硬薊馬屬、薊馬屬、葉潛蛾屬。
本發明的混合物以用於扁桃以控制，例如，臍橙螟蛾、葉蟎屬。
本發明的混合物可以用於果實類蔬菜包括番茄、胡椒、辣椒、茄子、黃瓜、南瓜等以控制薊馬屬、葉蟎屬、多食跗線蟎屬、刺皮癭蟎屬、小綠葉蟬屬、灰翅夜蛾屬、實夜蛾屬、番茄斑潛蠅、斑潛蠅屬、煙粉虱、粉虱 屬、Paratrioza spp.、西花薊馬、花薊馬屬、花象屬、條跳甲屬、杜果葉蟬屬、食植瓢蟲屬、Halyomorpha spp.、硬薊馬屬、白翅野螟屬、Neoleucinodes spp.。本發明的混合物較佳的是用於果實類蔬菜包括番茄、胡椒、辣椒、茄子、黃瓜、南瓜等以控制例如薊馬屬、葉蟎屬、Polyphagotarsonemus spp.、刺皮癭蟎屬、小綠葉蟬屬、灰翅夜蛾屬、實夜蛾屬、番茄斑潛蠅、斑潛蠅屬、Paratrioza spp.、西花薊馬、花薊馬屬、杜果葉蟬屬、硬薊馬屬、白翅野螟屬、Neoleucinodes spp.。
本發明的混合物可以用於茶以控制，例如，白盾蚧屬、小綠葉蟬屬、硬薊馬屬、茶細蛾。本發明的混合物較佳的是用於茶以控制小綠葉蟬屬、硬薊馬屬。
本發明的混合物可以用於鱗莖類蔬菜(包括洋蔥、韭等)以控制，例如，薊馬屬、灰翅夜蛾屬、實夜蛾屬。本發明的混合物較佳的是用於鱗莖類蔬菜(包括洋蔥、韭等)以控制例如薊馬屬。
本發明的該等混合物可以用於葡萄以控制，例如，小綠葉蟬屬、花翅小卷蛾屬、花薊馬屬、薊馬屬、葉蟎屬、葡萄薊馬、Eotetranychus Willamettei、葡萄葉蟬、Scaphoides spp.。本發明的混合物較佳的是用於葡萄以控制花薊馬屬、薊馬屬、葉蟎屬、葡萄薊馬、Scaphoides spp.。
本發明的混合物可以用於梨果(包括蘋果、梨等)以控制，例如，喀木虱屬、木虱屬、蘋果全爪蟎、蘋果蠹蛾。本發明的混合物較佳的是用於梨果(包括蘋果、梨等)以控制喀木虱屬、木虱屬、蘋果全爪蟎。
本發明的混合物可以用於核果以控制，例如，梨小食心蟲、硬薊馬屬、薊馬屬、花薊馬屬、葉蟎屬。本發明的混合物較佳的是用於核果以控制硬 薊馬屬、薊馬屬、花薊馬屬、葉蟎屬。
要施用的本發明的組合的量將取決於各種因素，如所使用的化合物；處理的目標(如例如植物、土壤或種子)；處理形式(如例如噴霧、灑粉或拌種)；處理目的(如例如預防或治療)；要控制的有害生物類型或施用時間。
包含具有式(I)之化合物，例如選自以上各表的那些，以及一或多種如以上描述的活性成分的混合物可以例如以單一的“摻水即用”的形式施用，以組合的噴灑混合物(該混合物由該等單一活性成分的單獨配製物構成)(例如“桶混製劑”)施用，並且當以順序的方式(即，一個在另一個適當短的時期之後，例如幾小時或幾天)施用時組合使用該等單獨活性成分來施用。施用例如選自以上各表的具有式(I)之化合物和上述活性成分的順序對於實施本發明並不是至關重要的。
從A+B的組合物的殺有害生物活性大於A和B的殺有害生物活性的總和的事實，該組合的協同活性是明顯的。
本發明的方法包括將組分A和組分B的協同有效總額以摻合物或分開施用至有用植物、其場所或其繁殖材料。
根據本發明的所述組合中的一些具有內吸作用並且可以被用作葉上、土壤和種子處理的殺有害生物劑。本發明還涵蓋了一種方法，該方法包括用如以上定義的組分A及組分B的混合物對種子進行塗覆。
使用根據本發明的組合，有可能抑制或破壞有害生物，該等有害生物發生於在多種不同的有用植物的植物或植物部分(果實、花、葉子、莖、塊莖、根)上，同時還保護了稍後生長的植物部分免於被有害生物攻擊。
本發明的組合對於控制在不同的有用植物或其種子中的有害生物係特 別有意義的，尤其是田間作物中，例如馬鈴薯、煙草和甜菜以及小麥、黑麥、大麥、燕麥、水稻、玉米、菌苔、棉花、大豆、油菜、豆莢作物、向日葵、咖啡、甘蔗、在園藝和葡萄種植中的果實以及觀賞的植物，在蔬菜(例如黃瓜、豆和葫蘆)中。
根據本發明的組合係藉由以協同有效量的組分A與B的組合處理有害生物、被有害生物的攻擊威脅的有用植物、其場所、其繁殖材料、取自天然生命週期的植物和/或動物源天然物質和/或其加工形式、或工業材料而施用。
