TW492846B - Composition comprising a liquid absorbed on a support based on precipitated silica - Google Patents
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Description
492846 A7 B7 五 、發明説明(1 本發明係關於一種含液體的組合物,特 料之液體補充物,其吸收於以特別的沉^馬動:飼 上。 馬王足载體 請 先 閱 讀 北 F] 意 事· 再 填 窍 本 頁 其也係關於此矽石做爲液體載體的使用。 已知調節過的液體,特別是動物飼料的添加物 不?體上,特別是在碎石載體上。此調節的目的—般是將 不疋或不容易處理的液體轉化成流體粉末 = =例如、:錯存於袋中,且可更直接的處理,因此ς易分 月 且易於與其它分別的固體組成混合。 在^下的解#中,術語"調節過的組合物,·將被用於意指 因此仔到的組合物,也就是説吸收在矽石载體上的液俨。 此調節過的組合物容易處理,其暗示了高度的流動^及 :乎沒有粉塵的形成。其也包含相當大部分的活性物質(液 =),且具有高密度。這些不同的需求有時會相衝突,且通 常不能以習知技藝中的矽石載體來滿足。 / ,因此本發明的主要目標是提供一種新穎形式之調節過的 組合物’其更進一步的優點是具有高度流動性很少或不 會產生粉塵,且具有高密度。 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 土此 本申請人的公司(Applicant Company)已發現特別 其滿意地使用一種沉澱矽石,在其它物品當中,其具有高 度的神4形態(morphology),在此情況下,重點是其幾乎 馬圓球珠的形狀,且相當高的平均顆粒大小,來做爲液體 的載體,特別是維他命E (或其醋酸酯)。
在以下的解釋中,平均顆粒大小是根據標準N F X -4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492846 A7 _______B7 五、發明説明(2 ) -- 1蘭(197〇年12月)來測量,是以乾燥分筛,並測量相對 應於5 0 %累積殘餘物的直徑。 裝填密度(PFD)是根據標準NF T 3〇-〇42來測量。 DOP油吸收値是根據標準NF τ 3〇_〇22 (1953年3月)、 使用部丰' 一曱酸二辛酉旨來測量。 所提出之孔洞體積是以水銀多孔對稱儀(p〇r〇symmetry) 測量,·每一個樣本的製備如下:每一個樣本在2⑻。C的烘 钿中預先乾燥2小時,從烘箱中移出後,然後置於一個測 試容器中5分鐘,並在眞空中去氣體(degassed),到如:使 用轉動閥栗浦:孔洞的直徑是以瓦遜本(WASHBURNfs)關 係’用接觸角度Θ等於1 4 0。來計算,且表面張力r等於 484達因/公分(dyne/cm)[買孔買力提克斯 (MICROMERITICS) 9300 多孔儀(porosimeter)]。 BET比表面積是根據敘述於Mu年2月的J〇urnal 〇f the
American Chemical Society,第 60 册,第 309 頁中之布..魯 繞爾·艾米特-泰勒(BRUNAUER-EMMET-TELLER)方法及 相對應之標準NF T 45007 (1987年1 1月)。 CTAB比表面積是根據標準nf T 45007 (1987年1 1 月)(5.12)米測量外部表面積。 調節過組合物的流動時間t f,其爲説明其流動性,是將 5 〇克的產物通過有校正孔洞:圓柱直徑:5 〇毫米的玻璃 漏斗:圓柱高度6 4毫米,圓錐角度5 3 ◦:圓錐底部的通過 直徑:8毫米。根據此方法,在其底部封閉的漏斗以5 0克 的產物填充:然後其底部打開,且在該5 0克都流經之後記 -5- 本紙&尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規格~717^7297公^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i
