TWI297001B

TWI297001B - Cement admixture and cement composition

Info

Publication number: TWI297001B
Application number: TW093105641A
Authority: TW
Inventors: Yamashita Akihiko Ta Yoshiyuki
Original assignee: Nippon Catalytic Chem Ind
Priority date: 2003-04-08
Filing date: 2004-03-04
Publication date: 2008-05-21
Also published as: KR20050109619A; KR100845161B1; CN100430429C; US7253220B2; WO2004089845A1; JP2006522734A; EP1620371A1; CN1768015A; US20040204517A1; TW200424145A

Description

1297001 玖、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係有關於-種水泥用混合劑和水泥組成物。【先前技術】發明背景水泥組成物已經被廣泛地運用在房子的外部牆壁、以及建築物的結構主體上，此係由於其可提供一種經水泥硬化之產品，此種產品具有絕佳之強度及耐久性。這樣的水泥組成物其實例包括了：藉由將水添加至水泥中所製備而成的水泥糊、與砂（一種精細黏聚物）進行摻合所製備而成的水泥砂漿（mortar)、以及更一種粗後黏聚物）。一般而言，為了要改良空 air entrainment)及流動性，會添加水泥用混合劑。近來，其重要性漸漸的受到高度重視，也針對這些水泥組成物進行技術性的研發改良。水泥用混合劑的功能是為了確保水泥組成物足夠的分散能力，即使水的含量減少；保留水泥組成物的流動性與可加工性；並且隨著水分的減少而增進其耐久性及強度，以提供一種隨時間消逝而具有穩定分散能力之絕佳的水泥組成物。在今日的工業領域當中，需要的就是具有這些功能的混凝土。為了滿足這些需求，減少單位水量、以及避免流動性的降低就變得非常的重要。在各種不同的水泥用混合劑當中，就絕佳之分散特性 1297001 來說’特別是聚羧酸型式之水泥分散劑’相較於其他的水泥分散劑而言是比較有利的。關於這樣的水泥分散劑，曰本專利公開案昭和第57-1 18058號和曰本專利公開案平成第〇9〜142 905號揭示了一種包括共聚物之水泥分散劑，該共聚物係籍由使用預先決定之未飽和聚烧樓二醇醚單體和順式丁烯二酸單體，以預先決定之比例所製備而成。再者，曰本專利公開案平成第05一3061 52號和日本專利公開案平成第-345647號揭示了一種水泥分散劑，其包括了藉由使用預先決定之未飽和聚烷撐二醇醚單體和順式丁烯二酸單體，以預先決定之比例所製備而成的共聚物 ’並結合了聚叛酸型式之水泥分散劑。然而，這些技術無法完全解決隨時間消逝而降低的分散能力，而藉由提供該水泥組成物足夠的流動性來改良水泥組成物用於建築時之可加工性，仍然有其研發的空間。再者，於高強度的混凝土所伴隨之大的水減少率範圍中，該混凝土之流動性會劣]匕，尤其，其黏度會在高度分配的條件下增加，以致於在泵輸送的時候泵負荷會變得極高，而進行泵輸送也會變得很困難。 ^ ^ Φ ^ y ^ 因此，為了要降低混凝土組成物的黏度、並改良豆可‘ τ ^ 又民，、了加工性，依然有其研發的空間特而言之，在冬天或其相也、者之低溫壞境下，混凝土溫度會隨著環境溫度而下降。丄人一法― 因此，產生了一些問題，如由於咼黏度所導致之可加工性 w .、、、員著下降、由於水泥分散劑不足的初始分散能力而增加刀 9加所需額外的數量、以及混合 1297001 ::費的長時間所導致之生產率的下降。因此，在低溫的化境下要展現足夠的黏度降低能力以及初始分散能力、以及在大的水減少率範圍中要展現高度的分散能力及分散保留能力，依然有其研發的空間。再者，歐洲專利公開案第丨1 7951 7號揭示了一種包括作為主要成分之共聚物的水泥分散劑，該共聚物包括了由未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體衍生而來的基本構成單位、以及由（甲基）丙烯酸（鹽）衍生而來的基本構成單位，W0 〇 2 / 0 9 6823揭示了一種水泥用混合劑，其包括了兩種作為必要成为的聚合物，也就是包括了由未飽和（聚 )烷撐乙二醇醚單體所衍生而來之成分單位、和由未飽和單羧酸單體所衍生而來之成分單位的聚合物（A1);以及包含氧烷撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物（B1)。這些水泥分散劑能夠展現絕佳之高度分散能力，即使添加的數ΐ很少。然而，即使在大的水減少率範圍中同時具有絕佳之分散能力及分散保留能力，對於要展現足夠之降低黏度能力、以及改良執行水泥組成物中的可加工性，依然有其研發的空間。【發明内容】發明概述就以上所提及之技術狀態觀之，本發明之目的在於提供一種水泥用混合劑，其能夠具有足夠之黏度降低能力和初始分散能力，即使是在低溫環境下並且能夠藉由展現 1297001 高度分散能力及分散保留能力，來改良其可加工性，即使是在大的水減少率範圍中。本發明人在尋找水泥用混合劑的研究過程當中，發現到一種有效的混合物，其包括了四種成分··包含（聚）氧烧撐基和羧基之特定共聚物（A )【其係藉由將特定之未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a)和順式丁烯二酸單體 (b )加以聚合所獲得】；特定之未飽和（聚）烷撐乙一醇驗單體（a);不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）燒撐乙二醇（B);以及具有氧烷撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物（C)(其不同於共聚物⑴），該混合物可二作為一種水泥用混合劑，展現絕佳之初始分散能力、黏产降低能力，即使是在低溫環境下，及高度之分散能力和分散保留能力，即使是在大的水減少率範圍中。有了這些發現才得以完成本發明。所以’本發明係為一種水泥用混合劑，其包括四種成分·共聚物（A)、未飽和（聚）燒撐乙二醇醚單體（a) 、不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)、以及具有氧烷撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物（c) (其不同於共聚物（A))，該未飽和（聚）烷撐乙二醇驗單體（a)與該共聚物（A)的比例是在1至1〇〇重量％的範圍中；該不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷揮乙二醇（β)與該共聚物（A )的比例是在i至50重量％的範圍中，而該具有氧烷撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物 (C )(其不同於共聚物（a ))與共聚物（a )的比例是 1297001 在1至1 0000重量％的範圍中，其中該共聚物（A)包含了由未飽和（聚）烷撐乙二醇鱗單體（a)所衍生而來之成分單位（I )、以及由順式丁稀二酸單體（b )所衍生而來之成分單位（11 )，該成分單位（I )與該成分單位（Π)的比例於整個成分單位裡分別是在1重量％或者是更高的範圍中，該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a)是以通式（1 )來代表： Y〇 ( R1。）nR2 …（1 ) (其中Y1代表著包含2至4個碳原子的鏈烯基；R2 代表著氫原子或者是包含1至30個碳原子的烴基；ri〇代表著包含2至18個碳原子之一種或更多種氧烧撐基；而η 代表著氧烷撐基之添加的平均莫耳數，並且是在1至5〇0 中的一個數字），並且該具有氧烷撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物（C) (其不同於共聚物（Α))，係為選自於由共聚物（a，）、聚合物（D)、和聚合物（Ε)所組成之至少一種（共）聚合物。該共聚物（Α’）：共聚物（Α，）包含了由未飽和（聚 )烷撐乙二醇醚單體（a)所衍生而來的成分單位（I )以及由未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體所衍生而來的成分單位（11 )，該成分單位（I )與該成分單位（丨j ) 於整個成分單位裡的比例分別是在1重量％或者是更高的範圍中， 11 1297001 而該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a)是以通式（ 1 )來代表，包含在每公克之共聚物（A’）中的羧基毫當量（毫當量/公克）高於共聚物（A)之數量0.1或者是更高，其係以未中和的基礎來測定。

該聚合物（D):該聚合物（D)包含了由（聚）烷撐乙二醇單（甲基）丙烯酸酯類單體（d)所衍生而來之成分單位（IV )、以及由未飽和單羧酸單體（e )所衍生而來之成分單位（V)，該成分單位（IV)與（V)於整個成分單位裡的比例分別是在1重量％或者是更高的範圍中，而該（聚）烷撐乙二醇單（甲基）丙烯酸酯類單體（d )是以通式（4)來代表： R7 R8 I I ⑷ c=c ⑷ H COO——(R9〇)-~R10 (其中R7與R8為相同的或者是不同的，每一個都代表著一個氫原子或者是一個甲基，Rig代表著一個氫原子或者是一個含有1至30個碳原子之烴基，r9〇代表著一種或者是更多種包含2至18個碳原子的氧烷撐基，而p代表著氧烧撐基添加的平均莫耳數，而此平均莫耳數為1至 5 〇〇的數目）。該聚合物（E):聚合物（E)包含了由未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（f )所衍生而來之成分單位（VI )、以及由順式丁烯二酸單體（b )所衍生而來之成分單位 12 1297001 II)，該成分單位（VI)與（II)於整個成分單位裡的比例分別是在1重量％或者是更高的範圍中，而該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（f)是以通式（ 5)來加以代表： Y4〇 ( Ru0) qR12 ... ( 5 ) (其中Y4代表著一個包含5至8個碳原子之鏈烯基，R12代表著一個氫原子或者是一個含有丨至3〇個碳原子之烴基，Rl10代表著一種或者是更多種包含2至18個碳原子的氧烷撐基，而q代表著氧烷撐基添加的平均莫耳數，而此平均莫耳數為1至500的數目）。本舍明亦係為一種水泥用混合劑，其包括五種成分：共聚物（A1)、共聚物（A2)、未飽和（聚）烷撐乙二醇峻單體（al)、未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B):該未飽和（聚）燒撐乙二醇醚單體（al)和該未飽和聚烧撐二 $醚單體U2)的數量，與共聚物（A1)和（A2)的總數量比例是在1至1〇〇重量％的範圍之間；該不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烧撐乙二醇（B)與共聚物（A1)和 (A2 )的總數量比例是在1至50重量％的範圍之間；而該聚合物（A2)與該共聚物（A1)的比例是在1至ι〇〇〇〇重量％的範圍之間，其中’遠共聚物（A1)包含了由未飽和（聚）烧撐乙〜辱喊單體（al )所衍生而來之成分單位（丨，），以及由川貝式丁烯二酸單體（b )所衍生而來之成分單位（丨1 )， 1297001 該成分單位（Γ )與（I I )於整個成分單位裡的比例分別是在1重量％或者是更高的範圍中，該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)是以通式（2 )來帶表： Y2〇 ( R30) m^4 ... ( 2) (其中Y2代表著一個包含2至4個碳原子之鏈烯基 ’ R4代表著一個氫原子或者是一個含有1至3 〇個碳原子之煙基’ R3〇代表著一種或者是更多種包含2至18個碳原子的氧烷撐基，而q代表著氧烷撐基添加的平均莫耳數，而此平均莫耳數為1至1〇〇的數目）。其中，該共聚物（A2)包含了由未飽和（聚）烷撐乙二醇謎單體（a2)所衍生而來之成分單位（ί，，），以及由順式丁烯二酸單體（b )所衍生而來之成分單位（丨丨），该成分單位（1 ’’）與（1 Π於整個成分單位裡的比例分別是在1重量％或者是更高的範圍中，該未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)是以通式（3)來代表： Y30 (R50) m2R6 ...(3) (其中Y3代表著一個包含2至4個碳原子之鏈烯基 ’ R代表著一個氫原子或者是一個含有1至個碳原子之基’ R50代表著一種或者是更多種包含2至丨8個碳原子的氧烧擇基’而心代表著氧烷撐基添加的平均莫耳數，而此平均莫耳數為6至500的數目，其中心一 mi 2 5 14 1297001 本發明亦係右M # 、有關於一種水泥組成物，其包括該水泥用混合劑、水泥、和水。發明詳1 以下，將詳細敘述本發明。本^月之水泥用混合劑包括了四種成分：共聚物⑴ 、未飽和（聚撐乙二醇料體（a)、不具有鍵稀基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)、以及，而這些成 7刀每-個均可包括單—種類或二種或者是更多種類。虡/、有氧烷撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物（C) (/、不同於共聚物（A))，而這些成分每一個均可包括單一種類或二種或者是更多種類，且更進一步包括三種或者是更多種類。本發明中，該以上所提及之四種成分的增效可以藉由展現高度分散能力及預防塌落能力，以及黏度降低能力，即使是在大的水減少率範圍中。以上所提及之共聚物（A )是一種用於水泥用混合劑之共聚物，其可展現水泥組成物中的高度水泥分散能力，並提供具有絕佳強度及耐久性之經水泥硬化的產品。這樣的共聚物（A)包含了由未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體 )所衍生而來之成分單位（I )，以通式（i )代表： Y1。（ R1。）nR2 …（1 ) (其中γΐ代表著一個包含2至4個碳原子之鏈稀基，R2代表著一個氫原子或者是一個含有i至3〇個碳原子 15 !297〇〇ι 之烴基，RM代表著_種或者是更多種包含2至18個碳原子的氧烷撐基，而η代表著氧烷撐基添加的平均莫耳數，而此平均莫耳數為1至500的數目），以及由順式丁烯 —酸單體（b )所衍生而來之成分單位（丨丨）。這些成分單位（I)與（II)每一個均可包括單一種類或二種或者疋更多種類。上述之共聚物（A)可更進一步包含一種或一種或者是更多種類之以下另一種或其他可共聚合之單體 (C )所衍生的成分單位（π丨）。此外，該成分單位（J )所相等的結構，就是其中單體（a)(由通式（1 )所代表）之可聚合雙鍵的結構，是藉由聚合反應而開啟的結構 (也就是說雙鍵（C=C)的結構已經變成了單鍵（- c-C ))。該成分單位（11 )所相等的結構，就是其中該順式丁烯二酸單體（b)之可聚合雙鍵藉由聚合反應所開啟的結構。該成分單位（111 )所相等的結構，就是其中另一種可共聚合之單體（c)的可聚合雙鍵是藉由聚合反應而開啟的結構。在以上所提及之共聚物（A )中，相對於所有的成分單位而言，該成分單位（I )與（Π )數量分別為1重量％或者是更多。當成分單位（I )的比例少於1重量％時，在共聚物（A)中該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a) 所衍生之氧烷撐基的含量會太低，並且，當該成分單位（ 11 )的比例少於1重量％時，在共聚物（A )中該順式丁烯二酸單體（b )所衍生之羧基會太低，以致於，在任何一種例子當中，都可能無法展現足夠的分散能力。該成分 1297001 單位（I )的比例較佳的县的疋不低於5重量％、更佳的是不低於1 0重量％、比更佳#杜^ θ 丈仏遷佳的是不低於2〇重量％、最佳不低於40重量％。争；隹更進一步而言，由於該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（以般（a )的可聚合性很低，成分單位（I ) 的比例在整個成分單位φ如社θ A y 平位〒較佳是不超過50莫耳％，因此可付到同產率之具有高度分散能力的共聚物（A )。另方面該成分單位（11 )較佳的是不低於2重量％，更佳的疋不低於3重量％ ’比更佳還佳的是不低於4重量％。可以選疋成分單位（丨丨）的含量上限，使得包含在共聚物（A)之羧基的毫當量數（其係以未中和的基礎來測定

)，可以落於以下之較佳的範圍中。此外，該共聚物（A )中之成刀單位（I )與（丨丨）的總含量，相對於整個共聚物（A)而言，較佳為5〇至1〇〇重量％，更佳為7〇至 10 0重量％。母個k供共聚物（A )之成分單位的比例，也就是成分單位（I ) /成分單位（丨丨）/成分單位（I丨丨），較佳為1至99/1至99/0至70 (重量％ )，更佳為5至99 /1至70/0至50(重量％)，比更佳還佳的是1〇至98 /2至60/0至5〇(重量％)，更進一步還要佳的是2〇至97/3至50/0至4〇(重量％)，特別佳為30至97/ 3至45/0至35(重量％)，最佳為40至96/4至40/〇至30 (重量％ )，都是假設該成分單位（I )、（丨丨）與 (I Π )的總數量為丨〇〇重量％。如此範圍之設定，水泥用混合劑在各種不同之功能方面則更為優異。 17 1297001 在上述之共聚物（A )中，較佳的情形下，* 克共聚物（A)中之羧基的毫當量數在每公萄量/公吞、( 其係以未中和的基礎來測定）為〇 · 2至 0 ^ b · 〇 °因此，翁、伯《疋選定母一個構成共聚物（A)之成分；々早位，使^鼻/ # 聚物（A )中的羧基毫當量數達到以上〜工軌圍中的數值。舍鲮基之Φ當量數（毫當量/公克）超過^ ❿5·〇時，會傾向於降低塌落保留能力，而當其少於〇 · 2時，奋 • τ㈢傾向於降低初始分散能力。更佳是不低於〇· 3，比更祛、署# 尺佳還佳的是不低於 0· 4。另一方面，更佳的是不超過45，.$ & m 比更佳還佳的是不超過4.0,特別佳的是不超過3· 5,最佳的是不超過3· 〇。上述之毫當量數（毫當量/公克）的範圍更佳是〇 3至 4.5 ’比更佳還佳的是〇·3至4.0，特別佳的是〇·4至3 5 由於該共聚物（A )除了該由順式丁烯二酸單體（b ) 所衍生之包含缓基的成分單位（U)以外，還包含另一個或其他包含魏基之成分單位’使得以上所提及之羧基的毫當量數不會受限於只有由成分單位（Η)所衍生的例子。更進一步而言’在共聚物（A )中，較佳的情形下，成分單位（II)中所產生之羧基的毫當量數超過上述之另一個或其他包含羧基之成分單位中所產生的羧基毫當量。在文中使用上述之術語「包含在每公克之共聚物（A) 中的羧基毫當量（毫當量/公克），其係以未中和的基礎來測定」涵蓋了該共聚物（A )屬於鹽的型式的情形。就其以酸的型式所發生的例子、以及就其以鹽的型式所發生 1297001 :例子而言’計算的方法則顯示如下。然而，在以下的計算當中’只有以該成分單位（11)所衍生之叛基來做為例子’如果該共聚物包含了另一個含有叛基之成分單位的話，必須要將這個併入考慮來計算羧基之毫當量數。 (汁异κ她例1):當使用順式丁烯二酸作為單體（匕 )獲得一種具有成分比例為90/1〇 (重量％)之單體（a )/單體⑴的共聚物時’在每公克上述之共聚物（亳a 當公克）巾’單體（b)所衍生之羧基的毫當量數（其係以未中和的基礎來測定）為〇1/ (〇 9+〇1) / ( 116/2) X 1 000 = ，因為順式丁烯二酸之分子量為 116 ’而順式丁烯二酸為在一個分子中包含二個綾基之二共價酸。

(計异實施例2 ):當使用馬來酸二納（di鈉贴1咖）作為單體⑴獲得—種具有成分比例為9Q/1Q 古(重量％)之單體⑴/單體⑴的共聚物時，在每公克上述之共聚物（毫當量/公克〜之羧基的毫當量數（苴俜去 * 所何生 (，、係以未中和的基礎來測定）為（ ϋ· 1 X 116/ 160 ) / r ο Ο , η , ” / · °· 1 χ 116/160) /(H6 幺）x 1000 = 1 29，闵故邕十私，順 ….因為馬來®夂二鈉之分子量為160 、弐丁稀一之分子量為11 個分子中包含二個幾Λ之-… 婦二酸為在一來進行聚人作用味使用順式丁婦二酸疋订t合作用時，在聚合作衍生之鉍A 4 + 用後该順式丁烯二酸所也會獲得相同的結果。財和在此计算實施例中 19 1297001 在計算羧基之毫當量數（毫當量/公克）的方法中，除了以單體為基之方法之外，如以上所提及，該毫當量數同樣可以藉由量測以上之共聚物（A )的酸值來加以計算 ’同時將該共聚物（A )中之羧基的抗衡離子種類加以列入考慮。在本發明中，一種製造該共聚物（A )的方法並沒有受到特別的侷限，舉例而言，該共聚物可以藉由將單體成分加以聚合而製造，該單體成分實質上包括了提供成分單位 (I)之未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a)、以及提供成分單位（II)之順式丁烯二酸單體（b)。更進一步舉例而言，可以在添加烯化氧之前，使用單體來取代單體（ a) ’也就是未飽和醇，諸如（曱基）丙稀醇。在此情形下’該共聚物（A)同樣可以藉由將平均1至500莫耳數之亞烴氧化物（alkyleneoxide )添加至一共聚物中來加以製造，其中該共聚物係藉由將單體（b )與上述之未飽和醇在聚合起始劑存在的前提下進行聚合所獲得。在將該單體成分進行聚合的同時’如果有必要的話，以上所提及之其他的可共聚合之單體（c)可以被更進一步地加以聚合。在以上所提及之未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a) 中，以通式（1)之Ri〇所代表的氧烷撐基（s)，如以上所提及，可以構成一種或二種或者是更多的氧烷撐基種類。氧烷撐基RW中之碳原子數適當為2至18，但是較佳為2至8，更佳為2至4。選擇性地從氧化乙烯、氧化丙 20 1297001 烯、氧化丁烯、氧化苯乙烯、及其相似者所選出之二種嘎者是更多種中，所衍生而來的稀化氧加成物，其添加的模式可以是隨機的、成批的、及，或間隔的型式（舉例而言 )。為了確保親水性及疏水性之間的平衡，較佳的情形下，該氧烷撐基要包括氧乙烯基（〇xyethylene叮〇叩），而該羥乙烯基較佳為至少50莫耳百分比（莫耳％ )，更佳為至少80莫耳％，最佳的是至少9〇莫耳％。

由以上之R〗0所代表之氧烷撐基，其所添加的平均拿耳數η適當為1至5〇〇的數目。當平均莫耳數n超货 5〇〇時，可能就無法獲得足夠的可聚合性。當其減少的的候，所獲得之共聚物的親水性會傾向無法獲得足夠之分散能力。在較佳的情形下，是二二 :更佳的是不低於5，比更佳還佳的是不低於10，特別以疋不低於15，最佳不低於2(3。在較佳的情形下，是不寿過3〇0。添加的平均莫耳數η之較佳的範圍為2至5〇〇 : 更佳為5 1 500’更進一步較佳為1〇至5〇〇，比更佳還佳

的是15至_，特別佳的是20至300。添加之平均數的意思是藉由添加有機基團所形成每一之耳數平均值。吴在以上之通式⑴巾，R2代表著氫原子含1至30個碳原子之炉某。或者疋已 m 該包含1至30個碳原子之炉基較佳為一種不具’、二

Qn , 小八有了聚合之雙鍵的烴基，例如包含丨 3〇個碳原子之烷基（脂肪至包含6 HfWn山兀㈣者疋、方香族烷基）；至3 0個峡原子之含有茉有本％的方香基，諸如苯基、 21 1297001 烷基苯基、苯基烷基、（烷基）苯基—取代之笨基或萘基。在以上之R2中’隨著烴基中之碳原子數的增加，疏水性會增加而分散能力可能會降低。因此，R2為烴基時其中的碳原子數較佳為丨至22、更佳為i至18、比更佳還佳的疋1至12，特別的是1至4。當R2為氫原子時的例子為最佳的。在上述之通式（1)中，由Y所代表的鏈烯基係為一個包含2至4個碳原子的鏈烯基。適當的γ為乙烯基、丙稀基、甲基丙烯基、以及3 - 丁烯基。其中，包含3至4個碳原子之鏈烯基為較佳的，更佳的是丙烯基或曱基丙烯基〇舉例而言，藉由將1至500莫耳數之烯化氧添加至未飽和醇（丙烯醇或曱基丙烯醇）中，可以製造出由上述之通式（1)所代表的未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a) 適用作為早體（a)的為（聚）乙二醇丙稀鱗、（聚）乙一醇甲基丙烯醚、（聚）乙烯（聚）丙二酵酯丙烯醚、 (聚）乙烯（聚）丙二酵酯甲基丙烯醚，（聚）乙烯（聚 )丁二醇酯烯丙醚、以及（聚）乙烯（聚）丁二醇酯甲基丙稀鱗。在實施本發明中，可以使用這些當中的一種或者疋更夕種來作為單體（s) (a)以提供成分單位（I)。在本發明中’可以結合使用二種或者是更多種添加不同平均莫耳數η的氧烷撐基，來作為未飽和（聚）烷撐乙一醇醚單體（a)。適合的有二種η值相差少於5之單體（a)的結合（較佳是η值相差少於1 〇、更佳的是少於 22 1297001 2〇)，以及三種n值互相相差少於5之單體的結合 (較佳是η值相差少於1〇、更佳的是少於2〇)。至於欲、、’σσ之η的釭圍而言，適當的為添加之平均莫耳數〇為 1日至10的單體（a)與η為6至5〇〇 (η值的差異較佳的 f不低於5、更佳的是不低於1〇、比更佳還佳的是20)之單體的結合’·以及添加之平均莫耳數η 4 1至40 # 的單體（a)與η & 4〇 i 5〇〇(η值的差異較佳的是不低於更佳的是不低於2〇)之單體⑴的結合。此外結合❹了：種或者是更多種添加不同平均莫耳數η 之單體的例子中，齡接Η > ^ 較佳疋以較咼的比例（質量比例）使用具有較大添加平的笪Iα -莫耳數η的早體（a )以及具有較小添加之平均莫耳數η的罝艘r ^ .m 的早體（a)。更進一步而言，在結合 1更用了二種添加不同早〇口口十句莫耳數η之皁體的例子中，該的、、且成比例較佳是調整到使得整個單體（a )添 :平均莫耳冑n的平均值落於範圍在10至150之間。 =範圍是在…〇之間、比更佳還 2〇主1 0 0之間。 Λ ^ 埽一®文早體（b )較佳為以通式（6 ^所代表的單體： Ο

—C M!〇

(6)

