TW434268B - Rubbery polymer and method for producing the same - Google Patents

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434268 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明q ) 發明背景 發明領域 . 本發明係關於一種橡膠性聚合物及其製法。定言之， 本發明係關於一種橡膠性.聚合物，其包括共軛二烯聚合物 和’與其合用含鋰有機聚合物之脫鋰殘餘物當做製造共軛 二烯聚合物時的觸媒（以下簡稱”有機鋰觸媒”），其中 含鋰有機聚合物係藉由有機鋰化合物與包括至少一種共軛 二烯單體的第一可聚合物質和包括至少一種芳系乙烯基化 合物的第二可聚合物質反應而得，該第二可聚合物質包含 至少一種具有至二個乙烯基的多乙烯基芳系化合物，及其 中含鋰有機聚合物具有特殊狹窄的分子量分佈。本發明也 關於一種製造上述橡膠性聚合物的方法，其包括將至少一 種共軛二烯單體在特定含鋰有機聚合物當做觸媒之下聚合 。本發明的橡膠性聚合物在商業上是有利：藉由將其當做 苯乙烯聚合物樹脂的強化劑，可以獲得在製造外表（光彩 )及耐衝擊性之間平衡極佳之成型物件時有用的高衝擊性 苯乙嫌聚合物樹脂組成物。可以從高衝擊性苯乙烯聚合物 樹脂組成物製得之物件的例子包括家庭電氣用品外殼及其 他零件，汽車零件，辦公室設備的零件，雜物’鞋子’玩 具和各種不同工業的材料。本發明的橡膠性聚合物也是有 利於：可作爲欲用在例如道路舖設，防水片和蓋屋頂材料 方面之瀝青性質的改良劑。 先前技術 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '訂' 434268 A7 _____B7 五、發明説明G ) 苯乙烯聚合物不僅具有極佳的剛性，優良的透明性和 極佳的光彩，而且也具有良好的造模性。.因此，苯乙烯聚 合物廣泛地用在各_不同的應用領域。然而，苯乙烯聚合 物具有耐衝擊性很差的很大缺點》爲了要除去這個缺點， 已經有人嘗試使用各種不同類型的未硫化橡膠當做強化劑 來改良苯乙烯聚合物的耐衝擊性。因此，已經有人提出橡 膠強化的苯乙烯聚合物。在此等各種橡膠強化的苯乙烯聚 合物之中，一般市售品爲包括經橡膠改質之苯乙烯聚合物 樹脂的高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物，其係由將至少 一種乙烯基芳系單體在未硫化之橡膠性聚合物的存在下進 行自由基聚合反應，藉此獲得具有接枝其上之苯乙烯聚合 物的橡膠性聚合物而得。 此等可當做用來改良苯乙烯聚合物耐衝擊性之強化劑 的橡膠性聚合物的代表性例子，例如是聚丁二烯和苯乙烯 _ 丁二烯共聚物。這些之中，廣泛地使用聚丁二烯，因爲 其可以授予苯乙烯聚合物特別優良的耐衝擊性。 經濟部中央標準局負工消f合作社印製 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 通常.，此等聚丁二烯和苯乙烯-丁二烯共聚物已經一直以 來係由使用單鋰化合物，例如正丁基鋰或二級丁基鋰當做 聚合反應觸媒的方法製得。 然而，也已經有記載橡膠性聚合物的製造方法，其中 使用由有機單鋰化合物與多乙烯基芳系化合物反應而得的 反應產物當做聚合反應觸媒。用來製造橡膠性聚合物之此 等聚合反應觸媒的例子包括藉由有機單鋰化合物與多乙烯 基芳系化合物反應而得的反應產物（未審査的日本專利特 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 434260 Α7 Β7 五、發明説明G ) 許公開案第48-103690號）’由有機單鋰化合物 與共軛二烯化合物或單乙烯基芳系化合物反應’並將所得 產物與多乙烯基芳系化合物反應而得的反應產物（西德專 利第2 0 0 3 3 8 4號）.，和由有機單鋰化合物與共轭二 烯化合物或單乙烯基芳系化合物同時彼此一起反應而得的 反應產物（未審查的日本專利特許公開案第4 3 -25510和51 — 44987號）^在上述的專利案裡 所揭示的每一種聚合反應觸媒具有寬廣的分子量分佈。當 此等具有寬廣分子量分佈的觸媒用於製造椽膠性聚合物而 且所得之橡膠性聚合物用在高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組 成物時，使用樹脂組成物所得的成型物件在衝擊強度和外 表之間的平衡令人不滿意》 近幾年來，上述的高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物 一直廣泛地應用在各種領域，家庭電氣用品外殼及其他零 件，汽車零件，辦公室設備的零件，雜物和玩具。根據高 衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物之應甩領域的這種變化， 這些組成物已經需要逐漸地改良相關的各種不同性質，而 且尤‘其強烈地需要高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物.展現 出耐衝擊性和外表之間的良好平衡。 通常，高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物係由將包括 共軛二烯聚合物（例如聚丁二烯或苯乙烯-丁二烯共聚物 )的橡膠性聚合物溶解於苯乙烯，並且將所得的混合物在 攪拌之下進行整體聚合反應或整體懸浮聚合反應而製得。 一般而言，包含橡膠性聚合物之高衝擊性苯乙烯聚合 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS > Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r nf flte Tn m m'· * m i --- 1 -- :-1 - i 111

4 3 4 2.6 B A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明<4 ) 物樹脂組成物的耐衝擊性可以藉由增加其橡膠性聚合物含 量的方式改良。然而，當高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成 物的橡膠性聚合物爸量增加時，從樹脂組成物製得之成型 物件的光彩變成很差。 此等成型物件的光彩可以藉由減低樹脂組成物的橡膠 性聚合物含量或橡膠性聚合物的粒子直徑而改良；然而， 在任一情況裡.，樹脂組成物的耐衝擊性顯著地變低。 因此，有關於包含橡膠性聚合物之高衝擊性苯乙烯聚合物 樹脂組成物，已經有耐衝擊性和光彩不能夠同時地改良的 技術困難。換句話說，一直沒有一種耐衝擊性和光彩兩者 之間平衡良好的高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物。 爲了解決上述的問題，已經有人提出各種不同製造耐 衝擊性和光彩兩者之間平衡良好的高衝擊性苯乙烯聚合物 樹脂組成物的方法9此等提出之方法的例·子包括使用包括 共軛二烯聚合物具特定溶液黏度的橡膠性聚合物的方法（ 已審查之曰本專利公告案第58 — 4934號），使用包 括共軛二烯聚合物之橡膠性聚合物的方法，其中溶液黏度 和莫內（Mooney)黏度滿足特定關係（已審査之日本專利 公告案第53—44188號），和不僅使用包括共軛二 烯聚合物具特定溶液黏度的橡膠性聚合物，而且還有使用 有機過氧化物製得之交聯聚合物的方法，其中抗拉模數和 交聯產物之膨漲程度滿足特定的關係（未審査之日本專利 特許公開案第60 — 2500 1號）。使用這些方法而得 的高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物比起包含聚丁二烯的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X2.97公釐） (請先閱婧背面之注f項再填寫本頁) -訂 434268 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 高衝擊苯乙烯聚合物樹脂組成物當做橡膠性聚合物的情況 ，耐衝擊性和光彩之間的平衡已經改良。.然而，由這些方 法所達成耐衝擊性筘光彩之間平衡的改良程度經常令人不 滿意。 . 未審查之曰本專利特許公開案第6 1 — 1 4 3 4 1 5 ，63-165413，2-13211 2 和2-2 0 8 3 1 2揭示用來改良高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組 成物之耐衝擊性和外表的方法，其中將具有特定嵌段組態 之苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物當做橡膠性聚合物然而， 傾發現這些方法不能夠提供耐衝擊性和外表之間實際上滿 意的平衡。 當另一種高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物（已知爲 —種經橡膠改質的苯乙烯-丙烯腈共聚物，也就是，所諝 AB S樹脂。通常，AB S樹脂係藉由將苯乙烯和丙烯腈 以乳液聚合法接枝在所需聚丁二烯橡膠乳膠上，其具有所 需得粒子直徑及需要的交聯程度。A B S樹脂是有利的： 其光彩，耐衝擊性和剛性極佳。然而，用來製造A B S樹 脂的乳液聚合不但需要煩瑣的操作而且需要很多的能量， 所以乳液聚合不合經濟效益。除此之外，因爲乳液聚合產 生廢水，所以需要處理廢水的裝備。 此外，最近已經有人提出不由乳液聚合法製造A B S 樹脂，而是由選自整體聚合，整體懸浮聚合法和溶液聚合 法非乳液聚合法製得。定言之，該方法裡，橡膠性聚合物 溶解在苯乙烯和丙烯腈的混合物裡，並將所得的混合物受 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） (谙先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-8 - 434268 A7 B7 五、發明説明（6 ) 到整體聚合反應或整體懸浮聚合反應或溶液聚合反應》因 爲該方法不但具有AB S裡雜質含量很小，因此AB S較 不可能脫色的優點/而且也具有不需要廢水處理的優點， 因而提供經濟上的優勝於過乳液聚合方法，所以倍受注目 。然而由非乳液聚合法製得的A B S樹脂不僅具有分散於 橡膠粒子裡之粒子直徑大的缺點，而且具有苯乙烯和丙烯 腈接枝在橡膠性聚合物上之情形變成令人不滿意的缺點， 所以所得的A B S樹脂不僅耐衝擊性很差，而且光彩也很 差。 .. ' 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 爲了要解決由非乳液聚合法製得之A B S樹脂的上述 問題，已經有人提出製造A B S樹脂的經改良非乳液聚合 反應方法》此等經改良方法的例子包括使用低溶液黏度的 橡膠性聚合物（未審査之日本專利特許公開案第6 3-199717和63 — 207803號），和使用包括特 定苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的橡膠性聚合物（未審査之 曰本專利特許公開案第2— 185509號）。然而，這 些非乳液聚合方法不能夠提供耐衝擊性和光彩之間平衡令 人滿意的ABS樹脂。 從上述說明顯然可知，耐衝擊性和光彩之間平衡令人 滿意的高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物一直未曾使用橡 膠性聚合物，例如聚丁二烯或苯乙烯-丁二烯共聚物而製 得，而是藉由使用傳統的陰離子催化聚合作用觸媒製造。 本發明的主要工作係解決上述先前技術的問題.，也就 是本發明係提供一種極佳的橡膠性聚合物，其可以有利地 本紙張X及適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 434268 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) 用來製造耐衝擊性和光彩之間平衡令人滿意的高衝擊苯乙 烯聚合物樹脂組成物。 發明槪述 在這種情形下，本發明人已經廣泛地及徹底地地硏究 發展一種可以用來製造高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物 的橡膠性聚合物，該組成物在加工爲成型物件時係展現耐 衝擊性和光彩的極佳平衡。結果，料想不到地，傾發現當 高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物的製法裡使用特殊的橡 膠性聚合物當做包括共軛二烯聚合物的強化劑及含鋰有機 聚合物之脫鋰殘餘物當做製造共軛二烯聚合物與其合用的 觸舉，其中含鋰有機聚合物係由有機鋰化合物與包括至少 一種共轆二烯單體的第一可聚合物質和包括至少一種芳系 乙烯基化合物的第二可聚合物質反應而得，該第二可聚合 物質包含至少一種具有至二個乙烯基的多乙烯基芳系化合 物，及其中含鋰有機聚合物具有狹窄特殊的分子量分佈時 ，變成可能獲得對於製造具有耐衝擊性和外表（光彩）之 間極佳平衡的成型物件而言是有用的高衝擊性苯乙烯聚合 物樹脂組成物。本發明已基於該新穎性發現而完成。 因此，本發明之主要目的係提供一種有利於製造具有 耐衝擊性和外表（光彩）之間極佳平衡之高衝擊性苯乙烯 聚合物樹脂組成物的橡膠性聚合物。 本發明另一目的係提供一種可以有利地用來製造上述 優良橡膠性聚合物的觸媒β 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐） <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-10- 43426 8 第86116917號專0申請案 中文說明書修正專7 民國88年12月呈