-1T 492846 A7 _____________B7 五、發明説明(3 ) ' 一^一 綠運輸時間,做爲產物的流動時間t ^。 安置的角度是根據標準NF T 2〇-221來測量。 根據本發明的組合物包含至少一種吸收於含有沉澱矽石 又載體上的液體,該沉澱矽石基本上是圓球珠的形狀,且 具有: / -平均圓珠的大小超過1 5 0微米, -裝填密度(PFD)超過0.29, -篩選過之超過75微米大小至少占92重量%。 因此根據本發明、用於調節過組合物中的該沉殺石夕石是 高度特定的形式,在此情況下,重點是其幾乎爲圓球珠的 形狀。 該圓珠的平均大小是超過150微米,且以至少等於?〇〇 微米爲佳;一般而言最大是320微米,較佳的是最多 微米:其可在200微米及290微米之間,特別是在2丨〇微 米及285微米之間,例如:在215微米及280微米之間; 此大小可特別是在2 6 0微米及2 8 0微米之間。 經濟部中央標導局員工消费合作社印製 該沉澱石夕石具有相當南的密度:其裝填密度(PFD)超過 0.29。較佳的是至少0.30,特別是至少0.31。其可以至少 0.32。 此矽石具有篩選過之超過7 5微米大小至少占9 2重量 %,較佳的是至少9 3重量%。此意爲至少9 2重量。/。,^ 佳的是至少9 3重量%的此碎石顆粒經7 5微米|帛網大小缔 過後會留住。 因此此矽石具有低重量比例之細顆粒。 -6 - 用中國國家 2ΐ〇χ 297 公 * 492846 A7 __B7 五、發明説明(4 ) 甚至更佳的是··其篩選過之超過75微米大小至少占94 重量%,特別是至少95重量% ;例如:至少占96重量 %,或甚至至少9 7重量%。通常最多爲9 8重量%,特別 是最多爲97.5重量%。 因此根據本發明、用於調節過組合物中的該沉澱矽石幾 乎沒有產生粉塵。 一般,其具有油吸收値(DOP)至少25〇亳升/1〇〇克,較 佳的是在250至280毫升/100克之間。其可在255至275毫 升/100克之間,例如:25 5至270毫升/loo克之間。 琢石夕石一般具有由直徑小於1微米之孔洞所造成的孔洞 體積(Vdl)小於1.95立分公分/克,特別是小於1 90立分公 分/克。 其BET比表面積一般是在140及240平方公尺/克之間, 特別是在140及200平方公尺/克之間。例如:其是在15〇 及190平方公尺/克之間。其特別是在16〇及ι7〇平方公尺7 克之間。 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 其CTAB比表面積可以在140及230平方公尺/克之間· 特別是在14 0及1 9 0平方公尺/克之間。例如:其在〗5 〇及 1 80平方公尺/克之間,特別是在1 50及165平方公尺/克之 間。 其通常具有低濕度含量:其濕度含量(以105 °C乾燥2小 時的損失)較佳的是少於5重量%。 優越的是:根據本發明、用於調節過組合物中的石夕石是 由噴嘴噴霧器的使用、來乾燥以沉澱得到的碎石懸浮物而 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規枋(210X 297公兑) 492846
經濟部中央標準局員工消费合作社印製 造成的。較佳的是要乾燥的該矽石懸浮物具有的固體含量 是在22至24重量%之間,較佳的是在22 5至23·5重量% 之間。 此矽石可根據含有矽酸鹽與酸化試劑反應之類型的方法 來製備,藉此而得到沉澱矽石的懸浮物,接著此懸浮物被 分離’並使用噴嘴噴霧器來乾燥,沉澱是以下列方式進 行: 1)起始儲備么液形成’至少含有一些使用於反應中之梦 酸鹽的總量,及通常有至少一個電解質,在該起始儲備溶 液中的矽酸鹽濃度(以si〇2表示)少於10〇克/升,特別是 9 〇克/升,且在該起始儲備溶液中的電解質濃度(例如:硫 酸鋼)是少於1 7克/升,例如:少於1 4克/升; 2 )遠&化劑被添加至該儲備溶液中,直到得到反應介質 的p Η值至少約7,通常是約7及8之間; 3 )酸化劑被添加至反應介質中,其中同時適當地與矽酸 鹽的餘量一起,及要被乾燥的懸浮物具有固體含量在22 至2 4重量%之間,特別是在2 2.5至2 3.5重量%之間。 