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TW572780B - Guard bed containing lead compounds upstream of a bed of copper-containing catalyst to prevent its contamination by chlorine and sulphur contaminants - Google Patents

Guard bed containing lead compounds upstream of a bed of copper-containing catalyst to prevent its contamination by chlorine and sulphur contaminants Download PDF

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TW572780B
TW572780B TW89116763A TW89116763A TW572780B TW 572780 B TW572780 B TW 572780B TW 89116763 A TW89116763 A TW 89116763A TW 89116763 A TW89116763 A TW 89116763A TW 572780 B TW572780 B TW 572780B
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lead
copper
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Application number
TW89116763A
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English (en)
Inventor
Michael John Watson
Original Assignee
Johnson Matthey Plc
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Description

572780 五、發明說明（1) 本發明係關於觸媒，尤有關於鋼觸 銅觸媒通常使用於牵涉到氫的反、 及用於甲醇合成（在此將碳氧化物和' ’友例如簡單氫化反應 (在此將通常和水蒸氣混合的甲醇分t氣反應）、甲醇分解 化物）及轉移反應（在此將一氧化碳77和形〃成氫氣和碳氧 氣及二氧化碳）及逆向轉移反應。通a二氣反應產生氫 最佳活性及穩定性，將觸媒以高度八吊，為了得到觸媒的 如利用在一或多種載體材料，尤其是形式的銅製成，例 化合物存在下（或一起）將銅化合物沉，、絡及/或銘 之後，將此組合物加熱來轉換銅化合 丄此若儿需知 要)成為其對應的氧化物。在用於需要的反應前Ί而 銅還原成金屬銅。上述反應特別適合的觸媒為銅 氧化銘及銅/氧化鋅/氧化鉻組合物。某些情況下，’辛 鋅可用鎮取代’及/或部份的氧化鋁或氧化鉻可用” 或稀土類如氧化鑭取代。 ^ 銅觸媒容易在經歷反應時的製程氣體之氣化合物如氣化 氫存在下被去活性。少量的此氣化合物可能由用來製造製 程氣體材質的污染物引起，例如碳氫化合物原料、水=" 氣、二氣。此亂化合物和活性銅反應形成氣化銅。因為氣 化銅有較低的熔點，在觸媒通常使用的溫度150 —300 ^ 時，銅會鬆動而易於聚集，造成銅分散性的損失，結果也 損失了觸媒的活性。同樣當氧化鋅及/或氧化鎂為觸'媒的 成分時，類似的相對應氣化物可能會形成，此等也易於鬆 動造成氧化辞或氧化鎂的穩定效果降低，也同樣肴鋼的分
