TW470755B - Thermoplastic molding compositions having little intrinsic color - Google Patents

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47075 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第87丨1〇695號枣利申請案 中文說明書修正頁(90年6月）五、發明説明（1) 一種熱塑性模製組合物’其包括成份A)至F ) A ) 5至8 0 %重量之接枝聚合物a )，其具雙峰频粒尺寸 分侑’其製備於（以A)為基準）： a 1) 4 0至9 0 %重量之彈性顆粒接枝基^ 1 )，可得自於 以下之聚合反應（以al)為基準）： a1 1) 7 0至1 0 0 %重量至少一種共軛二烯， a 1 2 ) 0至3 0 %重量至少一種其它單乙烯系不飽和 單體，及 a 1 3 ) 0至1 〇 %重量、較佳〇 〇 1至5 %重量、特佳 0.0 2至2 %重量至少一種多官能基交聯單體 及 a 2 ) 1 0至6 0 %重量接枝基a 2 )，係製備於（以a 2 )為 基準）： a 2 1 ) 6 5至9 5 %重量至少一種乙烯基芳香系單體， a2 2)5至3 5%重量丙烯腈 a 2 3 ) 0至3 0 %重量至少一種其它單乙烯系不飽和 單體，及 a2 4)0至10%重量、較佳〇.〇1至5%重量、特佳 0 · 0 2至2 %重量至少一種多官能基交聯單體 及 B ) 2 0至9 5 %重量之熱塑性聚合物B )，其黏度數 V N (係依D I N 5 3 7 2 6於2 5 °C及0.5 %強度重量之二 甲基甲醯胺中測定）為5 0至1 2 0毫升/克’係製備於 (以B )為基準）： -4- A7 B7 -4 时6] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 470755 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第87110695號專利申請案 中文說明書修正頁(90年6月） A7 ____B7 五、發明説明（2) b 1 ) 6 9至8 1 %重量至少一種乙烯基芳香系單體， b 2 ) 1 9至3 1 %重量丙缔腈，及 b 3 ) 0至3 0 %重量至少—種其它單乙烯系不飽和單 體，及 C) 0至50%重量之熱塑性聚合物c)，其黏度數VN為 5〇至12〇毫升/克，係製備於（以B)為基準）： c 1 ) 6 9至8 1 %重量至少—種乙烯基芳香系單體， c 2 ) 1 9至3 1 %重量丙埽腈，及 c 3 ) 0至3 0 %重量至少一種其它單乙烯系不飽和單 體， 其中成份B)及C)黏度數目VN差異至少為5單位 [毫升/克]，或者其丙烯腈含量差異至少為5單位[重 量％ ]，或者兩種特徵，黏度數目及丙烯腈含量差異 至少為5單位，及 D) 0至95%重量之熱塑性聚合物〇)，係製備於（以D) 為基準）： d 1 ) 6 3至小於6 9 %重量至少一種乙缔基芳香系單 體， · d 2 )大於3 1至3 7 %重量丙烯腈，及 d 3 ) 0至4 0 %重量至少一種其它單乙烯系不飽和單 體， E ) 0至5 0 %重量之熱塑性聚合物E )，係製備於（以E ) 為基準）： e 1 ) 4至9 6 %重量至少一種乙烯基芳香系單體， -5- }紙張尺度㈣CNS_) M規格（21QX297公瘦） ' --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

、1T 47075 經濟部中夫標準局員工消費合作社印製 A7 ——__B7____ 五、發明説明.（3 ) e2)4至96 %重量至少一種選自甲基丙婦酸甲酯，馬 來酸酐及馬來醯亞胺之組群之單體，及 e 3 ) 0至5 0 %重量之丙烯腈， 其中聚合物E)與聚合物B)不同，（若含有）c)及D) ’也與其不同，及 F ) 0至5 0 %重量添加劑F )，其係得自於 1 )由乳化聚合製備接枝聚合物A)， 2)混合接枝聚合物A)與聚合物B)及（若含有）其它成份 C )，D)，E )及/或ρ )於混合裝置中，得到實質熔融 聚合物混合物，及 3 )快速冷卻實質熔融聚合物混合物。 本發明更關於一種製備爇塑性模製組合物之方法，熱塑 性模製組合物於製造模製物之用途，及最終由熱塑性模製 组合物所製備之模製物。 由A B S (米丁一烯·橡膠顆粒與聚苯乙稀-丙晞腈於聚苯乙 烯-丙烯腈母質中接枝）具備優良機械性質，例如高強度及 靭度及特別是，基於聚丁二烯低玻璃轉移溫度Tg之故， 優良衝擊強度（即使在低溫下）。 然而，ABS聚合物，特別是那些由乳化聚合反應所製 備者，通常具備固有顏色，例如微黃色至微棕色。此固有 顏色例如可使用黃化指數（YI)予以表示，對此類型ABS 聚：物而言，其固色顏色係自30以上至50以上。本文中 、，育化指數Y 1依多種因素而^，包括A B S橡膠含量。除 之外’例如在製備模製組合物，更進一步加工成爲模製物 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁)

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麵濟部中夬榡準局員工消費合作社印製 五、發明説明.（4 ) 以及使用模製物期間，可能經常發生微黃/微棕褪色。高溫 有利變黃或變棕，正如在射出模製期間或與添加劑於擠出 機中摻混期間所遇到一般；用於射出模製或擠出成型之未 加工ABS丸狀物之固色顏色愈強，變黃或變棕愈顯著。 特別是會受到黃化之聚合物之著色有問題，因爲黃色色會 扭曲所要色澤（令人不滿意的顏色眞實度）或者需要使用大 量昴貴著色劑（增加顏料成本）。再者，經著色之ABS模 製組合物經常會觀察到膚淺之著色深度，這是其高度散色 之故。因爲固有顏色之起始水平及經著色模製物之顏色深 度直接關係感知之模製物顏色’固有顏色及黃化會大大減 少模製組合物之使用性。 E P - A 6 3 4 1建議在通入惰性氣體如氮氣或二氧化碳之 擦出機中加工丙缔腈橡膠，聚合物之黃色因而降低。在惰 性條件下操件擠出機是不利的，因爲方法變得複雜，成本 也變高。 DE-B-2503966建議一種顏色穩定度獲得改良之ABS 模製组合物，其係藉著在丁二烯乳化聚合期間另外使用 C^-C8·醇。然而，減少黃色程度並不總是令人滿意。除此 之外，醇可能對模製組合物之某些性質有不利效應。 DE-B-242 7 960揭示一種ABS模製組合物，其一些橡 膠顆粒藉添加聚集分散物至微分散聚丁二烯乳膠而被聚集 ’因此具備廣泛或雙峰顆粒尺寸分佈。 OE-A-3 50574 9建議接枝苯乙烯及丙烯腈之聚丁二缔 藉添加以聚.丁二晞爲基礎之含硫接枝產物而自其乳膠沈殿 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 装 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470755 Λ7 Β7 五、發明説明.（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ，當其已沈澱並被轉化成爲模製组 橡膠之熱穩定性。然而’高含地合物通常 組合物令人不悦之味遒。 ^丁模.表 EP-A-6 7 8 5 3 1敘述具料顆粒尺寸分佈之聚丁 枝橡膠之ABS模製组合物，而在單體進料時;^ 主要計量接枝至聚丁二烯】心則丰段 然此類型ABS組合物1備：：:：：乙締及丙烯腈。雖 顯著黃色。 為勃度且容易加工，卻也具備 WO 9 5/22570揭示—種製備ABs聚合物之方法 中微分散橡膠乳膠於乳液中製備，部份聚集，目前之雙學 分佈乳膠於乳液中與SAN接枝。然後接枝聚合物虚水 相分離，並以溶融形式與SAN母質聚合物混合，UN接 枝夕曰卜殼I AN含量與SAN母質之AN含量差異不超過6% 重I。在除去水及/或以熔融形式混合接枝聚合物與SAN 母質期㈤’另外锋生接枝顆粒部份聚冑。此類型模製组合 物也有微黃固有顏色之缺點。 本發明目的係改善上述缺點，特別是提供一種微固有顏 色，即低起始黃色水平之模製組合物，並賦予低黃化傾向 。特別的是’即使在延長熱老化或者熱處理之後（例如在 射出模製或於擠出機中摻混期間），模製組合物應該幾乎 不顯示任何黃化。 另一目是提供模製組合物，其具備優良可著色性且在經 著色之後，所要色澤與實際色澤之間之色差很小，著色時 只需要少量著色劑。經著色模製组合物應該具備優良顏色 本紙張尺舰财0®家縣（CNS ) A视格（训心祕薇 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) ί'1 ml ml ί I- 8 1 —.^1· «f_ . m^il '- s -- —^ϋ '冬------訂 i -I t - 470755 A7 B7 五、發明説明（6 ) ，度基於此理由，4經著色模製組合物之光散射應該非 常低。 達到本發明gj的所希望低水平固有顏色可由黃化指數 YI-25及/或吸收率<〇1%界定。達到本發明目的所要之 顏色木度，也就疋低水平光散射，可由散射値< 4 9加以 界足此賦予之數値自然地以未著色模製组合物爲基礎且 如實例所述加以測定。. 另—目的是提供一種模製組合物，.其低水平固有顏色係 在不對其它有利性質如機械性質如勃度及硬度，或者對其 表面性質造成不良效應之下達成的。特別的是，—目的是 提供模製組合物，其機械性質如軔度及低溫衝擊強度及硬 度與習知技藝之模製組合物比較的確獲得改善。 吾人發現此目的可藉本文初所界定熱塑性模製組合物達 成。本發明也提供一種製備熱塑性模製組合物之方法、熱 塑性模製組合物在製備模製物之用途以及最後爲由熱塑性 模製組合物所製成之模製物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 沐 ，ν夺 (請先閲讀背面之.注意事項再填寫本頁) 已經很明顯的，成份A)至F )之總量，單體a丨丨）至 al3)之總量，單體bl至b3)之總量，單體^”至以）之總 量，單體dl)至d3)之總量，單體el)至e3)之總量均爲 1 0 0 %重量。 成份A)爲接枝共聚物，其具備雙峰顆粒尺寸分佈，於 新穎模製組合物中之比例爲5至8 0 %重量，較佳1 〇至 7 0 %重量，特佳爲1 5至6 0 %重量，以成份A )及b )，以 及（若含有）C)，D)，E)及F)之總量爲基準。接枝聚合物 -9 · 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公慶） 470755 第87110695號專利申請案 中文說明書修正頁(88年8月） A7 B7

fjkj 捕充I 五、發明説明（7) 癘請委員明示，.本案修正後是否變更原實質内e 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A)係由軟質彈性、顆粒接枝基質a丨）及“硬質，，接枝a 所構成。 接枝基質al)之比例為4〇至9〇%重量’較佳C至 85>重量’特佳為50至8〇%重量，以成份A)為基準。土 接枝基質a 1 )係得自於聚合（以a㈠為基準）&11)70至100%重量、齡杜7<” , . 里里％佳7 5至1 0 0 %重量、特佳為8 〇 至1 0 0 %重量至少一種共軛二烯， al2)0至30%重量、較佳〇至25%重量、特佳為。至 2 0 %重I至少—種其它單乙埽系不飽和單體，及313)0至10%重量、#枯〇。17_ 里I杈佳〇.〇1至5%重量、特佳0.02至 2 〇/。重量至少—種多官能基、交聯單體及 共辆二# a 1 1 )之實例為丁二埽，I A間二缔，氯丁二 婦及其混合物。較佳者為使用了二缔或異戊間二缔或其混 合物’特佳者為丁二缔。 式1之乙埽基芳香系單體，例如苯乙烯及苯乙缔衍生物

