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TWI558727B - 製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物之方法、聚烯烴反應性遙爪預聚合物及交聯彈性體以及高分子量彈性體 - Google Patents

製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物之方法、聚烯烴反應性遙爪預聚合物及交聯彈性體以及高分子量彈性體 Download PDF

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TWI558727B
TWI558727B TW103129330A TW103129330A TWI558727B TW I558727 B TWI558727 B TW I558727B TW 103129330 A TW103129330 A TW 103129330A TW 103129330 A TW103129330 A TW 103129330A TW I558727 B TWI558727 B TW I558727B
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telechelic prepolymer
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亨利 馬汀尼茲
馬克Ａ 希爾梅爾
傑佛瑞 蒙羅
金Ｌ 瓦頓
摩根Ｍ 胡菲斯
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陶氏全球科技有限責任公司
明尼蘇達大學董事會
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Description

製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物之方法、聚烯烴反應性遙爪預聚合物 及交聯彈性體以及高分子量彈性體 發明領域
本發明有關一種用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物之方法、聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體以及高分子量彈性體。
發明背景
聚烯烴是一種可用作為高莫耳質量聚合物之材料。飽和聚烯烴材料之高化學以及氧化抗性，加上具競爭力之價格，使得聚烯烴成為塑膠產業極需的。已證實，控制聚烯烴上所包含之官能基團，可引起特性的提升。然而，儘管從聚烯烴已衍生而來大量的材料以及應用，但其等用於形成快速固化的彈性體之預聚合物方面，仍是未充分開發的領域。此主要係因為，精準的控制官能化，仍是極具挑戰性之課題。大部分於聚烯烴中併入反應性基團之方法，均涉及後聚合反應，其等在官能化位置以及量方面之控制能力，一般都很差，且導致機械特性減低。可模塑性、可 射出性以及其它可加工性聚烯烴反應性遙爪預聚合物(其可形成固化彈性體)之合成，可能可提供矽膠以及胺基甲酸酯彈性體其它所欲的選擇性。
發明概要
本發明是一種用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物之方法、聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體以及高分子量彈性體。
在一具體例中，本發明提供一種用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物之方法，其包含使烷基-順式-環辛烯以及任擇的順式-環辛烯，在雙官能基鏈轉移劑和/或多官能基鏈轉移劑之存在下，於開環移位聚合反應條件下反應，形成不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物。
較佳實施例之詳細說明
本發明是一種用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物之方法、聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體以及高分子量彈性體。
本發明之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物之方法，包含使烷基-順式-環辛烯以及任擇的順式-環辛烯，在雙官能基鏈轉移劑和/或多官能基鏈轉移劑之存在下，於開環移位聚合反應條件下反應，形成不飽和聚烯烴反應性 遙爪預聚合物。
在一選擇性具體例中，本發明另外提供一種由在此所揭示之發明方法中任一具體例產生之不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物反應產物。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物之方法，只是該方法另外包含，氫化該不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物，以產生氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物。
在另一選擇性具體例中，本發明另外提供一種氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物反應產物。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物之方法，只是該方法另外包含，任擇地在無催化劑之情況下，用一會與該遙爪預聚合物反應之多官能性化合物，熱性交聯該氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物，以形成交聯彈性體。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物之方法，只是該方法另外包含，任擇地在無催化劑之情況下，用一會與該遙爪預聚合物反應之第一雙官基化合物，鏈延長該氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物，以形成高分子量彈性體。在此使用之高分子量彈性體，意指具有分子量至少為該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之分子量的二倍之彈 性體。在此包括以及揭示從至少二倍而來之所有的個別值以及子範圍。