TW491880B

TW491880B - Black-dyeing aqueous ink, and black-dyeing dye mixture and process for the preparation of the same, and dyes

Info

Publication number: TW491880B
Application number: TW089101579A
Authority: TW
Inventors: Urs Lehmann; Athanassios Tzikas; Marcel Frick
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1999-02-05
Filing date: 2000-01-29
Publication date: 2002-06-21
Also published as: US6500247B1; ATE260955T1; US20030024435A1; BR0007953A; KR20010108133A; US7057024B2; JP2002536487A; DE60008698D1; WO2000046309A1; DE60008698T2; EP1149135B1; AU2666800A; EP1149135A1; CN1339052A

Description

491880 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關以海軍藍銅錯合物偶氮或銅錯合物染料為主之黑色染料墨水，以此等染料為主之黑色染料混合物及新颖之染料。本發明之墨水係特別適用於紙張之印刷，較佳係噴墨印刷方法，及用於含有氮或羥基之纖維材料之染色或印刷，及產生可藉由對光照之高度不褪色性而辨識之染色或印刷。因此，本發明係有關黑色染料水性墨水，包含：以墨水中之染料（A)、（B)及（C)總重量為基準計之20至 95重量％之至少一染料（A)，及5至80重量％之至少一選自（B) 及（C)之染料，及以墨水總重量計為基準計之1至40重量％之水可溶混之有機溶劑，染料（A)含有作為分子之著色部份之一或多種化學式（I)，（II)，（III)或（IV)之基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） ------------------、矸---------------·線. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 491880 A7 B7 五、發明說明（2 0—Cu—0 ία (s〇3h)k (h〇3sv3

(II)，

(Ul)或

-(S03H}m (IV) * — (請先W讀-f面之注意事項再填寫本頁) 訂線染料（B)含有作為分子之著色部份之一或多者之含有磺基之單-或二-偶氮之基或一或多者之化學式（V)，（VI)， (VII)或（VIII)之基經濟部智慧財產局員工消費合社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）五、發明說明（

0-1 "(H2C)rSO,

(V), (VI). (VII)或 (VIII), (請先閱讀嘴面之注意事訂：且染料（C)含有作為分子之著色部份之一或多者之令有續基之單-或二·偶氮基或一或多者之上述化學式（V) (VI)，（VII)或（VIII)之基及一或多者之上述化學式⑴，（11) (III)或（IV)之基，其中 (G)〇·2係0至2個相同或相異之選自被取代或未被取作之胺基、羥及硝基之取代基， L係被取代或未被取代之胺基， R係鹵素、CrC4之烧基、crC4之烧氧基、（：2-(：4之炫醯基胺基、羥基、羧基、硝基或氰基， (V)〇·2係0至2個相同或相異之選自鹵素、Crc4之烷基、C!-C4之烧氧基、/3-硫酸根合乙基續酿基及續基之取# 基，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製醯基（若有的話）， η係0, 1，2或3之數， m係1，2或3之數，及 r及q係0或1之數。

CrC4烷基R及V係，例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基或異丁基，較佳係甲基或乙基，且特別是甲基。

CrC4烷氧基R及V係，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧巷基、丁氧基或異丁氧基，較佳係甲氧基或乙氧基，且特別是甲氧基。鹵素R及V係，例如，氟、氣或溴，較佳係氣或溴，且特別是氯。 C^C：4烷醯基胺基R係，例如，乙醯基胺基或丙醯基胺基，特別是乙醯基胺基。 R較佳係C「C4烧基、C〗-C4霞氧基、經基、叛基、石肖基或氰基，特別是CrC4烷基、c「c4烷氧基、羥基或羧基，且特別是羧基。 V較佳係齒素、/5 ·硫酸根合乙基磺醯基或磺基，特別是磺基。被取代或未被取代之胺基〇及1^係，例如，胺基、N-單-或N，N-二-之(^-(^烷基胺基（其係未被取代或於烷基部份以C「C4烷氧基、羥基、硫酸根合或磺基取代）、或笨基胺基或N· C r C4烷基-N-笨基胺基（其係未被取代或於苯基環内以CVC4烧基、c「c4烧氧基、C2-C4烧醯基胺、續基、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） . — — — — — — — — — — — I- · I I ! I I — ·1111111· (請先閱讀脅面之注意事項再填寫本頁) 10 奶 1880 A7 B7 五、發明說明（羧基或函素取代）’特別是胺基或笨基胺基。 N-醯基W係，例如，c2-C4烷醯基胺基（例如，乙醯基胺基或丙酿基胺基）、笨醯基胺基（其係未被取代或於笨基環中以CrC4烷基、CrC4烷氧基、豳素或磺基取代）或化學式 —Η Ν^Ν丨义人之基（其中乃及！^彼此係個別係氟或氯）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製中、（:「C4烷硫基（其係未被取代或於烷基部份以羥基、硫酸根合、磺基或羧基取代、羥基、胺基、二烷基胺基（其係未被取代或於烷基部份以羥基、叛基、c「 C4烧氧基、硫酸根合或磺基取代）、嗎啉基、笨基胺基或 N-C「C4烷基-N-笨基胺基（其係未被取代或於笨基環以磺基、羧基、乙醯基胺基、氣、甲基或曱氧基取代且其中烷基係未被取代或以羥基、磺基或硫酸根合取代）或萘基胺基（其係未被取代或以1至3個磺基取代）。 q較佳係數字1。 m較佳係數字2或3，特別是2。若R係羧基，m+n之和較佳係3或4，且特別是3。依據本發明，較佳者係含有化學式（IV)之基者，且其 q係數字1， η係數字0，且 m係數字2或3。

經濟紙智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（6 ) 於依據本發明之墨水中之染料（A)，（]3)及（(：）之磺基係自由磺酸之形式或較佳係其鹽之形式，例如，鈉、鋰、鉀或按之鹽類，或有機胺之鹽，例如，三乙醇兹之鹽。於依據本發明之墨水中之染料（A)，及（c)除上述之著色分子部份外不進一步含有著色分子部份。於依據本發明之墨水中之染料（A)較佳係含有作為著色分子部份（發色團）之一或二者之化學式（1)，（π)，（ΙΠ)或 (IV)之基。若染料（A)含有化學式⑴，（ΙΙ)，（ΙΠ)或（IV)之基，非發色團基經由化學式（I)，（II)，（ΠΙ)及（IV)之自由價結合至此基。非發色基之例子係如下所述： C】-C6之院酿基胺基（其係未被取代或於院基部份以經基、磺基、羧基或crc4烷氧基（其可於烷基部份内以羧基取代’例如，乙醯基胺基、羥基乙醯基胺基、甲氧基乙醯基胺基、羧基伸甲基氧乙醯基胺基、丙醯基胺基或石-羧基丙醯基胺基）取代）；N_CrC4烷基胺基（其係未被取代或於烷基部份以羥基、磺基、羧基4CrC4烷氧基取代，例如，3-磺基丙基胺基、4-磺基丁基胺基）；苯醯基胺基（其係未被取代或於苯基部份以羥基、磺基、鹵素、（^-(^烷基或C「C4烷氧基取代）；C2-C6烷氧基羰基胺基（其係未被取代或於烷基部份以羥基、CrC4烷基或C「C4烷氧基取代) :苯氧基羰基胺基（其係未被取代或於苯基部份以羥基、 (^-04烧基或烧氧基取代）；笨基續酿基胺基（其係未本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） III — — — — — — — — — — ·1111111 ·11111111 (請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁) 12 491880 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 -_____一 B7 __ 五、發明說明（7 ) 被取代或於笨基部份以C r C4烷基或c2-C4烷醯基胺基或c r C4烷基磺醯基胺基取代），例如，曱基·或乙基·之磺醯基 ' 胺基，或化學式之基，其中丁3及丁4彼此 - ΗΛΛ‘ 個別為非纖維反應之取代基，例如，C「C4烷氧基、Ci-C4 院硫基（其係未被取代或於烷基部份以羥基、硫酸根合、磺基或羧基取代）、羥基、胺基、N-單-或N，N-雙·之CrC4 烷基胺基（其係未被取代或於烷基部份以羥基、羧基、cr C4烧氧基、硫酸根合或磺基取代）、嗎琳基、笨基胺基或 N- Ci-C4烷基·Ν·苯基胺基（其係未被取代或於苯基環中以磺基、羧酸、乙醯基胺基、氣、甲基或甲氧基取代且其中烷基係未被取代或以羥基、磺基或硫酸根合取代）、或萘基胺（其係未被取代或以1至3個磺基取代）取代。經由化學式（I)，（II)，（ΠΙ)或（IV)之自由價結合之非發色基亦為纖維反應性基。纖維反應性基係，例如，以能被裂解之原子或能被裂解之基取代之烧酿基或院基績酿基，未被取代或以能被裂解之原子或能被裂解之基取代之烯醯基或磺基，或含有乙烯基之烯醯基或烯磺基。述及之烷醯基、烷基磺醯基及烯磺醯基含有2至8個碳原子且烯醯基含有3至8個碳原子。此等基亦係含有碳-或雜環之4-，5-或6-元之環且以能被裂解之原子或能被裂解之基取代之基。雜環基係，例如，含有本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） ------^---.----^裝— (請先閲讀脅面之注意事項寫本頁) έ]· •線· 13 491880 A7

閲讀背面之注項再填 · I裝頁 k 14 491880 A7 _ B7 _ 五、發明說明（9 ) 有可被裂解之取代基，例如，氟或氯。此等纖維反應性之基本身係已知且大多數係描述於，例如，Venkataraman “合成染料化學”，第6冊，第1-209頁，Academic Press，New York，London 1972 或 US-A雞 5,684，138。含有化學式（I)，（II)，（III)或（IV)之發色團之染料（A)係已知或可以相似於已知染料者製備。包含化學式（IV)之發色團之適當染料（A)係，例如，C.I. 反應性藍（Reactive Blue)52, 70, 83, 84, 104, 157, 160, 182, 202，209，212，218，220，221，226，228 及 232 及化學式 (IV.l)，（IV.2)，（IV.3)，（IV.4)，（IV.5)，（IV.6)，（IV.7)及（IV.8) 之染料。 {請先閱讀嘴面之注意事 ---裝寫本頁>

NHCO-CHBr-CH2Br 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ο

線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 15 491880 A7 B7 五、發明說明（

NH(CH2)2OH

(IV.3),

nhcoch3 (IV.4) ho3s

Cl

CHjCOOH HN-CH-CCX)H ho3s

H01 i?h3〇<xt… (IV.7) 經濟佩智慧財產局員工消費合作社印製 CH2COOH n^n ^n-ch-cooh (IV.6)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---I----- - -裝 — II 訂----·線(請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁) 16 491880 A7 B7 五、發明說明（η ) 較佳係C.I.反應係藍52及182及化學式（IV.l)，（IV.2)， (IV.3)，（IV.4)，（IV.5)，（IV.6)，（IV.7)及（IV.8)之染料，且特別是化學式（IV.l)，（IV.2)，（IV.3)，（IV.4)，（IV.5)，（IV.6), (IV.7)及（IV.8)之染料。包含化學式（IV)之發色團及含有自由反應性基之適當染料係進一步描述於，例如，GB-A-2 148 921，US-A-4 994 562, US-A-5 021 557, US-A5 023 274，US-A-5 076 811， US-A-5 112 958及US-A-5 371 200 〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製若染料（Α)含有二個化學式（I)，（II)，（III)或（IV)之基，此等基藉由橋鍵元彼此結合，且於每一情況係經由化學式 (I)，（II)，（III)及（IV)之自由價。橋鍵元係最多變之基。橋鍵元係，例如，脂族、芳族或雜環基；再者，橋鍵元可由不同之此等基组成。橋鍵元係含有至少二官能基，例如， Μ基、磺醯基、羰基胺基、磺醯胺基或胺基，對於胺基，其可進一步以c「c4烷基（其係未被取代或以鹵素、羥基、氰基、〇「(：4烷氧基、c「c4烷氧基羰基、羧基、氨基磺醯基、磺基或硫酸根合取代）取代。脂族基係，例如，具有i 至10個碳原子之伸烷基或其分枝異構物。伸烷基之碳鏈可以雜原子（例如，氧原子）中斷。脂族基一辭亦包含環脂族基。芳族基係，例如，伸萘基、二笨基或1，2-二笨乙烯之基’或特別是伸笨基，其可WCi-C*烷基（例如，甲基或乙基）C! C4烧氧基（例如’曱氧基或乙氧基）、鹵素（例如，氣、漠或’特別是氣）、羧基或磺基取代，且雜環基係，例如，三嗪基。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵Q χ 297公楚） 17 491880 A7 __B7_ 五、發明說明（12 ) 包含二個經由橋建元彼此結合之化學式（I)，（II)，（III) 一或（IV)之發色團基之染料（A)係已知或可以相似於已知染料者製備。適當之染料係，例如，化學式（IV.9)之染料。

包含二個經由橋建元彼此結合之化學式（IV)之發色團基之適當染料（A)進一步描述於，例如，GB-A-1 389 053, GB-A-2 148 921，US-A-5 232 462, US-A-5, 410, 041 &US-A-5,684，138。包含於染料（A)内之化學式（I)，（II)或（III)之發色團較佳係一或二者之化學式（1.1)，（1.2)，（1.3)，（1.4)，（11.1)，（11.2)， (II.3)或（III.1)之基。 -------------裝--------訂. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▲ 經濟邨智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 18 491880 A7 B7 五、發明說明（13

so3h (1.3),

so3h (Ι·5),

(ΙΙ.2)·

(Π.3> 或經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 19

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491880 A7 B7 五、發明說明（14 )

染料（A)所含之化學式（IV)之發色團較佳係一或二者之化學式（IVa)，（IVb)或（IVc)之基。

(IVb)或 (SOaH)^ [丨广剛cm (COOH)^ (IVc) 特別是化學式（IVb)或（IVc)。染料（B)内所含之發色團較佳係一或二者之含有磺基之單-或二-偶氮之基或一或二者之化學式（V)，（VI)，（VII) 或（VIII)之基。染料（C)内所含之發色團較佳係含有磺基之單-或二- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁) 20 491880 A7 B7 五、發明說明（15 偶氮基或化學式（V)，（VI)，（VII)或（VIII)之基及化學式（I), (II)，（III)或(IV)之基。依據本發明之墨水之染料（B)及（C)所為基準者者之單 -或二-偶氮基及化學式（V)，（VI)，（VII)及（VIII)之基係，例如，黃-、燈·"、紅-或深紫紅-至紫·之著色染料基。化學式（V)，（VI)，（VII)及（VIII)之適當染料基係，例如，化學式（V.l)，（V.2)，（V.3)，（V.4)，（V.5)，（V.6)，（V.7)，（VI.1), (VII.l)，（VIII.l)，（VIII.2)及（VIII.3) 請先閱讀 •背面之注意事項再, 寫本頁

(V.2), 訂 ▲ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(V.3), (V.4), 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 21 491880 A7 B7 五、發明說明（16 )

(V.5), (V.6), (V.7),

(VL1). ho3s

so3h

•(H2C)r〇2S

so3H

S〇3H -------------裝----I---訂---------線 <請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁) 經濟乘智慧財產局員工消費合作社印製