經濟邹智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（8 ) 本發明又一目的係提供一種使用上述觸媒製造上述椽 膠性聚合物的有利方法。 本發明又另一目的係提供一種使用上述橡膠性聚合物 製造的高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物。 從下列附圖有關的詳細說明和申請專利範圍可以明顯 知道本發明前述及其它目的β 圖示的簡單說明 在所附的圖示中： 圖1是曲線圖，其表示實施例8所得之有機鋰觸媒的凝膠 滲透作用層析圖（以虛線表示）和比較實施例3所得之有 機鋰觸媒的凝膠滲透作用層析圖（以實線表示）；且其中橫座 標爲分子量（對數表示）且縱座標爲重量百分比X 1 〇-ι。 發明內容的詳細說明 在本發明的一種主要觀點裡，係提供一種橡膠性聚合 物’其包括： (Α)兵軛二烯聚合物和，與其合用的 (Β )含鋰有機聚合物的脫鋰殘餘物當做共製造軛二烯聚 合物的觸媒，殘餘物包括由衍生自至少一種共軛二烯單體 單體單元（a )和衍生自至少一種芳系乙烯基化合物的單 體單元（b )所組成的聚合物鏈，該單體單元（b )包含 衍生自至少一種多乙烯基芳系化合物，其中含鋰有機聚合 物係由有機鋰化合物與包括至少一種共軛二烯單體的第~ 可聚合物質和包括至少一種芳系乙烯基化合物的第二可聚 -------！-Λ/ ,裝·----- 訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寓本頁) 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - Α7 Β7 434268 五、發明説明（9 ) 合物質反應而得，該第二可聚合物質包含至少一種具有至 二個乙烯基的多乙烯基芳系化合物，及其中含鋰有機聚合 物具有1.2—3.5Mw/Mn比，其中Mw表示含鋰 有機聚合物的重量平均分.子量，而Μη表示含鋰有機聚合 物的分子量平均數。 爲了進一步地了解本發明，本發明必要的特徵和各種 不同的具體實施例係列舉如下。 1 .—種橡膠性聚合物，其包括： (A )共軛土烯聚合物和，與其合用的 (B )含鋰有機聚合物的脫鋰殘餘物當做共製造軛二烯聚 合物的觸媒，殘餘物包括 由衍生自至少一種共軛二烯單體單體單元（a )和衍生自 至少一種芳系乙烯基化合物的單體單元（b)所組成的聚 合物鏈，該單體單元（b )包含衍生自至少一種多乙烯基 芳系化合物，其中含鋰有機聚合物係由有機鋰化合物與包 括至少一種共軛二烯單體的第一可聚合物質和包括至少一 種芳.系乙烯基化合物的第二可聚合物質皮應而得，該第二 可聚合物質包含至少一種具有至二個乙烯基的多乙烯基芳 系化合物’及其中含鋰有機聚合物具有1.2-3.5的 Mw/Mn比，其中Mw表示含鋰有機聚合物的重量平均 分子量，而Μ η表示含鋰有機聚合物的分子量平均數。 2 .根據上述第1項的橡膠性聚合物，其中衍生自至少一 種多乙烯基芳系化合物之單體單元在含鋰有機聚合物裡的 含量爲2到4 0重量％，而且含鋰有機聚合物的重量平均 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n· If r) n —Γ---n I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. —j 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 •12- :4342i§ A7 A / ___ B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（10 ) 分子量爲500到20，000 « 3 ·根據上述第1或2項的橡膠性聚合物，其中共轭二烯 聚合物（A)包括（a’ ）衍生自至少一種共軛二烯單體 的單體單元。 4 .根據上述第3項的橡膠性聚合物，其中共軛二烯聚合 物（A)單獨包含單體單元（a’ ）。 5.根據上述第1或2項的橡膠性聚合物，其中共軛二烯 聚合物（A)包括（a’ ）衍生自至少一種共軛二烯單體 的和（b’ ）衍生自至少一種芳系乙烯基化合物的單體單 元。 6·根據上述第5項的橡膠性聚合物，其中共軛二烯聚合 物係爲由單體單元（a，）和單體單元（b’ ）所組成的 任意共聚物。 7 ..根據上述第6.項的橡膠性聚合物，其中脫鋰殘餘物（ B )裡的單體單元（b )和共軛二烯聚合物（a )裡單體 單元（b’ ）的總數量爲橡膠性聚合物重量的5 0重量％ 或更.少。 8 ·根據上述第5項的橡膠性聚合物，其中共軛二烯聚合 物（A )是具有含第一聚合分子部分之聚合物嵌段的嵌段 共聚物，該第一聚合分子部分只包括單體單元（b，）。 9 ·根據上述第8項的橡膠性聚合物，其中脫鋰殘餘物（ B)裡的單體單元（b )和共軛二烯聚合物（a)裡單體 單元（b’ ）的總數量爲橡膠性聚合物重量的5 0重量％ 或更少，及其中第一聚合分子部分之單體單元（b，）的 —.1-I^ Q! (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 -^Tw! 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） -13 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印簟 434268 A7 _ __________B7 _.五、發明説明（彳1 ) 數量小於脫鋰殘餘物（B )裡單體單元（b )和共範二稀 聚合物（A)裡單體單元（b，）之總重量的10重量％ 〇 1.0 .根據上述第9項的橡膠性聚合物’其進—步地包括 脫鋰殘餘物（B )裡只包含單體單元（b )的第二聚合分 子部分’及其中第一聚合分子部分之單體單元（b’ ）和 第二聚合分子部分之單體單元（b)的總數量爲佔脫鋰殘 餘物（B )裡單體單元（b )和共軛二烯聚合物（A)裡 單體單元（b’ ）之總重量10重量 1 1.根據上述第4，7，9和1 〇項任一項的橡膠性聚 合物，其具有下列各項性質： (1)以重量平均分子量計*其爲1〇0 ’ 000到 6 5 0，0 0 0， (2 )以重量平均分子量對分子量平均數的比計’其爲 1 . 1 到 3 . 0，和 (3 )以具有二倍或更多倍重量平均分子量（相當於橡膠 性聚..合物層析圖的波峰）之分子量的橡膠性聚合物分子部 分含量計，其爲2 0重量％或更少。 12·根據上述第8項的橡膠性聚合物’其具有下列各項 性質： (1) 以重量平均分子量計’其爲100 ’ 〇〇〇到 6 0 0*0 0 0* (2) 以單體單元（b)和單體單元（b’ ）的總含量爲 計，其爲3到5 0重量％， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 乂. -訂' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} -14- 434268 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 五、發明説明（12 ) (3)以第一聚合分子部分之單體單元（b’ ）的含量爲 計*其佔脫鋰殘餘物（B )裡單體單元（b )和共軛二烯 聚合物（A)裡單體單元（b’ ）之總重量10重量％。 (4 )以重量平均分子量對分子量平均數的比計，其爲 1 . 1 到 3 . 0 ，和 (5 )以具有二倍或更多倍重量平均分子量（相當於橡膠 性聚合物層析圖的波峰）之分子量的橡膠性聚合物分子部 分含量計，其爲2 0重量％或更少。 1 3 .根據上述第1 2項的椽膠性聚合物\其進一步地包 括脫鋰殘餘物（B )裡只包含單體單元（b )的第二聚合 分子部分，及其中第一聚合分子部分之單體單元（b·) 和第二聚合分子部分之單體單元（b )的總數量爲佔脫鋰 殘餘物（B )裡單體單元（b )和共軛二烯聚合物（A) 裡單體單元（b’ ）之總重量10重量％。 1 4 . 一種包括含鋰有機聚合物的觸媒，該含鋰有機聚合 物係由有機鋰化合物與包括至少一種共軛二烯單體的第一 可聚.合物質和包括至少一種芳系乙烯基化合物的第二可聚 合物質反應而得，該第二可聚合物質包含至少一種具有至 二個乙烯基的多乙烯基芳系化合物， 其中含鋰有機聚合物具有1.2—3·5的 Mw/Mn比，其中Mw表示含鍵有機聚合物的重量平均 分子量，而Μ η表示含鋰有機聚合物的分子量平均數。 1 5 .根據上述第1 4項的觸媒，其中含鋰有機聚合物裡 至少一種多乙烯基芳系化合物的含量爲2到4 0重量％， 本紙張尺度適用中國®家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ---；--r·-----ο-- (諳先聞讀背面之注項再填寫本頁) 訂 -15 - 434268 A7 B7 _ 五、發明説明（13 ) 而含鋰有機聚合物的重量平均分子量爲5 0 0到 2 0 * 〇 〇 〇 〇 1 6 · —種製造橡藤性聚合物的方法，其包括將至少一種 共軛二烯單體在觸媒存在下於烴類溶劑裡聚合， 該觸媒包括含鋰有機聚合物，該含鋰有機聚合物係由 有機鋰化合物與包括至少一種共軛二烯單體的第一可聚合 物質和包括至少一種芳系乙烯基化合物的第二可聚合物質 反應而得，該第二可聚合物質包含至少一種具有至二個乙 烯基的多乙烯基芳系化合物， 其中含鋰有機聚合物具有1 . 2-3 . 5的 Mw/Mn比，其中Mw表示含鋰有機聚合物的重量平均 分子量，而Μ η表示含鋰有機聚合物的分子量平均數。 1 7 .根據上述第1 6項的方法，其中至少一種共軛二烯 單體一起與至少一種芳系乙烯基化合物聚合。 1 8 . —種高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物，其實質上 與藉由包括將下列組份進行聚合反應之方法所得的組成物 相同.： (i )上述第1 一 1 3項目任一項的橡膠性聚合物，和 (i i )可共聚物合物質，其選自一群包括至少一種芳系 乙烯基化合物及選自包括至少一種芳系乙烯基化合物和至 少一種可與至少一種芳系乙烯基共聚物合之單體的混合物 ♦ 其中聚合反應係選自一群包括整體聚合反應，整體懸 浮聚合反應和溶液聚合反應。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -订 經濟部中央標準局®^工消費合作社印裝 -16 - 4 3 4 2 δ 8 Α7 Β7 五、發明説明（14 ) 1 9 .根據上述第1 8項的樹脂組成物，其中可共聚物合 物質是至少一種芳系乙烯基化合物和至少一種不飽和腈化 合物的混合物。 ‘ 2 0 .根據上述第1 8項的樹脂組成物，其中可共聚物合 物質是至少一種芳系乙烯基化合物和至少一種選自一包括 丙烯酸系酯單體和甲基丙烯系酯單體之單體的混合物。 以下，係詳細地描述本發明的內容。 本發明的橡膠性聚合物包括：（A)共軛二烯聚合物 和，與其合用的（B )含鋰有機聚合物之腌鲤殘餘物當做 共製造軛二烯聚合物的觸媒，殘餘物包括由衍生自至少一 種共軛二烯單體單體單元（a )和衍生自至少一種芳系乙 烯基化合物的單體單元（b )所組成的聚合物鏈，該單體 單元（b )包含衍生自至少一種多乙烯基芳系化合物，其 中含鋰有機聚合物具有1.2-3.5的Mw/Mn比， 其中Mw表示含鋰有機聚合物的重量平均分子量，而Μ η 表示含鋰有機聚合物的分子量平均數。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述定言之有機鋰觸媒係藉由有機鋰化合物與包括至 少一種共軛二烯單體的第一可聚合物質和包括至少一種芳 系乙烯基化合物的第二可聚合物質反應而得，該第二可聚 合物質包含至少一種具有至二個乙烯基的多乙烯基芳系化 合物。 製造有機鋰觸媒之方法的特定例子包括下列3種方法 方法1，包括將至少一種共軛二烯單體（當做第一可 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐了 -17- 3426g(t A7 ___ B7____ 五、發明説明（j5 ) 聚合物質）和至少一種多乙烯基芳系化合物（當做第二可 聚合物質）於烴類溶劑裡在有機鋰化合物的存在下反應： 方法2，包括將~至少一種共軛二烯單體（當做第一可 聚合物質）和至少一種多乙烯基芳系化合物（當做第二可 聚合物質）於烴類溶劑裡在有機鋰化合物的存在下反應， 並將另一共軛二烯單體連續地或分次地加入所得的反應混 合物（另一共軛二烯單體的數量通常爲該方法所用之共軛 二烯單體總重量的1到95重量％，較佳爲20到9 0重量 %)，其中進一歩地進行反應：和 方法3，包括將至少一種共軛二烯單體（當做第一可 聚合物質）和至少一種多乙烯基芳系化合物（當做第二可 聚合物質）於含極性化合物的烴類溶劑裡在有機鋰化合物 的存在下反應，並將另一共軛二烯單體連續地或分次地加 入所得的反應混合物（另一共軛二烯單體的數量通常爲該 方法所用之共軛二烯單體總重量的1到9 9重量％，較佳 爲20到90重量％)，其中進一步地進行反應。 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 可用於製造上述有機鋰觸媒裡之烴類溶劑的例子包括 脂族烴類，例如丁烷，戊烷和己烷：脂環烴類，例如環戊 烷和環己烷；和芳族烴類，例如苯，甲苯，二甲苯*已基 苯和二乙基苯。這些溶劑可以單獨使用或混合使用。上述 的溶劑中，以己烷和環己烷爲較佳》 加入烴類溶劑裡之極性化合物的例子包括.三級一元胺 ，三級二元胺，鏈醚和環醚。三級一元胺的例子包括三甲 基胺，三乙基胺，甲基二乙基胺，1，_1 一二甲氧基胺， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 4 3 4 2 f' A7 _____________B7___ 五、發明説明（j6 ) 1，1—二乙氧基三甲基胺，1，1 一二乙氧基三乙基胺 ，N，N —二甲基甲醯胺二異丙基縮醛，N，N —二甲基 甲醯胺和N，N —：f甲基甲醯胺二環己基縮醛》三級二元 胺的例子包括N，N，Ν‘，Ν’ —四甲基二胺基甲烷，N， Ν，Ν‘，Ν，一四甲基乙二胺，Ν，Ν，Ν·，Ν，一四甲基 丙二胺，Ν，Ν，Ν·，Ν’一四甲基二胺基丁烷，Ν，Ν， Ν ‘，Ν，一四甲基二胺基戊烷，Ν，Ν，Ν ‘，Ν，一四甲基 丁二胺，二六氫吡啶戊烷和二六氫吡啶乙烷》鏈醚的例子 包括甲醚，二'乙醚，乙二醇甲醚，二乙醇二甲醚，三乙二 醇甲醚和四乙二醇甲醚。環醚的例子包括四氫呋喃|雙（ 氧羊脂基（（^〇1&1^1))乙烷，2，2—雙（2—氧羊脂基 )丙烷，1，1_雙（2_氧羊脂基）乙烷，2，2 —雙 (2 —氧羊脂基）丁烷，2，2 —雙（5 —甲基一2 —氧 羊脂基）丙烷和2，2 —雙（3，4，5 —三甲基一 2 — 氧羊脂基）丙烷。這些極性化合物之中，以Ν，Ν，Ν·， Ν' -四甲基乙二胺（三級二胺）和四氫 喃（環醚）爲 較佳。這些極性化合物可以單獨使用或混合使用。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 C請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 有關於極性化合物的數量，極性化合物通常佔製造有 機鋰觸媒所用之烴類溶劑數量30到5 0，0 0 0 ppm ，較佳爲200到20，OOOppm。當極性化合物的 數量小於3 0 P pm時，可能造成有機鋰觸媒之分子量分 佈不利地變寬的缺點。因此，當此等利用具寬.廣分子量分 佈之有機鋰觸媒而得的橡膠性聚合物用來製造高衝擊性苯 乙烯聚合物樹脂組成物時，係造成所獲得的高衝擊性苯乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21〇Χ297公釐） -19- 434268 Α7 Β7 五、發明説明ς7 ) 烯聚合物樹脂組成物在光彩和耐衝擊性之間的平衡很差》 當極性化合物的數量超過5 0 ’ Q 0 〇 p pm的時候，可 能產生即使在聚合反Ίι之後欲將溶劑再循環，有難以將溶 劑自極性化合物分離的缺點。 可用來當做第一可聚合物質之共軛二烯單體的例子包 括1，3 — 丁二燃，異戊二燃，2，3 —二甲基一 1 ，3 —丁二烯’ 1 ’ 3 —戊二烯，3 —甲基一 1 ，3 —戊二烯 ，1，3 —庚二烯和1，3_己二烯。這些共軛二烯單體 可以單獨使用'或混合使用。上述的共軛二烯單體之中，以 1，3 -丁二烯和異戊二烯爲較佳。 有關於當做第一種可聚合物質之共軛二烯單體的數量 ，沒有特別的限制；然而，共軛二烯單體的較佳用量爲每 莫耳有機鋰化合物3到100莫耳》 經濟部中央標準局身工消費合作社印装 在本發明中，第一可聚合物質可以進一步地使用包括 可與共軛二烯單體共聚物合的共聚物單體。此等共聚物單 體的例子，可以提及單乙烯基芳系化合物β單乙烯基芳系 化合物的例子包括苯乙烯，對甲基苯，α—甲基苯乙烯，3 ，5—二甲基苯乙烯，乙烯基乙基苯，乙烯基二甲苯，乙 烯基萘和二苯基乙烯。這些單體可以單獨使用或混合使用 。有關於共軛二烯單體對單乙烯基芳系化合物的重量比， 重量比通常爲100 : 0到10 : 90，較佳爲100 : 0 到 5 0 : 5 0。 可用於製造有機鋰觸媒時之有機鋰化合物的例子包括 有機單鋰化合物，例如正丁基鋰，二級丁基鋰’三級丁基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -20- Α7 Β7 434268 五、發明説明q8 ) 鋰’正丙基鋰，異丙基鋰和苄基鋰。這些有機單鋰化合物 之中’以正丁基鋰和二級丁基鋰爲較佳。 在本發明裡，第1二可聚合物質包含至少一種至少有至 少二個乙烯基之多乙烯基化合物是必需的。可用來當做第 二可聚合物質之多乙烯基芳系化合物的例子包括二乙烯芳 系化合物，例如鄰_，間—和對一二乙烯基苯，鄰一，間 一和對一二異丙烯基苯，1，2_二乙烯基一3，4 —二 甲基苯，1，3_二乙烯基，2，4 一二乙烯基雙苯基和 1，2 -二乙’嫌基一3，4 -二甲基苯；和三乙烯基芳系 化合物，例如1，2，4_三乙烯基苯，1，3，5 —三 乙烯基萘，3，5，4’ 一三乙烯基雙苯基和1，5，6 -三乙烯基—3，7 —二乙基萘。這些化合物可以單獨使 用或混合使用。上述的多乙烯基芳系化合物之中，二乙烯 基苯和二異丙烯基苯爲較佳。每一種二乙烯基苯和二異丙 烯基苯皆具有鄰-，間—和對—異構物β每一種二乙烯基 苯和二異丙烯基苯可以上述異構物的混合物形式使用。 有關於除了多乙烯基芳系‘化合物以外的第二可聚合物 質，較佳地使用具有可與多乙烯基芳系化合物共聚物合的 單乙烯基芳系化合物。可與多乙烯基芳系化合物共聚物合 之單乙烯基芳系化合物的例子包括苯、乙烯，對—甲基苯乙 嫌，α—甲基苯乙稀，3 ’ 5 —二甲基苯乙嫌’乙嫌基乙基 苯，乙烯基二甲苯，乙烯基萘和二苯基乙烯β •這些化合物 以單獨使用或混合使用。有關於多乙嫌基芳系化合物對單 乙烯基芳系化合物的重量比，重量比通常爲100 : 0到 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Α4规格（210X297公簇） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 34268.、 A7 ______B7__ 五、發明説明k ) 10 : 90，較佳爲 100 : 0到 50 : 50。 在製造有機鋰觸媒時，以多乙烯基芳系化合物對有機 鋰化合物莫耳比較佳爲〇 · 1到2 . 0，更佳爲〇· 15 到1 · 5，越是更佳爲〇 . 2到1 . 0的分別數量使用多 乙烯基芳系化合物和有機鋰化合物。當使用以小於0 . 1 之莫耳比而得的有機鋰觸媒來獲得橡膠性聚合物而且所獲 得的橡膠性聚合物用於高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物 時’可能造成樹脂組成物在衝擊強度和光彩之間平衡很差 的缺點。當使用莫耳比超過2 . 0來製造有機鋰觸媒時， 可能造成不能夠達成本發明所定義之含鋰有機聚合物特定 狹窄分子量分佈的缺點，及造成所獲得之有機鋰觸媒包含 凝膠的缺點。此外，該情況裡，當以有機鋰觸媒獲得的橡 膠性聚合物用於高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物時，可 能造成樹脂組成物包含大型橡膠性聚合物粒子以致於樹脂 組成物之光彩變成很差的缺點。 經濟部中央標準為貝工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) -ο· 在本發明的橡膠性聚合物裡，較佳的是有機鋰觸媒裡 至少一種多乙烯基芳系化合物的含量爲2到4 0重量％。 當含量小於2重量％時，同樣地可能造成當橡膠性聚合物 用於高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物時，樹脂組成物在 衝擊強度和光彩之平衡很差的缺點。當含量超過4 0重量 %時|可能造成不能夠達成本發明所定義之含鋰有機聚合 物特定狹窄分子量分佈的缺點，及造成所獲得之有機鋰觸 媒包含凝膠的缺點。此外，該情況裡，當以有機鋰觸媒獲 得的橡膠性聚合物用於高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22- 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 3426s ^ A7 B7 五、發明説明^ ) 時，可能造成樹脂組成物包會大型橡膠性聚合物粒子以致 於樹脂組成物之光彩變成很差的缺點。 有關於製造有機'·鋰觸媒時的反應溫度，反應溫度通常 爲1 0到1 4 0 °C，較佳爲3 5到1 1 0 °c。反應時間因 反應溫度而定；然而，反應時間通常爲5分鐘到2 4個小 時。 在本發明的橡膠性聚合物裡，較佳的是有機鋰觸媒（ 包括含鋰有機聚合物）的重量平均分子量（Mw)爲 500到20，000，更佳爲1，000到 1 0，0 0 0，其係以標準聚苯乙烯樣品所得的校正曲線 利用凝膠滲透色層分析法測得。在本發明裡，有機鋰觸媒 的M w和Μ η係依其脫鋰形式所測量。定言之，M w和 Μη係藉由例如其中有機鋰觸媒與質子施體（像是水，甲 醇或乙醇）一起反應，藉此將鋰自觸媒去除並將所得腌鋰 形式的觸媒進行凝膠渗透色層分析的方法測得* 當含鋰有機聚合物的Mw超過20，0 0 0時，可能 造成當橡膠性聚合物用於高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成 物時，樹脂組成物在衝擊強度和光彩之平衡很·差的缺點· 當有機鋰觸媒的Mw小於5 0 0時，同樣地可能造成不能 夠達成本發明所定義之含鋰有機聚合物特定狹窄分子量分 佈的缺點。 在本發明裡，如上所述，有機鋰觸媒具有.1 . 2到 3 . 5，較佳1 · 2到2 . 5的M w/Μ η比是必需的。 當Mw/Mn比超過3.5時，造成當所獲得的橡膠性聚 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. -23- 434268;』 Α7 Β7 五、發明説明L ) 合物用於高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物時，可能造成 樹脂組成物包含大型橡膠性聚合物粒子以致於樹脂組成物 之光彩變成很差的缺~點。 在本發明的橡膠性聚合物裡，較佳的是共軛二烯聚合 物（A)包括（a’ ）衍生自至少一種共軛二媾單體的單 體單元和視需要地包括（b’ ）衍生自至少一種芳系乙烯 基化合物的單體單元。 本發明的橡膠性聚合物可以藉由包括將至少一種共軛 二烯單體和視‘需要地至少一種芳系乙烯基化合物在上述有 機鋰觸媒存在下於烴類溶劑裡聚合的方法而製得》 共軛二烯單體的例子包栝1，3 — 丁二烯，異戊二烯 ，2，3 —二甲基—1，3 —丁二烯，1，3-戊二烯， 3 -甲基一1 ’ 3-戊二烯，1，3 —庚二烯和1，3 — 己二烯。這些單體可以單獨使用或混合使用。上述的共軛 二烯單體之中，以1，3 -丁二烯和異戊二烯爲較佳。 經濟部中央橾準局貞工消費合作社印装 {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 芳系乙烯基化合物的例子包括苯乙烯，對-甲基苯乙 烯，α —甲基苯乙烯，乙烯基乙基苯，乙烯基二甲苯，乙烯 基萘和二苯基乙烯。這些可以單獨使用或混合使用。上述 芳系乙烯基化合物之中，以苯乙烯爲特別較佳。 烴類溶劑的例子包括脂族烴類，例如丁烷，戊烷和己 烷；脂環烴類，例如環戊烷和環己烷：脂環烴類，例如環 戊烷和環己烷；和芳族烴類，例如苯，甲苯，.和二甲苯。 這些溶劑可以單獨使用或混合使用。上述的溶劑中，以己 烷和環己烷爲較佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（·21〇Χ297公釐） -24- 434268 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 五、發明説明^ ) 有關於本發明橡膠性聚合物之共軛二烯聚合物（A) 的組態沒有特別限制，而且共軛二烯聚合物（A )可以是 (i )只由衍生自至少一種共軛二烯單體之)單體 單元所組成的聚合物（以下簡稱爲”共軛二烯聚合物（i )，，）* (i i )由衍生自至少一種共軛二烯單體之（a’ ）單體 單元和衍生自至少一種芳系乙烯基化合物之（b’ ）單體 單元所組成的聚合物，拜具有任意的組態（以下簡稱爲” 共軛二烯一芳系乙烯基的任意共聚物（i i ) ” ），和 (i i i )由衍生自至少一種共軛二烯單體之（a’ ）單 體單元和衍生自至少一種芳系乙烯基化合物之（b’ ）單 體單元所組成的聚合物•其具有至少一包含只由單體單元 (b ')所組成第一聚合分子部分的聚合物嵌段（以下簡 稱爲”共軛二烯一芳系乙烯基嵌段共聚物（i i i ) ” ） ο 有關於包含上述共軛二烯-芳系乙烯基嵌段共聚物C i i i )當做共軛二烯聚合物（A)的本發明橡膠性聚合 物，橡膠性聚合物可以進一步地包括脫鋰殘餘物（B )裡 只由單體單元（b )所組成的第二聚合分子部分》 在本發明裡，”聚合分子部分”係表示橡膠性聚合物 的分子部分，其在橡膠性聚合物進行氧化降解，時不受降解 ，而且通常包含至少十個衍生自芳系乙烯基化合物之鄰近 單體單元的排列。橡膠性聚合物可以藉由例如其中橡膠性 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25- 經濟部中央榇準扃員工消費合作社印製 43 4268 at _________B7_____ 五、發明説明b ) 聚合物以四丁基氫過氧化物在四氧化餓當做觸媒之下進行 氧化降解的方法（I.M.Kolthoffet al. ，J.，Polym.

