TWI301134B - Flame retardant compositions - Google Patents
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Description
1301134 a7 ___B7___ 五、發明說明() 本發明關於一種加入一有效火焰延遲量的一硝醯’羥 基胺,烷氧基胺或羥基烷氧基胺類立體位阻胺,及一氟化 聚烯烴的協乘混合物至一聚合物基質中使其具阻燃性的新 穎方法,及關於相對應的新穎組成物° 本發明的背景 羥基胺,烷氧基胺或羥基烷氧基胺官能化的立體位阻 胺是習知有機聚合物的光穩定劑(美國專利編號4 ’ 831 ,134,5,004,770 ; 5,096,950 ; 5,204,473 ; 6, 117,995 ;或 GB —A—2,347,928)。 美國專利編號第5,393,812號描述一種由火焰延遲 劑製成的聚烯烴組成物,其是由鹵化烴基磷酸酯或膦酸酯 火焰延遲劑和烷氧基胺官能化的位阻胺組合而成。其中並 沒有揭示位阻胺本身具有火焰延遲性,只提到位阻胺可防 止光澤褪去,及其它可能發生在此聚烯烴組成物上的不良 影響。 美國專利編號第6,309,987號,及其相對等WO 99/54530揭示包含N-烷氧基胺的聚烴火焰延遲不織物。 歐洲專利申請編號〇 792 911 A2揭示當烷氧基胺官能 基化的位阻胺用於提高三(三鹵化戊基)磷酸酯火焰延遲 劑的火焰延遲效果是非常有效的。 美國專利編號第6,117,995號,及共同申請中的美 國申請案編號第09/525,529 (申請日,二月十七日,二 0 0 0年)揭示特定的N-烷氧基或N-羥基烷氧基位阻 胺可用作有機聚合物的火焰延遲劑。WO 99/00450及共同 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂—.— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301134 A7 _B7_ 五、發明說明(>) 申請的美國專利申請案編號60/277,222 (申請日,三月 二十日,二〇 〇—年)揭示單獨使用特定的立體位阻胺醚 ,胺氧化物或羥基胺,或和其它成份配合使用當作火焰延 遲劑。 美國專利編號第5,844,026號揭示包含特定NOR位 阻胺及特定傳統火焰延遲劑的聚烯烴組成物。 美國專利編號第6,271,377號揭示包括N-羥基烷 氧基位阻胺及一鹵化火焰延遲劑的聚烯烴組成物。
Revolutionary UV Stable Flame Retardant System for Polyolefin— R. Srinivasan 5 A. Gupta D. Horsey j Int. 〔⑽/· 尸(9(y6>/e/^ 1998,69— 83 揭示包括特定N 〇 R 位阻胺及含鹵素及磷傳統火焰延遲劑的聚烯烴。
Advances in a Revolutionary Flame Retardant System for Polyolefin— R. Srinivasan 5 B. Rotzinger,Polyolefin 20/此 C⑽2000,571 — 581 揭示包含特定 Ν〇R位阻胺及溴化和含磷火焰延遲劑的聚烯烴。 今曰,火焰延遲劑(FR)市場包括以化學及/或物理 裝置干擾燃燒進行的產物,以機械角度來說,這些FR的 功能是發生在一物品燃燒時氣相階段、凝縮相階段或者在 兩種階段皆發生。有機鹵素可產生鹵素化合物(如ΗΧ) ,其可在氣體相干擾由聚合物基質產生的有機游離“燃料 ”。因此建議使用協乘劑和ΗΧ反應,形成其它化學物質 ,以干擾氣相燃燒,像氧化銻和ΗΧ反應形成鹵化銻及水 蒸氣。銻化合物,像三氧化銻也可當作形成鹵化銻的游離 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂—·— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1301134 --------- 五、發明說明(ijy ) 可大幅減少使用或被取代。因本發明的硝醯,羥基胺,烷 氧基胺或羥基烷氧基胺類的立體位阻胺也是穩定劑,所以 本發明的聚合物組成物可被有效的保護,防止光、氧及/ 或熱的不良影響。 發明詳述 本發明關於一種火焰延遲劑組成物,包括 (A) —有機聚合物基質, (B) —有效火焰延遲量的協乘混合物,包括 (i ·)硝醯’羥基胺,烷氧基胺或羥基烷氧基胺類的 立體位阻胺,及 (i i ·) 一氟化聚烯烴。 有利的是本發明的組成物可進一步包括成份(iii.) 一 傳統火焰延遲劑,較佳地(iii.)至少一選自鹵化火焰延 遲劑的化合物。 成份A,B ( i ·),B ( i i ·)和其它選擇性成份可 包括一種化合物,或超過一種化合物的混合物。 較有利的,本發明組成物只包括少量的銻化合物,像 Sb203,如少於1 %,較佳地少於〇·ι %重量百分比(依據 成份A聚合物的重量計算)。最佳地,本發明組成物實質 上是不含銻。 爲了改善火焰延遲劑的性質,達到較高的排序,如UL - 94燃燒測試(參考以下所述),塡充劑是不需添加劑。 因此,本發明較佳的組成物只包括少量的塡充劑,如少於 3 %,更佳地,少於1 %,最佳地少於0.1 %重量百分比( 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂-----.—線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1301134 __ _B7______ 五、發明說明(f) 依據成份A聚合物重量計算)。最佳地,本發明組成物實 質上是不含塡充劑。 提得特別提及的是單獨本發明成份(i )和(i i ) ,或成份(i i )和(i i i ),或成份(i )和(i i i )的組合物不能產生類似的火焰延遲性。爲了達到較高 的效果,必須使用上述三種成份B所定義添加劑的組合物 ,較佳的是使用如下所示特定濃度的組合物。. 成份(A)的聚合物基質是任何聚合物型式之物質, 包括聚烯烴,聚苯乙烯,和PVC。例如,此聚合物基質可 是選自包含下列組成的樹脂:聚烯烴,熱塑性烯烴,苯乙 烯聚合物和共聚物,ABS和包含雜原子,雙鍵或芳香系環 的聚合物。特定具體例子爲其中成份(A)是聚丙烯,聚 乙烯,熱塑性烯烴(TPO),ABS或耐衝擊性聚苯乙烯。 例如,此聚合物基質是選自包含下列組成的樹脂:聚 烯烴,熱塑性烯烴,苯乙烯聚合物和共聚物,和ABS。 另一本發明的具體實例爲其中該聚合物基質是選自包 含下列組成的群基:聚丙烯,聚乙烯,熱塑性烯烴(TPO ),ABS和耐衝擊性聚苯乙烯。 例如,此聚合物基質是聚丙烯,聚乙烯或熱塑性烯烴 (TPO)。成份A的有機聚合物較佳地是熱塑性聚合物, 像聚烯烴,如聚乙烯,聚丙烯或其共聚物。最佳地是聚丙 烯。 其它有機聚合物(成份A)的例子爲: 1 ·單烯烴和二烯烴的聚合物,例如,聚丙烯,聚異 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂----------緩 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1301134 _B7___ 五、發明說明(I ) 丁烯,聚丁一 1 一烯,聚一4一甲基戊一 1 一烯,聚異戊 二烯或聚丁二烯,及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰 片烯(norbornene),聚乙烯(其可是選擇性交聯的),例 如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯 (HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE — UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LD PE),線性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE) 和(ULDPE)。 聚烯烴,亦即,單烯烴的聚合物,像前述一段中所舉 例之單烯烴聚合物,較佳地是聚乙烯和聚丙烯能由不同的 方法製備而得,特別是下述的方法: a)游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 b )使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一 種或超過一種週期表上IVb,Vb,VIb或VI I I 族的金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的爲 氧化物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化 物及/或芳基化物,其可是7Γ -或σ -共價的。這些金屬 複合物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯 化鎂,氯化鈦(I I I ),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶 於或不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應 中使用,或可使用活化劑,典型的爲金屬烷基化物,金屬 氫化物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁 烷,該金屬可是週期表之I a,I I a,和/或I I I A 族的元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -^1 ^1 .1 n ϋ n n 一 I ·ϋ ϋ ϋ ·ϋ I _ 線,. A7 1301134 门 " ' ~ _ 五、發明說明() / 的改質,這些觸媒系統通常稱作phimps,义⑽如比 Indiana,Ziegler ( — Natta ),TNZ ( Dup⑽), metallocene 或單邊觸媒(s S C ) 〇 2 ·在1 )中所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯和 聚異丁烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如,p p/hdpe’pp/ldppe),和不關式聚乙嫌 混合物(例如LDPE/HDPE)。 3 ·單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物,或和其他乙烯 單體之共聚物,例如,乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚 乙烯(L L D P E )和其混合物及低強度聚乙烯(l D p E ),丙烯/丁一 1 一烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物, 乙嫌/丁— 1 一嫌共聚物,乙稀/己稀共聚物,乙嫌/甲 基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物, 丙烯/丁一烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯 /烷基丙烯酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物 ,或乙烯/丙烯酸共聚物,及其鹽類(離子化物)及乙烯 和丙烯和一二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯 或乙一烯〜原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述1) 所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物
’LDPE/乙烯—乙烯醋酸酯共聚物(eva),LD
PE/乙烯一丙烯酸共聚物(eaa),LLDPE/E V A,L L D P E/E AA及具有一交錯或散亂結構之聚 烷撐-一氧化碳共聚物,及和其它聚合物之混合物,例如 聚醯胺。 __ 9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公愛) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ill —---訂—I-----11 線 j A7 1301134 五、發明說明((^ ) 4 ·碳氫化合物樹脂(例如c5- c9)包括其氫化改 質物(如稠化劑)和聚烷和澱粉的混合物。 上述1 ) - 4 )的均聚物和共聚物可具有任何的立體結構 ,包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立構; 其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 5·聚苯乙烯,聚(P—甲基苯乙烯),聚(α—甲基 苯乙烯)。 6 ·芳香系的均聚物和共聚物,衍生自乙烯基芳香系 的單體,包括苯乙烯,α—甲基苯乙烯,乙烯甲苯的所有 異構物,尤其是Ρ-乙烯基甲苯,乙基苯乙烯,丙基苯乙 烯,乙烯基雙苯基,乙烯基萘,和乙烯基憩的所有異構物 ,和其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包 括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立構;其中 無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 6a.包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的 共聚物:乙烯,丙烯,二烯,腈類,酸類,順丁烯二酸酐 ,順丁烯二醯亞胺,乙烯基乙酸酯和乙烯基氯化物或丙烯 酸衍生物和其混合物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯 腈,苯乙烯/乙撐(共聚體),苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯, 苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基甲丙 烯酸酯,苯乙烯/順丁烯二酸酐,苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯 酸酯;高衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物, 例如聚丙烯酸酯,二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物 ;和苯乙烯的嵌段共聚物,像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1301134 五、發明說明(t ) 乙烯/異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯或苯 乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 6b.氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6.)聚合物的 氫化,尤其是包括聚環己基乙撐(PCHE),得自無規立構 聚苯乙烯的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷(PVCH)。 6c.氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6a.)聚合物 的氫化反應。 均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構 ,全同立構,半-全同立構,或無規立構體;其中無規立 構聚合物是較佳的,也包括立體嵌段聚合物。 7 ·乙烯基芳香系單體的接枝共聚物,像苯乙烯或α -甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接至聚丁二烯上 ,苯乙烯接至聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚 物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲丙烯腈)接至聚丁二烯上; 苯乙烯,丙腈和甲基甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上;苯乙烯 和順丁烯二酸酐接至聚丁二烯上;苯乙烯,丙烯腈和順丁 烯二酸酐或順丁烯亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和順丁烯 亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸 酯接至聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二烯 三聚物上;苯乙烯和丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷基 甲丙烯酸酯上,苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/丁二烯共聚 物上,以及其和前述第6 )項共聚物的混合物,例如習知 的共聚物ABS,MBS,ASA或AES聚合物。 8 ·含鹵素聚合物,像聚氯戊間二烯,氯化橡膠,異 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂----------線赢 A7 1301134 ____B7_____ 五、發明說明(P ) 丁烯異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠),氯 化或硫氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯共聚物,表氯醇均— 及共聚物,特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物,例如,聚 乙嫌氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙嫌氟化物,聚乙二儲 氟化物,及其共聚物,像乙烯氯化物/乙二烯氯化物,乙 烯氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯乙酸酯共聚 物。 9 ·由α,Θ-未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合 物,像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯, 聚丙醯胺和聚丙烯腈,以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 10·上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成 的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙 烯酸酯共聚物,丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙 烯鹵化物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/丁二烯三聚 物共聚物。 11·由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍 生物或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯 硬脂酸酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙 丁縮醛,聚烯丙基肽酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第 1)點中所提之烯烴的共聚物。 1 2 ·環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二醇,聚乙 烯氧化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。 1 3 ·聚縮醛,像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類,其包 含乙烯氧化物當作共單體,以熱塑性聚尿烷,丙烯酸酯或 12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------- A7 1301134 五、發明說明(f I) Μβ S改質的聚縮醛。 14·聚苯撐氧化物和硫化物,及聚苯烯氧化物和苯 乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。 1 5 ·由羥基終端的聚醚衍生而得的聚氨基甲酸乙酉旨 ’聚酯或聚丁二烯在一邊,且脂肪族或芳香族聚異氰酸醋 在另一邊,及其先質。 16·聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基竣酸或 對等內醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚醯胺4 ’聚釀胺 6,聚醯胺 6/6,6/10,6/9,6/12 ’4/ 6,1 2/1 2,聚醯胺1 1,聚醯胺1 2,由m—二甲 苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六甲撐二胺和異 酞酸或/及對酞酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈 性體當作改質劑,例如,聚—2,4,4 一三甲基六甲擦 對酞醯胺或聚-m-苯烯異酞醯胺;及上述聚醯胺和聚嫌 烴,烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體; 或和聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇 的嵌段共聚物;及以E P D Μ或A B S改質的聚醯胺或共 聚醯胺;及在製備過程(R I Μ聚醯胺系統)中濃縮的聚 醯胺。 1 7 ·聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺-醯亞胺及聚苯咪 唑。 18·由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的內 酯衍生而得的聚酯,例如,聚乙烯對肽酸酯,聚丁烯對钛 酸酯,聚-1,4 一二甲醇環己烷對酞酸酯,聚烷撐萘酸 13 _ 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-1 β— ·1 ϋ ϋ n^OJ· ϋ ϋ n ϋ .1 ϋ I I 1301134 A7 __B7____ 五、發明說明(f)j 酯(P A N)及聚羥基苯甲酸酯,及由羥基-終端之聚醚 衍生而得的嵌段共聚醚酯;和以聚碳酸酯改質或MB S改 質之聚酯。 19·聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 2 0 ·聚酮。 2 1 ·聚硼,聚醚砸和聚醚酮。 2 2 ·上述聚合物的混合物(聚合物混合物),例如 PP/EPDM,聚醯胺/EPDM 或 ABS ’ PVC/EVA ’ PVC/ABS, PVC/MBS,PC/ABS ’ PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT, PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯類,P〇M/熱塑性PUR,PC/熱塑 性 PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA 6.6 和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 成份(i ) 硝醯,羥基胺,烷氧基胺或羥基烷氧基胺類的立體位 阻胺通常包括至少一 式(i )或(i i )的活性群基 ch3g1 G — ch2 L· G2 ch3g1 g-ch2^_(^g2 -o 一 n y<C ( i ), -0 — N N—— (i \ / 、 G —CH2^i^ G — CHf\/ ch3 ch3 其中G是氫或甲基, 及
Gi和G2互不相關的分別是氫,甲基或一起爲一取代 基=0 〇 也是重要的化合物爲包括一下式群基之化合物 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) --------------------訂—.— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301134 A7 五、發明說明(
G 1〉/2 _
Gi
其中0!和Gi互不相關的分別是含有1至4個碳原子 基,或一起爲五甲撐, % L 是 Ο,OH 或 Ο-Ei ;及 El是Cl — Ci8院基,C5— Ci2環院基或〇7〜〇15芳_ 基;或Ei是Ci —C18烷基,C5-C12環烷基或c7—C15芳 烷基,其中每一個在脂肪系部是經1-3 OH群基取代的; 或是由二烷基酯或異氰酸酯和一式(I’)化合物反應 製得的寡聚物或聚合物位阻胺分子乂2 T 刈―( r
Gf G2 其中61和G2如上所定義者,和其中El包括一個0H群基 ,和 T 是—CH2—CH(〇H) - GH2 或是-鮮式(i )化合物的二醋^基甲酸乙酷衍 生物,其中E!包括一個0H基,和T疋CIi2^CH ( 〇ϊ{ )一 CH2 -。 此成份的分子量通常是在17〇 ^ 1〇H〇克/莫耳,較 佳地在500 - 5000克/莫耳之間(數里平均分子量,由 GPC測定)。 方便地是採用包括一種或多β式(Π)群基的化合物 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) Γ请先閱讀背面之ii意事項再填寫本頁) ---1---訂--------- 1301134 A7 B7 五、發明說明(ί$)
(Π? 其中 T是一形成一五-或六一元環的群基,及 L,0!和G2如上所定義者。 上述化學式的兩個或多個硝醯基可由以下所舉例說明 的T群基連結而存在於相同的分子中,其中E是一連結基
G2v G1
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
τ——Ε
Ν· G( G2 G2’ A 較隹地,GjD G2分別是甲基。 符合上述化學式之技術上特別重要的化合物爲當L是 〇—Ei和E!是甲撐—OH,乙撐一 OH,2—丙撐一 OH或2 一甲基—2 —丙撑一 OH的化合物。 當Ei不含OH基時,其較佳地是烷基或環己 基。 當El含有一個OH基時,其是一以碳爲中心的基團( radical)或二基團(diradical),較佳地從2—甲基一 2 — 16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301134 _____Β7_____ 五、發明說明(ff) 丙醇,2 —丙醇,2, 2—二甲基一 1 —丙醇,2 —甲基一 2 — 丁醇,乙醇,1 —丙醇,1 —丁醇,1 —戊醇,1 —己醇,1 — 壬醇,1 一癸醇,1 一十二碳烷醇,1 一十八碳醇,2—丁醇 ,2-戊醇,2 —乙基一 1 一己醇,環己醇,環辛醇,烯丙基 醇,苯乙醇或1 一苯基一 1 一乙醇所形成;最佳地從2-甲 基一 2-丙醇(=叔一丁基醇)或環己醇所形成。 當Ei包含2個OH基時,其是一以碳爲中心的基團( radical)或二基團(diradical),較佳地從1,2—乙二醇 ,1,2-丙二醇,1,3 —丙二醇,1,2—丁二醇,1,3-丁二醇,1,4—丁二醇,2, 2—二甲基一1,3— 丙二醇,1 ,2-環己二醇,1,3 —環己二醇或1,4一環己二醇所形 成;最佳地從1,4—丁二醇,2, 2—二甲基—1,3-丙二 醇,1,2—環己二醇,1,3-環己二醇或1,4—環己二醇 所形成。 當E!包含3個OH基時,其是一以碳爲中心之基團( radical)或二基團(diradical),由丙三醇,1,1,1一三 (經基甲基)甲院,2—乙基一2—(經基甲基一1 ’ 3—丙 二醇,1,2,4—丁烷三醇或1,2,6-己烷三醇所形成; 最佳地從丙三醇,1,1,1 —三(羥基甲基)甲烷,2—乙 基一2-(羥基甲基)—1,3 —丙二醇所形成。 有用的位阻胺爲當成份(i )化合物的部份包括下式 群基之位阻胺: 17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨丨—丨丨丨丨訂·丨丨丨丨丨丨丨 . 1301134 五、發明說明( A7 B7
and G-CH
L——N CH.
