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TW557316B - High speed melt-spinning of fibers - Google Patents

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TW557316B
TW557316B TW089103366A TW89103366A TW557316B TW 557316 B TW557316 B TW 557316B TW 089103366 A TW089103366 A TW 089103366A TW 89103366 A TW89103366 A TW 89103366A TW 557316 B TW557316 B TW 557316B
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TW
Taiwan
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thermoplastic
molar
spinning
iii
Prior art date
Application number
TW089103366A
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English (en)
Inventor
George Vassilatos
Original Assignee
Du Pont
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Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
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    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

557316 _案號 89103366_年 1 月 曰__ 五、發明說明（1) 發明領域 藉由添加小量含衍生自特定單體之重複單元之液晶聚合 物，即可以非常高的速度熔紡熱塑性塑料，而同時維持低 紡絲速度所獲得之所欲性質。 發明背景 由熱塑性塑料-天然及合成-製得之纖維係很重要的商 品。這些纖維可用於衣物、行李、紗線及工業用途。這些 纖維常係藉熔紡而形成，亦即，將熱塑性塑料熔解，將熔 融聚合物強制（擠壓）通過小孔（紡嘴），予以冷卻，然後使 用該擠出物（或許在經過其他處理如拉伸之後）作為纖維， 請參閱，例如，Η· Mark等人編輯Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, V01. 6, John Wiley & Sons, New York 出版，1986 年，第802-839 頁；及W. Gerhartz 等人編輯Ullmann’s Encyclopedia o f I n d u s t r i a 1 C h e m i s t r y，第 5 版，V ο 1 · A 1 0， V C Η Verlagsgesellschaft mbH， Weinheim 出版，1987年，第 5 1 1 - 5 6 6頁。許多重要類型的纖維倶係以此方式紡絲，例 如，聚酯、聚醯胺（耐綸）及聚烯烴。 熔融結絲已相當成熟，且最近幾年，其改良皆圍繞於製 造較高品質，更一致的纖維及改良紡絲設備之生產率以降 低紡絲成本。完成後者的一種方式係提高紡絲速度，亦即 提高以恒定dp f通過紡嘴孔之每單位時間内所產生的纖維 的長度。這已藉改良紡絲機器本身而部份達成，例如改良 機器之捲繞部分以提高纖維可捲繞於筒管上的速度。某 些紡絲機器可獲得非常高的捲繞速度（W U S )，例如6，0 0 0米
