TW464786B - Treating agent for liquid crystal alignment - Google Patents

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484786 A7 B7 五、發明説明（1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 木發明係有關出於以顯示器爲代表之液晶元件的液晶 配向處理劑，更詳細說明，即本發明爲有關可使製得之液 晶分子荻板具有極低傾斜配向角，及具有電壓保持率，電 荷菩積特性等優良液品元件應有之電氣特性的液晶配向膜 1之液晶配向處理劑。 近年來，對使用薄膜晶體之動態向列驅動方式之優良 顯示特性之硏究正積極地在進行，其中，又，以所謂 T F T顯示方式最具代表性，此顯示方式可使顯示性能更 向上提升。隨著此性能之提升，對液晶配向膜之種種特性 亦同時被要求向上提升=一般所謂T F T顯示方式中必要 之液晶配向膜特性例如，液晶分子之傾斜配向角，電驅保 持率，直流電壓之電荷蓄積特性等皆爲最基本之特性，因 此正針對能完全滿足此些特性之配向膜材料作更深入之開 發。即，一般爲得到數度以上之較高傾斜配向角，電壓保 持率較高，且可以直流電壓使電荷充分蓄積之小型液晶配 '向膜時，液晶配向處理劑爲必要之物品。 因此，此種液晶配向處理劑之例，如特開平 8 - 2 2 0 5 4 1號公報所揭示之內容。 經濟部智慧財產局員工消贫合作杜印$ 但，近年來在尋求開發新的液晶顯示元件或提高性能 之Π標上，必須有一個可製得具有現在標準的液晶分子的 傾斜配向角低於2°C，具高電壓保持率 > 且可以直流電壓 使電荷充分蓄槙之小型液晶配向膜之配向處理劑。 此點而言，以往雖有低傾斜配向角及高電壓保持率之 材料，.但在具有2 °以下傾斜配向角之物質中，未具有可 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規^ ( 210X 297公釐> -4 - 46 47 8 6 A7 A7 —— B7 經濟部智慧財凌局肖工消资合作社印焚 五、發明説明泛) ，丨 滿足極低的電荷蓄積特性要求之物。 即，目前的液晶配向處理劑，一般係使用一種聚醯胺 或聚醯亞胺前驅物’並對其結構作種種之選擇，而使膜之 特性作一改良。但此些特性，任何人皆可由所使用之聚醯 胺構造而推測對特性之影響，而配向膜實際上如眾所皆知 般無法由一個聚合物結構即可充分達成所有的特性。又， 以往的配向處理劑，例如具有優良電壓保持率特性而電荷 蓄積度較大’或具有優良電壓保持率，電荷蓄積特性而配 向角較大等，而目前具有此三種特性且可同時.發揮特性之 材料仍未開發出，況液晶元件實際上在大量生產之時，除 上述基礎特性以外，與基板之密著性、印刷性1耐磨擦性 等種種特性皆是必須的。 由上述所記在Η前必須具有各種基礎特性之生產性時 ’就單一聚醯亞胺樹脂而言，目前仍無法發揮所應具有的 各種特性。 以往的液晶配向處理劑，係將溶劑可溶性聚醯亞胺溶 於溶劑所成之漆塗佈於基板上，以燒成方式形成聚醯亞胺 膜，其次再作1磨擦處理作爲液晶配向膜使用，或將聚醯 亞胺前驅物溶液塗布於基板上，再將其以1 5 0 t以上之 溫度燒成，使其醯亞胺化而成型，對其進行摩擦處理而作 爲液晶配向膜使用，爲目前一般的方法。 其中，以溶劑可溶性聚醯亞胺所形成之液晶配向膜> 即使在具有2 °以下之較低傾斜配向角時，其熱安定性亦 不十分穩定，而具有低且安定之傾斜配向角，及優良電壓 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本寊) 衣紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Λ4规格（2丨0X297公釐）_ 5 - 46 47 8 6 A7 A / ___ B7 經濟部智慧財產局R工消费合作社印製 五、發明説明（3 ) ,,, 保持率時’便會產生電荷蓄積特性無法降低等問題^又， 一般而言仍有著與基板之密著性印刷性等特性不佳之缺 點。 又’使用聚醯亞胺前驅物之物質，具有較高及更安定 之傾斜配向角或較小的電荷蓄積性等優點，或具有優良的 基板密著性或印刷性等優點。但仍有未能得到極低傾斜配 Μ角或電壓保特率不良，甚至對產生特性之燒成溫度有相 對的依賴性，未能充分醯亞胺化等情形，使膜表面耐溶劑 性惡化等缺點 如」.：所述般’溶劑可溶性聚醯亞胺、聚醯亞胺前驅物 兩者對液晶配向膜而言，皆具有相對的長、短處，因此皆 無法達成所謂的T F Τ用配向膜的所有必要之特性。 如上述般’對新的液晶顯示元件或對以往的元件在性 能之提升上，極需要一種同時可達成具有2。以下之較低 •ft安定之傾斜配向角，且具高電壓保持率、極低之電荷蓄 積特性等性質之液晶配向處理劑。 即’本發明之目的，即在提供一種可產生優戾配向膜 特性之液晶配向處理劑^ 本發明者們，爲解決上述問題，對於在附有透明電極 之基板上塗佈 '燒成’對該膜表面進行摩擦處理等配向處 理所使用之液晶配向膜，在成型上所使用之液晶配向處理 劑’經刻意之硏究後進而完成了本發明。 即木發明之液晶配向處理劑，係包含式〔1〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張K度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210；<297公釐） 464786 A7 B7 五、發明説明

NH-CO

R ΓΟ-ΝΗ-R2 [1]

HOOC

C00H m (式中R 1爲構成四羧酸及其衍生物之4價有機基， R 2爲2價有機基，’m爲正整數。） 之重覆單位，聚合度換算爲還原粘度爲0 . 0 5〜5 d 1 / g (溫度3 0 °C之N -甲:基吡咯烷酮中，濃度 0 · 5 g / d 1 )之聚醯亞胺前驅物及， 〔式2〕 0 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) J. -*· C0 C0

•N R_

N — R

[2]