第4頁 572780 五、發明說明（2) 散性及活性損失的結果 為了克服此問題，於GB i 357 33 5中 上，提供一保護床，此保護床組成固體顆粒移^觸媒的 比虱化鋅更鹼性的材料。建議的保護床之實例3 ^含有） 驗纪或鋼的氧化物…顆粒的：：屬、 一而，在製程氣體包含水蒸氣的情況，如上。 應及曱醇分解反應的情況，在某些條件 二/轉移反 會在俾讀皮菸/七名g μ 人 廢亂，有火 曰在保4床及/或觸媒冷凝之危險。在如此 有水 化物由保護床令的鹼性材料和製程氣體兄，氣 成，可由保護床被沖洗至觸媒，&會造：：二；反應形 活性的損失。 ^成觸媒的分散性及 本作者已發現另一種保護床材料，會 的危險。 3(4少觸媒活性降低 於是，我們提供了一種組合，句含右人μ =，及在觸媒固定床的上游，，微“ = = ” ==或至少一㈣化合物，和氣化氣反應，：) 的= 2 :製程中將製程氣體利用含銅觸媒 的，疋床做催化反應，包含將製程氣體在通過含銅 固定床之前先通過如前述的保護床。 ' 在本發明中，鉛及/或和氣化氫反應的鉛化合 保護床内。鉛化合物可為氧化鉛及/或於加軚望 化鉛的鉛化合物，雖然，如下所述，使”、、—時/解成氧、 氧化鉛的鉛化合物較佳，或由含氫氣流 2 =反應成 L炎原成7G素鉛，在
第5頁 572780 五、發明說明（3) 溫度低於30 0 °C下只缓慢進行，尤其是3 5 0 °C以下，最佳為 4 0 0 °C以下。較佳的鉛化合物包括硝酸鉛、碳酸鉛、鹼性 碳酸船及’ 酸”錯。 因此’我們發現將載體以硝酸鉛充滿、乾燥，並於3 〇 〇 °C鍛燒2小時，產生性能優於利用醋酸鉛製成的類似材 質。相信此改善的結果是由於在3〇〇加熱2小時之時硝酸 錯不進行顯著的分解反應，且在約2 25。(：以氫氣/ 一氧化碳 混合物處理時’此加熱的材質不進行顯著的還原反應。相
反地’將利用醋酸鉛代替硝酸鉛製成的類似材料於3 〇 〇 加熱2小時’在2 2 5 C以氫氣/ 一氧化碳混合氣體處理後顯 不出金屬雜的證據。因此，鉛化合物以在3 0 0 °C加熱2小時 不進1顯著的分解反應或在225 °C以氫氣/ 一氧化碳混合物 處理時不進行顯著的還原反應的鉛化合物為佳。 &同時’特別的效果是由水溶性鉛及鋁鹽類的水溶液共2 链化合物所製備的產物。此產物的X Κ D分析揭示至 夕。卩伤的釓疋以"鋁酸”鉛存在，其結構類似於鋁酸鎂 Mg4Al2(〇H)14.3H2〇，及以氧化鉛/氫氧化物 3PbO· 2Pb(〇H)2 存在。 載T可為h性材料如氧化鋁、氧化鉻、氧化锆、二 、或車交差的—备 平方米/克以上—為/Λ的顆f。載體有較大的表面積如5 ^ ^ ^ ^ ^ 為了提供適當的保護效果而盔需大 保護床顆粒之錯含量以至少、‘ 組成，最佳為1 ΐ 5%重量組成，纟其是至少1〇%重量 夕15 %重量組成。保護床顆粒可用預先形
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五、發明說明（4) 成形狀的顆粒如球形或圓筒形的載體以適卷 入，而後加熱去除水及/或用設當的試劑處田理、，錯^鹽〉谷液注 熱，如果需要，將鉛鹽轉變成希望的鉛化合，包括加 劑之實例包括尿素、及氨水或鹼金屬，特1 。適當的試 鹽。此外，保護床顆粒可利用在載體顆粒=鈉、、的碳酸 合物或將鉛及載體或載體先驅物，（在如需下沉澱鉛化 加熱步驟之前或之後形成沉澱化合物成m及在此 的化合物），共沉澱製成。 疋型的顆粒之後 較佳的保護床材料為微粒組合物包含硝酸鋩 別是氧化的載體如氧化鋁。 、。及載體·，特 較佳的保護床顆粒有最大及最小 米，特別是3到6毫来。 了軌圍為1· 5到20毫 保護床及觸媒床以固定床使用， 容考中，仅嗜亡/ - 相同容器或於不同 方媒床之上游。製程氣體以流下通： ΐίί了 佳：如此當保護及觸媒床於相同容器中，你 遵床a是在觸媒床顆粒頂端之一層保護希、 可在保護床和觸媒床之間有一層惰性材料， 之補充而不會擾亂觸媒床。 以幫助保遵床 別有用於關於轉移反應。在此製程中 氣、二氧L山田蒸氣’及通常有其他成份如氫 別是铜/ &外厌拉/甲烷、及/或氮氣，通過含銅觸媒床，特 此4仆經氧辞氧化鋁或銅/氧化鋅/氧化鉻觸媒，盆中一 鎂取代，及/或部份的氧化…化鉻 稀頰取代，於溫度範圍150到30(TC下，特別是在入