G-CH, \ 〇 CHU (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中L是如上所述者和G和Gi互不相關的分別是選 自氫或甲基。也包括每分子含有超過一位阻胺及超過一個 飽和胺氧化物的是胺氧化物,較佳地是烷氧基胺或經基院 氧基胺類的立體位阻胺,如那些其中L是一0_Ει的位阻 胺。 更佳地,成份(i )的化合物和以丁(a’)至(m’) 所定義之化合物相符。 (a’)一式(la)化合物
〇- G 12 la) n1 其中是一從1至4的數,G和Gi互不相關的分別是氫 18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301134 _ B7 五、發明說明(/ ) 或甲基,
Gn是〇·,羥基,Ci —C18烷氧基,C5- C12環烷氧基 ,C7— Ci5苯基院氧基;或Gil是Ci — Ci8院氧基’ C5 - C12 環院氧基或c7-c15苯基垸氧基,其中每一個在脂肪系部 份是由1 一 3個OH基取代的;Gn較佳地是Ci — Cu烷 氧基或環己氧基或C2-C8羥基烷氧基,尤其是辛氧基,環 己氧基或2-羥基一 2-甲基丙氧基,及 假使是1,則G12是氫,烷基,其是未經 中斷的,或由一個或多個氧原子,COO及/或CONH群基 所中斷的,或是氰基乙基,苯甲醯基,環氧丙基,一脂肪 系的,環脂肪系的,芳脂肪系的,未飽和或芳香系的羧酸 ,氨基甲酸或含磷酸的單價群基,或一單價矽基,較佳地 爲具有2至18個碳原子之脂肪系的羧酸的群基,具有7 至1 5個碳原子環脂肪系的羧酸的群基,或一具有3至5 個碳原子之α,β-未飽和羧酸的群基,或一具有7至1 5 個碳原子之芳香系羧酸的群基,其中每一個羧酸在脂肪系 的,環脂肪系的或芳香系的部份是由1至3個-CO〇Z12群 基取代的,其中Z12是Η,Ci — CM烷基,C3 —C12烯基, C5- C7環烷基,苯基或苯甲基, 假使是2,則G12是C2— C12烷撐,C4— C12烯撐, 二甲苯撐,一脂肪系的,環脂肪系的,芳脂肪系的或芳香 系的二羧酸,二氨基甲酸或含磷酸的二價群基,或一二價 矽基,較佳地是具有2至3 6個碳原子之脂肪系二羧酸的 群基,或一具有8 - 1 4個碳原子之環脂肪系的或芳香系 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -----------------1---訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301134 A7 五、發明說明$ 二竣酸的群基,顧有8 — i 4個麵子之脂肪系的,^ 月曰月=系的或芳香系二氨基甲酸的群基,其中每一個二羧^ 在脂肪系的,環脂肪系的或芳香系的部份可是經〜^ 個—⑶收12群基取代的, ⑽兩 假使ηι是3,則仏2是一脂肪系的,環脂肪系的或芳 香系三竣酸的三價群基(其在脂肪系的,環脂肪系的或芳 香系部份可是經一C00Zl2群基取代的),一芳香系三氨基 甲酸或一含磷酸的三價群基,或是一三價矽基,較佳的群 基包括苯三羧酸氮川三乙酸的三醯基, 及假使ηι是4,則G12是一脂肪系的,環脂肪系的或 芳香系四羧酸的四價群基。 在上述每一個情況下所提及的羧酸群基意指具有式( —CO) XR的群基,其中X爲如以上ηι中所定義者,和r 是如所述之定義者。 具有高至2 0個碳原子烷基的例子爲甲基,乙基,n-丙基,η-丁基,仲一丁基,叔一丁基,η一己基,η-辛基 ’ 2-乙基己基,η—壬基,η —癸基,η—十一碳院基,η~ 十二碳烷基,η-十三碳烷基,η-十四碳烷基,η-十六碳 院基或η -十八碳院基。
Ci-Cu烷氧基Gu爲如甲氧基,乙氧基,丙氧基,異 丙氧基,丁氧基,異丁氧基,戊氧基,異戊氧基,己氧基 ,庚氧基,辛氧基,癸氧基,十二碳烷氧基,十四碳氧基 ,十六碳氧基和十八碳烷氧基。C6-C12烷氧基,特別是庚 氧基和辛氧基是較佳的。 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------IT---------- {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1301134 B7 r—^ --U ---— 五、發明說明(() C5 - C12h烷氧基Gn爲如環戊氧基,環己氧基,環庚 氧基,環辛氧基,環癸氧基和環十二碳烷氧基· C5 - C8環 烷氧基,特別是環戊氧基和環己氧基是較佳的。 C7 - C9苯基院氧基爲,例如,苯甲氧基。 〇11爲Ci —018烷氧基,c5 —c12環烷氧基或c7- c15苯 基烷氧基,且其在脂肪系部份是由1 - 30H群基取代時, 其晏由除去碳-鍵結氫原子所形成的群基,較佳地從2-甲基一 2 —丙醇(叔一丁醇),2—丙醇,2,2—二甲基一 1 一丙醇,2—甲基一 2—丁醇,乙醇,1 —丙醇,1 —丁醇,1 一戊醇,1一己醇,1 —壬醇,1一癸醇,1 —十二碳醇,1一 十八碳醇,2- 丁醇,2-戊醇,2-乙基一 1 一己醇,環己 醇,環辛醇,烯丙基醇,苯乙醇或1 一苯基一 1 一乙醇;1 ,2-乙二醇,1,2— 丙二醇,1,3 —丙二醇,1,2—丁二 醇,1,3 — 丁二醇,1,4一丁二醇,2,2—二甲基—1,3 一丙二醇,1,2 —環己二醇,1,3 —環己二醇或1,4—環 己二醇;丙三醇,1,1,1一三(羥基甲基)甲烷,2—乙 基一 2-(羥基甲基一 1,3 —丙二醇,1,2, 4一丁三醇或 1,2,6-己三醇所形成。 更佳地,Gn是由2—甲基—2—丙醇或環己醇,1,4 一丁二醇,2, 2—二甲基一1,3—丙二醇,1,2 —環己二 醇,1,3-環己二醇或1,4一環己二醇所形成,最佳地是 由經基取代的Gu是2 -經基一 2-甲基丙氧基所形成。 數個G12群基的例子爲如以下所列者: 假使G12是一羧酸的單價群基,其爲例如,乙醯基,己醯 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
^ MMMm ai· ϋ n n I 一:OJ· ϋ n BB1 1 n I
A7 13〇1134 ^______ B7___ 五、發明說明(M) 基’硬脂醯基,丙烯醯基,曱丙烯醯基,苯甲醯基或β -( 3,5〜二一叔一 丁基一 4一羥基苯基)丙醯基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 假使G12是一單價矽基,其爲例如,一式一(CjH2j) (Z〇 2Z"群基,其中j是一從2至5的整數,和z,和 Z”互不相關的分別是Ci — Q烷基或<^一0:4烷氧基。 假使G12是一二羧酸的二價群基,其爲例如,丙二醯 ,丁二醯,戊二醯,己二醯,辛二醯,癸二醯,順式丁烯 二醯,甲叉丁二醯,肽醯,二丁基丙二醯,二苯甲基丙二 醯,丁基(3,5 —二一叔一丁基—4 一羥基苯甲基)丙二醯 或雙環庚烯二羰基或一下式群基 〇
II
C
c-
II 0 假使g12是一三竣酸的三價群基,其爲例如苯偏三醯 ,檸檬醯或氮川三乙醯基。 假使G12是一四羧酸的四-價群基,其爲例如,丁院 一1,2,3,4—四一羧酸或苯均四醯的四價群基。 假使G12是一二氨基甲酸的二價群基,其爲例如,六 甲撐二氨基甲醯或2,4-t甲苯撐二氨基甲醯。 較佳的爲式(la)化合物’其中G和Gi是氮,Gn是 氫或甲基,ΐΜ是2和G12是一具有4 一 1 2個碳原子脂肪 22 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134 A7 _B7 五、發明說明cyp 系的二羧酸的二醯基。 (b’)一式(lb)化合物
其中n2是1,2或3的數,和G,GdD Gn是如(a’)中所 定義者, G13是氫,G —C12烷基,C2—C5羥基烷基,C5- (:7環 烷基,C7-C8芳烷基,q —C18烷醯,C3-C5烯醯,苯甲 醯基或一下式群基
及假使n2是1 ’則Gm是氫,Ci 一 C18院基,C3 - C8 烯基,C5 - C7環烷基,G — Q烷基,其是經一羥基,氰基 ,烷氧基羰基或氨基甲醯胺所取代的或一式-CONH-Z群 基,或G14是環氧丙基,一式-CH2-CH (OH) —Z群基 或式一 CONH—Z群基,其中Z是氫,甲基或苯基或CH2 — 〇Z14,其中Z14是氫或Q —C18烷基; 假使n2是2,則G14是C2—C12烷撐,C6-C12芳撐, 二甲苯撐,—CH2-CH ( OH) -CH2 群基或-CH2—CH ( 〇H) —CH2—0—D—0—群基,其中 D 是 C2—C1()院撐, 23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----------線泰 A7
1301134 _B7 ____ 五、發明說明( c6-c15芳撐,C6-C12環烷撐,或者假使G13不是烷醯, 烯醯或苯甲醯基,則G14另一方面能是1 一氧一 c2 - c12烷 撐,一脂肪系的,環脂肪系的或芳香系的二羧酸或二氨基 甲酸的二價群基,或者另一方面是一CO-群基, 假使n2是3,則G14是一下式群基 0 ch2ch(〇h)ch2_ CH2CH(〇H)CH2- 或假使以是1,則G13和G14 —起能是一脂肪系的, 環脂肪系的或芳香系1,2-或1,3-二羧酸的二價群基。 G13,G14和D的一些例子爲如以下所列者。 任何烷基取代基爲如上(a5)中所定義者。 任何C5 - C7環烷基取代基特別是環己基。 C7-C8芳烷基G13特別是苯基乙基,尤其是苯甲基。 C2- 05羥基烷基G13特別是2-羥基乙基或2-羥基丙 基。
Ci — C18烷醯G13爲例如甲醯基,乙醯基,丙醯基,丁 醯基,辛醯基,十二碳醯基,十六碳醯基,十八碳醯基, 但較佳地爲乙醯基,和C3- C5烯醯G13特別是,丙烯醯基 〇 c2—C8烯基G14爲例如,烯丙基,甲烯丙基,2—丁烯 基,2-戊嫌基,2-己嫌基或2-羊稀基。
Gh爲一^經基-,氰基- ’院氧基擬基-或氨基甲酸 24 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
ϋ ϋ n n ϋ n V ϋ Bn ϋ ϋ n ϋ I
A7 1301134 _____ B7 五、發明說明(7y 胺—取代的& — C4烷基時,其能是例如,2-羥基乙基,2 一羥基丙基,2—氰基乙基,甲氧基羰基甲基,2一乙氧基 羰基乙基,2-胺基羰基丙基或2一(二甲基胺基羰基)乙 基。 任何C2—C12烷撐爲例如,乙撐,丙撐,2,2—二甲 基丙撐,四一甲撐,六甲撐,八甲撐,十甲撐或十二甲撐 〇 任何的C6- C15芳撐取代基爲例如,〇—,m一或p — 苯撐,1,4 —萘撐或4,41—二苯撐。 C6-C12環烷撐特別是環己撐。 G14爲1 一氧~C2 - C12烷撐時較佳地爲一下式群基 0 ch3
II I ——C—C—— °
I ch3 (C’)一式(lc)化合物
其中n3是1或2,G,01和Gu是如上(a’)中所定義 者’和假使n3是1 ’則G15和G'i5互不相關的分別是Ci -C12烷基,c2—c12烯基,c7-C12芳烷基,或G15也是 氫,或g15和cr15 —起是c2-c8烷撐,c5- c15烯撐,c2 —c8羥基烷撐或C4—C22醯氧基烷撐,和假使n3是2,則 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------I I 訂· - ------座
G.