0*\62\62930.ptc 第4頁 557316 _案號 89103366 Q (年(月 日__ 五、發明說明（2) /分。 然而，已發現，以非常高的速度紡絲纖維時，纖維之性 質常會與以低速度紡絲之纖維者不同。在許多情形，高速 紡絲之纖維之性質在某些用途劣於低速紡絲者，是故紡絲 速度可不受限於設備之限制而是看所得纖維之所要性質而 定。因此，需要可獲得高WUS(其為纖維之實際生產速度） 而對纖維性質實質無不利影響之方法。 改變紡絲速度之效果有各式各樣。例如，美國專利 4，4 4 2，0 5 7號第一欄，第7 - 3 3行寫道： ”熔紡時纖維中誘發一些初步的分子定向，且因拉 伸至任何一定纖維產物所需的程度而增加。拉伸可在 捲繞及儲存紡絲之後以完全分開的過程進行，或可在 紡絲之後即刻不中斷地將紡絲直接以控制之速送至拉 伸過程，或仍然介與紡絲密切結合省去紡絲與拉伸間 的中等速度，如英國專利1，487, 843號所述。 提高紡絲速度即提高生產速度，但也會提高初步定 向而降低纖絲之可延伸性及其可拉伸之程度。這在不 同的方面有各種不同缺點。在某些速度範圍内，於其 它的可實施之速度下可導致不可接受之產物可變性； 在針對於非常高韌度纖絲之過程中，它會降低可達到 的韌度；及在紡絲-滯後-拉伸過程中，隨後拉伸比之 降低會降低紡絲時所需之分德士，部分抵消高紡絲速 度之生產速度優點。已提出各種方式以藉由抑制紡絲 時誘發之初步定向來減輕聚對苯二酸乙二醇酯纖維製 造時之這些缺點。π
0.\62\62930.ptc 第5頁 557316 _案號89103366 (年I月 曰 修正_ 五、發明說明（3) 高W US也會導致較短的斷裂伸長率，低伸長率（如5 0 %或 1 0 0 % )之高抗張模數，任何或全部這些在某些用途是不利 的。 美國專利4，4 4 2，0 5 7號說明在熱塑性塑料中添加小量之 液晶聚合物（L C P)以能高速纖維紡絲而同時維持所欲聚合 物性質。此處所述組合物之LCP並未被提及。 美國專利4，5 1 8, 7 4 4號說明在熱塑性塑料中使用各種聚 合物作為添加劑以能高速纖維紡絲同時維持所要性質。此 專利並未提及LCP。 歐洲專利申請案8 0 , 2 7 3說明使用熱塑性塑料與其他聚合 物（包括LCP)之摻混物以利用熔紡製造膨化纖維（Bulked fibers)。此處所述LCP並未被提及。 美國專利5，5 2 5 , 7 0 0號說明某些液晶聚合物組合物，其 中有些用於此。但該專利未提及纖維紡絲。 發明概述 本發明係有關於一種以捲繞速度約1 0 0 0米/分或更多熔 紡一或多種熱塑性塑料之方法，其中改良包含該熱塑性塑 料以含約0 . 1至約1 0重量％液晶聚合物之摻混物紡絲（該百 分比係以該熱塑性塑料加存在的該液晶的總量為準），及 設若該液晶聚合物主要是由具以下化學式之重複單元所 組成： (I )至少一種自以下族群中所選出之重複單元：
0 \52\62930.ptc 第6頁 557316 案號89103366 叮丨年丨月 曰_修正 五、發明說明（4) (1A), •。^〇h〇>- (趴及 -。- (1C)； (II) π — c (10; III)至少一種自以下族群中所選出之重複單元： 〇
II c- —? ΙΒΒΪ O:\62\62930.ptc 第7頁 557316 —案號 8Q103366 9丨年I月 曰__- 五、發明說明（5) (IV) 一音! - (⑺··及 (V) ⑺；及 其中： (I I )與（I II )之莫耳比係自約2 5 : 75至約90 : 1 〇 ; (I )與[(I I) + (I I I )]之莫耳比實質為1 : 1 ; (I V )與（V )之莫耳比係自約9 7 : 3至約5 0 : 5 0 ; (IV) + (V)之莫耳數為自約丨〇〇至約600莫耳對莫耳之 (I);及 其中（I)、（II)、（III)、（IV)、（V)及（VI)之單位為莫 耳。 在整個本請案中，（I )之莫耳數係（I A) + ( IB) + ( 1C)之總 莫耳數，及（III)之莫耳數為（iiia) + (iiib)之總莫耳數。 本發明亦係有關於一種組合物，包含： (a )約9 9 · 9至約9 0重量％之熱塑性塑料； (b )約0 · 1至約1 0重量％之基本上由具以下化學式之重複 單元所構成之液晶聚合物；
0-\62\62930.ptc 第8頁
〇-\62\62930.ptc 第9頁 557316 案號 89103366 W年丨月 曰 修正 五、發明說明（7) (IV)
(V)