Sci. ，1 ，‘4，2 9‘（1946))而降解。聚合分子部 分可以藉由紫外線光譜測定。 有關於包含上述共軛二烯聚合物（i )當做共軛二烯 聚合物（A )的本發明橡膠性聚合物，此等橡膠性聚合物 可以利用例如下列方法製得： 包括利用上述反應製得有機鋰觸媒，並將至少一種共 軛二烯單體加入包含所得有機鋰觸媒之所得反應混合物以 藉此進行聚合反應的方法：和 包括將分別製得的有機鋰觸媒加入包含至少一種共轭 二烯單體的烴類溶劑，以藉此進行聚合反應的方法。 有關於包含上述共軛二烯-芳系乙烯基任意共聚物（ i i )當做共軛二烯聚合物（Α)的本發明橡膠性聚合物 ，此等橡膠性聚合物可以利用例如下列方法製得： 包括利用上述反應製得有機鋰觸媒，並將至少一種共 軛二烯單體，至少一種芳系乙烯基化合物和一種極性化合 物加入包含所得有機鋰觸媒之所得反應混合物以藉此進行 聚合反應的方法； 包括將分別製得的有機鋰觸媒加入包含至少一種共軛 二烯單體、至少一種芳系乙烯基化合物和一種極性化合物 的烴類溶劑，以藉此進行聚合反應的方法；和. 包括將至少一種共軛二烯單體、至少一種芳系乙烯基 化合物和一種極性化合物的混合物分次地加入包含有機鋰 $紙張尺度逍用中國國家標準（〇师）八4規格（210><297公釐） ~~ 26 - (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)

43 4268.1 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明) 觸媒之烴類溶劑，其中混合物每隔一段時間分次地加入溶 劑，其間隔比完成含於部分混合物內之單體聚合反應所需 的時間更長的方法。t 極性溶劑的例子包括胺類，例如三甲胺，三乙基胺， 甲基二乙基胺和Ν，Ν，Ν’ ，Ν， 一四甲基乙二胺和醚 類，例如甲醚，二乙醚，四氫呋喃和2，2_雙（2 —氧 羊脂基）丙院。 '· 通常極性溶劑的用量爲基於製造橡膠性聚合物所用烴 類溶劑數量3 0到10，OOOppm。 有關於包含上述共軛二烯-芳系乙烯基嵌段共聚物（ i i i )當做共軛二烯聚合物ΓΑ)的本發明橡膠性聚合 物，此等橡膠性聚合物可以利用例如下列方法製得： 包括利用上述反應製得有機鋰觸媒，並將至少一種共 軛二烯單體加入包含所得有機鋰觸媒之所得反應混合物中 以藉此進行聚合反應，並在聚合反應完成之後將至少一種 芳系乙烯基化合物加入所得反應混合物中，藉此進行另一 聚合反應的方法： 包括利用上述反應製得有機鋰觸媒，將至少一種共軛 二烯單體和至少一種芳系乙烯基化合物加入包含所得有機 鋰觸媒之所得反應混合物中以藉此進行聚合反應的方法； 包括將分別製得的有機鋰觸媒加入包含至少一種共軛 二烯單體的烴類溶劑以藉此進行聚合反應，並.在聚合反應 完成之後將至少一種芳系乙烯基化合物加入所得反應混合 物中，藉此進行另一聚合反應的方法；和 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 JK'· -27- 經濟部中央標準局貝工消貧合作社印製 434268 A7 A7 B7 五、發明説明) 包括將分別製得的有機鋰觸媒加入包含至少一種共軛 二烯單體和至少一種芳系乙烯基化合物的烴類溶劑以藉此 進行聚合皮應的方法、 本發明橡膠性聚合物組態的特殊例子包括： (1) c -(a) η ♦ (2) C - (α-β) „> (3) c — (β— α) η» (4) c - ( β - a - β ) „ - (5) c — (α— β— a) η » (6) c — (0—〇1—0—〇〇11，和 (7) c— (α— β— α— β) η* 其中： 每個ct獨立地表是只由單體單元（a’ )(衍生自至少 一種共軛二烯單體）所組成的聚合物嵌段或由單體單元（ a’ ）和單體單元（b’ ）（衍生自至少一種芳系乙烯基 化合物）所組成的聚合物嵌段，其具有任意的組態或逐漸 變小的組態（其中在遠離脫鋰殘餘物之另一邊上聚合物嵌 段α之單體單元（b’ ）濃度逐漸地增加）； 每個P獨立地表示主要由至少一種芳系乙烯基化合物所 組成的聚合物嵌段； c表示有機鋰觸媒的脫鋰殘餘物；和 η表示從1到1〇的整數。 有關於具有上述共軛二烯共聚物（i )當做聚合物（ A )的本發明橡膠性聚合物，橡膠性聚合物的重量平均分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4规格（ 210X297公釐} <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 _ B7 五、發明説明<^6 ) 子量（Fw)通常爲 100，000 到 650，000， 較佳爲10 0，000到550，000，更佳爲 200，000到51〇，000，其係以標準聚苯乙烯 樣品所得的校正曲線利用凝膠滲透色層分析法測得。當使 用Fw小於1 〇 〇，〇 〇 〇的橡膠性聚合物當做高衝擊性 苯乙烯聚合物樹脂組成物裡的強化劑時，樹脂組成物不利 地產生衝擊強度很差的缺點。此外，.此等ITw大於 6 5 0，0 0 0的橡膠性聚合物可能變成粉狀而且造模性 很差，所以包含此等橡膠性聚合物的樹脂組成物難以模製 成所需形狀的成型物件（初如包形的成型物件）。 有關於包含共軛二烯聚合物（i )的上述橡膠性聚合 物，較佳的是Fw/lTn値（橡膠性聚合物之分子量分佈 的標準）爲1 · 1到3 , 0。當使用Fw/in値大於 經濟部中央標準局買工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 . 0的橡膠性聚合物當做高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組 成物裡的強化劑時，同樣地可能造成分散於樹脂組成物裡 之橡膠性聚合物粒子的粒子直徑分佈變寬而且樹脂組成物 包含大型橡膠性聚合物粒子以致於樹脂組成物光彩很差的 缺點。 此外，在包含共軛二烯聚合物（i )的本發明橡膠性 聚合物裡，較佳的是具有二倍或更多倍重量平均分子量（ 相當於橡膠性聚合物層析圖的波峰（Mwp ))之分子量 的橡膠性聚合物分子部分含量爲2 0重量％或更少，較佳 爲1 5重量％或更少，更佳爲1 〇重量％或更少，其中層 析圖係由凝膠滲透色層分析法獲得•當具有超過2 0重量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7_____ 五、發明説明& ) <請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) %上述分子部分含量的橡膠性聚合物當做高衝擊性苯乙烯 聚合物樹脂組成物裡的強化劑時，樹脂組成物可以具有大 型橡膠性聚合物粒子^以致於樹脂組成物光彩很差。 有關於具有上述共軛二烯一芳系乙烯基任意共聚物（ i i )當做聚合物（A)的本發明橡膠性聚合物，較佳的 是橡膠性聚合物裡單體單元（b)和單體單元（b_ )的 總含量是5 0重量％或更少。當使用單體單元（b )和單 體單元（b‘）之總含量超過5 0重量％的橡膠性聚合物當 做高衝擊性苯'乙烯聚合物樹脂組成物裡的強化劑時，樹脂 組成物可以產生衝擊強度和光彩之間很差的平衡。定言之 ，此等樹脂組成物可能有滿意的光彩，但是衝擊強度很差 〇 包含任意共聚物（i i )之橡膠性聚合物的重量平均 分子量（iw)通常爲100，〇〇〇到650，000 ，較佳爲100，000到550，000，更佳爲 200，000到500，0 0 0，其係以標準聚苯乙烯 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 樣品所得的校正曲線利用凝膠滲透色層分析法測得。當使 用¥"|小於1 0 0，0 0 0的橡膠性聚合物當做高衝擊性 苯乙烯聚合物樹脂組咸物裡的強化劑時，樹脂組成物同樣 地具有衝擊強度很差的缺點。此外，當使用iw大於 6 5 0，0 0 0的橡膠性聚合物當做高衝擊性苯乙烯聚合 物樹脂組成物裡的強化劑時，同樣地產生在製.造樹脂組成 物期間，需要延長時間以將橡膠性聚合物溶解進入包含苯 乙烯之溶劑內並將反應混合物自聚合反應所用的反應器取 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格'(2丨0X297公釐） -30- "4342## at B7 五、發明説明k ) 出，以致於方法變得煩瑣的缺點。此外，此等iw爲 6 5 0，0 0 0或更大的橡膠性聚合物可能變成粉狀而且 造模性很差，所以包'含此等橡膠性聚合物的樹脂組成物難 以模製成所需形狀的成型物件（例如包形的成型物件）> 有關於包含任意共聚物（i i )的上述橡膠性聚合物 *較佳的是Mw/Mn値（橡膠性聚合物的分子量分佈的 標準）爲1 . 1到3 . 0。當使用iw/in値大於 3.0的橡膠性聚合物當做高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組 成物裡的強化劑時，可能造成分散於樹脂組成物裡之橡膠 性聚合物粒子的粒子直徑分佈變寬而且樹脂組成物包含大 型橡膠性聚合物粒子以致於樹脂組成物光彩很差的缺點。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外，在包含任意共聚物（i i )的本發明橡膠性聚 合物裡，較佳的是具有二倍或更多倍重量平均分子量（相 當於橡膠性聚合物層析圖的波峰（Mwp))之分子量的 橡膠性聚合物分子部分含量爲2 0重量％或更少，更佳爲 1 5重量％或更少，更加較佳爲1 0重量％或更少，其中 層析圖係以凝膠滲透色層分析法獲得。當使用上述分子部 分含量超過2 0重量％的橡膠性聚合物當做高衝擊性苯乙 烯聚合物樹脂組成物裡的強化劑時，可能造成分散於樹脂 組成物裡之橡膠性聚合物粒子的粒子直徑分佈變寬而且樹 脂組成物包含大型橡膠性聚合物粒子以致於樹脂組成物光 彩很差的缺點。 有關於具有聚合物嵌段之共軛乙烯-芳系乙烯基嵌段 共聚物（i i i )當做聚合物（A)的本發明橡膠性聚合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 43 42 68ii 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印装 A7 B7____五、發明説明b ) 物，該嵌段共聚物包含只由單體單元（b’ ）所組成的第 一聚合分子部分。 當第一聚合分子'部分之單體單元（b·)的數量小於 脫鋰殘餘物（B )裡單體單元（b )和共軛二烯聚合物（ A)裡單體單元（b’ ）之總重量的10重量％ (第一聚 合分子部分之單體單元（b’ ）的上述數量以下時常簡稱 爲“聚-(b‘）含量}，此等橡膠性·聚合物具有將橡膠性 聚合物當做高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物裡的強化劑 時，樹脂組成物具有特別極佳衝擊強度的優點； 然而，當聚一（含量爲1 0重量％或更多時，此 等橡膠性聚合物具有當橡膠性聚合物用於高衝擊性苯乙烯 聚合物樹脂組成物時，樹脂組成物具有特別極佳光彩的優 點。 有關於具有聚合物嵌段之共軛乙烯-芳系乙烯基嵌段 共聚物（i i i )當做聚合物（A )的本發明橡膠性聚合 物，該嵌段共聚物包含只由單體單元（b，）所組成的第 一聚合分子部分及另包括只由脫鋰殘餘物（B )裡單體單 元（b )所組成的第二聚合分子部分^ 當第一聚合分子部分之單體單元（b，）和第二聚合 分子部分之單體單元（b )的總數量爲佔脫鋰殘餘物（B )裡單體單元（b )和共軛二烯聚合物（a)裡單體單元 Cb’ ）之總重量1〇重量％或更少{第一聚.合分子部分 之單體單元（b')和第二聚合分子部分之單體單元（b )的上述總數量以下時常簡稱爲、聚一（b‘）和聚_ ( b (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 :.s i 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） -32- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 434268 ： A7 B7 五、發明説明k ) )'}，此等橡膠性聚合物具有將橡膠性聚合物當做高衝 擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物裡的強化劑時，樹脂組成物 具有特別極佳衝擊強'度的優點； 然而，當聚一（b‘）和聚一（b)的含量爲大於1 0 重量％時，此等橡膠性聚合物具有當橡膠性聚合物用於高 衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物時，樹脂組成物具有特別 極佳光彩的優點。 有關於'聚-(b‘）含量小於1 〇重量％的橡膠性聚合 物和聚一（b')與聚_ ( b )總含量爲1 0重量％或更少 的橡膠性聚合物每一種，較佳的是橡膠性聚合物裡單體單 元（b)和單體單元（b’ ）的總含量爲50重量％或更 少。 有關於上述橡膠性聚合物每一種的重量平均分子量（ ¥w)通常爲10 0，000到650，000，較佳爲 100，000.到 550，000，更佳爲 200，00 0到5 0 0，0 0 0，其係以標準聚苯乙烯樣品所得的校 正曲線利用凝膠渗透色層分析法測得》當使用M w小於 1 0 0，0 0 0的橡膠性聚合物當做高衝擊性苯乙烯聚合 物樹脂組成物裡的強化劑時，樹脂組成物可能產生衝擊強 度很差的缺點。當使用ITw/in大於6 5 0，0 0 0的 橡膠性聚合物當做高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物裡的 強化劑時，可能造成在製造樹脂組成物期間，.需要延長時 間以將橡膠性聚合物溶解進入包含苯乙烯之溶劑內並將反 應混合物自聚合反應所用的反應器取出，以致於方法變得 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