根據本發明的組合可在有用植物、其繁殖材料、取自天然生命週期的植物和/或動物源的天然物質和/或其加工形式，或工業材料被有害生物侵染或污染之前或之後施用。
根據本發明的組合和可以用於控制，即限制或破壞，出現在農業、園藝和森林中的有用植物上，或在有用植物的器官如果實、花、葉、莖、塊莖或根上的上述類型的有害生物，並且在一些情況下，甚至在較晚的時間點形成的有用植物器官上保持針對該等有害生物的保護。
當施用於有用植物時，具有式(I)之化合物的施用比率一般為1至500 g a.i./ha結合1至2000 g a.i./ha的組分B的化合物，取決於用作組分B的化學品類別。
一般對植物繁殖材料(比如種子處理)來說，施用率可以從0.001 g活性成分/kg種子至10 g活性成分/kg種子。當本發明的該等組合用以處理種子時，每千克種子0.001 g至5 g的具有式(I)的化合物(較佳的是每千克種子0.01 g至1 g)以及每千克種子0.001 g至5 g的組分B的化合物(較 佳的是每千克種子0.01 g至1 g)的量率通常是足夠的。
夜蛾屬較佳的是指海灰翅夜蛾。實夜蛾屬較佳的是指煙芽夜蛾。葉蟎屬較佳的是指二點葉蟎。
本發明的組成物可以按任何常規形式使用，例如，具有雙包裝、乾種子處理用的粉劑(DS)、種子處理用的乳液(ES)、種子處理用的可流動性濃縮劑(FS)、種子處理用的溶液(LS)、種子處理用的水分散性粉劑(WS)、種子處理用的膠囊懸浮劑(CF)、種子處理用的凝膠(GF)、乳液濃縮劑(EC)、懸浮濃縮劑(SC)、懸浮乳液(SE)、膠囊懸浮劑(CS)、水分散性粒劑(WG)、可乳化性粒劑(EG)、油包水型乳液(EO)、水包油型乳液(EW)、微乳液(ME)、油分散劑(OD)、可流動可混溶性油(OF)、油可混溶性液劑(OL)、可溶性濃縮劑(SL)、超低容量懸浮劑(SU)、超低容量液劑(UL)、工業濃縮劑(TK)、可分散性濃縮劑(DC)、可濕性粉劑(WP)、可溶性粒劑(SG)或與農業上可接受的佐劑類組合的任何技術上可行的配製物形式。
可以常規方式製備這樣的組成物，例如藉由混合活性成分與適當的配製惰性劑(稀釋劑、溶劑、填充劑及任選地其他配製成分，例如表面活性劑、殺生物劑、防凍劑、黏著劑、增稠劑及提供輔佐效果的化合物)。還可以使用意欲達成長期持續功效的常規緩釋配製物。特別要以噴霧形式，如水分散性濃縮物(例如EC、SC、DC、OD、SE、EW、EO和類似物)、可濕性粉劑及粒劑施用的配製物，可包含表面活性劑例如濕潤劑和分散劑及其他提供輔佐效果的化合物，例如甲醛與萘磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、木質素磺酸鹽、脂肪烷基硫酸鹽及乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪醇的縮合產物。
根據本發明的該等組合物可以較佳地另外地包括添加劑，該添加劑包 括植物來源或動物來源的油、礦物油、此類油的烷基酯或此類油與油衍生物的混合物。在根據本發明的組合物中使用的油添加劑的量值總體上是該噴霧混合物的0.01%到10%。例如，該油添加劑可以在該噴霧混合物已經製備以後以希望的濃度添加到噴霧罐中。較佳的油添加劑包括礦物油或植物來源的油，例如菜籽油(比如ADIGOR®以及MERO®)、橄欖油或葵花籽油，乳化的植物油，比如AMIGO®(羅納-普朗克加拿大公司(Rhône-Poulenc Canada Inc.))，植物來源的油的烷基酯，比如甲基衍生物，或動物來源的油，比如魚油或牛脂。較佳的添加劑包含，例如，按重量計基本上80%的魚油烷基酯以及按重量計15%的甲基化菜籽油，以及還有按重量計5%的常用的乳化劑與pH修飾劑作為有效組分。尤其佳的油添加劑包括C8-C22脂肪酸的烷基酯，尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕櫚酸以及油酸的甲基酯係重要的。