必須注意:一般而言,所談論的方法是以沉澱的方法合 成石夕酸鹽,也就是酸化劑與梦酸鹽在特定的條件下反應。 酸化劑及矽酸鹽是以本身已熟知的方式來選擇。 回憶起:該一般所用的酸化劑是一種強無機酸,如:硫 酸、硝酸或鹽酸,或有機酸,如··醋酸、甲酸或碳酸。 該酸化劑可稀釋或濃縮;其當量濃度可以是在〇 4至8 當量濃度之間,例如:在0.6至1·5當量濃度之間。 -8- 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) '- II]---4 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4Τ 492846 A7 B7 五、發明説明(6 ) 特別是當該酸化劑是硫酸的情況下’其濃度可以是在4 〇 至18 〇克/升之間’例如:在6 〇至13 〇克/升之間。 任何一般形式的矽酸鹽,如:矽酸鹽類、二矽酸鹽_且 以鹼金屬矽酸鹽爲優,特別是矽酸鈉或鉀,也可以用做謗 矽酸鹽。 該石夕酸鹽可具有的濃度,以碎石表示,是在4 0至3 3 〇克 /升之間,特別是在6 0至3 00克/升之間,例如:在6 〇至 250克/升之間。 一般硫酸用做酸化劑,且矽酸鈉用做矽酸鹽。 當使用矽酸鈉的情況下,其通常具有SiOVNajO重量比 率是在2及4之間,例如:在3.0及3.7之間, 通常起始儲備溶液包含一個電解質。在此的術語”電解質 π必須被了解成其一般的意義,也就是説:其意指任何的離 子或分子物質,當其在溶液中時,其分解或解離而形成離 子或帶電荷的粒子。可提出之電解質的實例包括:鹼金屬 及驗土金屬鹽類所組成之族群的鹽類,特別是起始矽酸鹽 及酸化劑之金屬鹽類,例如:在矽酸鈉與鹽酸反應的情況 下是氯化鈉,或較佳的是矽酸鈉與硫酸反應的情況下爲硫 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 酸鈉。 在起始儲備溶液只包含使用於反應中矽酸鹽總量之一些 的(較佳)情況下,可進行在步驟(3 )中同時加入酸化劑及所 餘份量的碎酸鹽。 此同步加入較佳的是以ρ Η連續等於步骤(2 )結束所達到 値(在+/-0.2之内)的方式來進行。 ---- 五 '發明説明( 7 A7 B7 片通常,在下一步驟中,酸化劑的額外量被添加到反應介 質中,較佳的是直到反應介質所得之PH具有3及6.5間的 値’特別是在4及6.5之間。 然後優越的是:在此額外量的酸化劑添加、而使反應介 質成熟之後,可使此成熟維持例如:從2至6〇分鐘,特別 是從3至20分鐘。 在起始儲備溶液包含使用於反應中矽酸鹽總量之一些的 情況下,較佳的是:在步驟(3)中添加酸化劑直到得到該反 應介質p Η値在3及6· 5之間,特別是在4及6· 5之間。 然後其優越的是在步驟(3)使反應介質成熟之後,可使此 成熟維持例如:從2至6 0分鐘,特別是從3至2 0分鐘。 反應介質的溫度通常是在70 °C至98 °C之間。 根據該方法的變化,反應是在恆溫下進行,較佳的是在 80及95 °C之間。 根據該方法的另一個(較佳)變化,反應結束的溫度是較 高於反應起始的溫度:因此,反應起始的溫度較佳的是維 持在7 0及95 °C之間,然後溫度增加,較佳的是在8 0及 9 8 C之間的値,其維持此値直到反應終結。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 在剛才已敘述的步驟結束時,然後將所得的矽石液(broth) 分離(液體/固體分離)。’ 通常’該分離包含過濾、及使用配備有擠签(compacting)裝 置的過濾器來沖洗。 