CO

CO 經濟部智慧財產局肖工消費合作社印货 d (式中R 3爲構成四羧酸及其衍生物之4價有機基， R 1爲構成不具有含氟烷基或不具有碳數6以上長鏈烷基之 二胺的2價有機基，η爲正整數。） 之重覆單位，聚合度換算爲還原粘度爲0.05〜5.0 d Ι/g (溫度30t：之Ν —甲基吡咯烷酮中，濃度 之溶劑可溶性聚醯亞胺樹脂，且對全聚 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Λ4说格（210Χ297公釐）-7 - 4 6 4 7 8 6 經濟部智慧財產局肩工消費合作社印製 A7 ____B7___五、發明説明f ) ，丨. 合物姐量而言，式〔2〕所示溶劑可溶性聚醯胺含有1〜8 〇、m %。 以下1將對本發明作詳細之說明。 本發明之液晶配向處理劑，係在塗佈於附有釋明電極 之基板上後，經乾燥、燒成而製得聚醯亞胺膜，而可在膜 表面進行摩擦處理等配向處理之液晶配向膜。 本發明之液晶配向處理劑，係含有上述〔1〕所示聚 醯亞胺前驅物與式〔2〕所示溶劑可溶性聚醯胺爲特徵。 其屮，式〔i〕所示聚醯亞胺前驅物，係由四羧酸及 其衍生物與二胺往極性溶劑中反應，聚合而得之物質。 式〔1〕中四羧酸及其衍生物之具體例，例如以下所 列舉之化合物。 均苯四Φ酸、二苯甲國四羧酸、雙苯四羧酸及萘四羧 酸等芳香族四羧酸及其二無水物及其二羧酸二酸鹵化物、 環丁烷四羧酸、環戊烷四羧酸、環己烷四羧酸及3 ，4 一 二羧基—1 ，2 ，3 ，4 一四氚一 1 一萘琥珀酸二無水物 等脂環式四羧酸及其二無水物及其二羧酸二酸鹵化物、丁 烷四羧酸等脂肪族四羧酸及其二無水物及其二羧酸二酸鹵 化物等。 又，此些四羧酸及其衍生物可以1種或2種以上混合 使用。特別是，將2種以上前記四羧酸群中之化合物混合 使用時，在改良電荷蓄積特性上，式〔1〕之聚醯亞胺前 驅物，在構成共聚物成份單體之式〔1〕中，R 1以構成芳 香族四羧酸及其衍生物之4價有機基爲佳。其中含苻構成 (請先閲讀背面之注意事項再填K本頁)

•1C -丁 I 、-=*# 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公廣> -8 - 464786 A7 B7 五、發明説明（6 ) 芳香族四羧酸及其衍生物之4價有機基的單體成份，其比 例雖沒存特別限定，但對全部四羧酸及其衍生物成份而言 ，以佔3 0莫耳％以上爲佳。 式I: 1〕之二胺的具體例，例如以下列舉之化合物， 但本發明並非爲下列所限定之物質。 P —苯二胺、 1，4 —雙（4 一胺基苯基）苯、 4，4 / —二胺基聯苯、 3 ’ 3，一二甲基一 4，4，—二胺基聯苯、 3 ，3 '--二甲氧基一· 4，4 / —二胺基聯苯、 3 ，3 > -二羥基一4，4 '—二胺基聯苯、 3，3 > —二氯基一 4，4，—二胺基聯苯、 :3，3 / —二羧基一 4，4 — 一二胺基聯苯、 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) --° 經濟部眢慧財產局®工消費合作社印賢 4 ，4 ^ — 雙 ( 4 — 胺$苯氧基） 聯苯、 胺 基 二苯 甲烷、 二胺基 苯 基 醚 2 2 — 胺 基 一 苯 基丙 烷、 4 ,4 / — —' 胺 基 — 苯基 硫、 : . 胺基二 苯 甲 酮 、 1 ，3 - m ( 4 — 胺 氧基）苯、 1 ，4 - 雖 又 ( 4 — 胺 基苯 氧基）苯、 .4 ，4 一 — — ( 4 — 胺基 苯氧基）：: 二苯硫、 2 ' 2 - 雙 1 4 — ( 4 - _版基本氧 基）苯 基 ] 丙 院、 1 ，1 ， 1 3 1 3 ，η !，--六 基一 2 1 2 — 雙〔 4 一（ 4 -胺基苯氧基）苯基〕丙烷等芳香族二胺、 D. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐）-9 - 464786 A7 B7 五、發明説明f ) -二胺基二環己基甲烷、 二胺基二環己基醚、 二胺基環己烷等脂環式 1 ，2 —二胺乙烷、 丄’ 3 —二胺丙烷、 1 ，4 —二胺 丁烷、 1 ，6 —二胺己烷等脂肪族二_ 其他如 胺 胺等 CH- CH：

H2N ~(C H2)3~(Si~0 )|—Si-^-(CH2)3 —N CH, CH· 含 經濟部智慈財產局員工"費合作杜印製 驅 水 (1爲1〜1 0的整數） 二胺基矽氧烷。 又，爲得到較低之傾斜配向角，此些二胺中以不具有 氟烷基或不具有碳數6以上長鏈烷基者爲佳。又，此些 胺得以1種或2種以上混合使用。 四羧酸及其衍生物與二胺反應、聚合而得聚醯亞胺前 物中，作爲四羧酸衍生物使用者一般係使用四羧酸二無 物。而四羧酸及其衍生物與二胺之莫耳數比以0 . 8〜 .2爲佳。一般之聚縮合反應亦相同，此莫耳比愈靠近 時聚合體之聚合度愈大。 聚合度過小時聚醯胺塗層之強度不佳，又聚合度過大 f I I 广' ： , 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 木紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X 297公釐）-10 - 46 47 8 6 Α7 A / B7 五、發明説明p ) :1 時於製作聚醯胺塗膜時之操作性不佳。