Η
第7頁 572780
=溫=圍15〇到25(^下反應。製 碳為佳，及至少每莫耳-氧化碳有！莫到耳Λ積 乳。製程氣流含有20到50%體積的火炎从美耳水条 程是在渴翁泸办„ w 積的水洛乳為佳。典型的製 矛，在濕軋體空間速度範圍2〇〇〇到5〇〇〇每小 1 0到5 0巴絕對壓力下操作。 時及壓力耗圍 除了及收氣化物，錯類也會％ # 作為硫保護床。 、也曰及收^化物’所以此床也可 本發明以下列實例說明，其中將0.393毫升（〇 5〇公
化銅/氧化辞/氧化铭低溫轉移反應觸媒先驅物， :=50%重量的氧化鋼，顆粒大小在〇 6_1〇毫米範圍内 :顆^，裝填至微量反應器，在轉移反應觸媒先驅物頂端 有一層融合的氧化鋁（〇. 25公克）顆粒，其顆粒大小為 0.6 1.0毫米，及融合的氧化銘顆粒領端上有ο.”？毫升保 護材料顆粒，其顆粒大小為〇. 〇毫米，而得全部觸媒 床體積為0 · 7 0毫升，不同的保護床於此做測試。
觸媒先驅動中的氧化銅利用當微量反應器從室溫加熱到 220 C並保持此溫度95分鐘，將包含2 %體積的氫氣之氮氣 氣流以流速1 5升/小時（在NTP)往下流經壓力約28巴絕對壓 力的微量反應器來還原成金屬銅，得到共計3 · $小時的還 原反應時間。 觸媒對水氣體轉移反應的活性利用將由丨份體積的蒸氣 到2份體積的氣體組成h2 55%、C02 15%、CO 5%、及N2 25% 組成的混合氣體以5 0升/小時（在NTP )流經溫度2 2 0 °C及壓 力約2 8巴絕對壓力的微量反應器來決定。
第8頁 572780 五、發明說明（6) 為了模擬氣化物污染，在混合氣體已通過觸媒床約6小 時後’將H C 1加入混合氣體’使得H C 1濃度在濕氣體中為 5· 2 Ppm體積比（測試方法1 )及1 PPm體積比（測試方法2)。 在此等固定測試條件下，線上隨著時間C0轉變的不同利用 管路内紅外線偵測器測量。C0轉變隨著時間降低顯示觸媒 活性的損失。 實姐 將顆粒大小0.6-1.0毫米，BET表面積為350平方米/公克 的r鋁土 3 0公克，沉入到6 0到7 0 °C的2 0 0毫升硝酸錯（丨j ) 水溶液，其大約濃度為每1 〇 〇毫升水溶液有6 · 8公克琐酸船 (I Π。2 0分鐘後將材料自溶液中移出，流乾液體、在丨J 〇 C下乾燥2小時，而後在3 0 0 °C烘箱中鍛燒兩小時。結果材 料（樣品A )的分析顯示鉛含量為6 . 4%重量比。 實例g 重複實例1，但利用含有每1 0 0毫升水溶液有2 0 · 3公克 Pb(N03)2之水溶液。結果產物（樣品B)的化學分析顯示錯含 量為10. 7°/。重量比。 f例3 重複實例1，但利用含有每1 0 0毫升水溶液有3 7公克 Pb(N03)2之水溶液。在30 0 °C材料的鍛燒後，將樣品重新沉 入每100毫升水溶液含有約37公克Pb(N03)2之第二個水溶 液，而後流乾液體，在1 1 0 °C下乾燥2小時，而後在3 〇 〇 °c 烘箱中鍛燒兩小時。此材料（樣品C )的化學分析顯示鉛含 量為1 9 · 9 %重量比。紅外線分析顯示少量硝酸懿已分解成
第9頁 572780 五、發明說明（7)
氧化鉛。將一部分的樣品C在空氣中加熱到9 〇 〇它超過2小 時，以確保錯化合物完全分解成氧化鉛。在加埶 後的鉛含量為23. 7%重量比。 …C 實例4