J00TL (I I )與（I I I )之莫耳比係自約2 5 : 7 5至約9 0 : 1 0 ; (I )與[(I I) + (III )]之莫耳比實質為1 : 1 ; (I V )與（V )之莫耳比係自約9 7 : 3至約5 0 : 5 0 ; (IV) + (V)之莫耳數為自約100至約600莫耳對100莫耳之 ⑴；及 其中（I)、（II)、（III)、（IV)、（V)及（VI)之單位為莫 耳，及該（a )重量％及該（b )重量％係以存在之（a )與（b )之總 量為準。 圖式之簡要說明 圖1顯示此處實例1 7 - 2 2及比較實例N _ P纖維紡絲時所用 之驟冷裝置。 本發明之較佳具體例 本發明所用LCP已說明於美國專利5，5 2 5，7 0 0號（其因此 併於此以供參考），且其中並說明製造此等聚合物之方 法。重複單元（IA)與（IB)與（1C)之莫耳比為自0:0:100至
O:\62\62930.ptc 第10頁 557316 ____案號 89103366_（年 丨月 一^_ϋ___ 五、發明說明（8) 0: 100:0至1〇〇:〇:〇。較佳有重複單元（ΙΑ)與（ΙΒ)之存在， 而（ΙΑ)與（ΙΒ)莫耳比為自約1:99至約99:1 。在較佳LCP 中，有重複單元（ΙΑ)及（ΙΒ)之存在，而（ΙΑ)與（ΙΒ)之莫耳 比為自約75:25至約25:75 ，及/或（Π):(ΙΙΙ)之莫耳比為 自約3 0 ·· 7 0至約8 5 : 1 5，及/或（I V ) : ( V )之莫耳比為自約 5 0 : 5 0至約90 : 1〇，及/或（I Π )+(V)對100莫耳之（I )之莫耳 數為自約2 0 〇至約5 〇 〇。 熟諳本技藝者了解，為了輕易形成高分子量LCP，單體 形成LCP之聚合作用中存在的二元醇[亦即，（ΙΑ) ，（IB)及 /或（1C)]與二元醇[亦即，（11)及（IIIA)及/或（IIIB)]之 莫耳比應為約1 : 1。與此比例之小偏差並無大礙，但大約 的偏差通常都要避免，因它通常會阻止或減慢聚合至相當 高分子量。 本發明之方法適合於成纖熱塑性聚合物之熔紡，如聚 酯，聚醯胺，共聚酯，共聚醯胺或聚烯烴，例如聚（對苯 二酸乙二醇酯）及其共聚物，聚己内醯胺，聚（六亞曱己二 醯胺）、聚丙烯、聚乙烯、丙烯酸聚合物、氯乙烯及亞乙 基氯基底聚合物，聚苯乙烯，聚氧化苯/聚苯乙烯摻混 物，聚碾及聚醚碾、聚酮及聚醚酮，聚氟烯烴，聚氧化甲 烯，熱塑性纖維素聚合物，及其他生物產生之聚合物，如 聚（羥基丁酸酯）。較佳熱塑性塑料為聚酯如聚（對二酸 1，3-丙二醇酯），聚（對苯二酸乙二醇酯）（PET)，及聚（對 苯二酸1,4 - 丁二醇酯），及聚醯胺如聚六亞甲己二醢胺（耐 綸- 6，6 )及聚己内醯胺（耐綸6 )。 L C P與熱塑性塑料之混合物較佳含約9 9 · 5至約9 5重ΐ %之
0*\62\62930.ptc 第11頁 557316 _案號89103366 Q i年丨月 日_iMz_ 五、發明說明（9) 熱塑性塑料及約0. 5至約5. 0重量％ iLCP。聚合物混合物為 及所得纖維也可含有通常量的熱塑性纖維中所存在的其他 物質，如顏料，染料，抗氧化劑，潤滑劑，抗微生物劑及 阻燃劑。L C P與熱塑性塑料之混合物可藉許多標準方法製 造，例如，彼等可在單或雙螺旋擠壓機中熔融混合，形成 小顆粒，然後再熔解以便熔紡。或者，L C P與熱塑性粒子 之混合物可藉小顆粒摻混而製得，然後在熔紡之前才予熔 融混合，換言之，熔融混合可在熔紡之熔解步驟中進行。 L C P與熱塑性塑料之摻混物較佳應相當均勻，俾可製得一 致品質的纖維，而因此較佳為熔融混合係在熔融聚合物裝 置，如單及雙螺旋擠壓機所存在的相當高剪切條件下進 行。如美國專利4，5 1 8，7 4 4號所述，在纖維實際紡絲前， 若L C P在熔體中之粒子大小為約0. 5至3微米，即為較佳。 熔紡係在紡絲熱塑性塑料所用正常的條件下進行，但可 使用較高纖維生產速度。所謂纖維生產速度，係意指單位 時間所生產纖維之最終長度，在此處與WUS同義。熱塑性 塑料之正常紡絲溫度通常將在其玻璃轉化溫度以上，在此 溫度下會進行足夠的熱降解而顯著影響纖維性質。不管所 用紡絲溫度為何，L C P皆必須可熔融加工，亦即在該溫度 下為熔融。本L C P之優點為藉由改變上述範圍内之組成， 即可製造具有廣大熔點範圍之LCP。因此，所用熱塑性塑 料及LCP兩者在紡絲溫度下皆必須可熔融加工。 W U S為約1 0 0 0米/分或以上，較佳為約2 0 0 0米/分或以 上，特佳為約3 0 0 0米/分或以上。 使用此處所述LCP即可較其他LCP獲得更高的生產速度，