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁J 因此，本反應所得產物之聚合度，換算爲聚醯亞胺前 驅物溶液之還原粘度爲〇 . 0 5〜5 . 〇 d .1 / g (溫度 3 () °C之N -甲基吡咯烷酮中，溫度〇 ，5 g / d 1 )者 爲di。 四羧酸及其衍生物與二胺之反應’聚合方法並無特別 之限定，一般聚醯胺之聚合法以溶液法爲佳。一般係在N -用基吡咯烷_等有機極性溶媒中，將四羧酸二無水物與 二胺反應以合成聚醯亞胺前驅物。此時之反應溫度爲 一 2 0 °C至1 5 _ 〇，較佳爲—5 °C至1 〇 〇 °C間任意之 溢度皆ΰ」進行。 又，溶液聚合法中所使用溶劑之具體例，例如，Ν ’ Ν —二中基甲醯胺、Ν * Ν —二甲基乙醯胺' Ν —甲基一 2 -吡咯烷酮、Ν -甲基己內醯胺、二甲基亞碯、四甲基 脲、吡啶、二甲基傾1、己越Φ基膦醯胺及丁 S內脂等。其 可單獨，或混合使用。又，既使未能溶解聚醯亞胺前驅物 之溶劑，亦可在製得均勻溶液之範圍内加入於上記溶劑之 l|l η 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 在製造本發明之式〔2〕具有重覆單位之有機溶劑可 溶性聚醯亞胺樹脂之方法並無特別之限定.，一般可以四羧 酸及其衍生物與二胺反應、聚合而得聚醯亞胺前驅物，其 次洱進行脫水閉環醯胺化而製得。 構成式〔2〕屮R :5之四羧酸及其衍生物，在不損及所 製得聚醯亞胺樹脂之有機溶劑可溶性上，並無特別之限制 本紙张尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）-11 - 4 6 47 8 6 A7 B7 五、發明说明f ) .1' 。其只體例则例如以下列舉之化合物，但本發明並不受以 下内容所限制。 (請先W讀背而之注意事項再填寫本頁) 均苯四甲酸、二苯¥酮四羧酸、聯苯四羧酸及萘四羧 酸等芳香族四羧酸及其二無水物及其二羧酸二酸鹵化物、 環丁烷四羧酸、環戊烷四羧酸1環己烷四羧酸及3 ，4 -二羧基--丄，2 ，3 ，4 —四氫—1 —萘基琥珀酸二無水 物等脂環式四羧酸及其二無水物及其二羧酸二酸鹵化物、 T.烷四羧酸等脂肪族四羧酸及其二無水物及其二羧酸二酸 鹵化物等 又，此些四羧酸及其衍生物可以1種或2種以上混合 使用。上記四羧酸及其衍生物中特別是使用3 ，4 —二羧 基—1 ，2 ，3 ，4 一四氫一 1 —萘基琥珀酸及其衍生物 ，可使電壓保持率提高，而爲較佳之化合物。 構成式〔2〕所示溶劑可溶性聚醯胺之二胺的具體例 ，在對所得之聚醣亞胺樹脂之有機溶劑可溶性無'損害作用 時，並不特別限定化合物之種類。其具體例則如以下列舉 之化合物。 P -苯二胺 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1，4 —雙（4 —胺基苯基）苯、 4，4 / _二胺基聯苯、 3 ，3 ――二甲基—4，4，一二胺基聯苯、 3 ，3 > —二甲氧基—4，4 —-二胺基聯苯、 3，3 ——二羥基一 4，4 — 一二胺基聯苯、. 3，3 — -二氯基—4，4 '—二胺基聯苯、 本紙張足度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）· 12 · 464786 A7 B7 經濟部智慧財產局爵工消費合作社印製 五、發明説明（10 ) t 3 ’ 3 - —二羧基一 4，4 / 一二胺基聯苯、 4，4 — 一雙（4 一胺基苯氣基）聯苯、 二胺基二苯甲烷、 二胺基二苯基醚、 2，2 -二胺基二苯基丙烷、 4，4 / —二胺基二苯基硫、 二胺基二苯甲酮、 1 ，3 —雙（4 —胺基苯氣基）苯、 1 ，4 —雙（4 一胺基苯氧基）苯、 4，4 二（4 —胺_基苯氧基）二苯硫、 2 ，2 —雙〔4 一 （4 一胺基苯氧基）苯基〕丙烷等 芳香族二胺、 二胺基二環己基甲烷、 二胺基二環己基醚、 二胺基環己烷等脂環式二胺、 1 ，2 —二胺乙烷、 1 ，3 —二胺丙烷、 1 ，4 —二胺 丁烷、 1 ，6 -二胺己烷等脂肪族二胺等。 其他如 ?h3 ch3 H2N-(CH2J3—(Si-0)^—Si — (CH2)3—NH2 CH] CH3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） -13- ---------~-------^--1訂^------ (请先閱讀.背面之注意事項再填寫本頁) A7 464786 B7 —------： —----- 五、發明説明Μ ) (J爲1〜1 〇的整數） 等二胺基矽氣烷。 又，此些二胺得以1種或2種以上混合使）¾ ^ 本發明並未對此些二胺作限定’但其中蛟能者# p — 苯二胺、1 ，4 一雙（4 —胺基苯基）苯、4 , a / — 胺基聯苯、3 , 3 / -.二甲基一 4 ’ 4 〃 一二歧基聯苯、 3 ，3，—二Φ氣基—4，4 > —二胺基聯苯 n n , —二羥基一 4，4 '—二胺基聯苯' 3 ’ 3 —〜〜氯.基— 4 ，4 ' -二胺基聯苯、3 ，3 / —二羧基〜4 ，4，— 二胺基聯苯或4 ，4 / 一雙（4 一胺基苯氧基）聯苯等等 〇 又，構成式〔2〕所示溶劑可溶性聚醯胺之…胺，爲 得到較低傾斜配向角F，必須不含有含氟院基或不'含有碳 數6以上之長鏈烷基。若含有上述長鏈基團時，一般並不 能得極低的傾斜配向角，而無法使用。因此例如特開平 8 - 2 2 0 5 4 1號公報等所記戦之液晶配向處理劑因其 傾斜配向角較高而無法達到可解決本發明問題之程度。構 成式〔2〕所示溶劑可溶性聚_胺之二胺，因導入上述二 胺_矽氧烷等低極性之結構，而使本發明之效果得以充分 發揮。 製造本發明之溶劑可溶性聚醯亞胺樹脂之方法並沒有 特別的限定。.般聚醯亞胺樹脂聚合法之溶液法即可。一 般爲將四羧酸及其衍生物與二胺在莫耳比爲_ 〇 . 8〜 i .’2範阚內於有機溶劑中反應，聚合，製得逋原粘度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297$釐）~-14 - """"""" '""""" (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 訂