c=ch2 (I) (請先閲讀背面之注意事項再也寫本頁) 其中R1及R2為氫或Cl_c8_烷基 .曱基丙晞腈，丙烯 腈； 10- 本紙張尺度適财關家轉(CNS)X^(21〇x297^£ η為0 2或 47075! A7 B7 五、發明説明_(8 ) 丙晞酸，甲基丙烯酸’以及二羧酸，例如馬來酸及富馬 酸及其酸酐，例如馬來酸酐； 氮官能基單體，例如丙烯酸二甲基胺基6酯，丙烯酸二 乙基胺基乙酯，乙烯基咪也’乙晞基P比略娱^酮，乙晞基己 内醯胺’乙烯基卡巴唑，乙烯基苯胺，丙晞醯胺； C ! - C i 〇 -烷基丙浠酸酯，例如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酿 ’丙烯酸正丙醋 > 丙晞酸異丙醋，.丙錦·酸正丁酿，丙埽酸 異丁酯，丙稀酸二級丁酯，丙晞酸三級丁酯，丙烯酸乙己 酯，及相應C i - C ! 〇 ·烷基甲基丙烯酸酯，及丙烯酸羥乙酯 〇 芳香系及芳脂系（甲基）丙烯酸醋，例如丙浠酸苯醋，甲 基丙酸苯醋，丙晞酸苯甲酷，甲基丙缔酸苯甲醋，丙缔酸 -2 -苯乙酯，甲基丙烯酸2 -苯乙酯，丙烯酸2 -苯氧乙酯及 甲基丙晞酸2 -苯甲乙酯。 N -取代馬來醯亞胺，例如N -甲基、N -苯基及N -環己 基馬來醯亞胺； 不飽和醚類，例如乙烯基甲醚； 及這些單體之混合物。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 HI H· ! - n - m n I I— - i n ---丁 、ve (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳單體al2)爲未乙稀·，a.-申基笨乙烯，丙締酸正丁 酯或其混合物，特佳者爲苯乙烯及丙缔酸正丁酯或其混合 物，又以苯乙晞最佳。苯乙烯或丙晞酸正丁酯或其混合物 之較佳使用總量爲多達2 0 %重量，以a丨）爲基準。 接枝基質a 1 )含交聯單體a 1 3 )。可能之多官能基、交聯 單體a 1 3 )爲含至少二個1 , 3位置不共軛之乙烯系不飽和 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 470755 第87110695號專利_請案 中文說明書修正頁(90年6月） A7 B7 6i： 彌 五、發明説明（9) :鍵”可提實例為三婦丙基氰尿酸醋，二乙烯差 本，一竣酸 < 二乙烯基酯，例如馬來酸二烯丙酯，富馬酸 二烯丙酯’ s太酸二烯丙酯’及同理丙缔酸缔丙酯及二丙 稀酸酯 τ ^ 一 土 丙缔酸二氫二環戊 烯酯 烯·丙基醚及二官 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 基醇疋一乙婦基醚，例如那些乙二醇及〗，4_丁二醇，以石:烴醇與丙浠酸及甲基丙缔酸之二酿，例如丁二醇二丙輝醋’乙二醇二丙締酸醋及己二醇二甲基丙缔酸醋。 二特佳具體實施例中，使用以al)為基準所製成之接核 基質 311)70至99.9%重量、較佳9〇至99%重量之丁二烯， al2)0.l至30%重量、較佳】至ι〇%重量之苯乙埽。 曰接枝a2)比例為10至6〇%重量' 較佳為15至55%重 f、特佳為2 0至5 〇 %重量，以成份a )為基準。 接枝a 2 )係得自於聚合（以a 2 )為基準）·· 3.2 1)65 .¾ 9 5 ^/〇 jjh. π c\ * /0里里孕义佳7 0至9 0 %重量、特佳為7 5 _±_ 8 5 %重量至少一種乙雄基芳香系單體， a22)5至35%重量、較佳1〇至3〇%重量、特佳為15至 2 5 %重量丙缔腈， 23)0至30%重量、較佳〇至2〇%重量、特佳為〇至 15%重量至少另外—種單乙烯系不飽和單體，及 a24)0至10%重量、較佳〇 〇1至5%重量、特佳〇 〇2 至2 %重量至少一種多官能基交聯單體。 乙晞基芳香系單體a 2 1 )之實例為式（r)之苯乙烯及苯乙 晞衍生物 a ™ 12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210x297公瘦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470755 A7 一______ B7五、發明説明.（1Q)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中Ri及Κ·2爲氫或Ci-Cs -燒基，η爲〇，1 ，2或3。 較佳係使用苯乙婦。 其它單體a 2 3 )之實例爲上述成份a丨2 )之單體。特別適 合者爲甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸酯，例如丙晞酸正丁酯。 甲基丙烯酸甲酯特別適合作爲單體a23)，以達2〇〇/〇重量 之MMA數量（以a2)爲基準）爲較佳。 接枝a2)可包含交聯單體a24)。多官能基、交聯單體 a2 4)之實例爲上述al3)之單體。 接枝聚合物係藉乳化聚合反應而製備的，通常在2 〇至 1 0 0 C ’較佳在3 0至8 0 °C進行。通常另外使用習用乳化 劑’例如烷基-或烷芳磺酸之鹼金屬鹽，烷基硫酸鹽，脂 肪醇績酸鹽，含10至30個碳原子之高級脂肪鹽，磺基琥 拍鹽’醚績酸鹽或樹脂色。較佳使用驗金屬鹽，.特別是 虎績酸鹽或含10至18個碳原子之脂肪酸之鈉及卸鹽。 乳化劑一般使用數量爲〇 . 5至5 %重量，特別是〇 5至 3 %重量’以製備接枝基質& 1 )所用單體爲基準。 在製備分散物時，較佳使用足量水以得到固體含量爲 2 0至5 0 %重量之修飾分散物。通常使用水/體比例爲2 ;1 至 0.7 ; 1 〇 -—--—_______" Ϊ3 ~_ 本紙張尺度適财_家標準（cNm4規格（21QX 297/^t) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i 衣.

、1T 470755 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明.（11 ) 用於起始聚合反應之合適自由基產生物爲那些在選定反 應溫度分解者，也就是本身分解及在氧化還原反應系統存 在下分解者。較佳聚合反應起始劑之實例爲自由基產生物 ’例如過氧化物，較佳爲過氧硫酸鹽（例如過氧硫酸鈉或 钾）以及偶氮化合物，例如偶氮二異丁腈。然而，也有可 能使用氧化還原系統，特別是那些以過氧化氫爲基礎者， 例如枯烯過氧化氫。 聚合反.應起始劑一般使用.數量爲〇 · 1至1 %重量，以接 枝基質單體all)及a 12)爲基準。 自由基產生物以及乳化劑以及’若合宜，分子量調節劑 (參見以下各段）可加入反應混合物，例如在反應一開始即 全郅加入之批式（b a t c h )或者分階段式在一開始以多次加 入及在稍後以一或多次加入，或者在—段時間内連續進行 。連續加入也可以依照梯度方式進行，例如增加或下降及 爲線性或指數方式或甚至爲階梯式涵數。 反應也較佳包含分子量調節劑，例如氫硫基醋酸乙己酯 ，正十二坑基或三級-十二燒基硫醇或其它硫醇類，萜品 油類及二聚合α -甲基苯乙烯或其它適合調節分子量之化合 物。分子量調節劑可如上述自由基產生物及乳化劑以批式 或連續方式添加至反應混合物。 如果分子量調節劑供聚合反應使用，可於製備接枝基質 a 1 )或製備接枝a 2 )或製備a 1 )及a 2 )期間以先前所述方式 添加.。關於接枝之詳細資料於後文中敘述。 爲了維持固定p Η，較佳在6至9，可能讓反應包含緩 -14 - 本紙張尺度適用十國國家標準（CNS ) Α4規格（2ΐ〇χ297公餐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕

470755 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明:（) 衝物質’例鉍NazHPC^/NaHzPO4，碳酸氫鈉或以擰檬 酸/擰檬酸鹽爲基礎之缓衝物。調節劑及緩衝物係以習用數 量供使用’因此無需要此部份進一步詳細資料。 在一特佳具體實施例中，在接枝接枝基質a丨）與單體 a 2 1 )至a 2 3 )期間添加還原劑。 在一特佳具體實施例中，也可以在微細乳膠（晶種乳膠 聚合方法）存在下藉聚合單體al)而製備接枝基質。此乳膠 爲開始加入，可由形式彈性聚合物之單體或其它上述單體 所製成。合適種晶係製備於，例如，聚丁二晞或聚苯乙烯 。聚苯乙埽晶種乳膠特佳。 在另一特佳具體實施例中，接枝基質al)可由進科方法 =以製備。在此方法中，使用某種比例之單體al)起始聚 σ反應，而其餘單體a 1 )(進料部份）係於聚合反應期間作 進料加入。進料參數（梯度形狀，數量，期間等）依其它聚 口反應條件而定。關於添加自由基起始劑及/或乳化劑之方 ，有關之敘述之原則再次與與本文有關。在進料方法中， 單體al)於起始入料中之比例較佳爲$至5〇%重量，特佳 爲8至4 0 /〇重量，以a !)爲基準。進料部份“）較佳在1 至18小時内入料，特別是在2至丨6小時内，特佳於*至 1 2小時内。 含一些“軟質，，及“硬質，，外殼如al)_a2.Ka2)_ai)_ 結構2接枝聚合物也適合，特別是顆粒爲相當大尺寸者。 選定精確聚合反應條件，特別是乳化劑及其它聚合反鹿 助劑（類型、數量及添加方法，使所得到接枝聚合物A : —.1 !n m n HI II n 1 H^丁 ^ 、T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張斤適用中國^家藏 • 15 (CNS ) A4規格（210X297公釐） 470755 Α7 Β7 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 五、發明説明.（13 ) 乳膠之平均顆粒尺寸，由顆粒尺寸分佈d 5 q所界定，爲8 〇 至800 nm，較佳爲80至600 ，特別是85至4〇〇 n m ° 較佳平衡反應條件，使聚合物顆粒具雙峰分佈，也就是 具兩個差異性會改變之最大値之顆粒尺寸分佈。第一個最 大値之差異性比第二個大（尖宰比較窄），一般爲25至 200 nm，較佳爲60至17〇 nm，特別爲7〇至小於15〇 nm。第二最大値比較寬，一般爲15〇至8〇〇 nm，.較佳 爲180至700 nm，特別爲200至600 nm。本文第二最 大値（150至800 nm)比第一最大値（25至200 nm)之顆 粒尺寸較大。 雙J争顆粒尺寸分佈較佳藉（部份）聚合物顆粒聚集而達成 。例如，可以藉以下程序予以完成；來自核芯之單體a j ) 經聚合之轉化率通常至少爲9 〇 %，較佳大於9 5 %，以所 用單體爲基準。此轉化率一般於4至2 0小時達成。所得 橡膠乳膠之平均顆粒尺寸d50不超過200 nm，較佳小於 1 5 0 n m及窄顆粒尺寸分佈（完全單分散系統）。 在第二步驟中，橡膠乳膠被聚集。此一般係藉添加丙烯 酸醋聚合物之分散物而達成。較佳者爲使用C ^ C 4 _烷基 丙晞酸酯，較佳爲丙烯酸乙酯共聚物，含〇丨至1 〇 %重量 形成極性聚合物之單體，實例爲丙烯酸，甲基丙烯酸，丙 缔醯胺，甲基丙缔醯胺，Ν -羥甲基甲基丙烯醯胺及Ν -乙 晞基峨咯烷酮。特佳者爲9 〇至9 6 %重量丙晞酸乙酯及4 至1 0 %重量甲基丙晞醯胺之共聚物。聚集分散物分散物视 -16 - 本...氏張尺度通用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐 I •.衣 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 47075 經濟部中央襟準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明.（14 ) 需要也含一種上述丙晞酸酯聚合物。 一般而言’用於聚集反應之分散物中之丙烯酸酯聚合物 之濃度應該爲3至4 0 %重量。對聚集反應而言，每1 〇 〇份 橡膠乳膠使用〇 . 2至2 0份重量、較佳1至5重量份之聚 集分散物，所有情況之計算係以固體爲基準。聚集反應係 籍添加聚集分教物至橡膠中而進行的。添加速率通常並不 重要’通常於20至90。(：，較佳在3◦至75 Ό反應1至 6 0分鐘。 除了丙烯酸酯聚合物分散物之外，也可以使用其它聚集 劑’例如醋酸酐，以聚集橡膠乳膠。也可以藉壓力或冰凍 進行聚集反應。所述方法爲熟習此技藝人士所習知。 在所述條件下，橡膠乳膠僅部份聚集，得到雙峰分佈。 在聚集反應後’高於4 0 %，較佳4 5至9 5 %之顆粒（數目 分佈）一般爲非聚集橡狀態。所得到部份聚集橡膠乳膠相 S穩足’因此易於，儲·存及搬運而不會發生凝聚。 爲了使接枝聚合物A)達到雙峰顆粒尺寸分佈，也可以 常用方式分别製備兩種平均顆粒尺寸不同之不同接枝聚合 物-A。）及A “），且以所要混合比例混合接枝聚合物a，）及 A，，）。 接枝基質a 1 )之聚合反應通常係於選定得到具特別交聯 特性之接枝基質之反應條件下進行的。 對此很重要之參數之實例爲反應溫度及反應期間，單體 比例，調節劑，自由基起始劑以及，例如於進料方法中之 進料速率及添加調節劑及起始劑之數量及時間。 -17 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I H - - - J1 m H -'"衣 I - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本莧)

,1T 470755 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（15 ~種敘述交聯聚合物顆粒之交聯縣 ϋ η … 特性〈方法係測定膨潤 才曰數QI，其係測定具某程度交聯之 0湖 . 塒疋聚合物之溶劑-膨潤度 食用膨潤劑之實例爲甲乙嗣及甲策 rn ,s ^ 夂肀丰。新穎模製組合物之 丄卩通常爲QI爲10至60，較佳篦1<2： 本c 杈住馬Μ至55，特別是2〇 主5 〇。 另-種敘述交聯程度之方法爲敎h時間，能夠移動 之質子ΝΜ曝時間。特殊網路之交聯愈強，其丁2時間 ^°在8() 口㈣膜形式之樣品，根據本發明接枝基 質al)(常見τ2範圍爲2·0至5 〇毫秒，較佳2 $至* $ 耄秒，特佳2.5至4.0毫秒。 一膠含量是另一種敘述接枝基質及交聯程度之標準，爲已 交聯而不溶於特殊溶劑中材料之比例。可以測定溶劑中膠 含量，也可以用於測定膨潤指數。根據本發明接枝基質 a 1 )之膠含量範圍通常爲5 〇至9 〇 〇/0，較佳爲$ 5至9 〇 〇/〇， 特佳爲6 0至8 5 %.。 例如可採用以下方法來測定膨潤指數；约〇 2克來自藉 蒸發水份經轉化成爲薄膜之接枝基質分散物之固體於足是 (例如5 0克）甲苯中膨潤。例如在2 4小時後，抽眞空除去 甲苯’爲樣品稱重。樣品於眞空中乾燥後，重覆稱重。膨 潤指數爲膨潤程序後之樣品重量對第二次乾燥後之乾燥樣 品重量之比例。膠含量相當於由膨潤步驟後之乾重對樣品 進行膨潤步驟之前之樣品重量之比例（x 1 〇 〇 % )加以計算。 T 2時間係由測量接枝基質分散物之樣品之n M R鬆弛作 用（r e U X a t i ο η )而測定，自接枝基質分散物去除水，而轉 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