(其中X代表著一〇m2或者是可為相同或者是不同的，而每- -z - ( R3〇) qR4、Μι 和個代表著氫原子、單價 23 1297001 金屬、雙價金4、銨基、或者是有機銨基；-z—代表著一〇-或-NH-; R30代表著一種或者是更多種包含2至18個碳原子之氧Μ基；R4代表著氫原子、包含i i 個碳原子之烷基、苯基、胺烷基、、烷基苯基、或者是羥烷基 (胺燒基、烧基苯基、以及㈣基中之炫基的碳原子數為 1至30) ’q代表著氧燒樓基之添加的平均冑耳數，而是在〇至500之間的數子，假如該化合物包括了那些具有由與Ml鍵結之氧鍵、和肖X鍵結之碳相鍵結形成酸酐基（_ C0-0-C0-)的化合物時，其中（與χ不存在。此外 :以上所提及之由R3〇㈣表的氧院推基可以構成一種或一種或者是更多種的氧烷撐基種類。的限制，例如，順式丁烯Λ 、' ’又$到特另飞丁沐一心、或其衍生物、並且該單骨 ⑴可單獨地加以使用、或者以二種或更多種結〜 ^用。這樣的順式丁婦二酸衍生物適合的有：順式丁坤 -®夂酐’由順式丁烯二酸及包含！至衍生而來的半醋，·由順式丁烯二酸及包含i二子，子的胺所衍生而來的半醯胺固妷原個碳科之㈣料射时包含1至丁烯二酸與化合物⑺㈣生的半酉旨日，由順式莫耳數之包含…個碳原子的婦化氧；二為：_ 並具有包含…〇個碳原子之醇；由順(二：加成物’ 種將上述化合物⑺之一末端上的㈣式^二酸與- 獲得之化合物衍生而來的半醯胺；由順；=胺基化，所田順式丁烯二酸以 24 1297001 含2至18個碳原子之乙二醇或聚烷撐乙二醇的半酯，& ’了生而來 "為具有运種乙二醇之2至500莫耳數的烯化氧 (s)加成物，由（maleaminic acid)包含2至18個山原子之乙二醇或者是聚烷撐乙二醇所衍生而灭其係為具有這種乙二醇之2纟_莫耳數㈣化^)’ 加成物：早價金屬鹽、雙價金屬鹽、銨鹽、以及其有機銨鹽。在這些其中’以上所提及之順式丁烯二酸單體（b) 較佳是包括至少-種選自於由順式丁稀二酸，）噴式丁稀二酸鹽、順式丁烯二酸酐、以及馬來酸酯所組成之群組中的單體：在更佳的情形下，其實質上包括了順式丁烯二酸、或者疋順式丁稀二酸鹽。此外’該有機錢係為經質子化的有機胺類’而適當的有料錢，諸如乙醇銨、〔乙醇錢、和二乙醇銨；烷基銨，諸如三乙基銨。在該共聚物⑴+，要提供該必要成分單位，除了單體成分外還可以使用另一種可共聚合之單體（c)而這種單體（C)提供了成分單位（111)。由上述單體（c)所衍生而來之成分單位（ΠΙ)的比例可以落在不損害本發月效果的範圍中’較佳為〇至5〇重量％，此係相對於共聚物⑴中所有的成分單位’比更佳還佳的是〇至別重量％。以上所提及之單體（C)提供了成分單位（111)，其係為可與早體（a)及/或單體（b)共聚合的單體。適當的單體（C)如下，廿7 2土 m 下並了使用以下之單體（C)中單一種或者是二種或者是更多種。未飽矛單羧酉夂，諸如丙稀酸、甲基丙稀酸、以及巴豆 25 1297001 酉文’單價金屬鹽、雙價金屬鹽、銨鹽、以及這些的有機銨鹽’未飽和二艘酸，諸如反丁烯二酸、衣康酸、以及曱基順丁烯雙酸；單價金屬鹽、雙價金屬鹽、銨鹽、以及這些的有機銨鹽；由未飽和二羧酸所衍生而來的半酯或二酯，諸如反丁烯二酸、衣康酸、和甲基順丁烯雙酸、以及包含 1至30個碳原子的醇；由以上所提及之未飽和二羧酸以及匕έ 1至3 0個碳原子的醯胺所衍生而來的半醯胺和二醯胺，由以上所提及之未飽和二羧酸、以及烷基（胺基）（

聚）烧撐乙：醇所衍生而來的半S旨及H其係為1至 5〇0莫耳數之包含2至18個碳原子的烯化氧（s)的加成物X八有以上所提及之醇或胺；由以上所提及之未飽和二羧酸、包含2至18個砝搭2 α ^ 個奴原子的乙二醇、或聚烷撐乙二醇所衍生而來的半酯及-於 _ 曰及一S日，其係為2至5〇〇莫耳數之具有這種乙二醇的烯化氧（） ^ s )加成物；由未飽和單羧酸衍生的酯類，諸如曱基f (甲基）丙烯酸酯、乙基（曱基）丙稀酸酯、丙基（甲基、

Μ丙烯酸醋 '縮水甘油（曱基）丙烯酸酯、巴豆酸曱酯、巴 ^ ^ I乙酯、和巴豆酸丙酯、以及匕έ 1至3 0個碳原子的醇類。 (聚）烷撐乙二醇二（二（甲基）丙稀酸醋、心基)_丙稀酸醋’諸如三甘醇、聚丙二醇酯二（甲&一醇二（曱基）丙烯酸賴 ⑷丙二醇:稀酸酷、以及(聚）乙二醇- )丙烯酸醋，諸如己二；2稀酸顆；多官能基之（甲基丙烷二（曱基）丙烯酸_、 ^甲遵及二私曱基丙烧二（曱基 26 1297001 丙烯酸s旨；（聚）烧#乙二醇二馬來酸酯，諸如三甘醇 — 二馬來酸酯、和聚乙一醇二馬來酸酯；未飽和磺酸和單價金屬鹽、雙價金屬鹽、銨鹽以及其有機銨鹽，例如乙烯石黃酸鹽、（甲基）丙烯磺酸鹽、2-(甲基）醯氧基乙基磺酸鹽、3-(甲基）醢氧基丙基磺酸鹽、3-(甲基）醯氧基-2 -羥基丙基磺酸鹽、3 -(甲基）醯氧基—2 —羥基丙基石黃酸苯基醚、3-(甲基）醯氧基—2-羥基丙氧基石黃苯曱酸、4 -(甲基）醯氧基丁基磺酸鹽、（曱基） aery lamidom乙基磺酸鹽、（甲基）丙烯醯胺乙基磺酸鹽 # 、2 -甲基丙烷磺酸（甲基）丙烯醯胺、以及苯乙烯磺酸 ;由未飽和單羧酸及包含1至30個碳原子之胺類所衍生而來的醯胺’例如甲基（曱基）丙烯醯胺；乙烯基芳香族 ’諸如本乙稀、甲基本乙稀、乙烯曱苯、以及p__曱基苯乙烯；烧二醇單（曱基）丙浠酸I旨，諸如1，4_ 丁二醇單（甲基）丙烯酸S旨、1，5〜戊二醇單（甲基）丙烯酸酉旨、以及1，6 -己二醇單（甲基）丙烯酸酯；二烯，諸如丁二稀、異戊二烯、2 -曱基-1，3 - 丁二稀、以及2 -氯_ -1，3 -丁二晞。未飽和醯胺，諸如（甲基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯烧酿胺、N -經甲基（甲基）丙稀醯胺、以及n，n_二甲基 (曱基）丙埽醯胺；未飽和氰基化合物，諸如（曱基）丙烯亞硝酸鹽以及α -氯丙烯亞硝酸鹽；未飽和酯類，諸如醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；未飽和胺類，諸如氨乙基（曱基）丙稀酸醋、甲基氨乙基（甲基）内稀酸醋、二甲基氨 27 1297001 乙基（甲基）丙烯酸酯、二甲基氨丙基（甲基）丙烯酸酯、一丁基氨乙基（甲基）丙浠酸酯、以及乙稀基阳^定；二乙烯芳香族’諸如一乙本，氰脲酸醋，諸如三丙稀氰腺酸酯；丙烯化合物，諸如（甲基）丙稀醇、和縮水甘油（甲基）丙烯醚；以及矽氧烷衍生物，諸如聚二甲基石夕氧烧丙胺基馬來酸、聚二甲基矽氧烷氨丙烯氨馬來酸、聚二曱基矽氧烷-雙（丙胺基馬來酸）、聚二曱基矽氧烧—雙（二丙烯氨馬來酸）、聚二甲基矽氧烷—（1-丙基—3 -丙烯酸酯）、聚二曱基矽氧烷—（1_丙基—3 —甲基丙烯酸酯 )、聚二甲基矽氧烷-雙（1-丙基-3 -丙烯酸酯）、以及聚二甲基矽氧烷—雙（1—丙基_3_曱基丙烯酸酯）。在這些其中，就提供成分單位（ΠΙ)之另一種可共聚合之單體（c)而言，其係為1至5〇〇莫耳數之包含2至 18個碳原子的烯化氧（s)的加成物，加成至未飽和單羧酸’特別佳是使用諸如2-羥基乙基（甲基）丙稀酸酯、以及2 —經基丙基（甲基）丙烯酸酯、由未飽和單羧酸以及包合1至3 0個碳原子之醇所衍生而來的酯類、或者是未飽和單羧酸。在本發明之水泥用混合劑中，可以結合地使用該共聚物（Α)之二種或者是更多的種類，也可以使用共聚物（a )之三種或者是更多的種類、以及共聚物（Α)之四種或者是更多的種類，較佳是結合地進行使用。就共聚物（A )之一種或者是更多的種類結合而言，有以下可能的組合 :二種或者是更多種類之共聚物（A)的組合，具有不同 !297〇〇ι 比例（質量比例或者是莫耳比例）之由未飽和（聚）烷撐乙二醇謎單體（a)所衍生的成分單位（I)、以及由順式丁烯二酸單體（b)所衍生的成分單位（II);以及二種或者是更多種類之共聚物（A)的組合，其在個別的共聚物中，由以上所提及之通式（1)所代表的未飽和（聚）院撐乙一醇醚單體（a)具有不同添加之平均莫耳數η的氣烧樓基。在結合使用二種或者是更多成分單位之共聚物（Α)，不同比例（質量比例）< 由未飽和（聚）烧標乙二醇喊單體（a)戶斤衍生的成分單位⑴、以及由順式丁烯二酸單體（b)所衍生的成分單位（11)，在每一個共聚物⑴ 中之由順式丁烯二酸單體（b)所衍生的成分單位（π) 的比例i較佳為至少、1重量％或者是更高。該差距更佳為至少2重量％或者是更高’ Λ更佳還佳的是至少3重量％或者是更高。更進一步而言’在結合使用二種或者是更多之=聚物⑴的例子中，包含在每公克共聚物⑴（毫當篁/公克）之缓基毫當量數的差別（以未中和的基礎來測定），較佳為至丨〇.；[或者是更高。該差距更佳為至少 0.2或者是更冑’比更佳還佳的是至少〇3或者是更高。在本發明之水泥用混合劑中，由以上所提及之通式（1 )所代表的未飽和（聚）㈣乙二醇料體（a)，在100 重量％共聚物⑴中’其成分適當為1至100重量％。當其低於1重量％時，子g 土曰# 預防％洛此力與黏度降低能力就會不夠。當其超過1 〇〇重量％砗，斜p\ 里里/〇日守，對水泥之分散能力就會劣 29 1297001 化。其較佳為2至100重量％，更佳的是3至90重量％ ’比更佳還佳的是5至80重量％。就未飽和（聚）烷撐乙二醇峻單體（a)而言，可以使用那些相同於或者是不同於在共聚物（A )之聚合作用中，所使用的未飽和（聚 )燒撐乙二醇醚單體（a)，也就是從其中衍生出共聚物 (A)之成分單位（I)的未飽和（聚）烧撐乙二醇醚單體 (a)。更進一步而言，可以使用二種或者是更多種類的未飽和（聚）烷撐乙二醇單體（a)。在本發明中，不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)，其含量相對於100重量％的共聚物（A)，適當為1至50重量％。當其小於i重量％時，可能無法獲得足夠的黏度降低能力。當其超過5〇重量％時，對水泥之分散能力就會劣化。其含量較佳為2至5 〇重量％，更佳的是2至40重量％，比更佳還佳的是3至3〇重量％氧烷撐基，構成不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)，其較佳為一種或者是更多種類包含2至 18個碳原子的氧烷撐基，而該不具有鏈烯基之不可聚合的 (聚）烷撐乙二醇（B)，其端基係為一氫原子、烷基、或者是包含1至30個碳原子之烷基或（烷基）笨基。此外’該氧烷撐基可以構成一種、或二種或者是更多的氧烷撐基。在上述氧烷撐基中之碳原子數更佳為還佳的是2至4。更進一步而言至8，比更佳該不具有鏈稀基之不可 30 1297001 聚合的（聚）貌擇乙二醇⑴，較佳為可水溶的，且該氧燒推基較佳係包括包含2個碳原子的氧燒撑基，其具有 ==親，水性’也就是經乙婦基。在更佳的情形下，是具至ί Iff 50莫耳百分比的經乙稀基，比更佳還佳的是シ莫耳百分比。以上所提及之氧烷撐基，其重複單何以是㈣的或者是w的。當絲㈣ :更多種氧貌撲基時，該二種或者是更多種氧烧擇基可以 =任何的添加模式，包括隨機的、成批的、交替的、以及其他添加的模式。 7一步而言’當其為烴基時’端基碳原子數較佳為更佳的是1至18，比更佳還佳的是j至u :::是1至4。最佳的就是當該端基係為該 :具有鏈稀基之不可聚合的（聚）烧撑乙二醇 ' : 包含氫原子時’就是，舉例而言，（聚）乙二醇、 /乙稀=_1 乙烯（聚）丙二醇酿、以及（聚基之不可聚人:一=。在較佳的情形下’此不具有鏈烯基的（聚）^ 撐乙二酵（B)即為包括經乙烯性，這是因=醇’其中該經乙稀基具有較高的親水二二因為該不具有鏈稀基之不可聚合的（聚）烧擇乙計算至少ΓΛ具有水溶性。在更佳的情形下，是具有少9〇莫耳百t耳百分比的經乙稀基’比更佳還佳的是至是（聚；在其中’較佳的是（聚）己二醇或者外，可以單= 醇醋，特別是（聚）乙二醇。此早獨地使用該不具有鏈烯基之不可聚合的（聚） 31 1297001 烧撑乙二醇（β)，或去α ；疋將其二種或者是更多種結合地加以使用。上述不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（Β )，其重量平均分子量較佳的是不低於1〇〇，其係由聚乙二醇當量為基之凝膠滲透層析儀（gel permeati〇n Chr〇matography，以下即稱為「Gpc」）所測定。在更佳的情形下，該分子量不少於5〇〇，比更佳還佳的是不低於 1000。另一方面，該分子量較佳為不超過200000。在更佳的情形下’該分子量不超過◦，比更佳還佳的是不超Φ 過50000。分子量的範圍較佳為1〇〇至2〇〇〇〇〇，更佳的是 500至looooo’比更佳還佳的是1〇〇〇至5〇〇〇〇。在製造本發明之水泥用混合劑的方法中，可以在製造出以上所提及之共聚物（A )以後，添加以上所提及之不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)於其中，然而，在製造該共聚物（A )的時候，可能會進行作為原料之組成物的共聚合作用，該組成物之必要成分包含了不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烧撐乙二醇（B)、包籲含以上所提及之未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a)的單體成分、以及上述所提及之順式丁烯二酸單體（匕）。' 因此，可以製備出包括共聚物（A)與不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B )的水泥用混合 .^ …尸汀Μ i在貫施本發明的過程中，藉由作為原料之組成物的共聚口作用，來製造水泥用混合劑的方法，同樣屬二式夕_ *丄平又1土的核 ’八中該組成物包含了不具有鏈烯基之不可聚人的 32 !297〇〇i (聚）燒撐乙二醇,. 丄畔I β )、包含以上所提及之未飽和 )燒撐乙二醇鱗軍，「人酸單體（b)。坪〜气夭错由’舉例而言，冑1至5〇〇莫耳數之至少-種烯化加到-種未飽和醇中，諸如丙浠醇或者是甲基丙埽醇 ’可以製造出本發明中所使用之未飽 = 醚單鹗 ^ a)。在加成反應之中，當一種包含包含活性氫諸如飽和醇’不包括以上所提及之未飽和醇以外，例如甲醇或乙醇）之化合物或者是水存在於反應系統中時，可 · ⑽ϋ由使用上述活性氫作為一種初始材料（除了主要產物 ⑽體（a)以外），來獲得一種包含（聚）烷撐乙二醇作為副產物的組成物。本發明中，於製造以上所提及之單體 (a )的時候，在沒有移除作為副產物之（聚）烷撐乙二醇的需求前提下，可以進行包含（聚）烧撐乙二醇（作為要產物單體（a )以外的副產物）之組成物的共聚合反應，以製造共聚物（A )。因此，可以輕易地獲得包括以上所提及之共聚物（A)、以及不具有鏈烯基之不可聚合· 的（聚）烷撐乙二醇（B )的水泥用混合劑。所以，於製 w以上所提及之單體（a )的時候，以上所提及之組成物 ’其包含了不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇 (β)、包含以上所提及之未飽和（聚）烧撐乙二醇醚單體（a)的單體成分、以及順式丁烯二酸單體（b )，該組成物較佳為一種包含不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二酵（b )作為副產物的組成物，而藉由此製造方法 33 1297001 所釋才曰夕 * 又于水泥用混合劑係為本發明之較佳具體態樣之一。。在單體（a)之製造過程中，當以上所提及之（聚）烧撐乙:知（作為副產物）係為在二終端包含氫原子的（聚丄烷撐乙二醇時，例如，（聚）乙二醇、4 (聚）乙烯（ ♦ 二醇酯，藉由使用包含二個活性氫來作為初始材料所‘侍之（聚）烷撐乙二醇，其分子量高於藉由使用包含個活性氫來作為初始材料所獲得之單體（& )的分子量 f此例子中，5亥（聚）烷撐乙二醇的分子量係相同於或者疋兩倍於單體（a)的分子量。更進一步而t，在製造聚物（A)之後，可以添加不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）燒撐乙—_ (B) ’且欲添加之該不具有鍵稀基不可聚口的（聚）烷撐乙二醇（β)可以相同於或不同於作為副產物之不具有鏈烯基之不可聚合@(聚）^乙二醇（Β) 〇

在製造作為原料之共聚物⑴的時候，可以將一種组成物進行共聚合反應，來製備_種包括共聚物⑴、不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇⑴、以及氧烧撐去泡劑UntifQaraing或def〇aming咖〇的水泥用混合劑，#中該組成物包含了 _氧烷撐去泡劑、以上所提及之未飽和（聚）烧撐乙二醇鱗單體（a)、以上所、以及不具有鏈烯基之不。如果與共聚物（A )混之氧燒撐去泡劑隔絕，因提及之順式丁烯二酸單體（b ) 可聚合的（聚）烧撐乙二醇（β) 合，就會很容易將具有高疏水性如上所敘述，具有絕佳此而導致儲存特性不穩定。然而 34 1297001 儲存穩定性之水泥用混合泡劑互相混合的組成物(二二错:將先前與氧㈣去適合作為氧烧揮去泡劑氧以共聚化而獲得。 ••聚氧化稀，諸如（聚”（减揮型式之去泡劑）的有氧化烯燒基酉旨，諸如二甘=婦（聚）氧丙稀加成物；聚 ^ p 知庚醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧旨、二氧t稀聚氧…-乙基己㈣、以及較高方其 12 14 % —乳乙烯氧丙烯加成物；聚氧化烯（烷基）諸如聚氧丙稀苯基_、與聚氧乙稀壬基本基醚，· 化乳在乙炔醇上的加成聚合作用所製造之乙炔醚’諸如2, 4, 7, 9 -四甲基—r —八从 , 5夭炔—4, 二醇、2, 5 -二甲基 .己块―2’5—二醇、或者是3-甲基+ 丁快基_3 〇1’（聚）氧院揮脂肪酸醋，諸如油酸二甘醇醋、月桂酸二甘醇酯、以及r 一一知一硬知酸酯；（聚）氧烷撐山梨 Ί知肪酉夂酉曰’諸如聚氧乙婦山梨糖醇針單月桂酸醋、以 =聚乳乙歸山梨糖醇軒三油酸醋；（聚）氧院撐炫基（芳土取越硫酸醋醋鹽’諸如聚氧丙稀甲基趟硫酸酯鋼鹽、以及聚氧乙稀十二基苯輕硫酸酯納鹽；（聚）氧炫撑炫基磷 =I諸如聚乳乙埽十八炫醯麟酸醋；（聚）氧烧撑燒基胺’諸如聚氧丙歸聚氧乙烯月桂胺（其係為1 i 20莫耳數，氧化丙稀（S)以及…莫耳數之氧化乙浠（:）等等的加成物）、以及經硬化之牛油脂肪酸所衍生之胺，其係為烯化氧（s)(其係為1至20莫耳數之氧化丙烯（ s)以及1至20莫耳數之氧化乙烯（s)等等的加成物）的加成物；聚氧化烯醯胺，等等。可以單獨地使用上述之 35 1297001 氧烧撐去泡劑、或者是將其二種或者是更多種以結合的方式進行使用。在以上所提及之與氧燒撐去泡劑互相混合的組成物中，該氧烷撐去泡劑的混合比例，相對於使用在共聚合反應中之整個單體的總重量而言，較佳為〇〇丨至重量％。更佳為0. 05至5重量％。以上所k及之組成物’包括用於共聚合反應之未飽和 (聚）烧撐乙二醇醚單體（a)、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)，該（聚）烷撐乙二醇 · (B )的比例，相對於單體（& ) i 00重量％而言，較佳不超過50重量％。當該比例超過5〇重量％時，單體濃度可以在聚合反應期間下降，因此該共聚物（A )的分子量就可能會產生不適當地下降。更佳為不超過重量％，比更佳還佳的是不超過30重量％、特別佳的是不超過2〇重里％。另一方面，該比例較佳的是不低於〇 · 5重量％。為了少於〇·5重量％，必須降低該不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）燒撐乙二醇⑴的比例（在製造單體（a)的過Φ 程中所獲得之副產物），為了要降低該比例，則需要長時間來進行脫水過程以從反應系統中移除雜質，包括活性氫、諸如存在於各種用於烯化氧之加成反應中所使用的材料裡的水，材料諸如在反應裝置的壁面上或者是在氣相中的、已#醇，更進一步而言，需要長時間來進行純化過裎，' 、；元成烯化氧之加成反應後移除不具有鏈烯基之不合的（聚）燒撐乙二醇（B)，因此該單體（a)的產二 4 36 1297001 能會下降。所以，該比例更佳的是不低於丨重量％，比更佳還佳的是不低於2重量％、特別佳的是不低於2. 5重量 %。該比例之較佳的範圍為0. 5至5 0重量％，更佳的是1 至40重量％，比更佳還佳的是2至30重量％，特別佳的是2. 5至20重量％。在製造本發明之水泥用混合劑的方法中，如同以上所提及之未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a)，可將其於製造共聚物（A)過後添加至其中。然而，較佳使用的方法，就是其中的聚合反應會在製造共聚物（A )的時候，停止於當未飽和（聚）院樓乙二醇鱗單體（a)數量相對於共聚物⑴之100重量％，維持在i i 1〇〇重量％之數量的時候。因此，可以製備出一水泥用混合劑組成物，其除了包含共聚物⑴以外，還包含相對於共聚物⑴ 之1至1〇〇重量％的未飽和（聚）烧撐乙二醇喊翠體& )。當該殘餘未飽和（聚）烧撐乙二醇鱗單體（&)的比例小於1重量％時，混凝土組成物可加工性有可能會變得 :足。當該比例…〇。重量％時’則水泥的分散能力則 =能因此裂化。較佳的情形下’聚合反應會停止於當未飽和（聚）燒撐乙二醇醚單體（a)㈣量相對 :丨仍然維持在2重量％或者是更高的數量，比；佳還 :的疋維持在3重量％或者是更高，特別佳的是重量％或者是争古 β 、’符在4 。另-方® 持在5重量％或者是更高，更佳的是維持在9D重量更佳還佳的是雜杜里/0次者疋更低，比、持在80重量％或者是更低，特別佳的是 37 1297001 維持在70重篁％或者是更低，最佳的是維持在π重量％或者是更低。更進一步而言，就該單體的維持數量範圍而言：較佳是將其停止在當該單體U)仍然維持在2至100 重的數量’更佳的是維持在3 1 9〇 ^量％的數量， :匕更佳還佳的是維持在4至8〇 4量％的數量，特別佳的維持在5至70重里％的數量，最佳的是維持在^至重量％的數量。此外，在製造共聚物（A )之後，可以更進—步添加未飽=(聚)烷撐乙二醇醚單冑⑷。該經添加之未飽和 ::)烷撐乙一 g予醚單體（a)以及用來作為共聚合反應，早體成分的未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a)可以疋相同或者是不同的。法$ W共聚物（A )以獲得本發明之水泥混合物的較佳方勺包括了使用一種組成物來進行共聚合反應，該組成物 ^括不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）燒撐乙二醇（B) 為初始材料）、以及包括未飽和（烧乙二且兮8 、和順式丁烯二酸單體（b )的單體組成物，並的法會於當該未飽和（聚）燒撐乙二醇醚單體（a) 重=相對於共聚物（A) < 1〇〇重量％，維持在U 1〇〇包括、夺候，彳τ止该聚合反應。以這種方式，可以獲得 ^ 了三種成分的組成物，此三種成分為共聚物（Α)、基之、元撐乙二醇醚單體（a)、以及不具有鏈烯 ::不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（β)，有必要的話，、"添加具有氧貌#基、或聚氧化婦基、以及幾 38 1297001 基之I合物（C)(不同於共聚物（a))，可以輕易地獲得本發明之水泥用混合劑。在本發明之水泥混合物中，該具有氧烷撐基、或聚氧稀基和缓基之聚合物（C)係不同於（A)以及用於水泥用混合劑的聚合物。適合的聚合物（c )為，舉例而言，種具有酸值、分子量、成分單位的結構、成分單位的組成等等均不同於共聚物（A)的聚合物（為求方便起見，以下均稱為「共聚物（A’）」）；-種聚合物（D)，其包 3由（聚）烷撐乙二醇單（甲基）丙烯酸酯類單體（d) ^ 所衍生之成分單位（IV )、以及未飽和單羧酸單體（e ) 所何生之成分單位（v); 一種聚合物（E)，其包含由未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（f )所衍生之成分單位（ VI)其具有包含不同數目之碳原子的鏈烯基、以及由順式丁烯二酸單體U)所衍生之成分單位（11);親水性藉由未飽和羧基單體對聚醚化合物的接枝聚合作用，所獲得之接枝聚合物，如同日本專利公開案平成第〇7_ 53645號、日本專利公開案平成帛08_ 208769號、以及日本專利· 公開案平成第08 - 208770號中所敘述。在這些之中，使用選自於由以上所提及之共聚物（A，）、聚合物（D)、以及聚合物（E)所組成之群組中的至少一種（共）聚合物。這些共聚物U’）、聚合物（D)、以及聚合物（E)可以個別單獨地加以使用、或者是以結合的方式使用其二種或者是更多種。