O:\62\62930.ptc 第12頁 557316 案號 89103366 1(年（月 曰 修正 五、發明說明U0) 同時保持良好纖維性質及/或可使用較少量之LCP而得類似 生產速度。由於LCP —般較用於纖維之多數熱塑性塑料昂 貴許多，故此即為一優點。LCP用量減少，LCP對其他纖維 性質，如可染性有不利影響之危險也較少。此處的實例證 明本LCP較之其他LCP在熱塑性塑料高速紡絲時具有令人意 外的優點。 已知，當聚（對苯二酸乙二醇酯）（P E T )或耐綸-6 6纖維之 紡速在每喷於孔恒定熔體流通量或在每纖絲恒定分德士下 增高時，纖維之斷裂伸長率或在一些特定條件下拉伸紗線 所需之拉伸力即由於紗線之較高分子定向之故而增加。然 而，還需要能在較高速度下紡絲而不改變紗線之斷裂伸長 率或拉伸張力，因為此一較高之紡絲生產率可降低纖維製 造之成本。以下實例即顯示此類型資料： 實例中使用以下縮寫： E -斷裂伸長率 CLOTH，CO-L CPs用於美國專利4, 442, 057號者 PI-生產率提高 WUS-捲繞速度 使用伊士朗測試機測試纖維之抗張性質，所用計量長度 為1 0 . 1 6厘米及應變率為每分鐘2 5 %。 拉伸張力，以克為單位，係在拉伸比1 . 7 X下及加熱器溫 度1 8 0 t下測量。拉伸張力係用作為定向之量度。拉伸張 力係以相當於DTI 400拉伸張力儀（可自Lenzing Technik 購得）之裝置測量。通常抽出或捲繞速度之增高即伴隨拉 伸張力之提高及伸長率之降低，其可能為非所欲，而吾人
0-\62\62930.ptc 第13頁 557316 _____t^_891〇3366____?(年J---—- 五、發明說明（11) ^ 已獲得每纖絲恒定分德士下抽出速度提高而不提高拉伸張 Λ在全部實例中，所用LCP聚合物具有與美國專利 5,5 2 5, 7 0 0號實例6中所製得聚合物相同之組成。 實你丨1 - 9及比鲂f 在巴克-柏哭（Baker-Perkins)雙螺、旋擠壓機；t將LCP(若 使用時）與商用级聚（對苯二酸乙二醇Sl)之粒子調合。螺 紋直徑為4. 921厘氺（ 1.9 3 7 5对），及螺旋係在100 rpm下運 轉。擠壓機之加料菡係在2 3 0 °C下，而筒管溫度則為230 X：，2 7 0 °C及2 9 0 °C。擠壓機之一端附有紡絲塊’其罩住溶 體濾器組合件及具3 4孔之噴絲板。熔紡溫度列示於表1。 每孔之直徑為0.38毫米（0.015吋），而溶體流通量為40克/ 小時/孔。剛紡成之纖絲在周圍空氣中，不用任何強制空 氣流或任何特殊驟冷裝置冷卻。在施加整理劑後，即將冷 卻之纖絲以1 0 0 0，2 0 0 0及4 0 〇 〇米/分捲繞。每孔之流通量 保持不變，而因此捲繞速度提高時產生的纖絲即愈細。對 照組p ET紡絲後之特性黏度為〇 . 6 5。這些結果以及每一個 的生產率增高皆顯示於表1。標示” Br〇dy”之數據係取自美 國專利4，442，057號之表1 ，並顯示本LCP優於此一頒佈專 利表1所用之LCP。生產率提高係使用美國專利4, 442, 0 5 7 號第4欄第5 5行之公式計算。 流通量在全部情形皆為0 · 6 6 6克/分/孔。d p f在1 〇 0 0米/ 分時為6 · 0數（6 · 6 7分德士 /纖絲），其隨速度增高而遞減。 表1