If.4 n^i ^m· i <mt i tflm nn n^i ----.-. \ d ——i .¾. 、v'口 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 470755 A7 ______B7 五、發明説明.（16 ) 化成爲薄膜。對此而言’樣品例如於空氣中乾燥隔夜，於 6〇°C眞空中乾燥3小時，然後使用合適測定裝置（例如' 8『111^1'111丨11131^(〇於8 0°(：進行研究。僅可能藉研究相 同方法比較樣品’因爲鬆弛作用與溫度有_著關係。 接枝a2)可在與用於製備接枝基質al)相同條件下加以 製備，可以一或多道方法步驟加以製備。以二步驟接枝爲 例，可以單獨聚合苯乙晞及/或α-甲基苯乙烯，及然後以 兩道後續步驟聚合苯乙缔及丙烯腈。此兩道步驟接枝（首 先爲苯乙烯，然後爲苯乙烯/丙烯腈）爲一較佳具體實施例 。闕於製備接枝聚合物Α)之進一步詳情見於de_a 1260135 及 DE-A 3149358。 接下來在呈水性乳化物之接枝基質a 1 )上進行接枝聚合 反應係有利的。可以在用於聚合接枝基質之相同苯乙婦中 進行’可以另外添加乳化劑及/或起始劑。這些不需要與用 於製備接枝基質al)所用之乳化劑及/或起始劑相同。例如 ，可方便地使用過硫酸鹽作爲製備接枝基質al)之起始劑 ，而使用氧化還原起始劑系統於聚合接枝外層a 2 )。否則 ’所述用於製備接枝基質a 1 )者可用於選定乳化劑，起始 劑及聚合助劑。可立即、以一道步驟以上之分批方式添加 將被接枝之單體混合物於反應混合物a 1 1，聚合期間較佳 以連續方式添加。 爲了建立所要性質，可以如上所述有利地在接枝a2)聚 合期間添加交聯單體a 2 4.)及分子量調節劑。 如果在製備接枝a 2 )時添加分子量調節劑，.其數量爲 19 - 本紙張尺度適用巾關家榡隼（⑽〉A4規格（210X297公釐 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 装· 訂 47075 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ________ B7 一—— 五、發明説明.（17) 0 · 0 0 1至5 %重量，較佳爲0.0 0 5至2 %重量，特佳爲 0.0 1至2 %重量，以單體& 2 1 )至a 2 4 )爲基準。調節劑之 添加係於接枝應起始或在稍後時機一次添加或以多道步驟 均勻地於進料期間以相同或不同部份添加，或者在整個進 料時間或在特殊進料時間内與接枝單體a21)至&24)—起 添加。關於添加之更詳細資料已如a 1 )所述。 正如梢早於前文所述，以兩道步.驟製備接枝a2 )之具體 實施例中，例如可以在第一步驟添加調節劑而於第二步驟 添加X聯劑a 2 4 )_，反之亦可。也可以在兩道步驟中使用 調節劑及交聯劑。本文中，步驟中所用調節劑與交聯劑 a2 4 )之比例可爲相同或不同。 在稍早上述步驟中已述者適用於在製備接枝基質&1)及 接枝a 2 )期間添加調節劑及交聯劑。本文中兩種材料可以 相同或不同方式予以計量。 如果非接枝聚合物係於接枝接枝基質a 1 )期間而製備於 單體a2)，其添加至成份A)之數量通常少於2〇%重量， 較佳少於1 5 %重量之a 2 )。 成份（B )爲熱塑性聚合物，其於新穎模製組合物中之比 例爲2 0至9 5 %重量’較佳爲3 0至9 0 %重量，特佳爲4 〇 至8 5 %重量，以成份a )及B )，及（若含有）c )，〇 )，E ) 及F )之總量爲基準。 成份B)係製備於聚合，以B)爲基準之 b 1 )6 9至8 1 %重量，較佳7 〇至7 8 %重量，特佳7 〇至 7 7 %重量之至少一種乙烯基芳香系單體， _-20 - 本紙張尺度適用國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） I i tl I—— -- mK ml ml 一 V ^、-口 c褚先關讀背面之注意事項再填寫本筲y 470755 Μ ------____ Β7 五、發明説明.(18 ) b 2 ) 1 9至3 1 °/〇 ’較佳2 2至3 0 %重量，特佳2 3至3 0 %重 量之丙缔腈，及 b 3 ) 0至3 0 %重量，較佳0至2 8 %重量之至少一種其它單 乙烯系不飽和單體。 合適乙烯基芳香系單體b丨）爲苯乙烯及所述成份a2丨）式 (I)之苯乙烯衍生物。較佳爲使用苯乙烯及/或α -甲基苯乙 錦：。 在一較佳具體實施例中，接枝聚合物Α)之接枝a2)主要 包含（以a2)爲基準）之 a21)75至85%重量之苯乙烯及/或〇1_甲基笨乙烯， a 2'2 ) 1 5至2 5 %重量之丙烯腈， 熱塑性聚合物B )主要包含（以b)爲基準）之 1)1)71至78%重量之苯乙晞，及 b 2 ) 2 2至2 9 %重量之丙烯腈。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Is - - : In ·- - I---- -Ί I = - : ...... I _-「」.1 n I. ..: X» '、-» (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在特殊具體實施例中，成份B )主要包含兩種聚合物B ,) 及B“）。此處聚合物B，）相當於上述聚合物B)，其中乙晞 基芳香系單體bl‘）僅爲那些爲氫之式（1)者，也 就是非烷基化乙晞基芳香系。B，）中之單體bl‘）較佳爲苯 乙烯。 聚合物B )相當於上述聚合物B)，其中乙綿:基芳香手 聚合物bl”）僅爲那些R1及R2爲Cl_c8_烷基，也就是烷 基化乙烯芳香系。B“）中之單體bi”）較佳爲α-甲基苯乙 婦。 聚合物Β )較佳爲α -甲基苯乙缔-丙缔腈共聚物。若成 _ -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0乂297公釐） 47075 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明.（19) 份B )包含二成份B ‘）及B ’’），其以包含苯乙烯-丙烯腈共 聚物B，）及α -甲基苯乙烯-丙烯腈聚合物B “）特佳。. 若B )包含B ‘）及B “），B ’）/ B ”）之比例較佳爲9 9 : 1至 1:99，較佳爲 95:5 至 5:95。 其它單體b3)可爲前述成份al2)之單體。特別合適之單 體爲甲基丙烯酸甲酯及N -烷基及/或N-芳基馬來醯亞胺， 例如N -苯基馬來醯亞胺。 聚合物B)，由於其主要成份苯乙晞及丙婦腈一般也稱 爲SAN聚合物，爲習知者，有些已商品化。 成份B )之黏度數目VN(根據DIN 53726，於25 °C之 下’成份B )於二甲基甲醯胺中之0.5 %強度重量下測定的 )爲50至120毫升/克，較佳爲52至110毫升/克，特佳 爲5 5至1 〇 5毫升/克。其係藉整體，溶液，懸浮，沈澱或 乳化聚合反應之習知方式獲得，以整體及溶液聚合反應較 佳。這些方法之詳.細情形例如記載於K u n s t s t。f f h a n d b. u c h , ed. K. Vieweg and G. Daumiiler，第五卷 “polystyrol”， Carl-Hanser-Verlag Munich, 1 9 6 9, p 118 ff 0 成份c)同樣爲熱塑性聚合物，其於新穎模製組合物中 之比例爲0至5 0 %重量，較佳爲〇至4 8 %重量，特佳爲0 至45 %重量，以成份A)及B)，及（若含有）C)，D)，E) 及F)之總量爲基準。 成份C )係製備於聚合，以c )爲基準之 c 1 ) 6 9至8 1 %重量，較佳7 1至7 8 %重量，特佳7 2至 7 7 %重量之至少一種乙烯基芳香系單體， -____'22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4ί!格（21〇\ 297公^ ' 一—^"" flri —am -I ^nn Inti HA^ ftn n. —HI— 1^1^1 fn - -- — ml 1; -^i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 470755 A7 B7 五、發明説明（20 ) c 2 ) 1 9至3 1 % ’較佳2 2至2 9 %重量，特佳2 3至2 8 %重 量之丙缔腈，及

c 3 ) 0至4 〇 %重量，較佳〇至3 〇 %重量之至少一種其它單 乙缔系不飽和單體D 合適乙缔基芳香系單體c丨）爲苯乙烯及所述成份& 2丨）式 (1)<苯乙烯衍生物。較佳爲使用苯乙烯。其它單體c3)可 爲可爲前述成份al2)之單體。特別合適之單體爲甲基丙 錦·酸甲酯，馬來酐及及N_苯基馬來醯亞胺。

成份C)之黏度數目VN爲50至120毫升/克，較佳爲 5 2至1 1 〇毫升/克，特佳爲5 5至】〇 5毫升/克。其係藉整 體，落液，懸浮，沈澱或乳化聚合反應之習知方式.獲得， 以整體及溶液聚合反應較佳。這些方法之詳細情形例如記 載於 Kunststoffhandbuch, ed. R. Vieweg and G

DaUnviller，第五卷“P〇lystyr〇1，，，Carl_Hanse卜VeHag Munich, 1969，p . 118 ff 〇 成伤B )及C )爲含相對少量丙晞腊（不超過3丨％重量）之 SAN型聚合物。根據本發明，b)與c)之差異爲 -B)及C)之黏度數固VN差異至少爲5個單位（毫升/克 )(此種情況下，B)與C)之平均莫耳重量|^不同）， -或者B )及C )之丙缔腈含量（分別爲單體b )及c )差異至 少爲5個單位（°/。重量）， -或者兩種上述特徵，黏度數目VN及丙雄腈含量之差異 至少爲5個單位。 、 成份D)同樣爲熱塑性聚合#，其彡新穎模.製組合物中 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇χ297公慶 nn i —It n^— VI —i - -- . · (請先閱讀背面之注Λ.'1'寧項再填寫本耳〕 訂 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 470755 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明.（21 ) 之比例爲〇至9 5 %童量，較佳爲0至8 〇 %重量，特佳爲〇 至7〇%重量，以成份A)及B)，及（若含有）c)，〇)，E) 及F )之總量爲基準。 成份D )係製備於聚合，以〇 )爲基準之 d 1)63至少於69%重量，較佳64至68 % 晞基芳香系單體， d2)3 1至37%，較佳32至36%重量之丙烯腈，及 d3)0至40%重量，較佳〇至30%重量之至少一種其它單 乙烯系不飽和單體。 合適乙烯基芳香系單體di)爲苯乙埽及所述成份a21) 式（I)之苯乙婦衍生物。較佳爲使用苯乙烯及/*α_甲基苯 乙烯，特別爲苯乙烯。其它單體cl3)可爲可爲前述成份 al2)之單體。特別合適之單體爲甲基丙烯酸甲酯，馬來酐 ’ N -苯基馬來醯亞胺及其它n -取代馬來醯亞胺。 如此’像成份B )及C ) 一樣，成份D )爲S A N聚合物， 但是與B)及C)之差異爲低含量乙烯基芳香系單體dl)及 較高丙烯腈d2)含量（不超過31 %重量）。 成份D) —般之黏度數目VN爲55至110毫升/克，較 佳爲56至105毫升/克，特佳爲58至103毫升/克。其係 藉整體，溶液，懸浮，沈澱或乳化聚合反應之習知方式獲 得’以整體及溶液聚合反應較佳。這些方法之詳細情形例 "^5己载於 Kunststoffhandbuch, ed. R . Vieweg and G· DaumiUer，第五卷“Polystyrol”，Carl-Hanser-