I -33- 434268 A7 ___B7_____ 五、發明説明（31 ) 煩瑣的缺點。此外，此等fw爲6 5 0，〇 0 0或更大的 橡膠性聚合物可能變成粉狀而且造模性很差，所以包含此 等橡膠性聚合物的樹1旨組成物難以模製成所需形狀的成型 物件（例如包形的成型物件）。 有關於聚-(b1)含量爲1 〇重量％或更大的橡膠性 聚合物和聚—（b')與聚一（b )總含量爲大於1 0重量 %的橡膠性聚合物每一種，較佳的是橡膠性聚合物裡單體 單元（b)和單體單元（b’ ）的總含量爲3 — 5 0重量 %。當使用聚一（b‘）與聚一（b)總含量爲大於50重 量％的橡膠性聚合物當做高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成 物裡的強化劑時，樹脂組成物在衝擊強度和光彩之間的平 衡很差。定言之，此等樹脂組成物可能有滿意的光彩，但 是衝擊強度很差。 有關於上述橡膠性聚合物每個，重量平均分子量（ Mw)通常爲1〇〇，〇〇〇到600，000，較佳爲 100，000 到 450，000，更佳爲 150，0◦0到400，000，其係以標準聚苯乙烯 鯉濟部中央標準局—工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 樣品所得的校正曲線利用凝膠滲透色層分析法測得。當使 用fw小於1 0 0，0 〇 0的橡膠性聚合物當做高衝擊性 苯乙烯聚合物樹脂組成物裡的強化劑時，樹脂組成物同樣 地具有衝擊強度很差的缺點。當使用"STw大於 6 0 0，0 0 0的橡膠性聚合物當做高衝擊性.苯乙烯聚合 物樹脂組成物裡的強化劑時，同樣地產生在製造樹脂組成 物期間，需要延長時間以將橡膠性聚合物溶解進入包含苯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34- 434268 A7 B7 五、發明説明h ) 乙烯之溶劑內並將反應混合物自聚合反應所用的反應器取 出，以致於方法變得煩瑣的缺點。此外，此等fw爲 ;. 6 0 0，0 0 0或更'大的橡膠性聚合物可能變成粉狀而且 造模性很差，所以包含此等橡膠性聚合物的樹脂組成物難 以模製成所需形狀的成型物件（例如包形的成型物件）》 有關於包含嵌段共聚物（i i i )的上述橡膠性聚合 物，較佳的是irw/ΊΓη値（橡膠.性聚合物的分子量分佈 的標準）爲1 . 1到3 . 0。當使用irw/ΙΓη値大於 3.0的橡膠性聚合物當做高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組 成物裡的強化劑時，可能造成分散於樹脂組成物裡之橡膠 性聚合物粒子的粒子直徑分佈變寬而且樹脂組成物包含大 型橡膠性聚合物粒子以致於樹脂組成物光彩很差的缺點。 鯉濟部中央標準局—工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外，在包含嵌段共聚物（i i i )的橡膠性聚合物 裡，具有二倍或更多倍重量平均分子量（相當於橡膠性聚 合物層析圖的波峰（Mwp))之分子量的橡膠性聚合物 分子部分含量爲2 0重量％或更少，其中層析圖係以凝膠 滲透色層分析法獲得。當使用上述分子部分含量超過2 0 重量％的橡膠性聚合物當做高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組 成物裡的強化劑時，可能造成樹脂組成物包含大型橡膠性 聚合物粒子以致於樹脂組成物光彩很差的缺點。 當本發明的橡膠性聚合物當做高衝擊性苯乙烯聚合物 樹脂組成物裡的強化劑時，橡膠性聚合物的微.結構係影響 苯乙烯聚合物組成物的耐衝擊性。當橡膠性聚合物包含衍 生自丁二烯的單體單元（a )及/或單體單元（a ‘）時· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -35- 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 4342^8 A7 B7 五、發明説明k ) 較佳的是單體單元（a)和單體單元（a’ ）裡1，2 — 乙烯基化學鍵的總含量爲1 0到8 0%，而也較佳的是軍 體單元（a )和單體‘單元（a’ ）裡順式-1，4化學鍵 的總含量爲1 0到8 5 %。尤其較佳的是1，2 —乙烯基 化學鍵的總含量爲10到4 0%。當1，2_乙烯基化學 鍵的總含量超出1 0到8 0%的範圍時，包含橡膠性聚合 物的苯乙烯聚合物樹脂組成物可能具有很差的耐衝擊性。 有關於用來控制單體單元（a)和單體單元（a’ ） 裡的1，2 -乙烯基化學鍵之總含量的方法，沒有特別的 限制，而且可以使用任何一種傳統的方法。舉例來說，1 ，2 _乙烯基化學鍵的總含量可以藉由將1，2 —乙烯基 化學鍵含量之適當改良劑加入製造有機鋰觸媒之反應系統 及製造橡膠性聚合物之聚合反應系統中的方法控制。此等 1，2 -乙烯基化學鍵含量之修正劑的例子包括醚類，例 如甲醚，二乙醚，四氫呋喃（THF)，雙氧羊脂 基）乙烷，2，2 —雙（氧羊脂基）丙烷和1，1 一雙（ 氧羊脂基）乙烷；胺類，例如二甲基胺：和硫醚類，例如 二甲硫和二乙硫。 1，2 —乙烯基化學鍵的總含量也可以藉由使用1， 2 -乙烯基化學鍵含量之其它改良劑的方法，例如將六甲 基硫醯胺加入反應系統的方法（經審查之日本專利申請公 告案第43-5904號），將四甲基乙二胺.的方法加入 反應系統的方法（經審查之日本專利申請公告案第4 2 -17199號），及將二乙二醇二甲醚加入反應系統的方 本紙張尺度適用中國國家標準（0呢）八4規格（210><297公釐） (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 •36- <4342^8 A7 B7 五、發明説明Q ) 法控制。 有關於1，2 -乙烯基化學在本發明椽膠性聚合物之 分子鏈裡的分佈，沒t有特別限制β 1，2 —乙烯基化學鍵 的分佈可以是均勻的組態，逐漸變小的組態（經審査之曰 本專利申請公告案第47 — 875號）’像嵌段一樣的組 態（美國專利第3，301，840號）或其組合。 當意欲將1，2 -乙烯基化學鍵均勻地分佈整個分子鏈時 ，可以使用在不變反應溫度下進行產生橡膠性聚合物之聚 合反應的方法，其中溫度爲30到9 0°C。當意欲將1， 2 —乙烯基化學鍵分佈在逐漸變小的組態（其中1， 乙烯基化學鍵含量不斷地沿奢分子鏈縱向減少）時，可以 使用在從初始反應溫度3 0 - 8 0 °C逐漸提高到最終反應 溫度8 0 - 1 2 0°C的反應溫度條件下進行產生橡膠性聚 合物之聚合反應的方法，或分次地加入1，2 -乙烯基化 學鍵含量而且其數量逐次增加的方法。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在產生本發明橡膠性聚合物之聚合反應完成之後，必 要時，所得的橡膠聚合物可以用水，無機酸有機酸或相似 物處理。 無機酸的例子包括硫酸，硝酸，磷酸，硼酸和碳酸》 有關於上述的有機酸，各種不同酸性有機化合物皆可 使用而沒有任何特別限制。舉例來說，羧酸，磺酸，亞磺 酸和相性物；然而，以具有羧基的化合物爲較.佳》具羧基 之有機酸的例子包括丙酸，苯甲酸，辛酸•月桂酸，肉豆 蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，二十酸，草酸，戊二酸，己二酸 本紙朵尺度逋用中國®家操準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -37- 434268 A7 B7 五、發明説明^ ) ，丙二酸，油酸，亞油酸及其混合物。這些酸之中，以硫 酸，碳酸，硼酸和硬脂酸爲尤其較佳。 有關於使用上述胃化合物處理所得之橡膠性聚合物的方 法沒有特別限制；然而，通常，橡膠性聚合物係藉由在聚 合反應完成之後將上述化合物批次地或連續地加入包含所 得橡膠性聚合物之聚合反應混合物的方法處理。 橡膠性聚合物可以藉由例如將安定劑加入聚合反應混 合物以避免聚合物因氧化及/或去除溶劑期間加熱而降解 的方法從聚合反應混合物回收，而且橡膠性聚合物係藉由 傳統的技術，例如蒸汽汽提，使用熱滾筒或鼓式乾衣機， 甲醇沉積乾燥方法和真空乾燥方法回收。至於上述的安定 劑，可以使用任何傳統的安定劑，例如已知的抗氧化劑。 抗氧化劑的例子包括酚系化合物，例如2，6 -二三級丁 基—4 一甲酚和正十八基-3— (3 ‘，5 ‘一二三級丁基一 4’ _羥基苯基）丙酸酯；有機亞磷酸鹽化合物，例如三 (2，4-二一三級丁基苯基）亞磷酸酯：和含硫的酚系 化合物，例如2，4-雙〔（辛基硫代）甲基〕一 〇 —甲 酣。 在本發明裡，橡膠性聚合物可以改質，只要聚合物的 性質和特性未受負面影響。舉例來說，羧基，酯基，腈基 ，碾基，胺基或相似基可以藉由化學反應導入聚合物。此 外，必要時，可以將各種不同的添加劑加入本.發明的橡膠 性聚合物。添加劑的例子包括無機塡充劑，例如碳酸鈣， 鎂碳酸鹽’氧化鋅，二氧化鈦，泥土，滑石，玻璃粉和玻 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央榇準局貝工消費合作社印装 -38 - 434268 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ______B7_ 五、發明説明^ ) 璃纖維；有機強化材料，例如碳黑；有機纖維，例如碳纖 維或合成纖維；黏著劑，例如香豆酮-苯駢環丙烯樹脂和 松烯樹脂；交聯劑，例如有機過氧化物，無機過氧化物和 硫：油類，例如石蠟油，萘系油和芳系油；顔料：染料： 滯焰劑；抗靜電劑；潤滑劑•·塑化劑；塡充劑；及其混合 物°這些添加劑每一種的用量不致於使橡膠性聚合物的性 質和特性受負面影響。 本發明的橡膠性聚合物也可以有利地作爲具有優良黏 著性性質之熱熔融黏著性組成物的材料。當本發明的橡膠 性聚合物作爲熱熔融黏著性組成物的材料時，此等組成物 可以藉由將本發明橡膠性聚合物與黏著性樹脂，軟化劑， 強化樹脂和相似物摻合而得。有關於黏著性樹脂，可以使 用那些用於傳統熱熔融黏著劑當做膠黏性授予劑的樹脂。 黏著性樹脂的例子包括香豆酮一苯駢環丙烯樹脂，酚醛樹 脂，對-三級丁基酚乙炔樹脂，酚醛樹脂，松烯-酚樹脂 ，聚松烯樹脂，二甲苯-甲醛樹脂，合成多松烯樹脂，單 烯烴或二烯烴的寡聚物，黏著性烴類樹脂（例如芳系烴類 樹脂，脂族環烴類樹脂和氬化的烴類樹脂），聚異丁烯， 由松脂和多元醇反應而得的酯，氫化的松脂，氫化的呆材 松脂，由氫化松脂和單羥醇或多元醇反應而得的酯，和松 脂型膠黏性傳予劑。軟化劑的例子包括石油軟化劑，鏈烷 烴，蔬菜軟化劑和可塑劑。強化樹脂的例子.包括聚苯乙 烯，聚乙烯，乙烯一丙烯共聚物，乙烯一丁烯共聚物，乙 烯-乙酸乙酯共聚物，和熱塑性樹脂，例如分子量相當低 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-39- 43426b A7 B7 五、發明説明b ) 的熱塑性聚酯樹脂，聚醯胺樹脂或聚苯醚樹脂。 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本發明的橡膠性聚合物可以以其與瀝青的混合物形式 使用。該情況裡，藉由適當地選擇橡膠性聚合物對瀝青的 數量比，混合物可以用在各種不同的領域，.例如道路舖設 ，防水材料密封，防止腐蝕，爲汽車底漆，蓋屋頂材料， 管塗層和接合密封和相性作用。本發明的橡膠性聚合物以 橡膠-瀝青混合物形式使用是有利的：此等混合物沒有混 合物熔融黏度太高和混合物儲存期間可能發生相分離的問 題（傳統的橡膠-瀝青混合物不可避免地伴隨而生）。瀝 青的例子包括直鏈瀝青，半吹製瀝青，吹製瀝青，焦油， 瀝青，和加入油裡的稀釋瀝青。這些瀝青可以單獨使用或 混合使用。必要時，添加劑可以加入適當數量的橡膠一瀝 青混合物。添加劑的例子包括無機塡充劑，例如泥土，滑 石，碳酸鈣，.氧化鋅和玻璃粉；·聚集體，例如壓碎的石頭 ，壓定物和砂；纖維強化材料，例如玻璃纖維和石棉：有 機強化劑，例如碳黑；膠黏性授予樹脂，例如香豆酮-苯 駢環丙烯樹脂和松烯樹脂；軟化劑，例如.鏈烷烴油，萘系 油和芳系油；和熱塑性樹脂，例如聚烯烴樹脂，聚苯乙烯 樹脂和氯乙烯樹脂〇 · 當本發明的橡膠性聚合物作爲鞋底•汽車零件和工業 零件和相似領域的材料時，本發明的橡膠性聚合物可以以 其與無機塡充劑，有機塡充劑，軟化劑和熱塑.性樹脂的混 合物形式使用》無機和有機塡充劑的例子包括碳酸鈣，泥 土，矽石，鋅花，碳酸鎂，矽酸鎂，滑石，硅藻土，白雲 本紙張尺度逋用中國國家標车（CNS > A4规格（210X297公釐） -40- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 '4 3 4 2 (S 8 A7 B7五、發明説明^ ) 石，雲母粉末，硫酸鋁，硫酸鋇，石墨’玻璃纖維和碳黑 ，高碳數苯乙烯樹脂，香豆酮-苯駢環丙烯樹脂’酚醛樹 脂，經改質的蜜胺樹'脂，石油樹脂，木質素，木屑和碳纖 維。軟化劑的例子包括潤滑油，經處理的鏈烷烴油’經處 理的萘系油，經處理芳系油，鏵烷烴，梵士林，瀝青，蔬 菜油（例如棕櫚油，棉子油，菜種油或大豆油），松脂和 脂肪酸。熱塑性樹脂的例子包括烯烴樹脂，苯乙烯樹脂， 丙烯醯胺樹脂，氯乙烯樹脂，聚醯胺樹脂，聚酯樹脂，聚 碳酸酯樹脂，聚苯醚樹脂，聚硫化苯樹脂，聚縮醛樹脂和 聚胺基甲酸酯樹脂。這些熱塑性樹脂之中，尤其較佳的是 烯烴樹脂（例如聚乙烯，聚丙烯或乙烯-丙烯共聚物）和 苯乙烯樹脂（例如聚苯乙烯和經橡膠改質的高衝擊性聚苯 乙嫌。 爲了改良本發明橡膠性聚合物的加工性或黏著性性質 ，可以將傳統的橡膠性聚合物（無法滿足本發明的需求） 加入本發明的橡膠性聚合物。此等傳統橡膠性聚合物的例 子包括傳統的芳系乙烯基化合物-共軛二烯嵌段共聚物彈 性體（通常衍生自芳系乙烯基化合物之單體單元的含量不 超過6 0重量％)或芳系乙烯基化合物-共軛二烯嵌段共 聚物（通常衍生自芳系乙烯基化合物之單體單元的含量超 過6 0重量％ )。 此外，本發明的橡膠性聚合物也可以作爲.上述各種不 同類型熱塑性樹脂的改良劑。 當本發明的橡膠性聚合物以其與上述添加劑或相似物 本紙張尺度1用中8^轉¥(〇^)\4%^(21(^297公釐) ' 一 •41 - (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 -3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 3 4 2 6 8 Δ7 Α7 Β7 五、發明説明) 之樹脂混合物形式使用時，可以因樹脂混合物的組成物而 定地使用混合聚合物材料所用的各種不同傳統混合裝置， 例如單螺旋擠壓機，1多螺旋擠壓機，混合滾筒，班伯里混 煉機和揉合機進行混合。較佳的是，當在保持材料爲熔融 狀態時進行混合。此外，樹脂混合物也可以藉由例如將各 別材料溶液混合一起，然後將所得混合的溶液加熱以除去 溶劑的方法製得》 包含樹脂混合物的本發明橡膠性聚合物可以藉由傳統 已知的成型方法，例如擠出成型，射出成型或中空形成氣 體式射出成型，容易地模製成各種多樣實際上有用的產物 。舉例來說，樹脂混合物可以有利地用來模製成型產物， 例如片，發泡物件和薄膜。因此，樹脂混合物可以有利地 作爲各種不同工業領域，例如鞋類，電線電纜塗覆材料， 包裝食品和汽車零件及各種不同工業產物之材料裡的成型 材料。 在本發明另一觀點裡，係提供一種高衝擊性苯乙烯聚 合物樹脂組成物，其實質上與藉由包括將下列組份進行聚 合反應之方法所得的組成物相同： (i )本發明的橡膠性聚合物，和 (i i )可共聚物合物質，其包括至少一種芳系乙烯基化 合物及包括至少一種芳系乙烯基化合物和至少一種可與至 少一種芳系乙烯基共聚物合之單體的混合物，. 其中聚合反應係選自一群包括整體聚合反應，整體懸 浮聚合反應和溶液聚合反應。 本紙朵尺度逍用中國國家揉準< CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