-(H2C)r〇2S-^ ^~N = N H03S

S03H

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (vm.2> 及 (VIII.3). 22 491880 Α7 Β7 五、發明說明（17) 單-或二-偶氮基中之取代基之例子係如下所述：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <請先閱讀臂面之注意事項^寫本頁) --線- 具有1至4個碳原子之烷基，諸如，甲基、乙基、丙基、異丙基或丁基，對於烷基可進一步被取代，例如，以羥基、磺基或硫酸根合取代；具有1至4個碳原子之烷氧基，諸如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或丁氧基，對於烷基可進一步被取代，例如，以羥基、磺基或硫酸根合取代；笨基，其係未被取代或以CrC4烷基、CrC4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代；具有1至8個碳原子之乙醯胺基，特別是烷醯胺基，例如，乙醯基胺基或丙醯基胺基；笨醯基胺基，其係未被取代或於笨基環中以CrC4烷基、Cr C4烷氧基、鹵素或磺基取代；笨基胺基，其係未被取代或於苯基環中以crc4烷基、crc4烷氧基、鹵素或磺基取代 ;N，N-二-yS-羥基乙基胺基；N，N-二-石-硫酸根合乙基胺基；磺基苯甲基胺基；Ν，Ν·二硫酸根合笨甲基胺基；於烷氧基中具有1至4個碳原子之烷氧基羰基，諸如，甲氧基羰基或乙氧基羰基；具有1至4個碳原子之烷基磺醯基，諸如，甲基磺醯基或乙基磺醯基；三氟甲基；硝基；胺基；氰基；函素，諸如，氟、氣或溴；氨基曱醯基；於烷基中具有1至4個碳原子之Ν-烷基氨基甲醯基，諸如，Ν-甲基氨基甲醯基或Ν-乙基氨基甲醯基；氨基礦醯基；於每一情況中具有1至4個碳原子之Ν-單-或Ν，Ν-二烷基氨基磺醯基，諸如，Ν-甲基氨基磺醯基、Ν_乙基氨基磺醯基、Ν· 丙基氨基磺醯基、異丙基氨基磺醯基或Ν-丁基氨基確醯基，對於烷基可被進一步取代，例如，以羥或磺基取代本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） 23 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491880 Α7 __Β7__ 五、發明說明（18 ) - ，N-( -經基乙基）-氨基續酿基；ν，Ν-二-(yS-經基乙基）- 氨基磺醯基；N-苯基氨基磺醯基，其係未被取代或以Cr C4烷基、CrC4烷氧基、彘素、羧基或磺基取代；醯脲基一；羥基；羧基；磺甲基或磺基，及如上所述之自由反應性之基。依據本發明之墨水之染料（B)及（C)中之含有磺基之單 -或二·偶氮基較佳係化學式（2)或（3)者。 D-N=N-(M-N=N)U-K- (2)或 -D-N=N-(M-N=N)U-K (3) 其中D係苯或萘系列之二偶氮組份之基，μ係苯或萘糸列之中間組份之基’ Κ係笨、萘、ο秦。坐綱、6-經π秦咬_2_ 酮或乙酿乙酸芳基醢胺系列之偶合組份之基，且u係〇或1 ’其中D，Μ及Κ可帶有偶氮染料中慣有之取代基，例如， CrC4烷基或C「C4烷氧基，其係未被取代或進一步羥基、磺基或硫酸根合、函素、羧基、磺基、硝基、氛基、三氣甲基、氨基磺醯基、氨基甲醯基、胺基、醯脲基、羥基、磺曱基、CyC：4院醯胺基、笨醯基胺基（其係未被取代或於本基環中以C1-C4院基、C「C4坑氧基 '鹵素或石黃基取代）、笨基（其係未被取代或以CrC4烷基、C「C4烷氧基、_素、羧基或磺基取代）及纖維反應性基取代。若u係數字，D，Μ及K較佳係苯或萘系列之偶氮、中間及偶合組份之基，特別是苯環中者。染料（Β)中之化學式（2)或（3)之基經由化學式（2)或（3) 引伸之自由價結合至非發色團取代基，例如，對於單_或 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀脅面之注意事項再填寫本頁)

24 A7五、發明說明（19 ) 二-偶氮基之上述取代基之一者，或如下化學式之基

其中I及丁4彼此係個別為非纖維反應性經濟部智慧財產局員工消費合作社印製之取代基，例如，CrC4烷氧基、crc4烷硫基，其係未被取代或於烷基部份以羥基、硫酸根合、磺基或羧基、經基、胺基、N-單-或Ν，Ν·二· CrC4烷基胺基（其係未被取代或於烷基部份以羥基、羧基、CrC4烷氧基、硫酸根合或磺基、嗎啉基、笨基胺基或N· CVC4烷基-N-笨基胺基（其係未被取代或於苯環中以磺基、羧基、乙醯基胺基、氣、甲基或曱氧基取代，且其中烷基係未被取代或以羥基、磺基或硫酸根合取代）取代）或萎基胺基（其係未被取代或以1至 3個磺基取代）取代。所述基亦可滿足包含化學式（V)，（VI)，（VII)或（VIII)之發色團基之染料（B)之自由價。包含化學式（2)，（3)，（V)，（VI)，（VII)或（VIII)之發色團之染料（B)係已知或可以相似於已知染料者製備。包含化學式（2)之發色團之適當染料（B)係，例如，化學式（2.1)，（2.2)，（2.3)及（2.4)之染料。 (請先閱讀-^面之注意事項再 --- 本頁) 1:0· 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 25 491880 Α7 Β7 五、發明說明（20 )

NHCOCH3 Ν(ΟΗ2〇Η2ΟΗ)2 (2.1). (22)， ho3s

S〇3H

Ν=( ο (2.3)及 ο

H〇3S so3h

N = N CH,

H3C

Cl

N = N

ΝΗ-(’ NN N=< so3h nh2 (2.4). 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製染料（B)中所含之二個化學式（2)，（3)，（V)，（VI)，（VII) 或（VIII)之基係藉由橋鍵元彼此結合，且於每一情況係經由自由價。橋鍵元係，例如，已於上述有關含有二個化學式（I)，（II)，（III)或（IV)基之染料（A)所述之該等基。包含彼此經由橋鍵元結合之二個化學式（2)，（3)，（V)， (VI)，（VII)或（VIII)之發色團基之染料（B)係已知或可以相似於已知染料者製備。包含彼此經由橋鍵元結合之二個化學式（2)之發色團基之適當染料係，例如，化學式（2.5)，（2.6)及（2.7)之染料 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 26 491880

五、發明說明（21

HOjS

VN = N-TVNH-iL so3h

Cl . NH-CH I NH-CH2 (2.5), 2 H〇3S—r V-N=

NHCON^

NHCOCH3

-NH-C c -NH-CO 2

C請先Μ讀贵面之注意事 — II ^ · I I 項19¾本ί 訂· 染料（C)内之染料基彼此係經由橋鍵元結合，且於每一情況中係經由化學式（I)，（II)，（III)或（IV)及化學式（2)， (3)，（V)，（VI)，（VII)或（VIII)之自由價。橋鍵元係，例如，已描述上述之於有關含有二個化學式（I)，（Π)，（III)或（IV) 之基之染料（A)者。 -線依據本發明之墨水所為基準者之染料（C)於某些情況中係已知且可以相似於已知染料者製備。本發明亦係有關依據本發明之墨水所為基準者之新穎染料（C)。包含二個經由橋鍵元彼此結合之發色團基之適當染料 (C)及染料（B)被進一步描述於，例如，US-A-5 232 462, US-A-5,243 033, US-A-5,410,041 及US-A-5,683，138。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化學式（2)及（3)之基之每一者含有至少一磺基，較佳係1至4個磺基，特別是1至3個磺基，且特別是2個磺基。染料（C)較佳係含有作為發色團之化學式（I)，（II)，（III)， (IVa)，（IVb)或（IVc)之基，特別是（1.1)，（1.2)，（1.3)，（1.4)， (1.5)，（Π·1)，（Π·2)，（ΙΙ·3)，（111.1)，（IVb)或（IVc)。化學式（2)及（3)之基較佳係（4a)，（4b)，（4c)，（4d)，（4e)， (4f)，（4g)，（4h)，（4i)，（4j)，（4k)，（41)，（4m)，（4n)，（4〇)，（4p)， (4q)或（4r)之基。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 27

491880 A7 B7

其中（Ri)o-3係0-3個取代基，其係相同或不同於CrC4烷基、CrC4烷氧基、c2-C4烷醯基胺基、鹵素、羧基及磺基，且Z係乙烯基或-CH2-CH2-U基，且U係離去基， (4b), — — — — — — — — — 藤 — 1 I i I I (請先閱讀嘴面之注意事項再填窵本頁) 其中係如上定義者

(4〇), 訂經濟轨智慧財產局員工消費合作社印製其中（RJo.3係如上定義者

其中（R2)o_4係ο至4個取代基，其係相同或不同於鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨基磺醯基、氨基曱醯基、C「c4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 28 491880 A7 B7 五、發明說明（23 ) 烷基、CrC4烧氧基（其係未被取代或以羥基或Cl_C4故氧美取代）、胺基、Cr(：4烷醯基胺基、醯脲基、羥基、羧基、氨義磺醯基、CrC4烷基氨基磺醯基及磺基，且2係如上定義者，

其中R3係C2-C4烷醯基或苯醯基 (4f)· (4g)，

其中心係如上定義者， (4h), 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

ch3. cooh 其中（R4)〇.3係0至3個取代基’其係相同或不同於c「c 炫基、Ci-C4烧氧基、鹵素、叛基及石黃基，中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

29 491880 A7 B7 五、發明說明（24 )

(4j), 其中（R4)〇-3係如上定義者

r7 (4k), 其中Rs及&彼此個別係氫、CrC4烷基或笨基，且係氫、氰基、氨基甲醯基或氨基磺醯基，

(41), 其中（Do·2係〇至2個取代基，其係相同或不同於Ci-C4烧基 CVC4烷氧基、函素、羧基及磺基；且z係如上定義者， — — — — — — — — — — — — — ·1111111 ·1111111· {請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁) 經濟银智慧財產局員工消費合作社印製

(4m), 其中（Κ)ο·2係0至2個取代基，其係相同或不同於基、CrC4烷氧基、鹵素、羧基及磺基；且2係如上定義者 30 491880 A7 B7 五、發明說明（25 )

(Z-〇2S)cm (4n),

I (4o),

^)0-3 \)的 (4p), {請先閱讀嘴面之注意事項再與寫本頁) (?02·Αη

(闩1)0.3 Ν =

(4q)或 1^1·

(4r). --線· (h~^€)~n=n (Ri)0»3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 (RiV3，（R2)〇〇及Z之每一者係如上定義者，且（Ri，）w 係0至3個取代基，其係相同或不同於Cl-C4坑基、c「C4^ 氧基、函素、羧基及磺基。 C「C4烧基R!，Ri ’，R2，R4，R5，R7，RAR9係彼此個別為本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 31 491880 A7 B7 經濟t智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（26 ) ，例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基或異丁基，較佳係甲基或乙基，且特別是甲基。 CVC4烷氧基Rl5心’，R2, R4,化8及化9係彼此個別為，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙基、丁氧基或異丁氧基，較佳係甲氧基或乙氧基，且特別是甲氧基。Cl_c4^ 氧基&係未被取代或於烷基部份以羥基或Crc4烷氧基取代，例如，化學式為 -o-ch2-ch2-oh 或-o-ch2ch2_och3 之基。鹵素R!，Rq，R2，R4，r8&r9彼此係個別為，例如，氟、氯或溴，較佳係氣或溴，且特別是氣。

CfC：4烷醯胺基1^及1^2係彼此個別為乙醯基胺基或丙醯基胺基，特別是乙醯基胺基。 CVC4院酿基&係乙酿基、丙酿基或丁酿基，較佳係乙醯基或丙醯基，且特別是乙醯基。

CrC4烷基磺醯基R2係，例如，曱基磺醯基胺基或乙基磺醯基胺基，特別是甲基磺醯基胺基。離去基u係，例如，-C1，-Br，-F，_os〇3H，.SS()3H，_ OCO-CH3，-0Ρ03Η2，·〇(：〇·(：6Η5，-oso2-crc4 燒基或· OSCVInKCVQ烷基）2。較佳者，u係化學式-Cl，-〇s〇3h，· SS03H，-0C0-CH3，-0C0-C6H5，或-〇P〇3H2,特別是-ci，或 -oso3h，且特別佳者係-OS〇3h。化學式（4a)至（4r)之基較佳係不含有纖維反應性基者。特別感興趣者之基係化學式（4a)，（4d)，（4e)，（4i)，（4k)， (4n)，（4〇)，（4p)，（4q)及（4Γ)者，特別是化學式（4a)，（4d)，（4e)，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公t ) — — — — — — — — — — — — I— « — — — — — I— ·1111111· {請先閱讀脅面之注意事項再填寫本頁) 32 491880 A7

五、發明說明（27 ) (4〇)，（4p)，（4q)及（4〇者。化學式（4e)，（4〇)，（4p)及（4q)之基係特別感興趣,。較佳之墨水係其中染料（A)具有化學式（5)者 R,

Rn R, R, ,Ν, ΝγΝ ν^ν& I 其中 (5)

Rio，Ru，《^及!^3彼此個別為氫或被取代或未被取代之cvc4烷基， ------------i > \請先M-讀脅面之注意事項本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Bi係脂族芳族橋鍵元， F,&F2係彼此個別為化學式⑴，（π)，（ΙΠ)或（IV)之基，且又!及又2彼此係個別為鹵素、羥基、CrC4烷氧基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、笨氧基（其係未被取代或於苯基環被取代）、CrC4院基硫基（其係未被取代或於炫基部份被取代）、苯硫基（其係未被取代或於笨基環被取代）、胺基、N-單-或N，N-二_ CVCV虎基胺基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、Cs-C7·環烷基胺基（其係未被取代或於環院基部份被取代）、笨基-或萘基-之胺基或N-CrC4-N-苯基-或N-CrC4院基->1_萘基胺基（其係未被取代或於芳基部份中被取代）、笨甲基胺基（其係未被取代或於苯基部份被取代）、嗎琳基或旅咬· 1 _基。較佳之墨水係其中染料（B)具有化學式（6) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）訂線 33

五、發明說明（28 ) R, *?15 ^16 R, Α「Ν—上 ΝγΝ Λ ΝγΝ ⑹

' X4 及染料（C)具有化學式（7)者 ΝΥΝ ΝγΝ Xs X (7) 經濟部智慧財產局員工.消費合作社印製其中 Rl4’ Rl5，Rl6，Rl7，Rl8，Rl9，R；2G 及 Κ·21 彼此個別為氫或被取代或未被取代之crc4烷基， B2及I彼此係個別為脂族或芳族橋鍵元，Al，八2，及A3 係彼此個別為含有磺基之單-或二-偶氮基或化學式（V)， (VI)或（VII)之基， X3，X4，X5及X6彼此個別為鹵素、羥基、c「C4烷氧基（其係未被取代或於烧基部份被取代）、笨氧基（其係未被取代或於苯基環被取代）、（^-(^烷基硫基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、苯硫基（其係未被取代或於笨基環被取代）、胺基、N-單-或Ν，Ν·二-〇「0：6烷基胺基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、C5-C7-環烷基胺基（其係未被取代或於環烷基部份被取代）、苯基·或萘基·之胺基或N-CVCVN·笨基-或N-CVC4烷基-N-萘基胺基（其係未被取代或於芳基部份中被取代）、苯甲基胺基（其係未被取代本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — — — — — — — ·1111111 ·1111111· {請先閱讀肯面之注意事項再填寫本頁) 34 491880 A7 B7 五、發明說明（29) 或於笨基部份被取代）、嗎啉基或哌啶-1·基。院基 Rl〇，Rn，R!2，Rl3，Rl4，Rl5，Rl6，Rl7，Rl8，Rl9，R]0 及r21係直鏈或分枝。烷基可進一步以，例如，羥基、磺基、硫酸拫合、氰基或羧基取代。例子係下述之基··甲基、乙基丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基或第三丁基’及以經基、磺基、硫酸根合、氛基或緩基取代之相對應之基。較佳之取代基係羥基、磺基、硫酸根合或羧基 ’特別是羥基或磺基，且較佳係羥基。脂族橋鍵元B!，B2及1係，例如，c2-ci2伸烷基，特別是CVC6伸烷基，其可以1，2,或3個之-NH-，-N(CH3)-或特別是-0-間斷之，且係未被取代以羥基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基。對於βΐ5 B2及B3所述及之伸烷基之較佳取代基係經基、確基或硫酸根合，特別是經基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製脂族橋鍵元B,，B2及進一步係，例如，C5-C9-伸烷烷基，諸如，特別是伸環己基。所述及之伸環烷基可為未被取代或以CrC4烷基、cr(：4烷氧基、C2_C4烷醯基胺基、續基、i素或㈣取代，特別是以基取代。脂族橋鍵元B)，BAB3進-步可為伸曱基·伸環己基、伸乙基-伸環己基或伸甲基-伸環己基.伸甲基，其係未被取代或於伸環己基環内以CrC4烷基（特別是甲基）取代。