Verlag Munich, 1 9 6 9，p · 1 1 8 f f 0 _____ -24 - _ 本紙張尺度適用巾國國家梯準（CNS )八4驗（210X 297公疫） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· ,ιτ 470755 Α7 Β7 五、發明説明.（22 ) 成份E )同樣爲熱塑性聚合物，其於新穎模製组合物中 之比例爲0至5 0 %重量，較佳爲〇至4 〇 %重量，特佳爲〇 至3 0 %重量，以成份A )及B )，及（若含有）C )，D )，E ) 及F )之總量爲基準。 成份E)係製備於聚合，以E)爲基準之 e 1 ) 4至少於9 6 °/。重量，較佳8至9 2 %重量，特佳1 〇至 9 0 %重量至少一種乙烯基芳香系 '單體， e 2 ) 4至9 6 %，較佳8至9 2 %重量，特佳1 〇至9 0 %重量 之至少一種選自由馬來酐，馬來醯亞胺，C 1 - C 2 〇 -烷基 丙稀酸醋及Ci-C^o -烷基甲基丙浠酸g旨組成之組群，及 e 3 ) 0至5 0 %重量，較佳0至4 0 %重量，特佳〇至 3 0 %重 _量丙晞腈。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^ . 象 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 合通乙晞基芳香系單體el)爲苯乙缔及所述成份a21)式 (I)之苯乙烯衍生物。較佳爲使用苯乙烯及/或α_甲基苯乙 晞。在Ci_C2〇 -坑，基甲基丙缔酸酿（單體e2)之一）之中， 以甲基丙烯酸甲酯（Μ Μ A)較佳。特佳之成份E )爲苯乙烯 與馬來酐或苯乙缔與馬來醯亞胺，或苯乙烯、馬來醯亞胺 及Μ Μ A，或苯乙締、馬來醯亞胺及丙烯腈，或苯乙烯、 馬來醯亞胺、Μ Μ A及丙烯腈之共聚物。 根據本發明，單體el)至e3)經選定，使得聚合物E)與 聚合物B)不同，若模製組合物中亦含匸）及D)，則也與 C )及D )不同。聚合物e )可作爲增進熱塑性模製組合物之 耐熱性。 成份E) —般之黏度數目¥1^爲5〇至12〇毫升/克，較 ______ -25 - 本紙張尺度適用中國準（CNS ) Μ規格（21GX297公慶) - 一 470755 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(23 ) '— 佳爲5 5至1 1 〇毫升/克。成份E)係藉整體，溶液，懸浮 ，沈溉或乳化聚合反應之習知方式獲得。這些方法之詳細 1c w e g and G. cuUmiller，第五卷“p〇lystyr〇1„ Carl_Hanser_Veriag Munich, 1 9 6 9, p . 1 i 8 ff 〇 成份F )包含添加劑，其於熱塑性模製組合物中比例爲〇 至5 0 %重量，較佳〇」至4 5 %重量，特佳〇 2至3 %重 量，以成份A)及及（若含有）C)，D)，E)&F)i總 量爲基準。’ 〜 成份F)包含潤滑劑或脱模劑，蠟，顏料，染科，阻燃劑 ’抗氧化劑，對抗光及熱作用之安定劑，在模製物上得到 無光澤表面之光澤劑，抗滴劑，纖維性及粉狀填料，纖維 性的及粉狀補強劑，抗靜電劑及其它習用添加劑，例如記 載於塑膠添加劑手册’ Gachter and MiilUr，第4版， H a n s e r P u b 1 .，M u n i c h ’ ！ 9 9 6或其混合物。提供以下數實 例0 合適之潤滑劑及脱模劑實例包含硬脂酸，硬脂醇，硬脂 酸酯或醯胺酯，矽酮油，褐煤蠟及聚乙晞-及聚丙烯-爲基 之潤滑劑。 顏料實例爲一氧化鈦，献花青，群青青，鐵氧化物及破 黑，以及整類有機顏料。 爲了本發明目的，染料爲所有可用於聚合物之透明、半 透明或不透明著色，特別是那些適合爲笨乙烯共聚物著色 者。此類型染料對熟習此項技藝人士而言係習知的。 -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） ---------譜-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、vla 經濟部中央標率局工消費合作社印製 ㈣755 Μ ，— -；---— Β7 五、發明説明.（24 ) ' 阻燃劑之實例爲熟習此項技藝人士所習知之含南素或含 磷化合物，氫氧化鎂及其它習用化合物或其混合物。紅^ 也_適合使用。 特別合適之抗氧化劑爲位阻單核或多核酚系抗氧化劑， 其可以多種方式經取代，也可經取代基而橋聯。這些不僅 包含早體也包含暴聚化合物，其可由一個以上基本紛單位 構成。氫醌及爲氬醌同系物之經取代化合物也適合使用， 如同以生育酚及其衍生物爲基礎之抗氧化劑。也可以使用 不同抗氧化劑之混合物》原則上，可以使甩任何商品化之 化合物或適合苯乙埽共聚物，例如τ。p a η。1 ®或〗r g a η。X⑪。 除了以上實例所述酚系抗氧化劑以外，可以使甩共安定 劑，特別是含磷或含硫共安定劑。此類含磷或含硫共安定 劑爲熟習此項技藝人士所習知且已商品化。 對抗光作用之合適安定劑實例爲各種經取代之苯間二酚 ，水楊酸鹽，苯並三唑，二苯甲蚵及HALS(位阻胺光安 定劑）’商品化，例如τ i n U V i η ®。 可此之典光澤劑爲無機材料如滑石，玻璃珠或金屬破酸 鹽（例如碳酸鎂及碳酸鈣），或聚合物顆粒，特別是直徑 d 5 〇 (重量平均）大於1微米之球體顆粒，其係以如甲基丙 晞酸甲醋’苯乙烯化合物，丙烯腈或其混合物爲基準。也 可以使用含共聚酸及/或基本單體之聚合物。 合適抗滴劑之實例爲聚四氟乙烯（T e η 〇 η ® )聚合物及超高 分子量聚笨乙烯（分子|Mw高於2,〇〇〇,〇〇〇)。 纖維性及/或顆粒填料之實例爲碳纖維或爲玻璃織布、 -- ,27 - 本紙張尺度適用Tiiii^-CNS )从胁（210'^ΪΤ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .丨装.

、1T 470755 A7 B7 五、發明説明.（25) --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 玻玻璃廉或玻璃粗紗、切碎玻璃或玻璃珠形式之玻璃纖維 ’以及硬灰石’特別是玻璃纖維。若使用玻璃纖維，可供 以膠料及偶合劑以得到與掺混成份較佳之相容性。加入之 玻璃纖維可爲短玻璃纖維或爲連續束（粗紗）。 合通之顆粒填料爲碳黑，不定形矽酸，碳酸鎂，白#， 粉末石英，雲母，膨潤土，滑石，長石或顆粒石夕㈣，例 如矽灰石及高嶺土。 ά適抗#電劑之實例爲胺衍生物，例如N，N _雙（羥基烷 基）燒基胺或-亞燒基胺，聚乙二醇酷，環氧乙燒及環氧丙 烷之共聚物（特別是環氧乙烷嵌段及環氧丙烷嵌段之二嵌 段或三嵌段共聚物），以及甘油單_及二硬脂酸酯及其混合 物0 所有情況下之個別添加劑係以常見數量使用，故勿需關 於此項之進一步詳情。 關於製備熱塑彳生模製組合物之詳情如下所示； 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 具雙峰顆粒尺寸分佈之接枝聚合物係製備於乳化聚合反 應，如以上述及成份A)部份。如以上所述，採取合適措施 以建互雙峰顆粒尺寸分佈，較佳爲如上所述藉添加具附聚 效果之聚丙稀酸酯分散物而（部份）附聚聚合物顆粒。不用 此方式’或者與（部份）附聚反應混合使用，則可以使用爲 熟習此項技藝人士所習知之其它合適措施，來建立雙峰顆 粒尺寸分佈。 所得接枝聚合物A )分散物可與成份B )至F )直接混合或 者在此之前先反應。以後者程序爲佳。 -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

經濟部中央標準局—工消費合作社印製 A7 _______B7 五、發明説明.（26 ) 接枝聚合物A)之分散物係以習知方式進行反應。接枝 I »物A )通篆首先自分散物沈澱，例如藉添加會產生沈澱 作用之酸（例如醋酸，氫氣酸或硫酸）或鹽溶液（例如氣化鈣 ，硫酸鎂或明礬），或者藉冰凍（冰凍共凝結）而完成。也可 以藉高剪切力，習知爲剪切沈澱；此處之高剪切力係藉， 例如轉子/檔板系統或施壓分散物經過窄縫隙而造成的。可 用#見方式除去水相，例如篩選、過濾、潷析或離心。初 步除去分散水會得到含水潮濕之接枝聚合物A)，其殘留水 量高達60%重量（以A)爲基準），其中殘留水量，例如會 黏附於接枝聚合物外部，或者被包在内面。 之後，視需要以習知方式乾燥接枝聚合物，例如以熱空 氣或使用氣流乾燥機。同樣也可以用噴霧乾燥進行研製。 根據本發明，接枝聚合物A)於混合裝置中與聚合物B) 及（若含有）其它成价C)，D)，E)及/或F)混合，得到實 質上呈熔融狀聚舍物混合物。 “實質上呈熔融）意指聚合物混合物除了實質熔融（敕化） 部份之外，可含某比例之固體組成，例如未熔融填料及補 強材料，例如玻璃纖維，金屬片或甚至未熔融顏料，染料 等。”熔融“意指聚合物混合物至少在某種程度上可流動， 意即經軟化到至少具塑膠性質之程度。 使用之混合裝置爲熟悉此項技藝人士所習知者。可藉梅 出、捏和或輾壓方式混合成份A)與B)以及（若含有）c) / D )，E )及F )，視需要先從得自聚合反應或水性分散物中 分離成份A )至F )。 ____-29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 装 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470755 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明.（27 ) 若加入一或多種成份爲水性分散物或水或非水溶液，經 由脱揮發單位水或溶劑於混合裝置（較佳爲擠出機）被除去 〇 用於新穎方法之混合裝置實例爲含或不含水壓機活塞之 不連續操作受熱捏和機，連續操作捏合機，例如連續内混 合機，具軸式振盪螺旋之螺旋式混煉機，班伯瑞 (Banbury)混合機，以及擠出機，.軋製機，混合輥（輥受 熱及延壓）。 較佳將擠出機當作混合裝置使..用。例如，雙或單螺桿擠 出機特別適合用於擠出溶融物。雙桿擠出機尤佳。 在某些情況下’藉混合裝置於混合方法期間所導入機械 能量足以造成混合物之熔融，因此不需要加熱混合裝置。 否則，混合裝置一般都要加熱。溫度依成份A )及β )以及（ 若含有）C )，D )，Ε )及F )之化學及物理性質而定，應該 加以選擇，始能製造實質上呈熔融聚合物混合物。另一方 面，爲了避免聚合物混合物之熱降解，溫度不應過高。然 而，所導入之機械能量甚至足以需要對混合裝置進行實際 之冷卻。混合裝置通常係在〗5 〇至3 〇 〇 Ό，較佳丨8 〇至 3 0 0 °C操作。 在一較佳具體實施例中，接枝聚合物八）與聚合物B)及（ 若含有）其它成份C )，D )，E )，及/或F )於擠出機中混 合，接枝聚合物A)分散物經計量進入擠出機而未先除去分 散物水份。水份通常是經合適通風系統於擠出機期間被除 去的。通風系統之實例爲配備p且礙螺桿（防止聚合物混合 '30 - * —. - 装 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470755 A7 B7 五、發明説明( 28 經 濟 部 中 央 標 準 員 工 消 費 合 作 社 印 製 物冒出）之通風口。 在另一亦佳之具體實施例中，接枝聚合物A )與聚合物 B)及（若含有）其它成份C)，D)，E)，及/或F)於擠出機 中混合，接枝聚合物A )先前例如經篩選、過濾、潷析或離 心與分散物水份分離。先前除去分散物水份製得含水份而 潮濕且殘留水份含量高達6 〇 %重量（以A )爲基準）之接枝 聚合物A)，殘留水份例如係黏附於接枝聚合物外部，或者 被包在其中。然後，存在之殘留水份可如上所述當蒸細 過擠出機之通風系統被除去。 、> 二而，在一特佳之具體實施例中，擠出機中殘留水份並 不早獨以蒸氣方式被除去；反之，某些殘留水份係在擠出 機中以機械方式被除去而在擠出機中留下液相。聚合物B) 及（若含有）成份C)，D)，E)及eF)被送入相同擠出機 ，以致於在方法中擠製之產物爲最後模製组合物。此方法 (擠壓方法）將在以下詳細敘述； '' 此万法中’接枝聚合物先前與分散物水份分離，例如 師選’壓製’過遽，潷析，沈殿或離心，或者藉乾燥加妖 至某種程度而完成。然後將以此方切去部份水份且本;J 達60%重量殘留水份之接枝聚合物計量加入擠出機厂 、經計量材料藉頂著阻礙元件(作爲障礙用，—般位於“擠 壓部位（末端）又螺桿而輸送。此限制流動區域累積唇力 而將接枝聚合物之水份壓出（擠壓出）。依橡膠流變行爲， 措改變螺桿元件、捏和元件或其它阻止元件之排列， 累積不同壓力。原則上，任何用於累積裝置中壓力之商用 •31 ^^------1T-- (請先閱讀面之注意事项再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格 (2丨OX297公釐） 鯉濟部中央標準局員工消費合作社印製 470755 A7 -------B7 五、發明説明·（29 ) 元件都適合。 可用阻礙元件實例 -推擠、輸送螺桿元件 -具備與輸送方向相反之螺距的螺桿元件，包含與輸送方 向相反之具備大螺距（螺距大於螺桿直徑）之輸送螺紋之 螺元件（稱爲LGS元件） _具備不同寬度之非輸送揑和碟之揑和阻塊 _具備反輸送螺距之捏和阻塊 -具備輸送螺距之捏和阻塊 -筒碟’不同心碟及以其爲組態之阻塊 -中性阻礙碟（檔板） -可機械調整之限制物（滑筒，輻射狀限制物，中央限制 物）。 、二或多種阻礙元件可互相組合。藉著調整個別阻礙元件 I長度及強度，限制流動區域之阻礙效果可經修飾至個別 接枝橡膠。 在所述“擠壓部位，，中，位於限制流動區域之前（在第一 阻礙元件之前）之螺桿元件建構一般係如傳統輸送螺桿。 在-較佳具體f施例中’使狀輸送螺桿其螺距沿著限制 流動區域增加，換言之，變得更陡。此設計造成相當慢的 壓力累積，稱之爲過渡部位，有利於除去某些橡膠中之 份。 在另-較佳具體實施例中’壓力係在沒有經過先前過渡 區域而累積的，換言之，在限制流動區域之前及/或其中（ __________· 32 -_ 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 装--- 訂----- 470755 A7 -—--~~----- B7 五、發明説明.（3〇)—" ~ ' ' 也就疋輸送螺彳干在擠壓部位之螺距之固定的）。 在擠壓碍位’若所有擠出機之設計參數及操作參數達到 平衡’以致於（離然彈性體材料在選定螺桿旋轉速度下輸 送及壓鈿）不會或者只有次要程度之塑化或部份熔解，且 不完全熔解，係較佳情況。 爲了累積I力，擠出機之摘'壓部位較佳含與輸送方向相 反心螺距之螺捍元件及/或適當捏和阻塊。 在擠壓部位中由接枝聚合物壓出之水份以液相而非蒸氣 離開掩出機。在—次佳具體實施例中，高達20%重量水份 以蒸氣冒出而被除去。 對擠壓邵位提供一或多種除去水份之銳孔，其一般在大 氣壓力。“低於大氣壓力，，意指在大氣壓力下，水從除水銳 孔冒出。除水銳孔較佳位於擠出機上端，但是也可以使用 橫向或面朝下之排列。除水銳孔配備防止被輸送之接枝聚 合物A )排出之裝置更佳。阻礙螺桿特別適合此目的。 除水銳孔係以習知方式設計。較佳使用尺寸經選定以致 不會擠出機内含物阻塞之除水銳孔。擠出機筒中之排氣口 或孔特別適合作爲除水銳孔。 在一特佳具體實施例中，除水銳孔不爲徐氏裝置 (Seiher ho usings)或類似快速阻斷成份，例如篩網。如 先前所述，徐氏裝置事實上容易被阻塞。 結合阻礙元件之除水銳孔一般位於距離阻礙元件上游至 少一個螺桿直徑D «桿處，較佳距離1至4個〇 * 處，特 佳距離一至2個D « 處，或者若有一個以上阻礙元件，則 -33 · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21〇X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -- i mu ί - m ) - · ί· «11-» ·