該共聚物U，）適當地係為一種具有不同於共聚物（A 39 1297001 )之成分單位或者是組成比例的共聚物。該共聚物（A，）較佳為一種包含成分單位（I )與成分單位（II )之共聚物’該成分單位（I )係由未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a )所衍生而來，而該成分單位（11 )係由由順式丁稀二酸單體（b )所衍生而來，成分單位（I )與成分單位 (11 )的比例在整個成分單位中，係分別落於1重量％或者是更高的範圍中，而該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體 (a)係以上所提及之通式（1 )所代表，包含在每公克之共聚物（A’ ）（毫當量/公克）之羧基的毫當量數（以未中和的基礎來測定）為0·1或者是高於共聚物（A)的笑當^:數。在更佳的情形下，具有上述羧基之毫當量數的聚合物為0.2或者是高共聚物（a)的毫當量數，比更佳遷佳的是種具有毫當量數為0.3或者是更高的聚合物。在緩基之毫當量數中，介於共聚物（Α)與共聚物（Α，）之間的fe圍差較佳為〇·；[至4· 9，更佳的是〇· 2至4· 8，特別佳的是0.3至4.7。在本發明之水泥用混合劑中，當該共聚物（A，）被用來作為該具有氧烷撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物（ C )時，在使用一種共聚物之具體態樣中，該共聚物包含由未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a)所衍生而來之成刀單位（I )、以及由順式丁烯二酸單體（b )所衍生之成刀單位（II)，相同於共聚物（A)而不同之處在於共聚物（A’）之組成比例（莫耳比例或者是質量比例）與共聚物（A )不同，如此使得共聚物（A )與共聚物（A，）之間 1297001 的差別在於緩基之毫當量數’此具體態樣可落於以上所提及之較佳範圍中。更進一步而言，特別佳之具體態樣如以下所提及。

也就是說，一種水泥用混合劑，其包括了五個成分：共聚物（A1)、共聚物（A2)、未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)、未飽和聚烧撐二醇鱗單體（a2)、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)，未飽和（聚）烧撐乙一醇_单體（al)與未飽和聚烧撐二醇蝴單體（a2 )之總含量，和共聚物（A1 )與（A2 )之總含量的比例，係落於1至1 〇〇重量％的範圍之間；該不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)、和與共聚物 (A1 )與（A2)之總含量的比例，係落於1至50重量％的範圍之間、而該聚合物（A2 )和共聚物（A1 )之總含量的比例，係落於1至100 00重量％的範圍之間，

其中该共聚物（A1)包含了由未飽和（聚）燒撐乙二醇醚單體（al )所衍生而來之成分單位（I，）、以及由順式丁烯二酸單體（b )所衍生之成分單位（π )，該成分單位（Γ)與該成分單位（11 )的比例在整個成分單位中，分別落於1重量％或者是更高的範圍之中，該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)係由通式（2 )所代表： Y20 ( R30) miR4 ...(2) (其中Y2代表著一個包含2至4個碳原子之鏈烯基 ’ R4代表著一個氫原子或者是一個含有1至3 〇個碳原子 41 1297001 之fe基’ R3〇代表著一種或者是更多種包含2至l 8個碳原子的氧烷撐基，而q代表著氧烷撐基添加的平均莫耳數，而此平均莫耳數為1至1〇〇的數目）。其中’該共聚物（A2)包含了由未飽和（聚）烷撐乙二醇鱗單體（a2)所衍生而來之成分單位（I，，），以及由順式丁烯二酸單體（b )所衍生而來之成分單位（丨I )， δ亥成分單位（1 與（11 )於整個成分單位裡的比例分別是在1重量％或者是更高的範圍中，該未飽和聚烷撐二醇醚單體（ a2)係由通式（3)所代表·· Y30 (R5〇) ra2R6 ...(3) (其中Y代表著一個包含2至4個碳原子之鏈浠基，R6代表著一個氫原子或者是一個含有i至30個碳原子之煙基，R50代表著一種或者是更多種包含2至18個礙原子的氧烷撐基，而心代表著氧烷撐基添加的平均莫耳數，而此平均莫耳數為6至5〇〇的數目，其中^ —

每一個共聚物（A1)與（A2)可更進一步地包含一或一種或者是更多種類之另一種或其他之可共聚合之單 (c)(如以上所提及）所衍生之成分單位（m )。此 ’該成分單位（I，）係相等於一種結構，在該結構中由式（2)所代表之單體（al)的可聚合雙鍵係藉由聚人應而打開，而該成分單位（1，，）係相等於一種結構Λ，：結構之中，由通式（3)所代表之單體（a2)的可聚合 42 1297001 鍵係藉由聚合反應而打開。在以上所提及之共聚物（A1)和（A2)，該成分單位 / J 5 ^ 和（1 ’ ）、以及（11 )相對於整個成分單位，其個別數里為1重量％或者是更高。當成分單位（I，）和 (1 )的比例係小於1重量％ ;共聚物（A1 )中，由未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)所衍生之氧烷撐基里、以及在共聚物（A2)中，由未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2 )所衍生之氧烷撐基的含量都太低，使得在任一月况下，都可能無法展現充分的分散能力。成分單纟（春 \ )和（1 ’ ）的比例較佳的是不低於2重量％、更佳的疋不低於5重量％，比更佳還佳的是不低於1〇重量％、特別較佳的是不低於2〇重量％、最佳不低於3〇重量％。更進一步而言，成分單位（1，）和（1，，）的比例在整個 f分單位中，較佳分別不超過5〇莫耳％，因為未飽和（、元撐乙一醇鱗單體（al)和未飽和聚烧撐二醇趟單體 U2)的可聚合性很低。另一方面，成分單位（丨〇之比應例較佳的是不低於2重量％ '更佳的是不低於3重量％、· 比更佳還佳的是不低於4重量％。可以選定成分單位（工j )之含量的上限，使得包含在共聚物（A1 )和（Μ )中的緩基毫當量數（以未中和的基礎來測定）可以 :的範圍中。此外，成分單位（丨，”…，，）、以二聚物（A1)和（A2)中的成分單位（1"總含量（重量％ )丄相對於整個共聚物（A"和（A2)，較佳為5〇至1〇0 重量％ ’更佳的是70至1〇〇重量％。 43 1297001 每—個提供共聚物（A1 )之成分單位的比例，也就是成分單位（1，）/成分單位（11 ) /成分單位（111 )，較佳為1至99/1至99/0至70 (重量％)，更佳為5至 99/1至7〇/〇至50 (重量％ )，比更佳還佳的是1〇至 98/2至60/〇至50(重量％)，更進一步還要佳的是2〇至97/3至5〇/〇至4〇 (重量，特別佳為3〇至97/ 3至45/0至35(重量％)，最佳為40至96/4至40/0 至30 (重量％ )，都是假設該成分單位（1，）、（丨丨）與 (I Π )的總數量為1 〇〇重量％。如此範圍之設定，水泥用混合劑在各種不同之功能方面則更為優異。每一個提供共聚物（A2)之成分單位的比例，也就是成为單位（I’’）/成分單位（II)/成分單位（ΠΙ)，較佳為1至99/1至99/0至70(重量％)，更佳為5至 99/1至70/0至50(重量％)，比更佳還佳的是1()至 98/2至60/0至50 (重量％)，更進一步還要佳的是2〇至97/3至50/0至40(重量％)，特別佳為3〇至97/ 3至45/0至35 (重量％ )，最佳為4〇至96/4至40/0 至30 (重量％ )，都是假設該成分單位（丨，，）、（丨j ) 與（III)的總數量為1〇〇重量％。如此範圍之設定，水泥用混合劑在各種不同之功能方面則更為優異。在上述之共聚物（A1)和（A2)中，較佳情形下為包含在每公克之共聚物（A1)和（A2)(毫當量/公克）中 ’羧基之毫當量數（以未中和的基礎來測定）為〇· 2至 5· 0。因此，較佳的情形是選定構成共聚物（A1 )和（A2 1297001

)之每-個成分單位的比例，使得共聚物（A1)和（μ) 中之羧基毫當量數達到在上述範圍中的值。當羧基之毫當量數（毫當量/公克）超過5 G日夺，塌落保留能力可能會傾向於下降，而當其低力0·2時，初始分散能力可能會傾向於下降。更佳的是不低於〇 · 3，比更佳還佳的是不低於另方面更L的是不超過4 · 5，比更佳還佳的是不超過4· 0，特別佳的是不超過3· 5。上述之毫當量（毫當罝/公克）數目的範圍更佳為〇· 3至4·5，比更佳還佳的是〇·3至4.0，特別佳的是〇· 4至3. 5。由於該共聚物（A1 )和（Α2 )除了包含由順式丁烯二酸早體（b )所衍生之包含羧基的成分單位（丨丨）以外，還可分別包含另一種或其他包含羧基之成分單位，以上所提及之羧基之毫當量數並不受限於只有從成分單位（11 ) 所何生出來的例子中。更進一步而言，在共聚物（A1 )和 (A2 )中，較佳的情形為源自於成分單位（丨丨）中之羧基

笔§里數’超過上述之另一個或其他包含羧基之成分單位中的羧基毫當量數。更進一步而言，在該共聚物（A1 )和（A2 )中之羧基笔當量數的計算方法係相同於共聚物（A )的計算方法，如果除了成分單位（丨丨）以外，該共聚物還包含了另一種包含叛基之成分單位（例如由未飽和單羧酸單體（e )等等所衍生之成分單位（V ))，就必須將羧基之毫當量數的計算列入考慮。除了以單體為基之計算羧基毫當量數（毫當量/公克 45 1297001 )的方法以外，如以上所提及，該毫當量述可以藉由量測上述共聚物（A1)和（A2)之酸值，並將共聚物（A1)和 (A2 )中幾基之抗衡離子種類列入考慮，來加以計算。在本發明中’一種用於製造該共聚物（A1)的方法並沒有受到特別的限制，舉例而言，該共聚物（A1 )的製造可以藉由：將基本上包括未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體 (a〇 (提供成分單位（I，））、及順式丁烯二酸單體（b )(提仏成刀單位（11 ))的單體成分加以共聚化。利用相同的方法，該共聚物（A2)的製造可以藉由：將基本上包括未飽和聚烷撐二醇醚㈣（a2)(提供成分單位“， ))、及順式丁烯二酸單體（b)(提供成分單位 )的單體成分加以共聚化。更進一步而言，例如，在添加烯化氧之前，可以使用一單體來取代該單體（al)或U2

)’亦即，未飽和醇諸如（甲基）丙稀醇。在這_ I ，該共聚物⑺）和（A2)的製造可以藉由二劑存在的前提下，將一亞烴氧化物添 σ σ )與上述之未飽和醇進行共聚合作 ^ y- ^ ^ ^ ^ v . 所獲件之共聚物中。在將忒早體成分進行共聚合作用的時候，如，可以將以上所提及之其它可共聚合之果有必要的話加以共聚化。 c)進一步在以上所提及之未飽和（聚）烷撐 )中，由通式（2)中之㈣所代表的氧；麵單體“1 及在以上所提及之未飽和聚烷撐二醇鍵單疋體牙土（S)、以，可以構成式（3)中之R5〇所代表的氧烷撐義 a2)中’通 \ s 種 46 1297001 或二種或者是更多種氧烷浐卜原子數適當為2至18，但二為二撐更基广”的碳婦選=地從氧化乙•、氧化㈣、氧化丁二:至4 烯、及其相似者所選出之本乙來的稀化氧加成物，其添加的槿，更夕種中，所衍生而 n ^ 的模式可以是隨機的、成批的水=/或間隔的型式（舉例而言）。為了確保親水性及疏水f生之間的平衡，較佳的情 «(〇xyethylene .oj) 莫耳百分比（莫耳V 該烯基較佳為至少的是至更佳為至少8〇莫耳％，最佳由上述之㈣所代表的氧燒撐基，其添加的平均 ^1、以及由上述之_所代表的氧燒縣，其添加的平均莫耳數〜在適當情形下’&大於係為丨至刚之間的數目’ m2係為6至5〇〇之間的數目，其“…1 U。〇的數值較佳的是不低於1〇，因為^介於 …與⑴之間的差異很大的時候，可以改良其分散能力以及預防塌落能力。更佳的是不低力15，比更佳還佳的是不低於20’特別是不低於25。此外，當…較大時，較佳是使（^-化）的數值更大。因此，當^為1〇或者是更高時，（m2 - ml)的數值較佳亦為1〇或者是更高；當… 為15或者是更高時，（ra2 _ ml)的數值較佳亦為^或者是更高；當mi為20或者是更高時，（m2 _ 的數值較佳亦為20或者是更高；當…為25或者是更高時， (m2 - ml)的數值較佳亦為25或者是更高。^的值適 !297〇〇i 至刚，較佳為2至刚，更佳的是2至8〇，比更 :运佳的是…。，特別佳的是…，最佳的是5至

m2的值適當為6至500。然而，當該數值，小的時候’分散能力可能會隨著親水性的下降而降低二反的，U數值較大的時候，產率可能會隨著反應性、牛低而顯得不；！ ’因此其較佳為1G i _，更佳的是至_ ’比更佳還佳的是2。至25〇，特別佳的是3〇至〇〇’敢佳的是㈣綱^與心之適當的組合為：化 :至40的數目’而m2為4〇至2〇。的數目H ;,，。更進一步而言，可以結合地使用成分單位（1，）或（ )、之二種或者是更多種’例如，在使用一種成分單位（ )以及二種之成分單位（I，，、 )的例子中’ mi為1至20 至30。之一為2°至5〇的數目’而另一個&為50 =的數目。添加之平均莫耳數的意思是藉由添加有機基團所形成每一莫耳之單體之莫耳數平均值。

子、Ϊ 之通式Ο)和CM中，Μ # Μ代表著氫原 S疋包3 1至30個碳原子之烴基。該包含1至3〇個碳原子之烴基較佳為—種例如包含…。個碳…;1上…鍵的烴基’ 芳香㈣）；包基或者是、刈個奴原子之含有苯環的芳香如苯基、烧基苯基、苯基院基、（燒基）苯基—取 ::基或奈基。在以上之R4 # ’隨著烴基中之碳 :子數的增加，疏水性會增加而分散能力可此’W6為煙基時其中的碳原子數較佳為u22 48 1297001

、更佳為1至Ί R 至4。當R2 、還佳的是1至12，特別的是χ 田R 4氫原子時的例子為最佳的。在上==中2):’“2所代表的鏈稀基、以及 -個包含2^)中’自Y3所代表的鏈稀基，分別係為、甲美丙料原子的鏈稀基，諸如乙豨基、丙烯基原子二=了丁稀基。其中，包含3至4個碳在γ2盥/ ’“:佳的’更佳的是丙烯基或曱基丙烯基。 ^ 中之妷原子數可為相同或者是不同的。

舉例而言’可以藉由將烯化氧添加至未飽和醇諸如丙細醇、或者是甲基丙稀醇中，來製造由上述通“ 2)所代表之未飽和（聚）燒撐乙二醇鱗單體（Η)、以及由上述通式（3)戶斤代表之未飽和聚燒撐二醇醚單體（a2)。適用於上述單體（al)和（a2)的為（聚）乙二醇（甲基 )乂丙晞鱗、（聚）乙二醇（甲基）丙稀鱗、以及（聚）乙〆（聚）丙一醇g曰（甲基）丙烯醚。在實施本發明中，可

以使用這些中之一種或者是更多種來作為單體（s) (&ι )，以提供成分單位（I，）、以及作為單體（s) (a2)來提供成分單位（I，，）。在本發明中，當使用該共聚物（A1)和（A2)時，該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)、與該未飽和聚烷撑二醇醚單體（a2)之總數量（含量），相對於共聚物（ A1)和（A2)的總數量，適當為1至1〇〇重量％。當其不超過1重量％時，預防塌落能力及黏度降低能力可能會不構’當其超過1 0 0重量％時，水泥之分散能力可能會劣化 49 1297001 。較佳為2至100重量％，更佳的是3至90重量％，比更佳還佳的是5至80重量％。就單體（al )和（a2)而言’可以使用那些相同於或不同之用於共聚物（A1 )和（ A2)之聚合作用的未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al) 、以及未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)，亦即，可以使用衍生出共聚物（A1)之成分單位（I，）的未飽和（聚）烷撐乙一醇驗單體（al)、以及衍生出共聚物（A2)之成分單位（I’，）的未飽和聚烧撐二醇醚單體（a2)。更進一步而言，可以分別使用單體（al )和（a2 )中之二種或者是更多種。在本發明中，當使用共聚物（A1 )和（A2 )時，該不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)，相對於1〇〇重量％之共聚物（A1)和（A2)的總合，其含量適當為1至50重量％。當其少於1重量％時，可能無法獲得足夠的黏度降低能力。當其超過50重量％時，對水泥之刀政月b力就會劣化。該含量較佳為1 · 5至5 0重量％，更佳的是2至40重量％，比更佳還佳的是2.5至3〇重量 %。該不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（b )’其較佳之結構及重量平均分子量則如上所述。在製造本發明之水泥用混合劑的方法中， J M在製造出以上所提及之共聚物（A1 )和（A2 )過後，添加以上所提及之不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B )’然而，在製造共聚物（Al )的時候，可以進行作為原料之組成物的共聚合作用，該組成物包含不具有鏈烯美之 1297001 不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)、以及包含以上所提及之未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)的單體成分、以及作為必要成分之以上所提及的順式丁烯二酸單體（b )。因此，可以製備出一種組成物，其包括共聚物（A1 ) 、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇 )。同樣的，在製造共聚物（A2 )的時候，可以進行作為原料之組成物的共聚合作用，該組成物包含不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)、以及包含以上所提及之未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)的單體成分、以及作為必要成分之以上所提及的順式丁烯二酸單體（b )。因此，可以製備出一種組成物，其包括共聚物（A2 )、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)。藉由混合這些組成物，可以製備出一種組成物，包括共聚物（A1)、共聚物（A2)、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)。舉例而言，藉由们幻⑽莫耳數之至少一種稀化氧添加到、未飽和醇諸如丙烯醇、《甲基丙烯醇中，可以掣造出使用於本發明中的未飽和（聚）烧撐乙 ^ :)’而，舉例而言，藉由將…0"耳數之至埽：乳添加到未飽和醇諸如丙烯醇”戈甲基丙烯醇中，可以製造出未飽和聚烷撐二醇，去各“ 予^早體（a2)。在加成反應時田一化合物包含一活性氫時，之夫釣4 ^ A 了渚如飽和.，以上所提及疋禾飽和醇除外（例如， —反岸系甲知或乙酵）、或者是水存在於夂應糸統中時，可以藉由使用上达活性氧作為一種初始 51 1297001 材料（除了主要產物單體（al)或（a2)以外），來獲得種包含（聚）烷撐乙二醇作為副產物的組成物。本發明中於製造以上所提及之單體（al )或（a2 )的時候，在沒有移除作為副產物之（聚）烷撐乙二醇的需求前提下，可ス進行包含（聚）燒撐乙二醇（作為主要產物單體（&1 )或（a2)以外的副產物）之組成物的共聚合反應，以製造共聚物（A1 )和（A2 )。因此，可以輕易地獲得包括共聚物（A1)、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B )的組成物、以及包括共聚物（A2 )、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)的組成物0 所以，於製造以上所提及之單體（a)的時候，以上所提及之組成物，其包含了不具有鏈烯基之不可聚合的（聚 )烷撐乙二醇（B)、包含以上所提及之未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a )的單體成分、以及順式丁烯二酸單體（b)，該組成物較佳為一種包含不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烧撐乙二醇（B)作為副產物的組成物。所以’可以輕易地獲得包括共聚物（A1 )與不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)之組成物、以及包括共聚物（A2)與不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烧撐乙二醇（B )之組成物，並且藉由混合這些組成物，可以製備出一種包括共聚物（A1)、共聚物（A2)、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)的組成物。藉由這種方法所獲得之水泥用混合劑亦係為本發明中較佳 52 1297001 具體態樣之一。在早體（al)或（a2)之製造過程中，當以上所提及風得乙二醇（作為副產物）係為在二終端包含氫原子的（聚）烷撐乙二醇時，例如，（聚）乙二醇、或（聚）乙、擒「取、 Α )丙一醇酯，藉由使用包含二個活性氫來作 $初始材料所獲得之（聚）烧樓乙二醇，其分子量高於藉 :用g έ個活性氫來作為初始材料所獲得之單體（a工 ):(a曰2)的分子量。在此例子中’該（聚）烷撐乙二醇的^子量係相同於或者是兩倍於單體（al)或（a2)的分子里。更進一步而言’在製造該共聚物（A1)或（A2)之 1可以添加不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二 % ，且欲添加之該不具有鏈烯基之不可聚合的（聚 )烷撐乙二醇（B)可以相同於或不同於作為副產物之不具有鍵稀基之不可聚合的（聚）烧撐乙二醇（B)。在製造作為原料之共聚物（A1)的時候，可以將—種組成物進行共聚合反應，來製備—種包括共聚物ui)、不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（b)、以及氧烷撐去泡劑（antif〇aming 4 —g a㈣的水泥用混合劑’其中該組成物包含了一氧烷撐去泡劑、以上所提及之未飽和（聚）烧樓乙二醇喊單體（ai)、以上所提及之順式丁烯二酸單體⑴、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）炫撐乙二醇（B)。同樣的，在製^作為原料之共聚物（Α2)的時候’可以將一種組成物進行共聚合反應’來製備一種包括共聚物（Α2)、不具有鏈烯基 53 1297001 之不可聚合的（聚）划乙二醇⑴、以及氧炫樓去泡劑（antif0aming或def〇aming agent)的水泥用混合劑，其中該組成物包含了一氧院撑去泡劑、以上所提及之未飽和（聚> 院揮乙二醇醚單體（a2)、以上所提及之順式丁烯二酸單體（b)、以及不具有鏈烯基之不可聚合的( 聚）燒撐乙二醇（B )。如果與共聚物（A1 )和（A2 )混合，就會很容易將具有高疏水性之氧烧標去泡劑隔絕，：此而導致儲存特性不穩定。《而，如上所敘述，且有絕佳儲存穩定性之水泥㈣合劑，可以藉由將先前與氧院撐去泡劑互相混合的組成物（作為原料）#以共聚化而獲得。所使用之氧院撑去泡劑的實例係與上述的相同，可以結合的方式使用該氧烷撐去泡劑之二種或者是更多種。以上所提及之組成物，係與氧燒擇去泡劑互相混合， j烧撑去泡劑的混合比例’相對於用於共聚合反應之整個單體的總質量，較佳為 s r 敉仫為ϋ· 01至10重量％。更佳為0.05 至5重量％。在以上所提及之共聚合反應的組成物t，也就是包括未飽和（聚）料乙二賴單體（al)、以及不具有鍵 =之不可聚合的（聚）烧揮乙二醇⑴的組成物，以 :以上所提及之共聚合反應的组成物中，也就是包括了 ^聚院撐二醇料體（a2)、以及不具有鏈烯基之不烯^的（聚）院撐乙二醇⑴的組成物，該不具有鏈 =基y聚）炫樓乙二醇⑴的比例，相對於1〇〇重量 0之早體（al)或（a2) ’較佳分別為不超過5〇重量％ 54 1297001

。當比例超過50重量％時，該單體濃度在聚合反應期間可能會降低，因此共聚物（A1)和（A2)分子量可^會^ 當地減少。更佳為不超過40重量％，比更佳還佳的&^不超過30重量％，特別佳的是不超過2〇重量％。另一方面，該比例較佳的是不低於0.5重量％。為了少於〇·5重量 %，必須降低該不具有鏈烯基之不可聚合的（聚/烷撐= 二醇（Β)的比例（在製造單體（a)的過程中所獲得之副產物），為了要降低該比例，則需要長時間來進行脫水過程以從反應系統中移除雜質，包括活性氫，諸如存在於各種用於烯化氧之加成反應中所使用的材料裡的水，材料諸如在反應裝置的壁面上或者是在氣相中的未飽和醇；更進一步而言’需要長時間來進行純化過程，以於完成稀化氧之加成反應後移除不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)，因此該單體（al)和（a2)的產率可下降。所以，該比例更佳的是不低於丨重量％，比更佳^ 佳的是不低於2重量％、特別佳的是不低於2· 5重量％。該比例之較佳的範圍為0. 5至50重量％，更佳的是丨至 40重量％，比更佳還佳的是2至30重量％，特別佳的是 2. 5至20重量％。

在製造本發明之水泥用混合劑的方法中，如以上所提及之未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)、以及以上所提及之未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)，可以在製造共聚物（A1 )和（A2 )之後可以將其個別地添加。然而，較佳使用的方法，就是其中的聚合反應會在製造共聚物（M 55 1297001 或（A2)的時候，停止於當未飽和（聚）烧撐乙二醇鍵單體（al) # (a2)仍然個別維持在相對於共聚物⑴之丄至100重量％的數量，維持在1至1〇〇重量％之數量的時候。因此’可以製傷出-水泥用混合劑組成物，其除了包含共聚^ (M)以外’還包含相對於共聚物（ai)之丄至 100重量％的未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)、以及-水泥用混合劑組成物，其除了包含共聚物⑽以外

:還包含相對於共聚物⑴）之…。。重量％的未飽和烧撐乙二㈣單體（a2)。當該殘餘未飽和（聚）燒撑乙…單體（al)或“2)的比例小於i重量％時二土組成物可加工性有可能會變得不足。當該比例超過1〇〇重Ϊ%時，則水泥的分文力則有可能因此裂化。在/、♦物（A1 )的例子中，較佳的 ^ 止於當未飽和（聚）斤乙，，聚5反應會停、來j況得乙二醇_罝興於丘取輪,Λ、子鱿早體（al )的數量相對 = : 仍然維持在2重量％或

