TW423957B - Insecticidal and miticidal compositions - Google Patents

Description

423957 經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 A 7 ________B7 ____—_ 五、發明説明（1 ) 發明的領域 本發明係有關殺蟲蜗劑組合物，其可有效地是應用在農 業園藝的領域。詳而言之，其係有關包含二種或以上活性 成分和尤其有效抗已取得抗商業殺蟲蟎劑的害蟲和蜱蟎的 殺蟲蟎劑組合物。 發明的背景 4-;·臭-2-(4-氣表基）-1-(乙氧-甲基）-5-(三氟甲基）p比洛-3-碳 氮化物（以下簡稱克羅吩比，-chlorfenapyr)，其爲本發明殺 蟲蜗劑組合物的一種活性成分，已知有效抗昆蟲例如半翅 類害蟲例如葉禪（Doltocephalidae)，鱗超類（Lepidoptera)害 蟲例如费石背蠹（Plutella xylostella)，一 般糖蛾（Spodoptera litura)和蘋果潛葉蟲（Phyllonorycter ringoniella)及樓翅類 (Thysanoptera)害蟲例如牧草蟲pa〗mi和黃色茶牧草蟲 (Spirtothrips dorsalis)和農業園藝害蟲例如蜱蟎例如二斑 點葉喊（棉葉蜗koch)，神澤葉喊（Tetranychus kanzawai kishida)和Aculops pelekassi [日本放置公開（公開）專利公 開 104042/89]。 本發明的殺蟲蜗劑纽合物之第二活性成分包括至少一個 己知抗農業害蟲例如半翅類’鱗翅類和甲蟲類（c〇le〇ptera> 昆蟲和蜱蟎的有效殺蟲劑之胺基甲酸酯類型化合物。 雖然爲了控制各種害蟲例如農業園藝害蟲或衛生害蟲己 發展殺蟲蟎劑且在實務上已經使用單一或混合的試劑，因 爲使用這些劑重複之結果已經出現具有已取得對各種試劑 的抗藥的害蟲。 -4- 〇\'5}八4規格（2丨0；<297公釐） .! I ~—訂---- -------—灰 - - . * ' (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（2 ) 特而言之，農業園藝中重要的經濟害蟲例如葉蟎（葉蟎科 )，其由於他們具有存放大量的蛋和生產大量下一代（他們 自己，發展需要只幾天）的能力而容易地發展殺蟲劑抵抗力 的習性，是被大爲關心的。在此害蟲族中的抵抗力發展藉 由高突變率和由於最小移居也易於時常發生近交。爲了這 些理由，二斑點葉蟎（棉葉蟎koch)，神澤葉蟎（Tetranychus kanzawai kishida)，Aculops pelekassi 和相似物已具有後天 抵抗力，至一些程度，幾乎抗所有已存在的殺蟲劑。因此 ’爲了防止及控制由葉蟎所造成之損害，非常需要一種新 穎殺蟲蜗劑，其顯示非常有效的抗已對習知殺蜗劑具有抵 抗力的葉蟎。 然而，要獲得殺蟲蟎劑组合物（其表示沒有與存在之殺蟲 蟎劑的交叉抵抗力）沒有毒性問題且在環境上具有很少的 負衝擊性，是極端地困難的。因此，一直尋找延遲或防止 害蟲物種抵抗力品種的發展。爲了儘可能增長應用有效試 劑，對於良好害蟲管理實務採用試劑與不同作用機制的試 劑之迴轉應用。然而，這個傾向不必然產生令人滿意之害 蟲控制。因此抗藥性問題發生之後，已研究藉由组合殺 蟲劑和殺蛾劑來解決抗藥性的對策。然而，總是沒有發現 高協同作用。 因此，本發明之目的是提供被証明甚至在後天抗克羅吩 吡性之葉蟎具有高控制效果的殺蟲蟎劑組合物β 發明的概述 爲了在葉蟎中發生克羅吩吡抵抗力問題之前建立解決該 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ：---^------、1τ-------展 (請先問讀背面之注意事項再填寫本頁) 423957 * A7 ______ B7 五、發明説明（3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 問題之對策，藉由選擇已經被克羅吩ρ比處理之葉蜗在實驗 Α人工建立的抗藥物種研究與已存在的殺蟲劑，殺喊劑和 殺菌劑的協同作用。因此，頃發現包含當做活性成分克羅 吩吡與至少—種指定的胺基曱酸酯類型化合物组合之殺蟲 蟎劑組合物顯示不能夠獨自從個別成分預見的協同作用或 協同效應。 