434268 A7 B7 五、發明説明（j〇 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 在本發明的樹脂組成物裡，較佳的是樹脂組成物的橡 膠性聚合物含量是2到2 5重量％。當使用橡膠性聚合物 含量小於2重量％ β樹脂組成物製造成型物件時，所得獲 得成型物件的衝擊強度不可能滿意地改良。另一方面•當 使用橡膠性聚合物含量超過2 5重量％的樹脂組成物製造 成型物件時，雖然所得之成型物件的衝擊強度可以滿意地 改良，但是使用苯乙烯聚合物所獲得之成型物件的其他有 利特徵，例如高抗拉強度，高剛性和良好外表（光彩）可 能受損。此外，該情況裡，產生樹脂組成物的聚合反應（ 接枝聚合反應）系統的黏度變成非常高，以致於樹脂組成 物的製造變成很困難。在本發明裡•較佳的是分散於高衝 擊苯乙烯聚合物樹脂組成物裡之橡膠性聚合物粒子的平均 粒子直徑係控制在0 . 05到2 . 5微米，較佳在0 . 1 到1.5微米的範圍內。當橡膠性聚合物粒子的平均粒子 直徑小於0 · 0 5微米時，使用樹脂組成物製造的成型物 件可能具有很差的衝擊強度。另一方面，當橡膠性聚合物 粒子的平均粒子直徑超過2.5微米時，使用樹脂組成物 製造的成型物件可能具有很差的光彩。 通常，分散於高衝擊苯乙烯聚合物樹脂組成物裡之橡 膠性聚合物粒子的平均粒子直徑可以藉由施在橡膠性聚合 物與上述可共聚物合材料之聚合反應（整體聚合，整體懸 浮聚合反應或溶液聚合反應）所用之反應系統.的剪力來控 制。定言之，例如平均粒子直徑.可以藉由改變攪動器的攪 動速率來控制。就本發明的樹脂組成物而言，藉由使用上 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > Α4規格（210X297公釐） -43- 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 43426s A7 _ B7 五、發明説明) 述的方法，係容易地獲得平均粒子直徑比傳統經橡膠改質 包含傳統橡膠性聚合物之樹脂組成物小的橡膠性聚合物粒 子。 - 有關於製造本發明高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物 的方法，沒有限制而且可以使用任何傳統的方法。然而， 較佳的是使用接枝聚合反應（整體聚合，整體懸浮聚合反 應或溶液聚合反應）係藉由攪拌橡膠性聚合物和上述可共 聚物合材料之混合物，藉此獲得高衝擊性苯乙烯聚合物樹 脂組成物而進行的方法，其中橡膠性聚合物的粒子係分散 於包括由至少一種芳系乙烯基單體所組成之聚合物或由至 少一種芳系乙烯基單體和可與至少一種芳系乙烯基單體共 聚物合的共單體所組成之共聚物的連續相裡。 可作爲上述可共聚物合材料之芳系乙烯基單體的例子 包括苯乙烯；乙烯基萘：（X -乙基苯乙烯或(X —甲基苯一對 -甲基乙烯；其芳環經至少一烷基取代的苯乙烯*例如間 —甲基苯乙烯，對一甲基苯乙烯，2，4 —二甲基苯乙烯 ，乙基-乙烯基苯和對一三級丁基苯乙烯；氫化的苯乙烯 ，例如單氯苯乙烯，二氯苯乙烯，三溴苯乙烯和四溴苯乙 烯；和對一羥基苯乙烯；鄰-甲氧基苯乙烯β這些化合物 可以單獨使用或丨昆合使用。上述芳系乙烯基單體，以α—甲 基苯乙烯和對一甲基苯乙烯爲較佳。 可與芳系乙烯基單體共聚物合之共聚物單.體的例子包 括不飽和腈和（甲基）丙烯酸酯。 不飽和腈類的例子包括丙烯腈和甲基丙烯腈。這些之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -竣、 lip 本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） -44 - 4342 6 8 A7 S B7 經濟部中央榡準局負工消費合作社印製 五、發明説明（42 ) 中，以丙烯腈爲較佳。 (甲基）丙烯酸系酯的例子包括丙烯酸甲酯’丙烯酸 乙酯，丙烯酸丙酯/丙烯酸丁酯’丙烯酸戊酯，丙烯酸己 酯丙烯醯胺樹脂，丙烯酸辛酯，丙烯酸十二烷酯’丙烯酸 環己酯，異丁烯酸甲酯，異丁烯酸乙酯，異丁烯酸丙酯’ 異丁烯酸丁酯，異丁烯酸戊酯，異丁烯酸己酯，異丁烯酸 辛酯，異丁烯酸十二烷酯和異丁烯酸環己酯。這些化合物 可以單獨使用或混合使用。上述化合物之中，以異丁烯酸 甲酯爲較佳。_ 可與芳系乙烯基化合物共聚物合之共聚物單體的另外 例子包括丙烯酸，甲基丙烯酸，乙酸乙酯，順丁烯二酸酐 ，N -甲基馬來醯亞胺和N -苯基馬來醯亞胺《 在製造本發明的高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物時 ，可以將惰性溶劑加入橡膠性聚合物和上述可共聚物合材 料的混合物裡。惰性溶劑的例子包括乙基苯，甲苯，和極 性溶劑，例如甲基乙基酮和環己酮。這些溶劑可以單獨使 用或混合使用。較佳的是惰性溶劑相對於1 0 0份重量惰 性溶劑裡橡膠性聚合物和可共聚物合材料之混合物溶液的 用量不超過1 0 0份重量，較佳不超過5 0份重量。 在本發明裡，橡膠性聚合物和可共聚物合材料的自由 基聚合反應可以在有機過氧化物或偶氮化合物的存在下進 行。 有機過氧化物的例子包括過氧基縮酮類，例如1，1 一雙（三級丁基過氧基）環己烷和1，1 一雙（三級丁基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

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hj L 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -45 - 43426S A7 B7 五、發明説明<43 ) 過氧基）—3，3，5 -三甲基環己烷；二烷基過氧化物. ，例如二一三級丁基過氧化物，2，5_二甲基_2，5 -二（三級丁基過氧屢）己烷和二枯基過氧化物：二醢基 過氧化物，例如過氧化二苯甲醯，過氧化間甲苯和過.氧化 物月桂醯；過氧基二碳酸酯，例如過氧基二碳酸二肉豆蔻 酯和過氧基二碳酸二異丙酯；過氧基酯，例如異過氧基丙 基碳酸三級丁酯，過氧基醋酸三級丁酯，二過氧基異酞酸 二三級丁酯和過氧基苯甲酸三級丁酯；過氧化酮，例如過 氧化環己酮和過氧化甲基乙基酮：和有機過氧化物，例如 對薄荷氫過氧化物，三級丁基氫過氧化物和氫過氧化枯烯 。偶氮化合物的例子包括2，2’ _苯駢雙異丁腈和1， 1 ‘-苯駢雙- 1 -環己腈。這些有機過氧化物和偶氮化合 物可以單獨使用或混合使用。 有機過氧化物的數量較佳爲基於上述乙烯基單體混合 物數量10到1，OOOppm。 經濟部中央樣準局員工消費合作社印聚 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外，本發明裡，可以使用傳統的鏈轉移劑。鏈轉移 劑的例子包括硫醇，松烯和鹵素化合物。其特定的例子包 括正十二基硫醇，三級十二基硫醇，α —甲基苯乙烯二聚物 .，1 一苯基丁烯—2_氟，二戊烯和氯仿。 •本發明的樹脂組成物可以包含安定劑，例如抗氧化劑 或紫外光安定劑。抗氧化劑的例子包括十八基- 3 _( 3 ，5_二—三級丁基一 4_羥基苯基）丙酸酯.，2，6 — 二一三級丁基一 4_甲基酚，2— ( 1 —甲基環己基）一 4，6 —二甲醇，2，2· —伸甲基雙（4乙基一 6_三 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -46- 434268 A7 B7 五、發明説明（¢4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 級丁基酚），4，4’ 一硫代雙（6 —三級丁基—3 —甲 基酚），_2，4 一雙〔（辛基硫）甲基〕一鄰一甲酚’三 乙二醇—雙〔3 —（3-三級丁基一 5 —甲基_4 一羥基 苯基）丙酸酯〕，三（二壬基苯基）亞磷酸酯和三（2， 4 -二-三級丁基苯基）亞磷酸酯。抗氧化劑的數量通常 是相對於1 0 0份重量樹脂組成物0 . 0 1到5份重量， 較佳爲0 . 1到2份重量。 紫外光安定劑的例子包括包含三唑的紫外光安定劑， 例如2 — ( 5 —甲基_ 2 —羥基苯基）苯駢三唑和2 —（ 3，5 —二一三級丁基—2 —羥基苯基）苯駢三唑；含有 受阻之胺類的紫外光安定劑，例如癸二酸雙（2，2，6 ，6 —四甲基一 4_六氫吡啶基）酯：柳酸對—三級丁基 苯酯；2，2 ‘一二羥基一4 —甲氧基二苯甲酮。在這些紫 外光安定劑之中，較佳單獨地或混合地使用含三唑的紫外 光安定劑和含受阻之胺的紫外光安定劑。紫外光安定劑的 數量通常爲相對1 0 0份重量於樹脂組成物0 . 0 1到5 份重量，較佳0 . 1到2份重量。 經濟部中央樣隼局員工消費合作杜印製 本發明的樹脂組成物可以視需要地包含液態石蠟，礦 物油或有機聚矽氧烷，以改良樹脂組成物的耐衝擊性和流 動性。舉例來說，聚（二甲基矽氧烷）——種有機聚矽氧 烷-的用量可以是相對1 0 0份重量於樹脂組成物 0.005到10份重量9 含苯乙烯之高衝擊性樹脂組成物的凝膠含量（不溶於 甲苯的含量）較佳爲5到75重量％，更佳爲1 0到50 本紙張尺度逋用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -47 -

43426S A7 B7 五、發明説明（45 ) 重量％。當凝膠含量太低時，樹脂組成物的耐衝擊性很差 。另一方面，當凝膠含量太高時，樹脂組成物的流動性低 ，以致於加工性樹脂1成物變得很差。此外，甲苯裡的樹 脂組成物之凝膠的膨漲指數較佳爲7到1 5，更佳爲7到 1 2。當膨漲指數太低時，樹脂組成物的耐衝擊性是很差 。另一方面，當膨漲指數太高時，耐衝擊性和樹脂組成物 的光彩很差。膨漲指數可以藉由調節以整體聚合，整體懸 浮或溶液聚合法所進行乙烯基單體之接枝聚合反應的最中 反應比來控制，也藉由調節未反應單體的脫揮發溫度來控 制。 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基質樹脂的重量平均分子童較佳爲7 0，0 0 0到 400，000，更佳爲 100，〇〇〇 到 3 0 0，0 0 0，其係以標準聚苯乙烯樣品所得的校正曲 線利用凝膠滲透色層分析法測得。當基質樹脂的重量平均 分子量小於7 0，0 0 0時，樹脂組成物的衝擊強度很差 。另一方面，當基質樹脂的重量平均分子量超過 400，000的時候，樹脂組成物的流動性低，以致於 加工性樹脂組成物變成很差。 此外，由本發明方法獲得的樹脂組成物可以視需要地 包含滞焰劑和滞焰助劑的組合。至於滯焰劑，可以提及各 種不同類型傳統的滯焰劑β在這些滯焰劑之中，較佳使用 含有鹵素之滞焰劑和含磷之滯焰劑。滯焰劑的.例子包括氧 化十溴二苯，四溴雙酚Α的寡聚物’三（2 ’ 3 —二溴丙 基- 1 )異氰酸酯，磷酸氫二銨紅磷和磷酸三甲苯酯。滯 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -48 - 434260 A7 B7 五、發明説明Ct6 ) 焰助劑的例子包括三氧化銻，五氧化銻，銻酸鈉，三氯化 銻，五氯化銻，硼酸鋅，偏硼酸鋇和氧化鉻。滯焰劑的數 量較佳爲相對1 0 0份重量於樹脂組成物5到4 0 .份重 量。滯焰助劑的數量較佳爲相對1 0 0份重量於樹脂組成 物2到2 0份重量。 本發明的樹脂組成物可以視需要地包含各種不同的添 加劑，例如潤滑劑，脫模劑，塡充劑，抗靜電劑和著色劑 。此外，樹脂組成物可以具有併用在其中的其他熱塑性樹 脂，例如一般所用的聚苯乙烯，AS樹脂，ABS樹脂， A E S樹脂，M B S樹脂，聚苯醚，聚碳酸酯，苯乙烯和 丁二烯的共聚物，異丁烯酸甲酯-苯乙烯共聚物樹脂，順 丁烯二酸酐-苯乙烯共聚物樹脂，聚醯胺樹脂和聚酯樹脂 。這些樹脂倂用係爲了要授予樹脂組成物各種不同的性質 ，例如經改良的耐熱性，硬度，耐衝擊性，外表和可塗覆 性。 經濟部中央標準局員Η消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的樹脂組成物係藉由射出成型，擠型或相似方 法模製。本發明的樹脂組成物可以有利地作爲製造各種不 同有用之成型物件，例如電氣用品；辦公室自動控制機器 的零件，例如櫥箱和外殼：汽車內部裝潢和外部裝潢：房 子和家具的零件：天線的零件，例如廣播天線和收訊天線 和相似物所用的成型材料。 實行本發明的最佳模態 本發明將以下列實施例和比較實施例更詳細地描述， 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠） 49 - 434268 A7 B7 經濟部中央梂準局負工消費合作社印«. 五、發明説明k ) 然而其不應該解釋成限制本發明的範圍。 在下列實施例和比較實施例中，各種不同的性質和特性係 以下列各項方法測得、 〔有機鋰觸媒的重量平均分子量〕 重量平均分子量係以標準聚苯乙烯樣品所得的校正曲 線利用凝膠滲透色層分析法（G P C·)測得。 (G P C的條件） 裝置：LC Modulel (美國Waters聯合公司製造） 流動相：氯仿 管柱：Shodex K- 8 0 1 ( X 1 ) ，K— 802 (xl) ，和K — 803 (xl)(全部3個管柱；每一個管柱爲 日本Showa Denko公司製造及銷售〉。 管柱溫度：3 5 °C 流率：1.0毫升/分鐘。 樣品的濃度：0 · 1重量％ 每次導入管柱的樣品數量：0 . 1毫升 偵測器：Shodex RI SE — 6 i (日本Showa Denko公司製造及 銷售）。 〔橡膠性聚合物的重量平均分子量〕 重量平均分子量係以標準聚苯乙烯樣品所得的校正曲 線利用凝膠滲透色層分析法（GPC)測得。 (G P C的條件） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 434268 A7 B7 經濟部中央操準局貝工消費合作社印製 五、發明説明ς8 ) 裝置：LC Module 1 (美國Waters聯合公司製造） 流動相：四氫呋喃（以下簡稱爲” T H F ") 管柱：P L凝膠（Polymer Laboratories製造和銷售）X 3 管柱溫度：3 5 °C 流率：0.7毫升/分鐘 樣品的濃度：0 · 1重量％ 每次導入管柱的樣品數量：0.1毫升 偵測器：Shodex RI SE-61 (曰本 Showa Denko公司製 造及銷售）。 〔微結構的測定〕 有關於具有聚丁二烯當做共軛二烯聚合物（A)的橡 藤性聚合物，以Mo.rero的方法（LA Chimica Industria 4 1，758，1959)使用紅外線分光計FT— IR 1 6 5 0 (美國Perkin Elmer Cetus公司製造和銷售.）測 定微構造。 有關於具有苯乙烯-丁二烯共聚物當做共軛二烯聚合 物（A )橡膠性聚合物’以Humpton的方法（分析化學2 1，9 2 3，1 9 4 9 )測定微構造。 〔橡膠性聚合物裡衍生自芳系乙烯基之單體單元的含量（ 連接的芳系乙烯基單體）〕 橡膠性聚合物裡衍生自芳系乙烯基之單體單元的含量 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁>