P 經濟部智慧財凌局員工消费合作社印製 46 47 8 6 A7 ______ _ B7__ 五、發明説明（12 ) 1 0 . 0 5 〜5 - 0 d 1 / g (溫度 3 0 t 之 N — 甲基一 2 一吡咯烷酮中，濃度0 · 5 g / d 1 )之聚醯亞胺樹脂前 驅體，其次將其脫水閉環而製得聚醯亞胺樹脂。 四羧酸及其衍生物與二胺之反應聚合溫度爲- 2 0〜 L 5 0 "C間皆可進行，其屮以—5〜lOOt：之範圍爲佳 。又，溶液聚合法所使用溶劑之具體例如，N，N -二ψ 接Ψ醯胺，N ，N —二甲越乙醯胺、N — φ基—2 —吡略 烷酮、Ν - 111基己內醯胺、二甲蕋亞磺、四甲基脲、’吡D定 、二甲基砸、己基甲基鄰醯胺及丁基內酯等。. -般爲使式[2〕所示聚醯亞胺樹脂可溶解於溶媒中 ’係先將四羧酸及其衍生物與二胺反應所得聚醯亞胺前驅 物於溶液中醯胺化，即可得溶劑可溶性聚醯胺溶液。 而要將溶液中之聚醯亞胺前驅物轉化爲聚醯胺時，一 般多採用加熱以使其脫水閉環之方法。此種加熱脫水之閉 環溫度，可於1 0 0 °C〜3 5 0 °C，較佳爲1 2 0 "C〜 2 5 0 nC屮任意之溫度。 又，使聚醯亞胺前驅物轉化爲聚醯胺之其他方法，例 如可使用公知之脫水閉環觸媒而以化學方法閉環。 可將如上所得之聚醯胺溶液隨即使用，或使用由甲醇 、乙醇等弱溶媒沈澱單離所得之醯胺而得之粉末，或可使 用山該聚醯胺粉末經合適之溶媒溶解所得溶液。此一溶媒 ，只要可將聚醯亞胺樹脂溶解即可，例如2 -吡咯烷酮、 N —甲基吼D各院pfiij、N —乙基啦咯院陋、N —乙锦基吼略 烷酮、N，N —二甲基丙酮醯胺、N，N -二币基甲醯胺 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS > Α4吼格（210Χ297公釐）· 15 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T o'. 經濟部智慧財產局貴工消費合作社印製 A7 464786 B7 五、發明説明（13 ) 1 、r-丁内脂等。 爲製得含有上記式〔1〕及〔2〕所示聚醯亞胺前驅 物.及溶m可溶性聚醣胺之液晶配向處理劑用組成物時， 可以式〔1 ]所示聚醯亞胺前驅物與式〔2〕所示溶劑可 溶性聚醯胺之總量，即對全聚合物重S而言，式〔2〕所 示溶劑可溶性聚醯胺爲1〜8 〇重量％，即可於溶媒中溶 解” 對式〔1〕所示聚醯亞胺前驅物之式〔2〕所示溶劑 可溶性聚醯胺之混合比例’在以調整液晶之傾斜配向角等 特性之目的上，可於上記範圍中任意選擇。對全聚合物重 量而Η式〔2〕所示溶劑可溶性聚醯胺超越8 〇重量％時 ’或未達1重量％時’則未能將本發明之效果充分發揮， 而爲不良之比例範圍。 此時’於式f 1〕所示聚醯亞胺前驅物溶液中，添加 式〔2〕所示溶劑可溶性聚醯胺之方法中，可將聚醯胺粉 末直接添加’或將聚醯胺溶於有機溶劑後再予添加之方法 等’對添加力法本身並無特別之限定。 用於本發明組成物之溶媒，只要可溶解聚醯亞胺樹脂 者皆可使用’例如2 -毗咯烷酮、N - ι:ρ基吡咯院酮、N -乙湛吡咯烷酮、N —乙烯蘼吡咯烷酮、N，N —二甲基 河酮胺、N，N —二甲基甲醯胺、r 一丁內酯等。 又’既使有未能單獨將聚合物溶解之溶媒存在時，可 在不損及溶解性之範圍內添加入上記溶媒之中u 其例如’乙基乙氧雄乙醇、乙基乙氧基乙醇乙基卡 本紙浪尺度適用中國國家樣隼（CNS ) A4規格（210X297公釐)~~- 16 - ' ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 464786 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _ B7五、發明説明（14 ) 必醉、丁基卡必醇、乙基卡必醇乙酸鹽、乙烯基乙二醇等 又，特開平7 - 1 0 9 4 3 8號公報，特開平 7 — 2 2 88 3 9號公報所載之1—甲氧基一 2 — 丁氧基 -丙醇等仲丙基乙二醇衍生物、乳酸甲酯等乳酸衍生物等 皆可使用。 且，爲提升聚醯亞胺樹脂膜興基板之密著性，一般對 製得之樹脂溶液可苒添加偶合劑等添加劑。 本發明之液晶配向處理劑組成物，可塗佈於附有透明 電極之玻璃或塑膠等透明基板上，經燒成而形成聚醯亞胺 膜，該膜表面經過摩擦處理等配向處理後即可作爲液晶配 向膜使用。 此時之塗佈方法，可用一般之方法，而無特別之限定 ，例如旋轉塗佈法、滾軸塗佈法、膠板印刷、凹版印刷等 之。 形成聚醯胺塗膜之加熱處理溫度，一般爲5 0〜 400 t:，較佳爲100〜300T；中任意的溫度。 以下爲本發明較佳之實施例態樣。 (1 ) •種液晶配向處理劑，其係含有式〔1〕所示 之重覆單位，且其聚合度換算爲還原粘度時爲〇 . 〇 5〜 5 . 0 d 1 / g (溫度3 0 T：之N -甲基吡咯烷酮中，溫 度0 . 5 g / d ί )之聚醯亞胺前驅物及， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} J,Ir

、1T 6- 本紙張尺度過用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）-17 - 4 6 4 7 8 6 A7 B7 五、發明説明〇5 )

NH-C0 H00C’

R XO-N H-R' []]

C0 0H Π1 (式中R 1爲構成四羧酸及其衍生物之4價有機基 R 2爲構成二胺之2價有機基，m爲正整數。） 式 ί: 2 ] (婧先閱讀背面之注項戽填寫木莨}

Ν—R 經濟部智慧財產局負工消费合作社印製 2] (式屮，R 3爲構成四羧酸及其衍生物之4價有機基， R 1爲構成不具有含氟烷基或不具有碳數6以上長鏈院菡之 二胺的2價有機基，η爲正整數。） 所示之重覆單位1ϋ聚合度換算爲還原粘度爲 0 . 0 5〜5 . 0 d 1 / g (溫度3 0 "C之Ν —甲基吡咯 烷酮中，濃度0 . 5 g / d 1 )之溶劑可溶性聚醯亞胺樹 脂，且對全聚合物重量而言，式〔2 ]所示溶劑可溶性聚 醯胺含有1〜80重量％。 (2 ) —種本發明申請或實施例態樣（1 )之液晶配 向處理劑，其中式〔1〕所示聚醯亞胺前驅物R 2爲構成不 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（2丨〇'〆297公嫠）-18 - 46 47 8 6 Α7 Β7 五、發明説明（16 ) 具有含氟烷基或不具有碳數6以上畏鏈烷基之二胺的二價 有機撻。 (請先閲i*背面之注意事項再填寫本！) (3 ) —種本發明申請或實施例態樣（1 )或（2 ) 之液晶配向處理劑，其中式（1〕所示聚醯亞胺前驅物中 ，R 1爲構成至少2種四羧酸及其衍生物之具有4價有機基 之共聚物，且，若該共聚物爲至少1種的構成單體成份時 ，：R1爲構成芳香族四羧酸及其衍生物之4價有機基。 (4 ).一種本發明中請或實施例態樣（1 )至（’3 ) 之液晶配向處理劑，其中式〔2〕所示溶劑可溶性聚醯胺 之R 3爲構成3 ，4 一二羧基—1 ，2 ’ 3，4 一四氫基— 1…萘基琥珀酸及其衍生物之4價有機基。 (實施例） · 以下將列舉實施例對本發明作更詳細之說明，但並未 限制本發明之內容。