例如，該高分子量彈性體之分子量之下限，可為該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之分子量的二倍，或選擇性地，該高分子量彈性體之分子量之下限，可為該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之分子量的五倍，或選擇性地，該高分子量彈性體之分子量之下限，可為該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之分子量的十倍，或選擇性地，該高分子量彈性體之分子量之下限，可為該聚烯烴反應性預聚合物之分子量的十五倍。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭露之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物之方法，只是該方法另外包含，任擇地在無催化劑之情況下，同時地用一會與該遙爪預聚合物反應之雙官能性化合物之混合物，鏈延長該氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物，以及用一會與該遙爪預聚合物反應之多官能性化合物，熱性交聯該鏈延長氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物，以形成鏈延長交聯彈性體。
在另一選擇性具體例中，本發明另外提供一種交聯彈性體。
在另一選擇性具體例中，本發明另外提供一種鏈延長彈性體。
可用於本發明之具體例之烷基-順式-環辛烯為業界已知的。例示性烷基-順式-環辛烯包括，3-取代的-順式-環辛烯，諸如3-甲基-順式-環辛烯、3-乙基-順式-環辛烯、 3-己基-順式-環辛烯以及3-苯基-順式-環辛烯。
本發明之具體例可使用業界已知之任何的雙官能基鏈轉移劑。雙官能基鏈轉移劑包括，例如，順丁烯二酸、順式-1,4-二乙醯氧基-2-丁烯、1,8-二氰基-4-辛烯以及反式-3-己烯二酸二甲酯。
於又另一選擇性具體例中，可使用一或多種多官能基鏈轉移劑。例示性多官能基鏈轉移劑包括，2-丁烯-1,1,4,4-四醇；(Z)-丁-2-烯-1,4-二基雙(3-羥基-2-(羥甲基)-2-甲基丙酸酯)；以及(Z)-2,2'-(丁-2-烯-1,4-二基雙(氧基))雙(側氧亞甲基)雙(2-甲基丙烷-3,2,1-三基)四(3-羥基-2-(羥甲基)-2-甲基丙酸酯)。多官能基鏈轉移劑能產生多官能基預聚合物，其之後可被轉換成交聯彈性體。
開環移位聚合反應(ROMP)之條件是業界已知的，且述於，例如，“Regio- and Stereoselective Ring-Opening Metathesis Polymerization of 3-Substituted Cyclooctenes,”Shingo Kobayashi et al,J.Am.Chem.Soc.2011,133,5794-5797以及“Carboxy-Telechelic Polyolefins by ROMP Using Maleic Acid as a Chain Transfer Agent,”Pitet and Hillmyer,Macromolecules 2011,44,2378-2381中。很多的催化劑已知可用於ROMP，包括單純金屬為主的化合物，諸如RuCl3/醇混合物，以及更複雜的Grubbs氏催化劑，其包括第一以及第二代Grubbs氏催化劑以及Hoveyda-Grubbs催化劑。第一代Grubbs氏催化劑係具有以下通式之過渡金屬碳烯化合物
第二代Grubbs氏催化劑具有下列通式：
Hoyveda-Grubbs催化劑具有下列通式：
熟悉此技藝之人士當了解，可使用任何適合用於ROMP之催化劑。本發明不受限於前述催化劑結構，或使用釕作為此等催化劑之金屬。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體以及高分子量彈性體之方法，只是順式環辛烯對烷基-順式-環辛烯之莫耳比從1：0.05至0.05：1。在此包括以及揭示從1：0.05至0.05：1而來之所有的個別值以及子範圍。例如，順式-環辛烯對烷基-順式-環辛烯之莫耳比，可在從1：0.05至0.05：1之範圍內，或選擇性地，順式-環辛烯對烷基-順式-環辛烯之莫耳比，可在 從1：0.08至0.08：1之範圍內，或選擇性地，順式-環辛烯對烷基-順式-環辛烯之莫耳比，可在從1：0.5至0.5：1之範圍內，或選擇性地，順式-環辛烯對烷基-順式-環辛烯之莫耳比，可在從1：0.8至0.8：1之範圍內。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體以及高分子量彈性體之方法，只是該不飽和及/或氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物具有莫耳質量從1至20公斤/莫耳。在此包括以及揭示從1至20公斤/莫耳而來之所有的個別值以及子範圍；例如，該不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物之莫耳質量，可從下限1、3、6、9、12、15或18公斤/莫耳，至上限2、5、8、11、14、17或20公斤/莫耳。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體以及高分子量彈性體之方法，只是該不飽和及/或氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物展現一或多個下列特性：(a)分解溫度，Td，等於或大於310℃；以及(b)玻璃轉移溫度，Tg，等於或小於-25℃。
針對該等其中該不飽和及/或氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物展現Td等於或大於310℃之具體例，在此包括以及揭露從等於或大於310℃而來之所有的個別值以及子 範圍。例如，Td之下限可為310℃，或選擇性地，該Td之下限可為320℃，或選擇性地，該Td之下限可為330℃，或選擇性地，該Td之下限可為340℃，或選擇性地，該Td之下限可為350℃。