此過濾器可以是配備有滚筒的帶式過濾器,而來進行擠 壓。 -10 - ^紙張尺度適用中國國家標準(〔奶)/\4規格(210'/ 297公釐) " 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 '發明説明(8 ,然而:此過濾器較佳的是壓濾,且然後分離通常是包含 、/慮外/先’然後以孩過;:慮器輔助掩壓。 以此方式(濾餅)回收之沉澱矽石懸浮物然後用噴嘴噴 咨來噴霧乾燥。 、務 '高度優越的是此懸浮物具有固體含量在22及24重量% ^間,神別疋在22.5及23.5重| %之^,就在其被乾燥之 込屑’王思.孩濾餅不是總適於噴霧的形式,特別是因爲 石其具有高黏度。以本身已知的意義上,該濾餅然後加以壓 碎作用。該作用可將濾餅通過膠體或球狀的磨碎機來進 订。該壓碎通常是在鋁化合物的存在下進行,特別是鋁酸 納。特別是該壓碎作用使得降低懸浮物的黏度成爲可能, 該懸浮物接著被乾燥。 本申請人的公司已發現:如上所定義的沉澱矽石,因此 具有同度的特足形態,在此情況下,重點是:其幾乎爲球 形及密集的圓珠,且爲相當大的平均顆粒大小,具有高度 的’瓦動性,且幾乎不產生粉塵,並特別適於做液體的 即 〇 可k出的液體實例包括:特別是有機液體,如:有機 故:界面活性劑,例如:用於清潔劑的離子類,如··績酸 鹽’或非分離子類,如:醇類、橡膠的有機添加物;及農 藥。防腐劑(特別是磷酸、丙酸)、香料及染料可用做該液 ft Q / 本申请人的公司觀察到··上面所述的沉澱矽石特別適於 -11 - 本纸張尺度剌㈣目家縣 « - (請先閱讀背面之:/i意事項再填寫本頁)
492846 A? B7 五、發明説明(9 液體形式之營養補充物的調節,特別是對動物詞料。 因此根據本發明之包含在調節過人 ΛΑ e . . 、、'口物中的液體,較佳 :疋動物飼料的液體補充物。特別是提到膽險'其氯化 農 維他命類,如:維他命A、b、c、d 維他命E(或其醋酸鹽)。 、[及較佳的 ==於以該…石爲主之載體上的動作可以— 叙的万式切,特別是在混合器中將液體嘴霧财石上。 吸收的液體量通常取決料的應用,根據本發明 :二物,特別是在維他命E(或其醋酸鹽)的情況下,通 吊八有現體含量至少50重量%,特別是在5〇及“重量% 义間,特別是在5G及6〇重量%之間(相料該组合物^ 重量):例如:其是在52及56重量%之間。 〜 甚至可使用較高的液體含量,特別是膽鹼之氯鹽的情 況。 由於具有上述特色之沉Μ石存在,根據本發明之調節 過的組合物優越地很少或不會產生粉塵,且具有優良程度 的流動性,這些性質與高密度組合。 一又 經濟部中央標導局員工消资合作社印製 因此,較佳的是該沉澱矽石提供此组合物,特別是在維 他命Ε(或其醋酸鹽)的情況下,篩選過之超過75微米大小 至少占97重量%,特別是至少98重量%,是在維他 命Ε(或其醋酸鹽)的情況下,此比率較佳的是至少99重量 %,例如:至少99.5重量%,或甚至至少99 7重量%,其 甚至是至少99.8重量%。此组合物因此具也極低重量比例 的細顆粒°其因此很少或不會產生粉塵。 12- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210χ 297公泠 492846 A7 B7 五、發明説明(10 經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 更進一步’根據本發明之調節過的組合物,特別是在維 他命E(或其醋酸鹽)的情況下,較佳的是具有流動時間 tf(以5 0克的產物及通過直徑8毫米來測量)少於1 〇秒, 特別是少於9秒,且例如:最多8秒,這表示其優良程度 的流動性。 必須注意:特別是在維他命E (或其醋酸鹽)的情況下, 此組合物的安置角度通常是最多3丨。,且可少於3 〇。。 根據本發明之調節過的組合物,特別是在維他命E (或其 醋酸鹽)的情況下,通常具有裝填密度(PFD)至少〇 63,例 如:至少0.65,且此値可至少是〇.7〇。 