那些酯被稱為月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕櫚酸甲酯(CAS-112-39-0)以及油酸甲酯(CAS-112-62-9)。較佳的脂肪酸甲酯衍生物係Emery® 2230與2231(科寧公司(Cognis GmbH))。那些以及其他的油衍生物還獲知於《除草劑佐劑綱要》(Compendium of Herbicide Adjuvants)(2000年，南伊利諾伊大學(Southern Illinois University)，第5版)。並且，烷氧基化的脂肪酸可以在本發明的組合物中用作添加劑，以及可以作為基於聚甲基矽氧烷的添加劑，這已經在WO08/037373中有描述。
該等油添加劑的應用以及作用可以藉由將它們與表面活性物質，例如非離子、陰離子或陽離子表面活性劑結合而進一步改進。適當的非離子、陰離子或陽離子表面活性劑的例子在WO 97/34485第7和8頁列出。較佳的表面活性物質係十二烷苄基磺酸鹽類型的陰離子表面活性劑，特別是其鈣 鹽，以及還有脂肪醇乙氧基化物類型的非離子表面活性劑。給予特別佳的是乙氧基化度為5至40的C12-C22脂肪醇。可商購的表面活性劑的實例係Genapol類型(科萊恩特公司(Clariant AG))。還較佳的是聚矽氧表面活性劑，尤其是聚烷基-氧化物-修飾的七甲基三矽氧烷，它係可商購的，例如作為Silwet L-77®，以及全氟化的表面活性劑。與這種總體添加劑有關的表面活性物質的濃度總體上是按重量計從1%至30%。由油類或礦物油或其衍生物與表面活性劑的混合物構成的的油類添加劑的實例為Edenor ME SU ®、Turbocharge®(先正達公司(Syngenta AG，CH))以及Actipron®(BP石油英國有限公司(BP Oil UKLimited，GB))。
所述表面活性物質還可以單獨用在配製物中，即是說不用油添加劑。
此外，向該油添加劑/表面活性劑混合物中加入有機溶劑可以有助於進一步增強作用。合適的溶劑係，例如，Solvesso®(埃索石油公司(ESSO))與Aromatic Solvent®(埃克森公司(Exxon Corporation))。此類溶劑的濃度按重量計可以是總重量的10%至80%。這類油添加劑可以與溶劑混合，並且在例如US-A-4 834 908中描述。其中揭露的可商購的油添加劑其名稱為MERGE®(巴斯夫公司)。根據本發明較佳的另一油添加劑係SCORE®(先正達加拿大分公司)。
除了以上列出的該等油添加劑，為了增強根據本發明的該等組合物的活性，還可能將烷基吡咯啶酮(例如Agrimax®)的配製物加入到該噴霧混合物中。還可以使用合成乳膠(比如，例如，聚丙烯醯胺、聚乙烯基化合物或聚-1-對-薄荷烯(例如Bond®、Courier®或Emerald®))的配製物。包含丙酸的溶液，例如Eurogkem Pen-e-trate®也可以混合到該噴霧混合物中，作 為增強活性的試劑。
使用本發明的組合及稀釋劑，以適合的拌種配製物形式，例如具有對種子的良好黏著性的水性懸浮液或乾粉劑形式，用自身已知的方式將拌種配製物施用至種子。這樣的拌種配製物在本領域是已知的。這樣的拌種配製物可包含封裝形式的單一活性成分或活性成分的組合，例如為緩釋膠囊或微膠囊。用於種子處理施用的典型桶混配製物包括0.25%至80%，尤其是1%至75%的所希望的成分，以及99.75%至20%，尤其是99%至25%的固體或液體輔助劑(包括例如溶劑，如水)，其中該等輔助劑可以是表面活性劑，其量值基於該桶混配製物是0至40%，尤其是0.5%至30%。用於種子處理施用的典型預混配製物包括0.5%至99.9%，尤其是1%至95%的所希望的成分，以及99.5%至0.1%，尤其是99%至5%的固體或液體佐劑(包括例如溶劑，如水)，其中該等輔助劑可以是表面活性劑，其量值基於該預混配製物是0%至50%，尤其是0.5%至40%。