i紙張尺國國家標準（CNS} A4規格（2丨0X297公釐）-51 - 4342BB · A7 B7 五、發明説明（j9 ) 係藉由傳統方法使用紫外線分光計UV 2 0 0 (日本 Hitachi公司製造和銷售）測定。由於苯基之故而測得在波 長245到280毫_微米的吸光率，而且包含於橡膠性聚 合物裡衍生自芳系乙烯基之單體單元的含量係從測得的吸 光率使用標準聚苯乙烯樣品校正曲線獲得。 〔橡膠性聚合物裡聚合分子部分之衍生自芳系乙烯基的單 體單元含量（嵌段芳系乙烯基單體含量〕 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 橡膠性聚合物係使用三級丁基氫過氧化物在四氧化餓 當作觸媒[I.M.Kolthoff et al.J.Polym.Sci · ，1，4，2 9 (1 9 4 6 )〕之下進氧化降解，獲得組份芳系乙烯基化 合物聚合物。然後，經由紫外線分光計UV200 (日本 Hitachi公司製造和銷售）測定含於降解產物裡的組份芳系 乙烯基化合物聚合物（每個只包含衍生自芳系乙烯基的單 體單元）數量。每個只包含衍生自芳系乙烯基之單體單元 的組粉聚合物裡衍生自芳系乙烯基之單體單元的重量百分 比-以欲降解之橡膠性聚合物裡衍生自芳系乙烯基的單體 單元爲基礎-係作爲聚合分子部分之衍生自芳系乙烯基的 單體單元含量。 〔Izod衝擊強度〕 樹脂組成物在1 8 0 °C加熱7分鐘。接著.，樹脂組成 物在2 0 0公斤/平方公分的壓力1 8 0°C下壓縮成型2 分鐘，藉此獲得厚度爲3 . 2毫米的測試樣品。有關於所 -52- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29·?公釐） 4342Sg A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印裂

五、發明説明b ) 獲得的測試樣品，根據—K 一 7 1 1 0測暈Izod衝擊強度。 〔光彩〕 i 將樹脂組成物射出成型，獲得成型物件。有關於所獲 得的成型物件，根據A S T M D — 6 3 8測量在相當於射 出成型機器閂之成型物件部分處的光彩和在相當於射出成 型機器尾端部分之成型物件無分處的光彩（入射角：6 0° )。有關於上述成型物件二部分所得之値的平均値係作爲 成型物件的光彩。 〔平均橡膠粒子的直徑〕 測量所得樹脂組成物之直徑3 0 0到6 0 0微米的橡膠粒 子（以一張樹脂組成物的電子顯微鏡相片（以超薄區段方 法照相），和重量平均粒子直徑係以下列公式獲得： ，其中η是直徑爲D i之橡膠粒子的數 目。 實施例1到3(有機鋰觸媒的製備） 在實施例1到3每一個裡，有機鋰觸媒係藉由使用如 表1所示之材料和條件根據下列程序而製得。 用氮氣淸淨設有攪拌器和套管已淸理及乾燥的1 〇升 壓熱器。1，3 —丁二烯，環己烷，四氫呋喃.和二乙烯基 苯（每個已經乾燥）導入壓熱器內。然後，將正一丁基鋰 導入壓熱器內，並且在壓力6公斤/平方公分溫度7 5 °C (诗先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺皮適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） -53 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 434268 A7 _____B7五、發明説明h ) 下進行反應1個小時，藉此獲得有機鋰觸媒》 所獲'得之有機鋰觸媒每一種可溶解於環己烷並且沒有 凝膠。在製造上述有機鋰觸媒時所甩的二乙烯基苯是一種 市售可得的二乙烯基苯產物（商品名：DVB — 5 7 0 : 曰本Nippon Steel Chemical公司製造及銷售），其包括 5. 6重量％二乙烯基苯異構物的混合物（間一二乙烯基苯 :4 0重量％ ;對一二乙烯基苯：1. 6重量％)和4 4重 量％乙基乙烯基苯。 實施例4到6 (有機鋰觸媒的製傭） 在實施例4到6每一個裡，有機鋰觸媒係藉由使用如 表1所示之材料和條件根據下列程序而製得。 用氮氣淸淨設有攪拌器和套管已淸理及乾燥的1 0升 壓熱器。1，3-丁二烯（80克），環己烷，四氫呋喃 和二乙烯基苯（每個已經乾燥）導入壓熱器內，接著將正 -丁基鋰加入壓熱器內，並且在壓力6公斤/平方公分溫 度75 °C下進行反應。然後，將120克1，3 — 丁二烯 不斷地導入壓熱器內超過1小時，並且在壓力6公斤/平 方公分溫度7 5 °C下進行反應3 0分鐘，藉此獲得有機鋰 觸媒。 所獲得之有機鋰觸媒每一種可溶解於環己烷並且沒有 凝膠。在製造上述有機鋰觸媒時所用的二乙烯.基苯是一種 市售可得的二乙烯基苯產物（商品名：D V B - 5 7 0 : 日本Nippon Steel Chemical公司製造及銷售），其包括5 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） -54- 434260 A7 B7 五、發明説明<52 ) 6重量％二乙烯基苯異構物的混合物（間一二乙烯基苯： 40重量％:對一二乙烯基苯：16重量％)和44重量 %乙基乙烯基苯。‘ 謇施例7到9 (有機鋰觸媒的製備） 在實施例7到9每一個裡，有機鋰觸媒係藉由使用如 表1所示之材料和條件根據下列程序而製得。 用氮氣淸淨設有攪拌器和套管已淸理及乾燥的1 〇升 壓熱器》1，_3 — 丁二烯（80克），環己烷’四氫呋喃 和二乙烯基苯（每個已經乾燥）導入壓熱器內，接著將正 -丁基鋰加入壓熱器內，並且在壓力6公斤/平方公分溫 度75 °C下進行反應。然後，將120克1，3_ 丁二烯 不斷地導入壓熱器內超過1小時，並且在壓力6公斤/平 方公分溫度7 5 °C下進行反應3 0分鐘，藉此獲得有機鋰 觸媒。 所獲得之有機鋰觸媒每一種可溶解於環己烷並且沒有 凝膠。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例8裡所得之有機鋰觸媒的凝膠滲透作用層析圖 係以圖1的虛線顯示。在實施例7和9每一個裡，製造上 述有機鋰觸媒時所用的二乙烯基苯是一種市售可得的二乙 燦基本產物（商品名· DVB — 5 7 0 ;日本Nippon Steel. Chemical公司製造及銷售），其包括5 .6重量％二 乙烯基苯異構物的混合物（間一二乙烯基苯：4 0重量％ :對-二乙烯基苯：16重量％)和44重量％乙基乙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -55- Α7 Β7 43426 8 五、發明説明<53 ) 基苯β 在實施例8裡，間-二乙烯基苯用在上述有機鋰觸媒 的製程裡代替實施例'7和9所用的上述D V Β - 5 0。 眚施例1 0 以幾乎相同於實施例1之方式製備有機鋰觸媒，不同 的是使用Ν，Ν，Ν ‘，Ν，一四甲基乙二胺代替THF當 做極性化合物。 實施例1 1 以幾乎相同於實施例1之方式製備有機鋰觸媒，不同 的是使用間-二異丙烯基苯代替二乙烯基苯當做多乙烯基 芳系化合物。 比較實施例1到5 在比較實施例1到5每一個裡，以幾乎相同於實施例 1之方式製備有機鋰觸媒，不同的是材料的數量如表2所 示地改變。從表2可看出，在有機鋰觸媒裡二乙烯基苯含 量爲4 3重量％的比較實施例5裡，所得的有機鋰觸媒包 含凝膠。 由比較實施例3所得之有機鋰觸媒的凝膠滲透作用層 析圖係以圖1的實線顯示。 實施例1 2到2 7 (製造苯乙烯-丁'二烯的嵌段共聚物） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 訂 I雲| 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -56- 434268 A7 B7 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 五、發明説明) 在實施例1 2到2 7每一個裡，苯乙烯一丁二烯嵌段 共聚物係藉由使用如表3和4所示之材料和條件根據下列 程序而製得。 用氮氣淸淨設有攪拌器和套管已淸理及乾燥的10升 壓熱器ΰ將1，3 — 丁二烯和環己烷（每個已經乾燥）導 入壓熱器內，接著將THF (已經純化並乾燥及用來控制 1，2 —乙嫌基化學鍵的數量）加入。然後，將有機鋰觸 媒導入壓熱器內，並且在壓力6公斤/平方公分溫度6 0 °C下進行反應'。在聚合反應完成之後，將苯乙烯導入壓熱 器內，並再度進行聚合反應/在聚合反應完成之後1將甲 醇加入所得的反應混合物以完全地鈍化在反應混合物裡形 成之仍有活性（living)的聚合物，藉此獲得包含苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的反應混合物。然後，將相對於1 0 0 份重量聚合物〇 · 5份的2，6 —二—三級丁基一4 一甲 基酚當做安定劑加入所得的反應混合物'接著藉由蒸汽汽 提除去溶劑。將所得的產物脫水’接著經由熱滾筒（ 1 1 〇°C)乾燥，藉此獲得苯乙烯—丁二烯嵌段共聚物。 如上所述’使用如表3和4所示之材料和條件根據下列程 序，進行幾乎相同於上述的程序’以獲得如表3和4所顯 示的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物° 眚施例2 8 _ (製造苯乙烯-丁二烯的嵌段共聚物） 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物係根據下列程序使用如表 4所示的材料和條件而製得° (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -'β

本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公楚）-57- 434268 . Α7 Β7 五、發明説明b ) 用氮氣淸淨設有攪拌器和套管已淸理及乾燥的1〇升 壓熱器。將1，3 —丁二烯，苯乙烯和環己烷（每個已經 純化及乾燥）導入壓'熱器內，接著將T H F (已經純化並 乾燥及用來控制1，2 —乙烯基化學鍵的數量）加入。然 後，將有機鋰觸媒導入壓熱器內，並且在壓力6公斤/平 方公分溫度6 0°C下進行反應。在聚合反應完成之後，將 甲醇加入所得的反應混合物以完全地鈍化在反應混合物裡 形成之仍有活性（living)的聚合物，藉此獲得包含苯乙烯 -丁二烯嵌段’共聚物的反應混合物。然後，將相對於 1 00份重量聚合物0 . 5份的2，6 —二一三級丁基一 4 -甲基酚當做安定劑加入所得的反應混合物，接著藉由 蒸汽汽提除去溶劑。將所得的產物脫水，接著經由熱滾筒 (1 1 0t)乾燥，藉此獲得如表4所顯示的苯乙烯一丁 二烯嵌段共聚物β 實施例2 9到3 9 經濟·部中央標準局員工消費合作社印f (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁> (製造聚丁二烯：實施例30到32，34，35和 3 7 到 3 9 ) 在實施例30到32，34，35和37到39每一 個裡，聚丁二烯係根據下列程序使用如表5和6所示的材 料和條件而製得。 用氮氣清淨設有攪拌器和套管已淸理及乾.燥的1 0升 壓熱器。將1，3 -丁二烯和環己烷（每個已經純化及乾 燥）導入壓熱器內，接著將THF (在實施例3 5裡不加 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -58- 五、發明説明（56 ) 入THF )加入。然後，將有機鋰觸媒導入壓熱器內，並 且在壓力6公斤/平方公分溫度6 0°C下進行反應。在聚 合反應完成之後，將~甲醇加入所得的反應混合物以完全地 鈍化在反應混合物裡形成之仍有活性（living)的聚合物’ 藉此獲得包含聚丁二烯的反應混合物。然後，將相對於 10 0份重量聚合物0 · 5份的2 ’ 6 —二一三級丁基一 4 -甲基酚當做安定劑，接著藉由蒸汽汽提除去溶劑。將 所得的產物脫水，接著經由熱滾筒（1 1 0°C)乾燥，藉 此獲得聚丁二烯。 如上所述，使用如表5和6所示之材料和條件根據下 列程序，進行幾乎相同於上述的程序’以獲得如表5和6 所顯示的聚丁二烯。 (製造苯乙烯-丁二烯共聚物：實施例2 9和3 3 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填讀本頁) 在實施例2 9和3 3每一個裡，苯乙烯—丁二烯共聚 物係根據下列程序使用如表5所示的材料和條件而製得》 用氮氣淸淨設有攪拌器和套管已淸理及乾燥的10升 壓熱器。將1，3 — 丁二烯（在實施例29 : 336克： 在實施例33: 272克），苯乙烯，苯乙烯和環己烷（ 每個已經純化及乾燥）導入壓熱器內，接著將T H F (已 經純化並乾燥及用來控制1，2 -乙烯基化學鍵的數量） 加入。然後，將有機鋰媒觸導入壓熱器.內，並且在壓力6 公斤/平方公分溫度6 0 °C下進行反應。當轉化率到達 20%時，1，3 — 丁二烯（在實施例29 : 252克： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -59- 434268): 經濟部中央標準局員Η消費合作社印裝 A7 ____B7 _^_五 '發明説明<^7 ) 在實施例3 3 : 2 0 4克）以定速導入壓熱器內超過1 0 分鐘。在聚合反應完成之後，將甲醇加入所得的反應混合 物以完全地鈍化在反ΐ混合物裡形成之仍有活性（Iiving ) 的聚合物，藉此獲得包含苯乙烯-丁二烯共聚物的反應混 合物。然後，將相對於1 0 〇份重量聚合物0 . 5份的2 ，6 —二一三級丁基一 4 一甲基酚當做安定劑加入所得的 反應混合物，接著藉由蒸汽汽提除去溶劑°將所得的產物 脫水，接著經由熱滾筒（1 1 〇 °C )乾燥’藉此獲得如表 .4所顯示的苯乙烯-丁二烯共聚物3 如上所述，使用如表5所示之材料和條件根據下列程 序，進行幾乎相同於上述的程序，以獲得如表5所顯示的 苯乙烯-丁二烯共聚物。 (製造苯乙烯一丁二烯共聚物：實施例3 6 ) 苯乙烯一丁二烯共聚物係根據下列程序使用如表6所 示的材料和條件而製得。 用氮氣淸淨設有攪拌器和套管已淸理及乾燥的1〇升 I 壓熱器。將1 ，3 —丁二烯，苯乙烯，苯乙烯和環己烷（ 每個已經純化及乾燥）導入壓熱器內，接著將THF (已 經純化並乾燥及當做獲得具任意組態之聚合物的任意劑（ r_a n d om i z e r )加入。然後，將有機鋰媒觸導入 壓熱器內，並且在壓力6公斤/平方公分溫度.6 0°C下進 行反應。在聚合反應完成之後，將甲醇加入所得的反應混 合物以完全地鈍化在反應混合物裡形成之仍有活性（丨iving (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺皮逋用中國國家標準（CNS ) Α4說格（210X297公釐} -60- 434268 A7 B7 五、發明説明) )的聚合物，藉此獲得包含苯乙嫌一 丁二嫌共聚物的反應 混合物。然後，將相對於1〇0份重量聚合物0 * 5份的 2，6 —二_三級丁基一 4 一甲基酚當做安定劑加入所得 的反應混合物，接著藉由蒸汽汽提除去溶劑。將所得的產 物脫水，接著經由熱滾筒（1 1 〇乞）乾燥’藉此獲得如 表6所顯示的苯乙烯一丁二烯共聚物。 實施例4 0到6 7 (製造高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物··實施例4 ◦，42，44 到 46，48 到 51，53，55 ’ 56 ，58，59，62，63，和 65 到 67) 在每一個實施例裡，高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成 物係根據下述整體聚合法使用如表7到9所示的材料和條 件而製得。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將乙基苯和苯乙烯導入設有攪拌器和套管的反應器內 '然後，將橡膠性聚合物和當做安定劑的0·3份正一十 八基-3— (3‘，5，-二—三級丁基一 4，_羥基苯基 )丙酸酯和0 . 0 5份重量三級十二基硫醇導入反應器內 ，接著攪拌，藉此獲得溶液。將每莫耳苯乙烯1 X 1 莫耳的過氧化二一三級丁烷加入所得的溶液，並且在6公 斤/平方公分的壓力下進行聚合反應，其中反應溫度在反 應過程中改變如下：1 1 〇 °c，3小時，1 4.0 °C 5小時 ，1 8 0 °C小時，和2 3 0 °C 3 0分鐘；藉此獲得反應混 合物。接著，將所得的反應混合物所剩的未反應化合物在 -61 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X297公釐） 43426 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 Α7 Β7 五、發明説明（59 ) 減壓下蒸餾掉，以獲得高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物 。將所獲得的樹脂組成物粉碎，然後擠型，藉此獲得球粒 〇 .如上所述，使用如表.7到9所示之材料和條件根據下 列程序，進行幾乎相同於上述的程序，以獲得高衝擊性苯 乙烯聚合物樹脂組成物。每一個獲得之高衝擊苯乙烯聚合 物樹脂組成物的性質係顯示在表7到9。從表7到9可看 出*使用本發明橡膠性聚合物製得的每一個樹脂組成物具 有光彩和衝擊強度之間極佳的平衡。 另一方面，從比較實施例1 4到2 1的結果可看出’ 當使用無法滿足本發明需求的聚合物製造高衝擊性苯乙烯 聚合物樹脂組成物時，所得的樹脂組成物的光彩和衝擊強 度其中任何一個性質都很差。 (製造ABS樹脂：實施例41，43，47，52， 5 7，6 0 和 6 1 ) 在這些實施例每一個裡，A B S樹脂係根據下述程序 使用如表7和9·所示的材料和條件而製得，其中使用與實 施例4 0相同的反應器。 將乙基苯，苯乙烯和丙烯腈導入反應器內》然後將橡 膠性聚合物和當做安定劑的0 . 3份正一十八基- 3_ ( 3 ‘，5’ 一二一三級丁基一 4’ —羥基苯基）丙酸酯和 0 . 0 5份重量三級十二基硫.醇導入反應器內，接著攪拌 ，藉此獲得溶液。將基於單體（也就是，苯乙烯和丙烯腈 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Ι0Χ297公釐） (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 -62- 342 342 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（60 ) )總重量1 6 0 P P m過氧化二一三級丁烷加入所得的溶 液，並且在6公斤/平方公分的壓力下進行聚合反應，其 中反應溫度在反應過程中改變如下：1 1 〇 °C | 3小時， 1 4 0 °C 5小時，1 8 0 °C小時，和2 3 0 °C 3 0分鐘： 藉此獲得反應混合物。接著，將所得的反應混合物所剩的 未反應化合物在減壓下蒸餾掉，以獲得A B S樹脂。將所 得的A B S樹脂硫化，然後擠型，藉此獲得球粒。 如上所述，使用如表7和9所示之材料和條件根據下 列程序，進行幾乎相同於上述的程序，以獲得A B S樹脂 。每一個獲得之ABS樹脂的性質係顯示在表7和9。從 表7和9可看出，有關於本發明橡膠性聚合物製得的每一 個A B S樹脂，分散於A B S樹脂裡之橡膠粒子的平均粒 子直徑係有利地小，而且光彩和衝擊強度之間的平衡極佳 (製造MB S樹脂：實施例5 4和6 4) .在這些實施例每一個裡，AB S樹脂係根據下述程序 使用如表8和9所示的材料和條件而製得，其中使用與實 施例4 0相同的反應器。 將乙基苯，苯乙烯和異丁烯酸甲酯導入反應器內。然 後將橡膠性聚合物和當做安定劑的0.3份正-十八基-3 - ( 3 ' - 5 '—二—三級丁基—4’ 一羥基苯基）丙酸 酯和0 . 〇 5份重量三級十二基硫醇導入反應器內，接著 攪拌，藉此獲得溶液。將基於單體（也就是，苯乙烯和異 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂- 5.