在該不飽和及/或氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物展現玻璃轉移溫度，Tg，等於或小於-25℃之情況下，在此包括以及揭露所有的個別值以及子範圍。例如，該Tg之上限可為-25℃，或選擇性地，該Tg之上限可為-30℃，或選擇性地，該Tg之上限可為-35℃，或選擇性地，該Tg之上限可為-40℃。在一選擇性具體例中，該不飽和及/或氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物展現玻璃轉移溫度大於或等於-250℃。在此包括以及揭露大於或等於-250℃之所有的個別值以及子範圍。例如，該Tg範圍之下限可為-250℃，或選擇性地，下限可為-200℃，或選擇性地，下限可為-150℃，或選擇性地，下限可為-100℃。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物，其展現△Hm小於56Jg-1(第2次加熱)。針對其中該不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物展現△Hm小於56Jg-1(第2次加熱)之具體例，在此包括以及揭露小於56Jg-1之個別值以及子範圍。例如，該△Hm可小於56Jg-1，或選擇性，該△Hm可小於51Jg-1，或選擇性，該△Hm可小於46Jg-1，或選擇性，該△Hm可小於41Jg-1。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物，其展現△Hm小於277Jg-1(第2次加 熱)。針對其中該氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物展現△Hm小於277Jg-1(第2次加熱)之具體例，在此包括以及揭露小於277Jg-1之所有個別值以及子範圍。例如，該△Hm可小於277Jg-1，或選擇性地，該△Hm可小於200Jg-1，或選擇性地，該△Hm可小於150Jg-1，或選擇性地，該△Hm可小於100Jg-1。在一選擇性具體例中，該氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物展現△Hm大於或等於0Jg-1，或選擇性地，該△Hm大於或等於10Jg-1，或選擇性地，該△Hm大於或等於20Jg-1，或選擇性地，該△Hm大於或等於30Jg-1，或選擇性地，該△Hm大於或等於50Jg-1。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭露之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體以及高分子量彈性體之方法，只是該氫化是催化氫化反應，且在氫化反應催化劑之存在下發生。氫化反應催化劑係業界熟知的。
在一特別具體例中，該氫化反應催化劑是一種能提供至少90%之飽和度且產生每一預聚合物鏈具有至少1.7個官能度之氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物之催化劑。在此包括以及揭露從每一預聚合物具有下限1.7個官能度而來之所有的個別值以及子範圍。例如，該官能度之下限為每一預聚合物鏈具有1.7、1.8、1.9或2.0個官能度。在一選擇性具體例中，該氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物之每一預聚合物鏈具有等於或小於10個官能度，或選擇性地，每 一預聚合物鏈具有等於或小於7個官能度，或選擇性地，每一預聚合物鏈具有等於或小於4個官能度。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭露之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體、高分子量彈性體以及交聯、鏈延長的彈性體之方法，只是在氫化反應後，剩餘至少60%之官能度。在此包括以及揭露從至少60%而來之所有的個別值以及子範圍。例如，氫化反應後，官能度剩餘之百分比之範圍下限可為60、70、80、90或95。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭露之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體、高分子量彈性體以及交聯、鏈延長的彈性體之方法，只是該氫化導致存在該預聚合物中之至少90%之不飽和部分會被氫化。在此包括以及揭露從至少90%而來之所有個別值以及子範圍；例如，該氫化位準下限可為90、92.5、95或97%。
均質以及非均質催化劑系統二者，均已廣泛地用於氫化烯屬不飽和聚合物。均質催化劑方法揭示於美國專利案第3,595,295號；第3,595,942號；第3,700,633號以及第3,810,957號中，其等之揭示內容在此併入本案以為參考；以及揭示於"Polymer Hydrogenations With Soluble Lithium/Cobalt And Aluminum/Cobalt Catalysts"；J.C.Falck, Catalysis In Organic Synthesis,E.D.PN Rylander and H.Greenfield,Academic Press,New York,1976,pp.305-24中。非均質催化劑揭示於美國專利案第3,333,024號；以及第3,415,789號中，其等之揭示內容在此併入本案以為參考；以及比利時專利案BE871348以及英國專利案GB 2,011,911中。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體、高分子量彈性體以及交聯、鏈延長的彈性體之方法，只是該氫化反應係溫度在50至80℃，壓力在350至500psi下之催化氫化反應，其中該催化劑是二氧化矽承載的鈦催化劑。在此包括以及揭露從50至80℃之所有的個別值以及子範圍；例如，該催化氫化反應之溫度可從下限50、55、60、65、70或75℃，至上限52、57、63、68、72、77或80℃。例如，該催化氫化反應之溫度範圍，可從50至80℃，或選擇性地，該催化氫化反應之溫度範圍，可從65至80℃，或選擇性地，該催化氫化反應之溫度範圍，可從50至68℃，或選擇性地，該催化氫化反應之溫度範圍，可從60至75℃。在此包括以及揭露從350至500psi之所有的個別值以及子範圍；例如，該催化氫化反應之壓力，可從下限350、400或450psi，至上限375、425、475或500psi。例如，該催化氫化反應之壓力範圍可從350至500psi，或選擇性地，該催化氫化反應之壓力範圍可從 425至500psi，或選擇性地，該催化氫化反應之壓力範圍可從350至425psi，或選擇性地，該催化氫化反應之壓力範圍，可從380至475psi。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體、高分子量彈性體以及交聯、鏈延長的彈性體之方法，只是該氫化是化學氫化反應。化學氫化反應是業界已知的，且述於，例如，Die Makromoleculare Chemie,163,1(1973)以及Die Makromolekulare Chemie,163,13(1973)中。