'G. 1301134 A7 _B7___ 五、發明說明 G15和 cr15 —起是(一ch2) 2c (ch2- ) 2 群基。 c2 — c8烷撐或(:2-0:8羥基烷撐g15和g'15爲如,乙撐 ,1 一甲基乙撐,丙撐,2—乙基丙撐或2-乙基一 2-羥基 甲基丙撐。 c4一c22醯氧基烷撐g15和cr15爲如,2—乙基—2—乙 醯氧基甲基丙撐。 (d,)一式(Id—1),(Id - 2)或(Id - 3)化合物
Id- 1
Id—2
Id — 3 其中n4是1或2,G,Gi和Gn是如上(a’)中所定義者, G16是氫,Q-Cu烷基,烯丙基,苯甲基,環氧丙基或C2 一 C6院氧基院基,和 26 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I n I n ϋ ϋ H 一一OJI ϋ I n n I n I— I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134 A7 ___ B7___ 五、發明說明(/ 假使n4是1,則G17是氫,(^一 C12烷基,C3 — C5烯 基,C7- C9芳烷基,C5- C7環烷基,C2—C4羥基烷基,C2 —C6院氧基院基,c0—C1G芳基,環氧丙基或一式一(ch2 )p- C00 —Q 或—(CH2) p —0 —C0—Q 的群基,其中 p 是1或2,和Q是(^一0:4烷基或苯基,和假使!!4是2, 則G17是C2- C12烷撐,C4—C12烯撐,C6—C12芳撐,一式 ~ CH2 - CH ( OH ) - CH2 - Ο - D5 - ο - CH2 - CH ( OH ) 一 CH2—群基,其中D’是C2—C1Q烷撐,c6—c15芳撐或c6 一 C12 環院撐,或—^ — CH2CH(OD’’)CH2—(OCH2 — CH (〇D”)CH2) 2-群基,其中D”是氫,Cl —Cl8烷基, 煉丙基’苯甲基’ C2 - Ci2院釀或苯甲酸基, 1和T2互不相關的分別是氫,(^一〇18院基或未經取 代的或鹵素一或烷基一取代的c6—c1Q芳基或c7 -C9芳烷基,或 乃和τ2—起和其所鍵結的碳原子形成一 c5一 Cl4環烷 基環。 任何的Ci — Cu烷基取代基爲,例如,甲基,乙基,η 一丙基,η-丁基,仲—丁基,叔一丁基,η-己基,η-辛 基,2 —乙基己基,η-壬基,η —癸基,η - ~f--^碳院基或 η -十一碳院基。 任何的C1 - C1 8院基取代基能是,例如上述的群基, 且除此之外爲例如,η-十三碳烷基,η-十四碳烷基,n一 十六碳烷基或η-十八碳烷基。 任何的C2- C6烷氧基烷基取代基爲,例如,甲氧基甲 27 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n n n ϋ ϋ n 一:OJI ϋ 1 n ·ϋ n n ϋ I · A7 1301134 __ _B7__ 五、發明說明(4) 基,乙氧基甲基,丙氧基甲基,叔一 丁氧基甲基,乙氧基 乙基,乙氧基丙基,η—丁氧基乙基,叔—丁氧基乙基,異 丙氧基乙基或丙氧基丙基。 C3--C5嫌基G17爲’例如’ 1 —丙嫌基,嫌丙基,甲嫌 丙基,2-丁烯基或2-戊烯基。 C7- c9芳烷基G17,乃和τ2特別是,苯乙基,或者尤 其是苯甲基。假使几和τ2 —起和碳原子形成一環基,其 能是’例如,環戊院,環己院,環辛院或環十二碳院環。 C2—C4羥基烷基G17爲,例如,2—羥基乙基,2—羥 基丙基,2-羥基丁基或4-羥基丁基。 C6-C10芳基G17,乃和T2特別是,苯基或α-或β-萘基’其是未經取代的或經鹵素或G-C4烷基取代的。 C2—C12烷撐G17爲,例如,乙撐,丙撐,2,2—二甲 基丙撐,四一甲撐,六甲撐,八甲撐,十甲撐或十二甲撐 〇 C4一 C12嫌撐G17爲’特別是,2-丁儲撐,2-戊嫌撐 或3 -己稀擦。 C6— Ci2方撐Gi7爲,例如,〇—,m—或p—苯撐,1 ,4 —萘撐或4,4’一二苯撐。 C2- C12烷醯D’’爲例如,丙醯基,丁醯基,辛醯基 ,十二碳醯基,但較佳地爲乙醯基。 C2—C1Q烷撐,C6—C15芳撐或C6—C12環烷撐D’具有 ,例如前述(b,)中關於D定義中之一者。 (e’)一式(le)化合物 28 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) in----訂·! 線廉 A7 B7 1301134 五、發明說明f
-G‘ 20 (le)
其中115疋1或2’和Gis是一^下式群基 CH
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ch3 g1 G—CH2^_J_^G2 ㈧或 GiT»N N—㈧一E_ G—CH2^|
CHQ 其中G和Gu是如(a’)中所定義者,和(^和G2是氫,甲 基或一起,是一取代基=〇, E 是—〇-或一 ND,,,—, A是C2 - C6丨兀撐或一(CH2 ) 3 - 0 —及 XI是〇或1, D’’’是氣,Cl- Ci2 院基,C2- Ci2 院撑-N (DV) 2,C2-C5羥基烷基或C5- c7環烷基,其中Dv互不相關的分別是 氫或丁基’
Gi9是相问於G18或是下述群基之一k · — N ( G21 ) ( G22 ) ,—OG23,— N (H) (CH2OG23)或—N (CH2OG23) 2, 假使n5=l,則G2G是相同於018或G19,且假使n5=2,則其 爲一 —E—div—e_群基,其中Dw是C2—C8烷撐或C2 — C8烷撐,其是由1或2個一 NG21-群基所中斷的, G21是氫,G-Cu烷基,環己基,苯甲基或(^一山―羥基 烷基或一下式群基 29 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) l3〇ll34 A7
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) G22是Ci 一 Cu烷基,環己基,苯甲基或(^一〇:4羥基烷基 ,和 G23是氫,Ci —C12烷基或苯基,或g21和g22 —起是c4 — C5院撐或c4—C5氧雜院撐,例如一 CH2CH2—o—ch2ch2 〜’或一下式群基-CH2CH2-N (Gn) —CH2CH2-。 在式(le)中數個變數的一些例子爲如以下所列者: 任何的Ci — Cu烷基取代基爲,例如,甲基,乙基,η 〜丙基,η—丁基,仲一丁基,叔一 丁基,η一己基,η一辛 基’ 2-乙基己基,η —壬基,η-癸基,n—--*碳院基或 η〜十二碳烷基。 任何的羥基烷基取代基爲,例如,2-羥基乙基,2-羥基丙基,3-羥基丙基,2-羥基丁基或4-羥基丁基。 任何的C5-C7環院基取代基爲,例如,環戊基,環己 基或環庚基。環己基是較佳的。 C2-C6烷撐Α爲,例如,乙撐,丙撐,2,2—二甲基 丙撐,四一甲撐或六甲撐。 假使G21和G22 —起是C4— C5院撑或氧雜院擦,其爲 ,例如,四一甲撐,五甲撐或3 —氧雜五甲撐。 (Γ) 一式(If)化合物 30 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134 A7 _ώ_Β7 Ly 五、發明說明(> )
其中Gn是如(a’)中所定義者。 (g’)寡聚物或聚合物化合物,其重覆結構單元包括一 2 ,2,6,6-四一烷基派啶基,特別是聚酯,聚酚類,聚醯 胺,聚胺,聚氨基甲酸乙酯類,聚脲,聚胺基三嗪,聚( 甲)丙烯酸酯類,聚(甲)丙烯醯胺和其包含該群基之共 聚物。 這類2,2,6,6-聚烷基呢啶化合物的例子爲以下化 學式的化合物。ΠΜ至m14是一從2至約200的數,較佳地 2至1〇〇,例如2至50,2至40,3至40或4至10。 以下所列飽和寡聚物或聚合化合物游離價終端基的定 義是依據製備該化合物的方法而定,該終端基也能在合成 該化合物後進一步改質。 聚合化合物的例子爲: 1) 一式(lg)化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-n B_Bi H «ϋ I n 一 ^ ϋ n 11 BB1 n i_l ϋ· I 31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
--C-G24—CH
G28_°'
1301134 五、發明說明 〇 17 (lg) 其中G24,〇25,G26,G27和G28互不相關的分別是一直接 鍵或Ci — Cio院撐’ Gu是如在(a’)中所定義者,和m17 是一從1至50的數。 在式(lg)化合物中,鍵結至>〇=〇群基的終端基能 是,例如, --------------------訂------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
及鍵結至氧原子的終端基能是,例如
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134 A7 B7 五、發明說明ql) 2) —式(2g)化合物 A-
f Y N 丫N B
R 12 -N, R. H3C h3c M l/CH3 入广ch3 ο I CH0 CH0
ChU &
A '18 (2g) 其中指數m18的範圍是從1至15 ; Ri2 是 c2—c12 院擦,c4一 c12 烯擦,c5 —c7 環院撐,c5 — c7 環烷撐一二(Ci —C4 烷撐),Ci —c4 烷撐二(c5—c7 環烷撐),苯撐二(Ci-Ct烷撐)或c4 一 c12烷撐,其是 由1,4 —P飛嗪二基,—0—或〉N—Xjjf中斷的其中Xi 是Cl 一 C12醯基或(Cl 一 C12垸氧基)簾基,或具有如以下 Ru之定義者,但不包括氫;或是一式(2g')或(2g” )群基; 一CH厂CH—CH; I 〇 I c=〇 I x2 (2g,) •X; o—\ /—0(X〉 〇j (2g,,) 义2是G —C18烷基,C5—C12環烷基,其是未經取代的,或 33 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134 A7 B7 五、發明說明( 經1,2或3個Ci-q烷基取代的;苯基,其是未經取代 的或經1,2或3個心一匕烷基或(^一04烷氧基取代的 ;C7- C9苯基烷基,其是未經取代的或在苯基上由1,2 或3個C1 一 C4院基取代的;及 X3互不相關的分別是C2-C12烷撐; A互不相關的分別是—〇Rn,一N (R14) (R15)或一式( 2g…)群基;
HX CHU
h2 h2 -CH, (2g,,, R13,R14和R15 (其是相同或不同的)是氫,(^一(:18烷基 ,C5- C12環烷基,其是未經取代的,或經1,2或3個q 一 C4院基取代的;C3— Ci 8嫌基’苯基,其是未經取代的 ,或經1,2或3個烷基或(^一匕烷氧基取代的; C7—C9苯基烷基,其是未經取代的,或在苯基上由1,2 或3個Ci —C4院基取代的;四一氫呋喃基或C2—C4院基 ,其在第2,3或4位置是由一 OH,G —C8烷氧基,二( (^一(:4烷基)胺基或一式(2gIV)群基取代的; / V τν - (2gIV) γ Ν· 其中 Υ 是—— CH2— ’ — CH2CH2 —或〉Ν — CH3, 或-N(R14) (R15)另外是一式(2gIV)群基; X 是—〇—或〉N—R16 ; Rl6是氫’ Ci 一 C18院基,C3—Ci8稀基,C5 - C12環院基, 34 l· · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) MW--------訂------—· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134 A7 ---- B7 五、發明說明( 其是未經取代的,或經1,2或3個Ci-q烷基取代的; C7—C9苯基烷基,其是未經取代的,或在苯基上由丨,2 或3個G — C:4烷基取代的;四一氫呋喃基,一式(2gv) 群基,
H,C CHU
2 ,2 -CH, (2gv) 或C2- C4烷基,其在第2,3或4位置是由一 OH,CpCs 燒氧基’一(Ci — C4院基)胺基或一式(2gIV)群基所取 代的; Ru具有如R16所述之定義者;及 群基B各自獨立地具有如A所述之定義者。化合物(2g) ’像以下所述之化合物(j)爲描述於美國專利編號6,117 ,995。 3) —式(3g)化合物 G. 5 3 G — 〇 3c3c
〇 30 G Η Ν——G. 〇 Λ
CH
G
•G Ί9 (3g) 其中Gn具有如(a’)中所述之定義者,G29和G32互不相 35 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134 A7 B7 五、發明說明( 關的分別是一直接鍵或一 —N (XJ —CO - X2—CO —N ( X3)—群基,其中X!和互不相關的分別是氫,G —C8 烷基,C5 - C12環烷基,苯基,C7- C9苯基烷基,或一下 式群基
CH
(3g) 及X2是一*直接鍵或Ci — C4院撐’ G30 5 G31 ’ G34和G35互 不相關的分別是氫’ Ci — C3〇院基’ C5 - Ci2環院基或苯基 ,G33是氫’ Ci — C30院基’ C5— Ci2環院基’ C7— C9苯基 烷基,苯基或一式(3g)群基,和m19是一從1至5 0的 數。 在式(3g)化合物中,鍵結至2,5-二氧毗咯烷環的 終端基能是,例如,氫,和鍵結至一 C (G34) (G35) -的 終端基能是,例如, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝 n n n n-^^Ja n n n n ·ϋ ϋ ·
or
G 11 4) 一產物,得自一由式(4g)聚胺和氰尿醯氯反應所得中 間物和一式(4g’)化合物的反應, 36 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134 Α7 Β7 五 明 說 明 發
Η2Ν 3c3c
ΝΗ hm20 (c ΝΗ g 4 (c "2 Ν g 4 其中m’2(),m,,2()和m,,,2Q互不相關的分別是一從2至1 2 的數, G36疋氨’ Ci 一 Ci2院基’ C5 - Ci2运院基’苯基或C7— C9 苯基院基,及 Gil是如(a’)中所定義者。 一般而言,上述反應產物能由,例如以下3個化學式 的化合物所代表,其亦可能是這三個化合物的混合物: H3C h3c .(ch2) Ν CH,
37 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)20
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134 A7 B7 五 發明說明
ChU CK (5g) '21 38 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134
CH a ca
E_ CO- 五、發明說明(? 其中Gn是如(a’)中所定義者,G37是Ci — C1()烷基,C5 〜C12環院基,Ci — Cj院基一取代的C5 —C12環院基,苯基 或Ci — Cio院基一取代的苯基,G38是C3 — C1()院撐和m2i 是一從1至5 0的數。 在式(5g)化合物中,鍵結至矽原子的終端基能是, 例如,(G37) 3Si- 0—,和鍵結至氧原子的終端基能是, 例如,—Si (G37) 3。 假使m21是一從3至1 0的數,式(5g)化合物也能 是環形化合物,亦即結構式中的游離價形成一直接鍵。 —式(6g)化合物 (6g) 其中E是—0—或一 ND’’’一,如(e')中所定義者,T3是 乙撐或1,2-丙撐,爲由α -烯烴共聚物和一烷基丙烯酸 酯或甲丙烯酸酯衍生而得的重覆結構單元;較佳地爲乙撐 和乙基丙烯酸酯的共聚物,和其中k是2至100的數。 7) —式(7g)化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨丨丨—丨-丨訂i丨!丨丨丨
〇 1 •G
0 II 55
-0TC '22 (7g) 其中m是1至100 ; G50是直鏈或含支鏈的含1至1 8個碳原子之烷撐 39 本紙張尺度適用中國國家標準(CNaA4規格do X 297公爱) A7 1301134 _B7__ 五、發明說明 至8個碳原子之環烷撐,5至8個碳原子之環烯撐,3至 1 8個碳原子之烯撐,一直鏈或含支鏈的含1至4個碳原 子之烷撐,其是由苯基取代的,或由經1或兩個含1至4 個碳原子之烷基取代之苯基所取代的,其前提爲在式(7g )中,順序的位阻胺分子能是頭部對頭部或頭部對尾部的 排列; τ4是氫,或 τ4是 ff f? ; G55是一直鏈或含支鏈的含1至1 8 個碳原子之烷撐,5至8個碳原子之環烷撐或環烯撐,2 至1 8個碳原子之苯撐或一 NH-烷撐一 NH-,包括5 -胺基一 1 —胺基甲基一 1,3,3-甲苯撐一NH—; T5是1至4個碳原子之烷基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基環己烷和一 NH—二