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 47075 A7 B7 五、發明説明.( 31 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 位於第一個阻礙元件上游處。爲了本發明目的，“距離，，爲 從除水銳孔中間至第一阻礙元件開端之間的路徑長度。 排放水溫度一般爲20至95。(：，較佳爲25至7〇1：，係 於排放銳口處測量。.第一擠壓部位處，通常丨〇至9〇%重 量，較佳20至80%重量之—開始就存在之殘留水份被除 去，依彈性體成份及一開始就存在之殘留水份而定。 在-較佳具體實施例中，擠出機.在入料部位及擠壓部位 並不加熱在-具體實施例中，擠出機在這些特殊部位中被 冷卻。 部份脱水之接枝聚合物八）經由限制流動區域被輸送而 通過下一假擠出機部位。 在一較佳用彳製備—些衝擊改質熱塑，味物質之具體實施 例中’第二擠壓部位在所述第—擠壓部位之後，其也包含 一輸送部位及作爲障礙之限制流動區域。第一擠壓部位2 相同詳情大致上適用第二擠壓部位，特別是關於除水銳孔 離下游限制流動區域之距離。 被壓出水伤-般經由所有存在之除去銳孔離開擠出機。 然而，依彈性體成份之性質及其殘留水含量而定，也可 將被擠壓之水份從-或少數可用除水銳孔中排放，其它除 =銳孔馬“乾燥’’的，也就是不含水或完全沒有水。未證明 有任何缺點。 未被機械方式擦壓（擠出）之殘留水比例可於常用方〇 擠出機之通風系統以蒸氣除去。 、’二 較佳疋至/ 3 0 %重量殘留水份（例如黏附於接枝聚合物 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

、1T 本纸張尺度適财( CNS ) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 470755 A7 -----____ B7_ _ 五、發明説明.（32) A)外邵及/或被包含在内）以液態水式經擠出機壓出。3〇 至90%重量殘留水份—般藉擠壓以液體形式被除去， 至70%重量以蒸氣經通風系統被除去。 在所述擠壓方法中，聚合物B)及（若含有）聚合物C)， D )及E )以聚合物熔融物形式輸入。聚合物熔融物可藉擠 出機或在技術上更容易之輸送設備如熔融泵或計量螺桿輸 入0 聚合物熔融物B)被輸入擠壓部位之擠出機。已經進行 壓出程序但尚未熔融之接枝聚合物A )混合物及聚合物B) 在包含混合，捏和及/或其它塑化元件之下游部位被熔融。 擠壓方法之進一步詳情例如可於w 〇 _ A 9 s /] 3 4】2中找到 〇 若以擠出機作爲成份A)及B)，以及（若含有）c)，£)〉 ，E )及F )之混合裝置，擠出機之不同部位，如廣爲所知 者，個別被加熱或冷卻，以設計沿著螺桿轴之理想溫度分 佈。熟習此項技藝人士也對擠出機個別部位一般具不同長 度之事實也熟悉。 在特殊個案中，選定個別部位之溫度及長度依成份A) 及B)，以及（若含有）C)，D)，E)及〇之化學及物理性 質以及混合比例而定。此亦適用於範圍廣泛之螺桿旋轉速 度。所述擠出機螺桿旋轉速度爲100至350分鐘-I僅爲實 例。 根據本發明，混合裝置自成份A)及B)，以及(若本有 )C)，D)，E)及F)所製備實質上熔融聚合物混合物1^接受 __ -35 - 本紙張尺度適國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公竣) ---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 衮.

、1T 470755 A7 B7 33 五、發明説明.（ 冷卻。 快速冷卻通常係將實質上熔融聚合物混合物（以下予以 縮寫爲“聚合物溶融物”）與冷媒或表面接觸。 此處“冷係隱令遠低於聚合物溶融物而在接觸時使聚入 物熔融物快速冷卻之溫度。“冷，，因此不總是意味冷卻。例 如，在2 0 0 °C之聚合物熔融物可被已經先被加熱，例如從 3 0 °C加熱至9 0 °C之水快速冷卻。決定性因素爲聚合物熔 融物?JB·度輿冷媒或表面溫度之差異足以造成溶融物快速a 卻。 “快速”意指在0至1 〇秒，較佳在0至5秒，特佳在〇 至3秒之時間，聚合物熔融物從熔融狀被轉換成固態並被 冷卻。 較佳使用冷媒使聚合物熔融物快速冷卻。此型態冷媒可 爲氣體或液體。 氣態冷媒（以下稱爲冷卻氣體）之實例爲冷卻或未冷卻空 氣或’特別疋谷易被氧化之聚合物熔融物所甩者，氣體如 二氧化碳，氮氣或情性氣體。較佳使用空氣或氮氣作冷卻 氣體。冷卻氣體一般對從混合裝置排放之聚合物熔融物吹 冷卻液媒（以下稱爲“冷液”）可爲有機或無機冷液。合適 之有機冷液爲油及不會與被冷卻之聚合物熔融物產生化學 或物理交互作用（例如膨潤，溶劑侵蚀等）之其它高滞點液 態有機材料，換言之，是對聚合物熔融物呈化學或物理惰 性者。 • 36 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -.......I —II - I— I I- I I 1-- - 1 - Ί衣 I - ....... I 1! I I.......、1τ 請先開讀背面之注意事項再填寫本頁〕 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 470755 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明.（34 較佳使用㈣冷液’特別是水溶液及水。特佳爲水，可 以冷卻（冰來點至室溫），未冷卻或加熱（室溫至彿 使用。 冷液-般係噴至排放聚合物溶融物；或者聚合物溶融物 從混合裝置直接排放至冷液浴。也可以用廣射液體（溢流） 形式將冷液施用於排放聚合物熔融物。 當所用混合裝置爲製造片狀物（例如乾輾機，混合機及 壓延機），以冷液喷聚合物熔融物特別有利。 以薄膜形式被排放聚合物熔融物在被噴冷液時固化 得片狀物。 聚合物熔融物從混合裝置直接排放至冷液浴最佳，又 佳爲排放至水浴。 可以從混合裝置棑狀聚合㈣融物t先與冷卻氣體接 觸而只被稍微冷卻，例如藉著以熱空氣或者惰性氣體如氮 氣吹向該熔融物，在某些情況下這種作用係較佳的。此種 作法僅固化熔融物外層，但是聚合物内層仍保持熔融狀。 然後進行實際冷卻，使先前表面固化之溶融物與冷液如水 接觸’也使得熔融物内部變硬。 從擠出機模頭排出聚合物熔融物之擠出物，例如在起初 可被空氣吹而使表面固化，然後被帶入水浴，在此進彳: 際冷卻。 仃貫 己被快速冷卻硬化之聚合物炼融物可進—牛α .Λ # 少以馬热習此 項技藝人士所習知方式進一步加工。固化之聚合物—般藉 研磨、切碎，顆粒化或其它方法被粉碎。 .37 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'/ 297公慶） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 -装- 訂 47075 經消部中央標準局負工消贽合作社印製 、發明説明.（35 在^特佳具體實施例中，快速冷卻及粉碎係藉水中顆粒 亍。在水中顆粒化作用t，聚合物溶融物自 =經模板而排放’模板中孔（噴嘴）較佳爲圓形且以圓的 二排列。椟板位於水中（或者另外冷液中）或者被水（或另 外冷液）噴麗，可在惰性氣體中進行。緊接著在模板外層 (後爲切割裝置，較佳爲旋轉刀，當聚合物被排放時予以 切開。聚合物因此藉旋轉刀而分開且快速地於水中（或另 外冷液）冷卻，-般被固化成珠狀，某些程度成爲圓形， 粒狀。 然而’孔不是且排列成圓的形狀且孔也非圓形之排列也 常見於模板中。 在另-具體實施例中，使用—種稱爲水中擠出物顆粒化 ㈣擠出㈣式自模板中排放且立即被 濕潤且藉水流或冷媒快速冷卻，然後經由斜面被導入水浴 或冷媒洛，在冷卻後被顆粒化。 在一特佳具體實施例中，使用擠出機作爲成份八）及b) ，以及（若含有）C)，D)，E)&F)之混合裝置，並使上述 水中顆粒化作用。因此，此具體實施例之擠出機的排放銳 孔爲位於水中（或被水噴灑）且具備切割裝置之模板，特別 是旋轉刀。 較佳爲熱塑性模製組合物，其包含上述成份八）及B)， 以及（若含有）C)，D)，ErF)，〃 了二稀作爲共扼二締 a.l 1 ) ’係得自於 1 )藉礼化聚合作用製備接枝聚合物A )而製得含水潮濕且 本紙張尺廋適用中國國家標準（C〕NS ) Λ4規格（210'X 297公箱） 1 - I! i I -----1 ...... . -νΆ ......I ---——: _ .___ ^—, ，1 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 470755 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明.（36 ) 含高達60%重量殘留水(以a)爲基準， 2 )混合含水而潮濕之接枝聚合物A )，與其它成份b )至f ) 於擠出機而得到實質上熔融之聚合物混合物，藉累積擠 出機中之壓力，至少壓出潮濕接枝聚合物A)3〇%重量 殘留水份（呈液態水）， 3 )藉水中顆粒化方法快速冷卻實質上熔融聚合物混合物。 新穎熱塑性模製组合物可藉習知熱塑性方法如擠，出射 出模製，壓延，吹模，壓縮模製或燒結加以加工。 新穎模製組合物具備優良機械性質，特別是優良韌性及 優良低溫韌性及均衡之韌度與硬度之關係。其橡膠-玻璃 過渡區域獲得改善。組合物具備些許固有顏 卿及只有低黃化傾向，即使在延長化熱二^ 後只顯示些微黃色。再者，當模製組合物有顏色時，具備 優良顏色深度（低光散射，散射値<49)。 實例 1.製備接枝聚合物A) 1-1製備接枝基質al) 表1所示43 1 20克單體混合物在65。(：及二组+ —甚 醇仰⑷，川克c12-c2q脂肪酸之…二一克^ 酸鉀，147克碳酸氫鈉及584〇〇克水存在下聚合，得 到聚丁二締乳膠。TDM數量(％重量)(以單體混合物爲 基準）與添加單體及TDM之程序示於以下表丨或“程序,， 。否則，程序則記載於E p - a 6 2 9 0 1 ，實例！第9頁 2 0行至第1 〇頁6行。轉化率爲9 5 %或更高。乳膠平均 39 - 本紙張尺度適用中國國家標孪（CNS ) A⑽故hm v,、从、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

47.0755 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明.（37) 顆粒尺寸d 5 〇爲8 0至1 2 0微米，膨潤指數高於丨8。 由N M R所測定T 2時間爲2.5至3 . 8毫秒。固體含量爲 4 1 %童量。 程序； 版本〇 ;起始入料包含1%重量TDM，全部數量苯乙 缔及丙綿·酸正丁醋（若使用這些成份）及數量足 以使起始入料佔全部數量單體16.6 %重量之丁 一烯。在聚合作用開始1小時後，在5小時内 將剩餘丁二晞計量加入。在聚合作用一開始一 次計量加入T D Μ。 版本1 ;起始入料爲全部數量苯乙晞及2 〇 %重量丁二錦· 及2 0 %重量τ D Μ。在5小時内將其餘8 〇 %量 丁二烯計量加入，每小時計量加入2 〇 %重量剩 餘 TDM。 版本2 ;如版本〇，但是在加入其餘丁二烯之開始、中 段及末段時分三次計量等量加入TDM。 版本3 ;如版本〇，但是TDM爲1.2%。 版本4 ;如版本〇，但是在開始入料其餘丁二烯1 〇分 鐘後，額外計量加入〇 5 %重量T D Μ。 版本5 ;如版本4，但是起始入料只包含數量足以使起 始入料佔全部單體數量之125%重量之丁二埽 〇 . 版本6 ;如版本3，但是起始入料只包含數量足以使起 始入料佔全部單體數量之12.5%重量之丁二歸 ______ -40 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4g ( 2ΐ0χΐ^^ -------：---装— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 470755 A7 __B7 五、發明説明_(38) 版本7 ;如版本3，但是起始入料額外包含〇 2 %重且 之二丙晞酸丁二醇。 版本8 ;晶種乳膠起始入料數量包含d 5 〇顆粒尺寸2 9 n m之聚苯乙烯顆粒，水，緩衝鹽及過硫酸鉀（ 固fa含量3 3 % )，其數量足以使聚苯乙烯含量 爲1.9%重量，以接枝基質al)之單體爲基準 。在8 0分鐘内滴加單體混合物，其包含 0.3 3 %重量T DM，全部單體苯乙缔及數量足 以使其佔全部數量.單體1 6.6 %重量之丁二烯·。 然後在6.5小時内將其餘丁二烯計量加入。分 別在2.5小時及6.5小時加入〇 3 3 %重量 TDM。 爲了附聚乳膠，3 5 0 0 0克所得到乳膠在添加9 6 %重量 丙晞酸乙酯及4 %重量甲基丙烯醯胺之2 8 7 〇克分散物（固 體含量爲1 〇 %重量），於6 5 °C進行附聚作用（部份附聚作 用）。 11. - -I In - I ί 1--— - - f 11— - - -I— _ - I ------- 牙 、v'& (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 錄 i準 一標 -家 一國. 國 I中 -用一 適 釐 公 97 470755 A7

7 B 五、發明説明.（39 ) 表1 ;接枝基質 實例 Κ 1 Κ2 Κ3 Κ4 K5a K5 b K6 Κ7 單體（重量％) • 丁二缔 100 9 7 95 97 95 9 5 93 90 •苯乙烯 0 0 0 3 5 5 7 10 •丙烯酸正丁 酯 0 3 5 0 0 0 0 0 調節劑T D Μ (重量％)2) 1 1 1 1 1 1 1 1 程序；版本號 0 0 0 0 1 0 0 0 性質 •膨潤指數 3 2 14 23 12 4 3 18 2 1 25 •膠含量（％ ) 70 90 76 92 62 8 1 7 8 73 •光散射 82 82 78 78 7 8 8 8 8 5 74 .(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 •42 · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 470755