的是維持在3重量％或者是更高，特別維持在4重1%或者是更高疋者是更高。另… 最佳的是維持在5重量％或更低，比更：：：佳的是維持☆ 90重量％或者是更低比更佳還佳的是維持在8〇別佳的是維持s 7G重量％或者是更=疋更低’特 5。重编者是更低。更進广…是維持在量範圍而言，較佳是將I, P / 就該單體的維持數在…"量㈣量，更佳的是;仍然維持㈣量，比更佳還佳的是维持在4维持在3至90重量的疋维持在4至8〇重量％的 56 1297001 ’特別佳的是維持在5至70重量％的數量，最佳的是維 · 持在5至50重量％的數量。在共聚物（A2)的例子中，車又佳具體態樣係相同於共聚物（A1 )的例子。此外’在製造共聚物（A1 )之後，可以進一步添加未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al )。該經添加之未飽和 (聚）烧撐乙二醇醚單體（al)以及用來作為共聚合反應之單體成分的未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)，可以是相同的或者是不同的。同樣的，在製造共聚物（A2) 之後’可以進一步添加未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（φ )。該經添加之未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a2 ) 以及用來作為共聚合反應之單體成分的未飽和（聚）烷撐乙二醇峻單體（a2)，可以是相同的或者是不同的。製造共聚物（A1 )以獲得本發明之水泥混合物的較佳方法’包括了使用一種組成物來進行共聚合反應，該組成物包括不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B )(作為初始材料）、以及包括未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al )、和順式丁烯二酸單體（b )的單體組成物· ’並且該方法會於當該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（ al)的數量相對於共聚物（A1)之1〇〇重量％，維持在1 至100重量％的時候，停止該聚合反應。以這種方式，可以獲得包括了三種成分的組成物，此三種成分為共聚物（ A1)、未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)、以及不具有鍵稀基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)。同樣的製造共聚物（A2 )以獲得本發明之水泥混合物的較佳方 57 1297001 、、本、匕括了使用一種組成物來進行共聚合反應，該組成物 - 包括不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B) (作為初始材料）、以及包括未飽和（聚）烷撐乙二醇醚早體（a2 )、和順式丁烯二酸單體（b )的單體組成物，並且該方法會於當該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al )的數量相對於共聚物（A2)之ι〇〇重量％，維持在1至 10 0重量％的時候’停止該聚合反應。以這種方式，可以獲知包括了三種成分的組成物，此三種成分為共聚物（A2 )、未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體、以及不具有 φ 鍵稀基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)。藉由混合這些組成物，可以製備出一種包括下列五種成分之組成物 :共聚物（A1 )、共聚物（A2 )、單體（al )、單體（a2 )、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（ B )。藉由這種方法所獲得之水泥用混合劑亦係為本發明之較佳具體態樣之一。在二種或者是更多未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a )的例子中，可以結合使用二種或者是更多種添加不同平 @ 均莫耳數η的氧烷撐基，來作為未飽和（聚）燒撐乙二醇醚單體（a )，以下的組成為特別佳的。在以下的組成物中，即使不包括聚合物（C )，仍然可以展現高度分散能力、及分散保留能力，即使是在大的水減少率範圍中，並且可以避免黏度進一步的增加以及混合容易度的下降。、未飽也就是說，一種水泥用混合劑，包括四種成分：共聚物（A3 )、未飽和（聚）烷撑乙二醇醚單體（al 58 1297001 和聚燒樓二醇醚單體（a2)、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)，該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)、與未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)的總數，與共聚物（A3 )的比例係落於1至1 〇〇重量％的範圍中，不具有鏈浠基之不可聚合的（聚）烧撐乙二醇（B) 與共聚物（A3 )的比例係落於1至50重量％的範圍中，

其中，該共聚物（A3)包含了由未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)所衍生而來之成分單位（I，）、由未飽和聚烧撑一醉鱗早體（a2)所衍生之成分單位（I’ ， )、以及由順式丁稀一酸早體（b )所衍生之成分單位（ II)，該成分單位（Γ )、成分單位（Γ，）、以及成分單位（11 )的比例，在整個成分單位中，個別落於1重量％或者是更高的範圍中，該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)係由以上所提及之通式（2)所代表，該未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2 )係由以上所提及之通式（3 )所代表。 _ 上述之共聚物（A3)可更進一步包含以上所提及之其他可共聚合之單體（c)所衍生之成分單位（ΙΠ)，而該成分單位（III)可為一種或二種或者是更多種類。在以上所提及之共聚物（A3)中，該成分單位（丨，）彳（I )以及（11 )，其個別的數量，相對於整個成分早位’為1重量％或者是更高。當成分單位（1，）和U ’ ’）的比例小於i重量％時，在共聚物U3)中，該未 59 1297001 飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)所衍生之氧烷撐基、以及未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)所衍生之撐基，其含量會太低；而當成分單位（11)的比例小於丄重量％時’在共聚物（A3 )中，該順式丁烯二酸單體（b )所衍生之羧基的含量會太低，以致於在任一例子中，都無法展現充分的分散能力。成分單位（1，）之比例較佳的是不低於2重量％、更佳的是不低於3重量％，比更佳還佳的是不低於4重量％、最佳不低於5重量％。另一方面，成分單位（I )之比例較佳的是不低於5重量％、更佳的是不低於10重量％，比更佳還佳的是不低於15重量％、特別佳的是不低於20重量％、最佳不低於3〇重量％。更進-步而吕’成分單位（！ ’）和（j，，）的比例，在整個成分單位中，較佳不超過5〇莫耳％，因為該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)、與該未飽和聚烷撐二醇醚單體 (a2 )的可聚合性很低。另一方面，成分單位（丨丨）之比例相對於整個成分單位，較佳的是不低於2重量％，更佳的是不低於3重量％，比更佳還佳的是不低於4重量％可以遥定成分單位（丨丨）的含量上限，使得包含在共聚 (A3 )之羧基的毫當量數（其係以未中和的基礎來測定 )，可以落於以下之較佳的範圍中。此外，該共聚物（A3 ):之成分單位（1’）^ (I，，）、以及（II)的總含量（重量％)，相對於整個共聚物（A3)而言，較佳為5〇至 100重量％，更佳為70至1〇〇重量％。提仏/、1物（A3 )之每一個成分單位的比例，也就是 1297001 成分單位（I，）/成分單位（Γ ，）/成分單位（Η) / — 成分單位（III)，較佳為1至98/1至98/1至98/0 至70 (重量％)。由於成分單位（Γ，）的含量較佳大於成分單位（Γ)的含量，更佳的是2至94/5至97/1至 50/0至50 (重量％)’比更佳還佳的是3至88/10至 95/2至45/0至40 (重量％)，再佳的是4至82/15 至93/3至40/0至30 (重量％ )，特別佳的是5至77 /20至92/3至35/0至30(重量％)，最佳的是5至 66/ 30至91/4至30/0至30 (重量％ )，總是假設成參分單位（Γ ) 、（ Γ ’）、（ 11 )和（π I )的總數量為1 〇〇重量％。設定此種範圍，水泥用混合劑具有絕佳之各種不同的能力。在上述之共聚物（A3 )中，較佳的情形下，包含在每公克共聚物（A2)中之緩基的毫當量數（毫當量/公克） (其係以未中和的基礎來測定）為〇 · 2至5 · 〇。因此，較佳是選定每一個構成共聚物（A3)之成分單位，使得在該共聚物（A3)中的緩基毫當量數達到以上範圍中的數值。肇當羧基之毫當量數（毫當量/公克）超過5 〇時，會傾向於降低塌落保留能力，而當其少於〇·2時，會傾向於降低初始分散能力。更佳是不餘〇·3,比更佳還佳的是不低 7 0.4。另一方面’更佳的是不超過4.5,比更佳還佳的是不超過4· 0，特別佳的是不超過3 5，畀彳土认η π , it)，敢佳的是不超過 3-0。上述之毫當量數（臺告署/八太田里數C :田里/公克）的範圍更佳是〇·3 至4.5，比更佳還佳的是〇 3 λ η 耵疋U· d至4· 0，特別佳的是〇. 4至 61 1297001

由於該共聚物（A3 )除了該由順式丁烯二酸單體（匕）所衍生之包含叛基的成分單位（11 )以外，還包含另一個或其他包含叛基之成分單位，使得以上所提及之叛基的毫當ϊ數不會受限於只有由成分單位（11 )所衍生的例子。更進一步而言，在共聚物（A3)中，較佳的情形下，成分單位（II)中所產生之竣基的毫當量數超過上述之另一個或其他包含羧基之成分單位中所產生的羧基毫當量。更進一步而言，計算共聚物（A3)中之羧基毫當量數的方法係相同於共聚物（A )的例子，如果另一種包含叛基之成分單位（例如未飽和單羧酸單體（e )所衍生之成分單位（V )等等）以及成分單位（丨丨）包含在該共聚物中’則必須要將羧基之毫當量數的計算列入考慮。在計算魏基之毫當量數（毫當量/公克）的方法中，除了以單體為基之方法之外，如以上所提及，該毫當量數同樣可以藉由量測以上之共聚物（A3 )的酸值來加以計算，同時將該共聚物（A3)中之羧基的抗衡離子種類加以列入考慮。在本發明中，當使用共聚物（A3 )時，該未飽和（聚 )烧撐乙二醇醚單體（al)、以及未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)的含量（數量），相對於1〇〇重量％之共聚物 (A3) ’適當為1至1〇〇重量％。當其不超過1重量％時 ’預防塌落能力及黏度降低能力可能會不足，當其超過 1 0 0重里％時，水泥之分散能力可能會被劣化。較佳為2 至100重量％，更佳的是3至90重量％，比更佳還佳的 !297〇〇!

是5至80重量％。就單體（al)和（a2)而言，可以使用那些相同於或不同之用於共聚物（A3)之聚合作用的未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al )、以及未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2 )，亦即，可以使用衍生出共聚物（A3 ) 之成分單位（I，）的未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al )、以及衍生出共聚物（A3 )之成分單位（I，，）的未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)。更進一步而言，可以分別使用單體（al)和（a2)中之二種或者是更多種。

在本發明中，當使用共聚物（A3 )時，不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烧撐乙二醇（B)的含量（數量），相對於100重量％之共聚物（A3)，適當為1至50重量 %。當其少於1重量％，可能無法獲得足夠之黏度降低能力。當其超過50重量％時，對水泥之分散能力就會劣化。該含量較佳為1.5至50重量％，更佳的是2至40重量 % ’比更佳還佳的是2.5至30重量％。該不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)，其較佳之結構及重量平均分子量則如上所述。在製造本發明之水泥用混合劑的方法中，可以在製造出以上所提及之共聚物（A3 )過後，添加以上所提及之不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)，然而 ’在製造共聚物（A3 )的時候，可以進行作為原料之組成物的共聚合作用，該組成物包含不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)、以及包含以上所提及之未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)的單體成分、以上所提 63 1297001 及之未飽和聚烷撐二醇醚單體（82)、以及作為必要成分之以上所提及的順式丁烯二酸單體（b)。因此，可以二備出-種組成物’其包括共聚物（A3)、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)。、舉例而言，藉由將1至1〇〇莫耳數之至少一種烯化氧添加到、未飽和醇諸如丙烯醇、或甲基丙烯醇中，可以掣造出使用於本發明中的未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（ al)，而，舉例而言，藉由將6至5〇〇莫耳數之至少一種烯化氧添加到未飽和醇諸如丙烯醇、或甲基丙烯醇中，可以製造出未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)。在加成反應時，當一化合物包含一活性氫時，諸如飽和醇，以上所提及之未飽和醇除外（例如，甲醇或乙醇）、或者是水存在於一反應系統中時，可以藉由使用上述活性氫作為一種初始材料（除了主要產物單體（al )或（a2 )以外），來獲得種包S (聚）烧撐乙二醇作為副產物的組成物。本發明中’於製造以上所提及之單體（al)或（a2)的時候，在沒有移除作為副產物之（聚）烷撐乙二醇的需求前提下，可以進行包含（聚）烷撐乙二醇（作為主要產物單體（al )或（a2 )以外的副產物）之組成物的共聚合反應，以製造共聚物（A3 )。因此，可以輕易地獲得包括共聚物（A3 )、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（ B )的組成物。藉由這種方法所獲得之水泥用混合劑亦係為本發明之較佳具體態樣之一。在單體（al)和（a2)之製造過程中，當以上所提及 64 1297001 ^ (聚）坑揮乙二醇（作為副產物）係為在二終端包含氣 ^子的^聚）燒揮乙二醇時，例如，（聚）乙二醇、或（艰）乙烯（聚）丙二醇酯，#由使用包含二個活性氫來作 :、、、、°材料所獲付之（聚）院撐乙二醇，其分子量高於藉使用^ 3個活性氫來作為初始材料所獲得之單體（a j )和（a2)的分子量。在此例子中，該（聚）燒標乙二醇的:子量係相同於或者W倍於單體（ai)和（a2)的分子里更進步而言，在製造該共聚物（A3)之後，可以添加不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烧揮乙二醇⑴ ，且欲添加之該不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)可以相同於或不同於作為副產物之不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)。在製造作為原料之共聚物（A3 )的時候，可以將一種組成物進行共聚合反應，來製備一種包括共聚物（A3)、不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)、以及氧烷撐去泡劑（antif〇aming或def〇aming &代討）的水泥用混合劑，其中該組成物包含了一氧烷撐去泡劑、以上所提及之未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)、以上所提及之未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)、以上所提及之順式丁烯二酸單體（b)、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烧樓乙二醇（β)。同樣的，在製造作為原料之共聚物（Α2 )的時候，可以將一種組成物進行共聚合反應，來製備一種包括共聚物（Α2)、不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烧撐乙二醇（Β )、以及氧烷撐去泡劑（ 65 1297001 antifoaming或defoaming agent)的水泥用混合劑，其中該組成物包含了一氧烷撐去泡劑、以上所提及之未飽和 (聚）烷撐乙二醇醚單體（a2)、以上所提及之順式丁烯二酸單體（b)、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B )。如果與共聚物（A3 )混合，就會很容易將具有高疏水性之氧烷撐去泡劑隔絕，因此而導致儲存特性不穩定。然而，如上所敘述，具有絕佳儲存穩定性之水泥用混合劑，可以藉由將先前與氧烷撐去泡劑互相混合的組成物（作為原料）加以共聚化而獲得。所使用之氧烷撐去泡劑的實例係與上述的相同，可以結合的方式使用該氧烧撐去泡劑之二種或者是更多種。以上所提及之組成物，係與氧烷撐去泡劑互相混合，該氧烷撐去泡劑的混合比例，相對於用於共聚合反應之整個單體的總質量，較佳為〇· 01至10重量％。更佳為〇· 05 至5重量％。在以上所提及之共聚合反應的組成物中，也就是包括了未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)、未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚 )烷撐乙二醇（B)的組成物，以及在以上所提及之共聚口反應的組成物中，也就是包括了未飽和聚烷撐二醇醚單 -(a2)、以及不具有鏈浠基之不可聚合的（聚）烧撐乙醇（B)的組成物，該不具有鏈烯基之（聚）烧撐乙二醇（B)的比例，相對於100重量％之單體（)或（&2 )，較佳分別為不超過50重量％。當比例超過5〇重量％ 1297001

時’該單體濃度在聚合反應期間可能會降低，目此共聚物〇(A3)分子量可能會不當地減少。更佳為不超過40重量 :比更4土還佳的是不超過3〇重量％，特別佳的是不超 = 重I /6。另一方面，該比例較佳的是不低於〇 · 5重量％。為了少於0.5重量％，必須降低該不具有鍵烤基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B) @比例（在製造單體 j al )和（a2 )的過程中所獲得之副產物），為了要降低 β比例’戦要長時間來進行脫水過程以從反應系統中移除雜質’包括活性氫’冑如存在於各種用於烯化氧之加成反應中所使用的材料裡的水，材料諸如在反應裝置的壁面上或者是在氣相中的未飽和醇；m而言，需要長時間來進行純化過程，以於完成烯化氧之加成反應後移除不具有鍵烯基之不可聚合的（聚）燒撑乙二醇⑴，因此該單體（al“。(a2)的產率可能會下降。所以，該比例更佳的是不低》1重量％，比更佳還佳的是不低於2重量 %、特別佳的是不低於2. 5重量％。該比例之較佳的範圍為0. 5至5G重量％ ’更佳的是i至4()重量％，比更佳還佳的是2至30重量％ ’特別佳的是以至2〇重量％。在製造本發明之水泥用混合劑的方法中，如以上所提及之未飽和（聚）烧撐乙二醇崎單體Ul)、以及以上所提及之未飽和聚烧樓二醇越單體U2)，可以在製造^ 物U3)之後可以將其添加。“，較佳使用的方法，就是其中的聚合反應會在製造共聚物（A3)㈣候，停止於當單體uu # u2)仍然個別維持在相對於共聚物（A3 67 1297001 )之1至100重量％的數量，維持在1至100重量％之數量的時候。因此，可以製備出一水泥用混合劑組成物，其除了包含共聚物（A3 )以外’還包含相對於共聚物（A3 ) 之1至100重量％的未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al )、以及未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a2)，該單體 (al )和（a2 )之總數 a: .. ^ 重量％。當該殘餘未飽和（聚）烧撐乙二醇鱗單體（al) 或（a2)的總數量，相對於共聚物（A3)，小於1重量％

時，混凝土組成物可加工性有可能會變得不足。當該比合超過100重量％時，則水泥的分散能力則有可能因此裂w 。更佳的情形下，聚合反應會停止於當未飽和（聚）烧杉乙二醇鍵單體（al)和（a2)的數量相對於共聚物（⑴ 仍然維持在2重量％或者是更高的數量，比更佳還佳的邊維持在3重量％或者是更高，特別佳的是維持在*重量火或者是更高，最佳的是維持在5重量％或者是更高。另一方面，更佳的是維持在9〇重量％%°

佳的是維持在80重量…是2者：更低’比更㈣ 7◦重讀者是更低，；= 佳的是維持在疋更低最佳的是維持在5〇更低。更進-步而言’就該單體。或者疋佳是將其停止在#該單體ui)和（=圍而言，較 100重量％的數量，更佳乃一维持在2至文佳的是維持在3至q ，比更佳還佳的是維持在4 重夏％的數量的是維持在5 i 7Q重量重謂的數量，特別佳 5〇重量％的數量。趣量，最佳的是維持在5至 68 1297001 此外，在裝U共5^物（A3 )之後，可以進一步添加未飽和（聚）烧撐乙二醇峻單體（al)及^/或未飽和聚烧撐一％醚單體（a2 )。该經添加之未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)及/或未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)以及用來作為共聚合反應之單體成分的未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)，可以是相同的或者是不同的。製U共聚物（A 3 )以獲得本發明之水泥混合物的較佳方法，包括了使用一種組成物來進行共聚合反應，該組成物包括不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（Β φ )(作為初始材料）、以及包括未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)、未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)、和順式丁烯二酸單體（b)的單體組成物，並且該方法會於當該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)、及未飽和聚烷撐二醇峻單體（a2)的數量相對於共聚物（A3)之1〇〇重量 %，維持在1至100重量％的時候，停止該聚合反應。以這種方式，可以獲得包括了四種成分的組成物，此四種成分為共聚物（A3)、未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al ® )、未飽和聚烧撐二醇醚單體（a2)、以及不具有鏈烯基之不可5^合的（I)烧撐乙二醇（B)。藉由這種方法所獲得之水泥用混合劑亦係為本發明之較佳具體態樣之一。此外，構成共聚物（A3 )之每一個成分單位的較佳實例與提供這種成分單位之單體可以是相同於共聚物（A1 ) 或（A2 )中的實例與單體，如上所述。在本發明中，較佳是使用如以上所提及之聚合物（D ) 69 1297001 ’來作為具有一氧烷撐基、或聚氧化烯基、以及一羧基之聚合物（C )，其係不同於共聚物（a )。聚合物（D)係包含由（聚）烷撐乙二醇單（甲基）丙烯酸酯類單體（d )所衍生之成分單位（IV)、以及未飽和單羧酸單體（e )所衍生之成分單位（V )的一種聚合物，成分單位（Iv )和（V)的比例，在整個成分單位中，係個別落於1重里％或者是更高的範圍中，該（聚）烷撐乙二醇單（甲基 )丙烯酸酯類單體（d)係以通式（4)來代表： R7 R8 II , Λ C=C (4)

I I H COO—(R9〇)__r10 (其中R7與R8為相同的或者是不同的，每一個都代表著一個氫原子或者是一個甲基，RlQ代表著一個氫原子或者是一個含有1至3〇個碳原子之烴基，R9〇代表著一種或者是更多種包含2至18個碳原子的氧烷撐基，而p代表著氧烷撐基添加的平均莫耳數，而此平均莫耳數為丨至 5 0 0的數目）。在上述之聚合物（D )中，較佳的情形下，包t::公克之聚合物（D)(毫當量，公克）中之羧基之耄當讀（以未中和的基礎來測定）為如以上所提及之〇· 3 至 3· 5。。玄聚“勿⑴係為包含由（聚）烷撐乙二醇單（甲基 )丙稀酸酿類單體（d)所衍生之成分單位（ιν)(由通式（4 )所代砉、、，、/ ，乂及由未飽和單羧酸單體（e)所衍生 1297001 之成分單位（v)的一種聚合物，然而，該聚合物（D)可進一步包含一種二種或者是更多另一種或其他之可共聚合的單體（例如以上所提及之單體（g))所衍生之成分單位。這些在聚合物（D)中的成分單位可包括一種或二種或者是更多種。此外，該成分單位（IV)所相等的結構，就是其中《•亥單體（d)之可聚合雙鍵藉由聚合反應所開啟的結構。該成分單位（V)所相等的結構，就是其中未飽和單叛酸單體（e)的可聚合雙鍵是藉由聚合反應而開啟

的結構。提供聚合物（D)之每一個的比例，也就是成分單位 iv) /成分單位（v)，其較佳為J至99/99至工（重^

%)。更佳為10至98/9〇至2 (重量，比更佳還士的是30至97/70至3 (重量％) ’特別佳的是4〇至9 /60至重量％)，最佳的是5〇至96/5〇至“重^ /)更進步而5，在聚合物中之成分㈠ )矛（V )的“里（重1 % ’相對於整個聚合物⑴ ’較佳為5〇至100重量％ ’更佳的是70至100重量％。 :以選定成分軍位⑴的含量上限，使得包含在共聚來 ⑻之^基的毫當量數（其係以未中和的基礎來測定）可以洛於以下之較佳的範圍中。 $了獲得高度分散能力，較佳的情形下，包含在每么 ::合物（D)(毫當量，公克）的羧基毫當量數，（切和絲礎來载）為㈠至35。因此，較佳是選 …個構成共聚物⑴之成分單位，使得在該共聚物 71 1297001 (D)中㈣基毫當量數達到以上範圍中的數值。聚人物 (D)中缓基毫當量數較佳為。μ 3 〇,比更佳還佳的是〇· 4至2.5。此外，由於聚合物（D)可以個別地包含另一種或其他包含缓基之成分單位，諸如由順式丁稀二酸單# (b)所衍生之成分單位（11)、未飽和單幾酸單體（e) 所衍生之成分單位⑴，以上所提及之缓基之毫當量數並不受限於只有從成分單位（v)所衍生出來㈣子中。在文中使用上述之術語「包含在每公克之共聚物⑴ 中的致基毫當量（毫當"公克），其係以未中和的基礎來測定」涵蓋了該共聚物⑴屬於鹽的型式的情形。該計算方法係相㈣共聚物⑴的例+，其剌於以酸的型式所發生的例子、以及以鹽的型式所發生的例子。如果另種包3叛基之成分單位（例如未飽和單缓酸單體（匕 )所衍生之成分單位（⑴等等）以及成分單位⑴包含在該共聚物中，則必須要將絲之毫當量數的計算列入考慮。在計算緩基之毫當量數（毫當量/公克）的方法中，除了以单體為其^丨平锻马基之方法之外，如以上所提及，該毫當量數同樣可以藉由晋：目丨v u 里測以上之共聚物（D )的酸值來加以計鼻’同時將該聚人％ ^、。勿（D)中之羧基的抗衡離子種類加以列入考慮。在本發明中，有受到特別的限制 :將基本上包括（單體U)(提供種用於製造該共聚物（D )的方法並沒 ’舉例而言，該共聚物的製造可以藉由 1 )燒撐乙二醇單（曱基）丙烯酸酯類成分單位（IV ))、及未飽和單羧酸單 72 1297001 體U)(提供成分單位（v))的單體成分加以共聚化而獲得。更進一步而t，例如，該聚合物的獲得可以藉由：將烧氧聚亞烧基乙二^具有包含i i 3Q個^^_ :基上之烴基）對聚合物（藉由單體成分之聚合作用所獲得之）中之至少-部份的羧基，進行直接醚化作用，也：是說，丙烯酸、甲基丙稀酸、或者是巴豆酸，作為主要成分。在以上所提及之（聚）院撐乙二醇單（甲基）丙烯酸醋類單體⑷中，通式⑷中之氧烧撐基_的碳原子數適當為2至18’但是較佳為2至8，更佳的是2至4。選擇性地從氧化乙埽、氧化丙烯、氧化丁_、氧化苯乙婦、及其相似者所選出之二種或者是更多種中，所衍生而來的稀化氧加成物，其添加的模式可以是隨機的、成批的、及/或間隔的型式（舉例而言）。為了確保親水性及疏水性之間的平衡’較佳的情形下’該氧烷撑基要包括經乙埽基（〇^__奵0叩），而該羥乙烯基較佳為至少5〇莫耳百分比（莫耳％ )，更佳為至少80冑耳％，最佳的是至少90莫耳％。由以上之R9〇所代表之氧院撐基，其所添加的平均莫耳數P適當為1至500的數目。當平均莫耳數p超過 500時，可能就無法獲得足夠的可聚合性。當其減少的時候’所獲得之共聚物的親水性會傾向於下降，因此，可能無法獲得；I夠之分散能力。在較佳的情形下，A 2至= ，更佳的是2至綱，比更佳還佳的是3至3。。，特別是4 73 1297001 至300 ’最佳的是4至200。 _在以上之通式（4)中，R1G代表著氫原子、或者是包含1至30個碳原子之烴基，較佳為包含丨至3〇個碳原子之烴基。適當之包含1至30個碳原子的烴基係相同於以 j所提及之R2。在上述之Rn中，隨著烴基中的碳原子數增加，疏水性會增加而該分散能力會下降。因此，riq為經基時其中的碳原子數較佳A 1至22、更佳$ i至18 : 比更佳還佳的是1至12，特別的是1至5。是用的單體（d)有，舉例而言，（甲基）丙烯酸—、· 或巴豆S文C2-ls烯化氧加成物；一方面由（甲基）丙婦酸、或巴豆酸所衍生之驗化作用產物，另一方面，藉由添加包含2至18個碳原子之烯化氧（s)至任何一種二含；至30個碳原子的飽和脂肪醇中，所獲得之院氧聚烧樓乙二醇：諸如甲醇、乙醇、丙醇小丁醇、卜戊醇、1 己酉于辛％ 2 -乙基一 1 —己醇、壬醇、月桂醇、鯨蠟醇、以及硬酷醇、包含3至3〇個碳原子之未飽和脂肪醇，諸如丁烯醇（crotyl alc〇h〇1)、以及油醇、包含3至鲁 30個碳原香醇’諸如環己醇、以及包含6至30個碳原子之方香酵’諸如紛、苯基甲醇（苯甲醇）、甲基酚 (甲紛）—甲基盼（二甲盼）、壬齡。就單體（d)之具體實例而σ ’舉例而言，各種不同之聚烷撐乙二醇單（甲基）丙稀酸_ (對應於上述通式（4)之例子，ρ不少於2 係'為氣原子）諸如聚乙二醇單（曱基）丙烯酸酯、聚丙二醇酯單（田Α、卞、T暴）丙烯酸酯、以及聚丁二醇酯單 74 1297001 (甲基）丙烯酸酯；各種不同之烷氧聚烷撐乙二醇單（甲基）兩埽酸醋’諸如甲氧基聚乙二醇I(甲基）丙烯酸輯三甲氧基聚乙烯聚丙二醇醋單（甲基）丙烯酸輯、以及甲乳基聚乙稀聚丁二醇醋I (甲基）丙稀酸醋、及其相似者。在=合物（D) +，可以單獨使用提供成分單位（ιν) 。（來）烷撐乙二醇單（甲基）丙烯酸酯類單體（d)，或者疋以結合的方式使用其二種或者是更多。提供成分單位（v)之未飽和單羧酸單體（e)較佳為、(甲基）@烯酸單體’舉例而言’丙烯酸、甲基丙烯酸、以及巴豆酸、單價金屬鹽、雙價金屬鹽、以及這些的銨鹽、和有機銨鹽。從可聚合性的觀點看之，（甲基）丙稀：或其鹽為更佳的。此外，就單價金屬、鹼金族金屬而言，諸如鈉與鉀為較佳的；就雙價金屬、鹼土族金屬而言，諸如詞與鎮為較佳的。該有機銨係為經f子化的有機胺類，而適當的有烷醇銨，諸如乙醇銨、二乙醇銨、和三乙醇銨 ’烷基銨’諸如三乙基銨。該單體（〇可以單獨地加以使用或者疋以結合的方式使用其二種或者是更多。在本發明中，如以上所提及，較佳使用聚合物（E )，來作為具有一氧烷撐基、或聚氧化烯基、以及羧基之聚合物⑴（不同於共聚物⑴）具有一氧烷撐基、或聚氧稀基以及叛基、聚合物（E)。該聚合物（E)係為一種包含由未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（f)所衍生之成刀單位（VI )、以及由順式丁稀二酸單體⑴所衍生之成刀單位（丨丨）的聚合物，該成分單位（VI)與（II) 75 1297001 =整個成分單位裡的比例分別是纟i重量％或者是更高的範圍中，而該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（f)係以通式（5 )所代表·· Y40 (Rn0) qR12 ...(5) 12(其中Y4代表著一個包含5至8個碳原子之鏈烯基 ’ Ρ代表著一個氫原子或者是一個含有ι至3〇個碳原子之烴基’ R"〇代表著-種或者是更多種包含2至18個碳原子的氧烷撐基，而q代表著氧烷撐基添加的平均莫耳數，而此平均莫耳數為1至5〇〇的數目）。忒聚合物（E)係為一種包含由未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（f)所衍生之成分單位（VI)、以及二式；稀二酸單冑（b)所衍生之成分單位（11)的聚合物、缺而，該聚合物（E)可更進一步包含一種或二種或者是更多另一種或其他可共聚合之單體（例如以上所提及之單體 (g))所衍生之成分單位。這些在聚合物中之成分單位包括了 -種或二種或者是更多種類。此外，該成分：位（VI )係相等於一種結構，在該結構之中，由通式（$