.N(R15).b2.N(R16).A Ν· 或

本紙張尺度剌+關家標準(_〗NS)A4規格（21G 35 491880 A7 B7 五、發明說明（30 ) /~\

一Ν ,Ν一alk — NH2之基，其中之alk係，例如，CV \_f c4伸烧基，例如，伸甲基。芳族橋鍵元B!，B2及1係(：1-(：6伸烷基伸笨基（諸如，伸甲基伸笨基）、CrC4伸烷基伸苯基·伸烷基（例如 ’伸甲基伸苯基伸曱基）或伸苯基（其係未被取代或以cr C4烧基、CrC4烷氧基、c2-C4烷醯基胺基、磺基、鹵素或羧基取代），或下述化學式之基 -------裝 i I (請先Μ讀嘴面之注意事項再填寫本頁)

其中笨環I及II係未被取代或以c「c4烷基、crc4烷氧基、CVC4烧酿基胺基、確基、鹵素或叛基取代，且l係直接鍵或C2_C1G伸烷基，其可以1，2或3個氧原子間斷，或L S02-，-NH-CO-NH·，-0-，-S-或-S02-之橋鍵元。芳族橋鍵元B!，Bz及B3較佳係伸苯基，其可為如上所述者被取代。較佳者，芳族橋鍵元B" B2及&係未被取代或以磺基取代〇 B丨，B2及&較佳係CVC丨2伸烷基，其可以1，2或3個選自-NH-，-N(CH3)-或-0-者間斷之，且係未被取代或以經基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代；或C5-C9之伸環烧基、CrC6之伸烷基伸笨基或伸笨基（其係未被取代或以 C1-C4烧基、C丨-C4烧氧基、C^-C4烧酿基胺基、確基、_素本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）訂. -·線· 經濟部智慧財產局員工消費舍作社印製 36 491880 A7 _______ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（31 ) 或羧基取代）；或82及匕係化學式（8)之基，其中笨環I 及II係未被取代或以CrC4烷基、crC4烷氧基、C2-C4烷醯基胺基、磺基、齒素或羧基取代，且L係直接鍵或C2-Clc) ,· 伸烷基，其可以丨，2,或3個氧原子間斷之，或L係化學式· CH=CH-，-N=N-，-NH-，-C0-，_NH-C0-，-NH-S02'-NH_C0·>111-，-0-，-8-或-802-之橋鍵元；或化學式以(1111)41_：^(111士，及-NiRy-Bs-NCR:。)-之基係化學式 /\ 之ϋ辰嚓。一 Ν Ν"~

Bl，Β2及Β3特別佳者係kCi2伸烷基，其可以1，2或3 個-0·間斷，且係未被取代或以羥基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代，或伸苯基，其係未被取代或以c「C4^ 基、C「C4烷氧基、C^C：4烷醯基胺基、磺基、鹵素或敌基取代。 Bl，B2及B3特別佳者係C2-C12伸烧基，特別是(^2-([；6伸院基’其可以1，2或3個-0-間斷，且係未被取代或以經基或磺基取代。特別感興趣之橋鍵元B!，B2及係(：2-C6伸烷基，特別是-CH2-CH(R22)-或-(R22)-CH-CH2-，其中 R22 係 c「c4 烷基，特別是甲基。鹵素X卜x2，x3，x4，x5及x6彼此係個別為，例如，氟、氣或溴，較佳係氟或氣，且特別是氣。 Crc4烷氧基X〗，Χ2, χ3, χ4, χ5及χ6彼此係個別為，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、第二本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀贵面之注意事項再

• I · I I 訂· 線. 37 經濟部智慧財產局員工·消費合-作社印製 491880 A7 ------ B7 五、發明說明（32) 丁氧基、異丁氧基或第三丁氧基，特別是甲氧基或乙氧基。所述及之基係未被取代或於烷基中以，例如，Cl-c4^ 氧基（例如，曱氧基或乙氧基）、羥基、磺基或羧基取代。〜 Ci-C4烧基硫基X” χ2，χ3，X4，X5及X6彼此係個別為，例如，甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基或丁硫基。所述及之基係未被取代或於烷基中以，例如，Ci-C*烷氧基( 例如，甲氧基或乙氧基）、羥基、磺基或羧基取代。烷基部份中以一或二個羥基、磺基或羧基取代取代之基係較佳〇 N-單-或N，N-二-CrC6烷基胺基（較佳係N·單-或N，N-二 -CrC4烷基胺基）χΐ5 χ2, χ3, X4, X5及χ6彼此係個別為，例如，Ν-曱基胺基、Ν-乙基胺基、Ν-丙基胺基、Ν-丁基胺基、Ν-己基胺基、Ν，Ν-二甲基胺基或Ν，Ν-二乙基胺基。所述及之基係未被取代或於烷基部份以，例如，（：2-(：4烷酿基胺基（例如，乙酿基胺基或丙酿基胺基）；C「C4院氧基（例如，甲氧基或乙氧基）；羥基；磺基；硫酸根合；羧基；氨基曱醯基；氨基磺醯基或沒-硫酸根合乙基磺醯基。所述之基係未被間斷或於烷基部份中以氧間斷。於烷基部份中被取代及於烷基部份中以氧間斷之基之例子係N-冷-羥基乙基胺基、N，N-二-羥基乙基胺基、N-2-(/3-羥基乙基）-乙基胺基、Ν-2-[2·(点-羥基乙基）乙基]乙基胺基、 Ν-/3-羧基乙基胺基、Ν-α，/5-二羧基乙基胺基、N-α，r -二羧基丙基胺基、N-乙基·Ν-冷-羥基乙基胺基、N-甲基 -N·冷-羥基乙基胺基。於烷基部份中以羥基；磺基；硫酸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I ϋ ϋ n ϋ H ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ I ϋ ϋ —>1 ϋ ϋ Β_ι tmw 一0J· I i_i I ϋ ·1 1· ϋ · {請先閲讀嘴面之注意事項再填寫本頁) 38 叼 1880 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ------B7____ 五、發明說明（33 ) 根合，叛基或氨基甲酿基取代之基係較佳。 C5-C7環烷基胺基Xl5 x2, x3, Χ4, χ5及χ6彼此係個別包含未被取代之基及於環烷基環以，例如，CrC4烷基（例如 ’甲基或乙基，特別是甲基）或羧基取代之基。較佳之此等基係相對應之環己基。苯基胺基或N_C「C4烷基-N·笨基胺基（較佳係笨基胺基）X!，X2，X3，X4, x5及Χ6彼此係個別包含未被取代之基及於苯基環以，例如，crc4烷基（例如，甲基或乙基，其係未被取代或進一步以，例如，羧基取代）；CrC4烷氧基（例如’曱氧基或乙氧基）；羧基；氨基曱醯基；N-C「C4烷基氨基甲醯基（其係未被取代或進一步於烷基中以，例如，羧基取代，例如，N-羧基甲基氨基甲醯基）；磺基或鹵素（例如，氯或溴）取代之基。被取代之基（較佳係以羧基、緩基甲基、N·緩基甲基氨基甲酿基，特別是石黃基）係較佳。萘基胺基或N-C「C4烧基_N-萘基胺基（較佳係萎基胺基）Χι’ X2，X3，X4，Xs及彼此係個別包含未被取代之基及於萘基環以磺基取代者。以1至3(特別是2至3)個磺基取代之基係較佳。笨曱基胺基X!，X2，X3，X4，X5及χδ(其係未被取代或於笨基部份中被取代）係個別包含未被取代之基及於笨基環以，例如，CrC4烷基（曱基或乙基）；CrC4烷氧基（例如，曱氧基或乙氧基）；羧基；磺基或鹵素（例如，氣或溴）取代者。於笨基環内以羧基取代之基係較佳。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀嘴面之注意事項再 -—装· I I 本頁) 訂· -·線· 39 491880A7B7 經濟部-智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（34 ) X卜x2，x3，x4，x5及x6較佳係鹵素、crc4院氧基或烧基硫基（其係未被取代或於烧基部份内以crc4烷氧基、經基或羧基取.代）、N-單-或N，N-二-c「c4烷基胺基（其係未被取代或於烷基部份内以CrC4烷醯基胺基、CrC4烷氧基、羥基、磺基、硫酸根合、羧基、氨基甲醯基或氨基磺醯基取代）、Cs-C7環烷基胺基（其係未被取代或以烷基、或羧基取代）、笨基胺基或N-Ci-C*烷基-N-笨基胺基（其係未被取代或於苯基部份内以CrC4烷基（其係未被取代或進一步以羧基、CrC4烷氧基、羧基氨基甲醯基、N- €「<：4烷基氨基甲醯基（其係未被取代或進一步於烷基部份以羧基、磺基或函素取代）取代）取代、萘胺基（其係於芳基部份内以磺基或笨曱基胺基（其係未被取代或於笨基部份内以 C1-C4院基、C^-C^烧氧基、叛基、確基或鹵素取代）取代。 X!，X2，x3，x4，x5及x6特別較佳係彼此個別為鹵素、 C「C4燒基硫基（其係未被取代或於烧基部份以羥基、績基或羧基，特別是磺基或羧基取代）；N·單·或Ν，Ν·二-C「C4 烷基胺基（其係未被取代或於烷基部份以C2-C4烷醯基胺基、CrC4烷氧基；羥基；磺基；硫酸根合；羧基或氨基曱醯基取代，特別是羥基、磺基或羧基）；或嗎啉基。 RlO，Rl3，Rl4，Rl7，Rl8及尺21較佳係氫或C「C4坑基，特別是氫。 Rll，Rl2，Rl5，Rl6，及尺20較佳係氫或C「C4烧基（其係未被取代或以羥基、磺基、硫酸根合或羧基取代，較佳係氫或CrC4烷基，特別是氫）。請先閱讀嘴面之注項 S ·I裝頁訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 40 491880 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

B7 五、發明·説明（36

(41)，（4m)，（4η)，（4〇)，（4p)，（4q)，（4r)，（V)，（VI)或（VII)之基，較佳係（4a)，（4d)，（4e)，（4〇)，（4p)，（4q)，（4〇,（V)，（VI)或 (VII)，特別是（4e)，（4〇)，（4P)，（4q)，（V)，（VI)或（VII)，其係不含纖維反應性之取代基，且Χι，χ2, χ3, χ4, Χ5及χ6係彼此個別為鹵素、Ci-CU烷基硫基（其係未被取代或於烷基部份以經基、磺基或羧基取代，特別是磺基或羧基）、N-單-或N，N-二-C「C4烷基胺基（其係未被取代或於烷基部份以 CVC4烷醯基胺基、烷氧基、羥基、磺基、硫酸根合、羧基或氨基甲酿基取代，特別是羥基、磺基或羧基）或嗎啉基。本發明之特別佳之實施例包含墨水，其係包含至少一化學式（5)之染料（A)及至少一化學式（7)之染料（c)，其中

Rio, Rii，Ri2, Ri3, Ri8, Ri9, R20, R2l5 B〖，B3, Fb F2, F3, A3, X〖，X2，X5及係如上定義者。用於依據本發明之墨水之進一步適當之染料（c)具有化學式（9) > N I24 I25 (9)， F4-N—^ ΝγΝ 其中 R23係如上定義者且較佳係對於Riq，R⑶Rm，Ri7, Ru 及R21者， R24及R25彼此係個別為如上定義且較佳係對於Rii，本纸張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公裝) 42 491880 Α7 ____Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（37 )Rl2，Rl5，Rl6，尺19及 R20者， B4係如上定義且較佳係對於Bi，B2&b3者， A*係化學式（VIII)之基， . F4係如上定義者且較佳係對於Fl9 F2,及F3者，且 X7係如上定義者且較全對於Χι，χ2, χ3, χ4, &及心者 ο 依據本發明之墨水較佳係包含30至95重量％之至少一染料（Α)及5至70重量％之至少一選自（Β)及（c)之染料，其係以墨水之染料（Α)，（Β)及（〇之總重量為基準計。若依據本發明之墨水包含至少一染料（Α)及至少一染料（Β) ’染料（Α)之存在量係，例如，6〇至95重量❶/❶之量，較佳係70至95重量％，特別是75至9〇重量％，且染料（Β)之存在量係’例如，5至40重量％，較佳係5至30重量％，且特別疋10至25重量％，其係以墨水之染料（Α)及之總重量為基準計。若依據本發明之墨水包含至少一染料（Α)及至少一染料（C) ’染料（Α)之存在量係，例如，25至9〇重量％之量，較佳係30至80重量％ ,特別是3〇至7〇重量％ ,且染料（c)之存在量係，例如，1〇至75重量％，較佳係2〇至7〇重量％，且特別是30至70重量❶/〇，其係以墨水之染料（A)及（c)之總重量為基準計。除上述染料外，依據本發明之墨水進一步包含作為濃淡之染料。較佳者，墨水包含非大量之進一步染料，其不洛於依據本發明之墨水之染料之申請專利範圍之定義。與本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G χ 297 ) -------43 - (請先閲讀贵面之注意事項再 • I · I ϋ 本頁) 訂· -線- 491880 Α7

五、發明說明（38 ) 經濟部~智慧財產局員工¾費合，作社印製此相關之“大量，，可被瞭解其意義，例如，多於5重量％之量，其係以墨水之染料（A)，（B)及（C)之總重為基準。用於依據本發明之墨水中之染料較佳係具有低鹽含量 ’即’包含總量少於0.5重量％之鹽，其係以染料之重量為基準。由於其製備及/或其後添加稀釋劑而具有相對較高鹽含量之染料可藉由，例如，膜分離方法（諸如，超過濾、反滲透或透淅）脫鹽。墨水較佳係包含總量為1至35重量％之染料，特別si 至30重量❶/❶，較佳係1至20重量％，其係以墨水之總重量為基準計。2.5重量％(特別是5重量％，且較佳係75重量0/〇) 之極限值在此係作為低限之較佳值。具有1至40 mPas(毫巴斯卡·秒）之黏度之墨水係較佳。墨水包含1至40重量％之水可容混之溶劑，例如，cr C4醇，例如，甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇、第三丁醇或異丁醇、；醯胺，例如，二甲基甲酿胺或二曱基乙酿胺；_或酮醇，例如，丙綱或二丙酮醇；謎’例如，四氫夫喃或二噁烷；含氮之雜環化合物，例如，N-曱基·2·嘻p各院酮或ι，3-二甲基-2-咪唾琳綱；聚伸院基二醇’例如，丙二醇或聚丙二醇；c2_c6伸烷基二醇及硫代一醇，例如，乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、硫代二乙二醇、己二醇及二伸甲基二醇；進一步之多元醇 ’例如，甘油或1，2,6-六烷三；及聚氫醇之C「c4烷基醚，例如，2·甲氧基乙醇、2-(2-曱氧基乙氧基）乙醇、2_(2_乙氧基乙氧基）乙醇、2·[2-(2-甲氧基乙氧基）乙氧基]乙醇或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） — — — — — — — — — — — — — · I I I I I 1 I 1111111· (請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁) 44