P 實施例i 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 將4，4 — 一二胺基二苯基醚2 0 . 0 2 g ( 0 . 1 m 〇〖）溶解於N -甲基吡咯烷酮（Ν Μ P ) 2 3 0 g， 再添加環丁烷四羧酸二無水物].9 . 6 0 g ( Ο · 1 mol)，於室溫下反應4小時，得還原粘度1 . 〇 d 1 / g (溫度3 0 "C之N —甲摇一 2 —吡咯烷酮中，濃度 0 . 5 g / cl 1 )之聚醯亞胺前驅物。將此溶液稀釋於含 有固形體濃度6 %之Ν Μ P中，得聚醯亞胺前驅物溶液（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（210X297公釐）-19 - 464786 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) ：! 將3 ，4 一二羧基—1 ，2 ，3 ，4 -四氫基—1 — 萘基琥珀酸二無水物（以下略稱T D A ) 3 0 · 0 3 g ( 〇 1 » ι 〇 I ) ，4 ’ 4 —二胺基二苯甲烷 1 9 , 8 3 ί ( 〇 . 1. m 〇 1 )置於 Ν Μ Ρ 2 8 3 g 中，於 1 0 "C 進 行2 0小時反應以製得聚醯亞胺前驅物溶液。 於此聚醯亞胺前驅物溶液5 0 g中，加入聚醯化觸媒 之無水醋酸1 5 . 3 g ，咄嗪7 . 1 g ，於4 0 °C及8 0 I：各自反應1小時，以製得聚醯亞胺樹脂溶液。將此溶液 倒入5 5 0 m 1 _ if醉中，將白色沈澱過濾，乾燥，得白色 聚醯亞胺樹脂粉末。所得聚醯亞胺樹脂之還原粘度s p / c 爲 〇 . 4 3 d 1 / g ( 〇 . 5 重量 ％ Ν Μ P 溶液， 3 0。。）。 將此粉未0 . 6 g溶解於r -- 丁內酯9 . 4 g ，得固 形體濃度6 %之溶劑可溶性聚醯亞胺樹脂溶液（B - 1 ) C5

其次將聚醯亞胺前驅物溶液（A - ])與溶劑可溶性 聚醯亞胺樹脂溶液（B — 1 )以鼠量比（A - 1 ) / ( B 一 1 )二4 / 1方式混合，以Ν Μ P稀釋後充分攪拌得總 固形體濃度4 %之均勻溶液。將此溶液以3 7 0 0 r p m 方式旋轉塗覆於附有透明電極之玻璃基板，經1 8 OT；/ 6 0分燒成後得膜厚1 0 0 0人之聚醯亞胺膜。 將此塗膜以布摩擦，使挾有5 0 ν調距板之摩檫方向 以反平行方式組成，並注入液晶（莫爾可公司製Z L I - 本紙ί長尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）-20 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本莧)