:或 h3cv ch3
在上述寡聚物和聚合化合物中, 烷基的例子是甲基,乙基,丙基,異丙基,η-丁基, 仲一 丁基,異丁基,叔一 丁基,2-乙基丁基,η-戊基, 異戊基,1 一甲基戊基,1,3 —二甲基丁基,η —己基,1一 甲基己基,η—庚基,異庚基,1,1,3,3—四一甲基丁基 ,1 一甲基庚基’ 3-甲基庚基’ η—羊基,2—乙基己基,1 40 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 13〇1134 A7 B7_____ 五、發明說明(〈() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,1,3 —三甲基己基,1,1,3,3—四一甲基戊基,壬基 ,癸基,十一碳院基,1 一甲基十一碳院基,十二碳院基, 1,1,3,3,5,5 —六甲基己基,十三碳烷基,十四碳烷 基,十五碳烷基,十六碳烷基,十七碳烷基,十八碳烷基 ’廿碳烷基和廿二碳烷基; 環烷基的例子是環戊基,環己基,環庚基和環辛基; C7~C9苯基烷基的例子是苯甲基;及烷撐的例子是乙撐, 丙撐,三甲撐,四一甲撐,五甲撐,2,2—二甲基三甲撐 ’六甲撐,三甲基六甲撐,八甲撐和十甲撐。 (h’)一式(lh)化合物
(lh) 其中116是1或2的數,G和Gn是如(a’)中所定義者, 和G14是如(b’)中所定義者,但G14不能是一 CONH—Z 和—CH2 — CH ( OH ) - CH2 — 0 — D 一 0 — 〇 (i’)一式(li)化合物
(Π) 其中G39互不相關的分別是一式(li一 1)群基 41 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
1301134 A7 _i_B7 五、發明說明([/%) -N-G4l—N、N—G42 ( li - 1 ) G4。 h3c ch3 其中G4〇是Ci — C12院基或C5 - C12環院基’ G41是C2 - C12 院撐和G42是如上Gn中所定義者。 院基是例如Cl- C4院基’特別是甲基’乙基’丙基 或丁基。 環烷基較佳地是環己基。 烷撐是例如乙撐,丙撐,三甲撐,四一甲撐,五甲撐 ,2,2—二甲基三甲撐或六甲撐。 烯基較佳地是烯丙基。 苯基烷基較佳地是苯甲基。 醯基較佳地是乙醯基。 (Γ) 一式(lj)化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
其中克,Gu如上所定義者,及 當117是1時,τ7是氫!,Cl 一 Ci2院基’ C3— C5嫌基’ C7 - C9芳院基,C5— C7環院基5 C2 - C4經基院基’ C2 - C6 烷氧基烷基,c6—C1G芳基,環氧丙基,一式—(CH2) t -COO-Q 或—(CH2)「O-CO-Q 群基,其中 t 是 1 42 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134 A7 B7 五 、發明說明(Iff ) 或2,和Q是Ci 一 C4院基或苯基;或 當n7是2時,T7是C2- C12烷撐,C6- C12芳撐,一 式—CH2CH(OH) -CH2—0-X-0-CH2-CH(0H) -CH2—群基,其中X是c2—c1()烷撐,c6—c15芳撐或c6-c12 環烷撐,或一式—CH2CH ( OZf) CH2— ( OCH2—CH ( OZ’)CH2) 2-群基,其中Z’是氫,Ci-Cu烷基,烯丙基 ,苯甲基,c2 —c12烷醯或苯甲醯基。 (1〇 —式(lk)化合物 CH0
0 lk)
其中G,Gu爲如上所定義者 (Γ) 一式(11)化合物 CHU
(11) --------------------訂—.—線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中G,Gn爲如上所定義者 (π〇 —式(lm)化合物
G 52 G 53 (lm) 43 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301134 五、發明說明(fl) 其中G爲如以上所定義者,n8是1 ’ 2或3 ’ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 假使以是 1,則 G51 是一G50— 〇 — CO—G56 ; G52 是一 O—CO — G56 ;和G53是氫;其中G56是1至1 8個碳原子 之烷基或—NH-烷基或5至8個碳原子之—NH一環院基 假使n8是2,則G51是一含1至1 8個碳原子之院撑 ,3至1 8個碳原子之羥基烷撐,5至8個碳原子之環院 撐,5至8個碳原子之環烯撐或羥基環烷撐,3至1 8個 碳原子之烯撐,或一直鏈或含支鏈的含1至4個碳原子之 烷撐,或含2至4個碳原子之羥基烷撐,其是經苯基取代 的,或由經一個或兩個含1至4個碳原子之烷基取代之苯 基取代的;或G51是一脂肪系的,環脂肪系的,芳脂肪系 的或芳香系二羧酸的二價醯基,或二氨基甲酸的二價醯基 ,較佳的爲一具有2 - 1 8個碳原子之脂肪系二羧酸的醯 基’具有8 - 1 4個碳原子之環脂肪系的或芳香系二羧酸 的醯基, 假使W疋3 ’ 是一 1至1 8個碳原子之院三基, 3至1 8個碳原子之羥基烷三基,5至8個碳原子之環烷 二基,5至8個碳原子之環烷三基,3至1 8個碳原子之 烯三基,一具有至4個碳原子之直鏈或含支鏈的烷三基, 其是經本基取代的,或由經一個或兩個含丨至4個碳原子 之烷基取代的苯基所取代的; 假使118是2或3, G52 是氫;—〇-Gl2 ; -N ( G13) Gu ; — O—G15 44 才、紙張尺度適用中國國家標準(CN&A4規格(210 χ 297公楚)-" - 1301134 A7 B7 五、發明說明(十/) ; 一 COO — τ7 ; 或是一下式
基
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ε—(Α), 欠 g19/^n· E——D-—E_
N^N
G 19 及 G53是氫’或假使G52是一 o—g15,則其是O—G、5 或G52和G53 —起是=0 ;或一下式群基 45 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
1301134 A7 _ B7 五、發明說明 g-ch2^J/Gi ο G — CHf\ CH3 其中假使:^是1,則Gn和G12如上(a’)中所定義者;假 使n2是1,則G13和G14如上(b’)中所定義者;假使n3 是1,則G15和GT15如上(c’)中所定義者;假使n7是1, 貝[J G18,G19,A,E,DIV,Xl 如上(e,)中所定義者);T7 爲如以上(j’)中所定義者; 〜是2,則G54是如(a’)中之G12的定義者;假使n2 是2,則G55是如在(b’)中之G14所定義者;假使n7是 2,則G56是如(j’)中之T7所定義者。 醯基較佳地是一含2至1 8個碳原子之羧酸群基,單 價醯基的例子包括一脂肪系的或未飽和脂肪系羧酸或氨基 甲酸的醯基,環脂肪系羧酸或氨基甲酸的醯基,或芳香系 酸的醯基,像乙醯基,丙醯基,丁醯基,(甲)丙烯醯基 及高至硬脂醯基的類似物,苯甲醯基,肉桂醯基;一脂肪 系的或未飽和脂肪系二羧酸或二氨基甲酸的二價醯基,或 環脂肪系二羧酸或二氨基甲酸的二價醯基,或一芳香系的 二羧酸的二價醯基,像乙二酸,丙二酸,丁二酸,酞酸等. :一脂肪系,未飽和脂肪系,或環脂肪系三羧酸或三氨基 甲酸的三價醯基,或芳香系三羧酸或三氨基甲酸的三價醯 基,或含有1 2 - 2 4個碳原子之氰尿酸之三(烷基氨基 甲酸)衍生物的三價醯基,像1,3,5-三〔6-羧酸胺基 46 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------tr----------· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301134 ___B7___ 五、發明說明 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 己基〕一2,4,6-三氧一 s-三嗪;或脂肪系的,環脂肪 系的或芳香系四羧酸的四價醯基,像1,2,3,4一丁烷四 —羧酸,1,2,3,4—丁 — 2—烯四一羧酸,1,2,3,5 — 戊烷四—羧酸和1,2,4,5-戊烷四一羧酸。 除非特別指明,烷基通常是含有1 - 18個碳原子之烷 基,環烷基通常包括5- 12個碳原子,和較佳地代表環戊 基,環己基,環庚基,環辛基,環十二碳烷基。芳基較佳 地是苯基。 成份(i )的硝醯位阻胺,其中L是一 0_是,例如揭 示於 W099/05108。 基本的成份(i )的硝醯(其中L是—0_)包括雙(1 一氧基—2,2,6,6 —四一甲基呢D定—4 —基)癸—^酸醋, 4 一經基一 1 —氧基一2,2,6,6 —四一甲基派D定’ 4 一乙氧 基—1 —氧基—2,2,6,6 —四—甲基哌啶,4一丙氧基~ 1 一氧基一2,2,6,6—四一甲基派啶,4—乙醯胺基—1 — 氧基—2,2,6,6—四—甲基呢啶,1 —氧基—2,2,6,6 一四一甲基呢卩定,1 一氧基一2,2,6,6 —四一甲基呢陡一 4一酮,1一氧基一2,2,6,6—四一甲基呢啶一4—基乙酸 醋’ 1 一氧基一2,2,6,6 —四—甲基呢卩定一 4 一基2 ~乙 基己酸酯,1-氧基—2,2,6,6—四—甲基顿啶—4~基 硬脂酸酯,1 —氧基一2,2,6,6 —四一甲基派啶—4—基 苯甲酸酯,1 —氧基—2,2,6,6—四一甲基派啶—4—基 4一 t—丁基一苯甲酸酯,雙(1一氧基—2,2,6,6-四— 甲基哌啶一 4—基)丁二酸酯,雙(1 —氧基一2,2,6,6 47 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301134 _B7___ 五、發明說明(fi ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —四一甲基呢啶一4一基)己二酸酯,雙(1 —氧基—2,2 ,6,6—四—甲基呃啶—4—基)η—丁基丙二酸酯,雙(1 —氧基一2,2,6,6—四—甲基呃啶一 4 —基)醆酸酯,雙 (1 —氧基一2, 2, 6, 6—四—甲基顿啶一 4 —基)異酞酸 酯,雙(1 —氧基—2, 2, 6, 6—四—甲基派啶—4 —基) 對酞酸酯,雙(1 —氧基—2,2,6,6—四—甲基派啶—4 —基)六氫對酞酸酯,Ν,Ν’ —雙(1 —氧基—2,2,6,6 —四一甲基喊啶—4一基)己二醯胺,Ν— ( 1 —氧基—2, 2,6,6 —四一甲基派Β定—4 —基)己內酸胺,Ν— (1—氧 基—2,2,6,6 —四一甲基呢陡—4 —基)十_^碳院基丁 —^ 醯亞胺,2,4,6—三—〔Ν—丁基—Ν— (1-氧基—2,2 ,6,6 —四一甲基Β定—4 —基)〕—s —二D秦’ 4 ’ 4 ’ —乙 撐雙(1 —氧基—2,2,6,6—四—甲基派嗪—3 —酮),2 一氧基一1,1,3,3—四—甲基—2—異苯唑,1 —氧基一2 ,2,5,5—四-甲基吡咯烷,和Ν,Ν—雙-(1,1,3 ,3一四一甲基丁基)硝氧化物。 成份(i )的硝醯穩定劑爲例如雙(1一氧基一 2,2, 6,6—四—甲基哌啶—4一基)癸二酸酯,4—羥基—1 —氧 基—2,2,6,6 —四—甲基顿卩定,4 —乙氧基一1 —氧基一2 ,2,6,6 —四—甲基呢陡,4 —丙氧基—1 —氧基一 2 ’ 2 ’ 6,6 —四—甲基派卩定,4 —乙酸胺基—1 —氧基—2 ’ 2 ’ 6 ’ 6 —四一甲基呢卩定,1 —氧基一 2’ 2’ 6’ 6 —四—甲基呢口疋 ’和1 —氧基—2’ 2’ 6’ 6 —四—甲基呢陡—4 —酉同。 一個特定具體實例爲其中成份(i)的硝醯穩定劑是 48 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134 五、發明說明 A7 B7
〇C〇C18H37
h37c18coo
ococ18h37
pc〇c18h37 h37c18c〇o
--------------------訂------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301134 __B7 五、發明說明(卜) h37c18co〇 h37c18coo h37c18coo
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -p 訂--------- 化合物(i )也可是十八碳醯基化合物的混合物,如 當其是由在鍵上含有除了硬脂酸酯基外,另含有十六碳羧 酸和廿碳羧酸酯基的商業化甲基硬脂酸酯製造而得時即可 爲十八碳醯基化合物的混合物。 化合物(j)揭示於美國專利編號6,117,995的實例 2 ° 較佳地,此立體位阻烷氧基胺或羥基烷氧基胺是2,4 52 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301134 ___B7____ 五、發明說明((^j) 粒子尺寸在70和700微米之間的PTFE。 有利地,成份(i i )在本發明的組成物中的量爲從 0.01至5%重量百分比,依據聚合物基質(A)的重量計算 :更佳地從0.05至2%重量百分比,最佳地從〇.1至1.5% 重量百分比。 成份(i i Ο 在本發明組成物中用作成份(iii)的鹵化火焰延遲劑 可是選自有機芳香系的鹵化化合物,像鹵化苯,雙苯,其 酚類,醚類或酯類,雙酚類,二苯基氧化物,芳香系的羧 酸或多元酸,其酐類,醯胺類或醯亞胺類;有機環脂肪系 的或多環脂肪系的鹵化化合物;和有機脂肪系的鹵化化合 物,像鹵化鏈烷烴,寡聚合-或聚合物,烷基磷酸酯或烷 基異氰尿酸酯。這些成份在此領域內是爲人所熟知的,例 如參看US專利編號4,579,906 (如第3攔,第3 0 - 4 1 行),5,393,812 ;同時也參考 Plastics Additives Handbook,Ed· by Η· Zweifel,5th Ed.,Hanser Publ., Munich 2001,pp. 681 — 698 o 鹵化火焰延遲劑較佳地可爲一氯化或溴化化合物,如 選自下列組成的化合物: 氯烷基磷酸酯(ANTIBLAZE® AB — 100,Albdght & Wilson ; FYROL® FR—2,Akzo Nobel), 多溴化二苯基氧化物(DE- 60F,Great Lakes Corp·) 十溴化二苯基氧化物(DBDPO ; SAYTEX® 102E), 54 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------tr----------^e__w. 1301134 A7 _____B7__ 五、發明說明(/+) 成份(i i i )的使用量也和特定化合物的效果,聚合物 和特定應用型式有關;例如5至15 %重量百分比之化合物 ,三〔3-溴一2, 2-雙(溴甲基)丙基〕磷酸酯可和30 至45 %重量百分比之化合物,十溴二苯基氧化物在最終組 成物中的火焰延遲性效果一樣。 結果經穩定的本發明組成物也可選擇性的包括各種傳 統添加劑,較佳的量爲從約0.01至約10%,更佳地從約 0.025至約4%,和特別是從約0.1至約2%成份(a)的重 量,像以下所列的物質或其混合物。