「7 1 OOU

五、發明說明（39 ) [(2乙氧基乙氧基）乙氧基]乙醇；較佳係甲基冬嗔嘻烧酮、三乙二醇、甘油或’特別是12•丙二，其較佳含 2至30重量％’特別是5至3〇重量％，且別是10至25重量〇/❹’其係以墨水之總重量為基準計。再者，墨水亦包含助溶劑，例如，卜己内醯胺。墨水可包含天然或合成來源之增稠劑，用以調整黏度〇增稠劑之例子係可購得之藻狀酸鹽增稠劑、艰粉醚或角旦花醚，特別是藻朊酸鹽，其可以本身或與改質之纖維素混合，例如。曱基-、乙基…羧基甲基…羥基乙基… 甲基羥基乙基-、羥基丙基-或羥基丙基甲基之纖維素，特別是20至25重量％之羧基甲基纖維素。再者，合成增稠劑係，例如，以聚（甲）丙烯酸或聚（甲基）丙烯醯胺為基本者墨水包含此4增稍劑之量係，例如〇·〇 1至2重量0/〇，特別是0.01至1重量％，且較佳係0 01至0 5重量％ ,其係以墨水之總重量為基準計。墨水可進一步包含緩衝物質，例如，硼砂、硼酸鹽、碟酸鹽、聚碟酸鹽或檸檬酸鹽。例子係棚砂、棚酸鈉、四蝴酸鈉、二氫碟酸鈉、碳酸二鈉氫、三聚填酸鈉、五碟酸鈉及檸檬酸鈉。其使用量係特別為〇· 1至3重量％，較佳係〇· 1至1重量％，其係以墨水之總重量為基準，以便建立，例如，4至10之pH值，較佳係5至8。墨水可包含作為進一步之添加劑之界面活性劑或潤濕本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先Μ讀嘴面之注意事 h! 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 Α7

辦經濟部~智慧財產局員工.消費合•作社印製劑。界面活性劑係可購得之陰離子性或非離子性之界面活性劑。潤濕劑係’例如，屎素、甘油、丙二醇或乳酸納（有利者係5G·%水溶液之形式）及甘油及/或丙二醇其於依據本發明之墨水中之含量係較佳為0.1至30重量％，特別是2至30重量％。若要的話，墨水亦可包含酸供應劑，諸如，丁内酯或磷酸氫鈉、防腐劑、抑制黴菌及/或細菌生長之物質、發泡抑制劑、隔離劑、乳化劑、水不可溶之溶劑、氧化劑或除氣劑。

防腐劑係特別為釋甲醛劑，例如，對甲醛及三噁烷，特別是約30至40重量％之曱醛水溶液，隔離劑係，例如，氮川二乙酸鈉、乙二胺四乙酸鈉，且特別是聚間磷酸鈉，特別是六間磷酸鈉，乳化劑係特別為伸烷基氧化物及脂肪醇之加合物，特別是油醯基醇及環氧乙烷之加合物，水不可溶之溶劑係高沸點飽和烴，特別是具有約】6〇至2丨〇〇c之沸點範圍之鏈烧烴（所謂之白色酒精），氧化劑係，例如，芳知:俏基化合物’特別是芳族之單_或二_硝基羧酸或確酸，其可以伸烷基氧化物之加合物存在，特別是硝基苯磺酸，且脫氣劑係，例如，高彿點之溶劑，特別是terpentine 油、較高之醇，較佳係cs至C1G之醇、氫氣化萜醇或以礦物及/或矽油為主之脫氣劑，特別是可購得之包含約丨5至25 重量％之礦物油及矽油之混合物及約75至85重量❶/〇之C8醇（例如，2·乙基-正己醇）之組成物。此一般之使用量係〇·〇 J 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 11111! ^^ · I I — I — I— t i 1 I I I I I (請先閱讀脅面之注意事項再填寫本頁) 46 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7^ ^---- -五、發明說明（41 ) 至5重量％，其係以墨水之總重量為基準計。墨水可以慣用方式藉由使個別組份混入所欲含量之水中而製備。若需要的話，墨水可藉由經格外細微微之過渡器之過濾而分類。 “ 依據本發明之墨水係適於，例如，印刷。適印刷方法之例子係傳統印刷、篩網印刷及噴墨印刷方法。依據本發明之墨水係特別適用於一種記錄系統，其中墨水係以滴液形式自小的開口壓出，導引至其上形成影像之基材。適當之基材係，例如，織物纖維材料、紙或塑膠膜。適當之記錄系統係，例如，可購得之用於紙張或織物之印刷之噴墨印表機，或書寫工具（諸如，自來水筆或原子筆），特別是墨喷印表機。可能需要’例如，依據使用方法調整墨水之黏度或其它物理性質，特別是對特殊基材之吸引力具影響者。依據本發明之墨水（其包含具纖維反應性基之染料）因而係適用於紙張或織物之印刷。包含不具纖維反應性基之染料之墨水係特別適用於紙張上之記錄，且特別是用於紙張之印刷。織物纖維材料係特別為含有氮或含有羥基之纖維材料 ’例如’纖維素、絲、羊毛或合成聚醯胺之織物纖維。可以依據本發明之墨水印刷之紙張之例子係可購得之噴墨紙、照像紙、光面紙及以塑料塗覆之紙，例如，Epson 噴墨紙、Epson照像紙、Epson光滑膜、HP特殊噴墨紙、Encad 照像光滑紙及Iiford照像紙。可以依據本發明之墨水印刷本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀嘴面之注意事 a—· —mw I · a mMmm 項本頁) 訂· 線 47 經濟部智慧財產局員工費合社印製五、發明說明（42) 之塑膠膜係，例如，透明或礼白色/不透明者。適當狗膠膜係，例如，3M透明膜。因此’本發明亦係有關於紙、塑膠膜或織物纖維材料之印刷方法，特別是以噴墨印刷方法，其包含使用一種水性墨水，其包含 20至90重夏％之至少一染料（八）及5至8〇重量％之至少一選自（B)及（C)之染料，其係以墨水中之染料⑷，⑻及⑹ 之總重量為基準，及 1至40重量％之水可容混之有機溶齊！，其係以墨水之總重量為基準，其中染料（A)，（B)及（C)係如上定義者及較佳者。於噴墨印刷方法之情況中，個別之墨水滴係以控制方式自噴射口噴灑於基材上。連續喷墨方法及依需求滴下之方法係主要被使用者。於連續噴墨方法之情況中，液滴係連續製造，無需用於印刷之滴液被轉向進入收集容器内並循環回收之。另一方面，於依需求滴下之清況中，滴液係依所需產生及印刷，即，滴液係僅於需用於印刷時產生。滴液可以，例如，藉由壓喷墨頭或熱能（泡洙喷射）之方式產生。藉由壓式喷墨頭印刷對於依據本發明之方法係較佳。藉由連續噴墨方法印刷對於依據本發明之方法係進一步更佳。所產生之記錄（例如，印刷）可藉由良好之黑色色度而辨識而不會於人工光線中產生色度之變化（同分異構），且本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 48

--------------^i. (請先閱讀货面之注意事項再填寫本頁) 訂！ -·線- 五、發明說明（43 ) 對光線具有顯著之不褪色性。以包含染料(A)及染料(c)之墨水產生之記錄不會顯示黑色度之“橙色褪色，，。本發明亦係有關黑染之染料混合物，其包含20至95重量〇/〇之至少一染料（A)及5至80重量％之至少一選自（B)及（c) 之染料，其係以染料混合物中之染料（A)，（B)及（C)之總重量為基準計，其中染料（A)具有化學式（5)，染料（B)具有化學式（6)且染料（C)具有化學式⑺者，且其中Ri。，心，‘ Rn，Rm，R15, R16, R17, R18, Ri9, r2()，％，％ I，I ^ F3’ A〗’ A2’ A3, Xl5 χ2, χ3, χ4, χ5及係如上定義者且較佳係於化學式（5)，（6)及（7)者。依據本發明之染料混合物可藉由，例如，混合個別染料製備。此混合方法係於適當之研磨機（例如，球式研磨機或栓式碟研磨機）及於捏製機或混合器内完成。依據本發明之染料混合物（其中染料（A)具有化學式（5) ，染料（B)具有化學式（6)且染料（C)具有化學式（7)者且Ri〇, Ru，及R21 ; Rh，r12, r15, r16, Rl9，及r2〇 ; R|4, Ri7 Ri8 ; Βι B2’ F3 ;八卜 A2, A3,及x2, x3, x4, ^及心於經濟部智慧財產局員工消費合作社印製母一情況中具有相同意義）可藉由反應下述者而製備：化學式（l〇a)及（i〇b)之化合物

FrN(R10)H (10a)及

ArN(DH (l〇b) 或相對應之染料中間產物、化學式（1丨）之鹵素三嗪化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 49 491880 A7 ________ _ B7 五、發明說明（44) wxΝγΝ X 及化學式（12)之二胺 Η-ν-βΓΝ-Η ^t2 (11) (12) 經濟部智慧財產局員工，消費舍作社印製其中F!，R10, Rn，R12及R14係對化學式（5)及（6)定義者，且X係齒素（例如，氟或氣），其可以任何順序，且於使用染料中間產物之情況中，形成之中間產物被轉化成所欲染料，且若適當的話，其進一步與化學式（13)之化合物反應 Η·Χι (13) 其中X】係對於化學式（5)之定義者，但鹵素除外。自中間產物製得最終產物係特別為導致偶氮染料之偶合反應。因為上述之個別方法之步驟可以不同順序完成，且於某些情況中係同時，因此，若適當的話，各種方法之不同形式係可能的。一般，反應係以連續步驟完成之，個別反應組份間之簡單反應之順序有利地係依特定條件而定。一種方法之不同形式包含使彼此個別之化學式（丨〇a; 及（l〇b)之化合物於每一情況中與適當當量之化學式（u)之鹵素三嗉化合物反應，產生化學式（14a)及（14b)之化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^ ϋ H ϋ ϋ ϋ I ϋ a— a— amar ml I · I I I ϋ ϋ ϋ I 一«J· ϋ ϋ I I I I I · (請先閱讀贺面之注意事項再填寫本頁) 50 491880 A7 B7 五、發明說明（45) ?10 f-n-^nYx <14a)及

N 丫N X (14b)

A_N_^NyX ΝγΝ

X 然後使約一莫耳當篁之化學式（14a)及（14b)之化合物與約1莫耳當量之化學式（12)之二胺進行縮合反應，若適當的話，於縮合反應步驟後，進一步與化學式（13)之化合物反應。混合物中之化學式（5)，（6)及（7)之染料之比例可於所述範圍内改變，且在此係依反應混合物内之化學式（14a) 及（14b)之化合物之比例而定。個別之縮合反應係藉由，例如，本身為已知之方法且於，例如，0至50°C之溫度及，例如，4至10之pH值之水溶液内完成。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明係有關一種製備不含有大量之化學式（6)之化合物之依據本發明之染料混合物之方法，其包含 ⑴使化學式（10a)及（10b)之化合物彼此個別地於每一情況中與化學式（11)之函素三嗪化合物反應而產生化學式 (14a)及（14b)之化合物， (Π)使化學式（14b)之化合物與過量之化學式（12)之二胺反應，如此化學式（12)及（15)之化合物之混合物被獲得本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 51 491880 A7 B7 五、發明說明（46 ) R, ,Ν,

Aj—N—f^ γ—ν^βγΝ—ΗΝγΝ Rn ^ X (15) (iii)以對應於未被化學式（14b)之化合物乙醯化之胺基數之等莫耳量使此混合物與化學式（14a)之化合物進行縮合反應，產生化學式（5a)及（7a)之化合物之混合物

fV

ΝγΝ X

ΝγΝ X (5a)及

?14 711 71 ..Αι_Ν—N ^ NYN Li X a,

r X (7a) 及 # 經濟部智慧財產局員工 '消費舍作社印製 (iv)若使X基與化學式（13)之化合物適當反應，其中Ai， Fi，R1()，Ru，尺^及!^4係如上定義者且較佳係對於化學式（5) 及（6)者’ X係鹵素（例如，氟或氣），且&係如上定義者且較佳係對於化學式（5)者，且非函素。混合物中之化學式（5a)及（7a)之染料之比例可於所述 I巳圍内改變且在此係依方法步驟（ii)之化學式（12)及（14b) 之化合物之莫耳比例係大於丨，例如，丨·5至丨〇，且較佳係 2至6。方法步驟（ii)有利者係於pH值為5至7完成。化學式（10a)，（l〇b)，（12)及（13)之化合物係已知且可以本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） — — — — — — — — — — — — II ·1111111 ^ ·1111111· f請先閱讀货面之注意事項再填寫本1> 52 Α7 〜^___ Β7五、發明說明（47 ) 相似於已知化合物者獲得。本發明係進一步有關化學式（9)之染料 P 怜 n > 725 F4-N—j^ Vp.N-B4-N~A4 ΝγΝ X3 ⑼· 其中 n23係如上定義者且較佳係對於R1Q，Ri3, ri4, R17, ri8 及 r21 ’ R24及R25彼此係個別為如上定義者且較佳係對於Ri i， R〗2，Rl5，Rl6，Rl9及 R20 ’ B4係如上定義者且較佳係對於Bi，b2&B3者， A4係化學式（VIII)之基， F4係如上定義者且較佳係對於f15F2，及F3者，且係如上定義者且較佳係對於Xi，χ2, χ3, χ4，乂5及乂6 {請先闓讀嘴面之注意事項 --- 本頁) 訂： -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

化學式（9)之染料可藉由化學式（16)之化合物 F D F4一N—f Y~N-b4-N—ΗΝγΝ X h2c=ch - so2 與化學式（17)之化合物 0—Cu—〇

Ν=Ν_δ$" (W)cm (s〇3H)v3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） 53 (16) (17), 491880 A7 ---------B7_一 _ 五、發明說明（48 ) 之加成反應製備，其中R23, R24, R25, B4,匕及貿係如上疋義者且較上係如上者，且χ係齒素，例如，氟或氣，該反應係於驗（例如，鹼金屬氫氧化物，特別是氫氧化鈉） . 存在中及，例如，7至12(較佳係8至10)pH值中進行。若適當’ X7基可藉由本身已知之方法先使化學式G 6) 之化合物或化學式（16)及（17)之化合物之形成之加成產生與化學式H-X?之化合物反應而引入，其中X7係如上定義者及較佳者，但鹵素除外。本發明亦係有關化學式（18)之染料 -------------裝·！ (請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁) I26 *?27 ^28 ^29N—r^V iS-上一 % ΝγΝ ΝγΝ (18) 訂其中 R26’ R27，R28及R29係彼此個別為氫或被取代或未被取代之c「c4烷基， b5係芳族橋鍵元，且 F5係化學式（I)，（II)，（III)，（IVa)，（IVb)或（IVc)之基，經濟银智慧財產局員工，消費合作社印製特別是（Ι·1)，（1.2)，（1.3)，（1.4)，（1.5)，（11.1)，（ΙΙ·2)，（11.3)， (111.1)，（IVb)或（IVc)， A4係化學式（4a)，（4b)，（4c)，（4d)，（4e)，（4f)，（4g)，（4i)， (4j)，（4k)，（41)，（4m)，（4n)，（4o)，（4p)，（4q)，（V)，（VI)，或 (VII)之基，較佳係（4a)，（4d)，（4e)，（4〇)，（4p)，（4q)，（4r), (V)， (VI)或（VII)，且特別是（4e)，（4〇)，（4p)，（4q)，（v)，（VI)或（vn) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 54 491880 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（49 ) ，且 Xs及X9係如上定義者且較佳係如上之對於Xi，χ2· χ3·χ4, χ5,及 χ6 者。 • R26&R29係如上定義者且較佳係如上之對於X1G, χ13, Xl4，Xl7，Xl8,及 Χ21 者。 R27及R28係如上定義者且較佳係如上之對於χη，x12, Xl5，Xl6，Xl9,及 Χ20者。 A*係如上定義且較佳係對於化學式（4a)，（4b)，（4c)，(4d)，（4e)，（4f)，（4g)，（4i)，（4j)，（4k)，（41)，（4m)，（4n)，（4〇)， (4p)，（4q)，（V)，（VI)，或（VII)之A卜 A2及A3基， Bs係如上定義者且較佳係對於芳族橋鍵元b卜]52及1 〇 Fs係如上定義者且較佳係對於化學式（1)，（π)，（ΠΙ)， (Iva)，（IVb)及（IVc)之F〗，F2&F3基者。本發明亦係有關化學式（18)之染料（C)，其中 R26，R27，R28及R29係如上定義者及較佳者， B 5係脂族橋鍵元， f5係如上定義者及較佳者，八4係化學式（4〇)之基