•1T οι 經濟部智慧財產局工消費合作社印製 464786 Α7 Β7 五、發明説明（18 ) 1_ 4 7 9 2 )製成晶冗。 此晶元之配向狀態以偏光顯微鏡観察得知爲無缺陷之 均勻配向狀態„ 乂，此晶元以結晶回轉法測定液晶之傾斜 配向角得知爲1 . 2。，爲極低之傾斜配向角。 又於注入液品後於i 2 〇加熱6 ◦分鐘’其傾斜配 向角仍爲1 . 2。，得知於熱處理下配向角亦未產生變化 〇 其次爲測定晶元之電特性，先予製得與上述相同之聚 醯亞胺膜，使用經摩擦後之綦板，將6 ^之調距板散布於 膜面後使摩擦方向以近乎直線之方式進行’注入液晶（莫 爾可公司製Μ L C — 2 0 〇 3 )後製得扭轉晶元。此晶元 之配向狀態經偏光顯微鏡觀察確認爲無缺陷之均勻配向狀 態。 對此晶元測定其電壓保持率得知於2 3 "C時爲9 8 % ，9 0 "C時爲8 0 %之高數値。又對此晶元於2 3 °C施加 以3V直流電重疊而得之3 〇Hz/±3V之矩形波6 0 分鐘，於6 0分鐘後切除直流電3 V，殘存於晶元內之電 壓以光學閃光去除法測定得知爲0 . 1 V之較小電荷蓄積 〇 實施例2 將4，4 > —二胺基二苯基醚2 0 . 0 2 g ( 0 . 1 m〔）i )溶於N —甲基吡略烷酮（Ν Μ P ) 2 3 0 g中， 並添加環己烷四羧酸二無水物9 . 8 0 g ( Ο . 〇 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-Β 經濟部智慧財4局®κ工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210Χ297公t ) - 21 - 4 6 4786 A7 B7 五、發明説明ί9 ) 1 ill Ο 1 )，均苯四甲酸二無水物1 0 , 9 0 ( 〇 . 〇 5 m 0 1 ) g ，於室溫下反應4小時，得還原粘度爲〇 . 9 d丨/ g (溫度3 0 "C之N -甲基一 2 --吡咯烷酮中，濃 度0 . 5 g / 1 )之聚醯亞胺前驅物。將此溶液稀釋於 含有固形體濃度6 %之Ν Μ P中，得聚醯亞胺前驅物溶液 f A — 2 ) ° 將聚醯亞胺前驅物溶液（Λ - 1 )與實施例1所得之 可溶性聚醯亞胺樹脂溶液（Β - . 1 )以重量比（Α二2 ) /(B— 1) =4 : 1.方式混合，以NMP稀釋後充分攪 拃得總固形體濃度4 %之均勻溶液’將此溶液以3 0 0 0 r P m方式旋轉塗覆於附有透明電極之玻璃基板’經 i 8 〇 r / 6 0分燒成後得膜厚]_ 〇 〇 〇人之聚醯亞胺膜 〇 ' 將此塗膜以布摩擦’使挾有5 0 //調距板之摩擦方法 以反平行方式組成，並注入液晶（莫爾可公司製z L Ια 7 9 2 ) 製成 晶元。 此晶元之配向狀態以偏光顯微鏡觀察得知爲無缺陷之 均勻配向狀態。又，此晶元以結晶回轉法测定液晶之傾斜 配向角得知爲1 . 0 " ’爲極低之傾斜配向角。 乂於注入液晶後於1 2 OeC加熱6 0分鐘後其傾斜配 向角爲1 . 1 ° ，得知於熱處理下配向角變化極小且安定 其次爲測定晶元之電特性，先予製得與上述相同之聚 醯亞胺膜，使用經摩擦後之蕋板，將6 //之調距板散布於 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 'τ' .9. 經濟部智毯財產局！*工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標孪（CNS ) Α4規格（210X297公f ) - 22 - 464786 A7 B7 五、發明説明f〇 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 膜而後使摩擦方向以近乎直線之方式進行，注入液晶（莫 爾可公司製M L C - 2 0 0 3 )後製得杻轉晶元。此晶元 之配向狀態經偏光顯微鏡觀察確認爲無缺陷之均勻配向狀 能 〇 對此晶元测定其電壓保持率得知於2 3°C爲9 8%， 9 0 t時爲8 0 %之高數値"又對此晶元於2 3 °G施加以 3V直流電重疊而得之3 OH z/±3V之矩形波6 0分 鐘，於6 0分鐘後切除直流電3 V，殘存於晶元內之電壓 以光學閃光去除法測定得知爲0.IV之較小電荷蓄積。 實施例3 將實施例2所製得之聚醯亞胺前驅物溶液（A — 2 ) 與依實施例1方法製得之溶劑可.溶性聚醯亞胺樹脂溶液（ B - 1 )以重量比（A - 2 ) / ( B - 1 ) = 1 / 4 方式 混合，以NMP稀釋後充份搅拌得總固形體澳度爲4%之 均勻溶液。將此溶液以2 6 0 0 r p m方式旋轉塗覆於附 有透明電極之玻璃基板，經1 8 0°C/6 0分燒成後得膜 厚1 0 0 0人之聚醯亞胺膜。 經濟部智葸財產局肖工消費合作社印製 以下步驟依實施例2之步驟製得晶元。 此晶元之配向狀態以偏光顯微鏡觀察得知爲無缺陷之 均勻配向狀態。又，此晶元以結晶回轉法測定液晶之傾斜 配向珣得知爲1 . 1 ° ，爲極低之傾斜配向角。又於注入 液品後於L 2 0 "加熱6 0分鐘後其傾斜配向角爲1 1 ° ，得知於加熱處理下未有變化。其次測定與實施例1相 i紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）-23- 464786 Α7 Β7 五、發明説明) 1- 同之電壓保持率，得知其於23°C爲98%，90T；時爲 8 5 %之高數値。又測定晶元内殘留之電壓得知爲〇 . 3 V I爲較小之電荷蓄積。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例4 將4 ，4 '—二胺基二苯基醚2 0 . 0 2 g ( Ό . 1 m 〇 1 )溶於N — Ψ基吡咯烷酮（Ν Μ P ) 2 3 7 g if， 並添加均苯四甲酸二無水物2 1 . 4 ( Ο . ]. m ο Γ ) g ，於室溫F反應4小時，得還原粘度爲1 . 0 d 1 / g ( 溫度3 0 t：之N_ —甲基—2 —吡咯烷酮中，濃度0 . 5 g / d 1 )之聚醯亞胺前驅物。將此溶液稀釋於含有固形體 濃度爲6 %之N M P中，得聚醯亞胺前驅物溶液（A — 3 )° 以下使用依實施例1相同方法製得之溶劑可溶性聚醯 亞胺樹脂溶液（B — 1 )，將聚醯亞胺前驅物溶液（A -3 )與溶劑可溶性聚醯亞胺樹脂溶液（B - 1 )以重量比 (A - 3 ) / ( B — 1 ) = 4 / 1 方式混合，以 Μ Μ P 稀 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 釋後充份攪拌得總固形體濃度4 %之均勻溶液•將此溶液 以3 0 0 0 r p m方式旋轉塗覆於附有透明電極之玻璃基 板•經：1 8 0 °C / 6 0分燒成後得膜厚1 Ο 0 Ο Λ之聚醯 亞胺膜。 以下依實施例2之相同方法製得晶元。 液晶之傾斜配向角爲1.0"，又注入液晶後於 1 2 0 I：加熱6 0分鐘其傾斜配向角爲1 · 1 ° ’得知其 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) Α4規格（2丨〇'乂297公釐)~-24 - — 46 47 8 6 Α7 Β7 五、發明説明P ) 1' 因熱處理之變化極小。又其電壓保持率於2 3 t爲9 7 % ’ 90°C時爲82%之高數値。乂殘留電壓爲0 · 0V之 極低値。 實施例5 將4 ，4 ' 一二胺基二苯基醚2 0 . 0 2 g ( .0 · 1 in ο I )溶於N -甲_吡咯烷酮（Ν Μ P ) 1 7 0 g中， 並添加環丁烷四羧酸二無水物7 · 8 4 g ( 〇 . 〇 8 mol)，均苯四甲酸二無水物2 . 1 8 ( 〇 .. ◦ 2 m 〇 1 ) g ，於室溫下反應4小時，得還原粘度爲]..0 d 1 / g (溫度3 0 °C之N —甲基一 2 —吡咯烷酮中，濃 度0 5 g / d 1 )之聚醯亞胺前驅物。將此溶液稀釋於 含存固形體濃度爲6 %之Ν Μ P中，得聚醯亞胺前驅物溶 液（A — 4 )"

以下使用依實施例1.相同方法製得之溶劑可溶性聚醯 亞胺樹脂溶液（B - 1 )，將聚醯亞胺前驅物溶液（A — 4 )與溶劑可溶性聚醯亞胺樹脂溶液（B — 1 )以重量比 (A — 4 / ) / ( B - 1 ) = 4 : 1 方式混合，以 Ν Μ P 稀釋後充分攪拌得總固形體濃度4 %之均勻溶液。將此溶 液以3 0 0 0 I· m ρ方式旋轉塗覆於附有透明電極之玻璃 基板’經1 8 0 t： / 6 0分燒成後得膜厚i 〇 〇 〇 Λ之聚 醯亞胺膜。 以下依實施例2之相同方法製得晶元。 液晶之傾斜配向角爲1 2 ° ，又注入液晶後於 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）-25 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Ρ 經濟部智楚財凌局肖工消費合作社印製 464786 A7 _ _B7_ 五、發明説明P ) 1 1 2 0 °C加熱6 0分鐘其傾斜配向角爲1 . 2 ° ，得知未 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 有因熱處理而有所變化。又其電壓保持率於2 31：爲9 7 %，90t時爲82%之高數値。又殘留電壓爲0 · 2之 較低値。 實施例6 將4 ，4 ——二胺基二苯基甲烷19 · 83g ( 0 . 1 m ο 1 )溶於N -甲基吡咯院酮（Ν Μ P ) 2' 2 8 g屮’並添加環烷四羧酸二無水物9 · 8 0 g.( 0 · 0 5 m 〇 i )，均苯四甲酸二無水物1 〇 . 9 ◦ g ( Ο . Ο 5 m ο 1 ) g，於室溫下反應4小時，得還原粘度 爲0 ，9 d 1 / g (溫度3 0 t之N —甲基一 2吡咯烷酮 屮’濃度0 · 5 g / d 1 )之聚醯亞胺前驅物。將此溶液 稀釋於含有固形體濃度6%之NMP中，得聚醯亞胺前驅 物溶液（A _ 5 )。