本發明也關係上述沉澱碎石做爲液體的載體來使用,例 如··上面所提的液體之一。 下列的實例說明本發明,但不限制其領域。 實例 1 )以下的成份: ^ -345升的水 -7.5公斤的Na2S〇4 -5 86升的水性矽酸鈉具有Si〇2/Na2〇的重量比率等於 3.5,且在20 °C的密度等於1.133 被導入配備有扇葉攪拌系統及套筒加熱系統的一個不鏽 鋼反應器中。 石夕酸鹽的濃度以Si〇2表示,因此在起始儲備溶液中是8 5 克/升。該混合物然後加熱到7 9 °C的溫度,同時繼續攪拌 之。然後20 °C時密度等於1·〇50的386升稀硫酸被導入其 13- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规輅(210X 297公犮 —---- (請先閱讀背面之:/X意事項再填寫本頁} \ Γ 492846 經濟部中央標準局員工消t合作,社印製 A7 ί37 五、發明説明(11 ) 中,直到在反應介質中得到pH等於8·0(在介質的溫度下 所測得的値)。反應溫度在前2 5分鐘是79 °C ;其然後在 1 5分鐘内從79 °C增加到86 °C,然後維持在86 °C,直到反 應結束。 8 3升上述種類的水性矽酸鈉,及丨34升也是上述種類的 硫酸,然後共同被導入反應介質中(也就是説當反應介質的 P Η達到8 · 0時),以此方式同時進行酸及矽酸鹽的導入, 使反應介質在進料期間ρ Η連續地等於8 · 〇 土 〇. 1。在所有 的石夕故鹽都被導入後,連續將稀釋酸導入9分鐘,使得反 應介質的pH値等於5.2。在導入酸之後,所得的反應液 (broth)連續攪拌5分鐘。 反應的總時間是11 9分鐘。 —因此得到沉㈣以液(bnDth)或懸浮物,其然後使用有 一反(vertical plates ’琢板配備可變形的隔膜,使之能 π入的加壓空氣將遽餅壓縮)的㈣器過渡並沖洗,在签 r=(bar)及所需的時間下,得到碎石滤餅,其燃燒的 抽'於77.1 %(因此固體含量爲22.9重量% )。 二斤二後以機械及化學作用來流體化(添加之銘酸 壓碎的動作士後 率馬〇000 ppm)。在此 作〜後,所仔液體(br〇t 嘴噴霧器乾燥。 Ρ Η寺万;6.6,使用與 所得的沉殿珍石P1基本 額外的特色: U %珠的形狀,且具有下列 -平均顆粒的大小 270微米 —-—一 —_____ - 14 本’八 度適"TTr;—------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁
、1T 492846 0.31 96.7% 265毫升/1〇〇克 <1.90立分公分/克 165平方公尺/克 156平方公尺/克 2)維他命E被置於n中製備之p"夕石所形成的載體 經满部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(12 )
-PFD -篩選過之超過75微米大小 -D Ο P油吸收値 -由d < 1微米之孔洞 所造成的孔洞體積(Vdl) -B E T比表面積 -CTAB比衣面積 上 維他命E被置於載體上是在每分鐘2〇轉的—個7升轉動 v形混合器中,其内軸每分鐘19〇〇轉地轉動,配備有板 片,維他命E經過其板而被嘴霧,且其上的放射狀刀片是 固定的。 所有。的珍石P1被導入混合器中,然後將維他命E(在溫 度7〇 C及100 *升/分鐘的速度下)噴霧成石夕石。混合進行 15分鐘,然後均質化再進行2分鐘。 〜 然後所得之調節過的組合物含有45重量%的沉澱矽石 P 1及:):)重量%的維他命E,且具有下列額外的特色: -篩選過之超過75微米大小 99 7% -流動時間t f 8秒 -安置角度 29 9。 PFD >0.65 以//L &矽石載體爲主之此調節過的組合物,基本上是圓 球珠的形狀,因此具有高度的流動性(其特別地以短暫的流 15 本纸乐尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規枱(210X 297公兑) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