1·抗氧化齊丨J 1.1烷基化的單酚,如2, 6—二一叔—丁基一 4 一甲基酚 ,2- 丁基一 4,6—二甲基酚,2,6- 二—叔 一丁基— 4 — 乙基酚,2,6—二—叔—丁基—4 —η-丁基酚,2,6—二 一叔一丁基—4一異丁基酚,2,6-二環戊基一 4一甲基酚 ,2— (α—甲基環己基)一 4,6—二甲基酚,2,6—二( 十八烷基)—4 —甲基酚,2,4,6-三環己基酚,2,6-二一叔一 丁基一 4 一甲氧基甲基酚,壬基酚,其可是線性的 ,或在側邊含支鏈的,如2, 6-二壬基—4 一甲基酚,2 ’4 — _^ 甲基一6 — ( 1 ’ —甲基十 一— 1 ’ 一基)酸 ’ 2 ’ 4 一 一* 甲基一 6— ( Γ —甲基十七一Γ—基)酚,2 ,4—二甲基一 6 一(Γ一甲基十三一 1’一基)酹和其混合物。 1.2烷某硫代甲基酚,如2,4一二辛基硫代甲基一 6—叔 一丁基酚,2,4一二辛基硫代甲基一 6—甲基酚,2,4一二 辛基硫代甲基一 6-乙基酚,2,6-二(十二烷基)硫代甲 56 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301134 五、發明說明(<) 基一 4 一壬基酚。 1.3氤醖和烷基化的氤媪,如2, 6 —二一叔一丁基一4 — 甲氧基酚,2,5 —二一叔—丁基氫醌,2,5 —二—叔—戊 基氫醌,2,6—二苯基—4—十八烷氧基酚,2,6—二—叔 —丁基氮艦’ 2 ’ 5 — 一叔—丁基—4 —經基回香醜’ 3 ’ 5 一二一叔一丁基一 4 一經基茴香醚,3,5 —二—叔一丁基一 4一羥基苯基硬脂酸酯,雙(3,5-二一叔一丁基一 4一羥 基苯基)己二酸酯。 1.4生育酚,如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚和 δ—生育酚及其混合物(維生素Ε)。 1.5羥某化的二苯某硫代醚類,如雙(3 —叔—丁基—5 — 甲基一 2-羥基苯基)硫醚,雙(5-辛基一 2-羥基苯基) 硫醚,雙(5-叔一丁基一 2-甲基一 4 一羥基苯基)硫醚, 雙(5 —叔—丁基—3—甲基一 4一羥基苯基)硫醚,雙(2 ,5-二一第二—戊基—4 一羥基苯基)硫醚,雙(2,6 — 二甲基一 4 一羥基苯基)二硫化物。 1.6烷叉雙酚,如2,2’一甲撐雙(6—叔一丁基一4—甲 基酚),2,2’一甲撐雙(6-叔一丁基一 4—乙基酚),2 ,2’一甲撐雙〔4—甲基一6 —(α—甲基環己基)酚〕,2 ,2’一甲撐雙(4—甲基一6—環己基酚),2,2’一甲撐雙 (6—壬基一4 一甲基酚),2,2’一甲撐雙(4,6—二—叔 —丁基酚),2,2’一乙叉雙(4,6—二—叔—丁基酚), 2,2’一乙叉雙(6 —叔—丁基一 4—異丁基酚),2,2’一甲 撐雙〔6 —(α—甲基苯甲基)一4 一壬基酚〕,2,2’一甲 57 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂-----.— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301134 A7 _ B7___ 五、發明說明(4 ) 撐雙〔6— (α,α—二甲基苯甲基)—4—壬基酚〕,4,4’ 一甲撐雙(2,6—二一叔一丁基酚),4,4’一甲撐雙(6 一叔一丁基一 2 —甲基酚),1,1一雙(5 —叔一丁基一 4 一 羥基—2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3 —叔一 丁基一 5-甲基一 2—羥基苯甲基)一 4 —甲基酚,1,1,3 —三(5 — 叔一 丁基一 4一羥基一 2-甲基苯基)丁烷,1,1一雙(5-叔一丁基—4 一經基一 2-甲基苯基)一 3 - η-十_^院基疏 基丁烷,乙二醇雙〔3,3-雙(3’一叔一丁基一 4’一羥基苯 基)丁酸酯〕,雙(3-叔一丁基一 4 一羥基一 5-甲基苯基 )二環戊二烯,雙〔2-(3’一叔一丁基一羥基一 5’一 甲基苯甲基)一 6—叔—丁基一 4 一甲基苯基〕對酞酸酯,1 ,1—雙(3,5 —二甲基—2-羥基苯基)丁烷,2,2 —雙 (3 ’ 5 —一一叔—丁基一 4—經基苯基)丙院’ 2 ’ 2-雙( 5-叔一丁基一 4—羥基一 2-甲基苯基)一 4 —η—十二烷基 疏基丁院’ 1 ’ 1 ’ 5 ’ 5-四—(5-叔—丁基—4 —經基—2 一甲基苯基)戊烷。 1.7 0-,Ν-和S-苯甲基化合物,如雙(3,5-二-叔一丁基一 4—羥基苯甲基)醚,十八烷基4 一羥基一3,5 一二甲基苯甲基锍基乙酸酯,十三烷基4一羥基一3,5-二一叔一丁基苯甲基锍基乙酸酯,三(3,5—二一叔一丁 基一 4一羥基苯甲基)胺,雙(4一叔一 丁基一 3-羥基一 2 ,6—二甲基苯甲基)二硫代對狀酸酯,雙(3,5 —二一叔 一丁基一 4 一羥基苯甲基)硫化物,異辛基3,5 —二一叔 一丁基一 4 一羥基苯甲基锍基乙酸酯。 58 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1301134 _B7_ 五、發明說明(f|) 1.8羥某苯甲某化的丙二酸酯,如二(十八烷基)2,2 — 雙(3,5—二一叔一 丁基一 2-羥基苯甲基)丙二酸酯,二 (十八烷基)2-(3—叔一丁基—4—羥基一 5—甲基苯甲 基)丙二酸酯,二(十二烷基锍基乙基)2,2-雙(3,5 一二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲基)丙二酸酯,二〔4一-(1,1,3,3—四甲基丁基)苯基〕2,2—雙(3,5 — 二一叔一 丁基一4一羥基苯甲基)丙二酸酯。 1.9羥基苯甲基芳香系,如1,3,5 -三(3,5 -二-叔 一 丁基一 4一羥基苯甲基)一2, 4, 6—三甲基苯,1,4 — 雙(3,5 —二一叔一丁基—4一羥基苯甲基)—2,3,5,6 一四甲基苯,2,4,6 — 二(3,5 — 一.—叔一丁 基一4 一 經 基苯甲基)酚。 1.10三嗪化合物,如2,4一雙辛基锍基一6— ( 3,5—二 —叔—丁基—4—羥基苯胺基)一1,3,5 —三嗪,2—辛基 锍基一 4,6-雙(3,5-二一叔一 丁基一4—羥基苯胺基) —1,3,5 —二嚷,2 —羊基疏基—4,6 —雙(3,5 — 一.— 叔—丁基—4—羥基苯氧基)—1,3,5 —三嗪,2,4,6 — 三(3,5—二—叔一丁基—4—羥基苯氧基)—1,2,3 — 三嗪,1,3,5 —三(3,5 -二—叔—丁基—4一羥基苯甲 基)異氰尿酸酯,1,3,5-三(4—叔一 丁基一 3-羥基一 2,6—二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,2,4,6—三(3,5 — 二—叔—丁基—4—羥基苯基乙基)—1,3,5 —三嗪,1, 3,5—三(3,5 —二一叔—丁基—4—羥基苯基丙醯基)六 氫—1,3,5-三嗪,1,3,5 —三(3,5—二環己基—4- 59 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂-----.— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1301134 _B7 ___ 五、發明說明(j ) 羥基苯甲基)異氰尿酸酯。 1.11. 苯甲某磷酸酯,例如二甲基—2,5 —二—叔—丁基 一 4—羥基苯甲基磷酸酯,二乙基一3,5-二一叔—丁基一 4一羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳烷基3,5-二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳烷基一 5-叔一 丁基—4一羥基一 3—甲基苯甲基磷酸酯,3,5-二—叔— 丁基-4-羥基苯甲基膦酸單乙基酯的鈣鹽。 1.12. 醯某胺某酚,例如4一羥基月桂醯替苯胺,4—羥基 硬脂醯替苯胺,辛基N— (3,5-二_叔一丁基—4—羥 基苯基)氨基甲酸乙酯。 1·13·β— (3,5 —二一叔—丁某一 4 一羥某苯基)丙酸和單 一或聚氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,η-辛醇,i 一辛醇 ,十八碳醇,1,6—己烷二醇,1,9—壬烷二醇,乙二醇 ,1,2-丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙二醇,二乙二 醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯, N,Ν’—雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3 -噻十一碳醇,3 —噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲 基一 1 —磷一2,6,7—三氧雜雙環〔2·2·2〕辛烷。 1·14· β -(5-叔—丁基—4一羥基一 3-甲基苯基)丙酸和 和單一或聚氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,η-辛醇,i一 辛醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙 二醇,1,2-丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙二醇,二 乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸 酯,N,Ν’—雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3 —噻十一碳醇 60 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301134 A7 _ _B7___ 五、發明說明) — ,3-噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥 基甲基—1 一磷—2, 6, 7—三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷;3 ,9 一雙〔2 - {3 —(3-叔—丁基—4 一經基—5-甲基苯基 )丙醯氧基}—1,1一二甲基乙基〕一2,4, 8, 10—四— 氧雜螺〔5.5〕十一碳烷。 1.15· β— (3,5—二環己基—4—羥基苯基)丙酸和單—或 聚氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1,6 —己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙二醇,1,2—丙烷二醇 ,新戊基二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季 戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Ν’一雙(羥基 乙基)乙二醯二胺,3 —噻十一碳醇,3 —噻十五碳醇,三 甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲基—1 一磷一2,6 ,7-三氧雜雙環〔2.2_2〕辛烷。 1.16. 3,5-二一叔—丁基—4一羥基苯基乙酸和單一或聚 氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙二醇,1,2 —丙烷二醇, 新戊基二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊 四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Ν’一雙(羥基乙 基)乙二醯二胺,3-噻十一碳醇,3 —噻十五碳醇,三甲 基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲基—1 —磷—2,6,7 一三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷。 1.17. β-(3,5-二—叔一丁基—4一羥基苯基)丙酸的醯 胶如Ν,Ν’—雙(3,5-二一叔一丁基-4—羥基苯基丙 醯基)六甲撐二醯胺,Ν,Ν’一雙(3, 5 -二一叔一丁基 61 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂------—^9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1301134 ____ B7_ 五、發明說明(/〇) 一 4一羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,N,Ν’一雙(3,5 —二一叔一丁基一4 —羥基苯基丙醯基)肼,Ν,Ν’一雙〔 2— (3-〔 3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基〕丙醯氧基 )乙基〕乙二醯二胺(Naugard^XL—l,由 Uniroyal 供應 )° IJ8.抗壞血酸(維生素C) L.19.胺抗氧化劑,例如N,Ν’—二—異丙基—p—苯撐二 胺,Ν,Ν’一二—第二一丁基—ρ-苯撐二胺,Ν,Ν’一雙 (1,4一二甲基戊基)一 ρ一苯撐二胺,Ν,Ν’_雙(1一 乙基—3—甲基戊基)一 ρ—苯撐二胺,N,W—雙(1一甲 基庚基)一 ρ-苯撐二胺,N,Nf-二環己基—ρ—苯撐二 胺,Ν,Ν’—二苯基— ρ—苯撐二胺,Ν,Ν’一雙(2 —萘基 )一 ρ-苯撐二胺,Ν-異丙基一 Ν’一苯基一 ρ—苯撐二胺 ,Ν— ( 1,3—二甲基丁基)一 Ν’—苯基一 ρ-苯撐二胺, Ν— (1-甲基庚基)一 Ν,一苯基— ρ-苯撐二胺,Ν-環己 基一 Ν’一苯基一 ρ-苯撐二胺,4一(ρ—甲苯氨磺醯)二苯 基胺,Ν,Ν’—二甲基— Ν,Ν’一二—第二一丁基— ρ—苯 撐二胺,二苯基胺,Ν-烯丙基二苯基胺,4一異丙氧基二 苯基胺,Ν—苯基一 1 一蔡基胺,Ν— (4—叔—羊基苯基) —1 一萘基胺,Ν-苯基一 2 —萘基胺,辛化的二苯基胺, 例如Ρ,ρ’一二一叔一辛基二苯基胺,4一 η—丁基胺基酚 ,4-丁醯基胺基酚,4一壬醯基胺基酚,4一十二碳醯基胺 基酚,4一十八碳醯基胺基酚,雙(4一甲氧基苯基)胺,2 ,6—二一叔一 丁基一 4一二甲基胺基甲基酚,2,4’—二胺 62 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301134 μ ___B7^_ 五、發明說明(4() 基二苯基甲烷,4,4’一二胺基二苯基甲烷,N,N,Ν’,Ν’ 一四一甲基一4,4· 一二胺基二苯基甲烷,1,2—雙〔(2 一甲基苯基)胺基〕乙烷,1,2-雙(苯基胺基)丙烷, (〇—甲苯基)雙胍,雙〔4— (Γ,3’一二甲基丁基)苯基 〕胺,叔一辛化的Ν-苯基一 1 一萘基胺,單一和二烷化 叔-丁基/叔-羊基一苯基胺的混合物’單-和一院化壬 基―苯基胺的混合物’單-和—院化十__碳院基_苯基胺 的混合物,單-和二烷化異丙基/異己基二苯基胺的混合 物,單一和二烷化叔一丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氫—3,3 —二甲基—4Η—1,4—苯並噻嗪,吩噻嗪,單 -和二烷化叔-丁基/叔-辛基吩暖嗪的混合物,單-和 二烷化叔—辛基吩噻嗪的混合物,Ν-烯丙基吩噻嗪,Ν, Ν ’ Ν’ ’ Ν’ 一 四—苯基—1,4 一 一^ 胺基 丁 — 2 - 嫌,Ν,Ν — 雙(2,2,6,6 —四甲基—派陡—4 —基一六甲撑二胺,雙 (2,2,6,6-四甲基口雜—4—基)癸二酸酯,2,2,6 ,6—四甲基呢陡—4 —醒,2,2,6,6—四甲基呢D定—4 — 醇。 2. UV吸收劑和光穩定劑 2·1· 2-( 2’一羥基苯某)苯並三唑,例如2 -(2’一羥基 一 5’一甲基苯基)苯並三唑,2_ (3’,5’一二—叔一丁基 一 2’一羥基苯基)苯並三唑,2- (5’一叔—丁基—2’一羥 基苯基)苯並三唑,2— (2,—羥基—5f— ( 1,1,3,3-四一甲基丁基)苯基)苯並三唑,2-(3’,5’一二一叔一 丁基一 2’一羥基苯基)—5-氯化苯並三唑,2-(3’一叔一 63 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
^1 ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ I^OJβ ϋ n ϋ ·ϋ ϋ ϋ ϋ I A7 1301134 _B7___ 五、發明說明 丁基一 2’ —羥基— 5’—甲基苯基)—5 —氯化苯並三唑,2-(3’一第二一丁基一 5’一叔一丁基一 2’一羥基苯基)苯並三 口坐,2— (2, 一羥基一小一辛氧基苯基)苯並三哩,2— (3’ ,5’一二一叔—戊基一 2’一羥基苯基)苯並三唑,2-(3’ ,5’一雙一(α,α —二甲基苯甲基)一 2’一經基苯基)苯 並三唑,2— (3^叔—丁基一2’一羥基— 5’—(2—辛氧基 羰基乙基)苯基)一 5-氯化苯並三唑,2-(31 -叔一丁 基一5’一〔2—(2-乙基己氧基)羰基乙基〕一 2’一羥基苯 基)一5-氯化苯並三唑,2— (3’一叔一丁基一 2’ —羥基一 5f— (2—甲氧基羰基乙基)苯基)—5 —氯化苯並三唑,2 一(3’—叔一丁基一 2’一羥基—5’一(2—甲氧基羰基乙基 )苯基)苯並三唑,2— (3’一叔—丁基一 2’一羥基— 5’ — (2-辛氧基簾基乙基)苯基)苯並二哇’ 2-(31-叔一 丁基一 —〔2-(2—乙基己氧基)鑛基乙基〕一 2f—經基 苯基)苯並三唑,2-(3’ —十二碳烷基— 2’ —羥基一 5* — 甲基苯基)苯並三唑,2-(3’一叔一丁基一 2’一羥基一 5’ 一(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯並三唑,2,2’一甲撐 雙〔4—(卜1,3,3-四—甲基丁基)—6—苯並三唑-2 一基酣〕;2—〔3’—叔一丁基— 5f— (2—甲氧基簾基乙基 )一 2’ —羥基苯基〕—2H—苯並三唑和聚乙二醇300的酯 化產物;[r—ch2ch厂c0〇-ch2chj^· ’其中 R = 3·—叔—丁基 —4’—羥基— 5’ —2H-苯並三唑—2—基苯基,2—〔2’一羥 基一3’一(α,α—二甲基苯甲基)一5*— (1,1,3,3 — 四一甲基丁基)苯基〕苯並三唑;2—〔 2’一羥基一 3’一( 1 64 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂 i—·— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301134