通常，配製物包括按重量計從0.01%至90%的活性成分，從0%至20%的農業上可接受的表面活性劑及10%至99.99%的固體或液體配製惰性劑和一或多種佐劑，該活性劑係由至少具有式(I)之化合物與組分B的化合物一起，以及可任選地其他活性劑(特別是殺微生物劑或防腐劑或類似物)所組成。按重量計，組合物的濃縮形式通常包含在約2%和80%之間，較佳的是在約5%和70%之間的活性劑。按重量計，配製物的施用形式可例如包含從0.01%至20%，較佳的是從0.01%至5%的活性劑。而商用產品將較佳的是被配製為濃縮物，該最終使用者將通常使用稀釋的配製物。
實施例
存在協同效應，無論何時，活性成分組合的作用大於單獨組分的作用之和。
對於給定活性成分組合，預期的作用E服從所謂的科爾比(COLBY)公式並且可以按以下進行計算(COLBY,S.R.，“計算除草劑組合的協同和拮抗反應”(“Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination”)，雜草(Weeds)，第15卷，第20-22頁；1967)：
ppm=每升噴灑混合物的活性成分(=a.i.)的毫克數
X=使用p ppm的活性成分按活性成分A)計的%作用
Y=使用q ppm的活性成分按活性成分B)計的%作用。
根據科爾比(COLBY)，使用p+q ppm的活性成分，預期的(加性的)活性成分A)+B)的作用係
如果實際觀察到的(O)作用大於預期的作用(E)，那麼該組合的作用係超級加性的，即存在協同效應。在數學術語中該協同作用因數SF對應O/E。在農業慣例中.2的SF表示對多種活性(預期活性)的純粹互補累加的重大改進，而在慣例的施用慣例中.9的SF表示與該預期活性相比下活性的損失。
表45至82示出了本發明的混合物及組合物T1.055、T1.058以及T1iii.055，證實了對範圍廣泛的有害生物的控制。因為死亡率的百分比不能超過100%，所以只有當分開的活性成分組分單獨按提供遠低於100%的控制 的施用比率時，無法預期的提升殺昆蟲活性才能達到最大。在當個別活性成分組分按單獨具有些微活性的低施用比率時，協同效應可能不明顯。然而，在一些實例中，觀察到其組合有高活性，其中個別活性成分單獨在相同施用比率時基本上不具有活性。
桃蚜 (綠色桃蚜蟲)
飼餵/殘留接觸活性，預防的
將向日葵葉圓片置於24孔微孔滴定板的瓊脂上並且噴灑DMSO試驗溶液。在乾燥之後，將該等葉圓片用混合年齡的蚜蟲群體侵染。在培育6天之後(處理之後的天數)，針對死亡率檢查樣品。(1 PPM=1 mg l-1)
表45
表46
表47
表48
表49
表50
表51
表52
表53
表54
表55
表56
表57
表58
表59
表60
表61
表62
表63
表64
表65
表66
表67
表68
表69
表70
二點葉蟎(二斑葉蟎)：
飼餵/接觸活性，預防的
向在24孔微孔滴定板中的瓊脂上的豆科植物葉圓片噴灑DMSO測試溶液。在乾燥之後，將該等葉圓片用混合年齡的蟎群侵染。8天後，根據移動平臺(mobile stage)針對死亡率檢查葉圓片。(1 PPM=1 mg l-1)
表71
表72
表73
表74
表75
表76
表77
表78
表79
表80
表81
表82
表83
表84
表85
表86
表87
表88
表89
表90
表91
表92
表93
表94
表95
表96
表97
表98

Claims (12)

  1. 一種殺有害生物混合物，其包含組分(A)以及組分(B)的混合物作為活性成分，其中組分(A)係具有式(I)之化合物 其中Q係(i) X、Y以及Z彼此獨立地是C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵烷氧基或鹵素；m與n彼此獨立地是0、1、2或3並且m+n係0、1、2或3；G係氫、金屬、銨、鋶或選自-C(=O)-Ra與-C(=O)-O-Rb的潛伏化基團，其中Ra係選自氫、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C10鹵烷基並且Rb係選自C1-C12烷基，C2-C12烯基，C2-C12炔基以及C1-C10鹵烷基；R係氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基；並且A係C1-4烷基；或其農業化學上可接受的鹽或N-氧化物；並且組分(B)係選自以下中的至少一者：a).