A

7 B 五、發明説明.（4Q ) 表1 (續） Γ 實例 Κ8 Κ9 Κ 1 0 Κ 1 1 Κ 1 2 Κ 1 3 Κ 1 4 Κ 1 a 單體（重量％) • 丁二烯 93 93 93 93 9 3 93.1 1 00 1 00 •苯乙晞 7 7 7 7 7 1.9 + 51) 0 0 •丙稀酸正丁 0 0 0 0 0 0 0 0 酯 調節劑T D Μ 1.2 1 + 1 + 1.2 1.2 1 1 1 (重量％ ) 2 ) 1.5 1.5 程序；版本號 3 4 5 6 7 8 1 2 性質 •膨潤指數 22 3 1 26 4 1 3 2 3 2 9 3 ) •膠含量（％ ) 7 9 66 74 66 74 - 72 編 •光散射 8 5 8 5 86 8 6 87 _ 7 7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〆衣--- 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -未測定 1〉1 . 9 %重量作爲聚苯乙烯晶種（以晶種乳膠形式），5 %重 量作爲單體。 2〉％重量T D Μ (以單體爲基準） 3)製備不同批次及進一步加工，參見表5 -43 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 470755 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明.（μ 1 ·2·製備接枝a2) 知9300克水，130克（：12_(：2()脂肪酸之鉀鹽及】7克 過氧二硫酸鉀加入附聚乳膠中，然後依照以下所述之一 種版本進行程序； 接枝版本1 ;在75。(：下4小時内檀掉加入表2所示 8 9 7 0克接枝單體混合物。 接枝版本2 ;表2所示接枝單體混合物總量爲897〇克 。首先，在75 C，邊攪拌下邊加入數量足 以使苯乙缔佔全部接枝單體數量3 〇 %之苯 乙晞。等待3Q分鐘後，在2小時内加人由 其餘苯乙烯及全部丙烯腈或甲基丙烯酸甲 酯組成之單體混合物。 接枝版本3，如接枝版本1，但是添加〇 5 %重量T D μ 於單體.混合物。 再經過2小時，所有情況下，以接枝單體爲基準之轉化 率已完全定量。 所得具備雙峰顆粒尺寸分佈之接枝聚合物分散物之平均 顆粒尺寸d5()爲150至350 nm，d90爲400至600 nm 。顆粒尺寸分佈在5〇至小於15〇 nm範園有一最大値， 在200至600 nm範圍有一第二最大値。較小接枝聚合物 顆粒（50至小於15〇 nm之第一最大値）密度爲〇 9〇至 〇.93克/立方公分’大顆粒尺寸（200至600 nm之第二最 大値）密度爲0.96至0.98克/立方公分。 所得分散物與抗氧化劑之水性分散物混合，然後藉添加 44 - 國國家標準 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝— 訂 42470755 A 7 B7 五、發明説明.（)硫酸鎂溶液進行凝結作用。經凝結橡膠自分散物水份離心 脱離，以水沖洗，得到約含3 0 %重量黏附或内含殘留水份 之橡膠。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -45 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 137明説明發 、五 經濟部中央標隼局貞工消費合作社印製 *膠含量： [%] *膨潤指數 •黃化指數ΎΊ ' - 接枝聚合物性ϊ 接枝版本號^ -¾ 34 二 C? 9丙締时 9苯乙烯 !，（重量％)' |坤 A*, 成汾+ 1 1 Ο Μ Ο l·-1 00 OJ Μ > 1 1 0J h-1 Ο to CO Η > 〇〇 I 1 » 〇 to CsJ 穴 Μ > OJ 1 1 I h-1 ο NJ U1 Ln X > 1 t Ρ Η 〇 UJ o π Η > m 1 1 Μ OJ CT\ Η1 ο EN3 CO 〇 > cn 1 1 Μ LD <! Μ ο bo CO K5a > h-4 Η* 1 Μ ο [SJ CO i K1 a > CO CO \D CO 1 Η-1 ο tSJ CO 〇 K5b > VX) CO CO 1 Μ ο NJ CO cT\ A10 (請先閱讀背而之注意事項浮填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規枱（210X297公兑） 470755 五、發明説明（仏 >* 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 • 命 '4 « 望: bp' *·黃化指數‘ ' 接枝聚合'物性質’1 接枝/ί反本號1 9 EW -¾1 2¾ aa •丙歸猜 ®苯乙締 j _：_ ΛΠ1 P举 R? 'Mfl \0 〇、 卜ί |2 丨叙 喊t 成份| ----—. CO 1 CSJ 〇 CO cn CO All OD OJ Μ 1 Η O' NJ CO A12 CO CO CO 1 Μ ο tsJ 〇 CO .o K10 A13 CO 仁 Μ 1 Μ ο ESJ Ο CO Kll A14 CO U1 Μ 1 Μ ο CO K12 A15 1 LO ο NJ Ο CO K13 L—A16 1 CO 1 CsJ ο CO L〇 A17 CO σ\ l·-1 1 Η ο tsJ CO K14 A18 CO l·-1 to 1 (NJ ο t-1 un CO K14 A19 CO ' (NJ οο C0 〇 K14 A20 !>」(淼) (請先間讀背而之注意事項冲填寫本頁) 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X2W.:.:. ^v〇?5 第8711065)5號專利申請案 中文說明書修正頁(88年8月） Α7 Β7 五、 發明説明（45 )

D 1

2.製備聚合物B)，C)，D)及Ε) 藉連續溶液聚合反應製備熱塑性聚合物Β )至£ )，如

Kunststoff-Handbucli.ed. R · View eg and G . Da”n、· 11 ni 1 I 1 e r , V〇i，v“p〇i t i” carl-Hanser-Verlag，Munich • J ， 1c h , 19 6 9 1 2 2 - 1 2 4頁。表3列示調配物及性質。 表3 ;成价r、5 η、 成份 B 1 B2 B 3 〜 — Cl 單體（％重量） . 笨乙烯 75 75 0 75 P -甲基苯乙婦 0 0 70 0 丙蹄猜 25 25 3 0 25 黏度數目VN[毫升/克] 6 7 8 0 80 80

C 成份E 1為6 3 %重量苯乙烯，1 3。/。重量丙缔暗及2 5 % 重量N-苯基馬來醯亞胺之共聚物，其維卡B(ViCat B)軟 化點為1 4 4 °C。 成份E)為59 %重量苯乙烯及41 %重量N -苯基馬來醯亞 胺之共聚物。 成份F 1 6 〇 %重量顏料製備自二氧化鈦之顏料及4 0 %重量成份 B 2於捏和機中充分混合，排料及冷卻後予以顆粒化。 4 .摻合物之製備 4 . 1 .乾燥實例1及2之接枝橡膠A)後予以摻合 使用在真空中之熱空氣乾燥含殘留水#之接枝橡膠A) ’並與其它成份B )至F )於維爾納及菲德爾（W e r n e ι· a n d -48- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I---------'衣------1Τ------j (請先閲讀背面之注意事項再¥寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 470755 第87110695號專利申請案 中文說明書修正頁(88年8月） A7 B7 五、發明説明（46 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

PfleUereOZSK 30 擠㈣（25〇.c，25〇 分 混合，輸出量為1 〇公斤/小時。 Y无刀 擠出模製組合物’將这融聚合物混合物導入3 而進行快速冷卻。硬化之模製纟且合物㈣㈣。/ 4.2.未乾燥實例3至W之接枝橡膠而予以換八 .計量含殘留水份之接枝橡膠AR維爾納及菲德；;ZSK 私1出機，其中一運輪螺桿之前端配備累積壓力之阻礙元件 。以此機械万式，大量殘留水份被壓出，'經 體形式離開擠出機。將熔融物形式之其它成份b): 加於限制流動區域下游之擠出機，充分與脫水成份A)混人 。仍然存在之殘留水份經擠出機後端之通風銳孔以墓氣被 除去。擠出機在25 0分鐘之旋轉速度之下操作 為8〇公斤/小時或2 5 0公斤/小時，據此選用所用擠出機 螺桿直徑。 戍 f製組合物經擠出，熔融聚合物混合物進行快速冷卻。 在览例7至28中’使用水中製粒機(GALA)藉水中顆粒 作用進行快速冷卻；擠出機模板位於溫度為6 〇。〇之水中 。以排放溶融擠出物形式進入水浴之聚合物被剛好位於模 板外侧疋旋轉刀切割，得到珠狀聚合物顆粒。 «例3至6及2 9至3 5 C中，依下述進行快速冷卻；於 出機模板位於30。。水浴附近。自模板排放之熔融擠出物| 被很快地經由空氣而後直接導入水浴，在此快速冷卻。經 冷卻擠出物於習用製粒機中製粒。 ’二 所用成份及其組成數量列示於表4至7。 -49 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再¥寫本頁) 訂 -λ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 470755 A7 B7 ---___~ 五、發明説明.（） 5.進行測量 接枝基質之膨润指數；藉蒸發水份，自接枝基質水性分 散物製備薄膜’ 〇.2克薄膜與50克甲苯混合，經24小時 後，以抽眞空方式自膨潤樣品中除去甲苯，爲樣品稱重。 樣品於眞空中在1 1 〇 °C之下乾燥卜6小時後，重覆稱重。 計算如下： 抽眞空除去溶剤後膨潤樣品重量 膨潤指數Q I .................-................. 膨潤前樣品起始重量 在眞空中乾燥之樣品重量 膠含量=............-.................. 1 0 0 % 膨湖前樣品起始重量 橡膠乳膠顆粒尺寸： 所示平均顆粒尺寸d爲重量平均顆粒尺寸，係藉 W.Sch〇tan 及 H. Lange，K〇11〇id_z und z _p〇|ymere 25〇 (1 9 7 2 ) 7 8 2 - 7 9 6頁之分析超離心測定的。超離心測定得到樣 品粒子直徑之整體質量分佈。從此可以推衍具備與特殊顆 粒尺寸相同或小於特殊顆粒尺寸之粒子所佔重量百分比。 d ! 0値係指所有粒子i 0 %重量小於該粒子直徑而9 〇 %重 量大於該粒子直徑。其反義適用於dw値；指所有粒子 90%重量小於該粒子直徑而1〇%重量大於該粒子直徑。重 量平均粒子直徑dw及體積平均粒子直徑〇3()爲全部粒子 ____ _50 · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀.Hbl·!面之注意事項再填寫本頁) 裝---

訂I 47075 經濟部中央樣準局員工消費合作社印策 A7 -— ____________B7 五、發明説明.（48) 之5 0 %重量及5 〇 %體積分別大於該粒子直徑而全部粒予 之50%重量及5〇%體積分別小於該粒子直徑。di()， 及d”値敘述顆粒尺寸分佈之寬度q，其中卩=((19()_ d 1 〇) / d 5 ◦。Q愈小，分佈則愈窄。 T 2時間：T 2時間係測定經轉化成薄膜之脱水樣品 N M R鬆弛作用所得者。樣品於空氣中乾燥隔夜，於6 〇 t 眞空中乾燥3小時，使用Bruckerminispec設備（80°C )進行研究。 黃化指數Y I ;黃化指數γ I係根據DI N 5 〇 3 3以標準 發光物D 6 5及1 〇。標準觀測計藉測定顏色指數X，γ及 Z之顏色座標而決定，由下式程式所定義； YI = ( 1 3 1.4 8X- 1 1 6.46Ζ)/Υ 黏度數目VN :根據DIN 5372 6以聚合物在二甲基甲 醯胺中之0.5 %強度重量中測定。 熔融指數Μ V R ;根據D IN 5 3 7 3 5 / 3 0於2 2 0。(：熔融 溫度下及分別1 〇公斤及2 1 . 6.公斤荷載下測定。 測定以下機械及光澤値，以下試驗樣品係自顆粒射出模 製；標準小樣品（參見D I Ν 5 4 3 5 3 )，啞鈴狀樣品，6 〇毫 米直徑及2毫米厚度及2毫米厚度矩形樣品。除非另外説 明’每種情況下，熔融溫度爲2 5 Ο Ό，模具溫度爲6 〇 °C 〇 光澤··使用B y k微光澤測定裝置，根據丨s Ο 2 8 1 3在 4 0 X 6 0毫米矩形樣品上以4 5 〇入射角進行測試。 aK ;單樑缺口衝擊強度aK係根據ISO l79-2/leA(S) -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