在化學氫化反應方面，氫是從代替H2氣之"氫供體"取得的("轉移而來的")。常作為溶劑之氫供體包括肼、二氫萘、二氫蒽、異丙醇以及甲酸。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體、高分子量彈性體以及交聯、鏈延長的彈性體之方法，只是該方法另外包含，任擇地在無催化劑之情況下，同時地用一會與該聚烯烴反應性遙爪預聚合物反應之多官能性化合物，熱性交聯該氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物，以及用一會與該聚烯烴反應性遙爪預聚合物反應之雙官能性化合物，鏈延長該氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物，以形成交聯且鏈延長的彈性體。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體、高分子量彈性體以及交聯、鏈延長的彈性體之方法，只是該多官能性化合物係擇自於聚胺以及聚環氧化物之群組。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體、高分子量彈性體以及交聯、鏈延長的彈性體之方法，只是該雙官能性化合物係擇自於二胺以及二環氧化物之群組。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體、高分子量彈性體以及交聯、鏈延長的彈性體之方法，只是該會與該聚烯烴反應性遙爪預聚合物反應之多官能性化合物，是多官能基氮丙啶。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物以及高分子量彈性體之方法，只是該會與該聚烯烴反應性遙爪預聚合物反應之雙官能性化合物，是雙官能基氮丙啶。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體以及高分子量彈性體之方法，只是該多官能基氮丙啶是三羥甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體以及高分子量彈性體之方法，只是該雙官能基氮丙啶是丁烷-1,4-二基雙(3-(2-甲基氮丙啶-1-基)丙酸酯)。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體以及高分子量彈性體之方法，只是該多官能性化合物上之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之官能度之莫耳比，為從1：2至2：1。在此包括以及揭露從1：2至2：1之而來之所有的個別值以及子範圍，例如，該多官能性化合物之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之官能度之莫耳比，可為1：2，或選擇性地，該多官能性化合物之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之官能度之莫耳比，可為2：1，或選擇性地，該多官能性化合物上之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚 合物之官能度之莫耳比，可為1.5：2，或選擇性地，該多官能性化合物上之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之官能度之莫耳比，可為2：1.5，或選擇性地，該多官能性化合物上之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之官能度之莫耳比，可為1：1.05，或選擇性地，該多官能性化合物上之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之官能度之莫耳比，可為1：0.95。在特別具體例中，該多官能性化合物上之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之官能度之莫耳比，為從1：0.94至1：1.06。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體以及高分子量彈性體之方法，只是在雙官能基以及多官能性化合物上之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之官能度之莫耳比，為從1：2至2：1。在此包括以及揭露從1：2至2：1而來之所有的個別值以及子範圍；例如，該雙官能基以及多官能性化合物上之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之官能度之莫耳比，可為1：2，或選擇性地，在該雙官能基以及多官能性化合物上之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之官能度之莫耳比，可為2：1，或選擇性地，該雙官能基以及多官能性化合物上之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之官能度之莫耳比，可為1.5：2，或選擇性地，該雙官能基以及多官能性化合物上之官能度，對該聚烯烴反應性遙 爪預聚合物之官能度之莫耳比，可為2：1.5，或選擇性地，該雙官能基以及多官能性化合物上之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之官能度之莫耳比，可為1：1.05，或選擇性地，該雙官能基以及多官能性化合物上之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之官能度之莫耳比，可為1：0.95。在特別具體例中，該雙官能基以及多官能性化合物上之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之官能度之莫耳比，可從1：0.94至1：1.06。
在一選擇性具體例中，本發明提供一種根據在此所揭示之任一具體例之用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物、不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物、氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物、交聯彈性體以及高分子量彈性體之方法，只是該交聯和/或高分子量彈性體展現一或多個擇自於由下列所構成之群組之特性：(a)凝膠分率等於或小於0.99以及等於或大於0.3；(b)Td等於或大於310℃；(c)玻璃轉移溫度，Tg，小於或等於，或小於-25℃；(d)遲滯為20%或更低；以及(e)在0℃下之彈性模量，與在溫度低於分解溫度1℃下之彈性模量之差，小於35%。