將1· 5M碳酸鈉水溶液及含1 843公克Α1(Ν〇3)3· 9H20和 15.05公克？]3(^〇3)2的5升水溶液加熱至80。(：，以維持1)11約 為6· 8之足夠的速率加到！升70它的去碳物質水中。將產生 的泥聚在70 °C下熟化30分鐘，清洗及過濾，而後於丨10它 乾燥16小時。而後將乾燥的樣品在3〇〇艺烘箱中鍛燒6小 將2%重量比的石墨加入，結果產物形成大小〇· n 〇 毫米的顆粒。產物具有鉛含量3· 5%重量比。儘管有清洗步 驟’產物（樣品D )有殘留鈉含量約丨·丨％重量比。XRD分析顯 二大塊的錯是有結構相類似ΚΜ^Α12(〇Η)ΐ4. 3^0 ,因此假 叹為二種"I呂酸錯”。同時存在有3pb〇.2pb(〇H)2結構相。
保^蔓床材料的樣品以上述方法測試。為了第一個比較例 ，保護床為〇·197毫升的未處理呂土，如同用於 以二例1到3的保護床材料，及如同第二個比較例（比較 保羞床i為〇 · 1 9 7毫升的觸媒顆粒。對測試方法i而言，決 疋^(^〇轉變率是在5天的期間内，每間隔2_3小時測量一次 ，的保護床材料是約6 —7小時測量一次）。對測試方法 τ而/在1丨天的期間内，約每6小時取得測量值一次。為 fi佥* 2較，將C〇賺變測量對線上時間做圖，對每個樣品 二I ί I滑曲線。（個別點顯示與平滑曲線的小變異）°從 '、疋了在規律的間隔（測試方法1為每6小時，
第10頁 572780
五、發明說明（8) 而測試方法2為每24小時）的轉變，顯示於下列表J及2中 其中％(：0轉變數字已四捨五入至最接近的整數。 表1-測試方法I·5·2 ppm氯化氫 線上時間 (小時） ——— 樣品A 様品R CO轉^ 變(％) 6 12 18 24 30 36 42 48 54 60 92 90 90 89 84 78 70 61 47 __ T永口口 92 91 90 90 88 85 80 72 62 47 係口口 b 92 91 90 89 88 87 86 86 85 84 f永口口 D 92 90 89 89 88 88 87 85 81 _ 76 比較X 92 92 90 85 76 66 50 27 4 比較Y 95 94 92 90 87 83 78 70 57 40 由表1可見本發明的保護床材料在約30個小時的線上時 1 2有類似的效果，樣品A的保護床稍微邏色，據推測為 〔、較低，3臺之結果。就這一點而言，計算出在3 〇小時内 進入保護床的氣化氫量大約為需要將樣本B的保護床中所 ' =ΐ轉，為氣化錯（11 )的量。樣品D儘管有較低許多的 鉛含量，卻優於樣品B。鋁土保護床（比較χ)起初和本發明 $保護床一樣有效，據推測為氣化氫和表面羥基反應的結 然而其性能快速地變差顯示其只有有限的氣容量。利 用犧牲觸媒床作為保護床，即如同比較Υ中，由於有額外 572780 五、發明說明（9) 的觸媒可以 所以反應取 氧化碳轉變 保護床的性 儘管不如利 線上時間 表2-測g式方法2-1 ppm氯化氫 (小時） 樣品B 樣品C 比較X 24 87 87 85 48 85 85 78 72 83 83 62 96 82 82 26 120 75 80 3 144 60 79 0 168 29 78 0 192 4 76 0 216 0 75 0 240 0 72 0 計算顯示 氫總量分別 著的去活化 保護床對去 實例5 將直徑5. 公克沉入到 催化轉移反應（在此是在高空間速度下操作， 決於活性而非平衡-在此操作條件下，希望一 達到平衡會是超過99%)起初得到優於本發明的 能。然而比較Y顯示觸媒的性能快速地下滑， 用未處理的鋁土作為保護床的快速。 比較Y 91 86 77 55 17 0 0 0 0 0 對於測試方法2中的樣品B及C，當注入的氣化 相當於轉變約75%及9 5%的鉛成為氣化鉛時，顯 開始。同樣含鉛保護床比使用犧牲觸媒床作為 活化的保護更有效果。 6毫米及長度4.9¾米的圓柱形顆粒-之氧化鉻8 〇 室溫下的200毫升硝酸鉛（II)水溶液，其大約
第12頁 57278〇