O.\62\62930.ptc 第14頁 557316 _案號89103366_巧丨年丨月 曰_ 五、發明說明（12) 實例 rnjs米/分 %LCP 旋紡溫度 %E (1+%E/100) (平均） %PI 比較％!^， Brodya CLOTH A 1000 0 282.6 280 3.8 - - 1 1000 3 280.8 417 5.2 36.8 12 2a 1000 6 287.1 401 2b 290.3 413 2c 293.7 394 5.0 31.6 12 B 2000 0 282.0 165 2.6 - - 3a 2000 3 280.7 318 3b 286.9 307 4.1 57.7 17 4a 2000 6 290.3 318 4b 294.1 320 4.2 61.5 33 C 4000 0 292.0 81 1.8 - - 5a 4000 3 286.9 199 5b 292.2 133 5c 300.0 136 3.0 66.7 30 6 4000 6 293.8 235 3.4 88.8 59 D 1000 0 287.0 285 3.9 - - 7 1000 1 287.0 364 4.6 17.8 - 111 0-\62\62930.ptc 第15頁 557316 — __案號 89103366_年(月 曰_ 五、發明說明（13) E 2000 0 287.0 153 2.5 - - 8 2000 1 287.0 224 3.2 28.0 - ------ F 4000 0 287.0— 66 1.7 - - 9 4000 1 287.0 96 2.0 17.6 -- a取自美國專利4, 442, 057號表1 膏例1 0 - 1 6及比較實例G - Μ 在巴克-柏琴（Baker-Perkins)雙螺旋擠壓機中將與商用 級聚（對苯二酸乙二醇酯）之粒子調合。螺紋直徑為4 · 9 2 1 厘米（1 · 9 3 7 5吋），及螺旋係在1 〇〇 rpm下運轉。擠壓機之 鲁 加料區係在2 3 0 °C下，而筒管溫度則為2 3 0 °C，2 7 0 °C及2 9 0 。(：。擠壓機之一端附有紡絲塊，其罩住熔體濾器組合件及 具3 4孔之喷絲板。熔紡溫度列示於表2。每孔之直徑為 0. 23毫米（〇· 〇〇9吋），而熔體流通量為98克/小時/孔。剛 紡成之纖絲在周圍空氣中’不用任何強制空氣流或任何特 殊驟冷裝置冷卻。在施加整理劑後’即將冷卻之纖絲以表 2所示速度棬繞。每孔之流通量保持不變，而因此捲繞速 度提高時產生的纖絲即愈細。對照組p E T紡絲後之特性黏 度為0 · 6 5。這些結果以及每一情形的生產率增高皆顯示於 表2。標示n Brody”之數據係取自美國專利4，442, 057號之 春 表3，並顯示本LCP優於此一頒佈專利表1所用之LCP。生產 率提高係使用美國專利4，4 4 2，0 5 7號第4欄第5 5行之公式計 算0
O:\62\62930.ptc 第16頁 557316 一_ 一案號89103366 年丨月 日 修正_ 五、發明說明（14) 流通量在全部情形皆為1 . 6 3克/分/孔。d p f在1 0 0 0米/分 時為7 · 3 5且隨紡速提高而遞減。 表2 實例 mjs米/分 %LCP 旋紡溫度 °C %E (H%E/100) (平均） %PI 比較％?1, Brod/ CLOTH CO 2000 0 293.0 219 3.2 - - 痛 一Η 2500 168 2.7 - - - I 3000 135 2.4 - - - 一 J 3500 113 2.1 - • Κ 4000 97 2.0 - - L 4500 79 1.8 - - - 5000 66 1.7 - - • 2000 3 292.0 324 4.2 32.9 22 0 11 2500 271 3.7 38.9 - 0 12 3000 253 3.5 50.2 23 4 13 3500 214 3.1 47.4 - - 14 4000 196 3.0 50.2 22 19 15 4500 165 2.7 48.6 24 37 16 5000 133 2.3 39.5 30 -
a取自美國專利4，4 4 2 , 0 5 7號表3 f例1 7_22及比鲛f例N-P 在巴克-柏琴雙螺旋擠壓機中將LCP與商用級耐綸66之顆 粒調合。螺紋直徑為4 · 9 2 1厘米（1 · 9 3 7 5吋）及螺旋在1 〇 〇 rpm下操作。擠壓機之加料區係在2 3 0 °C下，而筒管溫度為