CTN

(R1)〇*3 (R，V3 N = N- (^2)0-2 (4〇), 請先閱· 讀背· 面之注. 意 %頁訂線其中 (R〗）〇-3係0至3個取代基，其係相同或不同於c _c 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 491880 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7_____ 五、發明說明（50 ) 基、crc4烷氧基、c2-c4烷醯基胺基、鹵素、羧基及磺基，特別是磺基， (11/)0-3係0至3個取代基，其係相同或不同於烷基、CrC4烷氧基、鹵素、羧基及磺基，特別是磺基， (R2)0-3係0至3個取代基，其係相同或不同於鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨基磺醯基、氨基甲醯基、CrC4 烷基、CrC4烷氧基（其係未被取代或以羥基或CrC4烷氧基取代）、胺基、C2-C4烷醯基胺基、脲醯基、羥基、羧基、氨基磺醯基、CrC4烷基磺醯基胺基及磺基，特別是鹵素、CVC4烷基、CVC4烷氧基（其係未被取代或以羥基或c「C4 院氧基取代）、胺基、C2-C4院酿基胺基、腺酿基、CrC#烧基磺醯基胺基及磺基，且 Z係乙醯基或-ch2-ch2-u基且U係離去基，且 X8及x9係如上定義者且如較佳者。 A4基較佳係不含有化學式_s〇27之纖維反應基。 B5係如上定義者及較佳之對於脂族橋鍵元Βι，匕及心者。依據本發明之化學式（18)之染料可以本身已知之方法製備，諸如，US-A-5,684，138所描述者。本發明亦係㈣以依據本發明之染料或染料混合物使含有羥基或含有氮之纖維材料染色或印刷之方法。纖維材料係，例如，天然纖維素纖維（諸如，棉花、亞麻、黃麻或大麻）及改質之纖維素纖維（諸如，纖維素或再生纖維素)。依據本發明之染料及染料混合物亦適於天本紙張尺度刺巾@國冢標準（CNS)A4規格（210 X 297公g) — I! — — ! — — — · _! I I I I t *111!1 .^ (請先Μ讀嘴面之注意事項再填寫本頁) 56 491880 A7 '------—----- — 五、發明說明（51 ) 然聚醒胺纖維材料(例如，絲或羊）、合成聚醒胺纖維枯料 (例如’聚酿胺6或聚醒胺6.6)或羊毛及合成之聚酿胺推合織物之染色或印刷。依據本發明之染料及染料混合物係特別適於天聚酿胺纖維材料之染色或印刷，在此係特㈣羊毛或氣化羊毛或具有抗洗衣機之後處理之羊毛。所述及之織物纖維材料可為不同型式處理，例如，纖維、紗、絨、機織纖品或針織織品。依據本發明之染料及染料混合物係適於慣用之染色及印刷方法且可以各種不同方式施用及固定於纖維材料，特別是染料之水溶液或印刷糊狀物形式。其亦適於吸淨方法及浸軋染，其中物件以含有鹽之染料水溶液浸潰，且染料於驗處理後或驗存在中若適當的話係以加熱作用固定。依據本發明之染料及染料混合物亦適於所謂之冷浸軋批次方法，其間染料與鹼性物一起施用於浸軋器，然後藉由於室溫儲存數小時而固定。天然及合成聚醯胺纖維材料（特別是羊毛）之染色較佳係藉由於約3至7(特別是4至6)之pH值及，例如，7〇至12〇 °C(且特別是90至1〇5。〇之溫度時吸淨方法完成。除水及依據本發明之染料或染料混合物，染料液體或印刷漿可進一步包含添加劑，例如，色度染料、鹽、緩衝物質、濕化劑、抗發泡劑、勻染劑（其影響織物材料之性質，例如，軟化劑）、阻燃後處理之添加劑或防塵、防水及防油之試劑，及軟化水之試劑及天然或合成之增稠劑，例如，藻酸鹽或纖維素醚，此等添加劑本身係已知。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------- -57 - (請先閱讀嘴面之注意事項再 i — 本頁) •線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（52 依據本發明之染料及染料混合物產生句染之有良好之完純質之印刷，特別是料洗、摩擦^處 f請先閱讀货面之注意事項再填寫本頁) 理、濕、式摩擦及光線之良好之不褪色性。依據本發明^ 料及染料混合物進一步之特徵係均勻顏色之建立、良好之吸力及高度之固定。再者，其它慣用之以所謂固定齊:之染料及漆之後處理於㈣本發明之染料及染料混合物之情況中可被省略。 ' 其中染料（A)具有化學式⑸，㈣（B)具有化學式⑹ 且染料（C)具有化學式⑺且依據本發明之染料具有化學式 (9)及（18)之依據本發明之染料混合物之進—步特徵係良好之可溶性。 < 下列範例中之份數係重量份。溫度係攝式溫度。重量份及體積份係以克及立方公分而負相同關係。範例1 *經濟部)曰慧財產局員工、消費合作社印製 a) 9.22份三聚氰酸氣化物被懸浮於ι5〇份之冰水。ρΗ 值以IN之氫氧化鈉溶液達5，且溫度保持〇至2〇c。於25〇份水中之29.80份之5-胺基-3·[3·笨基-5-(2-羧基-5-磺基笨基）-1-甲朁〇]-4-羥基苯磺酸之銅錯合物之中性溶液被添加至0至3 °C之此懸浮液。於添加期間，pH值以2N之氫氧化鈉溶液保持2。於添加後，混合物於〇至3 °c及pH5時授拌約另外之2小時。獲得5-[4,6-二氣-1，3,5-三嗪·2·基胺基-3-[3 -苯基-5-(2 ·叛基-5-續基苯基）·1-甲腎〇]-4-經基苯績酸溶液。

b) 3.56份之三聚氰酸氯化物被懸浮於50份之冰水。pH 58 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 491880 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（53 ) 值以以1N之氫氧化鈉溶液達5.5,且溫度保持0至2°C。於120 份水中之10.02份之4-(2-腺酿基-4-胺基苯基偶氣）-偶ml笨· 3,4’-二磺酸被添加至0至3°C之此懸浮液。於添加期間，pH 值以IN之氫氧化鈉溶液保持5.5。於添加後，混合物於0至 5°C及ρΗ5·5時攪拌約另外之3小時。獲得4-(2-脲醯基-4-(4,6 二氣·1，3,5-三嗪-2·基胺基）笨基偶氮）-偶氮苯-3,4’-二磺酸溶液。 c) 依據b)獲得之懸浮液被滴至50份冰水内之2.31份之 1,2-二胺基丙烷（其係以16%氫氣酸使pH值達5.5至6，此pH 值以IN之氫氧化鈉溶液保持於6)。於滴入添加期間，使溫度上升至約20°C。使反應完全，溫度於數小時期間上升至50°C，且pH值增加至6.5至7。 d) 依據a)獲得之溶液緩慢進入依據c)獲得之溶液内， pH值藉由添加1N之氫氧化鈉溶液保持於6.5且溫度保持於 15至20°C。為使反應完全，溫度增加至50°C且pH值增加至8.5至9。數滴1，2-二胺基丙烷添加至35至40°C溫度之反應混合物，以便除去混合物中之依據方法步驟a)之化合物。PH值藉由添加2N之氫氧化鈉溶液增加至10。然後，使反應混合物冷卻至室溫且pH值以2N之氫氣酸變成8。反應混合物以過濾分類，藉由滲析自鹽脫離，所形成之溶液被冷凍乾燥。獲得54.6份之染料混合物，其含有約46重量％之自由酸形式且具有化學式（101)之染料 (請先閱讀嘴面之注意事 I I ·良·1 I 項再填寫本頁) 訂· -·線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 59 491880 A7 五、發明說明（54 ) CH，

Fi — NH~f ΐΓΝΗ·〇Η1Η2—ΝΗ-^Νγ^ΝΗ_ ·γ· Cl NVN ΝγΝ ΝγΝ Cl 及540/。重量％之自由酸形式且具有化學式（102)之染料 Α1~ΝΗ-^Νν||-νη-Βγ-νη—NH —F, (102) 其中

Fi係化學式（103)之基

經濟部•智慧財產局員工·消費合·作社印製八丨係化學式（104)之基 ho3s Ό~ν=ν

ck 且心係化學式—ch—ch_之基染料混合物使紙上之印刷及棉花及羊毛上之染色及印本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規^^ϊ〇 X 297公t) 491880 A7 B7 五、發明說明（55 ) 刷具有高度之對光不褪色性之色度。範例2 a) 於10分鐘期間，9.65份之三聚氰酸氟化物被添加至 .350份之〇至2°C之水中之35.80份之5-胺基-3-[3-笨基·5-(2- 羧基_5-磺基苯基）-1-曱朁〇]-4-羥基苯磺酸之銅錯合物之中性溶液^於添加期間，pH值以15%之氫氧化鈉溶液保持5.8 至6。於添加後，混合物攪拌約15分鐘，pH值以43%之氫氯酸使其呈3·5至3 ·8，且混合物再次授拌約15分鐘。然後，pH值以15%之氫氧化鈉溶液使其呈約5 8至6。獲得5-[4,6-二氟·1，3,5-三嗪-2-基胺基-3-[3-笨基-5-(2·羧基-5-磺基笨基）-1-甲朁〇]·4-羥基苯磺酸溶液。 b) 3.3 8份之三聚氰酸氟化物被添加至於〇至2艺之12〇份水中之10.02份之4-(2-脲醯基-4-胺基笨基偶氮）·偶氮苯· 3,4’·二磺酸。於添加期間，pH值以15%之氫氧化鈉溶液保持7.3至7.5。於添加後，混合物於0至2艺攪拌丨〇分鐘及pH 值保持7.3至7.5。pH值以32%之氫氯酸呈3.5 ,且混合物再次於0 C授拌約10分鐘。獲得4-(2-脲酿基-4-(4,6二氟-1，3,5· 三°秦-2·基胺基）笨基偶氮）_偶氮笨_3,4，-二磺酸溶液。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 c) 依據b)獲得之冷溶液（〇艺）被緩漫滴至5〇份水（2〇。〇及6至6.5之pH值）之2.31份之1，2-二胺基丙烷。pH值以IN 之氫氧化鈉溶液保持於6至6.5且溫度保持於2〇至25°C。使反應完全，混合物於此等條件下攪拌數小時。 d) 依據c)獲得之懸浮液被冷卻至〇至5艺，且pH值以 15%之氫氧化鈉溶液使其呈8.5。依據a)獲得之溶液被計量本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 61 491880 A7 B7 五、發明說明（56 ) ，pH值以15%之氫氧化鈉溶液保持於8·5。溫度緩慢增加至20至25°C且pH值係9。為使反應完全，混合物於此等條件下攪拌數小時。形成之溶液被其呈中性，以過濾分類，藉由滲析自鹽脫離，且冷凍乾燥。獲得42.8份之染料混合物，其含有約46重量％之自由酸形式且具有化學式（1〇5)之染料

CH 3

Ft — NH —NH - CH —CHj— NH — NH,Ν<γΝ Ν 丫Ν F Ρ (105) 及54重置％之自由酸形式且具有化學式（1〇6)之染料 NH—^ >ρΝΗ—ΒΓ -NH—^ ^—NH~-F1 ΝγΝ ΝγΝ 1 (106) F F 其中經濟部智慧財產局員工消費合作社印製卩,係化學式（103)之基，且八!係化學式〇〇4)之基且b ch3 係化學式一CH — CHJ—之基。染料混合物使紙上之印刷及棉花及羊丰μ + A 干乇上之染色及印刷具有高度之對光不褪色性之色度。範例3 10.7份之依據範例2d)獲得之染料混合物（其包含彳匕與式（105)及（106)之染料）被溶於200份水中，立1.92份之嗎本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝---— II--^----I---•線 ί請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本1} 62 491880 A7 ___B7__五、發明說明（57 ) 啉於20°C及pH8時添加。反應混合物被加熱至50至55°C且 pH值藉由添加15%氫氧化鈉溶液而呈1〇。混合物於此溫度攪拌另外之約1小時。然後，反應混合物使其冷卻至室溫，且pH值以16%之氫氣酸變成7至7·5。形成之溶液藉由滲析自鹽脫離，且冷凍乾燥。獲得11.1份之染料混合物，其含有約46重量％之自由酸形式且具有化學式（1〇7)之染料 N ?Ha F1 一 NH 一"ΐρ NH - CH 一CH厂 NH —— ΝΗ 一 Ft N^N N丫 N (107) (請先閲讀嘴面之注意事 —--- 項本頁)

Ο

ο 及54重量％之自由酸形式且具有化學式（108)之染料

A1~NH——NH — F1N<yN N 丫N F F (106) 其中化學式（103)之基，且八丨係化學式（104)之基，且Bi 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製係化學式之基 —CH~CHr— 染料混合物使紙上之印刷及棉花及羊毛上之染色及印刷具有高度之對光不褪色性之色度。範例4至3 0 範例1所述之程序被重複，其係使用等莫耳量之二本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 63 經濟部智慧財產局員工消費合，作社印製 491880 A7 B7 五、發明說明（58) 氮染料ArNH2，其中

Ai係如下化學式之基

且1^，R/，R2及R2’之每一者係如第1表所定義，以替代10.02份之4-(2-腺酿基-4·(4,6二氣-1，3,5 -三°秦_2 -基胺基）苯基偶氮）-偶氮苯-3,4、二磺酸。獲得染料混合物，其係具有化學式（101)及（102)之自由酸形式，且其中化學式（103)之基，且A!係具有化學式（104a)，其中111，111’，112及112’之每一者係如第1表所定義，且丑1係化 ch3 學式一0η — CH2—之基。第1表

範例 Ri Ri， r2 r2， 4(31) 4-S03H Η -NH-CO-NH, -och3 5(32) 4-SO3H Η -NH-CO-NH, •OCH2CH2-OH 6(33) 4-SO3H Η -nh-co-nh2 -Cl 7(34) 4-SO3H Η -NH-CO-CH, H 8(35) 4-SO3H Η -nh-co-ch3 •och3 9(36) 4-SO3H Η -NH-CO-CH3 -och2ch2-oh 10(37) 4-SO3H Η •nh-co-ch3 -Cl 11(38) 4-SO3H Η -ch3 H 12(39) 4.SO3H Η •ch3 -OCH3 13(40) 4-SO3H Η -ch3 -OCH2CH2-OH 14(41) 4.SO3H Η -ch3 -Cl 15(42) 4.SO3H Η -OCH3 -OCH3 16(43) 4-SO3H Η -OCH2CH2-OH -OCH2CH2-OH 17(44) 4-S03H Η •och2ch2- och3 -och2ch2-och, 18(45) 4-SO3H Η H H 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — 1 — — — — — — — — — — — · 11 1111 I 訂— — — — — — — I- *5^ (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) 64 491880 A7 B7 五、發明說明（59 )