五、發明說明（10) 為每100毫升水溶液有23.15公克硝酸鉛（ιί)。將材料 時：3 :移出’流乾液體、纟室溫流動空氣中乾燥48小 _、·。果材料（樣品Ε)的分析顯示錄含量為6. 6%重量比。 體：Η例US將乾燥的顆粒重新沉入溶液，流乾液 (樣品F )的八析^說明的方法再重複二*。結果材料 」的刀析顯不鉛含量為1〇· 9%重量比。 水t 了：Γ眘=z)，將用於實例5的氧化鉻顆粒樣品沉入 T 並如實例5所述乾燥。 將樣品如上述方：㈨試:在測試前先將顆粒磨成大 .〇毫水。結果顯示於表3中。
Hi:時間 -lo.zppm _ __ _____ CO 轉變(％) 時） 樣品E 比較F 比較z 6 90 91 91 12 89 90 90 18 88 89 88 24 86 88 84 30 ’ 83 84 79 36 75 79 71 42 67 72 61 48 56 62 44 54 42 48 21 __60 22 30 __ ~^3_
第13頁
572780 五、發明說明（11) 見氣化鉻為合適的 從表3及比較表1中樣品A及B的資料可 載體，但比樣品A及B的r铭土效果較差 實例8
將樣品C進一步以下列方法測試。為了模擬工廠混亂包 含氣化物污染及之後蒸氣冷凝，將觸媒如上述還原，而後 一氧化碳轉移轉變活性如上述方法測得。為了模擬氣化物 巧糸，將5. 2 ppm氣化氫加到混合氣體中6個小時。而後停 止加氣化氫至混合氣體，利用無氣化氫氣體繼續反應約再 30小時。而後將反應溫度將低至18〇亡再3小時。雖缺此溫 度不夠低到足以引起大量蒸氣的冷凝，欲足以在觸媒床及 保護床的孔洞内引起蒸氣的一些冷凝。而後將溫度升高到 2 2 0 C並維持於此溫度再1 5小時。 在將氣化氫加入混合氣體的6小時期間，c〇轉變反應從 起始的95%降低到約88%。在接下來的30小時内，轉變緩慢 的降低至約85%。在降低溫度到18〇 t時，轉變快速地降^ 至約27%，但當把溫度提高回22〇t時，轉變又快速地爬升 到約85%，顯示蒸氣冷凝沒有引起明顯的持續損害。
為了比較，將上述步驟利用市售的氣保護（比&w)代替 鉛浸潰的鋁土顆粒，此市售氣保護組成為將鋁土細粒以碳 酸鈉次潰並在5 0 0 C以上鍛燒而得體積密度約為〇 · 7 5公克/ 毫升及BET表面積約為113平方米/公克，其在9〇(rc灼燒後 有氧化鈉N 0含量約1 4 %重篁比。將此以相同方式測試。 一氧化碳轉變從開始的95%在HC1存在於混合氣體的6小時 期間下跌至88%，而後在隨後的30小時期間逐漸下跌至約
第14頁 572780 五、發明說明（12) 8 4 %。在降低溫度時，一氧化碳轉變快速地降低至2 〇 %以 下，但不像錯浸潰的材料（樣品C )，當把溫度提高回2 2 〇 °c 時，仍然保持於2 0 %以下，並沒有回復。 實例9 將顆粒大小0· 6 - 1 · 0毫米，BET表面積為350平方米/公克 的7鋁土 2 5 9公克，沉入到6 〇到7 0 °C的8 0 0毫升硝酸錯（I I ) 水溶液中’其大約濃度為每1 〇 〇毫升水溶液有5 5公克;ς肖酸 絡（II)。30分鐘後將材料自溶液中移出，流乾液體，在 1 1 0 °C下乾燥2小時。將乾燥產物的一部份在丨5 〇它烘箱中 鍛燒2小時，得到樣品g，而剩餘的乾燥產物則在2 〇 〇 t烘 箱中鍛燒2小時，得到樣品η。 當樣品G如測試步驟在220 °C接觸蒸氣/氫氣/二氧化碳/ 二氧化碳/氮氣的混合氣體之前後的XRD分析顯示無變化， 代表在此測試條件下，硝酸鉛不被還原。溫度程式控制還 原分析也指出在22 0 °C以下無還原反應發生。 f例1 0 將顆粒大小〇· 6-1· 0毫米，BET表面積為350平方米/公克 的7鋁土30 3公克，沉入到60到70的8〇〇毫升硝酸鉛（11) 水溶液中’其大約濃度為每丨〇〇毫升水溶液有55公克確酸 錯（11 )。3 0分鐘後將材料自溶液中移出，流乾液體，在 Π 0 °C下乾燥2小時。而後在3 0 0 °C烘箱中鍛燒2小時。將上 述方法用如上述製備的鍛燒後硝酸鉛浸潰的鋁土及新鮮量 的硝酸鉛溶液重複製備。於3〇 〇。(：鍛燒後，將結果材料再^ 利用新鮮量的硝酸鉛溶液重新沉入第三次。鍛燒後材料有