·丨.X 288» A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印装 五、發明説明（61 ) 丁烯酸甲酯）總重量1 6 0 P pm過氧化二一三級丁院.加 入所得的溶液，並且在6公斤/平方公分的壓力下進行聚 合反應，其中反應瀘度在反應過程中改變如下：1 1 0°C ，3小時，1 4 ◦ °C 5小時，1 8 0 °C小時，和2 3 0 °C 3 ◦分鐘；藉此獲得反應混合物。接著’將所得的反應混 合物所剩的未反應化合物在減壓下蒸餾掉’以獲得MB S 樹脂。將所得的MB S樹脂粉碎，然後擠型，藉此獲得球 粒。 如上所述，使用如表8和9所示之材料和條件根據下 列程序，進行幾乎相同於上述的程序，以獲得MB S樹脂 。每一個獲得之MBS樹脂的性質係顯示在表8和9 »從 表8和9可看出，使用本發明橡膠性聚合物製得的MB S 樹脂組成物具有光彩和衝擊強度之間極佳的平衡。 比較實施例6到1 3 (製造橡膠性聚合物） 在比較實施例6到9每一個裡，係以實質上與實施例 1 2..相同的方式製得橡膠性聚合物，不同的是比較實施例 1到5所得的觸媒分別依表1 〇所示使用，而且不同的是 材料的數量改變成表1 0所示的數量結果也顯示在表 10。 在比較實施例1 0到1 2每一個裡，係以實質上與實 施例3 0相同的方式製得橡膠性聚合物，不同的是比較實 施例1到5所得的觸媒分別依表1 0所示使用，而且不同 的是材料的數量改變成表1 0所示的數量。結果也顯示在 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) 訂 ip 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS)从规格（210><297公釐） -64 - A7 經濟部中央標準局貞工消費合作社印笨 434268 ____ B7 _ 五、發明説明（62 ) 表1 〇。 實施例1 4到2 1 C製造高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成 物） 在比較實施例1 4到2 1每一個裡’係以實質上與實 施例4 0相同的方式製得高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成 物，不同的是比較實施例6到1 3分別所得的橡膠性聚合 物依表11所示使用。 每一個所得之樹脂組成物的性質係顯汞在表1 1。 從表1 1的顯示結果可見，當使用無法滿足本發明需求的 橡膠性聚合物製造苯乙烯聚合物樹脂組成物時’所得之樹 脂組成物的光彩和衝擊強度其中任何一個性質都很差。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） .65 . (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

43426 A7B7 五、發明説明（63 ) ___ _ 表 經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 S施例 1 2 3 4 5 6 7 ' 3 9 10 11 直機鋰睹媒 A Β C D E F G Η I J k 材料 二乙烯基苯(克） 15.9 26.4 39J 23.8 42.3 79.3 13.2 26.4 39.7 15,9 - 的數 間二異丙基苯(克） 45.0 ft 正丁基鋰 26Ό 26.0 26.0 26.0 26.0 26,0 26.0 26,0 26.0 26.0 26.0 dvb*i/nbl(莫耳比> 0.30 0.50 0,75 0.45 0.80 1.50 0.25 0.50 0.75 0.30 0,70 1,3-丁二烯(克） 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 環已烷(克） 1,200 1,200 1.200 J，200 1,200 J，200 1,200 1,200 1,200 1.200 1,200 THF*2(ppm) 10,000 5,000 ιαοοοο 3,000 10,000 15,000 - - - 700 5,000 多乙烯基芳系化合物的 7,4 11.7 16.6 10,6 17.5 28.4 6.2 IL7 16.6 , 7.4 18.4 含S(重置％> (TMEDA)* 3 反應 溫度(Ό ) 75 75 75 75 75 . 75 75 75 75 75 75 條件 時間(分鐘） 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 反應產物裡的凝膠 未看到 未看到 未看到 未看到 未看到 未看到 未看到 未看到 未看到 未看到 性質 M w 2,700 3,800 5,300 2,500 6,300 8,800 2,600 3,500 9,800 2,100 3,100 M w/ Μ η 1.4 1.9 2.1 1,6 1.9 2.3 1.3 1.9 2.9 1.7 1.7 (請先閲饋背面之注意事項再填寫本肓) *1:D V. B :二乙烯基苯 *2: T H F :四氫呋喃 *3 : Τ Μ E D A : Ν,Ν,Ν '，ΝΤ —四甲基乙二胺 -66 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 2434 Β7 五、發明説明（64 ) 表2 比較實施例 1 2 3 4 5 有機鋰觸媒 - L Μ Ν 〇 Ρ 物質的數量 二乙烯基苯(克） 111.1 42.3 18.5 52.9 26.4 正丁基鋰(NBL)(克） 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0 DVB*1/ N B L (莫耳比） 2.10 0.80 0.35 1.0 0.50 _ 1，3 —丁二烯(克） 200 200 200 500 35 環己烷(克） 1,200 1,200 1,200 1,200 1,200 THF*2(ppm) 10,000 5,000 - 10,000 10,000 多乙烯基芳系化合物含量(重 35.7 17.5 8.5 9.6 43,0 量％) 反應條件 溫度（°C) 75 75 75 75 75 時間(分鐘） 60 60 60 60 60 - 反應產物裡的凝膠 未看到 未看到 未看到 未看到 稍微看到 性質 M w 25,500 2,100 9,300 15,500 M w / Μ η 4.9 4·0 3.6 3.8 • (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 經濟部中央標準局員工消費合作社印«. M:D V B :二乙烯基苯 *2:T H F :四氫呋喃 *3: TMEDA :化\，^'\，一四甲基乙二胺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（21〇κ297公釐） -67- 4 ©A7B7 五、發明説明（65 ) 表3 實施例 12 13 14 15 16 17 18 19 橡膠性聚合 陶樣品 12 13 14 15 16 17 18 19 材料的數置 環己焼(克） 5,000 5,000 5,000 5-000 5,000 5,000 5,000 5,000 四氫味喃(克） 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 L2 15.0 1,3-丁二嫌(克） 560 644 665 588 630 672 546 6.09 苯乙烯(克） 140 56 35 112 70 28 154 91 有機鋰觸媒 A B C D E F G H 觸媒*1的數量(克） 0,66 0.62 0.57 0.60 0.57 0.55 0,67 0.61 橡膠性聚合 M w 209,000 267,000 369,000 295,000 373,000 445,000 201,000 286,000 物的性質及 連接的苯乙烯含量(重量 20 8 5 16 i〇 4 22 13 特性 嵌段苯乙烯含量(重量％)*5 IS 7 4 14 9 3 20 13 嵌段苯乙烯比例 90 88 80 88 90 75 91 100 微結構{1,2·乙烯基含惫(％)j 17 16 17 15 15 18 14 35 3MwpX 2的含童（重 量 ％)*3 4 7 9 5 10 18 3 6 ·· M w/ Μ η 1.1 1.1 1.2 1.1 1,2 L5 U 1.1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線、 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公嫠） -68- 434268 Α7 Β7 五、發明説明（66 ) *1:有機鋰觸媒的重量（g)係以製造苯乙烯_丁二烯嵌段共聚 物時所用之正丁基鋰的重量（g)來表示。· ^ ^ ^ ^ ^ f-f* iai / η/ \ —嵌段方系乙嫌基單體含量、/ ι η。 * 2 嵌段本乙烯比例（％ )一 χ 100 *3:橡膠性聚合物部份的含量，該橡膠性聚合物部份具有爲重 量平均分子量（相當於橡膠性聚合物層析圖的波峰）之二或$ 倍的分子量。 *4:連接的芳系乙烯基單體含量 *5:嵌段芳系乙烯基單體含量 (請先閱讀背面之項再填寫本頁』 hir 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -69- 43426s A7 B7 五、發明説明（67 ) _ 表4 贲施例 20 21 22 23 24 25 26 27 28 橡膠性聚合物樣品 20 21 22 23 24 25 26 27 28 材料的數量 環己傲克） 5,000 5,000 5,000 5,000 5,000 5,000 5,000 5,000 5,000 四氫呋喃(克） 1.2 i.2 1.2 - 1.2 1.2 1.2 L2 1.2 1,3-丁二稀(克} 665 630 651 455 427 518 609 637 476 苯乙烯(克） 35 70 49 245 273 182 91 63 224 有機鋰觸媒 I J K D C E H F I 觸媒*1的數量(克〉 0.56 0.60 0.60 0.66 0.55 0.54 0.54 0.54 0,57 橡膠性聚合 M w 394,000 302,000 292,000 214,000 448,000 505,000 476,000 513,000 365,000 物的性質及 連接的苯乙烯含量(重童％)*4 5 10 7 35 39 26 13 9 32 特性 嵌段苯乙烯含惫(重量 4 9 6 33 38 25 12 8 18 嵌段苯乙烯比例 80 90 86 94 97 96 92 89 56 微結構丨1,2-乙烯基含量(％)) 14 38 L6 1Γ 17 15 14 IS 15 差Mwpx 2的含量(重量％) *3 13 4 8 6 9 10 7 IS 13 M w/ Μ η 1.3 1.1 1.2 1.1 1.2 1.2 1.2 1.5 1.3 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -70- 43426¾

X 100 經濟部中央標準局貞工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（68 ) *1:有機鋰觸媒的重量（g)係以製造苯乙烯一丁二嫌嵌段共聚 物時所用之正丁基鋰的重量（g)來表示。· * 2 :嵌段苯乙燦比例 *3:橡膠性聚合物部份的含量，該橡膠性聚合物部份具有爲重 量平均分子量(相當於橡膠性聚合物層析圖的波峰）之二或多 倍的分子量》 連接的芳系乙烯基單體含量 *5:嵌段芳系乙烯基單體含量 (請先閱讀背面之注意事項其填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） •71 - 4342β3 A7 B7 五、發明説明（69 )表5 實施例 29 30 31 32 33 34 橡膠性聚合物樣品 I 29 30 31 32 33 34 材料的數量 環己垸(克） 5,000 * 5,000 5,000 5,000 5,000 5,000 四氫呋喃(克） 12 1.2 1.2 1,2 12 1.2 1,3-丁二烯(克） 588 700 700 700 476 700 苯乙嫌(克） 112 - - 224 有機鋰觸媒 A B C D E F 觸媒*1的數量(克） 0.67 0.59 0.71 0.61 0.57 0.54 橡膠性聚合 M w 204000 325,000 486,000 286,000 364,000 513,000 物的性質及 連接的苯乙烯含量(重量％)*4 16 32 特性 嵌段苯乙烯含量(重量％)*5 0 0 嵌段苯乙烯比例(％>*2 0 0 微結構ί1,2-乙烯基含童(％)) 17 19 20 . 18 15 IS SMwpX 2的含量(重量舻3 4 7 9 5 10 18 M w/ Μ π \Λ 12 1.2 U 1.2 1.5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公麓） -72- 434268 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（70 ) *1:有機鋰觸媒的重量（g)係以製造苯乙烯-丁二烯嵌段共聚 物時所用之正丁基鋰的重量（g )來表示。· * 2 :嵌段苯乙烯比例（％)— X 100 連接的芳系乙烯基單體含量 *3:橡膠性聚合物部份的含量，該橡膠性聚合物部份具有爲重 量平均分子量（相當於橡膠性聚合物層析圖的波峰）之二或多 倍的分子量。 *4:連接的芳系乙烯基單體含量 _ *5:嵌段芳系乙烯基單體含量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(_ 210Χ297公釐） -73- S..G24 3 4 B7 五、發明説明（71 )表6 實施例 35 36 37 38 . 39 橡膠性聚合物漾品 35 36 37 38 39 材料的數童 環己烷(克） 5,000 ' 5t000 5,000 5,000 5,000 四氫呋浦(克） - 10.5 1.2 L2 1.2 1,3-丁二烯(克） 700 546 700 700 700 苯乙稀(克） - 154 警 - - 有機鋰觸媒 G Η 夏 J k 觸媒”的數量(克） 0.64 0.58 0.54 0.60 0.60 橡膠性聚合 M w 234,000 334,000 495,000 302,000 292,000 物的性質及 連接的苯乙烯含量(重量 22 待性 嵌段苯乙烯含量(重量％产5 ϊ 嵌段苯乙烯比例(％)*2 5 微結構U，2-乙烯基含量(％>} 15 30 IS 41 20 £MwpX2的含量(重量％)*3 3 6 13 4 8 M w/ Μ η 1,1 1.2 K3 1.1 1.2 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局®:工消費合作社印装