在一特別具體例中，該交聯和/或鏈延長、交聯彈性體，展現凝膠分率等於或小於0.99以及等於或大於0.3。在此包括以及揭露等於或小於0.99以及等於或大於0.3而來之所有的個別值以及子範圍；例如，該交聯和/或鏈延長、交聯彈性體之凝膠分率，可從下限0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8或0.9，至上限0.35、0.46、0.57、0.68、0.73、0.82或0.99。 例如，該交聯和/或鏈延長、交聯彈性體之凝膠分率，可在0.3至0.99之範圍內，或選擇性地，該交聯和/或鏈延長、交聯彈性體之凝膠分率，可在0.3至0.66之範圍內，或選擇性地，該交聯和/或鏈延長、交聯彈性體之凝膠分率，可在0.66至0.99之範圍內，或選擇性地，該交聯和/或鏈延長、交聯彈性體之凝膠分率，可在0.45至0.75之範圍內，或選擇性地，該交聯和/或鏈延長、交聯彈性體之凝膠分率，可在0.6至0.8之範圍內，或選擇性地，該交聯和/或鏈延長、交聯彈性體之凝膠分率，可在0.65至0.99之範圍內。
針對該等其中該交聯和/或高分子量和/或鏈延長、交聯彈性體展現Td等於或大於310℃之具體例，在此包括以及揭露等於或大於310℃而來之所有的個別值以及子範圍。例如，該Td之下限可為310℃，或選擇性地，該Td之下限可為320℃，或選擇性地，該Td之下限可為330℃，或選擇性地，該Td之下限可為340℃，或選擇性地，該Td之下限可為350℃。
在該交聯和/或高分子量和/或鏈延長、交聯彈性體展現玻璃轉移溫度，Tg，小於或等於，或小於-25℃之情況下，在此包括以及揭露所有的個別值以及子範圍。例如，該Tg之上限可為-25℃，或選擇性地，該Tg之上限可為-30℃，或選擇性地，該Tg之上限可為-35℃，或選擇性地，該Tg之上限可為-40℃。
在此包括以及揭露從遲滯20%或更低而來之所有的個別值以及子範圍；例如，該交聯和/或鏈延長、交聯 彈性體之遲滯之上限可為20、18、16、14或12%。
在該等展現在0℃下之彈性模量，與在溫度低於分解溫度1℃下之彈性模量之差，小於35%之具體例方面，在此包括以及揭露從小於35%而來之所有個別值以及子範圍。例如，在0℃下之彈性模量，與在溫度低於分解溫度1℃下之彈性模量之差，上限可為35、30、25、20、15或10%。
範例
下列範例例示說明本發明，但不意圖用於限制本發明之範疇。
材料
順式-環辛烯係購自Fisher Scientific，且經再蒸餾純化。Grubbs第二代(G2)催化劑、乙基乙烯醚以及順丁烯二酸係從購自Sigma-Aldrich，買來就可使用。Pt/二氧化矽承載的催化劑以及三羥甲基丙烯三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)分別獲自The Dow Chemical Company以及PolyAziridine LLC，買來就可使用。Pt/二氧化矽承載的催化劑述於美國專利案第5,028,665號；第5,612,422號；第5,654,253號；第6,090,359號；第6,399,538號；第6,376,622號以及第6,395,841號中，其等之揭示內容在此併入本案以為參考。3-己基-順式-環辛烯係使用Kobayashi,S.；Pitet,L.M.；Hillmyer,M.A.J.Am.Chem.Soc.2011,133,5794中所揭示之方法合成。用於聚合反應之四氫呋喃以及用於催化氫化反應之環己烷，係用M.Braun(Stratham,NH)溶劑純化系統純化。
以順丁烯二酸作為鏈轉移劑，聚合順式-環辛烯，產生比較的不飽和預聚合物1(P-0)
依照一般的共聚合反應程序，混合順丁烯二酸(71.9mg，0.62mmol)、順式-環辛烯(2.5g，22.7mmol)、G2(4.8mg，5.6μmol)以及無水THF(10mL)。分離後，獲得具有以下所示結構之固態、灰白色聚合物(96%)。
1H NMR(500MHz,CDCl3,ppm)：δ 7.08(Hd,dt,J=15.57,7.04Hz),5.82(He,d,J=15.58),5.46-5.26(Ha，寬峰)，2.23(Hc,m),1.82-2.13(Hb,bm),1.10-1.55(CH2’s，寬峰)。
13C NMR(125MHz,CDCl3,ppm)：重覆單元-δ 130.4(反式)，129.9(順式)，32.6,29.77,29.66,29.20,29.10,29.06,27.23。
以順丁烯二酸為鏈轉移劑，共聚合3：1莫耳比之順式-環辛烯以及3-己基-順式-環辛烯，產生發明的不飽和預聚合物1(P-25)
依照一般的共聚合反應程序，混合順丁烯二酸(75.6mg，0.65mmol)、順式-環辛烯(1.65g，15mmol)、3-己基-順式-環辛烯(0.97g，5mmol)、G2(4.2mg，4.9μmol)以及無水THF(10mL)。分離後，獲得黏稠、淡黃色聚合物(89%)。
1H NMR(500MHz,CDCl3,ppm)：δ 7.08(Hb,dt,J=15.58, 7.04Hz),6.85(Hb’,dd,J=15.63,9.7Hz),5.82(Ha,d,J=15.17),5.77(Ha’,d,J=15.23Hz),5.44-5.25(Hc,He，寬峰)，5.11-5.02(Hd,m),2.23(CH 2 -CHb,m),2.12-1.76(Hf,bm),1.53-1.04(CH2’s),0.88(CH3,t,J=6.68Hz)。
13C NMR(125MHz,CDCl3,ppm)：重覆單元-δ 135.1(C-Hd),δ 130.4(反式)(C-Hc),129.9(順式)(C-Hc),130.0(C-He)δ 42.8(CH-Hex)δ,35.6,35.6,32.6,32.0,29.8-27.2,22.7(CH2’s),δ 14.2(CH3)。終端基團δ 152.4(CO)。
以順丁烯二酸為鏈轉移劑，共聚合1：1莫耳比之順式-環辛烯以及3-己基-順式-環辛烯，產生發明的不飽和預聚合物2(P-50)
依照一般的共聚合反應程序，混合順丁烯二酸(87.8mg，0.76mmol)、順式-環辛烯(1.10g，10mmol)、3-己基-順式-環辛烯(1.94g，10mmol)、G2(4.2mg,4.9μmol)以及無水THF(10mL)。分離後，獲得具有以下所示結構之黏稠淡黃色聚合物(93%)，之後藉由1H NMR、13C NMR、SEC以及DSC特徵化。