572780 五、發明說明（13) 船含量25· 5%重量比，稱之為樣品j。在3〇〇 °c鍛燒2小時 後’將部份的樣品j於4〇 〇艺再鍛燒2小時得到樣品κ，而第 二部份的樣品J於5 50 °c鍛燒2小時得到樣品Μ。 將一部分的樣品G、Η、J、Κ及Μ在空氣中加熱到9 0 0。(：超 過2小時’以確保硝酸鉛分解成氧化鉛。在每個樣品情況 都觀察到重量的損失，代表在90 0 t如此加熱前，硕酸鉛 顯著的比例未分解成氧化鉛。在加熱到9 0 0 °C前後的樣品 錯含量列於表4。 表4 鍛燒 鉛含量(％重量比） 900°C加熱前 9〇〇°C加熱後 樣品G 150 16.1 19.3 樣品Η 2〇〇 16.3 19.4 樣品J 3〇〇 25.5 30.2 樣品Κ 300+400 27.7 30.1 ^ 樣品Μ 300+550 28.7 30.3 將樣品G、H、J、K及Μ，及也為市售觸媒（樣品N)，其組 成為氧化鉛於鋁土載體上，包含20· 4%重量比的錯，如上’ 迷利用1 ppm HC 1測試（測試方法2 )。結果示於表$。
第16頁 572780
線上時間 -—--- 表5-測試方法2-1 ppm氯化氫 CO轉變(％) _一-- Η J Κ Μ Ν 24 87 88 84 -___ 86 86 85 48 85 86 82 85 85 81 72 83 84 80 83 77 72 96 81 83 78 82 57 50 120 80 82 76 80 13 7 144 79 80 74 79 0 0 168 76 75 73 78 0 0 192 60 55 72 76 0 0 216 27 12 68 75 0 0 240 —^一·- 3 1 58 73 0 0 表2中的數據比較，可見到有.高鉛含量的樣品n (氧化 丄 ^ 上）只有少量地優於比較X (用於製造本發明的保 广材料的銘土微粒）。比較樣品Κ及μ的性能，其分別於4 〇 〇 C及5 0 0 c锻燒，顯示出樣品μ顯著地不如樣品κ，只有稍 微優於樣品Ν，說明在5 5 0 °C鍛燒造成太多硝酸鉛分解。 實例11 重複實例1 〇，但利用含有每1 0 0毫升水溶液有6 3公克 PbCCH3C〇2)2· 3H2〇水溶液代替硝酸鉛水溶液。 在3〇G°C、300 °C+400 t：、及300。(：+550。(：下鍛燒後的樣 品分別記為樣品p、q及r，其鉛含量分別為34. 3%、34. 60/〇 及34· 9%重量比。紅外線分析顯示所有的樣品p、q及r中， 醋酸雜已進行部份分解，推論成為氧化鉛。當樣品P如測
第17頁 572780 --------------- 玉、發明說明〇5) 試步驟在220 C接觸蒸氣/氫氣/二氧化碳/ 一氧化碳/氮氣 的混合氣體之後的XRD分析顯示在此測試條件下，樣品p的 錯物種被還原為元素錯。 將樣品如上述測試（測試方法2 )，結果示於表6。
表6-測試方法2-1 ppm氯化氫 線上時間 一（小時） ___^ 1 ppm 求、_ 一 CO轉變(％) 樣品P 樣品Q 樣品R 24 87 82 86 一 48 82 77 8? 一 72 69 64 74 一 96 43 41 ςδ 一 120 0 3 J Ο 26 藉由和表2中的數據 7叙土顆粒（比較X)。- 比較可知 醋酸懿提供少許優勢於 第18頁 I? J^： 8月只曰£^189116763 -Β 發明專利說明書 572780 中文 案於含鋼觸上游、用㈣免其遭受氯及硫污純之污染ϋ錯化合物防護 發明名稱 英文 anSphK^^ chlorine 姓名 (中文）