)所代表之單冑⑴的可聚合雙鍵係藉由聚合反應開。 - J 在以上所提及之聚合物（E)中，該成分單位（Η)和 (II)的數量’相對於所有的成分單位，分別為重量口者是更高。當成分單位（VI)的比例小於丨4量料，取合物（E)中之未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（；：生的氧烷撐基含量會太低，而當成分單竹卞以、1丨）的比例少 76 1297001 於1重量％時，聚合物（E)中之順★ τα <’式丁烯二酸單體（b) 所衍生的魏基含量會太低，以至於在 _ 任例子中，都可能無法展現絕佳之分散能力。更進一牛^ _

又退步而言，成分單位（VI )的比例’在整個成分單位中’較佳為不超過5〇莫耳％ /，因為未飽和（聚）燒撑乙二醇醚單體⑴之可聚合性很低’因此可以獲得高產率之具有高度分散能力的聚合物 (E)。另一方面，可以選定成分單位（ιι) @含量上限 ’使得包含在共聚物（E) <羧基的毫當量數（其係以未中和的基礎來測定）’可以落於以下之較佳的範圍中。此 :，於聚合物（E)中之成分單位（VI)和（ιι)的總含量（重量％ )，相對於整個聚合物（E )，較佳為至 100重量％，更佳的是70至1〇〇重量％。為了獲知咼度分散能力，較佳的情形下，包含在每公克之聚合物（E)(毫當量/公克）的羧基毫當量數，：以未中和的基礎來測定）為0.3至3·5。因此，較佳是選定每-個構成共聚物（Ε) <成分單位，使得在該共聚物 (E)中的羧基毫當量數達到以上範圍中的數值。聚合物 (E)中叛基毫當量數較佳& 〇· 3至3〇，比更佳還佳的是〇.4至2.5。此外，由於聚合物（E)可以個別地包含另一種或其他包含羧基之成分單位’諸如由順式丁烯二酸單體 (e)所衍生之成分單纟⑴、未飽和單羧酸單體⑴ 所衍生之成分單位（11)，以上所提及之在聚合物⑴ 中的羧基毫當量數並不受限於只有從成分單位（π)所衍生出來的例子中。 77 1297001 在文中使用上述之術語「包含在每公克之共聚物⑴ 中的羧基毫當量（毫當量/公克），其係以未中和的基礎來測定」涵蓋了該共聚物（E)屬於鹽的型式的情形。該計算方法係相同於共聚物⑴的例+，其係用於以酸的型式所發生的例子、以及以鹽的型式所發生的例子。在計异羧基之毫當量數（毫當量/公克）的方法中，除了以單體為基之方法之外，如以上所提及，㈣當量數同樣可以藉由里測以上之共聚物（E )的酸值來加以計算，同時將該共聚物（E)中之羧基的抗衡離子種類加以列入考慮。在本發明中，一種用於製造該共聚物（£)的方法並沒有受到特別的限制，舉例而言，該共聚物的製造可以藉由將基本上包括未飽和（聚）烧撐乙二醇喊單體（丨）（提供成分單位（VI ))、及順式丁烯二酸單體（b)(提供成分單位（11 ))的單體成分加以共聚化。更進一步而言，。例如，取代單體（f)，可以在添加烯化氧以前，使用單體未飽和醇，諸如3 -甲基-3- 丁烯-1— 〇1。在這種情況下’該聚合物（E )的製造同樣可以藉由：在聚合起始劑存在的前提下，將平均丨至5〇〇莫耳數的亞烴氧化物添加至一個由共聚合作用所獲得的共聚物、單體（b ) 以及以上所提及之未飽和醇中。在該單體成分進行共聚。作用的時候，如果有必要的話，可以將另一種或其他之可共聚合的單體進一步共聚化。在以上所提及之未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（f) 中’通式（5)中之氧烷撐基RU〇的碳原子數適當為 78 1297001 化乙= 至8’更佳的是2至4。選擇性地從氧戶"出之乳化丙稀、氧化丁婦、氧化苯乙稀、及其相似者種或者是更多種中，所衍生而來的婦化氧加成 Ξ式模式可以是隨機的、成批的、及/或間隔的 t式（舉例而言）。為了確保親水性及疏水性，較佳的情形了，該氧院撐基要包括經乙歸基千：〇xyethylene v 百分比經乙婦基較佳為至少50莫耳少90莫耳％。更“至少8◦莫耳％，最佳的是至由以上之R11〇所代表之氧烷撐基，其所添加耳數q適當為1至50n沾奴n丄果 500時，可处一的數目。當平均莫耳數q超過候所猶’就無法獲得足夠的可聚合性。當其減少的時 ^，轉传之共聚物的親水性會傾向 =得足夠之分散能力。在較佳的情形下，為2至：，更佳的是2至3〇〇 bt)0 至_，最佳的是4至：'佳的是3至3°°’特別是4 含m,式（5)中，Ri2代表著氫原子、或者是包 …：::Γ之烴基，較佳為包含1至3。個碳原子上所^及之^ 11 3g個碳原子的烴基係相同於以 ::時:::會增加而該分散能力會下降。因此二; 二原子數較佳…22、更佳為1至I 比更佳還佳的是412，特別的是m。、'〔之通式（5)中’該由γ4所代表之鏈稀基係為 79 1297001 -種包含5至8個碳原子的鏈烯基，然而，碳原子數較佳為5,例如3 -甲基-3- 丁烯基、3_甲基_2 丁稀基、 2 -甲基- 3 - 丁烯基、2 -甲基_2_ 丁烯基、以及u — 二甲基_2_丙烯基。其中，特別佳的是3_甲基_3—丁烯基。舉例而言，藉由將1至500莫耳數之烯化氧添加至未飽和醇中’諸如3 -甲基-3_ 了基_卜〇卜可以製造出由上述之通式（5)所代表的未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（f)。適用的單體（f)有：（聚）乙二醇3_甲基 3 丁稀鱗，（1)乙烯（聚）丙二醇酉旨3 -曱基—3 - 丁烯醚、以及（聚）乙烯（聚）丁二醇醋3 -甲基丁烯醚。在實施本發明之中，可以使用一種或者是更多來作為單體（s) (f)以提供成分單位（VI)。此外，構成共聚物（Ε )之每一個成分單位的較佳實例與提供這種成分單位之單體可以是相同於共聚物（Α)或 (D )中的實例與單體，如上所述。在本發明中，該共聚物（A) 、（Α1) 、（Α2) 、（Α〔 )、聚合物（D )和（Ε)可以分別藉由單體成分之（共）聚合作用來加以製造，該單體成分包含以上所提及之使用聚合起始劑的單體。在本發明中，包含在該單體成分中之單體，其種類及數量被適當地加以設定，以提供構成這些 %上所述之（共）聚合物的成分單位。以上所&及之共聚合作用可以傳統聚合作用的方式加以實施，諸如溶液聚合作用或者是本體聚合作用（bulk 1297001 polymerization)。該溶液聚合作用π、是連續的方式來加以進行。 n以批次的方式或者的，並沒有受到特別的限制，=情:下適合作為該溶劑 ;乙醇及異丙醇；芳香族或者=肪::諸如曱醇之醇類茉、-甲茉、严” 有疋月曰肪族烴類，諸如苯、甲 V 衣以及n—己院；醋類化合物，諸如乙酸乙酉曰；嗣類化合物，諸如丙晒、以及甲基乙基·環酿類化合物，諸如四氫化肤喃以及二氧六環、就最初單體與所獲得之聚合物的溶解度觀之’較佳是使用至少一種選自於由水及包含…個碳原子之較低的醇所構成的群組中的溶劑。在這些之中’作為溶劑的更佳為水，這是因為可以省略調移除溶劑的步驟。在進行水性聚合作用時，用來作為自由基聚合起始劑、可水溶之聚合起始劑，使用了，舉例而言，過硫酸鹽，諸如過硫酸銨、過疏酸鈉、或者是過硫酸鉀；過氧化氫；或者是可水溶之偶氮初始劑，例如偶氮脒化合物，諸如 2, 2’-偶氮雙-2 —鹽酸甲基脒、環偶氮脒化合物，諸如 2, 2’-偶氮雙—2- (2 -咪唑啉- 2- yl)鹽酸丙烷、或者是偶氮膳化合物，諸如2 -氨基甲醯偶氮異丁亞确酸鹽。在這種情況下，可以結合地使用一種加速劑（還原劑），舉例來說，亞硫酸驗金族金屬，諸如亞硫酸氫納、重亞硫酸、次麟酸納、Fe ( 11 )鹽，諸如莫耳鹽（Mohr ’ s sa 11 )、鈉羥基甲烷亞硫酸二水合物、鹽酸羥胺、硫、L -抗壞血酸（鹽）、或者是異抗壞血酸（鹽）。在這些當中，較佳的是過氧化氫與有機還原劑。適合用來作為有機還原 1297001 片1J的有l -抗壞血酸（鴎彳 γ ^ 现）、L—抗壞血酸酯、異抗壞血酸、孤）、以及異抗壞血酸酯。 .^ 0曰上述之自由基聚合起始劑、我者是加速劑（還原劑）可 H J以y刀別早獨地加以使用，或者疋以結合时◎二種或者是更錄來使用。

在使用較低醇類、芳香族烴類，月旨肪族烴類、a旨類化合物、或者是賴化合物，作為溶劑，以實施溶液聚合作 :、或者是本體聚合作用（bulk PQlymerizatiQn)時，疋（舉例而言）使用諸如過氧化苯甲酿、或者是過氧化十 :烷醯的過氧化m卜丁基過氧化物、或者是異内苯過氧化物的過氧化物；或者是諸如偶氮雙異丁亞硝酸鹽之偶氮化合物，來作為聚合起始劑。在這種情況下，可以結合使用諸如胺類化合物的加速劑。更進一步而言，當使用一種由水及較低醇所組成之混合溶劑時，適當的聚合起始劑或者是聚合起始劑—加速劑結合物可以選自於以上所提及之各種不同的自由基聚合起始劑、或者是自由基聚合起始劑-加速劑結合物。聚合作用溫度可以適當地經由所使用的溶劑及聚合起始劑來加以選定。一般而言，聚合作用是在0至150°C加以實施。關於以上所提及之共聚合作用，在整個包括其他原料的原料當中’整個欲使用之單體成分數量較佳為30重量 %或者是更多。當其低於該數量時，聚合比例及產率有可能會變得不夠。特而言之，在製造共聚物（A ) 、（ A1 ) 、（A2) 、（A3)、以及聚合物（E)的例子中，該未飽和（聚）烧撐乙二醇醚單體的可聚合性很低因此，欲使用 82 1297001 之整體單體成分數量在包括其它原料的整體原料之中，更佳為4…9重量％。比更佳還佳的是5〇至99重量％、特別佳的是55至95重量％、而最佳的是6〇至9。重量％，在以上所提及之共聚合作用中，一種將每一個單體注射到-反應容器的方法，並沒有受到特別的限制但包括了，舉例而言，一種包括在最初階段將整個單體注射至一反應容器中的方法；-種包括分開地或者是連續地將整個單體注射至-反應容器中的方法；以及一種包括在最初階段 φ 將部分單體注射至-反應容器中，然、後再將殘餘物分開地或者是連續地將整個單體注射至一反應容器中的方法。具體而言，較佳的注射方法而言，可以提及的如下列方法1 1 )至（3)。彳 (1) 一種包括連續地將整個單體（a)和單體（b)注射至一反應容器中的方法。 (2 ) —種包括在最初階段將部分單體（& )注射至一反應容器中，然後再將單體（a)的殘餘物以及整個單體 · (b )連續地注射至一反應容器中的方法。 (3) —種包括連續地將部分單體（a)和部分單體（b )注射至一反應容器中，然後再將單體（a)的殘餘物以及單體（b)的殘餘物分別輪流注射至一反應容器中部分的方法。更進一步而言’藉由連續地或漸次地改變將每一個單體注射至反應容器的速度，以及連續地或漸次地改變每個 83 1297001 時間裡被注射之單體的質量比例，可以將包含不同於共聚物（A )之含量的成分單位（I )和（丨丨）的共聚物混合物加以合成於聚合系統中。此外，可以在最初階段將自由基聚合起始劑放置在一反應容器中，或者是以滴落的方式添加至一反應容器中，可以根據需要將這些方法結合地加以使用。就製造該共聚物（A )的例子而言，製造共聚物（ Al) 、（ A2)、以及（A3)的較佳注射方法是相同的。在以上所提及之共聚合作用中，為了控制產物共聚物 (A) 、（ Al) 、（ A2) 、（ A3)、聚合物（D)、以及（ E )的分子篁，可以使用一種鏈轉移劑。適當的鏈轉移劑有傳統之親水性鏈轉移劑，，舉例而言，巯基鏈轉移劑，諸如乙基硫醇、硫代甘油、乙硫醇酸、3 —巯基丙酸、酼蘋果酸、以及2 -巯基乙烷磺酸；第二醇類，諸如異丙醇 ,較低的氧化物，諸如磷酸、次磷酸、及其鹽（例如，次 %駄鈉、和次磷酸鉀）、亞硫酸、亞硫酸氫、（甲基）二亞硫酸、及其M (例如，亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、二亞硫磺，鈉、以及（甲基）二亞硫酸鈉）、及其鹽。更進一 ^ 而言，使用疏水性鏈轉移劑可有效地改良水泥組成物黏= 。一適合的疏水性鏈轉移劑有具有包含3或更多個碳原子：烴基的巯基鏈轉移劑，諸如丁烷酼基、辛烷巯基、癸烷触基正十一燒疏基、正十六烧魏基、正十八㈣基醉硫、《、乙硫醇辛基、以及3—疏基样能結合地使用-插+ 土问樣可更用一種或者是更多種鏈轉移劑、用親水性鏈轎銘添“ 叹…合地使移4和疏水性鏈轉移劑。更進一步而古，上 ° ’該 84 1297001 共聚物（A) 、（ Al) 、（ A2) 、（ A3)、聚合物（d) 、 · 以及（E)的分子量可以藉由使用一種鏈轉移中具有高度活性的單體來作為之後所敘述之單體（d )，來加以有效地控制，例如（甲基）丙烯磺酸（或其鹽）。為了獲得具有預先決定之分子量、並且在上述聚合作用中具有良好的再生率的（共）聚合物，需要以穩定的方式進行聚合反應。因此，在溶液聚合作用例子中，於2 5。c 下’溶解於所使用之溶劑中的溶解氧氣濃度較佳不超過5 PPm，更佳不超過〇.01至4 ppm，比更佳還佳的是〇〇1至 · 2 ppm，最佳的是〇〇1至} 。當該單體被添加至該溶劑之後’又以氮氣或其相似者加以純化時，較佳的情形下，在系統（包括該單體）中的溶解氧氣濃度是落於以上的範圍中。在聚合容器中可以調整溶解於上述溶劑中的氧濃度， 2者疋使用根據溶解的氧含量所預先調整的溶劑。減少溶 d中之氧氣的方法’適合的如以下方法（1)至（5): 主（1)在壓力之下，將包含溶劑之封閉容器以諸如氮氣亡丨“生軋體來加以填充，然後降低該封閉容器中的壓力，藉此降低溶劑中氧的分壓。封閉容器中的壓力可以流動中減少。乳 (2) 將，含溶劑之容器中的氣體相以惰性氣體加以取。、諸如鼠亂’並且當該液相用力攪拌一段足夠長的時間 (3) 使用惰性氣體將放置在容器中的溶劑加以起泡， 85 1297001 諸如氮氣，並且進行一段足夠長的時間。 · (4 ) 一旦該溶劑沸騰之後，即於惰性氣體（例如氮氣 )環境下加以冷卻。 (5)將適當的導管裝置一靜止混合器，在透過導管輸送至聚合容器的過程中，將該溶劑以一惰性氣體（諸如氮氣）加以混合。藉由以上所提及之共聚合作用所製備的共聚物（A)、 (Al ) 、（ A2) 、（ A3)、聚合物（和（e)，可以被用來作為本發明之水泥用混合劑的必要成分。然而，然而 φ ，就操控的便利性而言，較佳是將其pH值調整在水溶液狀態之弱酸範圍中。pH值的範圍較佳為4或者是更高，更佳為5或者是更高、特別佳的是6或者是更高。另一方面，共聚合反應可以在pH值為7或者是更高下進行。在這樣的例子中’因為共聚合作用不多句，因此將低了聚合比例且劣化了分散能力；因此，較佳是在弱酸到中性之值 fe圍條件下進打該共聚合反應。該邱值較佳為少於6的 fe圍’更佳為少於5. 5 ’而特別佳的是少於5。0此，較 ^疋在低pH值下進行共聚合反應之後，藉由添加鹼性物質來將pH值调整成更高。作為較佳的具體態樣而言，實 :上可以將以下的方法做為範本：在pH值小☆ 6的共聚一…進行之後，藉由添加一驗性物質來將該？11值調整成6或者疋更兩；在PH值小於5的共聚合反應進行之後藉由添加一驗性物質來將言亥PH值調整成5或者是更高，以及在pH值小於5的共聚合反應進行之後，藉由添加 86 1297001 鹼生物質來將該pH值調整成6 無機鹽來進…的調整，諸如更:：利用氣氧化物或者是碳酸鹽；氨；諸如有機金屬的性物質。更進-步而言，在pH值，^及其相似者的驗中，牿Η 必須要降低的例子當例，在聚合作用的同時需要調* ΡΗ值的

諸二：言’可以藉由使用酸性物質來進行職ΡΗ值， :广硫酸、硝酸、碟酸烧基酿、硫酸燒基醋 =曰、（燒基）苯績酸、及其相似者。在這些酸性物質田因為磷酸具有ΡΗ值緩衝功能，因此為較佳的。此外’在完成這些反應之後’如果有必要的話可以調整濃茂上述之共聚物（A) 、（ Al) 、（ A2) 、（ A3)、聚」物（D)和（E)的重量平均分子量較佳為1〇〇〇至5〇〇Λ〇〇τ ，其係由聚乙二醇當量為基之GPC所測定。在更佳的情开下，該分子量為5000至300000 ’比更佳還佳的是1〇〇〇至1 50000。藉由使用具有這樣重量平均分子量範圍之共聚物（A )或聚合物’就有可能獲得能夠具有較高程度之分散能力的水泥用混合劑。

以上所提及之共聚物（A)與該具有氧烷撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物（c)的比例，也就是該聚合物（c )對共聚物（A )的質量比例（重量％ )，其係基於固體質量（非揮發成分）來計算，適當為落於1至1 0000重量 %的範圍之間。該質量比例係隨著結合使用之聚合物之間的性能平衡而變化。然而，較佳為5至2000重量％，承 87 1297001 佺的疋10至1 000重量％，比更佳還佳的是至重量％。相似地’以上所提及之共聚物（A1 )與共聚物（A2 ) 的比例亦即，共聚物（A 2 )對共聚物（a 1 )之質量比例 ^重置％ )，以固態物質（非揮發成分）為基來計算，適當為洛於1至1 0000重量％之間的範圍中。該質量比例係 P现著、、Ό 5使用之聚合物之間的性能平衡而變化。然而，較佳為5至2000重量％，更佳的是1〇至1〇〇〇重量％，比更佳還佳的是25至400重量％。本發明之水泥用混合劑包括了四種成分來作為必要成分：共聚物（Α)、未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a) 、不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)、以及聚合物（C )，該聚合物（C )係不同於共聚物（A ) ，並具有一氧烷撐基、或一聚氧化烯基、以及一羧基；或者疋五種成分.共聚物（A1)、共聚物（A2)、未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)、未飽和聚烷撐二醇醚單體 (a2)以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二，（）可以使用水溶液型式或者是粉末型式之水泥用混合劑，其製備可以藉由：與雙價金屬（諸如鈣或鎂）之風乳化物進行中和，以轉換成多價金屬鹽；藉由在無機粉 f (諸如一氧化矽精細粉末）上的沉積來加以乾燥；或者疋在類似薄膜的狀態下，藉由鼓狀乾燥裝置、碟狀乾燥置:或者是帶狀乾燥裝置來將其乾燥並固定在_支架I; …、後再將最終乾燥的產物加以壓碎。此外，該組成物包含 88 1297001 二種成分：共聚物（A)、未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a)、以及不具有鏈稀基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)、以及聚合物（c)，該聚合物（c)係不同於共聚物（A)，並具有一氧烷撐基、或一聚氧化烯基、以及羧基，這些組成藉由以上所提及之方法個別地進行粉末化，然後再將這些組成混合而加以使用，或者是在混合水泥組成物的時候，以溶液的形式、和粉末的形式個別地進行混合。利用諸如不含水之水乾燥泥砂漿的水泥組成物 ’來預先混合本發明之水泥用混合劑，並且使用該組成物鲁以用於塗抹、地板加工、泥漿填塞及其相似者，也是有可旎的。更進一步而言，在混合水泥組成物的時候，可能利用包含預先混合之粉末組成物的水泥組成物，將該具有氧烷撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物（c )，以溶液或粉末的形式來加以混合，該組成物包含三種成分：共聚物 (A)、未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a)、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B)。本發明之水泥用混合劑可以使用在各種不同之水合材 · 料中，也就是在諸如水泥以及石膏等、或者是其它水合材料的水泥組成物。水合組成物之較佳實例包括了水合材料、水、以及本發明之水泥用混合劑，如果有必要的話，還可以包括一精細黏聚物（例如砂）或者是一粗糙黏聚物（例如壓碎的石頭），亦即水泥糊、水泥砂漿、混凝土、以及热石賞、及其相似者。在以上所提及之水合組成物中’其中將水泥用來作為 89 1297001 水合材料的水泥組成物最廣為使用，且該水泥組成物包括了本發明之水泥用混合劑、水泥、以及水。這樣的水泥組成物同樣為本發明之一。. 在上述之水泥組成物中，水泥並沒有受到特別的

。Suited for use are波特蘭水泥種類（一般型、高一早-強度、超高-早-強度、適熱、硫酸鹽持久、以及其低驗金屬等級）、各種不同之摻合水泥種類（鼓風爐溶渣水泥、二氧化矽水泥、飛灰水泥）、白色波特蘭水泥、氧化鋁水泥、超快速硬化水泥（一熟料超快速硬化水泥、二熟料超快速硬化水泥、磷酸磷酸鎂水泥）、灌漿水泥、油井水泥（ο 11 - we 11 )水泥、較低卡值的水泥（較低卡僅的鼓風爐溶渣水泥、經飛灰混合之較低卡值的鼓風爐溶邊水泥、高矽酸二鈣水泥）、超高強度水泥、以水泥為基之硬化材料、以及經濟水泥（藉由使用至少一種城市垃2焚化爐灰、以及污水淤泥焚化爐灰作為材料所製造出來的水泥）。可以更進一步添加精細粉末，諸如鼓

灰、煤渣灰、熟料灰、殼灰（―，氣相法：礙: ?lllca W)、二氧化石夕粉末、石灰石粉末、以及石 T。適合的黏聚物有砂礫、壓碎的 ^ ^ γ j π啤水、顆粒狀之鼓風爐溶渣、經回收之混凝土黏聚物、以及更進一步而古，防火黏聚物，諸如以二氧化矽石為基之、以以锆石為基之、高氧化鋁、以碳〜”、、土之、 7馬基之、以石墨為基之、以鉻為基之、鉻-菱鎂礦、和以羊L化鎂為基之黏聚物 90 !297〇〇i 至於上述水泥組成物中，每立方公尺中之單位水含量、水泥含量、以及水/水泥的比例，較佳為1〇〇至185 kg /m3之單位水含量，200至800 kg/m3之水泥含量、以及〇· 1至0. 7之水/水泥的比例（質量比例）。在更佳的情形下’建議的單位水含量為12〇至175 kg/m3、水泥含量為250至800 kg/m3、而水/水泥的比例（質量比例）為〇 · 2至〇 · 6 5 ’以廣泛運用在劣質或優值混合物中。可以將本發明之水泥用混合劑運用在大的水減少率範圍裡，也就是說水/水泥的比例（以質量計之）很低的範圍裡，諸如〇·15至0.5重量％(較佳為〇.15至〇·4重量。更進一步而言，利用高單位水泥數量及低水/水泥的比例，可將其有效率地運用在高強度之混凝土上，並且在〇· 3或者是更低之低水/水泥的比例（質量比例）下，利用具有 3〇〇 kg/m3或者是更低之單位水泥含量的劣質混凝土，將其有效率地運用在超高強度混凝土上。曰於上述水泥組成物中之本發明水泥用混合劑的添加數里田其運用在水泥砂漿或者是混凝土（例如其中使用了水合水泥）中時，較佳為〇〇1至1〇〇重量％，其係基於水泥於固態含量之質量來加以計算。目此，可以達到各種同之有利放果’諸如單位水含量的減少、強度的增加、以及而才久性的改良。各窃艮田上述添加數置低於〇 · 〇 1 %時，其性此特欲u變得不^。相反地，當其超過了 H 時， ::文果就會顯者地衝到高峰，這樣就經濟的觀點來看可能 .很不利。更佳的添加範圍I 〇· 〇2至5· 〇重量％，比更 91 1297001