其次與實施例2相同般‘將聚醯亞胺前驅物溶液（A - 5 )與溶劑可溶性聚醯亞胺樹脂溶液（B - 1 )以重量 比（A - 5 ) / ( B — 1 )二 4 / ]方式混合，以 Ν Μ P 經濟部智慧財4局員工消費合作社印製 稀釋後充分攪拌得總固形體濃度4 %之均与溶液。將此溶 液以3 0 0 0 r p m方式旋轉塗覆於附有透明電極之玻璃 基板’經1 8 0 °C / 6 0分燒成後得膜厚1 0 0 0 Λ之聚 酿亞胺膜。 以下依實施例2之相同方法製得晶元。 液晶之傾斜配向角爲1 . 0 D ，又注入液晶後於 本紙浪尺度適用中國國家梯华（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）-26 - 6 47 8 6 Λ7 __B7 五、發明説明f4 ) 1 1 2 0 t加熱6 0分鐘其傾斜配向角爲1 . 1。，得知其 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經熱處理後變化極小且具安定性。又電壓保持率於2 3 °C 爲9 8 % ’ 9 Ο T；時爲8 2 %之高數直，又殘留電壓爲 0 . 1 V之低値。 實施例7 將3 ，4 —二羧基一 1 ，2 ，3 ，4 一四氫基—1 — 萘基琥珀酸二無水物（以下略稱T D A ) 3 0 . 0 3 g ( Ο - 1 in 〇 1 ) 4 ，4 '—二胺基二苯基甲烷 1 5 . 8 6 g (0 . 08mo 1 )及下記1 ，3 —雙（3 —胺基丙基 )四Φ基二矽氧烷4.97g(0.02n】ol)於 N P Μ 2 8 8 g中，以3 0"C經1 5小時反應製得聚醯亞 胺前驅物溶液。 於此聚醯亞胺前驅物溶液5 0 g中，加入聚醯化觸媒 之無水醋酸1 5 · 1. g ，吡啶7 . ◦ g ，於4 0 °C反應3 經濟部智慧財4局肖工消費合作社印絮

小時，製得聚醯亞胺樹脂溶液。將此溶液倒入5 0 0 m 1 甲醇中，將所得白色沈澱濾過，乾燥 > 得白色聚醯亞胺樹 脂粉末。所得聚醯亞胺樹脂之還原粘度r; s p / c爲 0 . 4 3 d 1 / g ( 〇 · 5 重量 ％ N P Μ :溶液，3 0 °C )0 將此粉末Ο . 6 g溶於r 一丁內酯9 · 4 g中得固形 體濃度6 %之溶劑可溶性聚醯亞胺樹脂溶液（B - 2 )。 其次將實施例6之聚醯亞胺前驅物溶液（A - 5 )與 可溶性聚醯亞胺樹脂溶液（B - 2 )以重量比（A - 5 ) 太紙張尺度適用中國國家標準（CNS > 格（210X297公釐）-27 - 464786 A7 B7 五、發明説明？5 ) 1 /(B-2)=4/1方式混合’以NMP稀釋後充份攪 拃得總固形體濃度4%之均勻溶液。將此溶液以3 7 0 ◦ r P m方式旋轉塗覆於附有透明電極之玻璃基板，經 2 ϋ 0T：/6 ()分鐘燒成後得膜厚000Λ之聚醯亞胺 膜，， 以下依實施例2之相同方法製得晶元。 液晶之傾斜配向角爲極低之1 · 2 "，又注入液晶後 於].2 Ο Τ：加熱6 0分鐘其傾斜配向角爲1 · 1 ° ，‘得知 其經熱處理後幾乎沒有變化。又電壓保持率於2. 3 °C爲 9 8 %，9 0 °C時爲9 0 %之高數値，又殘留電壓爲 0，0 V之極低値。 比較例], 僅使用實施例1所製得之聚醯亞胺前驅物溶液（A -丄）塗覆於附有透明電極之玻璃基扳上形成聚醯亞胺膜， 以下依實施例1方式製得晶元。 其結果，液晶之傾斜配向角爲2 · 1 °並非極低値。 又，殘留電壓雖爲〇 . 8 V之低値，但電壓保持率於室溫 下爲9 0 %，9 0 °C爲7 0 %之低値，而無法得到低傾斜 配向角、電壓保持率、低電荷蓄積特性之物質。 比較例2 僅使m實施例2之聚醯亞胺前驅物溶液（A - 2 )於 附有透明電極之玻璃基板上形成聚醯亞胺膜，以下依寅施 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4現格（2丨0X297公釐} _ 28 - (请先閲讀背面之注$項再填窍本頁) 訂 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 4 G 47 8 6 A7 B7 五、發明説明？6 ) "丨 例1之方法製得晶元。 其結果，液晶之傾斜配向角爲2 . 1 °並非極低値。 (請先閱讀背面之注^>項再填寫本頁) 又’殘留電壓雖爲〇 · 3 V之低値，但電壓保持率於室溫 下爲8 0 %，9 0 t爲7 0 %之低値，而無法得到低傾斜 配向角、電壓保持率、低電荷蓄積特性之物質。 比較例3 僅使用實施例].所得之溶劑可溶性聚醯胺溶液（B — 1 )於附有透明電極之玻璃基板上形成聚醯亞胺膜，以下 依實施例1之方法製得晶元+。 其結果，液晶傾斜配向角雖爲1 . 〇 °之低値 > 又電 壓保持率於室溫下爲9 9 %，9 0 °c爲9 0 %之高値，殘 留電壓爲.1 . 0V之較大値，而無法製得低傾斜配向角、 電壓保持率、低電荷蓄積特性之物質。 比較例4 蝮濟部智慧財產局具工消贽合作社印製 將實施例4所製得之聚醯亞胺前驅物溶液（A — 3 ) 以固形體濃度4 %之Ν Μ P稀釋，得聚醯亞胺前驅物溶液 (Α - 6 )。僅使用此聚醯亞胺前驅物溶液於附有透明電 極之玻璃基板上形成聚醯亞胺膜，以下則依實施例1相同 方法製得晶元。 其結果，液晶傾斜配向角爲2 . 2 °並非十分低之値 。乂’殘留電壓雖爲〇 . 2 V之低値，但電壓保持率於室 溫爲7 8 %，9 Ο T；爲4 0 %之低値，而無法得到低傾斜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4说格（210X297公釐）_ 29 - 484786 A7 B7 五、發明説明f7 ) ：! 配向角、電壓保持率、低電荷蓄積性等特性之物質。 比較例5 僅使用實施例5製得之聚醯亞胺前驅物溶液（A - 4 )於附有透明電極之玻璃基板上形成聚醯亞胺膜，以下則 依1實施例1相同步驟製得晶元。 其結果，液品傾斜配向角爲2 . 2 °並非十分低之値 。又，殘留電壓雖爲0 . 4V之低値，但電壓保持率於室 溫爲9 2 %，9 0 °C爲6 0 %之低値，而無法得到低傾斜 配向角、電壓保持率、低電荷蓄積特性之物質。 比較例6 僅使用實施例6製得之聚醯亞胺前驅物溶液（A - 5 )於附有透明電極之玻璃基板上形成聚醯亞胺膜，以下依 實施例1相同方法製得晶元。 其結果，液晶之傾斜配向角爲2 . 0 °並非十分低値 。又，殘留電壓爲〇 . 1 V雖爲較低値，但電壓保持率於 室溫爲9 5 %，9 0 "C爲7 0 %，而無法得到低傾斜配向 角、電壓保持率、低電荷蓄積特性之物質。 比較例7 僅使用實施例7製得之聚醯胺溶液（B — 2 )於附有 透明電極之玻璃基扳七形成聚醯亞胺膜，以下依實施例1 相同方法製得晶元。 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) ϋ規格（210Χ 297公釐）-30 - (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)