492846 A7 B7 五、發明説明(13 動時間tf來説明),且產生可忽略份量的粉塵(其特別以非 常高之篩選過的超過7 5微米大小來説明),同時具有高密度0 請 閱 讀 背 面 意 事· 項 再 填 寫 本 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公犮)
Claims (1)
- 492846 A BCD 充 補 第〇 8 7 1 1 2 9 3 5號專利申請案 中文申請專利範圍修责本货1-年〜4月) κ、申請專利範丨^^ | 1· 一種調節過的(conditioned)組合物,其包含至少一種吸 收於含有沉澱矽石之載體上的液體,其特徵在於該碎石 基本上是圓珠形狀,且具有: -平均圓珠大小1 5 0至3 2 0微米, -裝填密度(PFD)0.29至0.32, -過篩後超過7 5微米大小之圓珠占9 2至9 8重量%, -D0P油吸收值為2 5 0至2 8 0毫升/100克。 2·根據申請專利範圍第1項的組合物,其特徵在於該碎石之 平均圓珠大小為200至3 20微米。 裝 3.根據申請專利範圍第2項的組合物,其特徵在於該碎石之 平均圓珠大小為200至290微米。 4 .根據申請專利範圍第1、2或3項的組合物,其特徵在於 該石夕石之裝填密度為030至〇32。 5·根據申凊專利範圍第1、2或3項的組合物,其特徵在於 該矽石過篩後超過7 5微米大小之圓珠占9 3至9 8重量%。 6.根據申凊專利範圍第1、2或3項的組合物,其特徵在於 孩矽石是使用噴嘴噴霧器乾燥沉澱所得的矽石懸浮液而 形成。 7·根據申請專利範圍第6項的組合物,其特徵在於該矽石懸 浮液在乾燥之前之固形物含量在22至24重量%之間。 8. 根據申請專利範圍第1、2或3項的組合物,其特徵在於 該組合物之液體含量為5 0至6 5重量%。 9. 根據申請專利範圍第1、2或3項的組合物,其特徵在於 O:\54\54416-9I0418.DOC\ 5 Λ492846 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 該液體是一種防腐劑、香料、染料或用做動物飼料補充 物的液體。 10.根據申請專利範圍第1、2或3項的組合物,其特徵在於 該液體是維他命E或維他命E醋酸酯。 11 ·根據申請專利範圍第1、2或3項的組合物,其特徵在於 該組合物過篩後超過7 5微米大小之圓珠占9 7至9 8重量 %。 12. —種用於作為液體載體的沉澱矽石,其特徵在於該碎石 基本上是圓珠形狀,且具有: -平均圓珠大小150至320微米, -裝填密度(PFD)0.29至0.32, -過篩後超過7 5微米大小之圓珠占9 2至9 8重量%, •DOP油吸收值為25 0至2 80毫升/100克。 13·根據申請專利範圍第1 2項之沈澱矽石,其特徵在於該矽 石具有平均圓珠大小200至3 20微米。 14·根據申請專利範圍第1 2或1 3項之沈澱矽石,其特徵在於 該矽石具有裝填密度(PFD) 0.3 0至0.32,及過篩後超過 7 5微米大小之圓珠占9 3至9 8重量%。 15.根據申請專利範圍第1 2或1 3項的沈澱矽石,其特徵在於 該矽石是使用噴嘴噴霧器來乾燥沉澱得到的矽石懸浮液 而形成,該矽石懸浮液在乾燥前之較佳固形物含量為2 2 至2 4重量%之間。 16·根據申請專利範圍第1 2或1 3項的沈澱矽石,其特徵在於 該液體是維他命E或維他命£醋酸酯。 -2- O:\54\54416-9104! 8.DOC\ 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(2i〇X 297公董)
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