^ =的是0.05至3.0重量％，特別佳的*〇.UU 由於以上所提及之水泥組成物在系輸送中是很優異的且具有顯著用於執行之經改良的可加工性 ’對於已經混合之混凝土、用於二次混凝土產品（預 =混凝土）之混凝土、離心式成形混凝土、震動壓縮混 ”、“熟化混凝土、用於噴霧的混凝土、及其相似者疋很有效的，且更進一步而言’其對於需要具備流動性之砂漿及混凝土種類而言也同樣式有效的，諸如半流動混凝土（medium flowing,具有22至託cm之坍度的混凝土）、高流動之混凝土（具有不低於25cm之坍度、以及具有50至70 cm之坍度流動的混凝土）、自動填充之混凝土、以及自動整平之材料也同樣是有效的。可以將本發明之水泥用混合劑與一種或二種或者是更多傳統水泥分散劑一起使用。適合以結合的方式加以使用作為傳統水泥分散劑的有：在分子中包含磺酸基的磺酸型式分散劑（S )。藉由結合使用在分子中包含磺酸基之磺酸型式分散劑（S )，可以獲得顯示穩定分散能力之水泥用混合劑，不論其水泥的牌子或其批號為何。該磺酸型式之分散劑（S )展現了水泥之分散能力，因為其主要的磺酸基-誘導靜電排斥。可以使用各種不同之傳統磺酸型式之分散劑’但是較佳為一種包含芳香基於分子中的化合物。具體而言，可以提及的是：（聚）烷基芳香基磺酸鹽，諸如奈磺酸-甲醛縮合物、曱基萘磺酸-甲醛縮合物、以 92 1297001 及恩飧酸-甲醛縮合物；三聚氰胺福馬林樹脂磺酸鹽，諸如三聚氰胺磺酸-甲醛縮合物；芳胺磺酸鹽，諸如氨基芳基％酸-酚—甲醛縮合物；木質素磺酸鹽，諸如木質素磺酸鹽、以及改性木質素磺酸鹽；聚苯乙烯磺酸鹽、以及類似磺酸型式之分散劑。當混凝土中之水/水泥的比例很高時，較佳係使用木質素磺酸鹽分散劑。另一方面，當混凝土中之水/水泥的比例為中等時，如需要得到較高的分散能力，較佳的分散劑係使用諸如（聚）烷基芳香基磺酸鹽分政劑、二聚氰胺福馬林樹脂磺酸鹽分散劑、芳胺磺酸鹽或 φ 者是聚苯乙烯磺酸鹽分散劑。更進一步而言，可以結合地使用在分子中包含磺酸基之磺酸分散劑（s)的二種或者是更多。本發明之水泥用混合劑可較佳地包含一氧化羰酸（ oxycarboxylic acid)化合物（κ)。因此，該水泥用混合劑可以展現更佳之分散保留能力，即使是在高温的環境之下。用於本發明中之適合的氧化羧酸化合物（κ)，較佳為包含4至1◦個碳原子之氧化叛酸或其鹽，例如，帛鲁萄糖酸、葡庚糖酸、阿糖酸、蘋果酸、擦樣或：機鹽，諸如納、钟、約、鎮、錢、和三乙醇録鹽文及這些之-種或二種或者是更多。其中較佳係使用葡萄糖酸或其鹽。可以單獨地使用氧化羧酸化合物（κ)，或者是以結合的方式使用其二種或者是更多。特而言之，當使用了具有劣質混合物的混凝土時’較佳係使用木質素^酸鹽分散劑來作為磺酸型式之分散劑（s )、以及使用葡萄 93 1297001 糠酸或其鹽來作為氧化羧酸化合物（κ)。在使用本發明之水泥用混合劑，、及磺酸型式之分散劑 (s)的例子中，該共聚物（A)的總數量與在水泥用混合劑中之該具有氧烷撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物（ C)，以及磺酸型式之分散劑（s)的比例，也就是（（共聚物（A) +1合物（c) ) /石黃酸型式之分散劑（s))( 重量％)基於固態成分加以計算，較佳為i至99/99至工，更佳的是5至95/ 95至5，比更佳還佳的是1()至9〇/ 90至10，特別佳的是20至80/ 80至20。在使用本發明 ® 之水泥用混合劑及氧化竣酸化合物（K )的例子當中，該共聚物（A )的總數量與在水泥用混合劑中之該具有氧烷撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物（C)，以及績酸型式之分散劑（K )的比例，也就是（（共聚物（a ) +聚合物（C ) ) /磺酸型式之分散劑（κ ))(重量％ )基於固態成分加以计异，較佳為1至99/99至1，更佳的是5至 95/ 95至5，比更佳還佳的是至9〇/9〇至1〇，特別佳的是20至80/80至20。更進一步而言，在使用本發明之 ® 水泥用混合劑的三種成分例子中，該磺酸型式之分散劑（ S )與氧化羧酸化合物（κ )結合使用，該共聚物（a )的總數量與在水泥用混合劑中之該具有氧烷撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物（C )，以及磺酸型式之分散劑（s ) 和氧化羧酸化合物（K )的比例，也就是（（共聚物（a ) +聚合物（C ) ) /磺酸型式之分散劑（S ) /氧化羧酸化合物（K ))(重量％ )基於固態成分加以計算，較佳為1 94 1297001 至98/1至98/1至98，更佳的是5至90/5至90/5至 — 9〇 ’比更佳還佳的是1〇至90/ 5至85/ 5至85，特別佳的是20至80/ 1〇至70/ 10至70。該水泥組成物可更進一步包括一種或者是更多其它習知的水泥添加劑（成分），諸如以下（1 )至（12 )所列出： (1 )可水溶之聚合物質：未飽和羧酸聚合物，諸如聚丙烯酸（鈉鹽）、聚甲基丙烯酸（鈉鹽）、聚順式丁烯二酸（鈉鹽）、以及丙烯酸—順式丁烯二酸共聚物鈉鹽；Φ 離子纖維素驗，諸如甲基纖維素、乙基纖維素、經基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羧曱基纖維素、羧乙基纖維素、以及羥基丙基纖維素；聚糖類之烷基化或羥基烷基化衍生物所衍生之聚糖類衍生物，諸如甲基纖維素、乙基纖維素、羥基乙基纖維素、以及羥丙基纖維素、以包括烴鏈（包含8至40個碳原子）之疏水性取代基來取代部份或全部的羥基氫原子，以作為其部分結構，以及以包含績酸基或其鹽之離子親水性取代基來作為部分結構；酵母葡聚糖儀| 汽原酸膠、β - 1，3 -葡聚糖（線性或分枝，例如凝膠多糖、原生動物糖（paramylon)、茯苓糖、硬葡聚糖、氣李糖（rhamnalan ))、及其相似之由為生物發酵所製造的聚糖類；聚丙烯醯胺；聚乙烯醇；澱粉；殿粉填酸g旨；海澡酸鈉；明膠；含氨基之丙烯酸共聚物、以及由其中所衍生之季銨化產物。 (2)聚合物乳膠.各種不同之乙稀單體的共聚物，諸 95 1297001 如烷基（甲基）丙烯酸酯。 (3 )選自於氧化羧酸、其鹽類、糖類、以及糠醇之至少一種化合物（C2 )以外的阻凝劑：矽氟酸鎂；磷酸、及其鹽、或者是硼酸鹽酯；氨基羧酸、及其鹽；鹼金屬—可溶之蛋白質；腐質酸；單寧酸；酚；多元醇，諸如甘油；膦酸及其衍生物，諸如氨基三（亞甲基膦酸）、i —羥基亞乙基-1，1-二膦酸、亞乙基二胺四（亞甲基膦酸）、一亞乙基二胺五（亞曱基膦酸）、以及鹼金族金屬或其鹼土族金屬鹽等等。 (4 )高-早-強度劑/加速劑：可溶鈣鹽，諸如氣化鈣、亞硝酸鈣、硝酸鈣、溴化鈣、碘化鈣；氯化物，諸如氯化鐵、以及氯化鎂；硫酸鹽；氫氧化鉀；氫氧化鈉；硫代硫酸鹽；甲酸、及甲酸鹽，諸如甲酸鈣；鏈烷醇胺；氧化鋁水泥；矽鋁酸鈣、等等。 (5 )氧烧撐去泡劑。 (6 )氧烷撐去泡劑以外的去泡劑：以礦油為基之去泡劑，諸如煤油、液態烷烴；以脂肪或油為基之去泡劑，諸如動物油或植物油、芝麻油、蓖麻油、以及從其所衍生之烯化氧加成物；以脂肪酸為基之去泡劑，諸如油酸、十八酸、以及從其所衍生之烯化氧加成物；以脂肪酸酯為基之去泡劑甘油單蓖麻醇酸酯、烯基琥珀酸衍生物、山梨糖醇單月桂酸_、山梨糖醇三油酸醋、天然墩；醋類去泡劑，諸如辛醇、十六烷基醇、炔屬醇、乙二醇；醯胺去泡劑，諸如丙烯酸酯聚胺；磷酸酯去泡劑，諸如三丁基鱗酸妒 1297001 、碟酸辛納；金屬鹽去㈣，諸# a硬g旨酸銘、油酸躬；矽氧烷去泡劑’諸如二甲基矽氧烷油、矽氧烷漿糊、矽氧烷乳膠、有機基團-改性聚矽氧烷（有機矽氧烷，諸如二甲基聚矽氧烷）、氟矽氧烷油。 (7) 空氣夾帶（Air_entraining，AE)劑：樹脂肥皂、飽和或未飽和脂肪酸、羥基硬酯酸鈉' 硫酸月桂酯、 ABS (烷基苯磺酸）、LAS (線性烷基苯磺酸）、鏈烷磺酸鹽、聚氧乙烯烧基（苯基）趟、聚氧乙烯院基（苯基）醚硫酸鹽酯或其鹽、聚氧乙烯烷基（苯基）醚磷酸酯或其鹽、蛋白質材料、烯基硫琥珀酸鹽、α _烯屬磺酸酯，、等等。〇 (8) 其它介面活性劑：從包含6至3〇個碳原子於分子中的脂肪族一元醇，所衍生而來之聚烯化氧衍生物，諸如十八醇、及硬酯醇、包含6至3〇個碳原子於分子中的芳香族一元醇，諸如松香醇；包含6至3〇個碳原子於分子中的單官能基硫醇，諸如十二烷硫醇、包含6至3〇個碳原子於分子中的烷基酚，諸如壬基酚；包含6至3〇個碳原子於分子中的胺，諸如十二烷胺；或者是包含6至3〇個碳原子於分子中的羧酸，諸如月桂酸、以及硬酯酸；藉由添加不少於10莫耳數之烯化氧，諸如氧化乙烯及氧化丙烯；烷基二苯基醚磺酸鹽，其中包含二個磺基的苯基，其可選擇性地具有一烷基或烷氧基來作為其取代基，透過醚鍵結而鍵結；各種不同之陰離子介面活性劑；各種不同之陽離子介面活性劑，諸如烷基胺醋酸酯、以及烷基 97 1297001 二甲基叙氣化物，各種不同之北魅工人. 1个丨j I非離子介面活性劑；各種不同之兩性介面活性劑、等等。 (9 )防水劑：脂肪酸（鹽）、脂肪酸酯、脂肪和油、碎氣烧、鍵烧、遞青、蠛、等等。 (10)腐钱抑制劑：石肖酸鹽、填酸鹽、氧化辞、等等 (11) 裂化還原劑：聚氧烷基酯、等等。 (12) 膨脹添加劑··鈣礬石、煤所衍生之添加劑、等等。、、其它傳統水泥添加劑（成分）而言，可以提及的是水泥濕潤劑、增稠劑、偏析還原劑、凝聚劑、乾燥收縮還原劑、增強劑、自動整平劑、著色劑、抗菌劑、等等。同樣可以結合的方式使用複數個以上所提及之水泥添加劑（成以下將上述水泥組成物中之水泥和水以外的成分結合 )至（4 )可以提及作為特別佳之具體態樣： =()。δ 1」本發明之水泥用混合劑以及「2」氧炫 :士泡劑來作：二個必要成分。可用的氧烷撐去泡劑有： :氣化烯、聚氧化#貌基酯、聚氧化烯乙醯醚、以及聚氣化烯烷基胺。在其中，胜g丨丨杜从9 t 寺別佳的疋I氧化烯烷基胺。相對於水泥用混合劑「1 」以虱烷撐去泡劑「2」的比例較 k為0· 01至20重量％。值^ (2)結合「丨」本發明之水泥用混合劑以及「2j材料偏析還原劑來作為二個個义要成7刀。可用的該材料偏析還原 98 1297001 劑為··各種不同之增稠劑，諸如非離子纖維素醚、以及包 ^ &水性取代基（包括了一個包含4至3 0個碳原子之尨鏈）作為其部分結構的化合物，以及一個由加成平均2 至300莫耳數的烯化氧（s)所產生之包含2至18個碳原子的聚氧化烯鏈。該水泥用混合劑「丨」與材料偏析還原劑「2」之間的混合比例（以質量計算）較佳為1〇/9〇至 99·99/〇·〇ι，更佳的是5〇/5〇至99·9/〇·丨。包含此種結合之水泥組成物係適合用來作為高流動混凝土、自動填充混凝土、以及自動整平組成物。 (3 )結合「1」本發明之水泥用混合劑、以及「2」加速劑來作為二個必要成分。可用的加速劑有：可溶之鈣鹽，諸如氣化鈣、亞硝酸鈣、硝酸鈣；氯化物，諸如氯化鐵、以及氯化鎂；硫代硫酸鹽；甲酸、及甲酸鹽，諸如甲酸 i弓0

介於該水泥用混合劑「1」與該加速劑「2」之間的混合比例（以質量計算）較佳為10/90至99·99/〇〇1，更佳的是20/ 80至99/ 1。 (4 )結合「1」本發明之水泥用混合劑、「2」氧院擇去泡劑、以及「3」空氣夾帶劑來作為三個必要成分。可用的氧烷撐去泡劑有：聚氧化烯、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯乙醯醚、以及聚氧化烯烷基胺。在這些之中，特別佳的是聚氧化烯烷基胺。相對於水泥用混合劑「丨」而古，氧烷撐去泡劑 2」的比例較佳為〇 · 〇 1至 20重量％。相對於水泥而言，空氣夾帶劑「3」的比例較佳為〇〇〇丨至 99 1297001 重量％。具有以上所提及之成分，本發明之水泥用混合劑展現了高度的分散能力以及預防塌落能力，特別是在大的水減少率範圍中，而且，其還具備了降低黏度的能力。此外' 包含本發明之水泥用混合劑的水泥組成物，使得混凝土得以輕易地利用泵來運輸，並且具有絕佳之可加工性，使得能夠改良其可加工性並且解決執行上的問題。

【實施方式】 I f施本發明的帚作栲士、本發明更佳是以實施例的方式來加以說明。必須要注意的是，本發明並不受限於這些實施例。在實施例當中，除非有另外說明界定，否則「份（part ( s ))」即意指「質量份數」，而「％」即意指「重量％」。於製造實施例當中，在製造未飽和聚烷撐二醇醚單體 (a )的時候，係藉由下列條件來測定作為副產物之（聚 )烧撐乙二醇，其所獲得之製造數量。 φ 「聚烷撐乙二醇之製造數量的測定條件」 I 置：Shimadzu Corp.的產品，LC - 10

偵測is :不差折射器（RI )偵測器（HITACin 335〇 RI MONITOR) (Hitachi C〇rp·的產品）洗提液：種類：去離子水流率：1. 5 ml/min 床身：種類：Showa Denko Corp·的產品，Shodex GF - 100 1297001

31 0 ( 4. 6 x 300 mm) 温度：40°C 在製造實施例中，係藉由下列條件來測定，the conversion of each初始單體 and重量平均分子量共聚物 obtained was determined by the following 條件。在製造實施例中，係藉由下列條件來測定每一初始單體的轉換與共聚物的重量平均分子量。

「初始單體之轉換的測定條件」裝置：JASCO Corp.的產品，Borwin 偵測器··示差折射器（RI )偵測器（HITACHI 3350 RI MONITOR) (Hitachi Corp.的產品）洗提液··種類：乙腈/0 1 %磷酸（50/ 50體積％ )之去離子水溶液流率：1 · 0 m 1 / m i η

床身：種類：Tosoh Corp.的產品，〇DS - 120Τ + 0DS -80Ts (每個 4.6 x 250 mm)

溫度·· 40°C 「共聚物之重量平均分子量測定條件」裝置：Waters LCM1 ( Waters Corp·的產品）摘測器：示差折射器（RI )偵測器（Waters 410 )( Waters Corp·的產品） ιοί 1297001 洗提液：種類：乙腈/〇· 05 Μ醋酸鈉（40/ 60體積％ ) 的去離子水溶液，用醋酸將其調整成pH值6. 0。流率·· 0. 6 m 1 / m i η 床身··種類：Tosoh Corp·的產品，TSK- GEL G4000SWXL + G3000SWXL + G2000SWXL + GUARD COLUMN (each 7.8 x 30 0 mm, 6.0 x 40 mm)

溫度：40°C

刻度曲線：聚乙二醇標準「製造實施例1」

一台裝置有溫度計、攪拌器、以及氮氣和烯化氧入口導管的不銹鋼製高壓反應容器，將982份之未飽和醇的甲基丙烯醇（2 -甲基-2 -丙烯-i — 〇1)以及3·5份之觸媒氫氧化鈉加以進料，以進行加成反應。將反應容器於氮氣的壞境下’利用氮氣並攪拌將其内部加以清洗，然後並加熱至150。〇隨即，在安全壓力之下，保持其溫度在 150 C，並將6279份之氧化乙烯導入至該反應容器中。將名’皿度保持在1 5 0 C下，直到該烯化氧加成反應完成，以驅動該反應完成。藉由添加平均i"耳數之氧化乙烯，所獲得之反應產物（之後均稱其為「㈠」）包括了作為副產物之不可聚合的聚燒撐乙二肖（聚乙二醇）（不具有鏈稀基）、從甲基丙條龄&/ , 婦％所衍生而來之未飽和聚烷撐二醇醚單體（之後均稱其A「Μ π MAL -1 〇」）。相對於未飽和聚烷撐二醇醚單體，聚乙- G 一知的製造數量為4.0重量％。 102 1297001 「製造實施例2至6」進行了相同於製造實施例1中的程序，除了未的、作為加成反應之觸媒的氫氧化鈉、以及烯匕u醇的種_夺使用數量有變化以外，如表i中所顯示，以進行烯化氣隹7 未飽和醇的加成反應，如此獲得反應產物（虱對 ώ ^ 至(Μ

一 δ)，此反應產物包括了未飽和聚烷撐二醇醚單體、以及聚烷撐乙二醇。再者，於15〇〇c下進行了所有的烯化氧加成反應，且當使用了二種烯化氧、氧化乙烯、以及氧化丙細時’進彳亍了整個氧化乙稀對未飽和醇的加成，然後再進行氧化丙稀加成’以獲得鼓斷型式之加成物。在所獲得之反應產物中，相對於未飽和聚烷撐二醇醚單體而言，作為副產物之聚烷撐乙一醇的製造數量顯示於表1中。

103 1297001

K·鉍、1 好 tO 鮏 4 Κ- Μ 域W t〇鉍硪硪荽_ i〇B 4*F 製造數量（％) 〇寸 CO CO CM CM CO ο LO LO OJ 種類聚乙二醇聚乙二醇聚乙二醇 1 聚乙二醇聚乙二醇聚乙二醇氫氧化納使用數量（份） LO C0 r-H CO r-H CO rH CO rH co τ-Η CO 乙烯氧化物加成之平均莫耳數〇 r-H 100 LO (XI LO 卜 ο LO ο LO 使用數量 (份） ① 〇 (XI CO ο ① CO CD LO 寸 r-H CD LO 〇) rH CD Ο 1-H CO QD 6 154 未飽和醇使用數量 (份） (M 00 ① 00 CD rH CO LO o T—1 CD ⑦ r-H 00 LO T—1 種類甲基烯丙醇甲基烯丙醇丙烯醇丙烯醇甲基烯丙醇丙烯醇 & B斗被 vg. 1& ^ 銮、1 0 MAL- 1 0 MAL-1〇 0 LO (XI 1 < m 卜 1 < MAL-5 0 〇 LO 1 hJ < 反應產物編號 i⑸ ▲ CO 1 _ ▲ LO ▲ co 和r~l 和cm co 製造實施例4 私ΙΟ CO

1297001 「製造實施例7 -共聚物（A_ n的製造」將裝置有一溫度計、一措挫哭、曾μ 攪拌益、一液滴漏斗、氮氣入口 ¥官、以及一回流冷凝器乏坡璃製的反應容器，飼入 2 9 7. 8伤之去離子水、從製造眚 c ^ 實施例1所獲得之416· 0份反應產物CM-"(包含40。份之—以及16 〇份之二乙：醇）、以及1〇3.6份之順式丁稀二酸，將反應容器於氣氣的環境下，利用氮氣並授拌將其内部加以清洗，然後並加熱至650C。保持容哭中沾 ,ΟΛ. 幵合w中的溫度於65。(：，添加由

1.306份之過氧化氫血？4 R ^ u u·81份之去離子水所構成之過氧化氫水溶液於其中。然後，再丹以滴疋的方式添加28· 6份之丙烯酸-2 -羥基乙酯至反库叉應谷斋中，超過1個小時，同時’再以滴定的方式添加藉由精田將1.691份之L-抗壞血酸溶解於32· 1份之去離子水中 ^ τ所I備而成的水溶液，超過1 個小時。之後，更進一步將、、w 少骑纟皿度保持在65。(：下一個小時，之後70成了聚合反應。可聚合之成分濃度（重量％，相對於原料之所有的單體成分濃度）A 60%。錢再於不高於聚合反應溫度的溫度下，_ # 以風乳化鈉水溶液將該反應混合物中和至邱值7，以提供包含共聚物u i)的水溶液。「製造實施例8 -共聚物（A_ 2)的製造」將#置有-溫度計、—攪摔器、一液滴漏斗、氮氣入口導管、以及-回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 2 7 3 · 0份之去離子水、％制 — ^ 攸製造貫施例2所獲得之425. 6份反應產物（M —2 )(包冬mn/v ^3 400伤之UAL-1〇〇以及25. 6份之 105 1297001 聚乙二醇）、以及21.8份之順式丁稀二酸，將反應容器於氮氣的環境下，利用氮氣並授掉將其内部加以清洗，然後並加熱i咖。保持容器中的溫度於奶，添加由、 0·189份之過氧化氫鱼q 八 1 匕、d· 59份之去離子水所構成之過氧化氫水溶液於其中。然後’再以滴定的方式添加藉由將 0.245份之L-抗壞血酸溶解於4 65份之去離子水中所備而成的水溶液，超過！個小時。之後，更進一步將溫^ 保持在65。。下一個小時，之後完成了聚合反應。可聚：：成分濃度（重量％，相對於原料之所有的單體成分濃:）為60%。然後再於不高於聚合反應溫度的溫度下，以二化鈉水溶液將該反應混合物中和至讪值：：聚物U-2)的水溶液。包含共「製造實施例9 -共聚物（A — 3 )的製造」將裝置有-溫度計、一擾摔器、一液滴漏斗口莫其、/ n 氣氣吕、1及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼 85·4份之去離子水、從製造實施例3所獲得之4 入應產物（㈠）（包含_份之AL—25以及9·2份^ 及63· 4份之順式丁烯二酸，將反應氣的環境下1用氮氣並擾拌將其内部加以清二，:於氮加執至β Ry 然後並 .:、、 C。保持容器中的溫度於65〇C，添加由2 :過fU匕氫與51·68份之去離子水所構成之過氧：次於其中。然後，再以滴定的方式添加丨2 . 5彳八< ^ 幺基乙酗至反應容器中，超過i個小時， N時，再 106 1297001 以滴疋的方式添加藉由將3 · 5 2份之L-抗壞血·酸溶解於 6 6 · 9伤之去離子水中所製備而成的水溶液，超過1個小時。之後，更進一步將溫度保持在65<^下一個小時，之後完成了聚合反應。可聚合之成分濃度（重量％，相對於原料之所有的單體成分濃度）為7〇%。然後再於不高於聚合反應溫度的溫度下，以氫氧化鈉水溶液將該反應混合物中和至pH值7 ’以提供包含共聚物（a — 3)的水溶液。製造實施例1〇 —共聚物（A-4)的製造」將裝置有一溫度計、一攪拌器、一液滴漏斗、氮氣入口導管、以及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 140.3份之去離子水、從製造實施例4所獲得之ο〗· 8份反應產物（M_4)(包含4〇〇份之AL-75以及12.8份之聚 ^ 乂及2 8. 7份之順式丁稀二酸，將反應容器於鲁氣氣的環境下’利用氮氣並授拌將其内部加以清洗，缺後並加熱至6冗。保持容器中的溫度於咖，添加由〇.997 伤之過氧化氫肖18.93份之去離子水所構成之過氧化氮水溶液於其中。然後，再以滴定的方式添加藉由將i 291份之L-抗壞血酸溶解於24.52份之去離子水中所製備而成的水溶液，超過1個丄& > 4 Λ 寺。之後，更進一步將溫度保持在产二。個小k，之後完成了聚合反應。可聚合之成分濃 2 t對於原料之所有的單體成分濃度_ 再於不N於聚合反應溫度的溫度下，以氫氧化鈉水 >谷液將該反應混合物φ XJ .. 物中和至pH值7,以提供包含共聚物（ 107 1297001 A ~ 4 )的水溶液。製造實施例11 —共聚物（A — 5 )的製造」口、=裝置有_溫度計、一攪拌器、一液滴漏斗、氮氣入 5以及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 • 5伤之去離子水、從製造實施例5所獲得之42〇份反 j物（M-5 )(包含_份之MAL-50以及20份之聚乙夯，）以及41 · 4份之順式丁烯二酸，將反應容器於氮氣的環境下，利用氮氣並攪拌將其内部加以清洗，然後並加熱至65〇C。保持容器中的溫度於65吒，添加由〇.363份之過氧化氫與6.89份之去離子水所構成之過氧化氳水溶液於其中。然後，再以滴定的方式添加藉由將〇 · "ο份之 L-抗壞血酸溶解於8·92份之去離子水中所製備而成的水溶液’超過1個小時。之後’更進一步將溫度保持在6 5。c 下一個小時，之後完成了聚合反應。可聚合之成分濃度（重ϊ % ’相對於原料之所有的單體成分濃度）為6 〇 %。然後再於不南於聚合反應溫度的溫度下，以氫氧化鈉水溶液將該反應混合物中和至pH值7，以提供包含共聚物（a — 5 )的水溶液。「製造實施例1 2 -共聚物（A - 6 )的製造」將裝置有一溫度計、一攪拌器、一液滴漏斗、氮氣入口導管、以及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 285· 1份之去離子水、從製造實施例5所獲得之42q份反 108 1297001 應產物（Μ-3)(包含400份Μ 1) 彳於知之MAL,以及20份之聚乙一鮮）M及34· 1份之順诖丁祕一廣的产产ίγ ^ 、丁烯—酸，將反應容器於氮風的衣兄下，利用氮氧並携拌將其加熱至㈣。保持容器中的溫二:、後並 . 去離子水所構成之過氧化氫水溶液於其中。然後，再以滴定 -2—羥美，*…. 添加23.5份之丙烯酸 1乙8曰至反應容器中，超過"固小時，同時，再以滴疋的方式添加藉由將〇 593 再 11 A + + 之L—抗壞血酸溶解於 11 · 2 6伤之去離子水中所萝 7裏備而成的水溶液，超過1個小夺。之後，更進一步將溫度保持在完成了聚合反應。可聚合之成…下一個小0”之後 αι σ之成刀/辰度（重量％，相對於焉 ::::的單體成分濃度一。然後再於不高= 皿度的溫度下’以氫氧化納水溶液將該反應混合物中 PH值7 ’以提供包含共聚物（Α — 6)的水溶液。製造實施例1 3 ~共聚物（A - 7 )的製造」口導：裳置有一溫度計、一攪拌器、—液滴漏斗、氮氣入 125 s八、从及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 “ 8知之去離子水、從製造實施例6所獲得之41 〇份反醇）U~6)(包含400份之AL-50以及10份之聚乙二的广、以及41.4份之順式丁烯二酸，將反應容器於氮氣熱Π二:？用2並授拌將其内部加以清洗’然後並加一呆持谷态中的溫度於65°C，添加由J · 453份之