，1T Ρ. 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 46^786 A7 B7 五、發明説明？8 ) 1 其結果，液晶之傾斜配问角Μ 0 . 8 °雖爲極低値， 又電壓保持率於室溫爲9 5%，9 0°C爲9 0%，但殘留 電壓爲1 . 0 V之較高値，而無法得到低傾斜配向角、電 壓保持率、低電荷蓄積特性之物質。 本發明之液晶配向處理劑，可得到液晶分子之傾斜配 向角具極低且安定之値，且同時滿足高電壓保持率及極低 之電荷蓄積特性之液晶配向膜，而可得到較以往性能更佳 之液晶元件。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Γ 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）* 31

Claims (1)

1. 6 4

   1 . 一種液晶配向處理劑，其係含有式〔1〕所示之 重覆單位.11其聚合度換算爲還原粘度時爲〇 . 〇 5〜 5 . 0 d 1 / g 〔溫度3 0 t之N —甲基吡咯烷酮中，濃 度0 · 5 g / d 1 )之聚醯亞胺前驅物及，

   nh-co com』 、丨 HOOC：/ 'COOH m (式中R 1爲構成四羧酸及其衍生物之由均苯四甲酸、 二苯甲酮四羧酸、聯苯四羧酸、萘基一 2.，3 ，6 ，7 — 四殘酸、環丁烷四羧酸、環戊烷四羧酸、3 ，4 一二羧基 一丄，2 ，3 | 4 —四氫一萘基四羧酸所選出的至少1種 4價有機基，R 2爲構成二胺之2價有機基，m爲正整數） 式[2〕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 式 XO /C0 -N \3、、N—R4—1— [2]、\ / \ / V CO C0 Λ ，R Ί 爲構成 3，4 —二羧基—1 ，2，3 ，4 -四氫-萘基琥珀酸之4價有機基，R 4爲構成不具有含氣 烷基或不具有碳數6以上長鏈烷基之二胺的2價有機基’ n n .^1 一，aJa v^i .^1 I n n .^1 n 1^1 n .^1 I ί _^i .^1 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2川X 297公釐） 32- A8 B8 C8 D8 464786 六、申請專利範圍 彳 η爲正整數） 所示之重覆單位，且聚合度換算爲還原粘度爲 0 . 0 5〜5 . 0 d i / g (溫度3 0 °C之Ν —甲基吡咯 烷酮中，濃度0 . 5 g / d 1 )之溶劑可溶性聚醯亞胺樹 脂，且對全聚合物重量而言|式〔2〕所示溶劑可溶性聚 醯亞胺含量爲1〜8 0重量％。 2 .如申請專利範圍第1項之配向處理劑，其中式〔 1〕所示聚醯亞胺前驅物中，R 2爲構成4，4 > —二胺基 二苯醚、4 ，4 - 一二胺基二苯基甲烷與P —萘二胺中所 選出之至少1種二胺的2價有機基；式〔2〕所示可溶性 聚醯亞胺樹脂中，R 1爲成4 ，4 ' 一二胺基二苯甲烷，1 ，3 -雙（3 -胺基丙基）四甲基二矽氧烷與P —苯二胺 之二胺中所選出之至少1種二胺的2價有機基。 3 .如申請專利範圍第1或2項之液晶配向處理劑， 其屮式〔1〕所示聚醯亞胺前驅物中，R 1爲構成環丁烷四 羧酸與均苯四甲酸之2種四羧酸及其衍生物之4價有機基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟邹智慧財產局員工消費合作杜印絮 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -33 - I公告本· 申釗FJ期 86年12月 30 案 號 86119984 類 別 今〇巧丨/⑻ 以上各糊由本局填註） %修主 —日補充 A4 C4 (修正本） 备J專利説明書464786 稱 名 明型 發新 中 英 < 液晶配向處理劑 TREATING AGENT FOR LIQUID CRYSTAL ALIGNMENT 姓 名 國 籍 俊清善 野畑裕 佐澤袋 ⑴SS ⑴曰本 0 曰本 (3) 日本 裝 r 發明 創作 人 (1)日本國千窠縣船橋市坪井町t二二番地^ 曰商化学工業株式会社中央研究所内 住、居所 (2)曰本國千窠縣船橋市坪井町七二二番地-曰產化學工業株式全社中央研究所内 (3)日本國千葉縣船橋市坪井町七二二番地一 曰產化学工業株式会社中央研究所内 訂 姓 名 (名稱） 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 ⑴日產化學工業股份有限公司 曰產化学工業株式会社 ⑴日本 (1)曰本國東京都千代田區神田錦町三丁目七番地 (1)柏木史朗 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐）

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   1 . 一種液晶配向處理劑，其係含有式〔1〕所示之 重覆單位.11其聚合度換算爲還原粘度時爲〇 . 〇 5〜 5 . 0 d 1 / g 〔溫度3 0 t之N —甲基吡咯烷酮中，濃 度0 · 5 g / d 1 )之聚醯亞胺前驅物及，

   nh-co com』 、丨 HOOC：/ 'COOH m (式中R 1爲構成四羧酸及其衍生物之由均苯四甲酸、 二苯甲酮四羧酸、聯苯四羧酸、萘基一 2.，3 ，6 ，7 — 四殘酸、環丁烷四羧酸、環戊烷四羧酸、3 ，4 一二羧基 一丄，2 ，3 | 4 —四氫一萘基四羧酸所選出的至少1種 4價有機基，R 2爲構成二胺之2價有機基，m爲正整數） 式[2〕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 式 XO /C0 -N \3、、N—R4—1— [2]、\ / \ / V CO C0 Λ ，R Ί 爲構成 3，4 —二羧基—1 ，2，3 ，4 -四氫-萘基琥珀酸之4價有機基，R 4爲構成不具有含氣 烷基或不具有碳數6以上長鏈烷基之二胺的2價有機基’ n n .^1 一，aJa v^i .^1 I n n .^1 n 1^1 n .^1 I ί _^i .^1 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2川X 297公釐） 32-