1H NMR(500MHz,CDCl3,ppm)：δ 7.08(Hb,dt,J=15.57,7.04Hz),6.82(Hb’,dd,J=15.77,9.7Hz),5.82(Ha,d,J=15.58),5.77(Ha’,d,J=15.65Hz),5.38-5.26(Hc,He，寬峰)，5.09-5.04(Hd,m),2.25(CH 2 -CHb,m),2.09-1.80(Hf,bm),1.55-1.10(CH2’s),0.88(CH3,t,J=6.75Hz)。
13C NMR(125MHz,CDCl3,ppm)：重覆單元-δ 135.2(C-Hd),δ 130.5(反式)(C-Hc),130.1(順式)(C-Hc),130.0(C-He)δ 42.8(CH-Hex),δ 35.6,32.6,32.0,29.8-27.2,22.7(CH2’s),δ 14.1(CH3)。終端基團δ 152.4(CO)。
Mn(NMR,)=5.0kg.mol-1；Mw(LS,THF)=10.4kg.mol-1；Ð(dRI,THF)=2.1。
非結晶聚合物，Tg=-66℃。
以順丁烯二酸為鏈轉移劑，共聚合1：3莫耳比之順式-環辛烯以及3-己基-順式-環辛烯，製得發明的不飽和預聚合物3(P-75)
依照一般的共聚合反應程序，混合順丁烯二酸(100mg，0.86mmol)、順式-環辛烯(550g，5mmol)、3-己基-順式-環辛烯(2.91g，15mmol)、G2(4.2mg，4.9μmol)以及無水THF(10mL)。分離後，獲得具有以下所示結構之黏稠淡黃色聚合物(87%)，之後利用1H NMR、13C NMR、SEC以及DSC特徵化。
1H NMR(500MHz,CDCl3,ppm)：δ 7.08(Hb,dt,J=15.57,7.04Hz),6.85(Hb’,dd,J=15.77,9.7Hz),5.82(Ha,d,J=15.55),5.77(Ha’,d,J=15.50Hz),5.38-5.25(Hc,He，寬峰)，5.10-4.98(Hd,m),2.23(CH 2 -CHb,m),2.07-1.78(Hf,bm),1.51-1.07(CH2’s),0.89(CH3,t,J=6.75Hz)。
13C NMR(125MHz,CDCl3,ppm)：重覆單元-δ 135.1 (C-Hd),δ 130.4(反式)(C-Hc),130.0(C-He)δ 42.8(CH-Hex),δ 35.6,32.6,32.0,29.8-27.2,22.7(CH2’s),δ 14.1(CH3)。
Mn(NMR,)=4.2kg.mol-1；Mw(LS,THF)=8.3kg.mol-1；Ð(dRI,THF)=1.9。
非結晶聚合物，Tg=-61℃。
以順丁烯二酸為鏈轉移劑，聚合3-己基-順式-環辛烯 發明的不飽和預聚合物4(P-100)
依照一般的共聚合程序，混合順丁烯二酸(57.7mg，0.50mmol)、3-己基-順式-環辛烯(2.0g，10.3mmol)、G2(2.18mg，2.6μmol)以及無水THF(5mL)。分離後，獲得黏稠淡黃色聚合物(89%)。
1H NMR(500MHz,CDCl3,ppm)：δ 7.05(Hb,dt,J=15.49,7.03Hz),6.85(Hb’,dd,J=15.53,9.7Hz),5.82(Ha,d,J=15.55),5.77(Ha’,d,J=15.50Hz),5.39-5.22(He,m),5.11-4.95(Hd,m),2.21(CH 2 -CHb,m),2.04-1.77(Hf,bm),1.51-1.07(CH2’s),0.89(CH3,t,J=6.76Hz)。
13C NMR(125MHz,CDCl3,ppm)：重覆單元-δ 135.1(C-Hd),130.0(C-He)δ 42.8(CH-Hex),δ 35.6,32.6,32.0,29.8,29.5,29.3,27.3,27.2,22.7(CH2’s),δ 14.1(CH3)。
表1提供發明的不飽和預聚合物1-4以及比較的不飽和預聚合物1中每一個之分子量、玻璃轉移溫度、熔化溫度、結晶溫度、△Hm以及分解溫度。
利用氫化反應，合成羧基-遙爪低密度聚乙烯(LDPE) 一般的氫化反應條件
在高壓反應器(Pressure Products Industries,Inc.)中，置入1.2g之X-300催化劑。將反應器封起來，然後在真空80℃下乾燥催化劑3個小時。之後於反應器中充填氬氣(80psi)，然後令其冷卻至室溫。將含有12g聚烯烴配製於150ml環己烷中之溶液，加至該反應器中。攪拌之同時，於反應器中充填350psi之H2，之後加熱至50-55℃，歷時1.5個小時。在此時間之後，使反應器之溫度增加至80℃；在系統於此溫度下平衡時，於反應器中充填額外的氫氣，至H2壓力為500psi。15個小時後(總共16.5個小時)，使系統冷卻至室溫，用氬氣沖淨一次，然後拆開反應器。使用微孔瀘器(0.45微米HVHP膜)過濾該溶液，將其濃縮至原始容積之一半，然後沈澱於1L室溫甲醇中。攪拌該溶液1個小時，之後倒出甲醇，留下固體或黏稠液體聚合物。將黏稠聚合物溶於最小量的CH2Cl2中，之後移至玻璃小瓶中。在高真空70℃下移除溶劑以及乾燥聚合物。利用1H NMR、13C NMR、SEC、TGA以及DSC，特徵化乾燥的聚合物。
氫化比較的不飽和預聚合物1，產生比較的氫化預聚合物1
如之前所述之方法，氫化比較的不飽和預聚合物1。獲得具有以下所示結構之灰白色固態物質，產率95%。>99%之烯烴氫化，而>1.99酸功能化。
1H NMR(500MHz,ClCD2CD2Cl,ppm)：δ 2.38(Ha,t,J=7.10Hz),δ 1.33(CH2’s，寬峰)。
氫化發明的不飽和預聚合物1，產生發明的氫化預聚合物1
如之前所述之方法，氫化發明的不飽和預聚合物1。獲得具有以下所示結構之灰白色固態物質，產率95%。>99%烯烴氫化，而>1.99酸功能化。
1H NMR(500MHz,CDCl3,ppm)：δ 2.36(Ha,t,J=7.39Hz),1.37-δ 1.16(CH2’s,CH’s,bm),δ 0.88(CH3,t,J=6.7Hz)。
13C NMR(125MHz,CDCl3,ppm)：δ 37.2,33.7,32.0,30.2,29.9,29.7,26.7,26.7,22.7,14.1。
氫化發明的不飽和預聚合物2，產生發明的氫化預聚合物2
如之前所述之方法，氫化發明的不飽和預聚合物2。獲得無色、低熔化蠟物質，產率93%。>99%烯烴氫化，而>1.99酸功能化。
1H NMR(500MHz,CDCl3,ppm)：δ 2.35(Ha,t,J=7.40Hz),1.40-δ 1.10(CH2’s,CH’s,bm),δ 0.88(CH3,t,J=7.05Hz)。