Beuspiel R, Rr r2 R2 19(46) 4-s〇3h Η -NH-CO- CH2CH3 H 20(47) 4.SO3H Η -NH-CO· CH2CH3 -OCH, 21(48) 4.SO3H Η -NH-CO- CH2CH3 -och2ch:-oh 22(49) 4-SO3H Η -NH-CO- CH2CH3 -Cl 23(50) 4.SO3H Η -nh-so2-ch3 H 24(51) 4.SO3H Η -nh2 -SO3H 25(52) 4.SO3H Η -NH-CO-CH3 -SO3H 26(53) 4-COOH Η -NH-CO-NH, H 27(54) 3-COOH 5-COOH -nh-co-nh2 H 28(55) 3-COOH Η -nh-co-nh2 H 29(56) 2-COOH 5-COOH -nh-conh2 H 30(57) 2-COOH Η -nh-co-nh2 H 染料混合物使紙上之印刷及棉花及羊毛上之染色及印 ------·---·------- <請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製刷具有高度之對光不褪色性之色度。範例31至57 範例2所述之程序被重複，且其係使用等莫耳量之二偶氮染，其中 A1係化學式（104a)之基，且 111，尺1’，112及112’之每一者係如第1表所定義，以替代10.02份之4-(2-脲醯基-4-(4,6二氣-1，3,5-三嗉-2-基胺基）苯基偶氮）-偶氮苯-3,4’-二磺酸。獲得染料混合物，其係具有化學式（105)及（106)之自由酸形式，且其中 Fj、化學式（103)之基，且A,係具有化學式（104a)，其中111，111’，112及112’之每一者係如第1表所定義，且31係化 ch3 學式 —CH — —之基。染料混合物使紙上之印刷及棉花及羊毛上之染色及印刷具有高度之對光不褪色性之色度。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 65 58 (64) 491880 A7 __—___B7______ 五、發明說明（6〇 ) 範例58至63 範例1所述之程序被重複，且其係使用等莫耳量之甲朁染料F「NH2，其中Fi於每一情況中係如第2表定義者， • 以替代29.80份之5·胺基-3·[3 -苯基-5-(2·羧基·5-確基笨基）· 1-甲朁〇]-4-羥基笨磺酸之銅錯合物。獲得一種染料混合物，其係自由酸形式且具有化學式（101)及（102)，其中 ^ Fi於每一情況係如第2表所定義，八!係化學式（1〇4)之基，且 ch3 化學式一CH — CHj—之基。染料混合物使紙上之印刷及棉花及羊毛上之染色及印刷具有高度之對光不褪色性之色度。第2表範例 F, ho3s ο -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 59 (65)

so3h ho3s

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 66 491880 A7 B7 五、發明說明（61) 60 (66)

61 (67)

(請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) 62 (68)

COOH ί線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 63 (69)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 67 491880 化之基 A7 B7 五、發明說明（62 ) 染料混合物使紙上之印刷及棉花及羊毛上之染色及印刷具有高度之對光不褪色性之色度。範例64至69 乾例2所述之程序被重複，但係使用等莫耳量之甲腎染料FrNH2，其中F!於每一情況中係如第2表定義者，以替代35.80份之5-胺基-3-[3-苯基-5-(2-羧基-5-磺基笨基）小甲朁· 〇]-4-經基本確酸之銅錯合物。獲得一種染料混合物，其係自由酸形式且具有化學式（105)及（1〇6)，其中 Fi於每一情況係如第2表所定義，八丨係化學式（1〇4)之基，且一 CH — CH; 染料混合物使紙上之印刷及棉花及羊毛上之染色及印刷具有高度之對光不褪色性之色度。 Ιϋ70至 77 範例1所述之程序被重複，但係使用等莫耳量之偶象染料Α〗-ΝΗ2，其中於母一情況中係如第3表定義者，以替代1002份之 4-(2-脲醯基-4-(4,6二氣-1，3，5-三嗪-2·基胺基）笨基偶氮）, 偶氮笨·3,4’_二磺酸。獲得一種染料混合物，其係自由酸形式且具有化學式（101)及（102)，其中化學式（103)之基，每一情況係如第2表所定義， — — — — — — — — — — — I- · I I I I I I I 訂—— — — — —I! (請先閱讀脅面之注意事項再填寫本頁) 經濟部 % 慧財產局- 員工 '消、費合，作社印製 68 491880 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（63 ) 八1每一情況係如第3表所定義，且 ch3

Bj、化學式一CH — CHj—之基。染料混合物使紙上之印刷及棉花及羊毛上之染色及印刷具有高度之對光不褪色性之色度。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀臂面之注意事項再坤寫本頁)

69 491880 A7 B7 五、發明說明（64 ) 第3表

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 70 491880 A7 B7 五、發明說明（65 76

77 範例78至85 範例1所述之程序被重複，但係使用尊杲耳量之鋼錯合物偶氮染料F! -NH2 ’其中Fi於每一情況中係如第4表— 義者，以替代29.80份之5·胺基-3-[3-苯基_5-(孓竣基·％確基笨基）·1·曱朁〇]-4-經基笨確酸之銅錯合物。獲得一種染料混合物，其係自由酸形式且具有化學式（101)及（102)，其中 F1於每一情況係如第4表所定義，八丨係化學式（104)之基，且 ch3 化學式一άί一cHf之基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製染料混合物使紙上之印刷及棉花及羊毛上之染色及印刷具有高度之對光不褪色性之色度。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 71 491880 A7 B7 五、發明說明（66 範例第4表 F!(化學式之發色團） 78 (1.1) 79 (1.2) 80 (1.3) 81 (1.4) 82 (1.5) 83 (Π.1) 84 (Π.2) 84a (Π.3) 85 (ιπ·ι) 範例86至110 重複範例1所述之程序，但使用等莫耳量之 Rn 其中“it 基係於每一丨11 |12情況中如第5 一 N —Β,-Ν_ 表所定義，以替代2.83份之1，2-二胺基丙烷。獲得一種染料混合物，其係自由酸形式且具有化學式（109)及（11 〇) R, ^12 --------------M--------訂--------- (請先閱讀脅面之注意事項再填寫本頁) 經濟部‘ 智慧財產局員工費合 -作社印製

Ft~NH—|^NnJ|—Ν-Β,-Ν—一已 Ν 丫Ν Ν 丫Ν C! Cl I I κι Α,-ΝΗ—Np-N-Bi.N_^ <s_NH_p^ ΝγΝ N n C! Cl 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (109) and (110) 72 491880 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（67 其中F1係化學式（103)之基八1係化學式（104)之基且 R11 R12I I -N — B「N- 範例 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 基係於每一情況中如第5表所定義第5表 •N —Br ?12 •Ν一 -NH-CHrCH2-NH- -NH-CHrCHrCHrNH· -NH-CH2-CH2-N(CH3)- -N(CH3)-CH2-CH2-N(CH3)- •nh-(ch2)2-nh-(ch2)2-nh- •NH-(CH2)3-0-(CH2)4-0-(CH2)3-NH- -NH-(CH2)2-0-(CH2)2-0-(CH2)2-NH- -NH-CHrCHrN(CH2CH3}- C^CHj-COOH —NH-CH-CHj-N — CHg-COOH 一 NH-CH,一CHrN — CH. I 3 -NH - CH2 -C~ CH2 -NH- ch3 NH-CH-CHrCH2-NH- c2h5 CH3 I NH - CH ~CH- CH2 -CHrCHrNH- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .ϋ 1 ϋ MMmmw ϋ emmm ϋ 一-»J· ββ βββ ββ ββ 磨 (請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁)

« 73 491880 A7 B7 五、發明說明（68) 99 OH I 一 NH - CHg -CH· CH2 -NH- 100 OS〇3H -NH - -CH- CH2 -NH- 101 CHr-NH- 鲁 102 -NH-CHj

CH—NH- 103

04 05 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 06 07 08

-------------裝--------訂---------線 (請先閱讀肯面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 74 Α7 Β7 五、發明說明（69 ) 109

S03H 110

NH-

請先閲* 讀背，面之注. 意 Η 頁I 染料混合物使紙上之印刷及棉花及羊毛上之染色及印刷具有高度之對光不褪色性之色度。範例111至141 重複範例3所述之程序，但使用等莫耳量之化學式η· X之化合物，其中X基係於每一情況中如第6表所定義，以替代1.92份之嗎啉。獲得一種染料混合物，其係自由酸形式且具有化學式（111)及（112) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH, N 1 F^ — NH—γ-ΝΗ-CH -CH—NH~jj^N^ — NH — Ν γΝ N丫N X X A,—NH—γ-ΝΗ-ΒΓ N ，NH—lT ^—NH一Fi ΝγΝ N丫N X X 其中 -CH—— NH — F, (111)及化學式（103)之基八〗係化學式（104)之基且本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (112) ▲·； 75 491880 A7 B7 五、發明說明（

Bj、化學式 —CH-CHr 之基，且 X基係於每一情況中如第6表定義者第6表範例

X

111 -nh2 112 -N(CH3)2 113 •NH*CHrCH3 114 •NH-CHrCHr〇H 115 -NH-CHrCHrO-CHrCHrOH 116 C^CHj-OH —N — Ch^CHg 117 -N(CH2-CH2-〇H)2 118 -nh-ch2-ch2-oso3h 119 -nh-ch2-ch2-so3h 120 •N(CH3)-CHrCHrS03H 121 -NH-CHz-COOH 122 •NH-CHrCHrCOOH 123 -NH-CH2-CH2-CH2- COOH 124 -N(CH2-COOH)2 125 ODOH —NH-CH-CH2-CX)OH COOH --------I I I I · ^ ·1111111 ^* — — — — — — 1— 線 (請先閱讀贵面之注意事項再填寫本頁)

126

COOH 經濟智慧財產局- 員工 ’消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 76 71 491880 A7 B7 五、發明說明（

HOOC 127 128

HOOC —NH -NH心

COOH 129

(請先M讀嘴面之注意事項再填寫本頁) 130

S〇3H 131

訂---------線 132 Ο

ΝΗ \ V—CHrCOOH 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 133 134 135

CONH—CHrCOOH

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 77 491880 A7 B7 五、發明說明（ 72 136

SO.H

S〇3H SO3H 137 ❿

-S-CHrCHrCO〇H -S-CH2-COOH -S-CH2-CH2-OH -S-CH2-CH2-CH2-SO3H 138 139 140 141 經濟智慧財產局員工 •消費合作社印製染料混合物使紙上之印刷及棉花及羊毛上之染色及印刷具有高度之對光不褪色性之色度。範例142 a) 14份之三聚氰酸氟化物被滴入於500份之低於0°C之水中之52份之4-(2-脲醯基-4-胺基苯基偶氮）-偶氮苯·3,4’· 二續酸及5份罐酸氫二鈉之中性溶液，且pH值藉由添加氫氧化鈉溶液保持於固定。反應終結時，於54份水中之7.4 份之1，2-二胺基丙烷被滴入，如此，溫度不超過5°C且pH 值保持6之值。使pH值保持於6之值。獲得4-{2-脲醯基-4-[4-(2-胺基丙基胺基）-6·氟-1，3,5-三嗪-2-基胺基]苯基偶氮 }-偶氮笨-3,4、二磺酸溶液。 b) 14份之三聚氰酸氟化物被滴入低於2°C之500份水中 -------------裝--------訂------I I ·線 (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 78 491880

五、發明說明（73) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製之60伤之5 -胺基- 3·[3·本基- 5·(2-叛基-5·續基笨基）·ι·甲腎 0]-4-輕基笨確酸之銅錯合物及5份之碟酸氫二鈉之中性溶液，pH值藉由添加氫氧化鈉溶液保持固定。獲得5_[46_ 一氣-二11 秦-2·基胺基]-3_[3 -本基·5·(2 -緩基·5·確基笨基）-1-甲朁〇]-4-經基苯續酸溶液。 Ο依據b)獲得之溶液被添加至依據a)之溶液，pH值被增加且保持於8.5之值。混合物加溫至室溫，溶液藉由渗析自鹽脫離，且染料藉由蒸發濃縮。獲得一種染料，其係自由酸形式且係化學式（113)之化合物 A4 — NH —|^Ν ^ ΝΗ -ΒΓ ΝΗ —ΝΗ — Fs (113), Fi係化學式（103)之基，且Α4係化學式（104)之基，且β5 ch3 係化學式一CH 一CHg一之基。染料使棉花及羊毛染成對光最高度不褪色性之撖欖色色度。範例143 19份之嗎17林於2 0 C及p Η 8 · 5時添加至依據範例14 2 c)獲得之溶液，其包含化學式（113)之染料。反應混合物加熱至50至55°C，且pH值藉由添加氫氧化鈉溶液使其達1〇。

N丫 N 其中本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱） ii i! % (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) • ϋ ϋ §§ aamw n ·_1 )sOJ· ϋ -ϋ ϋ lei ϋ ·1 · « 79 491880 Α7 Β7 五、發明說明（ 74 混合物於此溫度攪拌約1小時。反應溫度被冷卻至室溫，且pH值以水性氫氯酸達7至7.5。所形成之溶液藉由滲析自鹽脫離且被蒸發。獲得一種染料，其係自由酸形式且具有化學式（114) ' Α4-ΝΗ^Ν^ΝΗ-Β5-ΝΗ^Νγ.ΝΗ~ρ5 Μ κ, ΝκΝ Ν丫 Ν

r

(114), ο

ο 其中

Fs係化學式（103)之基，且八4係化學式（1〇4)之基，且Β 係化學式 fH3 —CH—CHr 之基經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

染料使棉花及羊毛染成對光最高度不褪色性之撖欖色色度。範例142所述之程序被重複，但使用等莫耳量之二偶氮八丨〜!·^，其中A〗係如下化學式之基 S03H

R

17—N = N

N = N

R2 (104a) 且Ri，R!’，R2及R2’每一者係如第1表之定義，以替代 4-(2-腺酿基-4-胺基苯基偶氮）·偶氮苯_3,4，-二續酸。同樣獲得使棉花及羊毛染成對光最高度不褪色性之撖欖色色度本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） !!·裝I!訂·！-線 (請先Μ讀脅面之注意事項再填寫本頁) 80 Α7 Β7 五、發明說明（ 75 之有價值染料。範例142所述之程序被重複，但使用等莫耳量之如第2 表所示之甲.朁染料或第4表所示之銅錯合物偶氮染料，以替代5_胺基-3-[3-笨基-5-(2-叛基-5·續基苯基）-1-曱皆〇]_4· 經基笨磺酸之銅錯合物。同樣獲得使棉花及羊毛染成對光最高度不褪色性之撖欖色色度之有價值染料。範例142所述之程序被重複，但使用等莫耳量之如第5 表所示之二胺，以替代7.4份之1，2·二胺丙烷。同樣獲得使棉花及羊毛染成對光最高度不褪色性之撖欖色色度之有價值染料。範例143所述之程序被重複，但使用等莫耳量化合物 X-H(其中X於每一情況係如第6表定義），以替代Μ份之嗎啉。同樣獲得使棉花及羊毛染成對光最高度不褪色性之撖欖色色度之有價值染料。範例144 a)9.22份三聚氰酸氯化物被懸浮於ι5〇份之冰水。pH 值以IN之氫氧化鈉溶液達5，且溫度保持〇至2t。於25〇伤水中之29.80份之5-胺基-3-[3·苯基-5-(2-羧基·5·磺基笨基）-1-甲朁〇]-4-羥基笨磺酸之銅錯合物之中性溶液被添加至〇至之此懸浮液。於添加期間，pH值以21^之氫氧化鈉溶液保持2。於添加後，混合物於〇至3〇c &pH5時攪拌約另外之2小時。獲得5-[4,6-二氣-u，5•三嗪·2·基胺基-3_ [3·笨基-5-(2-羧基-5-磺基笨基）-1·曱朁〇]-4-羥基苯磺酸溶液0 (請先閱讀臂面之注意事項再坤寫本頁) £ 訂：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 81 491880 A7 B7 五發明說明（ 76 b)依據a)獲得之溶液被滴至於50份冰水内之37·1份之 1，2-二胺基丙烷之溶液（其以32%之氫氣酸使pH呈6至6.5，且pH值藉由添加15%之氫氧化鈉溶液保持6.5)。於滴入添加期間，溫度被升至約20°C。為使反應完全，混合物於30 °C時攪拌2天。結晶產物被過濾，以水清洗，且放入700份之水。完全溶液藉由以15%氫氧化鈉溶液使pH值增至9.5 而產生。染料藉由添加90份之氣化鈉再次沈澱，過濾且以 15%氣化鈉溶液清洗。於50°C之真空中乾燥後，獲得54.8 份之化合物，其係自由酸形式且具有如下化學式