二 發明人 姓名 (英文） 1. MICHAEL JOHN WATSON _ ..........—丨 _ _ 國籍 1.英國 ___ " 住、居所 1·央國克利夫闌郡史塔克頓市艾格斯克里弗鎮梅菲爾槐聖路21號 二 申請人 姓名 (名稱） (中文） 1·英商強生麥特公司 姓名 (名稱) (英文5 1.JOHNSON MATTHEY PLC 國籍 t英國 住、居所 (事務所5 1·英國倫敦市崔法高廣場卡斯伯銜2-4號 代表人 姓名 (中文） 1·沙拉希拉蕊瑪格麗特吉伯森 代表人 姓名 (英文） l.SARA HILLARY MARGARET GIBSON
O:\65\65895-910828.ptc 第1頁 572780 案號 89116763 圖式簡單說明 勞..q a
liBi O:\65\65895-910828.ptc 第19頁 572780 案號 89116763 月 曰 修正 圖式簡單說明
O:\65\65895-920909.ptc 第20頁

Claims (1)

  1. 572780 Μ ή 89116763 a 月 修正 ‘申請輩利irti Γ. ... 及一位 •種觸媒組合，其包含一含銅微粒觸媒床 該觸媒床的上游之微粒組合物的防護床，該微粒組合物係 包含a)錯及/或一或多種有別於毅氧化物之錯化合物，其 係與氯化氫反應，及b)供其使用之載體。 2. 如申請專利範圍第1項之組合，其中該鉛化合物為在 3 0 0 °C下加熱2小時不會進行顯著的分解作用、或在2 2 5 °C 下以氫氣/ 一氧化碳混合物處理時不會還原為元素鉛者。 3. 如申請專利範圍第2項之組合，其中該鉛化合物為硝 酸錯。 4. 如申請專利範圍第1 - 3項中任一項之組合，其中該含 銅觸媒為一種銅/氧化鋅/鋁土或銅/氧化鋅/鉻土觸媒。 5. 如申請專利範圍第4項之組合，其中該觸媒也包含鎂 土及/或稀土族氧化物。 其中該防 〇 其中該載 其中該防 其中該防 6 ·如申請專利範圍第1 - 3項中任一項之組合， 護床顆粒最大及最小尺寸在1 . 5到2 0毫米範圍内 7. 如申請專利範圍第1 - 3項中任一項之組合， 體係選自鋁土、鉻土、氧化銼及二氧化鈦。 8. 如申請專利範圍第1 - 3項中任一項之組合， 護床顆粒包含至少2重量％的鉛。 9 ·如申請專利範圍第1 - 3項中任一項之組合， 護床顆粒係藉由將預先成形的載體顆粒浸潰於適當之鉛鹽 溶液中，隨後再加熱除去水分而製得。 1 0 .如申請專利範圍第1 - 3項中任一項之組合，其中該防 護床顆粒係藉由在載體顆粒存在下沉澱鉛化合物而製得，
    O:\65\65895-920909.ptc 第21頁 572780 _ a _案號89116763 〇[ 月 日 修正_ 六、申請專利範圍 或藉由共沈澱鉛及載體或載體先質，該化合物視需要地隨 後予以加熱，及在此加熱步驟之前或之後使該沉殿之化合 物成為定型的顆粒而製成。 1 1. 一種使用一含銅觸媒床進行催化反應之方法，其包 含將一製程氣體在通過該含銅之觸媒床之前，先通過一微 粒組合物之防護床，該微粒組合物係包含a)錯及/或一或 多種有別於斜氧化物之錯化合物，其係與氯化氫反應，及 b)供其使用之載體。 1 2.如申請專利範圍第1 1項之方法，其中該製程氣體包 含一氧化碳及水蒸氣，及視需要地氫氣、二氧化碳、甲 烧、及/或氮氣。 1 3.如申請專利範圍第1 2項之方法，其中將該製程氣體 係在入口溫度介於1 5 0到2 5 0 °C之範圍内通過該含銅床。 1 4.如申請專利範圍第1 2或1 3項之方法，其中該加工氣 體包含1至4體積％的一氧化碳，及基於每莫耳一氧化碳為 至少一莫耳的水蒸氣。
    O:\65\65895-920909.ptc 第22頁
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