選自下組的巨環內酯，該組由以下各項組成：阿巴美丁(abamectin)、艾瑪菌素(emamectin benzoate)以及乙基多殺菌素(spinetoram)； b).吡甲嗪(pymetrozine)；c).選自下組的擬除蟲菊酯(pyrethroid)，該組由以下各項組成：三氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯；d).選自下組的二醯胺，該組由以下各項組成：氯蟲苯甲醯胺(chlorantraniliprole)和溴氰蟲醯胺(cyantraniliprole)；e).噻蟲嗪(thiamethoxam)；f).氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)；g).唑蟎氰(cyenopyrafen)其中組分A與組分B的重量比範圍係從250：1至1：66。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之殺有害生物混合物，其中在具有式(I)之化合物中，R係選自下組，該組由以下各項組成：氫、甲基、乙基、異丙基、正丙基、三級丁基、二級丁基、異丁基以及正丁基。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之殺有害生物混合物，其中在具有式(I)之化合物中，X、Y以及Z係彼此獨立地選自下組，該組由以下各項組成：甲基、乙基、異丙基、正丙基、甲氧基、氟、溴以及氯，並且m+n係1、2或3。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之殺有害生物混合物，其中在該具有式(I)之化合物中，Q係(i)並且A係選自下組，該組由以下各項組成：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述之殺有害生物混合物，其中Q係(i)，m係1，n係1，X係甲基，Y處於鄰位位置並且是甲基，Z處於對位位置並且是氯，G係-(C=O)C-O-CH2CH3，A係甲基並且R係甲基。
  6. 如申請專利範圍第1或2項所述之殺有害生物混合物，其中Q係(i)，m係1，n係1，X係甲基，Y處於鄰位位置並且是甲基，Z處於對位位置並且是甲基，G係-(C=O)C-O-CH2CH3，A係甲基並且R係甲基。
  7. 如申請專利範圍第1或2項所述之殺有害生物混合物，其中組分B係選自以下的化合物：三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、阿巴美丁、艾瑪菌素、噻蟲嗪、吡甲嗪、氟啶蟲胺腈、乙基多殺菌素、氯蟲苯甲醯胺以及溴氰蟲醯胺。
  8. 如申請專利範圍第1或2項所述之殺有害生物混合物，其中該混合物包含農業上可接受的載體及可任選地表面活性劑。
  9. 如申請專利範圍第1或2項所述之殺有害生物混合物，其中該混合物包含配製物佐劑。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之殺有害生物混合物，其中組分(B)係選自a)至g)中的僅一者。
  11. 一種控制昆蟲、蟎類、線蟲類或軟體動物之方法，該方法包括對有害生物、有害生物的場所、或易遭受有害生物攻擊的植物施用如申請專利範圍第1至10項中任一項所定義的混合物。
  12. 一種種子，其包括如申請專利範圍第1至10項中任一項所定義之混合物。
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