：--壯衣------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百C 47075 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明.（49) 於23。，10。及-30。藉彎曲衝擊試驗測定標準小樣品。 an :單樑衝擊強度an係根據ISO 179-2/lfU於-30。 測定標準小樣品。 維卡：維卡軟化點根據I S Ο 3 0 6 / B以5 0 N荷載及 5 0 K /時加熱速率於標準小壓片上測試。 aD ··滲透能量aD係根據ISO 6603-2於40x40毫米之 碟片或矩形樣品上藉PUstechon試驗於- 30°C及23 °C下 進行測試，樣品係在2 2 0，2 5 0及2 8 0。(：熔融溫度下製 備的。 抗張強度，破裂抗張應力，斷裂伸長量及彈性模數：這 些數値係根據I S Ο 5 2 7於23 T：以啞鈴樣品測得。 光散射及吸收：在2 4 0 °C熔融溫度及8 〇 °C模具溫度將 顆粒射出模製成小型扁平斜面樣品，薄端爲丨毫米，厚端 爲2毫米。測定散射及吸收時，使用漢特超掃描n Ultra scan) VIS分光光度計在白色及黑色背景上對斜面 樣品進行測試。從這些測定中，使用B C S顏色測量系統 ’計算400至700nm範園之特定吸收及散射。 6 .測定結果 測定結果列於表4至7。表4及6包含各種成份A及各 種成份B之摻合物。表5包含成份八8及各種成份b 合物。 谬 表7包含根據本發明換合物及爲對照用之非根據本 之含相同橡膠含量之模製組合物。 52 ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公| ) --裝------訂------N---------------- -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 470755 7 7 Λ Β 明説 明發 、五 50 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CU α 00 ο 0 Ο \ 1 ο 〇 Ο μ·1 3 OJ σ t\j CO ο 〇 η ISO OJ 0 η H-* i Ό LH 〇 〇 〇 r o 0 o 1—* ΐύ a [SJ 〇 〇 o NO 〇J 0 n M 5 3 CO a oo 0 〇 n \ 1 o 0 0 l·-* 5 3 1 _1 a t>o (>〇 o 0 n \ tSJ UJ 0 n K* E < NJ to o \ M o to F o * 3 H· 己 < o 卬 rr 0 〇 QJ 3 OJ 〇 0 n Ch 3 L__J OJ UJ 〇 0 n 彐 OJ W UJ 0 Π \ 3 NJ m n W-H (? > 宜 CO s m NJ o H tSJ CO 1 E>J 心 cr» Cfl CO LO M > Κ» CO ί； 〇j <1 o M J-1 a CO 1 to CSJ o U1 CTi CO td OJ (SO > CO NJ Μ (SJ LP tSJ £NJ CO tn o M CO 〇 M NJ OJ to to CO CTi -J ro t-o OJ UI > U) <1 tso (Ji tSJ NJ CO tSJ U~\ vo CO 〇 CsJ 办 tSJ .办 l·-1 a> -J to M OJ OJ > Cso 办 (SJ 5； tSJ OJ CTi to U1 〇 o C\ 办 ISO un CO Cs3 cr> Cd CO OJ u> > OJ Ln h-1 tSJ NJ OJ ISO Ln l·-1 o r-1 M U1 CO Cso un OJ o w i\J OJ o > »Cu cn 53 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） ---—裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 470755 A7 B7 五、發明説吸（5! 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 吸收[% ] 散射 ， 彈性模數 斷裂伸長率 破裂抗張應力 抗張強度 (23°〇 [MPa] '(23〇C) [%] (23°C) [MPa] (23°C)[MPa] 0.023 i_____ _ U) | 2170 CO LO U) LO Μ 0.021 OJ A 2200 CO 〇J ui NJ 1 1 2140 OJ LH OJ 1 1 2120 ! 1 UJ L〇 CT\ 1 1 2130 OJ U1 1 1 217 0 u> Ln cn J -批衣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 470755 7 7 A Β 2 5 ------明'説明發 、五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 30(280^^/-30001) [Nm] aD(280°C/23°C)!> [Nm] aD(250°C/-30°C)D [Nm] aD(250°C/23°C)11 [Nm] aD(220°C/-30°C)11[Nm] aD(220°C/23°C)^ [Nm] _I MVR 220/102) ‘ [ml/10 min] 維卡 [QC] a,, ( - 30°C) [kJ/m2] aK(-30°C) (kJ/m2] aK (23°C) [kJ/m2] 光澤[% ] 黃化指數Y I . 成份F .成份B 成份A ㈠ Μ CsJ (J1 <1 NJ U1 KO 120 NJ 〇J 1 J—1 CO ui tD M CO in > -0 CO C^O CO I CO ¢0 \O 〇 CO H1 CTl 1 H4 υι un 〇 a\ ui W M CO OJ LH > CO CO is) NJ CsJ tNJ 〇 U1 101 100 (SJ <J\ 1 tNJ) 办 cn U) UJ W CO w txi UJ M 0〇 〇 > CSJ OJ 〇〇 LaJ H Ξ ^£> OJ 160 tsj cn 1 to 0 CO un <! ω (SO OJ > M M Μ Ο CO -J CO h-1 kD 〇 140 -0 0 1 tsj 〇J 0 0 Cd h OJ 〇 > cn H1 'vD [NO U1 U) un t>o LH <] Ln ΟΛ CO 1 to cso 0 ω OJ 0 > 0 1 I ' 1 1 1 1 120 Ό 00 1 1 LT) <1 C>J W (SJ CO > CO Ln 1 1 VX5 CO 114 CO 1 1 cn CO tu CO CsJ M cn > 55 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ iLi衣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T --求 470755

A 7 Β 五、發明説明.（53 ) 二转tip^/典鏐藓綷=^ii_^rc〕/^m【Kg】 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

吸收[% ] 一 散射 彈性模數 ： (23°C) [MPa] 斷裂伸長率 (23°C) [%] 破裂抗張應力 ^ (23°C) [MPa] 抗張強度： (23°)[MPa] 實例- 0.023 u> U) 〇 2270 to 心 〇 Ο 0.023 OJ Μ (_π 2460 CT» o (_Π CO 0.033 UJ Η1 00 2210 tsJ LO CO CO 0.029 OJ (T\ o 1820 UJ 〇 (NO CO U) KD l·-1 0.026 to H1 2340 tsj to υπ ο 0.026 OJ M !SJ 2190 tsj CO UO CO 必 CTi 1 1 2400 CO σ\ o -0 1 1 2350 to -j OJ CO CO > 4 (鏢) 种衣--- 請先閱讀背而之注意事項再填舄本頁)

、1T ，水---- 6 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X'297公总） 470755

A B7 5A /^\ 明 説 明 發 五

一 )^-tir=i^/J4^'i3^N)转紫辟/i【DC〕/郐搀【K g j > > M 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

吸收[% ] 光散射 aD (250°C/23°C) !> [N/m] MVI 220/21.62) [ml/10 min] MVI 220/102) [mi/i〇 min] 維卡 [°c] aK (250°C/-30°C) 1) [kJ/m2] aK (250°C/23°C) D [kJ/m2] 黃化指數Y[ 成份 B * A 8膨潤指數 9 Κ 1 a批次Τ 2時間 [ms] * K 1 a批次膨潤指數 ' 灞 1—λ 卬 o~ 两 成份A 8 實例 ’ 0.038 OJ CT\ 1 CO CO <! H CO CO ο LH LH Cd H Μ ο ο U> Μ Ui OJ H1 M t>0 LH Ln 0.041 U) <1 OJ CTi t σ\ V-O to o (SO o l·-1 (T\ <1 o ca ρ Μ OJ LH OJ LO CTi C^O OJ OJ 〇 0.041 OJ CO U) t OJ H l·-1 〇 cn t-1 w Μ Μ 〇 W to Ul (NJ CO OJ OJ CO M O 1 1 办 CO OJ 1 CO CO s 〇J CO l·-1 U1 o cd Η Μ Μ w to UD OJ Ul 办 UJ s 0.038 OJ CO σ\ u> OJ 1 〇J 1 OJ LO CO un Ό o Cd DO Μ ο -J UJ (SJ <] Ul M 〇 E 0.040 U) OJ un 1 ΟΛ 100 1 (NJ M CO <1 CT\ CO Ό C3 [SJ Η1 〇 OJ CO CO CsJ CO CTi UJ l·-1 to O CO M 101 OJ 【υ un L/1 o o αα cd OJ M ' 1 OJ VO 心 o 〇 tSJ 7 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） i^in (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 470755 A7 B7 五、發明説吼（ 55) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

吸收[% ] 光散射 _ _ aD (250°C/23°C)H [N/m] MV I 220/21.62) [ml/10 min] MVI 220/102) [ml/10 min] 維卡[°c ] aK (250°C/-30°C) [kJ/m2] aK (250°C/23°C) D -[kJ/m2] 黃化指數Y I 成份3 成餘A - 0 _ 047 UJ 〇 OJ CO 1 ΟΛ 1 to 办 t>o OJ U1 <1 U1 to isJ OO CO Ln > M CO to 1 0.040 1 (SJ OJ c\ 1 101 1 to <1 to 28.6 A10 tSJ OJ 0.036 NJ CO σ\ OJ 1 <y\ i tsJ M M -J tsJ ω to 27.6 All to 0.045 OJ ο 〇J OJ OJ 1 ΟΛ 1 NJ to 办 CO U1 ro CO 27.5 A12 ISJ (Jl | 0.047 UJ o LO OJ I σ\ kD 1 〇 tSJ CTi -J o tfl oo 27.3 M3 tso σ\ I 0.046 OJ 卜 UJ 1 <] 100 1 CO OJ CO 〇J 〔、J 〇J -J ca to 26.3 A14 tNJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 •# 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） 470755

A B7 五、發明説明.（56 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

1吸收[% I 光散射 _ aD (250^/23^)1) [N/m] MV I 220/21.62) [ml/10 min] MVI 220/102) [ml/10 min] 維卡PC] aK (250°C/-30°C)D [kJ/m2] aK (250°C/23°C) 1J [kJ/M2] 黃化指數Y I ! ，成份.B .成份 A 實例 ： 0.044 CO OJ OJ CO t 〇 100 1 CsJ OJ iSJ CO o OJ o tD to 27,0 A15 ENJ CO 0.049 LO Μ LH OJ 1 100 1 [SO CsJ to NJ o Ln s 29.5 A16 tNO 0.039 OJ OJ U1 CO CsJ 1 H1 cn 00 to to NJ) o CsJ ω Μ 27.6 A17 (jJ o 1 1 INJ Ό OJ f 1 1 L〇 CSJ 办 υπ cn 〇 DJ 1—1 44.0 A18 | OJ 1 1 CsJ CO 1 1 i OJ NJ OJ iNJ on a\ Cd 45.4 Λ19 u» oo 1 1 to U1 Ul VX5 1 1 1 y_A 〇 〇 un o cc H1 42.5 A20 〇J 分6-t) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -1Τ 求 9 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 470755 A7 B7 五、發明説明.（5λ ) 表7 ;捧合物及測定結果，成份數量均爲份重量計 實例 ' _ 34 3 5c (對照）. 成份.，A ' 29.9 A8 30.1 A5 成份 B 70.1 B1 〇 成份· D 〇 69.9 D1 黃化指數YI 13.1 33.4 aK (250°C/23°C) [kJ/m2] 21 17 aK (25000/1000)1) [kJ/m2] 19 12 aK (250°C/-30°C) [kJ/m2] 8 6 維卞[〇c] 97 99 MV.I 220/102) [ml/10 rain] 18 16 aD (250°C/23°C)D [N/m] 31 25 光散射 3.6 - ;吸收[% } 0.036 0.080 1〉熔融溫度/試驗溫度 2)熔融溫度fC]/荷載[Kg] -未測定 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、11 經濟、邵中央標準局員工消費合作杜印製 -60- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 47075 A7 B7 五、發明説明.(58 表顯示新㈣製組合物具備些微固有顏色（25以下之低 黃化指數及0.1%以下吸收率，且可很快地被著色（光散射 低於4.9)。新穎模製組合物同時具備優良衝擊強度，包含 低溫（高an，化及aD値）之衝擊強度，其流動性可在廣泛 範圍内故調整（Μ VI値）。 表7提供含相同數量橡膠3〇±〇1%重量之兩種模製组 合物直接比較。實例34之新穎模製组合物包含作爲母質 聚合物之SAN聚合物B1 ’其含低丙缔腈含量，根據本發 明爲25%重量。實例35c之模製组合物（非本發明）包含^ 含丙烯腈聚合物Dl(丙缔腈含量爲33%重量），取代低丙@ 埽腈含量之B1。. 實例34之新穎模製組合物之黃化指數相當小（i8 1， 而不是38.4)，同時具顯著優良衝擊強度（在23/2〇_3()弋 ，aK 爲 2 1/19/8 KJ/m2)，而不是 17/12/6 ，在 23°C，aD 爲 31 而不是 25N/m)。 與先前技藝之模製組合物比較，新穎模製組合物之衝擊 強度不僅僅是相當’而是顯著優良。因此，減少得到之固 有顏色不會伴隨機械性質之劣化，反而獲得改善。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

'1T ¥ 經濟部中央標準局員工消.費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇.χ297公釐）

Claims (1)