N CI

CH3 I 3 B —NH. -------------裝---I----訂---------線 (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) 其中匕係化學式之基經濟邨智慧財產局員工消費合.作社印製 -CH-CHr c)10.96份之依據b)獲得之化合物於中性條件下被溶於 75份之水内，且pH值以1N之氫氧化鈉溶液達8.8。於50份水中之4.58份之如下化合物（於鹼性介質中藉由C.I. Reactive Red 23之乙烯基化而獲得）之中性溶液被滴至50 至55°C之此溶液，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 82 491880 A7 厂 ___ B7 五、發明說明（77 )

pH值藉由添加IN之氫氧化鈉溶液保持於8·8。為使反應完全，混合物進一步攪拌數小時◊溶液藉由過濾分類，藉由滲析自鹽脫離，且冷凍乾燥。獲得11·3份之自由酸形式且具有化學式（115)之化合物 (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁)

訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中匕係化學式之基。一 CH-CH 厂應用範例1 10.0份之依據範例1之染料混合物被溶於90.0份之蒸餾水及10份之1，2·丙二醇，且溶液被過濾。所獲得之墨水被藉由依需求滴下之喷墨印表機印於可購得之噴墨用紙或照像用紙或光滑膜（例如，Epson之光滑膜）。所形成之黑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83 五、發明說明（ 78 A7 B7 色色度之印刷具有非常良妤之對光線之不褪色性。重複應用範例1所述之程序，但使用依據範例2至141 之染料混合物之一者，以替代依據範例1之染料混合物。同樣獲得具有非常良好之對光線之不褪色性之黑色印刷。應用範例2 3.57份之自由酸形式且具有化學式（1〇5)之染料 ?«3 Ρ1-ΝΗ^Νγ.ΝΗ-〇Η·〇Η2-ΝΗ^Ν^ηΝΗ —F, ΝγΝ Ν

F

r F

N (105) --— — — — — — — 屋 — ! & _ I . <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中卩！係化學式（103)之基 _

003), 訂線 -經濟部、智慧財產局員工消費合作社印製 ·- 及1.20份之自由酸形式且具有化學式（116)之染料 CH. Αι-ΝΗ^Νγ.ΝΗ-〇Η~〇Η2-ΝΗ^Νγ.ΝΗ —Α, ΝγΝ ν^ν 其中Α係化學式（104)之基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 016), 84 491880 A7 B7 五、發明說明（ 79 S03h HO3S -Η〇-Ν=ν-0Ην=ν-^- (104) NHCONH, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製被溶於40份蒸德水及5.0份之1,2-丙二醇，且溶液被過濾。所獲得之墨水被藉由依需求滴下之噴墨印表機印於可購得之噴墨用紙或照像用紙或光滑膜（例如，Epson之光滑膜）或依據應用範例5之棉布上。所形成之黑色色度之印刷具有非常良好之對光線之不褪色性。應用範例3 3.78份之化學式（IV.8)之染料及1.20份之化學式（116) 之染料（其中八丨係化學式（104)之基）被溶於35份蒸餾水、5 份1，2-丙二醇及5 ·0份之甘油之混合物内，且溶液被過濾。所獲得之墨水被藉由依需求滴下之噴墨印表機印於可購得之噴墨用紙或照像用紙或光滑膜（例如，Epson之光滑膜）上。所形成之黑色色度之印刷具有非常良好之對光線之不视色性。應用範例4 下述墨水（a)至（m)藉由使所述化合物溶於蒸鶴水及戶斤述溶劑而製得。溶液被過濾且所獲得之墨水被藉由依需求滴下之噴墨印表機印於可購得之噴墨用紙或照像用紙或光滑膜（例如，Epson之光滑膜）上。所形成之黑色色度之印刷具有非常良好之對光線之不褪色性。 (&)8.1份之化學式（1从7)之染料；1.8份化學式（2.4)之 (請先閱讀臂面之注意事項再 • I · I I 本頁) 訂· --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 85 491880 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（80) 染料；10.0份之1,2-丙二醇；10.0份之甘油及70.1份之水〇 (b) 9.2份之化學式（IV.2)之染料；2.1份化學式（2·7)之 . 染料；20.0份之1，2·丙二醇；及68.7份之水。 (c) 7.5份之化學式（IV.3)之染料；2·3份化學式（2·1)之染料；20.0份之之甘油及70·2份之水。 (d) 8.2份之化學式（IV.4)之染料；ΐ·9份化學式（2.2)之染料；0.2 份之 C.I· Reactive Red 23 ; 1〇.〇份之 ι，2-丙二醇 ;5份之ε -己内醯胺及74.7份之水。 0)7.7份之化學式（1从5)之染料；2.5份化學式（2.3)之染料；0.1 份之C.I. Reactive Red 130 ; 1〇·〇份之 1，2_丙二醇 ;10.0份之甘油；5.0份之N-甲基嗪咯烷酮及64.7份之水。 (f) 8.6份之化學式（IV.6)之染料·，2.7份化學式（2.6)之染料；20.0份之1，2-丙二醇；及68.7份之水。 (g) 9.0份之化學式（IV.9)之染料；1.7份化學式（2·5)之染料；0.1 份之C.I· Reactive Red 23 ; 10.0份之 12-丙二醇 ;10.0份之甘油及69.2份之水。 (h) 10.0份之依據範例1之染料混合物；〇丨份之CI. Reactive Red 23 ； ^〇·〇份之 1，2-丙二醇；5.0份之甘油；5 份之ε -己内酿胺及69.9份之水。 (i) 9.2份之化學式（IV.3)之染料；1·8份化學式（26)之染料；20.0份之1，2-丙二醇；及69.0份之水。 (j) 9.0份之依據範例1之染料混合物；ι·〇份之依據範例144之染料；20.0份之1，2-丙二醇；5.0份之ε .己内醯胺本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------— I! ·!!11 訂-! — I!-線 (請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁) 86 81 α Ν

491880 A7 B7 五、發明說明（及65.0份之水。 (k)8.0份之下述化學式之染料 (1.1a); 2.0分之化學式（2·6)之染料；20·0份之1，2-丙二醇及 70.0份之水。 (1)12.3份之如下化學式之染料 (1.2a); (請先閱讀臂面之注意事項再坤寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

2.3份化學式（2.3)之染料；20.0份之1,2-丙二醇及65.4 份之水。 (m) 11.0份之如下化學式之染料 NH0 9 Cu——〇丄 //~^ -S〇2-(CH2)2-OS〇3H ho3s

Cu——ο c so3h 1.9份之化學式（2.2)之染料；20.0份之1，2-丙二醇及 67.1份之水。應用範例5 (a)鹼性化之棉-緞以包含30克/公升之碳酸鈉（液體吸 --線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 87 491880 A7 _____B7 五、發明說明（82) 液率70%)之液體添加且乾燥之。 (b)具有2mPa.s之黏度之水性墨水，其包含 •15重量％之依據範例1之染料混合物， -15重量％之1，2-丙二醇， -0.5重量％之硼砂， -69.5重量％之水，以依需求滴液之喷墨頭（泡沫喷射口）印刷於依據步驟 a)預處理之棉-緞。印刷被完全乾燥，於i〇2°c之飽和蒸氣固著4分鐘，於冷液中沖洗，於於鍋爐中清洗，再次沖洗並乾燥。具有非常良好之對光之不褪色性之黑色印刷被獲得。應用範例5所述之程序被重複，但依據範例2至141之染料混合物被使用，以替代依據範例1之染料混合物。相同地，具有非常良好之對光之不褪色性之黑色印刷被獲得〇染色指示 2份依據範例142獲得之染料被溶於400份之水中；1500 份之溶液（包含53克之氣化鈉/公升）被添加於此。1〇〇份之棉織物被引入於40°C之此染料浴中。於45分鐘後，100份包含每公升為16克之氫氧化鈉及20克之燒結之碳酸鈉之溶液被添加。染料浴之溫度保持於40°C持續45分鐘。其後，被染色之物件被沖洗，浸潰於具有非離子性清潔劑之锅爐内持續15分鐘，再次沖洗並乾燥之。印刷指示本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀贵面之注意事項再填寫本頁) 言 r 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -88 - 491880 A7 B7_____五、發明說明（83 ) 3份依據範例142獲得之染料被喷灑（同時快速攪拌）於 100份原料增稠劑（包含5〇份之5%藻酸鈉增稠劑、27.8份之水、20份之尿素、1份間·硝基笨磺酸鈉及ι·2份之碳酸氫鈉）。棉織物以印刷糊印刷，獲得並乾燥，形成之印刷材料於102°C之飽和蒸氣中蒸2分鐘。然後，印刷織物被浸於錢爐内（若適當），且再次沖洗，然後乾燥之。 (請先閱讀货面之注意事 ——β; 項再^ 寫本頁) ;線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製準標家國國中用適度尺張 j紙本釐公 97 2 X 10 (2 格規 A4 S) 89

Claims

491880 申請專利範圍第89101579號專利申請案申請專利範圍修正本修正日期：90年12月 1. 一種黑色染料水性墨水，包含：以墨水中之染料（A)、（B)及（C)總重量為基準計之 20至95重量％之至少一染料（A)，及5至80重量％之至少一選自（B)及（C)之染料，及以墨水總重量計為基準計之1至40重量％之水可、、容混之有機溶劑，染料（A)含有作為分子之著色部份文— 或多種化學式（I)，（II)，（III)或（IV)之基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -Cu—Ο (ΰ)--0^Ν=Ν~Θ$- αχ (H〇3S)U3 Ο—CujΟ L_0^-N=N (H〇3s)1.2

(SOaH),^ (S〇3H)叫 (II)， •、一-T—

(III)或

90 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (IV) 491880

0-1 〇—Cu—〇 (S〇3H)0.1 _(H2C)rS0:

A8 B8 C8 D8 申請專利範圍染料（B)含有作為分子之著色部份之一或多者之含有磺基之單-或二-偶氮之基或一或多者之化學式（V)， (VI)，（VII)或（VIII)之基 (V)， (VI), (VII)或 (VIII), 且染料（C)含有作為分子之著色部份之一或多者之含有續基之單-或二·•偶氮基或一或多者之上述化學式 (V)，（VI)，（VII)或(VIII)之基及一或多者之上述化學式 (I)，（II)，（III)或（IV)之基，其中 (G)〇_2.0至2個相同或相異之選自被取代或未被取代之胺基、經及硝基之取代基， L係被取代或未被取代之胺基， R係鹵素、CVC4之烷基、CVC4之烷氧基、C2-C4之烷醯基胺基、羥基、羧基、硝基或氰基，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） ..... 裝 ........—、可------------------線· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 91 491880 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 (V) 0-2係0至2個相同或相異之選自_素、CrC4之烷基、Ci-C4之烷氧基、/3-硫酸根合乙基磺醯基及磺基之取代基， (W) 〇-i係N-醯基（若有的話）， η係0, 1，2或3之數， m係1，2或3之數，及 r及q係0或1之數。 2·如申請專利範圍第1項之黑色染料水性墨水，其中該染料（A)包含作為該分子之著色部份之一或二者之化學式（I)，（II)，（III)或（IV)之基，該染料（B)包含作為該分子之著色部份之一或二者之含有磺基之單-或二-偶氮基或一或二者之化學式（V)， (VI)，（VII)或（VIII)之基，且該染料（C)包含作為該分子之著色部份之含有磺基之單-或二-偶氮基或化學式（V)，（VI)，（VII)或（VIII)之基及化學式（I)，（II)，（III)或（IV)之基。 3·如申請專利範圍第1或2項之黑色染料水性墨水，其中染料(A)具有化學式（5) ^10 ^12 fl3 r· ' /N、 I I N 1 ^ (5) F1 — N-—N — BrN—^-N-p2 ΝγΝ N^N X1 其中 Ri〇, Ru，Ri2及Ri3彼此個別為氫或被取代或未被取 92 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（哪）A4規格（2i〇x297公釐） 491880 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍代之Ct-q烷基， B1係脂族芳族橋鍵元， F1&F2係彼此個別為化學式（I)，（II)，（III)或（IV)之基，且Xi&X2彼此係個別為鹵素、羥基、Ci-Q烷氧基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、苯氧基（其係未被取代或於苯基環被取代）、Q-C4烷基硫基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、苯硫基（其係未被取代或.於苯基環被取代）、胺基、N-單-或N，N-二-^-(^烷基胺基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、C5-C7-環烷基胺基（其係未被取代或於環烷基部份被取代）、苯基-或萘基-之胺基或N-CVCVN-苯基-或N-CrC4烷基-N-萘基胺基（其係未被取代或於芳基部份中被取代）、苯甲基胺基 (其係未被取代或於苯基部份被取代）、嗎啉基或哌啶4-基。 4·如申請專利範圍第1或2項之黑色染料水性墨水，其中該染料（B)具有化學式（6) *?15 弓16 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂. :線· μ •N—Ag ΝγΝ (6) X. 及染料（c)具有化學式⑺者 R 18 R X ΝΤΝ Λ6 ，Ν· ⑺ 93 A8 B8 C8 -------- -^_— _ 六、申請專利範ΐ 一 — — 其中 R14’ Ri5, R16, R17, R18, R19, R2〇及 &彼此個別為氣或被取代或未被取代之匕-匕烷基， I及I彼此係個別為脂族或芳族橋鍵元，Αι，a2 及As係彼此個別為含有磺基之單-或二_偶氮基或化學式（V)，（VI)或（VII)之基， X3，X4，X5及χό彼此個別為鹵素、經基、氧基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、苯氧基（其係未被取代或於苯基環被取代）、CkC4烷基硫基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、苯硫基（其係未被取代或於苯基環被取代）、胺基、N-單-或N，N-二-CVC6烷基胺基（其係未被取代或於烧基部份被取代）、C5-C7-環烧基胺基（其係未被取代或於環烷基部份被取代）、苯基-或萘基·之胺基或N-CrC4-N-苯基-或N-Ci-Q烷基-N-萘基胺基（其係未被取代或於芳基部份中被取代）、苯曱基胺基（其係未被取代或於苯基部份被取代）、嗎琳基或σ底咬 -1 -基。 5·如申請專利範圍第1或2項之黑色染料水性墨水，其中於該染料（Α)或（C)之該化學式（IV)之基係化學式（IVa)， (IVb)或（IVc)之基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 94 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} •訂· 491880 A8 B8 C8 D8 ，六、申請專利範園 <1 —〇[>ΓΧ> (H〇3S) [i (IVa),

(IVb)或 [I ^^ο3η)(Μ (COOH^ (IVc) 6.如申請專利範圍第1或2項之黑色染料水性墨水，其中於該染料（B)或(C)内之含有磺基之單-或二-偶氮之基具有 (4a)，（4b)，（4c)，（4d)，（4e)，（4f)，（4g)，（4h)，（4i)，（4j)， (4k)，（41)，（4m)，（4n)，（4o)，（4p)，（4q)或（4r) HO (4a),

其中（Rl)〇_3係0-3個取代基’其係相同或不同於 C1-C4烧基、C1-C4烧氧基、C2-C4烧酿基胺基、鹵素、羧基及磺基，且Z係乙烯基或-CH2-CH2-U基，且U係離去基，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 95 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 491880 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