N發明說明( ,1,3,3—四一甲基丁基)一5,一(α,α—二甲基苯甲基 )苯基〕苯並三唑。
Lg. 2-羥某苯並苯酮,例如4—經基,4—甲氧基,4一辛 氧基,4一癸氧基’ 4一十二碳院氧基,4一苯甲氧基,4, 2’,4’一三羥基和2’一羥基一 4,4,一二甲氧基衍生物。 經取代和未經取代苯甲酸的_,例力Π 4—叔—丁基苯 基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯,二苯甲 醯基間苯二酚,雙(4 一叔一丁基苯甲醯基)間苯二酚, 苯甲醯基間苯二酚,2, 4—二一叔一丁基苯基3, 5-二 一叔一丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,十六碳基3,5 —二一叔 一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,十八碳烷基3,5 —二一叔一 丁基一 4一羥基苯甲酸酯,2-甲基一4,6—二一叔一丁基 苯基3 ’5-二一叔一丁基一 4 一經基苯甲酸酯。 2.4. 丙烯酸酯,例如乙基α-氰基一 β,β—二苯基丙烯酸 酯,異辛基α—氰基一β,β-二苯基丙烯酸酯,甲基α-碳 甲氧基肉桂酸酯,甲基α—氰基一 β—甲基一 ρ—甲氧基肉 桂酸酯,丁基α—氰基— β-甲基一ρ-甲氧基肉桂酸酯, 甲基α-碳甲氧基一 ρ—甲氧基肉桂酸酯和Ν- (β—碳甲 氧基一 β—氰基乙烯基)—2—甲基吲哚咐。 2.5. 鎳化合物,例如2,2’—硫代—雙—〔4— ( 1,1,3 ,3-四一甲基丁基)酚〕的鎳複合物,像1 : 1或1 : 2複 合物,具有或不具有其它配位基像η-丁基胺,三乙醇胺 或Ν-環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸乙鎳,單 烷基酯的鎳鹽,如甲基或乙基酯,4 一羥基一 3,5-二一叔 65 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1301134 __ B7_ 五、發明說明 -丁基苯甲基膦酸的鎳鹽,酮肟的鎳複合物,如2-羥基 一 4 一甲基苯基Ί^一碳基酮肟的鎳複合物,1一苯基一 4一月 桂醯-5-羥基吡唑的鎳複合物,具有或不具有其它配位基 〇 2.6.立體位阻胺,例如雙(2, 2, 6, 6—四甲基—4 —呢 啶基)癸二酸酯,雙(2,2,6,6-四甲基—4 —哌啶基) 丁二酸酯,雙(1,2,2,6,6—五甲基—4 —派啶基)癸 二酸酯,雙(1,2,2,6,6—五甲基—4-呢啶基)n—丁 基一 3,5-二一叔一 丁基一 4—羥基苯甲基丙二酸酯,1一 (2 一經基乙基)一 2 ’ 2 ’ 6 ’ 6 —四甲基一4 —經基呢陡和 丁二酸的凝縮產物,Ν,Ν’—雙(2, 2, 6, 6—四甲基一 4 一呢啶基)六甲撐二胺和4一叔一辛基胺基—2,6-二氯 一 1,3,5-三嗪的線性或環形的凝縮產物,三(2,2,6 ,6—四甲基一 4 —呃啶基)氮川乙酸酯,四(2,2,6,6 —四甲基—4 —呢啶基)—1,2,3,4一 丁烷四羧酯,1, Γ 一(1,2—乙烷二基)—雙(3, 3, 5, 5—四甲基呃嗪 酮),4—苯甲醯一2, 2, 6, 6—四甲基派啶,4—硬脂基 氧基—2,2,ό,ό —四甲基呢啶,雙(1,2, 2, 6, 6—五 甲基呢陡基)—2 — η — 丁基—2— (2 —經基一 3,5 一.— 叔—丁基苯甲基)丙二酸酯,3 —η—辛基一7,7,9,9一 四甲基—1,3,8 —三吖螺〔4.5〕癸烷一 2,4一二酮,Ν ,Ν,—雙(2,2,6,6—四甲基—4一呢啶基)六甲撐二胺 和4 —嗎啉—2,6 —二氯—1,3,5 —三_的線性或環形 的凝縮產物,2—氯—4,6-雙(4一 η—丁基胺基—2,2, 66 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂------— (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) A7 1301134 __B7_ 五、發明說明(if) 6,6 —四甲基呢啶基)—1,3,5 —三嗪和1,2—雙(3 一胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,2-氯一 4,6-二一( 4 —η—丁基胺基一 1,2,2,6,6-五甲基呢啶基)—1,3 ,5-三嗪和1,2-雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷的凝縮 產物,8—乙醯基一 3 —十二碳烷基一7,7,9,9一四甲基 —1,3,8—三吖螺〔4.5〕癸烷—2, 4-二酮,3 —十二 碳烷基—1一(2,2,6,6-四甲基—4一派啶基)吡咯啶 一2,5- 二酮,3-十二碳烷基—1— (1,2, 2, 6, 6—五 甲基一4一 ρ欣啶基)吡咯啶—2,5 —二酮,5— (2—乙基己 醯基)—氧基甲基—3,3,5—三甲基一 2—嗎啉酮,1,3 ,5 —三(Ν—環己基-Ν— (2, 2, 6, 6—四甲基呢H秦—3 一酮—4—基)胺基)—s—三嗪,1,3,5-三(Ν—環己 基-N-(l,2, 2, 6, 6-五甲基派嗪一 3-酮-4-基) 胺基)一 s-三嗪,4—十六碳氧基一和4一十八碳氧基一2 ,2,6,6 —四甲基呢啶的混合物,Ν,Ν’一雙(2, 2, 6 ,6—四甲基—4一哌啶基)六甲撐二胺和4一環己基胺基 一2, 6—二氯—1,3, 5 —三嗪的凝縮產物,1,2 —雙(3 一胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6-三氯一 1,3,5-三 η秦,以及4 — 丁基胺基—2,2,6,6 -四甲基呢卩定的凝縮 產物(CAS Reg· No· 〔 136504— 96- 6〕); 1,6 —己烷 二胺和2,4,6—三氯—1,3,5-三嗪以及N,N—二丁 基胺和4—丁基胺基—2,2,6,6—四甲基派陡的凝縮產 物(CAS Reg. No· [ 192268- 64- 7 ] ) ; N—(2 ’ 2 ’ 6 ,ό —四甲基—4 —派陡基)—η-十二碳院基丁一酸亞肢, 67__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
P 訂---------- A7 1301134 ____ B7____ 五、發明說明(Lt) N— ( 1,2,2,6,6—五甲基—4一 P/S啶基)—η—十二碳 基丁二醯亞胺,2 —十一碳基一7,7, 9, 9一四甲基一 1 — 氧雜—3,8-二吖—4—氧—螺 〔4, 5〕癸烷,7, 7, 9 ,9 —四甲基一 2—環十一碳院基—1 一氧雜—3,8 —二口丫 — 4一氧螺一〔4,5〕癸院和表氯醇的反應產物,1,1一雙 (1,2,2,6,6 —五甲基—4 —派tl定氧基鑛基)—2— (4 一甲氧基苯基)乙烯,Ν,Ν’一雙一甲醯— Ν,Ν·—雙(2 ,2,6,6—四甲基一 4 —呢Π定基)六甲撐二胺,4 —甲氧基 甲撐丙二酸和1,2,2,6,6—五甲基一4—羥基哌啶的二 醋,聚〔甲基丙基一 3 —氧基一 4— (2,2,6,6 —四甲 基一 4 —ρ欣啶基)〕矽氧烷,順丁烯二酸酐—α—烯烴共聚 物和2,2,6,6 —四甲基一 4—胺基哌啶或1,2,2,6,6 一五甲基-4 一胺基呢啶的反應產物。 2.7.乙二醯二胺,例如4,4’—二辛氧基氧醯替苯胺,2, 2’一二乙氧基氧醯替苯胺,2,2’—二辛氧基—5,5’—二— 叔—丁氧醯替苯胺,2,2’—二十二碳烷氧基一 5,5’—二一 叔一丁氧醯替苯胺,2-乙氧基一 2’一乙基氧醯替苯胺,Ν ,Ν’一雙(3—二甲基胺基丙基)乙二醯二胺,2-乙氧基 —5-叔一丁基一 2’一乙氧醯替苯胺和其和2—乙氧基一 21 一乙基—5,4’一二一叔—丁氧醯替苯胺的混合物,〇-和ρ -甲氧基一二取代的氧醯替苯胺的混合物,和〇-和ρ-乙 氧基-二取代的氧醯替苯胺的混合物。 2_8· 2— ( 2—羥某苯某)—1,3,5 —三唪,例如2,4,6 一三(2 —羥基—4 —辛氧基苯基)一1,3 , 5 —三嗪,2 — 68 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301134 A7 _B7___ 五、發明說明(ζ7]) (2-羥基—4 一辛氧基苯基)一4,6-雙(2,4 一二甲基 苯基)—1,3,5 —三嗪,2— (2,4—二羥基苯基)—4, 6—雙(2,4—二甲基苯基)—1,3,5 —三嗪,2,4—雙 (2-羥基一 4 一丙氧基苯基)一 6-(2, 4 一二甲基苯基) —;1,3,5 —三嗪,2— (2 —羥基—4—辛氧基苯基)—4, 6 —雙(4 —甲基苯基)—1,3,5 —二嗦,2— (2 —經基— 4 一十二碳烷氧基苯基)一4,6-雙(2,4—二甲基苯基) —1,3,5 —三嗪,2— ( 2-羥基一4—十三碳氧基苯基) —4,6—雙(2,4—二甲基苯基)一 1,3,5—三嚷,2 — 〔2-羥基一 4 一(2-羥基一 3 —丁氧基丙氧基)苯基〕—4 ,6 —雙(2,4 — _* 甲基)—1 ’ 3 ’ 5 —二 H秦 ’ 2 — ( 2 —經 基一 4一(2-羥基—3-辛氧基丙氧基)苯基〕一 4,6-雙 (2,4—二甲基)—1,3,5 —三嗪,2—〔 4—(十二碳烷 氧基/十三碳氧基一 2-羥基丙氧基)一 2-羥基苯基〕一 4 ,6—雙(2,4—二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-〔 2 一羥基一 4 一(2-羥基一 3-十二碳烷氧基丙氧基)苯基〕 —4,6—雙(2,4—二甲基苯基)一1,3,5—三嗪,2 — (2 -經基一 4 一己氧基)苯基—4,6 — 一^苯基—1 ’ 3 ’ 5-三嗪,2— (2—羥基—4—甲氧基苯基)—4,6—二苯基一 1,3,5 —三嗪,2,4,6—三〔2 —羥基—4— ( 3 —丁氧基 —2—羥基丙氧基)苯基〕—1,3,5 —三嗪,2— (2—羥 基苯基)一 4 — (4 —甲氧基苯基)—6 —苯基一 1 ’ 3 ’ 5 — 三嗪,2—{2 —羥基—4—〔3— (2—乙基己基—1 —氧基) 一 2-羥基丙氧基〕苯基}一4,6-雙(2,4一二甲基苯基 69 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1301134 _____Β7__ 五、發明說明 )—1,3,5 —三 η秦。 3. 金屬去活件劑,例如Ν,Ν,一二苯基乙二醯二胺,Ν — 水楊醛_Ν,一水楊醯肼,Ν,Ν,一雙(水楊醯)肼,Ν,Ν’ 一雙(3,5-二—叔一丁基一 4 一羥基苯基丙醯基)肼,3 一水楊酸胺基一 1 ’ 2 ’ 4 —二哇’雙(本甲又)乙一^釀一^ 醯肼,草醯替苯胺,異肽醯二醯胼,癸二醯雙苯基醯肼, Ν,Ν,一二乙醯基己二醯二醯肼,Ν,Ν,一雙(水楊醯)乙 二醯二醯肼,Ν,Ν,一雙(水楊醯)硫代丙醯基二醯肼。 4. 亞磷酸酯和膦酸酯,例如三苯基亞磷酸酯,二苯基烷 基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三(壬基苯基)亞 磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三-十八碳烷基亞磷酸酯, 二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,4 一二一叔一丁 基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2 ,4一二—叔一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4 一二一枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6-二一 叔-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二異癸氧 基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4—二一叔一 丁基一 6—甲 基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4,6-三(叔一丁 基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂基山梨糖醇三亞磷 酸醋,四—(2,4 —二—叔一丁基苯基)4,4’一雙本撐一* 膦酸酯,6-異辛氧基—2, 4, 8,10—四——叔一丁基一 12Η-二苯〔d,g〕- 1,3,2-二氧雜磷辛,雙(2,4 一二一叔一丁基一 6—甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2 ,4 一二一叔一丁基一 6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯,6—氟 70 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂-----.— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301134 A7 B7 五、發明說明( —2, 4, 8,10 —四—叔—丁基—12—甲基—二苯〔d,g 〕一 1,3,2—二氧雜磷辛,2,2’,2"—氮川〔三乙基三 (3,3·,5,5’—四——叔·^基—1,Γ—雙苯基—2,2* 一二基)亞磷酸酯〕,2—乙基己基(3,3’,5,5’—四一 叔一 丁基一 1,Γ—雙苯基—2,2’—二基)亞磷酸酯,5-丁基一 5-乙基—2 -(2,4,6—三一叔一丁基苯氧基)一 1,3,2—二氧雜磷院。 以下的亞磷酸酯是特別佳的: 三(2,4—二一叔一丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafo/168, Ciba - Geigy),三(壬基苯基)亞磷酸酯,
•N 71 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
ϋ I H ϋ n n 一:OJfl 1 ϋ an I B) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134 五、發明說明(Ο Α7 Β7
C c(ch3)3 C(CH3)3 (ch3)3c (D)
CH 3 (E) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (F)
•p—och2ch3 (G) --------訂---------- 5.羥某胺,例如N,N—二苯甲基羥基胺,N,N—二乙 基羥基胺,N,N-二辛基羥基胺,N,N-二月桂基羥基 胺,N,N—二十四碳基經基胺,N,N-二十六碳基經基 胺,N,N-二十八碳院基經基胺,N-十六碳基一 N-十 八碳烷基羥基胺,N-十七碳基一 N-十八碳烷基羥基胺, 衍生自氫化妥爾胺的N,N-二烷基羥基胺。 72 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301134 _ B7___ 五、發明說明(/] j ) 6. 硝酮,例如N —苯甲基—α —苯基硝酮,N-乙基—α 一甲基硝酮,Ν-辛基一 α —庚基硝酮,Ν—月桂基一 α -十一碳基硝酮,Ν-十四碳基一 α -十三碳基硝酮,Ν-十 六碳基一 α -十五碳基硝酮,Ν-十八碳烷基一 α -十七 碳基硝酮,Ν-十六碳基一 α -十七碳基硝酮,Ν-十八碳 烷基—α -十五碳基硝酮,Ν-十七碳基- α -十七碳基 硝酮,Ν-十八碳烷基一 α -十六碳基硝酮,衍生自氫化 妥爾胺之Ν,Ν-二烷基羥基胺所衍生的硝酮。 7. 硫代協乘劑,例如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂基硫 代二丙酸酯。 8. 過氧化物淸潔劑,例如β—硫代二丙酸的酯,例如月桂 基,硬脂基,十四碳基或十三碳基酯,锍基苯咪唑或2-锍基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸乙鋅,二-十 八碳烷基二硫化物,季戊四醇四-(β-十二碳烷基锍基 )丙酸酯。 9. 聚醯胺穩定劑,例如銅鹽和碘化物及/或磷化合物,及 二價錳鹽的組合物。 10. 鹼性共一穩定劑,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮,二 氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生物, 胺,聚醯胺,聚氨基甲酸乙酯,高級脂肪酸的鹼金屬鹽和 鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二碳酸鎂, 硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酚 鋅。 11. 核酸劑,例如無機物質,像滑石,金屬氧化物,像二 73 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂—.— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301134 A7 _____ 五、發明說明(qi) 氧化鈦或氧化鎂,其磷酸鹽,碳酸鹽或硫酸鹽,較佳地, 鹼土族金屬鹽;有機化合物,像單-或聚羧酸和其鹽類, 如4一叔一丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸鈉 或苯甲酸鈉;聚合化合物,像離子共聚物(離子體),尤 其佳地是1,3 : 2,4-雙(3’,4’一二甲基苯甲叉)山梨 糖醇,1,3 : 2,4—二(對甲基二苯甲叉)山梨糖醇,及 卜3 ·· 2,4-二(苯甲叉)山梨糖醇。 12.塡充劑和補強劑,例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維, 玻璃球,石棉,滑石,高嶺土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化 物和羥氧化物,碳黑,石墨,木粉和其它天然產物的粉末 或纖維,合成纖維。 13_.其它添加劑,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏料, 流變添加劑,觸媒,流動-控制劑,光學增亮劑,防火劑 ,抗靜電劑和發泡劑。 14.苯並味喃酮和㈤丨瞄酮,例如那些揭示於U_S_ 4,325, 863 ; U.S· 4,338,244 ; U.S. 5,175,312 ; U_S. 5,216 5 052 > U.S. 5 , 252 5 643 » DE —A— 4316611 ; DE —A — 4316622 ; DE-A— 4316876 ; EP—A— 0589839 或 EP—A — 0591102的化合物,或3—〔 4— (2—乙醯氧基乙氧基) 苯基〕一5,7—二一叔—丁基苯並呋喃—2 —酮,5,7—二 一叔一丁基一 3-〔4一(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基〕苯 並呋喃—2—酮,3,3’—雙〔5,7—二—叔一 丁基一 3 -( 4一〔2 —羥基乙氧基〕苯基)苯並呋喃—2—酮〕,5,7 — 二—叔一丁基—3— (4-乙氧基苯基)苯並呋喃一 2-酮, 74 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) !!,-------t--------訂·! !蠢 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) A7 1301134 ___B7____ 五、發明說明j) il (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3—(4—乙醯氧基一3,5 —二甲基苯基)一5,7—二一叔 一丁基苯並呋喃一 2—酮,3— (3,5 —二曱基—4 一三甲基 乙醯氧基苯基)一5,7-二一叔一丁基苯並呋喃一 2-酮, 3 -(3,4 一二甲基苯基)一5,7—二一叔一丁基苯並呋喃 一2—嗣,3-(2,3 —二甲基苯基)一5,7—二—叔—丁 基苯並呋喃一 2-酮。 15.胺氧化物,例如揭示於U.S.專利編號5,844,029 和5,880,191的胺氧化物衍生物,二癸基甲基胺氧化物 ,十三烷基胺氧化物,三-十二碳烷基胺氧化物和三-十 六碳烷基胺氧化物。U.S·專利編號5,844,029和5, 880,191揭示使用飽和碳氫化合物胺氧化物穩定熱塑性樹 脂,其中揭示該熱塑性組成物可進一步包括一選自酚抗氧 化劑,位阻胺光穩定劑,紫外線吸收劑,有機磷化合物, 脂肪酸金屬鹽和硫代協乘劑的穩定劑或穩定劑混合物,共 同使用胺氧化物及其它穩定劑穩定聚烯烴是沒有舉例說明 的。 此組成物也可包含其它火焰延遲劑,例如有機亞磷酸 酯或磷酸酯,像 四—苯基間苯二酚二亞磷酸酯(如FYROLFLEX® RDP ,Akzo Nobel ), 三苯基磷酸酯, 聚磷酸銨(APP ;如 HOSTAFLAM® AP750), 間苯二酚二磷酸酯寡聚物(RDP), 蜜胺磷酸酯, 75 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301134 _____Β7_____ 五、發明說明(/7十 蜜胺焦磷酸酯, 乙撐二胺二磷酸酯(EDAP)。 特別佳的添加劑是酚抗氧化劑(上述第1項)’其它 立體位阻胺(上述第2 · 6項),苯並三唑及/或0一經 基苯基三唑類的光穩定劑(上述第2 · 1和2 · 8項)’ 亞磷酸酯和膦酸酯(上述第4項)和過氧化物破壞化合物 (上述第5項)。 其它也是特別佳的添加劑(穩定劑)是苯並呋喃一2一酮’ 像揭示於例如,US —A—4,325,863,US —A_4,338, 244 或 US —A—5,175,312 中者。 本發明的組成物可另外含有選自下列的其它UV吸收 劑:s-三嗪,草醯替苯胺,羥基苯並苯並苯酮,苯甲酸酯 和α -氰基丙儲酸酯。特別是,本發明的組成物可另外包 括一有效穩定量的玉少一其它2-羥基苯基-2Η-苯並三 唑;其它三-芳基-s-三嗪;或位阻胺或其混合物。較佳 的這些其它成份是選自顏料,染料,增塑劑,酚抗氧化劑 ,觸變劑,均染輔助劑,鹼性共穩定劑,其它光穩定劑, 像UV吸收劑及/或立體位阻胺,金屬鈍化劑,金屬氧化 物,有機磷化合物,羥基胺及其混合物,尤其是顏料,酚 抗氧化劑,硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,2-(2’一羥基苯基)苯 並三唑和2— (2—羥基苯基)—1,3,5-三嗪類的UV 吸收劑,及立體位阻胺。 在本發明中,此氟化聚烯烴不必在高剪切應力下擠出 ,本發明的添加劑及其它選擇性成份可單獨加入至聚合物 76 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂-----.— 1301134 A7 B7 五、發明說明( 質中,或和其它混合再加入。假使需要,此單獨成份在加 入至聚合物前可和另一物質混合,例如乾式混合或在熔融 態的密實化。因此,本發明的標的也是一種火焰延遲添加 劑組合物’包括(i ·)硝醯,羥基胺,烷氧基胺或羥基烷 氧基胺類的立體位阻胺,(i i ·) 一氟化聚烯烴,和選 擇性的包括(iii.)傳統火焰延遲劑,其較佳地是選自鹵化 火焰延遲劑。 方便地’上述成份(i ),( i i )的添加劑,選擇 性成份(i i i )及其它上述可能添加劑可以乾式混合, 再擠出,例如以雙輥擠出器在溫度180- 220 °C擠出,且 擠出的環境爲在氮氣氛之下或不需在氮氣氣氛之下。所得 物質可依據習知方法進一步加工,所形成物品的表面顯示 沒有漏失任何光澤,或顯示出任何型態的粗糙情形。 除此之外’本發明關於一種促使一有機聚合物基質具 有光穩定性和火焰延遲性的方法,此方法包括在該聚合物 基質中加入一組合物,此組合物包括:一有效火焰延遲量 的硝醯,羥基胺,烷氧基胺或羥基烷氧基胺類立體位阻胺 和氟化聚烯烴的協乘混合物,且較佳地選擇性的加入一鹵 化火焰延遲劑。 本發明的添加劑和其它選擇性成份加入至聚合物中可 以習知方法進行,像粉體的乾式混合,或溶液,懸浮液的 溼式混合,例如於惰性溶劑,水或油中。本發明的添加劑 和其它選擇性添加劑可在,例如,模製前或模製後加入, 或者施用已溶解或分散的添加劑或添加劑混合物至聚合物 77 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1301134 __B7___ 五、發明說明(/|() 物質上,接著蒸發或不蒸發溶劑或懸浮液/分散溶劑。其可 直接加入至加工裝置中(如擠出器,混合器等),如以一 乾式混合物’或粉體’或溶液,或分散液,或懸浮液,或 熔融物加入。 加入能是在任何裝置有攪拌器的可加熱容器中進行, 如在一密封容器中,像一壓延器,混合器或攪拌容器中。 較佳地是在一擠出器或一壓延器中加入。加入時是否在一 惰性氣體,或在氧氣存在下是不重要的。 添加劑或添加劑混合物加入至聚合物中能在傳統混合 機器中進行,其中該聚合物是被熔融,且和該添加劑混合 ,適合的機器對於熟悉此項技藝的人來說是習知的,其主 畏是混合器,壓延器和擠出器。 較佳地是在加工過程中將添加劑導入一擠出器中。 特別佳的加工機器是單輥擠出器,相對旋轉和同向旋轉雙 輥擠出器,行星狀-齒輪式擠出器,環形擠出器或共擠出 器。也可能使用具有至少一氣體移除室的加工機器,如此 可施與真空狀態。 適合的擠出器和壓延器描述於,例如,t/er Kunststoffextrusion,Vol. 1 Grundlagen,Editors F. Hensen ,W· Knappe,H. Potente,1989,pp· 3— 7,ISBN : 3—446 —14339 — 4 ( Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986,ISBN 3 — 446 -14329-7) 〇 例如,輥長度是1 一 60倍的輥直徑,較佳地35 - 48 倍的輥直徑。輥旋轉速度較佳地是10 - 600轉/每分鐘 78 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
P
ϋ n ϋ n ϋ 1 I^OJfl ϋ I I 1 ϋ ϋ n I A7 1301134 ___B7_ 五、發明說明Μ (rpm>,特別佳地是 25 — 300 rpm。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 最大的產出是和輥直徑、旋轉速度及驅動力有關。本 發明的方法也可經由改變上述參數或採用計量機輸送一定 的劑量而在低於最大產出的範圍內操作。 假使加入許多的成份,其可預先混合,或各別加入。 本發明的添加劑及其它選擇性添加劑也能噴覆在聚合 物物質上。其能夠稀釋其它添加劑(例如,前述傳統添加 劑)或其熔融物,如此其能和這些添加劑一起噴覆在這些 物質上。在聚合化觸媒去活化時噴覆加入是特別有利的, 在此情況下,逸出的蒸氣可用於觸媒的去活化。在球形聚 合化聚稀烴的情況下,有利的是使本發明的添加劑,及選 擇性的和其它添加劑一起噴覆施用。 本發明的添加劑及其它選擇性添加劑也可以母體混合 物的型式加入至聚合物中(“濃縮物”),加入至聚合物中 的母體混合物包含各個成份的濃度爲,例如,約1 %至約 40%,和較佳地2 %至約20 %重量百分比。此聚合物的結 構不必和添加劑最後所加入之聚合物的結構相同。在此操 作下,所使用的聚合物能是粉體狀,粒狀,溶液狀,懸浮 液,或膠乳型式。 加入的時機可在成型前或成型時。此處含有本發明添 加劑的物質較佳地是用於製造模製物品,例如旋轉模製物 品,射出模製物品,輪廓物及類似物。因此,本發明另一 個標的爲具火焰延遲性的模製聚合物物品,其是加入 (i i ·)硝醯,羥基胺,烷氧基胺或羥基烷氧基胺類的立 79 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301134 ___B7___ 五、發明說明 體位阻胺, (i i ·) 一氟化聚烯烴,和選擇性的加入(i i i ·) 一 傳統火焰延遲劑(較佳地是選自鹵化火焰延遲劑)。 有效火焰延遲量的成份(B)是指由評估阻燃性標準 方法之一測量所需顯示具有有效火焰延遲性的量。這些包 括 Fire Tests for Flame-Resistant Textiles and Films 的 NFPA 701 Standard Methods,1989 和 1996 年版;Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances 的 UL 94 Test for Flammability,第 5 版,l〇 月廿九日,1996 年; Limiting Oxygen Index ( LOI ) ,ASTM D — 2863 ;和 Cone
Calorimetry,ASTM E— 1354。評比是依據 UL 94 V test, 結果如下表所不: 評比 著火後的時間 燃燒產生液滴 燃燒至凝結 V-0 < 10秒 姐 >f[Tp 1111: J\\\ V- 1 < 30秒 姐 j\\\ >ήτρ ΙΜΙ J\\\ V-2 < 30秒 有 ^fnr INI J\\\ 不良 < 30秒 有 不良 > 30秒 >fnrr INI: 在火焰延遲組成物中,和本發明成份(a) - (j)化合 物共同使用效果特別佳的共同添加劑爲: UV吸收劑: 2— (2-羥基—3,5-二—α-枯基苯基)—2H—苯並三 口坐 ’(TINUVIN® 234,Ciba Specialty Chemicals Corp.); 2— (2-羥基—5—甲基苯基)—2H —苯並三唑,( 80 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂—.— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301134 a7 ___B7__ 五、發明說明(fj) DBDPO是十溴二苯氧化物, FR—i是三〔3-溴一2,2-雙(溴甲基)丙基〕磷酸酯 ,(PB 370®,FMC Corp_ ), FR—2是聚磷酸銨(APP), FR—3是四一溴雙酚A的雙(2 ’3 —二溴丙基)醚( PE68), FR—4是聚磷酸銨/協乘混合物blend,HOSTAFLAM® AP750 , FR — 5是十溴二苯氧化物(DBDPO ;得自Dead Sea Bromine), FR—6是乙撐雙—(四—溴酞醯亞胺)(SAYTEX⑧BT — 93), FR— 7是蜜胺磷酸酯,MELAPUR® P 46, FR— 8 是聚磷酸銨,EXOLIT® AP752, PTFE 是聚四—氟乙烯(Teflon® 6C ; Ε· I. DuPont), 實例1 模製等級的聚丙烯(Profax® 6501 ; Montell)以乾式 混合法和測試添加劑混合,然後在一雙輥擠出器中以溫度 220Υ熔融化合。基礎穩定以500 ppm的N,N—二(烷基 )羥基胺進行(得自N,N-二(氫化動物脂)胺的直接 氧化(Ifgastab® FS- 042))和500 ppm的硬脂酸鈣進行 。使用一 Boy射出模製機在溫度475叩( 246^0下由配料 射出模製測試板(125 mil)。依據UL-94垂直燃燒說明測 試樣品,結果如下所示: 83 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂------—線泰 A7 1301134 __ _ B7____ 五、發明說明) 存在有提昇的阻燃性。 實例3 模製等級的聚丙烯(Profax@ 65〇1 ; Montell)以乾式 混合法和下述測試添加劑混合,然後在氮氣氣氛之下,以 一雙輥擠出器在溫度200V熔融化合。基礎穩定是以500 ppm的N,N—二(烷基)羥基胺(得自N,N—二(氫化 動物脂)胺的直接氧化)(11^81&1)(^3-042)和500 ??111 的硬脂酸鈣進行。使用一 Boy射出模製機在溫度475°F ( 246QC)下由配料射出模製測試板(125 mil)。依據UL-94 垂直燃燒說明測試樣品,結果如下所示: 測試板的阻燃性是由UL 94V垂直厚度測試進行。所 得到的排序爲V-0 (最好的排序),V—1,和v—2。添 加劑濃度是以總共組成物的重量百分比計算。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
n Mmmmm mmmaw n ϋ n I ϋ I 1 an n ϋ I