13C NMR(125MHz,CDCl3,ppm)：δ 37.6,33.7,32.0,30.2,29.9,29.8,26.7,26.7,22.7,14.3。
氫化發明的不飽和預聚合物3，產生發明的氫化預聚合物3
如之前所述之方法，氫化發明的不飽和預聚合物3。獲得無色、黏稠物質，產率90%。98%烯烴氫化，而>1.95酸功能化
1H NMR(500MHz,CDCl3,ppm)：δ 2.35(Ha,t,J=7.40Hz),1.40-δ 1.15(CH2’s,CH’s,bm),δ 0.89(CH3,t,J=7.05Hz)。
13C NMR(125MHz,CDCl3,ppm)：δ 37.6,33.7,32.0,30.2,29.9,29.8,26.7,26.7,22,7,14.2。
氫化發明的不飽和預聚合物4，產生發明的氫化預聚合物4
如之前所述之方法，氫化比較的不飽和預聚合物2。獲得無色、黏稠物質，產率92%。95%烯烴氫化，而>1.92酸功能化。
1H NMR(500MHz,CDCl3,ppm)：δ 2.33(Ha,t,J=7.41Hz),1.40-δ 1.09(CH2’s,CH’s,bm),δ 0.89(CH3,t,J=6.95Hz)。
13C NMR(125MHz,CDCl3,ppm)：δ 37.5,33.7,32.0,30.2,29.9,29.8,26.7,26.7,22.8,14.2。
表2提供發明的氫化預聚合物1-4以及比較的氫化預聚合物1中每一個之分子量、玻璃轉移溫度、熔化溫度、結晶溫度、△Hm、結晶百分比以及分解溫度。
熱性交聯，一般程序
方法A。將莫耳比為2.11：3之三-氮丙啶(TAz)以及氫化羧基遙爪聚烯烴(酸/氮丙啶=1/1.06)，置於1800rpm下，每45秒20段之加速混合器(DAC 150.1 FVZ,FlackTek Inc.)中混合。之後慢慢地將該混合物移進鐵氟龍模具中。將該模具置於預熱至180℃之烤箱中，材料固化歷時5分鐘。獲得無色、透明熱固性彈性體。用DSC、DMA、TGA以及機械測試，特徵化該材料。
方法B(用以產生鏈延長、交聯彈性體)。將三- 氮丙啶(TAz)、雙-氮丙啶(BAz)以及氫化羧基遙爪聚烯烴，置於1800rpm下，每45秒20段之加速混合器(DAC 150.1 FVZ,FlackTek Inc.)中混合。酸/氮丙啶莫耳比=1/1.06，而TAz/Baz莫耳比=1/1。意味著60mol%之氮丙啶由交聯劑(TAz)提供，而40mol%由鏈延長劑(BAz)提供。之後慢慢地將該混合物移進鐵氟龍模具中。將該模具置於預熱至180℃之烤箱中，材料固化歷時5分鐘。獲得無色、透明熱固定性彈性體。用DSC、DMA、TGA以及機械測試，特徵化該材料。
合成丁烷-1,4-二基雙(3-(2-甲基氮丙啶-1-基)丙酸酯)(BAz)
混合1,4-丁二醇二丙烯酸酯(1.11ml，5.3mmol)以及2-甲基氮丙啶(1.25ml，15.9mmol)，並於室溫下攪拌19個小時(用鋁箔蓋住燒瓶，避光)。此時間過後，在高真空下移除過多的2-甲基氮丙啶，產生以下產物，產率97%。
1H NMR(500MHz,CDCl3,ppm)：δ 4.07(2H,CH 2-O,m),δ 2.51(4H,N-CH 2CH 2-CO),δ 1.35(1H,CH,m),δ 1.67(2H,CH 2-CH2O),δ 1.43,(1H,CH 2(環)-N,d,J=3.55Hz),δ 1.21(1H,CH 2(環)-N,d,J=6.40Hz),δ 1.10(CH 3,d,J=5.5)。
13C NMR(125MHz,CDCl3,ppm)：δ 172.3(CO),δ 64.09(CH2-O),δ 56.3(CH2-N),δ 35.06(CH2-CO),δ 34.8(CH),δ 34.8(CH2(環)-N),δ 25.3(CH2-CH2O),δ 18.4(CH3)。計算的HRMS：312.2049g/mol。獲得之HRMS：312.2093g/mol。
鏈延長，一般程序
方法A：將莫耳比為1：1之雙-氮丙啶(BAz)以及氫化酸遙爪聚烯烴，置於1800rpm下，每45秒20段之加速混合器(DAC 150.1 FVZ,FlackTek Inc.)中混合。之後，在流變器中攪拌該混合物，測量120℃下，隨著時間增加之黏度，直到該材料轉成清澈無色軟性固體。用SEC以及DSC特徵化該聚合物。
方法B：在60℃下，攪拌CHCl3、莫耳比為1：1之雙-氮丙啶(BAz)以及氫化酸遙爪聚烯烴之混合物48個小時。移除溶劑，獲得清澈、無色軟性固體。用SEC以及DSC特徵化該聚合物。
鏈延長發明的氫化預聚合物2，產生發明的高分子量彈性體2
以之前所述之方法，混合1.5克之發明的氫化預聚合物2以及97毫克之BAz。
方法A：Mn(dRI,THF)=34kg.mol-1；Mw(LS,THF)=284kg.mol-1；Ð(dRI,THF)=6.2。半結晶聚合物，Tg=-52℃。Tm：-38-45℃，Tc：4℃ △Hc：5J.g-1。
方法B：Mn(dRI,THF)=50kg.mol-1；Mw(LS,THF)=170kg.mol-1；Ð(dRI,THF)=3.7。用DSC測定之熱特性，與方法A的一致。
鏈延長發明的氫化預聚合物3，產生發明的高分子量彈性體3
以之前所述之方法，混合1.5克之發明的氫化預 聚合物3以及116毫克之BAz。Mn(dRI,THF)=38kg.mol-1；Mw(LS,THF)=168kg.mol-1；Ð(dRI,THF)=4.5。非結晶聚合物，Tg=-64℃。
方法B：Mn(dRI,THF)=19kg.mol-1；Mw(LS,THF)=34kg.mol-1；Ð(dRI,THF)=2.3。由DSC測得之熱特性，與該等方法A的一致。
交聯發明的氫化預聚合物2，產生發明的交聯彈性體2
以之前所述之方法，混合以及固化7克之發明的氫化預聚合物1以及450毫克之三-氮丙啶(PZ-28)。
樣本在180℃下之固化時間為87秒。半結晶聚合物，Tg=-51℃。Tm：-38-40℃ Tc：2 △Hc：4J.g-1。斷裂應變(ε)=193±12%；拉伸斷裂強度(σ)=1540±74kPa。密度=0.8822±0.007g/ml。纏結Mn(25℃)=970g/mol。
交聯發明的氫化預聚合物3，產生發明的交聯彈性體3
以之前所述之方法，混合以及固化7克之發明的氫化預聚合物2(P2H以及550毫克之三-氮丙啶(PZ-28)。樣本在180℃下之固化時間為85秒。非結晶聚合物，Tg=-62℃。斷裂之應變(ε)=149±11%；拉伸斷裂強度(σ)=1052±58kPa。密度=0.8850±0.003g/ml。纏結Mn(25℃)=1200g/mol。
表3提供發明的交聯彈性體2-3以及發明的鏈延長、交聯彈性體2-3中每一個之凝膠分率、玻璃轉移溫度、分解溫度、彈性模量以及比重。