(4b), 其中（Rl)0-3係如上定義者，

(4c)， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中（Rl)0·3係如上定義者，

(4d), (4e), 其中（R2)o-4係0至4個取代基素石肖基、氰基、二氟甲基、氨基石黃醯基、氨基甲酿基、Ci-C4烷基、Ci-C4烷氧基（其係未被取代或以羥基或 CrC：4院氧基取代）、胺基、c2-C4烷醯基胺基、醯脲基、羥基、羧基、氨基磺醯基、烷基氨基磺醯基及磺基，且Z係如上定義者，其係相同或不同於鹵本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 96 491880 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

(4〇, (4g)，其中r3*c2-c4烷醯基或苯醯基

(4h), (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

(4i), 其中（R4)0-3係〇至3個取代基，其係相同或不同於 CKC4烷基、CVC4烷氧基、鹵素、羧基及磺基，

(4j), 其中（R4)〇_3係如上定義者 97 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 491880 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

«7 (4k), 其中Rs及R?彼此個別係氫、Cl-C4烷基或苯基，且 R6係氫、氰基、氨基曱醯基或氨基磺醯基，

(41), 其中（Rs)o·2係〇至2個取代基，其係相同或不同於 CrC4烷基、C「C4烷氧基、鹵素、羧基及磺基；且z係如上定義者，

(4m)，其中（Do-2係〇至2個取代基，其係相同或不同於 Ci-C4烷基、CrC4烷氧基、鹵素、羧基及磺基；且z係如上定義者， (ZASW

(4n), ----------------—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} •訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（〇JS) A4規格（210X297公釐） 491880 Α8 Β8 C8 D8 、申請專利範圍 (，)々Ν=ΝΧίΊ (Rl)〇^ (R1V3 (R2)〇-3 (4〇), Ο (δ〇,-ζ)Λ

(Rl)〇.3 (ΖΊ

Ν = Ν (Ri)cm

身 11 (%)(Κ3 汩Λ (4p), Ν =

(ζ·0&·®0~ν=ν

// ✓ (RiVa

(4Γ), (4q)或 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 訂丨 ;線丨其中 (Ri)o-3，（R2)〇·3及Ζ之每一者係如上定義者，且 (R1 )〇-3係0至3個取代基，其係相同或不同於Ci_c4烷基、C^-C：4烷氧基、鹵素、羧基及磺基。 7·如申請專利範圍第1項之黑色染料水性墨水，其可用於藉由噴墨印刷方法來印刷紙張、塑膠膜或織物纖維材料〇 8· —種黑染之染料混合物，包含：

A8 B8 C8 OS 申睛專利範圍 20至95重量％之至少〆染料（A)及5至80重量％之至 ____一少一選自（B)及（C)之染料，其係以染料混合物中之染料 (A)，（B)及（C)之總重量為基準計，其中該染料（A)具有化學式（5) R R Fi—N 10 V11 ,ι12 /Ν I I N.___ 7)—w — r — m_^ "N 13 ll~~N — BrN—^ ΝγΝ ΝγΝ Xi X, 該染料（B)具有化學式（6) (5) (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) R 14 R, A 丨I I N Ί—^ Υ-Ν-Β2«Ν —ff N 丫N X〇 N-Ag ΝγΝ (6) χ4 且該染料（C)具有化學式（7)> N ?，9 h N ^ f Y-N-B3-N —<r N丫N Xs ⑺ 其中 Rio，Rll，Rl2，Rl3，Rl4，Rl5，Rl6，Rl7，Rl8，Rl9，R 20 及R21彼此個別為氫或被取代或未被取代之匕-匕烷基， Βι、B2&B3彼此各自獨立為脂族或芳族橋鍵元， A1，A〗，及A3係彼此個別為含有續基之早-或二-偶氮基或化學式（V)，（VI)或（VII)之基，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 100 、申凊專利範圍 Α8 Β8 ”C8 D8 Fi、F2及F3係彼此個別為化學式（I)，（η)，（山丨或（IV) b ， Xl ’ X2，X3，X4，X5及乂6彼此個別為鹵素、經基、 CrC4烷氧基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、苯氧基（其係未被取代或於苯基環被取代）、Cl-c4烷基硫基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、苯硫基（其係未被取代或於苯基環被取代）、胺基、义單―或Ν,Ν-二-Ci-C6烷基胺基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、 C^C7-環烷基胺基（其係未被取代或於環烷基部份被取代）、苯基-或萘基-之胺基或N-Ci-CVN-苯基-或N-Ci-CU 烧基-N-萘基胺基（其係未被取代或於芳基部份中被取代）、苯曱基胺基（其係未被取代或於苯基部份被取代）、嗎啉基或哌啶-1-基。 9·如申請專利範圍第8項之黑染之染料混合物，其包含至少一化學式（5)之染料（A)及至少一化學式（7)之染料（c) 0 10· —種製備依據申請專利範圍第8及9項之任一項之黑染之染料混合物的方法，其包含： ⑴使化學式（10a)及（l〇b)之化合物 Fi-N(R10)H (10a)及 Ai-N(R14)H (l〇b) 於每一情況中彼此個別與化學式（n)2 _素三嗪化合物反應之基 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) .訂丨 :線— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 101 491880 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 W-ΝγΝ X (11) 產生化學式（14a)及（14b)之化合物 (14a)及 Α-Ν-^ΝγΧΝγΝ X (14b) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (ii)使化學式（14b)之化合物與過量之化學式（12)之二胺反應 NIRI Η Η _12 Ν丨R 12) 如此獲得化學式（12)及（15)之化合物之混合物 ?14 I A「N—^—Ν-ΒΓΝ—Η ΝγΝ R11 «12 (15) X (iii)使此混合物以相對應於未被化學式（14b)之化合物乙醯化之胺基數之等莫耳量之化學式（14a)進行縮合反應，產生化學式（5a)及（7a)之化合物之混合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） _ ι〇2 10^1880 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 R 10 Rn R. R Fl— N一F, ΝγΝ X N丫 N X (5a)及 R. |11 i12 弋一N—^,Νγ-Ν 一 BrN— ,N Ύ X 〒10 •N — F, N^N (7a) X 及 (iv)若適當’使齒素原子X與化學式（13)之化合物適當反應， H-X1 (13) 其中Ai’ Fi，Ri〇，Rn，Ri2及Ri4係如申請號第8項定義者，X係氟或氣，且係如申請專利範圍第8項定義者’但鹵素除外。 11· 一種化學式（9)之染料4 Ν—^ ^_ν·β，νNyN (9)， X3其中 R23, R24及R25彼此係個別為氫或被取代或未被取代之C1-C4烧基， B4係脂族芳族之橋鍵元， A*係化學式（νιπ)之基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 103 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂丨 :線· 491880 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

〇——Cu—Ο n=n^Q (S〇3^3 (VIII), (W)〇_dSN-醯基，若有的話 F4係化學式（I)，（II)，（III)或（IV)之基 Ο—Cu—Ο (g)--00~n=nO$- (ho^m (S03 Ρλ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ο—Cu—Ο L^^^N=N (H〇3S)1.2

(SOaH),^ (S〇3H)0.1 (II), (G)o-； (H〇3S)^3 ^&~N=N O—Cu—O

(S03H) 1-2 (S〇3H)U2 ⑽或

_(R)n t~(S〇3H)m (IV) (0)〇_2係0至2個相同或相異之選自被取代或未被取代之胺基、羥及硝基之取代基，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 104 491880 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 L係被取代或未被取代之胺基， R係鹵素、cvc4之烷基、Cl-C4之烷氧基、C2_C4之烷醯基胺基、羥基、羧基、硝基或氰基， η係0, 1，2或3之數， m係1，2或3之數，及 q係0或1之數，且 X7係鹵素、羥基、C^C：4烷氧基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、苯氧基（其係未被取代或於笨基環被取代）、CrC4烷基硫基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、本硫基（其係未被取代或於苯基環被取代）、胺基、N-單-或N，N-二-Q-C6烧基胺基（其係未被取代或於烧基部伤被取代）、Cs-C7·環烧基胺基（其係未被取代咬於環烷基部份被取代）、苯基-或萘基-之胺基咬 N-Ci-Q-N-苯基-或N-Ci-C4烷基-N-萘基胺基（其係未被取代或於芳基部份中被取代）、苯曱基胺基（其係未被取代或於苯基部份被取代）、嗎琳基或α底咬基。 12. —種化學式（18)之染料 R· '26 Α4 — Ν· ΝγΝ Χ〇 ΝγΝ (18) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) •裝· 、^1丨 :線丨其中尺26，R27，R28及R29係彼此個別為氫或被取代或未被取代之CkQ烷基， 105 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 491880 A8 B8 C8 D8 申請專利範園 B5係芳族橋鍵元，八4係化學式（4a)，（4b)，（4c)，（4d)，（4e)；(4f)，（4g)， (4i)，（4j)，（4k)，（41)，（4m)，（4n)，（4〇)，（4p)，（4q)，（4r)， (V)，（VI)，或（VII)之基，

(4a), 其中（Ri)o-3係0-3個取代基，其係相同或不同於 CrC4烷基、Ci-q烷氧基、c2-C4烷醯基胺基、鹵素、羧基及磺基，且Z係乙烯基或_CH2_CH2-u基，且u係離去基，

(4b), (4c), 其中（Ri)o·3係如上定義者， -106 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公爱） 491880 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

(4d), (4e), 其中（Do-4係0至4個取代基素、硝基、氰基、三氟曱基、氨基磺醯基、氨基甲醯基、c「C4烧基、Cl_C4烷氧基（其係未被取代或以羥基或 Cr<：4燒氧基取代）、胺基、C2-C4烷醯基胺基、醯脲基、备基、羧基、氨基磺醯基、Cl_c4烷基氨基磺醯基及石黃基’且Z係如上定義者，其係相同或不同於鹵 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ·

(4f), (4g)， :線丨其中心係c2-c4烷醯基或苯醯基

(4h), 107 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 491880 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍其中R3係如上定義者

(4i), 其中（R4)0-3係〇至3個取代基，其係相同或不同於 C1-C4烧基、C1-C4烧氧基、鹵素、魏基及石黃基，

(4j), (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中（R4)0-3係如上定義者

R7 (4k), 其中115及117彼此個別係氫、Ci-q烷基或苯基，且 R6係氫、氰基、氨基曱醯基或氨基磺醯基， z-o2s

(41), 其中(R8V2係0至2個取代基，其係相同或不同於CrC4烷基 CrC4烷氧基、函素、羧基及磺基；且Z係如上定義者，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 108 491880 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

HO HN-CO ώ6 <x (4m)， S03H 其中(R9V2係〇至2個取代基，其係相同或不同於CrC4烷基 CrC4烷氧基、齒素、羧基及磺基；且Z係如上定義者， (口 1)0-3 (口 1 )0*3 (Z-〇2SV-

N=N

(4n), (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (-d=N 兔 (4〇), (Rl)〇.3 («1% (Ζ·°;^&Ν=Ν (Ri)<w

(^)(KJ (4p), (S〇2-Z)0

(Ri)〇< H =

N =

(4q)或 (Ri)〇 n=

N =

(4r), 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 109 491880 A8 B8 C8 ____ D8 六、申請專利範圍其中 (Ri)o·3 ’（Do-3及Z之每一者係如上定義者，且 (R1 )〇-3係0至3個取代基，其係相同或不同於烷基、q-C4烧氧基、鹵素、敌基及石黃基，

(V),

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (VI) 或 (VII) , 其中 (G)〇·2係0至2個相同或相異之選自被取代或未被取代之胺基、羥及硝基之取代基， (V)〇-2係0至2個相同或相異之選自鹵素、之烷基、 C 1 - C 4之烧乳基、々-硫酸根合乙基續酿基及續基之取代基，且 (WUN-醯基（若有的話）， F5係化學式（I)，（II)，（III)，（iVa)，（IVb)或（IVc)之基 110 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 491880 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 Ο—Cu—Ο (β)-~0^Ν=Ν~Θ^- (Η〇3%3 (S〇3H)r ΠΛ -2

(G)o-; (阳乳3 ^^N=N Ο—Cu—Ο

(πΐ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (Η

S 3 ο (Η

X7CO· (3〇3Η)〇^ (IVb)或

[I ^(scV^ ^ (COOH)〇.1 ο=

-(COOH). (IVc) 其中 (0)〇_2係0至2個相同或相異之選自被取代或未被取代之胺基、羥及硝基之取代基， L係被取代或未被取代之胺基，且 X8及X9彼此係個別為鹵素、羥基、Ci-G烷氧基（本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） _ 111 - 491880 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍其係未被取代或於烷基部份被取代）、苯氧基（其係未被取代或於苯基環被取代）、Ci-CU烷基硫基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、苯硫基（其係未被取代或於苯基環被取代）、胺基、N-單•或N，N-二基胺基( 其係未被取代或於烷基部份被取代）、C5-C7-環烷基胺基（其係未被取代或於環烷基部份被取代）、苯基-或萘基-之胺基或N-CVCrN-苯基-或N-Ci-C^烷基-N-萘基胺基（其係未被取代或於芳基部份中被取代）、苯甲基胺基 (其係未被取代或於笨基部份被取代）、嗎啉基或哌啶-1-基，但若B5係磺基-取代之伸苯基，則A4係非化學式（4k) 之基。 13· —種化學式（18)之染料· u u —N-^ —N~B5-N-^ ^-N-Fs ΝγΝ x8 x9 ΝγΝ (18) 其中 R26，R27，R28及&29係彼此個別為氮或被取代或未被取代之匚丨-匕烷基， b5係脂族橋鍵元， A4係化學式（4〇)之基，

(4〇)， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 112 491880 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍其中 (Ri)o·3係0-3個取代基，其係相同或不同於〔「(^烧基、C1 - C 4烧氧基、C2 - C 4烧&&基胺基、_素、叛基及石蔷基， (Ri ’）〇-3係0至3個取代基’其係相同或不同於CfCj 烧基、CVC4烧氧基、鹵素、羧基及石黃基， (R2)g-3係〇至3個取代基，其係相同或不同於函素、石宵基、乱基、三氧曱基、氨基石黃醯基、氨基曱醯基、 Ci-CU烧基、CfC：4烧氧基（其係未被取代或以經基或 Ci-C4烧氧基取代）、胺基、CyC：4烧醯基胺基、醯脲基、羥基、羧基、氨基磺醯基、Ci-C#烧基氨基續醯基及石黃基，且 Z係乙烯基或-ch2-ch2-u基，且U係離去基， F5 係化學式（I)，（II)，（III)，（IVa)，（IVb)或（IVc)之基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :π—

1-2 ία (II)， :線—

〆弋、 W (川) ^ (SOaH),^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 491880 A8 B8 C8 -D8 六、申請專利範圍 0

其中 (G)〇·2係0至2個相同或相異之選自被取代或未被取代之胺基、羥及硝基之取代基， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·、?!1 L係被取代或未被取代之胺基，且 X8及X9彼此係個別為鹵素、羥基、CrCU烷氧基( 其係未被取代或於烷基部份被取代）、苯氧基（其係未被取代或於苯基環被取代）、CKC4烷基硫基（其係未被取代或於烷基部份被取代）、苯硫基（其係未被取代或於苯基環被取代）、胺基、N-單-或N，N-二-Ci-Q烷基胺基( 其係未被取代或於烷基部份被取代）、C5-C7-環烷基胺基（其係未被取代或於環烷基部份被取代）、苯基-或萘基-之胺基或N-CrQ-N-苯基-或N-Ci-CU烷基-N-萘基胺基（其係未被取代或於芳基部份中被取代）、苯甲基胺基 (其係未被取代或於苯基部份被取代）、嗎啉基或哌啶-1· 基。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公爱） -114 - 8 8 8 8 ABCD

14. 如中請專利範«9項之黑染之㈣混合物， :種染色或印刷含有經基或含氮之織物纖維材： 15. =申請專利第U項之化學式⑼之染料，其係用於 —種染色或印刷含有㈣或含氮之織物纖維材料的方法。 16·如申請專利範圍第12或13項之化學式（18)之染料，其係用於一種染色或印刷含有羥基或含氮之織物纖維材料的方法。 115

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