O:\62\62930.ptc 第17頁 557316 _案號89103366 Πί年I月 曰 修正_ 五、發明說明（15) 2 3 0 °C ，2 7 0 °C及2 9 0 °C。擠壓機之一端附有紡絲塊，其罩 住熔體濾器組合件及具3 4孔之喷絲板。熔紡溫度列示於表 3。每孔之直徑為0 · 2 5 4毫米（0 · 0 1 0吋），及熔體流通量調 整至與捲繞速度（如表3所示）成正比，俾在各種速度下所 產生的紗線分德士為1 3 9或4. 0 8 /纖絲。剛紡成之纖絲係在 圖1所示裝置驟冷。驟冷裝置包括外殼5 0，其形成室5 2， 亦即，封閉區，並經由在外殼外壁5 1形成之入口導管5 4以 0 . 8 5立方米/分（3 0標準立方呎/分）之速度供以加壓氣體 Q。室5 2内裝置圓筒篩網5 5以均勻分佈流入室内之氣體。 圓筒篩網55之直徑為7.62厘米（3.0吋）及其長度為38.1厘 米（1 5吋）。喷絲組件1 6係定位於中心，且在支撐組件之表 面16a之外殼之上。紡嘴（未示出）附在紡嘴組件之底表面 以供自供應至組件之熔融聚合物擠壓纖絲至一路徑。操作 時，熔融聚合物係經計量送至噴絲組件1 6中並擠壓成纖絲 2 0。藉由抽出輥3 4，將纖絲自紡嘴拉入一路徑中。在輥3 4 上方施加整理劑。紗線以4 1 1 8，4 5 7 5，5 0 3 2及5 4 9 0米/分 捲繞。表3摘列對照組耐綸66纖維及耐綸66與0. 5重量％LCP Η X - 8 0 0 0 - 2 7 0之摻混物之拉伸張力。
O.\62\62930.ptc 第18頁 557316 案號 89103366 巧丨年丨月 曰 修正 五、發明說明（16) 表3 實例 WUS分/米 %LCP 拉伸張力，克 %PI N 2928 0 70.6 - 〇 3385 0 86.1 - P 4118 0 110.5 - 17 4118 0.5 74.3 - 18—a 4823 0.5 86.0 42.5 19 4575 0.5 92.9 - 20 5032 0.5 106.5 - 21a 5627 0.5 110.0 37.7 22 5490 0.5 118.7 - a内插結果 從表3明顯可看出，L C P摻混物在較高速度下產生的纖維 具有相同拉伸張力及預期的其他性質，如斷裂伸長率％。 例如，對照組在3 3 8 5米/分下所得拉伸張力為8 6 · 1克及在 4 1 1 8米/分下為1 1 〇 · 5克，而摻混物則分別在4 8 2 3米/分及 5 6 2 7米/分下得到相同拉伸張力。由於每纖絲分德士全部 皆相同，此一紡速之提高即意謂熔體流速或生產率分別增 加（4823-3385U1 00/3385 = 42. 5 % 及（5627-41 18 )X 100/ 4 1 1 8 = 3 7 · 7 %。此係僅添加〇 · 5 %添加劑所產生的極顯著增 加。相對照地，美國專利4, 442, 0 5 7號實例5，6及7之表4 使用耐綸6 · 6作為熱塑性塑料，添加1 2倍多L C P，亦即， 6°/〇X7G ’ CLOTH或COLCPs生產率才稍微提高。雖用以計算表 4生產率提向之性質為斷裂伸長率％而非拉伸張力且雖然些
O.\62\6.2930.ptc 第19頁 557316 案號 89103366 a I年丨月 曰 修正 五、發明說明（17) 二種性質會造成略微不同的生產率提高，但此一實例顯示 L C P用在耐論6 . 6中有出人意外尚的功效。 雖然前述說明已就本發明特定具體例加以說，但熟諳本 技藝者應了解的是，本發明在不偏離本發明之精神或主要 特徵下，可作各種修正，取代及重組。本發明之範圍應參 照隨附申請專利範圍而非前述說明書。
O:\62\62930.ptc 第20頁 557316 _案號89103366_9 (年丨月 曰_修正 圖式簡單說明 第21頁 〇-\62\62930.ptc

Claims (1)

  1. 557316 3366 修正 六、申 1 . 一種以捲繞速度為1 0 0 0米/分或以上溶纺一或多種熱 塑性塑料之方法，其中改良包含該熱塑性塑料係以含有 0 . 1至1 0重量％液晶聚合物之摻混物紡絲；該百分比係以該 熱塑性塑料加上該液晶之總量為準， 及設若t亥液晶聚合物主要係由具以下化學式之重複單元 所組成： (I) 至少一種自以下族群中所選出之重複單元 (1A)， 。- (机及 (1C)； II (II); (III)至少一種自以下族群中所選出之重複單元
    O:\62\62930.ptc 第22頁 557316