配方 添加劑 UU94排序 1(空白組) 沒有 不良 2 13 % FR- 1 V-2 13 % FR- 1 3 4 % Sb2〇3 V-2 4 13 % FR- 1 + 1.0 % PTFE 13 % FR- 1 V-2 5 + 1.0 % NOR- 1 V-2 13 % FR- 1 6 + 1.0 % NOR- 1 V-0 + 0.5 % PTFE 85 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134 A7 _ ___B7 _ 一 五、發明說明(0) 此結果顯示符合UL-94垂直燃燒測試排序V-0要求的 只有本發明的組成物(配方編號6)。 實例4 發泡等級的聚乙烯以乾式混合法和測試添加劑混合’ 然後熔融化合成顆粒。然後吹製此充分配方好的粒狀成發 泡體。 所製得的聚乙烯發泡體包含本發明化合物(a) - (j) 的添加劑及及傳統溴化火焰延遲劑FR—1,FR-3,FR- 5 (DBDPO),或FR- 6,及0.1 %的PTFE。配方製得的發 泡體依據UL-94燃燒測試方法測試其阻燃性。 含有本發明成份(a) - (j)添加劑(和PTFE配合) ,及傳統溴化火焰延遲劑(和PTFE配合)的發泡體比只 含有傳統溴化火焰延遲劑的發泡體存有提昇的阻燃性。 實例5 電線和電纜等級的聚乙烯以乾式混合法和測試添加劑 混合,然後熔融化合成顆粒狀。然後再擠出製備此粒化配 方好的樹脂爲電線。 使用ASTM D 2633-82燃燒測試條件測試樣品的阻燃 性,結果顯示含有選自本發明(a) - (j)之一化合物和一 傳統溴化火焰延犀劑FR-1,FR-3,FR-5 (DBDPO),或 FR- 6之配方(和0.2 %的PTFE配合)和只含有傳統溴化 火焰延遲劑的配方比較起來存在有提昇的阻燃性。 實例6 纖維等級的聚乙烯以乾式混合法和測試添加劑混合。 86 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 一 ' --------------------訂------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1301134 五、發明說明(f) 除了本發明的成份(a) -(j)化合物外,在各種配方中 也含有特定的溴化火焰延遲劑及PTFE。由此聚合物混合物 配方,經紡絲-黏合程序或熔融-吹製程序製得不織物。 所製得的不織物依據NFPA 701垂直燃燒條件測試其 阻燃性。含有本發明化合物(a) - (j)及PTFE和特定溴 化火焰延遲劑的織物存在有阻燃性。 實例7 纖維等級的聚丙烯以乾式混合法和測試添加劑混合。 除了本發明化合物(a) -(j)外,在各個配方中也包含 特定溴化火焰延遲劑及PTFE。由此聚合物混合物配方,經 紡絲-黏合程序或熔融-吹製程序製得不織物。 所製得的不織物依據NFPA 701垂直燃燒條件測試其 阻燃性。含有本發明化合物(a) - (j)添加劑及PTFE和 特定溴化火焰延遲劑的織物存在有阻燃性。 實例8 模製等級的聚苯乙烯以乾式混合法和測試添加劑混合 ,然後熔融化合。除了本發明成份(a) - (j)的添加劑外 ,在各個配方中也包括特定溴化火焰延遲劑及PTFE。接著 由此測試配方射出模製得測試樣品。 依據UL-94燃燒測試規範測試樣品的阻燃性,含有本 發明成份(a) - (j)化合物及PTFE及特定溴化火焰延遲 劑的模製樣品存在有阻燃性。 實例9 發泡等級的聚苯乙烯以乾式混合法和測試添加劑混合 87 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
.^1 Mmm— n ϋ ϋ n 一I ϋ n ϋ I I A7 1301134 __B7__ 五、發明說明) ,然後熔融化合。除了本發明成份(a) - (j)的添加劑外 ,在各個配方中也包括特定溴化火焰延遲劑及PTFE。接著 由此測試配方製得發泡聚苯乙烯測試樣品。 依據UL-94燃燒測試規範測試樣品的阻燃性,含有本 發明成份(a) - (j)化合物及PTFE及特定溴化火焰延遲 劑的發泡體樣品存在有阻燃性。 實例10 模製等級的ABS以乾式混合法和本發明成份(a) - (j )添加劑,PTFE及特定的溴化火焰延遲劑混合,燃後熔融 化合(溫度爲 425°F (218°C))。使用一 Boy Injection Moldef (射出模製機),在溫度450°F ( 232°C)下射出模 製此配方,製得測試樣品(厚125 mil ( 1/8”))。依據 UL-94燃燒測試規範測試樣品的阻燃性。 含有本發明成份(a) - (j)添加劑化合物及PTFE和特定 溴化火焰延遲劑的測試樣品存在有阻燃性。 實例11 纖維等級的聚丙烯以乾式混合法和本發明成份(a) -(j)的添加劑,PTFE及特定溴化火焰延遲劑混合,然後 在溫度234°C ( 450°F)下熔融化合爲顆粒狀。接著使用一 Hills實驗室等級纖維擠出器在溫度246°C ( 475°F)下拉絲 此配製得的粒狀樹脂爲纖維,然後以比例1:3.2的拉伸比 例拉伸此41丹的纖維束,最後得到615/41丹尼爾的纖維 〇 在一 Lawson— Hemphill Analysis Knitter 器上,由此經 88 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 一 " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
P
^1 ϋ 1 H I ϋ n e I 1 ϋ n 1 ϋ ϋ I 1301134 A7 _B7 _ 五、發明說明((^ ) / 穩定的聚丙烯纖維編織襪子,及在NFPA 701垂直燃燒規 範下進行測試。在火苗移走後,襪子燃燒至熄滅爲止所需 的秒數記錄爲’’著火後的時間”。記錄任一樣品的最長時間 及1 0個樣品的總共時間,火焰延遲劑的效果可由低“著 火後的時間”得到證明(和不含火焰延遲劑的空白組比較 )° 含有本發明成份(a) - (j)化合物及PTFE和溴化火 焰延遲劑的測試樣品存在有阻燃性。 實例12 薄膜等級的聚乙烯以乾式混合法和本發明成份(a) -(j)的添加劑,及PTFE和特定的溴化火焰延遲劑混合, 燃後熔融化合爲顆粒狀。使用一 MPM Superior Blown薄膜 擠出器吹製此配料好的粒狀樹脂爲薄膜,溫度205°C。 在NFPA 701規範下測試薄膜的阻燃性,含有本發明 成份(a) - (j)化合物,和PTFE及溴化火焰延遲劑之測 試樣品存在有阻燃性。 以類似的方法處理薄膜等級的聚丙烯,且此含有本發 明成份的聚丙烯薄膜也顯示阻燃性。 實例13 射出模製一含有本發明成份(a) - (j)測試化合物, 及特定溴化火焰延遲劑和PTFE的熱塑性烯烴(TPO)成 一模製測試樣品,此TPO配方也可含有顏料,亞磷酸酯, 酚抗氧化劑或羥基胺,金屬硬脂酸鹽,UV吸收劑或位阻 胺穩定劑或位阻胺和UV吸收劑的混合物。 89 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) '~一 --------------------訂---------- (請先閲讀背面之注音?事項再填寫本頁) A7 1301134 __B7______ 五、發明說明((ff) 一經染色的TPO配料,由聚丙烯和一橡膠改質劑混合 而成,其中該橡膠改質劑是一內部反應的共聚物或混合產 物,含有丙烯和乙烯的共聚物,且可含有或不含有三級構 造的成份,像乙叉原冰片烯,此配料以一含有Ν ’ Ν一二 烷基羥基胺或位阻酚抗氧化劑和一有機磷化合物的混合物 之基礎穩定系統穩定。 此ΤΡ0測試板使用UL-94垂直燃燒條件進行阻燃性測 試,最少測試3個樣本。相對於不含火焰延遲劑的空白組 樣品,可證明火焰延遲劑是有效的。 含有本發明成份(a) - (j)化合物,PTFE和特定溴化火 焰延遲劑的樣品存在有阻燃性。 實例14 薄膜等級的乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物,含有 2 0重量百分比或較少量的乙酸乙烯酯,以乾式混合法和 測試添加劑混合,然後熔融化合成顆粒狀。然後使用一 MPM Superior Blown—薄膜擠出器吹製此配料好的粒狀樹 脂,溫度爲205%。 此薄膜以NFPA 701測試規範進行阻燃性測試,含有 本發明成份(a) - (j)化合物,及PTFE和溴化火焰延遲 劑的薄膜存在有阻燃性。 薄膜等級的低密度聚乙烯(LDPE),含有一些線性低 密度聚乙烯(LLDPE)及/或乙烯/乙酸乙烯酯(EVA) ,以乾式混合法和測試添加劑混合,且如上EVA共聚物樹 脂所述吹製成薄膜。在NFPA 701條件下測試薄膜的阻燃 _ 90 本紙張尺度翻中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ~ -- --------------------訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1301134 ___B7 _ 五、發明說明(0 ) 性,且發現含有選自本發明成份(a) - (j)化合物,及 PTFE和溴化火焰延遲劑的樣品存在有阻燃性。 實例15 耐衝擊聚苯乙烯(HIPS)聚合物(STYRON® 484C, Dow Chemical Co·)和本發明的成份(a) _ (j)化合物及 PTFE和特定溴化火焰延遲劑化合,粒化,然後射出壓縮爲 測試板。這些測試板使用錐狀量計,LOI或UL_94測試方 法進行阻燃性測試。 含有本發明成份(a) -(j)化合物,PTFE和選定溴 化火焰延遲劑的測試板存在有阻燃性。阻燃性HIPS聚合 物可應用於商業機器的罩框。 實例16 此實例顯示本發明化合物於PVC配方中的效果。這些 配方可用於可撓性或剛性PVC,且可用於電線和電覽。 基本配方如下所示: 成份 份數 份數 份數 份數 PVC樹脂 100 100 100 100 硫醇酸錫 1.5 -- 2.0 -- 羧酸錫 -- 2.5 -- 2.0 加工輔助劑 1.5 1.5 2.0 2.0 衝擊改質劑 6.0 6.0 7.0 7.0 石蠟 1.0 0.3 1.0 1.0 聚乙烯蠟 0.1 0.1 0.2 0.2 Ca硬脂酸鹽 1.0 0.9 5.0 5.0 顏料 91 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1301134 ____B7_ 五、發明說明 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 粒化含有本發明成份(a) - (j )化合物之一,及 PTFE和一習知鹵化火焰延遲劑之完全調配好的PVC,然 後射出模製成測試板,使用UL-94或LOI測試方法進行阻 燃性測試。 含有本發明化合物(a) 一(j),PTFE和傳統鹵化火 焰延遲劑的PVC測試板存在有阻燃性。 實例17 纖維等級的聚(對苯二甲酸酯)(PET)以乾式混合 法和測試添加劑(a) -(j),PTFE和一傳統溴化火焰延 遲劑混合,然後在溫度550°F下熔融化合,然後粒化。在 真空及溫度175°F下乾燥此聚酯顆粒2 4小時,乾燥後的 顆粒使用一 Hills實驗室等級纖維擠出器在溫度550°F下擠 出成纖維,再將這些纖維編織成襪子,及依據NFPA 701 測試方法測試其阻燃性。 含有本發明化合物(a) -(j),PTFE和傳統溴代火 焰延遲劑的纖維和只含傳統火焰延遲劑的纖維比較起來存 在有阻燃性。 實例18 熱塑性樹脂,包括聚丙烯,聚乙烯均聚物,聚烯烴共 聚物或熱塑性烯烴(TPO),耐衝擊性聚苯乙烯(HIPS) 和ABS ’以乾式混合法和本發明的化合物(a) 一(j), PTFE和傳統溴化火焰延遲劑混合,燃後熔融化合爲顆粒。 然後加工此粒狀配料好的樹脂爲有用的物品,像擠出爲纖 維;吹製或澆濤擠出爲薄膜;吹製爲瓶子;射出模製爲模 __92 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134 A7 __B7____ 五、發明說明θ/ ) 製物品,熱變形爲模製物品,擠出爲電線或電覽罩框物, 或旋轉模製爲中空物品。 含有本發明化合物(a) -( j),及PTFE和習知溴化 火焰延遲劑的物品以一習知準測試方法測試時存在有阻燃 性。 依據ASTM D-2633-82燃燒測試方法測試聚乙烯電線和電 纜應用物的阻燃性,含有本發明成份(a) -(j)化合物 ,及PTFE和溴化火焰延遲劑的物質顯示具有阻燃性。 實例19 如實例18製備各種物品,但另外含有選自下列組成的 有機磷穩定劑··三(2,4一二一叔一丁基苯基)亞磷酸酯 ,雙(2,4 一二—叔一丁基一 6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯 ,2,2,,2”一氮川〔三乙基一三一(3,3,,5,5,一四— 叔_丁基一1,1’ — 1^苯基一2,2’一二基)亞磷酸酯〕,四 一(2,4一二一丁基苯基)4,4’一二苯撐二膦酸酯,三( 壬基苯基)亞磷酸酯,雙(2,4一二一叔一丁基苯基)季 戊四醇基二亞磷酸酯,2,2’一乙叉雙(2,4—二—叔—丁 基苯基)氣亞憐酸醋和2 -丁基一 2-乙基丙一 1,3-二基 2,4 , 6-三-叔一丁基苯基亞磷酸酯,這些物品存有良好 的阻燃性質。 實例20 如實例18製備各種物品,但另外含有選自下列組成之 〇-經基苯基-2H-苯並三唑,經基苯基苯並苯酮或〇一經 基苯基—s—三η秦UV吸收劑:2-(2—羥基—3,5 —二一 93 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 2971釐) 一 --*- ------------41^--------訂------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301134 A7 _ B7___ 五、發明說明(^) 三一(2,3-二溴丙基)一異氰尿酸酯。 含有選自化合物(a) - (j)穩定劑及溴化火焰延遲劑 的配方存在有良好的阻燃性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------1T---------- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- 申請專利範圍 1 · 一種阻燃組成物,包栝 (A) 一熱塑性聚合物基質’其是選自下列組成的樹 脂群:聚烯烴,苯乙烯聚合物和共聚物; (B) —有效火焰延遲量的混合物,包括 (i ) 0.1到10重量%(以聚合物基質(A)爲基準)的至 少一種選自以下所組成之群組中的立體位阻胺化合物: (a)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-锨啶-4-基)丁基胺 基]-6-氯-s-三嗪和N,N’-雙(3-胺基丙基)乙撐二胺)的反應產 物; (b)l-ig己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八碳院基胺基派卩定 (0雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基)癸二酸酯; (d) 2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基)丁基 胺基]-6·(2_羥基乙基胺基-s-三嗪; (e) 雙(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基派啶-4-基)己二酸酯 (h) 2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-派啶-4-基)丁基胺基〕-6-氯-s-二嚷; (i) l-(2-羥基-2-甲基丙氧基Μ-十八碳醯氧基-2,2,6,6-四 甲基锨啶;及 ⑴下式化合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------------装·..............訂...............線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 1301134 B8 C8 D8 申請專利範圍OIN •OIN其中η是從1至15 ;以及 (i i ) 0.01至2%重量% (以聚合物基質(Α)的 重量爲基準)的至少一種氟化聚烯烴化合物,該氟化聚烯 烴化合物具有粒子尺寸爲小於1〇〇〇微米,且是選自聚四氟 乙烯,四氟乙烯-六氟丙烯樹脂及其共聚物所組成之群組 中;及 (i i i ) 0.5至45重量% (以聚合物基質的重量爲基 準)的鹵化火焰延遲劑,其是選自由以下所組成之群組: 氯烷基磷酸酯, 多溴化二苯基氧化物, 十溴二苯基氧化物, 三[3-溴-2,2-雙(溴甲基)丙基]磷酸酯, 雙酚A的雙(2,3-二溴丙基醚), 溴化環氧樹脂, 乙撐-雙(四-溴狀醯亞胺)(Ethylene-bis(tetrabromophthalimide), 2 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝 訂 紙張夂度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301134 驾 D8 、申έ青專利範圍 雙(六氯環戊二烯)環辛烷, 氯化鏈烷烴,t 1,2-雙(三溴苯氧基)乙烷, 四溴-雙酚A, 乙撐雙-(二溴-原冰片烷二羧醯亞胺), 雙-(六氯環戊二烯)環辛烷, 三-(2,3-二溴丙基)-異氰尿酸酯,及 乙撐-.雙-四-溴化肤醯亞胺(ethylene-bis-tetrabromophthalimide)。 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物,包括選自下列 組成的其它成份: .顏料,染料,增塑劑,酚抗氧化劑,觸變劑,均染輔 助劑,鹼性共穩定劑,硝酮穩定劑,胺氧化物穩定劑,苯 並呋喃酮穩定劑,UV吸收劑,立體位阻胺,金屬鈍化劑 ,金屬氧化物,有機磷化合物,羥基胺,非鹵化的火焰延 遲劑,和其混合物;尤其是酚抗氧化劑,硬脂酸鈣,硬脂 酸鋅:亞磷酸酯和膦酸酯穩定劑,苯並呋喃酮穩定劑, (2匕羥基苯基)苯並三唑和2- (2_羥基苯基)-1,3,5-三嗪 類的UV吸收劑,和立體位阻胺。 _一 _ 、 本紙張尺度適用中國國家標¥(CNSM4規格(210 ;χ 297公釐) .........................華..............1Τ................$# (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
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