3¾ Λτ . V 乳铃27.61份之去離子水所構成之過氧化氫水溶液 109 1297001 於其中。然後’再以滴定的方式添加藉由冑1 882份之L_ 抗壞血酸溶解力35.76份之去離子水中所製備而成的水溶液’超過1個小時。之後’更進—步將溫度保持在65〇c下 :個小時，之後完成了聚合反應。可聚合之成分濃度（重里/相對於原料之所有的單體成分濃度）為鄕。然後再於不冋於聚合反應溫度的溫度下’以氫氧化納水溶液將該反應混合物中和至邱值7，以提供包含共聚物（a7) 的水溶液。

「製造實施例14 -共聚物（A - 8)的製造」將裝置有一溫度計、一攪拌器、一液滴漏斗、氮氣目、以及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼靡“伤之去離子水、從製造實施例6所獲得之410份 :物U-6)(包含40。份之AL_5〇以及1〇份之聚乙的二& 34.1份之順式丁烯二酸’將反應容器於氮

埶至:二’利用氮氣並㈣將其内部加以清洗，然後並 …、65 C。保持容器中的溫度於65〇γ 、夭I丄過氧化氫* 34 84 Ρ… 添加由⑽份於其中。㈠·Α 子水所構成之過氧化氫水溶、丄：後，再以滴定的方式添加⑴份之丙婦酸_ a 乙酉曰至反應容器中，超過1個小時，同睹，至、弋的方式添加藉由將2 375份而。’以，份之去齙；卜士 A 卜抗壞血酸溶解於45.. 後，更進1Γ 成的水溶液，超過1個小時。: 聚合度保:在/5。。下-個小時，之後完成，〜〜口之成刀/辰度（重量％，相對於原料之卢 110 1297001 有的單體成分濃度）為70%。然後再於不高於聚合反應溫、又下以氣氣化納水溶液將該反應混合物中和至ρ η 值7，以提供包含共聚物（Α - 8)的水溶液。「製造實施例1 5 -聚合物（D - 1 )的製造」將裝置有一溫度計、一攪拌器、一液滴漏斗、氮氣入口導管、以及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 1698伤之去離子水，將反應容器於氮氣的環境下，利用氮氣並攪拌將其内部加以清洗，然後並加熱至8〇QC。然後，φ 藉由混合1848份之甲氧基聚乙二醇單曱基丙烯酸酯（環氧乙烧之添加的平均莫耳數為25) 、152份之曱基丙烯酸、50 0份之去離子水、且更進一步均勻地與π· 9份之作為鏈轉移劑的3 -巯基丙酸混合，製備出一種單體混合物的水溶液。以滴定的方式，個別添加此單體混合物的水溶液、與184份之1 〇 %的過硫酸銨水溶液，超過4個小時。完成滴定之後’在更進一步滴定4 6份之1 〇 %過硫酸銨水溶液’超過一個小時。之後，更進一步將溫度保持在8〇下 0 一個小時，之後完成了聚合反應。然後再於不高於聚合反應溫度的溫度下’以氫氧化鈉水溶液將該反應混合物中和至pH值7，以提供包含共聚物（D - 1 )的水溶液。「製造實施例16 -聚合物（D - 2)的製造」將裝置有一溫度計、一攪拌器、一液滴漏斗、氮氣入口導管、以及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 111 1297001 严698伤之去離子水，將反應容器於氮氣的環境下，利用氮、 :並攪拌將其内部加以清洗，然後並加熱至80。。。然後，藉由此。1 668份之甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯（環氧乙烷之添加的平均莫耳數為25) 、332份之甲基丙烯酸、500份之去離子水、且更進_步均句地與ΐ6·7份之作為鏈轉移劑白"—疏基丙酸混合，製備出一種單體混合物的水溶液。以滴定的方式，個別添加此單體混合物的水溶液 14 184伤之1 〇 %的過硫酸銨水溶液，超過4個小時。完成滴疋之後，在更進一步滴定46份之i 〇%過硫酸錄水溶鲁液，超過一個小時。之後，更進一步將溫度保持在“叩下一個小時，之後完成了聚合反應。然後再於不高於聚合反應溫度的溫度下，以氫氧化鈉水溶液將該反應混合物中和至pH值7，以提供包含共聚物（j) — 2 )的水溶液。「製造實施例17 -聚合物（e - 1 )的製造」將裝置有一溫度計、一攪拌器、一液滴漏斗、氮氣入口 V嘗、以及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 β 1291份之去離子水、ι812份之未飽和聚烷撐二醇醚（藉由添加平均5〇莫耳數之氧化乙烯，由3 -甲基-3- buten 一 1 — 〇1所衍生而來）、以及188份之順式丁烯二酸，將反應容器於氮氣的環境下，利用氮氣並攪拌將其内部加以 /月洗’然後並加熱至65°C。然後，添加50份之1 5% NC— 32W 水洛液（Nipp0 Kagaku Corp.的產品，2,2，-azobis -2 - methylpropi〇namidine hydrochloride，純度 87% 112 1297001 )，並且將溫度維持在 t) ϋ L下7個小時，缺德真弁、、w s 80。(：，繼續攪拌—姻t „主〃亏…、後再升孤至 ^ 小夺’之後’完成該聚合反應。然後再於不局於聚合反應 w ^ &、人〜，里度的，皿度下，以氫氧化鈉水溶液

將該反應混合物中和？ H 碎至pH值7，以提供包含共聚物（E- ；1 )的水溶液 ’仏只加例1 8 -比較共聚物（CA - 1 )的製造」

:裝置有-溫度計、一擾拌器、一液滴漏斗、氮氣a 、U及—回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼A 2?6·4份之去離子水、從製造實施例2所獲得之425·6伤 ^應產物（Μ—2)(包含400份之MAL -100以及25·6份之 ^醇）將反應各11於氮氣的環境下，利用氮氣並賴拌將其内部加以清洗’然後並加熱至帆。保縣器中# ’皿度於65 C ’添加由〇· 474份之過氧化氫與9· 01份之士離子水所構成之過氧化氫水溶液於其中。

然後，以滴定的方式添加43· 8份之丙稀酸於反應容器中’超過3小時，同時，再以滴定的方式添加藉由將 U14份之l-抗壞血酸、與1851份之3—魏基丙酸溶解於11.67份之去離子水中所製備而成的水溶液，超過丨個小=°之後’更進一步將溫度保持在65。(：下-個小時，之後凡成了聚合反應。然後再於不高於聚合反應溫度的溫度二，以氫氧化鈉水溶液將該反應混合物中和至{)11值7，以曰匕3共聚物（CA — 1 )的水溶液，其係相等於w〇〇2 / 09 6823之製造實施例23的聚合物（A—5)。 113 1297001 製造貫施例19 —比較共聚物（C A - 2 )的製造」將裝置有一溫度計、一攪拌器、一液滴漏斗、氮氣入口導官、以及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 268· 6份之去離子水、從製造實施例2所獲得之425.6份反應產物（M-2)(包含4〇〇份之MAL-1 00以及25.6份之聚乙二醇）’將反應容器於氮氣的環境下，利用氮氣並攪摔將其内部加以清洗，然後並加熱至65°c。保持容器中的溫度於65°C，添加由〇· 213份之過氧化氫與4. 05份之去 · 離子水所構成之過氧化氫水溶液於其中。然後，再以滴定勺方式添加精由將0 · 2 7 6份之L-抗壞血酸、與〇 · β 6 5份之 3-巯基丙酸溶解於5. 24份之去離子水中所製備而成的水 >谷液’超過1個小時。之後，更進一步將溫度保持在65〇c 下一個小時’之後完成了聚合反應。然後再於不高於聚合反應溫度的溫度下，以氫氧化鈉水溶液將該反應混合物中和至pH值7，以提供包含共聚物（CA - 2 )的水溶液，其係相等於W002/ 096823之製造實施例26的聚合物（A-8 ^ 製造實施例20 -共聚物（A3 - 1 )的製造」將裝置有一溫度計、一攪拌器、一液滴漏斗、氮氣入口導管、以及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 281· 5份之去離子水、從製造實施例1所獲得之99· 8份反應產物（M-1 )(包含96· 〇份之mal-10以及3. 8份之聚 114 1297001 乙-醇）、從製造實施例2所獲得之319·2份反應產物（、以（包含300份之MAL -100以及19·2份之聚乙二醇）产 6〇· 9份之順式丁烯二酸，將反應容器於氮氣的環兄’利用氮氣並㈣將其内部加以清洗，然後並加熱至化ί鱼保持容器中的溫度於65〇C，添加由〇· 530份之過氧份之去離子水所構成之過氧化氫水溶液於其 …、:後，再以滴定的方式添加藉由將〇· 687份之異抗壞厂/合解於13·〇4份之去離子水中所製備而成的水溶液，

;時個，時。之後，更進一步將溫度保持在65。(：下一個 ’、、’之後完成了聚合反應。可聚合之成分濃度（重量％ ’才古目對於原料之所有的單體成分濃度）為60%。然後再於口:聚σ反應溫度的溫度下，以氫氧化鈉水溶液將該反應此合物中和1 PH I 7，以提供包含共聚物（A3 — 1)的水〉谷液。製造實施例21 -共聚物（A3 - 2)的製造」將裳置有一溫度計、一擾摔器、一液滴漏斗、氮氣人_ 口導管、以b , 从及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 322· 4知之去離子水、從製造實施例1所獲得之156· 〇份反應產物（Μ—1 )(包含ι5〇〇份之MAL—丨〇以及6· 〇份之聚乙一％ )、從製造實施例2所獲得之31 9· 2份反應產物 (M—2)(包含3〇〇份之MAL-100以及19. 2份之聚乙二醇 )、以及69· 2份之順式丁烯二酸，將反應容器於氮氣的 % i兄下，利用氮氣並攪拌將其内部加以清洗，然後並加熱 115 1297001 至65°C。保持容器中的溫度於65吒，添加由〇.822份之過氧化氫與15.62份之去離子水所構成之過氧化氮水溶液於其中。然後，再以滴定的方式添加藉由將1〇65份之^抗壞血酸溶解於20.23份之去離子水中所製備而成的水溶液，超過1個小時。之後，更進一步將溫度保持在65叩下一個小時，之後完成了聚合反應。可聚合之成分濃度（重量 %，相對於原料之所有的單體成分濃度）為6〇%。然後再於不冋於聚合反應i度的溫度下’卩氮氧化納水溶液將該反應混合物中和至pH纟7，以提供包含共聚物（A3 2) 的水溶液。「製造貫施例22 -共聚物（A3 - 3 )的製造」將裝置有一溫度計、一攪拌器、一液滴漏斗、氮氣入口&官、以及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 33 3· 8伤之去離子水、從製造實施例}所獲得之I?、3份反應產物（Μ-1)(包含1?ι·4份之MAL—1〇以及6.9份之聚乙二醇）、從製造實施例2所獲得之319.2份反應產物 (Μ-2 )(包含3〇〇份之MAL-100以及19.2份之聚乙二醇 )、以及62· 1份之順式丁烯二酸，將反應容器於氮氣的 %扰下，利用氮氣並攪拌將其内部加以清洗，然後並加熱至65 C。保持容器中的溫度於65吒，添加由〇. 721份之過氧化氫與13.71份之去離子水所構成之過氧化氫水溶液於其中然後，再以滴定的方式添加14· 3份之丙烯酸_ 2 -經基乙酿至反應容器中，超過1個小時，同時，再以滴定 116 1297001 的方式添加藉由將〇. 934份之L-抗壞血酸溶解於17. 75份之去離子水中所製備而成的水溶液，超過1個小時。之後 ’更進一步將溫度保持在65°C下一個小時，之後完成了聚合反應。可聚合之成分濃度（重量％，相對於原料之所有白勺單體成分濃度）為60%。然後再於不高於聚合反應溫度的溫度下’以氫氧化鈉水溶液將該反應混合物中和至pH 值7以&供包含共聚物（A 3 - 3 )的水溶液。「製造實施例23 -共聚物（A3 - 4)的製造」將裝置有一溫度計、一攪拌器、一液滴漏斗、氮氣入口導官、以及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 154· 4份之去離子水、從製造實施例3所獲得之89.1份反應產物（M-3)(包含85·7份之AL—25以及3 4份之聚乙一.）、從製造實施例2所獲得之31 9. 2份反應產物（M— 2)(包含300份之MAL一 1〇〇以及19·2份之聚乙二醇）、以及31.1份之順式丁烯二酸，將反應容器於氮氣的環境下，利用氮氣並授拌將其内部加以清洗，然、後並加熱至 65?。保持容器中的溫度於65。。，添加由〇·556份之過氧化氫與10.57份之去離子水所構成之過氧化氮水溶液於其中。然後，再以滴定的方式添加藉由將〇·72〇份之L一抗璜 =酸溶解於士13· 69份之聽子水中所製備而成的水溶液，超過1個小時。之後，更進-步將溫度保持在65。。下一個小時，之後完成了聚合反库。久應了I合之成分濃度（重，相對於原料之所有的單體里％早篮成刀，辰度）為㈣。然後再於 Π7 1297001 不高於聚合反應溫度的溫度下，以氫氧化鈉水溶液將該反應混合物中和至pH值7，以提供包含共聚物（A3 - 4)的水溶液。「製造實施例24 -共聚物（A3 - 5)的製造」將裝置有一溫度計、一攪拌器、一液滴漏斗、氮氣入口導管、以及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 201· 2份之去離子水、從製造實施例3所獲得之167. 4份反應產物（Μ-3 )(包含163.6份之AL-25以及3. 8份之聚乙二醇）、從製造實施例4所獲得之3〇9· 6份反應產物 (Μ-4)(包含300份之AL_75以及9.6份之聚乙二醇）、以及59. 3份之順式丁烯二酸，將反應容器於氮氣的環 *兄下，利用氮氣並攪拌將其内部加以清洗，然後並加熱至 65°C。保持容器中的溫度於65吒，添加由2 〇18份之過氧化氫與8.07份之去離子水所構成之過氧化氯水溶液於其中。然後，再以滴定的方式添加藉由將2 614份之L_抗壞血酸溶解於14 81份夕土雜2 1 、伤之去離子水中所製備而成的水溶液，超過1個小時。之德，争隹 . 之傻更進一步將溫度保持在650C下一個小時’之後完成了聚合反岸。，夂應可聚合之成分濃度（重量％相對於原料之所有的單#点早體成刀浪度）為70%。然後再於不阿於I合反應溫度的溫度應混合物中和至ηΗ # 7 以虱軋化鈉水丨谷液將該反 w τ布口至pH值7，以担似a人水溶液。以柃供包含共聚物U3-5)的 118 1297001 一液滴漏斗、氮氣入「製造實施例25 -共聚物（A - 9 )的製造將裝置有一溫度計、一攪拌器、一液滴漏口導管、以及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 242· 2份之去離子水、從製造實施例i所獲得之312· 〇份反應產物（M—D (包含300份之MAL-10以及w o份之聚乙二醇）、以及145.0份之順式丁烯二酸，將反應容器於氮氣的環境下，利用氮氣並攪拌將其内部加以清洗，然後並加熱至65。(：。保持容器中的溫度於65〇c，添加由 1.248份之過氧化氫與23.72份之去離子水所構成之過氧化氫水溶液於其中。然後，再以滴定的方式添加藉由將 1-617份之L—抗壞血酸溶解於3()· 72份之去離子水中所製備而成的水溶液，超過1個小時。之後，更進一步將溫声保持在65。(：下一個小時，之後完成了聚合反應。可聚合之成分濃度（重量％，相對於原料之所有的單體成分濃度）為60%。然後再於不高於聚合反應溫度的溫度下，以氫氧化納水溶液將該反應混合物中和至ρίΙ值7，以提供包含共聚物（A - 9 )的水溶液。「製造實施例26 -共聚物（a - 10)的製造」將裝置有一溫度計、一攪拌器、一液滴漏^、氮氣入口導管、以及一回流冷凝器之玻璃製的反應容器，飼入 131.2份之去離子水、從製造實施例3所獲得之3

反應產物（M-3)(包含乙二醇）、以及65. 0 119 1297001 氮氣的環境下，利用氮氣並攪拌將其内 ^ 4^ r X, F力以 >月洗，然後並加熱至65。^保持容器中的溫度份之過氧化氨…份之去離子水二添加由2.228 冷、^ # 雕千水所構成之過氧化氫水冷液於其中。然後，再以毅的方式添加藉由冑U86份之L-抗壞血酸溶解於16.35份之去離子水中所製備而成的水溶液，超過1個小時。之後’更進一步將溫度保持在 65。。下一個小時’之後完成了聚合反應，合之成分濃度（重量％，相對於原料之所有的單體成分濃度）為7〇% 。然後再於不高於聚合反應溫度的溫度下，以氫氧化鈉水溶液將該反應混合物中和至pH值7，以提供包含共聚物（ A - 1 0 )的水溶液。

表2中顯示了在每一個製造實施例中，每一個初始單體的轉換（％ )、所獲得之包含在（共）聚合物水溶液中之共聚物的分析結果，亦即（共）聚合物（重量％ )的組成比例、由未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體所衍生而來的成分單位數量（莫耳％ )、以未中和之共聚物為基的羧酸含量（毫當量/公克）、重量平均分子量、相對於經中和之共聚物（重量％)的未飽和聚烷撐二醇醚單體（單體（ a))含量、以及相對於經中和之共聚物（重量％ )，不具有鏈烯基之不可聚合之聚烷撐乙二醇（B)的含量。同樣的，表3中顯示了在每一個製造實施例中，每一個初始單體的轉換（％ )、所獲得之包含在（共）聚合物 120 1297001 水溶液中之共聚物的分析結果’亦即共聚物（重量％ )的組成比例、由未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（單體（a i )和（a2 ))所衍生而來的成分單位數量（莫耳％ )、以未中和之共聚物為基的羧酸含量（毫當量/公克）、重量平均分子量、相對於經中和之共聚物（重量％ )的未飽和 (聚）烷撐乙二醇醚單體（al)及未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2 )總、含量、以及相對於經中和之共聚物（重量％ ) 不具有鏈烯基之不可聚合之聚烧撐乙二醇的含量

121 1297001 鮏^ >1 ^ 0 w 硪ΦΊ ^ <f〇 (XI ^ W * r-H CO CO 00 σ) 寸卜寸 co τ-Η co 1 1 1 05 LO (XI 寸寸 LO o ♦ * 許次〇 w <：驷 rH CM 00 CO CM (Μ ο 寸 CO 寸 00 LO co o i-H CD 00 CM 寸 (XI CT5 CO 1 1 1 CO LD CO CO CM 重量平均分子量 1 1 6 5 00 13 4 8 0 0 1 I 1 5 3 00 1 1 2 3 5 0 0 1 13 0 5 00 I 1 3 3 0 00 1 1 2 2 0 00 1 ! 2 5 5 0 0 I 3 1 0 00 1 2 40 00 | 270 00 | 540 00 480 00 w W ε *β~ 喊 φ bo 3鉍餾cr 寸 CO ΙΟ 00 in (XI CM τ—Η rH LO r-H 00 CM rH τ-Η CO 1-H 寸 (XI rH 00 co CT) 1—1 CM CD rH o 寸 CO co CO ο oo ο r-H 〇 1由AO單體却令ΦΊ ^ t W 金 Hr r-H CO CO CO 寸 CO in in co CO 1 1 卜 LO (M 寸〇 co co CO co co co in CM CO co co CM CM CO LO CM 1共聚物之組成比例（以重量％計之） AO單體/ΜΑ/其它丨 74 · 7/19 · 4/HEA 5 · 9 I 95·0/5·0/0·0 I 70 · 0/6 9 · 0/HEA 3 · 7 I 9 3 · 5/6 · 5/0 · 0 | I 9 0 · 8/9 · 2/0· 0 | | 8 7 · 0/7 · 4/ HEA 5 · 6 | I 9 0 · 7/9 · 3/0· 0 | I 8 5 · 6/7 * 2/HEA 7 · 2 | 丨 9 2 · 4/0 · 0/ΜΑΑ 7 · 6 | 8 3 · 4/0 · 0/ΜΑΑ 1 6 · 6 | 9 0 · 6/9 · 4/0 · 0 | 89 · 9/0 · 0/AA 1 0 · 1 9 5 · 5/0 · 0/AA 4 · 5 | 每一個初始單體的轉換（％ ) AO單體/ΜΑ/其它 • 5/8 9 · 7/HEA 9 8 · 4 I 8 0 - 7/77· 0/0 · 0 • 0/6 9 · 0/HEA 9 7 · 8 I 1 61 · 0/5 9/0/0 · 0 | I 89·2/87·2/0·0 | • 8/9 0 · 5/HEA 9 8 · 5 | I 6 5· 0/6 4· 5/0 · 0 | • 0/67 · 0/HEA 98 · 0 | 1 1 00 · 0/0 · 0/ΜΑΑ 1 00 · 0 j 1 1 00 · 0/0 · 0/ΜΑΑ 1 00 · 0 1 9 0 · 0/9 0 · 0/0 · 0 | 4 · 3/0 · 0/AA 9 6 · 8 8 0 · 2/0 · 0/ AA 9 4 · 0 CD 00 o o 00 CO 共聚物（聚合物） |共聚物（A—1) |共聚物（A —2) |共聚物（A—3) |共聚物（A_4) |共聚物（A_5) | |共聚物（A—6) | 1共聚物（A_7) | |共聚物（A —8) | 1聚合物（D—1) 1 1聚合物（D —2) 1 聚合物（E — 1 ) 1 比較共聚物（CA— 1) 比較共聚物（CA — 2) |製造實施例7 1製造實施例8 1製造實施例9 |製造實施例10 |製造實施例1 1 1 |製造實施例12 1 |製造實施例13Ί |製造實施例14 1 1製造實施例15 | 1製造實施例16 | 1製造實施例17 1 製造實施例18 製造實施例19 • 3 · 1297001 ，1 一 O ®W cvi 卜 ο 寸 ο 卜 1> LO m LO LO LO CO CM CM rH α> σ^ 00 ο 〇 (Μ 蛛W Η Ο Φ1 * CO ι> in 卜 LO Ο < 4〇 ^ rH i-Η rH 寸 CO ο ο o Ο ο Ο Ο ο ο o ο ο Ο ο LO ΙΩ o ο co co 00 φ| ♦( ο 寸 <Ji CO 卜 LO CO CO co (Μ CM τ-Η r-H W砩φ \ 寸寸 ⑦ LO τ-Η Ο 0- 卷硪噠σ 寸 (XI o C0 〇) 寸 00 嵴鉍隸S ^ (Μ CM (M r—1 rH LO CM 沭 W 一 bo β斗钜# w 寸 CO 00 LO 寸 (Μ 寸〇却令®N (XI CO CD (Μ CM co co CO C农噠碱次 ©茫W忘吨 co CO CO CO CO CO 〇 CO ο CO Ο o o o 寸 < ο Ο \ o o \ \ (Μ < < ω X \ r-H o \ φ>1 Η \ \ 00 CO 卜 Jhli \ 寸 LO 寸 5/7 · τ—1 s-^ < \ rH \ ο ① \ CM rH rH \ 〇) i—( CO \ CO r-H \ Jj 饀寸 \ 00 o o S®1- C0 00 寸 7/0 · W 龚〇 < CO \ 00 CD to \ τ-Η ΙΛ \ ι> LO \ 〇 0/0 鉍 . 00 \ (Μ rH 00 00 CO CM 05 τ-Η CO CD 00 (M CO CO o LO Ο 00 00 CD ο o 〇 o <Ji 每一個初始單體的轉換（％) \ < 89 · 6/0 < < \ o < ω X \ LO 8 8-0/0 6 4 · 3/0 7 · 3/0 6 · 6/0 \ 鹅 s®l- 〇 < • 5/81 · 0/ /89-5/92 • 5/8 0 · 2/9 0 • 0/8 5 · 5/ • 5/6 3 · 0/ • 5/0 · 0/8 • 2/0 · 0/6 τ-Η Ο) CD ζ〇 ι> rH 卜 (M CD (XI 卜寸 cn 00 C0 00 co 00 CO 1 I < < w ^ < < w ^ < #7 r^\ 鉍丨鉍丨鉍丨鉍丨鉍丨鉍— 嫕ο s- > J- 锄a ! CO £- ί① u u Φΐ *6- 要龚埂 1λψ ίΓ co * L_ vg- -7 τ—I *