1. 470755 申請專利範圍 1 . 弟87】丨0695號專利_請案 Α8 中文_清專利範圓修声本(如.'年I月器

   -種熱塑性模製組合物，其包括成份物)， Α)1Γ=之接枝聚合物Α)，其具雙峰顆粒尺寸 刀佈’含兩個最大值，其一顆粒尺寸為25至200 nm ’另一顆粒尺寸為bo至甘制 為基準）·· ^自（以A) al)4°至9〇%重量之彈性顆粒接枝基質al)，可得自 於以下之聚合反應（以al)為基準）： all”〇至100%重量丁二埽、異戊二烯及其混合 物， 叫〇时至30%重量一或多種其它單乙缔系不飽和 早體’其係選自式1之笨乙烯、笨乙烯衍生 物 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 ί 裝 订 (RUn

   c — ch2 (X) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R1及R2為氫或Ci 1，2 或 3 ; 甲基丙烯腈，丙缔腈； 丙烯酸，甲基丙烯酸， 馬來酸酐； -C8-垸基，η為〇， 馬來酸、富馬酸及 本紙张尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） 470755 經濟部申央標隼局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 丙烯酸二甲基胺基乙酯，丙烯酸二乙基胺 基乙酿，乙錦：基咪吨，乙缔基说洛燒酮， 乙稀基己内酸胺，乙烯基卡巴吨，乙稀基 苯胺，丙稀醯胺； 丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙 酉旨，丙烯酸異丙醋，丙烯酸正丁醋，丙雄 酸異丁酯，丙烯酸二級丁酯，丙烯酸三級 丁酯，丙烯酸乙己酯，及相應（^ - C! 〇 -烷基 甲基丙烯酸酯，及丙烯酸羥乙酯； 丙烯酸苯酯，甲基丙酸苯酯，丙烯酸苯曱 醋，甲基丙缔酸苯甲醋，丙浠酸2 -苯乙 酿，甲基丙稀酸2 -苯乙醋，丙烯酸2 -苯氧 乙酯及甲基丙缔酸2 -苯甲乙酯； N -甲基、N-苯基及N -環己基馬來醯亞胺； 乙歸基甲醚； 及這些單體之混合物， al3) 0至10%重量之一或多種多官能基交聯單 體，其係選自三烯丙基氰尿酸酯，二乙烯 基苯，馬來酸二烯丙酯，富馬酸二烯丙 酯，酜酸二稀丙醋，丙烯酸稀丙酷，曱基 丙烯酸酯，丙烯酸二氫二環戊二缔酯，二 烯丙基醚及乙二醇及1，4· 丁二醇之二乙烯 基醚，及多烴醇與丙烯酸及甲基丙烯酸之 二酯，丁二醇二丙烯酸酯，乙二醇二丙烯 __-2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） '訂 -纸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) WU755 申請專利範 A8 B8 C8 D8 圍 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 曰及己一醇二甲基丙婦酸醋’ a2) 10至60%重量接枝基質a2)，係製備於（以a2)為 基準）： a21) 65至95%重量上述之式I之苯乙烯、苯乙 烯衍生物’及其混合物， a22) 5至35%重量丙缔赌， a23) 〇至30%重量之一或多種其它單乙烯系不飽 和單體’其係選自前述al 2)之單體， a24) 〇至ι〇〇/。重量之一或多種多官能基交聯單 自立’其係選自前述a 13)之單體，及 B) 2〇至95%重量之熱塑性聚合物B )，其具黏度數 VN(係依DIN 53726於25。〇及〇 5 %強度重量之二甲 基甲醯胺中測定）為50至12〇毫升/克，係製铺於（以 B)為基準）： M)69至81%重量上述之式〗之苯乙歸、苯乙烯衍生 物，及其混合物， b2) I9至31%重量丙缔腈，及 b3) 〇至30%重量之一或多種其它單乙缔系不飽和單 體’其係選自如述a 1 2 )之單體，及 c)0至50%重量之熱塑性聚合物c) ’其黏度數VN* 50至120毫升/克，係製備於（以c)為基準）： cl)69至81%重量上述之式ί之苯乙烯' $乙烯衍生 物，及其混合物， c2) 19至31%重量丙烯腈，及

   (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 、?τ 線 47075 A8 B8 C8 D8

   申請專利範圍 c3)〇至30%重量之_或多 體，其係選自前述al2)之單：早乙埽系不飽和單 其中成份B)及C)黏度數目 [毫升/克]，或者其丙埽腈含量里、s少為5單位 [重量％] ’或者兩種特徵 ^少4 5單位 差異至少為5單位，及 度數目及丙晞猜含量 D) 〇至95%重量之熱塑性聚合物 為基準）： 係製備於（以D) dl)63至小於69%重量上述之或τ、# 衍生物，及其混合物， …烯、苯乙缔 d2)大於3 1至37%重量丙缔骑，及 d3) 0至40%重量之一或多種袁 ，、匕早乙烯系不飽和單 體’其係選自前述al2)之單體， E) 0至50%重量之熱塑性聚合物 κ σ物E),係製備於（以E) 為基準）： el)4至96%重量上述之式1之苯乙缔、$乙烯衍生 物，及其混合物， e2)4至96%重量之-或多種選自甲基丙缔酸甲西旨， 馬來酸酐及馬來醯亞胺之組群之單體，及 e3)0至50%重量之丙稀腈， 其中A合物E)與聚合物B)不同，也與（若含有）匸）及 D)不同，及· F) 0至50%重量添加劑F)， 其係得自於 -4- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） --------i------、訂------ii (請先閱讀背面之注意事項再填驾本頁) 經濟部中央棣準局員工消費合作社印策 〜55

   經濟部中央榡隼局員工消費合作社印裂 申請專利範圍 1) 由乳化聚合製備接枝聚合物A) ’ 2) 混合接枝聚合物A)與聚合物B)及（若含有）其它成份 c)，D)，E)及/或F)於混合裝置中，得到實質熔融 聚合物混合物，及 3) 於〇至10秒期間快速冷卻實質熔融聚合物混合物。 2 ·根據申請專利範圍第1項之熱塑性模製组合物，其中 a 1 3 )及a 2 4 )之多官能基交聯單體係以〇 . 〇 1至5 %重 量存在。 3 '根據申請專利範圍第2項之熱塑性模製组合物，其中 a 1 3 )及a 2 4 )之多官能基交聯單體係以〇 . 〇 2至2 %重 量存在。 4 ·根據申請專利範圍第1項之熱塑性模製组合物，其中 共轭二稀 a 11)為丁二缔。 5 '根據申請專利範圍第1或4項之熱塑性模製組合物’ 其中乙烯基芳香系單體a21 )及bl)及（若含有）成份 C) ’ D)及/或E)，cl)，dl)及el)為苯乙烯或α_甲基苯 乙缔或苯乙婦及α -甲基苯乙稀之混合物。 6 ·根據申請專利範園第1項之熱塑性模製組合物，其中 接枝基質a2)主要係由下列所組成（以a2)為基準）： a21) 75至85%重量之苯乙烯及/或ct -甲基苯乙烯， a22) 15至25%重量之丙烯腈， 且熱塑性聚合物B)主要係由下列所組成（以B)為基 準）： b 1)71至78%重量之苯乙烯， b2) 22至29%重量之丙晞腈。 _ -5- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公董） ---------装------订------線 (請先閱讀背面之注意事項蒋填寫本買) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 47075 A8 B8 C8 - -*— ------— D8____ 六、申請專利範圍 ' — 7. 根據申請專利範圍第1項之熱塑性模製組合物，其中 單乙烯系不飽和單體al2)為笨乙烯或丙缔酸正的 其混合物。 —2 8. =據申請專利範圍第7項之熱塑性模製組合物，其中 苯乙缔一種顆粒係以聚合形式之聚苯乙烯晶種乳膠存 在苯乙烯另一部份以單體苯乙浠形式藉共聚合被加 入。 9 .根據申請專利範圍第1項之熱塑性模製組合物，其中 接枝聚合物A)之雙峰顆粒尺寸分佈係藉附聚聚合物顆 粒而達成的。 1 0 .根據申請專利範圍第1項之熱塑性模製組合物，其中 在步驟υ中，接枝基質al)係利用—或多種分子量調 節劑以乳化製備。 1 1 .根據申請專利範圍第丨項之熱塑性模製組合物，其中 在步驟1 )中’接枝基質a2)係利用一或多種分子量調 節劑以乳化製備。 12. 根據申請專利範圍第丨項之熱塑性模製組合物，其中 接枝基質a2)包含多官能基、交聯單體a2/；) ’且係利用 或多種分子量調節劑以乳化製備。 13. 根據申請專利範圍第丨項之熱塑性模製組合物，其中 接枝基質a2)係於二道步驟中以不同單體組合物構成。 14. 根據申請專利範圍第1項之熱塑性模製組合物，其中 方法步驟1)製得接枝聚合物A)，其含水而潮濕且含多 達60。/。重量（以A)為基準）之殘留水份。 15. 根據申請專利範圍第1項之熱塑性模製組合物，其中 張尺度適用巾國國家標準（CNS) A4· (21GX297公 --------'裝------訂------線 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 470755 ABCD 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 S'、申請專利範圍 方法步驟2)使用擠出機作為混合裝置，潮濕接枝聚合 物a )中至少30%重量殘留水份在擠出機中以液態水被 壓:出。 16. 根據申請專利範圍第1.項之熱塑性模製組合物，其中 方法步驟3)使用水中製粒方法以水或其它冷液進行快 速冷卻。 17. 根據申請專利範圍第丨項之熱塑性模製組合物，其中 在步驟3)，實質熔融聚合物混合物在空氣或惰性氣體 中被排出’然後與水或其它冷媒接觸而快速冷卻。 18. —種製備根據申請專利範圍第丨項之熱塑性模製組合物 之方法’其包括以下步驟： 1) 由乳化聚合製備接枝聚合物A)， 2) 混合接枝聚合物A)與聚合物B)及（若含有）其它成份 C) ’ D) ’ E)及/或F)於混合裝置中，得到實質熔融 聚合物混合物，及 3) 於〇至10秒期間快速冷卻實質熔融聚合物混合物， 其中接枝聚合物A)係以5至8 0 %重量存在，且具雙 辛顆粒尺寸分佈’含兩個最大值，其一顆粒尺寸為25 至200 nm，另一顆粒尺寸為150至800 nm，其製備自 (以A)為基準）： al) 40至90%重量之彈性顆粒接枝基質al)，可得自於 以下之聚合反應（以al)為基準）： a 11) 70至100%重量丁二缔、異戊二缔及其混合 物， al2) 0至30%重量一或多種其它單乙烯系不飽和單 _ ___ ____—.— -7- 本紙張尺度適用巾關家揉準（CNS )八4祕（210X297公董） --- ' 訂 各 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 470755 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 體’其係選自式I之苯乙燁、苯乙烯衍生物

   經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R1及R2為氫或- C8 -烷基’ η為〇，1， 2或3 ; 甲基丙晞腈，丙烯腈； 丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸、富馬酸及馬來 酸酐； 丙烯酸二甲基胺基乙酯，丙烯酸二乙基胺基乙 酯，乙缔基咪吨，乙缔基ρ比略炫S同’乙缔基己 内醯胺，乙烯基卡巴唑，乙烯基苯胺’丙烯醯 胺； 丙缔酸甲醋，丙晞酸乙醋，丙烯酸正丙醋，丙 烯酸異丙酯，丙缔酸正丁酯，丙烯酸異丁酯’ 丙烯酸二級丁酯，丙烯酸三級丁酯，丙烯酸乙 己酯，及相應Q - C! 〇 -烷基甲基丙烯酸酯，及 丙缔酸經乙酯； 丙烯酸苯酯，曱基丙酸寒酯’丙烯酸苯甲酯， 甲基丙晞酸苯甲酯，丙烯酸2 -苯乙酯，甲基 ___-8- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 、訂 I 级 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 470755 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 申請專利範圍 丙婦酸？ 7 μ 尽乙酉曰’丙烯酸2 -苯氧乙酯及甲基 丙缔酸2-苯甲乙酯； Ν -曱基、ν •矣宜_见 '基及ν -環己基馬來醯亞胺； 乙烯基甲醚； 及這些單體之混合物， a 13)0至1〇%重量之—v, x 或多種多官能基交聯單體， 選自三烯丙基氰尿酸醋’二乙烯基苯’馬 埽丙醋，富馬酸二烯丙醋，酞酸二烯丙 酯：丙:希酸浠丙醋，甲基丙烯酸醋，丙締酸二 ^ 4— %戊二烯酯，二烯丙基醚及乙二醇及 ’ 丁 —醇之一乙烯基醚’及多烴醇與丙烯酸 及甲基丙缔酸之二酯，丁二醇二丙烯酸酯，乙 二醇二丙烯酸酯及己二醇二〒基丙烯酸酯， a2) 10 土 60%重量接枝基質叫，係製備於（以切為基 準）： a21) 65至95%重量上述之式j之苯乙婦、苯乙烯 衍生物’及其混合物， a22) 5至35%重量丙婦腈， a23) 0至30%重量之一或多種其它單乙晞系不飽 和單體’其係選自前述al2)之單體， a24) 0至10%重量之一或多種多官能基交聯單 體’其係選自前述al3)之單體； 聚合物B)係以20至95%重量存在’且具黏度數vn(係依 DIN 53726於25 C及0.5。/〇強度重量之二甲基甲酿胺中 -9- 本紙張尺度逋用中國國家捸準（CNS ) A4规格（21〇X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 、-1· 470755 A8 B8 C8 D8 測足）為川主12〇耄升/克 六、申請專利範圍 ^ Μ忽平j . bl)69至81%重量上述之式！之苯乙烯、笨乙歸衍生 物，及其混合物， b2) I9至3 1%重量丙締腈，及 b3) 0至30%重量之一或多種其它單乙缔系不飽和單 體’其係選自前述a 1 2 )之單體； 成份C)係以0 50%重量存在，且為具黏度數VN4 %至⑵ 毫升/克之熱塑性聚合物，其係製備於（以C)為某准、. cl)一重量上述之式丨之…、二生 物，及其混合物， c2) 19至3 1 %重量丙埽腊，及 c3)0至30%重量之一或多種其它單乙缔系不飽 體’其係選自前述ai2)之單體， 其中成份B)及C)黏度數目VN差異至少為5單上 升/克]，或者其丙烯腈含量差異至少為 早仫[写 % ]，或者兩種特徵，黏度數目及丙烯腈含量声 Έ 成份D)係以〇至95%重量存在，且為埶 物，其係製備於（以D)為基準）： 丨生4合 dl) 63至小於69%重量上述之式t之苯乙缔、# 生物，及其混合物， &乙 d2)大於3 1至37%重量丙烯腈，及 d3) 0至40%重量之一或多種其它單乙烯系、 體，其係選自前述al2)之單體； ’、、釔与 -I I ---- - 1 裝——I I I I . n I" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（^7297公着） 470755 8 88 8 ABCD 六、申請專利範圍 成份E)係以0至50%重量存在，且為熱塑性聚合物，其係製備 於（以E)為基準）： el) 4至96%重量上述之式I之苯乙烯、苯乙烯衍生 物，及其混合物， e2) 4至96%重量之一或多種選自甲基丙烯酸曱酯，馬 來酸酐及馬來醯亞胺之组群之單體，及 e3)0至50%重量之丙婦赌， 其中聚合物E)與聚合物B)不同，也與（若含有）c)及D) 不同；及 .成份F )係以0至5 0 %重量存在之添加劑。 19. 一種模製物’其係根據申請專利範園第1項之熱塑性 模製組合物所製備。 I 裝 訂 知， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 -11 - 本紙浪尺度逋用中國國家標準(CNS > A4· ( 210X297公釐）