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -74- 4342 Α7 Β7 五、發明説明（72) *]:有機鋰觸媒的重量（g)係以製造苯乙烯-丁二烯嵌段共聚 物時所用之正丁基鋰的重量（g)來表示。. *2 :嵌段苯乙烯比例（％)=嵌段芳系乙烯鱗體貪.1X 1〇〇 *3:橡膠性聚合物部份的含量，該橡膠性聚合物部份具有爲重 量平均分子量（相當於橡膠性聚合物層析圖的波峰）之二或多 倍的分子量。 *4:連接的芳系乙烯基單體含量 *5:嵌段芳系乙烯基單體含量 t請先閲讀背面之注意事項·?!-填本耳) -訂. 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） -75- 342 A7 B7 五、發明説明（73) 表7 I 實施例 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 橡膠聚合物樣品 12 13 Ϊ4 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 材料的 橡膠性聚合物(重量份數） 9.0 13*5 9Ό 13.5 9,0 9,0 9.0 13.5 9.0 9.0 9.0 9.0 15,3 數量 苯乙烯(重童份數） 8L0 57,4 81.0 57.4 S1.0 81Ό SL0 57.4 8L0 81.0 81.0 8L0 57,4 丙烯腈(重量份數） - 19,1 - 19.1 - - - 19.1 • - - - 19,1 . 異丁烯酸甲酯(重量份數） 嘴 乙基苯(重童份數） 10.0 10.0 10,0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 反應條 件 毎分鐘的旋轉次數(rpm) 50 100 50 100 50 50 50 100 50 100 50 50 100 . 樹脂結 橡膠含置(％) 10 15 10 15 10 10 10 15 10 10 10 10 15 構 橡膠粒子的平均直徑(微 米） {β m ) 0.6 0.6 1.1 0.5 0.8 0,9 0.5 0.6 U 0-9 0.9 0.3 0.6 樹脂組 成物的 Izod衝擊強度{公斤*公分 /公分，以缺口試片測得） 7 24 10 23 9 9 7 24 10 9 9 5 23 性質 光彩(对 94 91 91 93 94 93 95 91 90 91 92 98 90 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 嫁、 .r— 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -76- 434268 A7 B7 五、發明説明（74 )表8 實施例 53 54 55 56 C 橡膠聚合物樣品 25 26 27 28 材料的數量 橡膠性聚合物(重量份數 - 9.0 9.0 9.0 9.0 苯乙烯(重量份） 81.0 37.0 81.0 8ΙΌ 丙烯腈(重置份數） - - - 異丁烯酸甲酯(重ft份數） - 44.0 - 乙基苯(重童份數） 10.0 10.0 10.0 10.0 反應條件 毎分鐘的旋轉次數(rpm) 50 50 50 50 樹脂結構 橡膠含量W 10 to 10 10 橡膠粒子的平均直徑(微米X" m ) 0,4 0.9 1.1 1.1 樹脂組成物的性質 Izod衝擊強度(公斤•公分/公分以缺口試片測 6 9 9 10 得） 光彩(％) 97 92 90 90 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -77- 434268 A7 B7 五、發明説明（75 ) 經濟部中夬標準局！工消費合作社印製 表9 實施例 57 58 59 60 61 62 . 63 64 65 . 66 67 橡膠聚合物樣品 29 30 3ϊ 32 33 34 35 36 37 38 39 材料的 橡膠性聚合物(重量份數） 13.5 9.0 9,0 13.5 13,5 9.0 9.0 9,0 9.0 9.0 9.0 數量 苯乙烯(重量份數） 57.4 81.0 81,0 57.4 57.4 8L0 St.O 37.0 81.0 81,0 81.0 丙烯腈(重量份數） 19.1 - - 19.1 19,1- 琴 • - - - 異丁烯酸甲酯(重置份數> _ 乙基苯(重量份數） 15.0 10.0 10.0 15.0 15.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 反應條 件 每分鐘的旋轉次數(rpm) 100 50 50 100 100 50 50 50 50 50 50 . 樹脂結 橡膠含童(％) 15 10 10 15 15 10 10 L0 10 10 10 構 橡膠粒子的平均直徑{微米） (β m ) 0.5 1.0 1.2 0.6 0,7 0.8 0.9 1.0 1.3 1.0 L0 樹脂組 成物的 Izod衝_強度(公斤•公分/公 分，以缺口試片測得） 23 i0 10 8 ' 24 9 9 10 Π 9 9 性質 光彩(％) 94 87 86 91 92 90 88 87 86 88 88 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -78- 2 43 4

A B7 五、發明説明（76 ) 表10 比較實施例 6 7 8 9 10 11 12 13 橡膠性聚合物樣品 ① ② ③ ④ ⑤. ⑧ ⑦ ⑧ 材料的數量 環己烷(克） 5,000 - 5,000 5,000 5,000 5,000 5,000 5r000 5,000 四氫呋喃(克） 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1,3-丁二嫌(克） 595 588 665 644 700 700 700 700 苯乙烯(克> 105 112 35 56 - - - - 有機鋰觸媒 L Μ Ν 0 Μ L Ν Ο 觸媒*1的數置(克 ) 0.87 0.60 0,57 0.60 0,59 0.77 0.55 0.61 M w 207,000 303,000 372,000 295,000 362,000 315,000 452,000 275,000 橡膠性聚合 物的性質及 連接的苯乙烯含 量(重量％产4 15 16 5 8 - - - - 特性 嵌段苯乙烯含量（ 重量％产5 14 14 4 7 - - - 嵌段苯乙烯比例（ %)*2 93 δδ 80 δδ - - - 微結構U,2-乙烯 基含量(％)} 17 16 14 14 20 19 17 20 £MwpX 2的含 量(重量3 32 19 13 21 20 31 13 21 M w/ Μ η 2.2 1.1 1.3 1.2 2.3 1.1 1.3 1.3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁). 經濟部中央標準局負工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格’（210X297公釐） -79- 物時所用之正丁基鋰的重量（g)來表示 * 2 :嵌段苯乙烯比，（％) = 100 Α7 Β7 五、發明説明（0) *1:有機鋰觸媒的重量（g)係以製造苯乙烯一丁二烯嵌段共聚 連接的芳系乙烯基單體含量 *3:橡膠性聚合物部份的含量，該橡膠性聚合物部份具有爲重 量平均分子量（相當於橡膠性聚合物層析圖的波峰）之二或乡 倍的分子量。 *4:連接的芳系乙烯基單體含量 *5:嵌段芳系乙烯基單體含量 (請先閲讀背面之注意事項再填罵本頁) •訂. 4丨 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） «° 4342c, A7 B7 五、發明説明（78 )表11 比較實施例 14 15 16 17 18 19 20 21 樣品 ① ② ③ ④ ⑤ ⑧ ⑦ ⑧ 材料的 橡膠(重量份數> 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9,0 9.0 9.0 數量 苯乙烯(重薰份數） 81.0 81.0 81.0 81.0 81.0 81.0 81.0 81.0 乙基苯(重量份數） 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 反應條 件 毎分鐘的旋轉次數(tpm) 50 50 50 50 50 50 50 50 樹脂結 橡膠含量(％) 10 10 ]〇 30 10 10 10 ]〇 構 橡膠粒子的平均直徑(微米） (u m ) 1.2 1.4 1,3 1.3 1.9 1.5 0.9 1.2 樹脂組 成物的 Izod衝擊強度(公斤•公分/公 分，以缺口試片測得） 6 7 7 6 11 10 8 9 性質 光彩(％) 86 85 86 86 76 77 SE 79 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 at HI 1^1 In. . -:1 _ - tl^i ml ^^^1 y-/lll - ^^^1 n^i nn ^ I n^ ^^^1 ^^^1 ^^1· ^ 1^1 Hu ^^^1 1^^1 1 ?v^f n 本紙張尺度適用中國國家標率{ CNS ) A4規格（210X297公釐） -81 - 434268 A7 B7 五、發明説明（79 ) 工業的適用性 本發明的橡膠性聚合物在商業上是有利：藉由將其當做苯 乙烯聚合物樹脂的強化劑，可以獲得有用於製造在外表（ 光彩）及耐衝擊性之間平衡極佳之成型物件的高衝擊性苯 乙烯聚合物樹脂組成物。可以從高衝擊性苯乙烯聚合物樹 脂組成物製得之物件的例子包括家庭電氣用品外殻及其他 零件，汽車零件，辦公室設備的零件，雜物，鞋子，玩具 和各種不同工業的材料。本發明的橡膠性聚合物也是有利 於：可作爲欲用在例如道路舖設，防水片和蓋屋頂材料方 面之瀝青的性質的改良劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 本紙張尺度逍用中國國家梯率（CNS > A4规格（210X297公釐）

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 、曱請專矛\範圍 第86116917號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國8 8年1 2月修正 1 ·-種橡膠性聚合物，其包括： (A )共軛二烯聚合物和，連接其上的 (B )含鋰有機聚合物的脫鋰殘餘物當做製造共軛二 烯聚合物的觸媒，該殘餘物包括由衍生自至少一種共軛二 烯單體的單體單元（a )和衍生自至少一種芳系乙烯基化 合物的單體單元（b )所組成的聚合物鏈，該單體單元（ b )包含衍生自至少一種多乙烯基芳系化合物，其中含鋰 有機聚合物係由有機鋰化合物與包括至少一種共軛二烯單 體的第一可聚合物質和包括至少一種芳系乙烯基化合物的 第二可聚合物質反應而得，該第二可聚合物質包含至少— 種具有至少二個乙烯基的多乙烯基芳系化合物，及其中含 鋰有機聚合物具有1 · 2 - 3 · 5的l^w/^Γη比，其中 Hw表示含鋰有機聚合物的重量平均分子量，而ITri表示 含鋰有機聚合物的分子量平均數。 2 .如申請專利範圍第1項的橡膠性聚合物，其中衍 生自至少一種多乙烯基芳系化合物之單體單元在含鋰有機 聚合物裡的含量爲2到4 0重量％ ’而且含鋰有機聚合物 的重量平均分子量爲500到20 ’ 〇〇〇 ° 3 ,如申請專利範圍第1項的橡膠性聚合物，其中共 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 2^7公釐） f靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} ''、 I— tr tn I 1· 5Γ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 軛二烯聚合物（A )包括（a，）衍生自至少一種共軛二 烯單體的單體單元。 4 .如申請專利範圍第3項的橡膠性聚合物，其中共 軛二烯聚合物（A)單獨包含單體單元（a，）。 5 .如申請專利範圍第1項的橡膠性聚合物，其中共 艇一稀聚合物（A)包括（a’ ）衍生自至少一種共輒一 烯單體的和（b’ ）衍生自至少一種芳系乙烯基化合物的 單體單元。 6 .如申請專利範圍第5項的橡膠性聚合物，其中共 軛二烯聚合物係爲由單體單元（a’ ）和單體單元（b’ )所組成的任意共聚物。 7 .如申請專利範圍第6項的橡膠性聚合物，其中脫 鋰殘餘物（B )裡的單體單元（)和共轭二烯聚合物（ A )裡單體單元（b ’ ）的總數量爲橡膠性聚合物重量的 50重量％或更少。 8 .如申請專利範圍第5項的橡膠性聚合物，其中共 軛二烯聚合物（A )是具有含第一聚合分子部分之聚合物 嵌段的嵌段共聚物，該第一聚合分子部分只包括單體單元 (b 1 )。 9 .如申請專利範圍第8項的橡膠性聚合物，其中脫 鋰殘餘物（B )裡的單體單元（t> )和共軛二烯聚合物C A )裡單體單元（b ’ ）的總數量爲橡膠性聚合物重量的 5 0重量％或更少，及其中第一聚合分子部分之單體單元 (b ')的數量小於脫鋰殘餘物（B)裡單體單元（b) 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（210 X 297公釐） -2 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ——-----訂---------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 和共軛二烯聚合物（A )裡單體單元（b ’ ）之總重量的 1 0重量％。 1 0 如申請專利範圍第9項的橡膠性聚合物，其進 一步地包括脫鋰殘餘物（B )裡只包含單體單元（b )的 第二聚合分子部分，及其中第一聚合分子部分之單體單元 (b ’ ）和第二聚合分子部分之單體單元（b )的總數量 爲佔脫鋰殘餘物（B )裡單體單元（b )和共軛二烯聚合 物（A)裡單體單元）之總重量10重量％。 1 1 .根據申請專利範圍第4，7，9和1 0項任一項的 橡膠性聚合物，其具有下列各項性質： (1)以重量平均分子量計，其爲100 ’ 0〇〇到 6 5 0-0 0 0- (2 )以重量平均分子量對分子量平均數的比計，其爲 1 · 1 到 3 . ◦，和 (3 )以具有二倍或更多倍重量平均分子量（相當於橡膠 性聚合物層析圖的波峰）之分子量的橡膠性聚合物分子部 分含量計，其爲20重量％或更少。 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費舍作社印製 其 物 合 聚 性 膠 樣 的 項 8 第 圍 範 利 專 請： 申質 據性 如項 .各 2 列 1 下 有 具 ο 一—ί 爲 其 計 量 子 分 均 平 量 重 以 ο 至 ο 6 ( 元 元 單 單 體 體 單 單 之 和，分 }%部 b 量子 {重分 元 ο 合 單 5 聚 體到 I 單 3 第 以爲以 } 其 } 2 ， 3 C 計 C 爲 量 含 總 的 爲 量 含 的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -3- 434268 Α8 Β8 C3 D8 六、申請專利範圍 計，其佔脫鋰殘餘物（B )裡單體單元（b )和共軛二烯 聚合物（A )裡單體單元（b ’ ）之總重量1 〇重量％。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (4 )以重量平均分子量對分子量平均數的比計，其爲 1 · 1 到 3 . 0，和 (5 )以具有二倍或更多倍重量平均分子量（相當於橡膠 性聚合物層析圖的波峰）之分子量的橡膠性聚合物分子部 分含量計，其爲2 0重量％或更少。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項的橡膠性聚合物，其 進一步地包括脫鋰殘餘物（Β.)裡只包含單體單元（b ) 的第二聚合分子部分，及其中第一聚合分子部分之單體單 元（b ’ ）和第二聚合分子部分之單體單元（b )的總數 量爲佔脫鋰殘餘物（B )裡單體單元（b )和共軛二烯聚 合物（A)裡單體單元（b，）之總重量1〇重纛％。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 4 . 一種包括含鋰有機聚合物的觸媒，該含鋰有機 聚合物係由有機鋰化合物與包括至少一種共軛二烯單體的 第一可聚合物質和包括至少一種芳系乙烯基化合物的第二 可聚合物質反應而得，該第二可聚合物質包含至少一種具 有至二個乙烯基的多乙烯基芳系化合物， 其中含鋰有機聚合物具有1.2_3.5的 Mw/Mn比，其中Mw表示含鋰有機聚合物的窶釁平均 分子量，而Μ η表示含鋰有機聚合物的分子量平均數。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項的觸媒，其中含鋰有 機聚合物裡至少一種多乙烯基芳系化合物的含量爲2到 4 0重量％，而含鋰有機聚合物的重量平均分子纛爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4 - A8 B8 C8 D8 434268 六、申請專利範圍 5 0 0 到 2 0 ， 〇 〇 Q 。. 1 6 , —種製造橡膠性聚合物的方法，其包括將至少 一種共軛二烯單體在觸媒存在下於烴類溶劑裡聚合， 該觸媒包括含鋰有機聚合物，該含鋰有機聚合物係由 有機鋰化合物與包括至少一種共軛二烯單體的第一可聚合 物質和包括至少一種芳系乙烯基化合物的第二可聚合物質 反應而得，該第二可聚合物質包含至少一種具有至二個乙 烯基的多乙烯基芳系化合物， 其中含鋰有機聚合物具有1.2—3.5的· iw/ΙΓη比，其中iw表示含鋰有機聚合物的重量平均 .分子量，而Μ η表示含鋰有機聚合物的分子量平均數。 1 7 .根據申請專利範圍第1 6項的方法，其中至少 一種共軛二烯單體一起與至少一種芳系乙烯基化合物聚合 Q 1 8 —種高衝擊性苯乙烯聚合物樹脂組成物，其實 質上與藉由包括將下列組份進行聚合反應之方法所得的組 成物相同： (1 )如申請專利範圍第1 一 1 3項中任一項的橡膠性聚 合物，和 (i i )可共聚物合物質’其選自一群包括至少一種芳系 乙烯基化合物及選自包括至少一種芳系乙嫌基化合物和至 少一種可與至少一種芳系乙烯基共聚物合之單體的混合物 > 其中聚合反應係選自一群包括整體聚合反應’整體懸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-5 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 — 1 丨訂·-------線、. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 6 2 4 3 4 8888 ABQD 六、申請專利範圍 浮聚合反應和溶液聚合反應。 1 9 ·如申請專利範圍第1 8項的樹脂組成物，其中 可共聚物合物質是至少一種芳系乙烯基化合物和至少一種 不飽和腈化合物的混合物。 2 〇 .如申請專利範圍第1 8項的樹脂組成物，其中 可共聚物合物質是至少一種芳系乙烯基化合物和至少—種 選自一包括丙烯酸系酯單體和甲基丙烯系酯單體之單體的 混合物。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ί 衣--------訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印f 本紙張尺度適用中國國家楳準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）