1297001 表2與3中的敘述如下： A0單體·共I物（A )或比較共聚物（CA )之例子當中的未飽和聚烧撐二醇醚單體；聚合物（D)之例子當中的（聚）院撐乙二醇單（甲基）丙烯酸酯類單體（d)；聚合物（E)之例子當中的未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體⑴ A0單體1:未飽和聚烷撐二醇醚單體（ai) A0單體2:未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2) ΜΑ :順式丁烯二酸 @ ΑΑ :丙浠酸 ΗΕΑ :丙烯酸-2 -羥基乙酯「實施例1至14與比較實施例1至1 6」「混凝土試驗」

每一個混凝土組成物的製備如下。此外，為了要使混凝土組成物的溫度變成試驗溫度，1 5°C，原料、旋轉攪拌混砂機（revolving - puddle mixer)、以及用於試驗之量測儀器的溫度均控制在測試溫度氣氛下，並在該測試溫度氣氛下進行混合與每一個量測。首先’利用50公升容量之壓力锅型式（f〇rced pan type mixer)混合器將658 kg / m3的精細黏聚物（源自於〇h i gawa河流沙的陸地沙）加以混合1 〇秒鐘，然後，再添加580 kg/m3的水泥（Taiheiyo Cement所製造，普通波特蘭水泥（Ordinary Portland Cement))並加以 124 1297001 混合ίο秒鐘。之後，再添加174 kg/m3包含水泥用混合劑的自來水，以適當的量來調整最初塌落流動值為6〇〇土 50 mm ，並將其混合15〇秒鐘。然後，再添加 m粗糙黏聚物（源自於〇ume之壓碎的石頭），並進行丨5 〇秒鐘的混合，以製造出每一個混凝土組成物。為了避免混凝土組成物中之氣泡對混凝土組成物之流動性的可能影響，即使用AE劑（「Bins〇l W」（商標名，樹脂肥皂型式，Yamaso Chemical Co.，Ltd·的產品）、以及氧烷撐去泡劑（「SUrfynol 440」（商標名，由浠化氧加成聚合作春用而來之炔屬醇所衍生的乙炔醚，Nissin Chemicai

Kogyo Co.，Ltd.的產品）。此外，水/水泥（以質量計之）的比例為〇· 30，精細黏聚物（精細黏聚物/ (精細黏聚物+粗糙黏聚物））（以體積計之）的比例為〇.424。更進一步，藉由將在130。(：下加熱，將該水泥用混合劑適當的數量加以乾燥，以移除揮發性物質，進而量測^ 〆個水泥用混合劑中之固態含量[非揮發成分]，並且對該摻合物的數量進行秤重，併入至水泥中，使得預先決定鲁之數量的固態物質成分[非揮發成分]可能會包含在配方之中〇表4中顯示了：相對於水泥（重量％)之每一個共聚物^)(或者是共聚* (A1))的數量、相對於水重量％)之每一個未飽和聚烧撲二醇醚單冑⑷（或者是單體（al)和（a2)的總數量）的數量、相對於水泥（重量％)每-個不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烧撐乙 125 1297001 二醇（B)的數量、相對於水泥（重量％)之該具有氧烷撐基、或聚氧化稀基和羧基之聚合物（c)(或者是共聚物（A2 ))的數量、相對於水泥（重量％ )之水泥用混合劑的數量、以及相對於水泥（重量％ )之每一個該具有氧烷撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物（c)(或者是共聚物（A2))相對於共聚物⑴（或者是共聚物（二;、 )(重量％ )的數量。表4中顯示了：相對於水泥（重量％ )之每一個共聚物（A3)(或者是比較共聚物（A))的數量、相對於水泥（重量％)之每一個未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（ al)與未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)的數量、相對於水泥（重ϊ%)之每一個不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B )的數量、以及相對於水泥（重量％ )之水泥用混合劑的總數量。以下為估算試驗與量測方法的項目，其結果如表4與表5中所顯示。 1) 隨時間流逝之塌落流動值的變化：根據JIS (日本工業標準）-A-1101進行量測。此外，就保留比例而言，還量測了從開始混合的120分鐘之後至從開始混合的5分鐘之後塌落流動值的比例（％ )。 2) 散播速度（用於估算混凝土組成物黏度降低之影響的試驗）··在量測初始塌落流動值的時候，從塌落圓錐體被拉起的時候開始，直到該流動值達到5〇〇 mm所花費的時間，該時間定義為散播速度（秒）。時間愈短，分享條 126 1297001 件下的黏度降低效果就越優異。 3) 空氣含量：根據JIS-A-11 2 8進行量漁j。 4) 混合時間：在水泥添加至精細黏聚物+ π 令承物宁、且混合開始之後，從添加包含水泥用混合劑之自來水開始，直到將水泥組成物混合均勻、且流動性的變化停止，所花費的時間，該時間則定義為混合時間。時間越短，初始分散能力就越優異。

127 1297001

樂^ ^ ◦寸 Ο 00 r-t (XI CXI 〇 (M LO rH寸 r-H LO CO (Μ (XI CO co 寸m (XI CO CO CO 〇 CO CO 00 CD t> 00卜 1—1 rH τ-Η rH ι-Η rH T—( ι—< rH 00 ι-Η Ο) rH 1—{ rH τ-Η τ—1 A W \野 W Φ丧W迴 CO CO CO 00 卜 LD 00 co 卜 CO r-H CO 05 卜 in CD CO 罢〇飨墩淼玉（M野令掩〇> CD CO 00 CD 〇 CT) 00 寸 LO ① Ι> o (NI 卜 CD LTD L 07 ^ ^Η έ LO ^ Ο t>- 00 00 00 00 00 寸 00 寸 00 LD Ο) 寸 σ> 53 ϋ -軺埏〇 = 〇〇 ο LO in LO 〇 ο 〇 ο o ο o 〇 LO LO ο ο (Μ ^ 00 in l> 1—1 (XI Ο CD CO 〇 Ο) CO ο rH 寸 in ① 寸 ① 寸寸寸 LO in 寸寸 in LO CM LO CO LO CO LO (Μ ΙΟ LO S a * Φ耜 Ο瓚〇〇 ο ο LO Ο 寸〇 o in Ο o LO LO LO o Ο ο Ο CO CO 寸 in ιο LO C0 in CO 寸 CD 寸寸 CD o 寸 CD r-H 域 Ο LO LO in LO ΙΟ ο LD LO LO 寸 LO 寸 LO 寸 LO 寸 LO co S 6 0分鐘過後〇 LO ο LO ο ο 〇 in LO ο o LO in 〇 o Ο LO o 00 卜 00 卜 00 卜卜 00 卜 co 00 LO CD 卜 00 LO 卜 CXI 野 LO LO LO ιο LO LO 1Λ ιο LO m LO LO LO LO LO ΙΟ LO CO 5分鐘過後 LD ο ο ο LO ο 〇 o Ο o lO Ο 〇 LD 〇 in in o 〇 ① ο 00 00 00 o CD 寸 05 〇 co 00 寸卜 CO CD LO CD LO CD LO LO LD LO CD LO CD in CO in CD ΙΟ CD LO LO /^N C次鉍^ U w _1袜嘁 CM 00 ^ \ ^ ^ Ο) 05 r-H 寸卜 m DO ^ ^ <c . 卜 ζ〇 CD LO CD rH co τ-Η 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ♦沭 ^ w 一 $ 鉍碳CM女荽 τ-Η τ-Η τ-Η rH r-H τ-Η (M (XI Φ Μ ^ χ 唉碱ΦΊ \ ^ σρ jsD tlaul ttt ^ W i */ ^ ^ ^ z ^ 〇 ο ο ο o ο 〇〇 o O o 〇 O 〇 o O o 〇寸 ο CD 寸 l> ο 00 CO CNI o (M o LD 00 寸 CD o (XI CO (Μ CO co CO CO co 寸 (M CO (Μ 寸 CM CO CO 寸 oo 〇 ο Ο ο o ο 〇 o o 〇 o Ο o Ο o o o o 嘁ΦΊ W CO ο /-N ^ ^ ^ 〇 ^ ^ V 一 A _ ^ 务 CM ‘ \ CD C0 o ο 〇 r—1 00 〇 o Ο o Ο o o o o 00 (XI C0 ο o ο 〇 CO CD 〇 o Ο o ο o o o o (M τ-Η (Μ τ~Ι (Μ ι—Η ο eg o CM 寸 τ-Η 00 rH o (M O r—1 o o o o ο ο o o ο ο o o o o o o o oo φ C 3 -鉍、"W 〇 ο ο ο o ο 〇 o o o o ο o ο o o o o ^ 'W ^ 寸 00 ο 鮏3 \ 丨1 X。 ^ CQ W 蝴^女 05 (XI ι—Ι 〇) l> (XI CD CO CO 卜 ί 卜 CO ① o τ-Η 卜 ι-Η CO CO Ο) LO 00 cn LO ① 寸 ο LO ί ⑦ o rH 〇 rH ο o ο Ο r-H o o ι-Η ο rH rH t-H ο ο o 〇 ο ο ο o ο ο o o o o ο o ο o o ο o ^ φιΐ ^ 鉍_ ΦΊ 〇 ο ο ο o ο ο o o o o ο o ο o o ο o )的數 1)與的總數 I:%計水泥寸寸寸 C0 CO ID LO CD o 卜 o 00 r-H ο 00 LO 卜 o CO CD (Μ ο Cv] Ι> rH CO rH 寸 LO C73 CO CO 00 CD CD o τ( γγ(一 Uflul CO CD LO ι-Η 寸 (Μ ι> CM (XI ι-Η lO LO 寸 (Μ CM o CM o 單體（ί 量或（; (a2：量（以ί 之）/ 〇〇 Ο Ο ο ο ο ο o Ο ο 〇 r-H ο o Ο τ—1 Ο o rH τ-Η o o ο ο o o ο o ο o ο o o ο o η忘啊< Ο) (XI (Μ 00 寸 00 ζ〇 CD o ι> 卜 CD CXI 寸 CO 寸 o *^ /~s Ί®Ί τ-Η 00 C0 LO 寸 C0 CM CD CO CD LD LO CO in LO co o 荽 w 一 W，♦、卜 Ι ο (Μ (XI (Μ (XI 00 <J5 卜寸卜寸 τ—Η CO CM CM CD 〇 Ο ο rH rH τ—1 r-H 〇 o t-H (M rH (XI (XI CO CM CO o &喊ΦΊ女味 /-Ν ^ 〇 ο ο ο o ο ο 〇 o ο o Ο o ο o o o CD 〇 # S < < < Q Q ω < < Q 合物（或共聚 A2) 縮寫 w 一荽（M 荽（Μ 矣1~Η 荽CM 者rH 龚CD 荽00 1 1 1 1 1 1 1 1 蔡T~H 鉍丨鉍丨鉍丨命1 <D | Φ 1 鉍丨鉍丨 ·<〇 1 C袭忘 < < < < < < < < < < < c c < < < C 聚物（或共聚 A 1 ) 縮寫矣τ~Η 審00 袭CO 蔡t~H 荽00 荽（Μ 袭LO 矣τ~Η 荽CO 荽ιη 龚CD #00 1 龄1 鉍丨龄丨鉍丨鉍丨鉍1 鉍1 鉍丨龄丨鉍丨鉍丨龄丨鉍丨鉍丨鉍丨鉍丨鉍丨寸 ^ -Η ^ CM ^ co ^fflC LO 知CO 比較實施例細00 辑Η 辑（Μ 衮CO 堤LO 碧1> 辑00 «革 IK 如C

1297001 00 CD Ο CXI LO寸 m CO 00 CO CO CO in CD 卜 o o o LO 00 LO CO CO 寸 o LO o 00 o CM 寸 LO ΙΛ o LO o 卜卜卜 LO ΙΟ LO o o o (M o 1-H CD ζ〇 CD o 1 1 卜 t-H O o o o LO ① CM CM CO o o o o o 00 o o 00 o LO ① (M CM r-H o o o o o 05 o o t—1 o o (XI o o o o o o o o 寸 o o CXI o o LO o o o o o o o o 05 o o CD o o rH o o i—i o o o Q ω 袭eg 鉍丨 M CM 奚τ~Η ^IC ^ I <〇 ι ^ 〇鉍矣rH 鉍丨 1 i 咪C 一磁CJ Λ3 w 你Πζ T*H ^ r-H 如ζ r-H 馨革ο 磁苳— 錄罢(Μ 玉堤 1297001

Ss 00 ίΩ ο 00 ΙΟ ο CM LO CM οο C0 寸 CO rH LO (XI 寸 00 LO C0 eg ο CO LO CO (XI 〇 Ο r-H οα c\] 00 寸 CO τ-Η m 1—1 r-H 1—1 r-H τ-Η 1-H 〇野ΙΟ飨 1> ο 00 00 ο LO CD σ> c^ ^ ^ ^ S -H ^ \ ^ 1 . £ 00 卜 CT) (Μ LO ΙΟ ① (Μ 卜 1> 1> 00 卜 CO 00 寸 00 A «梃« * 〇^ 〇 LD LD ο ο ο o ο ο 00 00 1> 00 LO (XI CO ζ〇 r-H CO r—H 寸寸寸寸寸 CS] LO (Μ ιτ> 趣 « 令〇〇 Ο LO ο ΙΟ ο 〇 ο ο B 寸 LO 00 CO τ—Ι 卜 CD ι-Η 寸 a LO in ιο lo ιο CV] ιο C0 LO Ο) V 令〇 LO m LO ο ο o ο ο 00 CT> 卜 CD CD CD 00 C0 CD 〇 LO in LO LO LO CO LO 寸 LO CD 够帮〇 o LO o ο ο LO ο o V rH CO 05 00 ο CXI CD r—l 00 Φ LO ① CO LO LO CD CD in CD LO f W ^ nJ 昶ΦΊ次N 〇 o 〇 o ο o o ο o 〇 o 〇 (M ο 卜 CM ο o K ^ ®Η v 辑璨麵\ CO 〇 CO o C0 00 寸 (XI CO CO 寸 Mr ^ ^ ^ 〇 o ο o o ο o Λ CQ ^ '2 Ο ^ Φ1 Λ 〇呀 CO (M τ-Η 卜 CO CD o 寸 co C0 LO ο CO 00 LO r-H rH rH T—Η rH r-H o T—1 ο rH 械啊侧\ 〇 o 〇 o ο o o ο o ^ U ^ ?i 〇 o 〇 o ο o o ο o 一碱 B>W \ 嫁璨侧\ LO o r—4 rH LO o CO rH σ^ 1—1 CT) CO 05 CXI LO 00 00 (a 1) a 2 )的量（以 %計之〕水泥 CO CM CO 寸 τ-Η r-H ΙΩ CO 寸 ο ο o o Ο Ο o o ι—1 ο o o o o ο ο rH o CO銮ΦΊ关 ΙΩ QD CO CO 00 ① o rH (M < 丨Α铡\ ζ〇 LO Ι> 00 ο o CD CD LO ί w w V ^ 寸 CD 寸 LO 卜 in 寸 (Μ 寸 eg (M (Μ CXI (Μ (M (M (Μ CM 鉍硪ΦΊ犮 ^1\ ^-Ν ^ ^ ο 〇 Ο o ο o o ο o /^-Ν /*"Ν /^s /^Ν /^Ν W. 缇 r-H CM CO 寸 1 ΙΟ ο 1 1 I 1 05 CM 寸 C0 CO 00 CO CO 1 < 1 1 1 荽 < < < < < < \~y < < 鉍荽 m 矣荽實施例 10 咢CO '―1 ^«C Τ-Η ^ Φ co 鎵罢L〇锯军CD 玉省

l297〇〇l

k表4的結果來看’在使用包含共聚物（a一 i )之水溶液的比較實施例1、以及使用包含共聚物（a—3 )之水溶液的比較實施例3的例子中，可以發現到雖然添加所需要的數量彳艮低’但是散播速度卻很快，而塌落流動值隨時間流逝而明顯的改變。相似地，在使用包含共聚物（D一2 )之水溶液的比較實施例1〇、以及使用包含共聚物（E-1)之水溶液的比較實施例11的例子中，可以發現到雖然添加所需要的數量很低，但是散播速度卻很快，而塌落流動值隨時間流逝而明顯的改變。並且，在使用包含共聚物（A一 5)之水溶液的比較實施例5的例子中，可以發現到雖然添加所需要的數量很低，但是散播速度很慢、而塌落流動值隨時間流逝而明顯的改變。更進一步而言，在使用包含共聚物（A-7 )之水溶液的比較實施例7的例子中，可以發現到雖然添加所需要的數量相對很低，但是散播速度很快、而塌落流動值隨時間流逝而明顯的改變。期間，在使用包含共聚物（A-2 )之水溶液的比較實施例2、使用包含共聚物（A-4 )之水溶液的比較實施例4、使用包含共聚物 (A 6 )之水溶液的比較實施例6、使用包含共聚物（a—8 )之水溶液的比較實施例8、以及使用包含共聚物（D-1 ) 之水溶液的比較實施例9的例子中，可以發現到雖然塌落流動值隨時間流逝的變化很少，但是所需之添加數量卻很南’且散播速度很慢。更進一步而言，使用包含共聚物（ CA-1)和（CA-2)(其係相同於W002/ 096823之水泥用混合劑）之水溶液的比較實施例12的例子中，可以發現 131 1297001 到雖然所需之添加數量很低而塌落流動值隨時間流逝的變 . 化很少，但是散播速度很慢。另一方面’在使用包含共聚物（A-1 )和（A-2 )之水溶液的比較實施例1、使用包含共聚物（A-3 )和（a-4 ) 之水溶液的比較實施例2、使用包含共聚物（a-3 )和（A — 2)之水溶液的比較實施例3、使用包含共聚物（a-1 )和 (D-1 )之水溶液的比較實施例4、使用包含共聚物（A-3 )和（D-1 )之水溶液的比較實施例5、使用包含共聚物（ A-2 )和（D-2 )之水溶液的比較實施例6、使用包含共聚罐| 物（A-4 )和（E-1 )之水溶液的比較實施例7、使用包含共聚物（A-5 )和（A-6 )之水溶液的比較實施例8、以及使用包含共¾^物（A-7 )和（A-8 )之水溶液的比較實施例 9例子中，可以發現到，添加所需的量很少，但展現了充分的初始分散能力，即使是在低溫環境（丨5cC )下，散播速度很快、並展現充分黏度降低能力，而塌落流動值隨時間流逝的變化很少，同時展現了高度分散能力。從表5的結果來看，在使用包含共聚物（a一9 )之水溶 t 液的比較實施例13、以及使用包含共聚物（a—1 〇 )之水溶液的比較實施例15的例子中，可以發現到雖然散播速度很快而混合時間很短，但是塌落流動值隨時間流逝卻彳艮明顯的改變了。期間，在使用包含共聚物（A-2 )之水溶液的比較實施例14 、及使用包含共聚物（A-4 )之水溶液的比較實施例1 6的例子中’可以發現到雖然塌落流動值隨時間流逝的變化很少，但是散播速度很慢且混合時間後長 132 1297001 另一方面，在使用由實施例10所獲得之本發明水泥用混合劑（其係使用包含共聚物（A3一1)之水溶液）、包含共聚物（A3-2)之水溶液的實施例11、usinS the包含共聚物（A3-3)之水溶液的實施例I2、包含共聚物（A3 —3 )之水溶液的實施例13、以及包含共聚物（A3-4)之水溶液的實施例14例子中，可以發現到散播速度很快而混合時間很短，且塌落流動值隨時間流逝的變化很少。

產業上利用性本發明之水泥用混合劑，度分散能力以及預防塌落能力圍，並且具備了降低黏度的能泥用混合劑的水泥組成物提供混凝土，並且具有絕佳之可i 工性並解決在執行中的問題。由以上所述構成，展現了高 ’特別是在大的水減少率範力。此外，包含本發明之水了可以輕易藉由泵來運輸的工性，使得可以改良該可加【圖式簡單說明】無

133

Claims

1297001 拾、申請專利範圍：

1 · 一種水泥用混合劑，其包括四種成分：共聚物（A ) 、未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a)、不具有鏈稀基之不可聚合的（聚）烧撐乙一醇（B)、以及具有氧烧撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物（C)(其不同於共聚物（A))，該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a)與該共聚物（A )的比例是在1至100重量％的範圍中；該不具有鍵細基之不可聚合的（聚）烧樓乙二醇（B)血今亥丘聚物（A )的比例是在1至50重量％的範圍中；而該具有氧烷撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物（C)(其不同於共聚物（A))與共聚物（A)的比例是在1至1〇〇〇〇重量％的範圍中，其中該共聚物（A)包含了由未飽和（聚）烧擇乙二醇醚單體（a )所衍生而來之成分單位（I )、以及由順式丁烯二酸單體（b )所衍生而來之成分單位（丨丨），該成分單位（I )與該成分單位（11 )的比例於签個成分單位裡分別是在1重量％或者是更高的範圍中， Φ 該未飽和（聚）烧撐乙二醇醚單體（a)是以通式（1 )來代表： Y0 (R1。）nR2 ··· ( 1) (其中Y1代表著包含2至4個碳原子的鏈烯基；R2 代表著氫原子或者是包含1至30個碳原子的烴基；Ri〇代表著包含2至18個碳原子之一種或更多種氧烷撐基；而n 代表著氧烧撐基之添加的平均莫耳數，並且是在1至5〇〇 134 Ϊ297001 中的一個數字），並且該具有氧烷撐基、或聚氧化烯基和羧基之聚合物 (其不同於共聚物（A))，係為選自於由共聚物（A，）、聚合物（D )、和聚合物（E )所組成之至少一種（共）f 合物；該共聚物（A’）：共聚物（A’）包含了由未飽和（聚 )烷撐乙二醇醚單體（a)所衍生而來的成分單位（丨）、以及由未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a)所衍生而來的成分單位（Π )，該成分單位（I )與該成分單位（j j )於整個成分單位裡的比例分別是在1重量％或者是更古的範圍中，而該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（a)是以通式（ 1 )來代表，包含在每公克之共聚物（A’）中的羧基毫當量（毫當 f/公克）面於共聚物（A)之數量〇_1或者是更高，其係以未中和的基礎來測定；該聚合物（D):該聚合物（d)包含了由（聚）烷擇乙二醇單（甲基）丙烯酸酯類單體（（1)所衍生而來之Z 分單位（IV )、以及由未飽和單羧酸單體（e)所衍生而來之成分單位（V)，該成分單位（IV)與（v)於整個成分單位裡的比例分別是在1重量％或者是更高的範圍中，而該（聚）烷撐乙二醇單（曱基）丙烯酸醋類單體（（1 )是以通式（4)來代表： 135 (4) 1297001 R7 R8 C=C I I 9 丨p H COO—(R9〇) (其中R7與R8為相同的啖者县不同的，每一個都存表著一個氫原子或者是一個甲基，R10 — 戈代表者一個氮® 或者是一個含有1至30個碳原子之烴 ” 基，R 〇代表著一插或者是更多種包含2至18個碳原子的氧輯基，T 表著氧烧撐基添加的平均莫耳數，而此平均莫 500的數目）；為1至該聚合物（E):聚合物⑷包含了由未飽和烧揮乙二醇醚單體⑴所衍生而來之成分單位（VI\ 以及由順式丁烯二酸單體（b )所衍生而來之成分單位 11 )，該成分單位（VI )盥（τ 了、认M 7 ^ （II)於整個成分單位裡的例分別疋在1重量％或者是更高的範圍中，而該未飽和（聚）院撐乙二醇瞇單體⑴是以通式 5)來加以代表： Y4〇 (Rn0) qR12 ...(5) (其中Y4代表著-個包含5至8個碳原子之鍵稀義 ’ R:2代表著-個氫原子或者是一個含有i至3。個碳原；之烴基，R"0代表著一種或者是更多種包含2至18個碳原子的氧烷撐基，而q代表著氧烷撐基添加的平均莫耳數，、而此平均莫耳數為1至500的數目）。 2. -種水泥用混合劑，其包括五種成> :共聚物（ai 136 1297001 )、共聚物（A2)、未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體U1 )、未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)、以及不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烷撐乙二醇（B);該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)和該未飽和聚燒撲二醇鍵單體（ a2)的數量，與共聚物（A1)和（A2)的總數量比例是在 1至100重量％的範圍之間；該不具有鏈烯基之不可聚合的（聚）烧#乙二醇（B )與共聚物（A1 )和（A 2 )的總數量比例是在1至50重量％的範圍之間；而該聚合物（ A2)與該共聚物（A1)的比例是在1至1 0000重量％的範圍之間，其中，該共聚物（A1)包含了由未飽和（聚）烷撐乙二醇鱗單體（al)所衍生而來之成分單位（I’），以及由順式丁烯二酸單體（b )所衍生而來之成分單位（π )，該成分單位（Γ)與（11 )於整個成分單位裡的比例分別是在1重量％或者是更高的範圍中，該未飽和（聚）烷撐乙二醇醚單體（al)是以通式（2 )來帶表： Y2〇 ( R30) m^4 ... ( 2) (其中Y2代表著一個包含2至4個碳原子之鏈烯基 ’ R4代表著一個氫原子或者是一個含冑丨至3〇個碳原子 :烴基’ R3°代表著一種或者是更多種包含2至18個碳原 ^歧縣，而q代表著氧料基添加的平均莫耳數，在平均莫耳數為1至1〇〇的數目）· 烷撐2 其中’該共聚物（A2)包含了由未飽和（聚) 137 I297〇〇i 二醇醚單體（a2)所衍生而來之成分單位（丨，，），以及由順式丁烯二酸單體（b )所衍生而來之成分單位（丨丨）， /成分單位（I ’’）與（11 )於整個成分單位裡的比例分別疋在1重量％或者是更高的範圍中，該未飽和聚烷撐二醇醚單體（a2)是以通式（3)來代表： Y3〇 ( R50) m2R6 ...(3) 6 (其中Y3代表著一個包含2至4個碳原子之鏈烯基 R代表著-個氫原子或者是一個含有i至3〇個碳原子φ 之L基’ R5Q代表著-種或者是更多種包含2至18個碳原子的氧烷撐基，而^代表著氧烷撐基添加的平均莫耳數 >而此平均莫耳數為6 1 _的數目，其中心—mi > 5 •根據巾請專利範圍第1或2項之水泥用混合劑，其中構成該不具有鏈稀基之不可聚合#(聚）燒樓乙「广⑷的氧燒撑基’係為一種或者是更多種包含 18個碳原子的氧烷 (聚）不具有鏈烯基之不可聚合的戋者0勺入7 八端基係為一氫原子、烷基、 4考疋包含1至個卢 . 個厌原子之烷基或（烷基）苯基。 4· 一種水泥組成物，項中其包括如申請專利範圍第丨至3 項之水泥用混合劑、水泥、以及水。拾壹、圖式： 138 1297001