表4提供發明的交聯彈性體2-3以及發明的鏈延長、交聯彈性體2-3中每一個之抗張特性以及遲滯。
測試方法 測試方法包括下列： NMR
1H以及13C NMR光譜，是在Bruker AV500光譜儀上，室溫下，使用CDCl3作為溶劑作記錄。質子化學位移以TMS(0.00ppm)為參考值。碳化學位移以CDCl3(77.23ppm) 為參考值。
數量平均分子量(Mn)係由1H NMR終端基團分析法測定。重量平均分子量(Mw)係在25℃下，使用大小排除色層分析(SEC)儀器，以THF作為移動相，流速1mL/min下測定。所使用之SEC儀器，裝設有Wyatt Technology DAWN Heleos II多角度雷射光散射儀(MALLS)。大小排除係在一個Waters Styragel保護管柱以及三個裝填硬質5μm苯乙烯二乙烯基苯粒子之連續的Waters Styragel管柱(HR6、HR4以及HR1)上進行。此等管柱一起，可有效的分離分子量範圍100-10,000,000g mol-1之樣本。分散性(Ð)係使用相同的SEC儀器，但係由RI Wyatt Optilab T-rEX檢測器測定。
DSC
示差掃描熱量法(DSC)係在用銦標準品校正之TA Instruments Discovery DSC上進行。製備質量至少4mg之樣本於氣密鋁盤中，然後在加熱速率為10℃/min，N2下分析。熱轉移溫度之測定，是在玻璃轉移或熔點以上1分鐘，刪除熱經歷退火後之第二次加熱測得。
比重
比重係用密度梯度管柱(異丙醇/乙二醇)測得。使用已知密度之浮標校正該管柱，且溫度調節在25℃。記述之密度值為5個樣本平衡1個小時後之平均值加標準差。
流變測定法
固化時間係在具有錐板幾何形狀(25mm平行，0.1弧度)、氮掃氣槽以及熱電耦直接在底盤下之TA Instruments ARES流變器上測量。固化時間之實驗在180℃以及穩定的剪切速度20s-1下進行。黏度隨著時間增加，直到樣本轉成固態。
拉伸試驗
交聯和/或鏈延長、交聯彈性體之拉伸應變以及拉伸遲滯測試，在Rheometrics Scientific Minimat Instrument上進行。ASTM D1708微拉伸棒之拉伸特性，在應變率127mm/min下測試；所有的值以至少四個樣本之平均值加標準差記述。ASTM D1708微拉伸棒之拉伸遲滯，在應變率110mm/min下測試。遲滯值係計算而得的，為樣本拉展以及縮回之拉伸應力-應變曲線下之面積差。
動態機械溫度分析法
動態機械溫度分析法(DMTA)係使用ARES-G2流變器(TA Instruments)，在矩形幾何形狀12.7 x 50mm(厚度~1mm)上施以扭轉測試來進行。實驗期間，溫度以5℃/min之速度，從-90增加至200℃。頻率以及應變分別保持在6.28rad/s以及0.05%。
本發明可在不逸離其基本思想以及屬性之情況下，以其它形式體現，據此，本發明之範疇，應參考所附之申請專利範圍，而不是前述之說明書。

Claims (9)

  1. 一種用於製備聚烯烴反應性遙爪預聚合物之方法，其包含：使烷基-順式-環辛烯以及任擇的順式-環辛烯，在雙官能基鏈轉移劑之存在下，於開環移位聚合反應條件下反應，形成不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物，其中該雙官能基鏈轉移劑係選自於由順丁烯二酸、順式-1,4-二乙醯氧基-2-丁烯、1,8-二氰基-4-辛烯以及反式-3-己烯二酸二甲酯組成之群組。
  2. 一種不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物，其係由如請求項1之方法產生之反應產物，其中該聚烯烴反應性遙爪預聚合物具有莫耳質量從1至20公斤/莫耳，且展現一或多個下列特性：(a)Td等於或大於310℃；(b)玻璃轉移溫度，Tg，小於或等於，或小於-25℃；(c)△Hm小於56J g-1(第二次加熱)。
  3. 如請求項1之方法，其另外包含：經由一氫化反應催化劑來氫化該不飽和聚烯烴反應性遙爪預聚合物，以產生氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物，其中該氫化反應催化劑是一提供至少90%之飽和度的催化劑，並且該氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物具有每一預聚合物鏈至少1.7個官能度。
  4. 一種氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物，其係由如請求項3之方法製得之反應產物，其具有莫耳質量從1至20公斤 /莫耳，以及一或多個擇自於由下列所構成之群組之特性：(a)Td等於或大於310℃；(b)玻璃轉移溫度，Tg，小於或等於，或小於-25℃；(c)△Hm小於277J g-1(第二次加熱)；以及(d)25℃下之黏度等於或低於5000Pa sec以及大於或等於50Pa sec。
  5. 如請求項3之方法，其另外包含，任擇地在無催化劑之情況下，用一會與該遙爪預聚合物反應之多官能性化合物，熱性交聯該氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物，以形成交聯彈性體。
  6. 如請求項3之方法，其另外包含，任擇地在無催化劑之情況下，用一會與該聚烯烴反應性遙爪預聚合物反應之雙官能性化合物，鏈延長該氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物，以形成高分子量彈性體。
  7. 如請求項3之方法，其另外包含，任擇地在無催化劑之情況下，同時地用一會與該聚烯烴反應性遙爪預聚合物反應之多官能性化合物，熱性交聯該氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物，以及用一會與該聚烯烴反應性遙爪預聚合物反應之雙官能性化合物，鏈延長該氫化聚烯烴反應性遙爪預聚合物，以形成交聯以及鏈延長的彈性體。
  8. 如請求項5之方法，其中該多官能性化合物之官能度，對該聚烯烴反應性遙爪預聚合物之官能度之莫耳比，為從1：0.94至1：1.06。
  9. 一種交聯彈性體，其係由如請求項5或7之方法製得，其中該交聯或鏈延長、交聯彈性體具有一或多個擇自於由 下列所構成之群組之特性：(a)凝膠分率等於或小於0.99以及等於或大於0.3；(b)Td等於或大於310℃；(c)玻璃轉移溫度，Tg，小於或等於，或小於-25℃；(d)遲滯為20%或更低；以及(e)在0℃下之彈性模量，與在溫度低於分解溫度1℃下之彈性模量之差，小於35%。
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