    O.\62\62930.ptc 第23頁 557316 _案號89103366 θ (年丨月 日__ 六、申請專利範圍 其中（I) 、（ΙΙ)、（ΠΙ) 、（IV)、（V)及（VI)之單位為莫 耳。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑性塑料係 聚酯或聚醯胺。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑性塑料係 聚（對苯二酸乙二醇酯）。 4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑性塑料係 耐綸6 . 6及而ί論6之一或二者。 5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該液晶聚合物中 的重複單元主要係由（ΙΑ)及（ΙΒ)所組成，及（ΙΑ)與（ΙΒ)之 莫耳比為7 5 ·· 2 5至2 5 : 7 5 ; ( I I ) ·· ( I I I )之莫耳比3 0 : 7 0至 85:15 ;(IV):(V)之莫耳比為 50:50 至 90:10 ;(IV) + (V)之 莫耳數對100莫耳之（I)為200至500。 6 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑性塑料係 聚（對笨二酸1 , 3乙二醇酯）。 7. 如申請專利範圍第1 、2、3、4、5或6項之方法，其 中該液晶聚合物之存在量為0 . 5至5 %。 8. 一種組合物，其包含： (a ) 9 9 . 9至9 0重量％之熱塑性塑料； (b)0· 1至10重量％之基本上由具以下化學式之重複單元 所組成； (I)至少一種自以下族群中所選出之重複單元
    O:\62\62930.ptc 第24頁 557316 案號89103366_巧(年 I月 曰 修正 申請專利範圍 (ΙΑ), (IB),及 (1C)； (ID («); (III) 至少一種自以下族群所選出之重複單元 L (IIIA> 及 (IHB); 〇-\62\62930.ptc 第25頁 557316 _案號89103366 Q ί年f月 日 修正 六、申請專利範圍
    (V):及 其中： (I I )與（I I I )之莫耳比係自2 5 : 7 5至9 0 : 1 0 ; (I )與[(II ) + ( I I I )]之莫耳比實質為1 : 1 ; (I V )與（V )之莫耳比係自9 7 : 3至5 0 : 5 0 ; (IV) + (V)之莫耳數為自100至600莫耳對100莫耳之（I); 及 其中（I)、（II)、（III)、（IV)、（V)及（VI)之單位為莫 耳，及該（a )重量％及該（b )重量％係以存在之（a )與（b )之總 量為準。 9. 如申請專利範圍第8項之組合物，其中該熱塑性塑料 係聚酯或聚醯胺。 10. 如申請專利範圍第8項之組合物，其中該熱塑性塑 料係聚（對苯二酸乙二醇酯）。 11. 如申請專利範圍第8項之組合物，其中該熱塑性塑
    O:\62\62930.ptc 第26頁 557316 _案號89103366 9 (年(月 日_^_ 六、申請專利範圍 料係而t綸6，6及耐綸6之一或二者。 12. 如申請專利範圍第8項之組合物，其中該液晶聚合 物中的重複單元主要係由（IA)及（IB)所組成，及（IA)與 (IB)之莫耳比為75:25至25 :75:(11): (III)之莫耳比30: 70 至 85:15 ;(IV):(V)之莫耳比為 50:50 至 90:10 ; (IV) + (V)之莫耳數對100莫耳之（I)為200至500。 13. 如申請專利範圍第8、9、1 0、1 1或1 2項之組合物， 其中該液晶聚合物之存在量為0 . 5至5 %。 14. 如申請專利範圍第8、9、1 0、1 1或1 2項之組合物， 其係呈纖維之形式。 15. 如申請專利範圍第1 1項之組合物，其係呈纖維之形 式0
    O.\62\62930.ptc 第27頁
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