發明的詳細説明 - 本發明的殺蟲蟎劑组合物對於控制葉蟎例如二斑點葉蟎 (棉葉蜗koch)，紅澤葉蟎（B〇isduval)，神澤葉蟎（Tetranychus Kanzawai kishida) ’ 山楂葉虫某（Tetranychus viennensis zacher)，和相似jka是特別有效。 有利地，本發明的殺蟲蟎劑組合物不只顯示抗上述的葉 蟎的協同殺蟎劑效應’也在重要的農藝農作物例如水果樹 ’例如柑橘類，蘋果和西洋梨子；茶樹：蔬菜和相似物上 顯示同時控制例如捲葉蛾蠹（Tortricidae)，果蛀蛾科，潛葉 蟲蠹（Lyonetiidae) ’ 春象（pentatomidae)，蚜蟲（蚜科），葉 蟬（Deltociphalidae)，牧草蟲（Thripidae)，鑽石背蠹（Plutelia xylostella) ’ 甘藍夜蛾，金花蟲（chrysomelidae)，粉虱 (Aleyrodidae)和類似的害蟲。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 克羅吩吡，其爲本發明之殺蟲蟎劑组合物的一種活性成 分，爲揭述於日本公開（公開）專利104042/89之已知化合物 且在該公開中顯示當做農業園藝殺蟲蟎劑使用。其也可依 照該公開所述方法容易合成。 當做胺基甲酸酯類型殺蟲劑成分（其適合作爲本發明组 -6- 本紙張尺度適用中國國家標孪（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 2 五、發明説明（4 ) 合物中的第二活 明之一般名稱和 意欲限制本發明 一般名叙: 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 BPMC ： MIPC ： MTMC : MPMC : NAC ： PHC ： XMC ： Alanycarb : 殺蟲丹： Oxamyl ： Carbosulfan : Thiodicarb ： Pirimicarb ： 等蟲威： Beniuracarb ： A7 B7 性成分）’許多化合物爲已知。例如，説 化學名稱列於下文中。然而，這些實例不 的範圍β 化學名稱 2-二級-丁苯基-Ν-甲基胺基甲酸酯。 2-異丙苯基·Ν-甲基胺基甲酸酯。 間-曱苯基-Ν-甲基胺基甲酸酯。 3.4- 二甲苯基->«1-曱基胺基曱酸酯。 1- 葚基-Ν-甲基胺基甲酸酯。 2- 異丙氧苯基-Ν·甲基胺基甲酸酯。 3.5- 二甲苯基-Ν-甲基胺基甲酸酯。 (Ζ)-Ν-苄基[甲基(I-亞甲基硫乙基胺氧羰基)胺基] 硫基丨丙胺酸乙s旨。 2_(乙硫基甲基)苯基甲基胺基甲酸酯 甲基-Ν，Ν·-二甲基·Ν-[(甲胺基甲醯基）氧基]-1· thioxamimidate 〇 N-二丁基-胺硫基-N-甲基胺基甲酸2,3-二氫-2,2-二甲 基_7·革並[b]吱喃基g旨。 3,7,9，13-四甲基-5，11-二嘮-2,8，14-三去4,7,9，12-四吖十 五·3，12_ 二埽，6，10-二酮。 二甲基胺基甲酸2-二甲胺基-5,6-二甲基喊啶-4-基酯。 甲基胺基甲酸2>二甲基-1,3-苯幷二惡茂-4-基酯。 Ν-[2,3-二氫-2,2-二甲基苯幷呋喃-7-基氧羰基(甲基)胺 本紙依尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4現格（2】0χ 297公楚） ------:---裝------訂------Λ • · - « (請先閲讀背面之注意事項再填窍本頁) 423957 五 、發明説明（ 5 A7 B7 硫基)-N-異丙基-冷_丙胺酸乙酯。 S-甲基-N-[(甲胺基甲醯基)氧基]亞胺逐硫乙酸酯 滅多蟲 上迷殺蟲劑劑的名稱揭示在1992年7月30曰由日本植物 保護協會出版的，，農業化學品手册DM版"的一般名稱和 1996年4月1日由ZENNOH出版的"SHIBUYA索引.1996-( 第7版）"。 在本發明中’在上述試劑之中，尤其是2_二級_丁苯基_ ^甲基-胺基甲酸酯和卜莕基_N•甲基胺基曱酸酯由於與克 羅吩P比高協同作用所以是較好的。 對於本發明的殺蟲蟎劑組合物的製備，其適合調配成可 濕性粉劑，水濃縮物，乳液，液態濃縮物，溶膠（可流動劑 )卷，乳A膠，或相似物，藉由習知的方法例如摻合克 絍吩吡和胺基甲酸酯類型殺蟲劑成份（等）與適當載體和輔

助劑，例如乳化劑，分散劑，安定劑，懸浮劑，滲透劑， 和相似物D 本發明組合物的總活性成分的含量，以重量/重量。么表示 ,對於可濕性粉劑’水濃縮物，乳液，液態濃縮物和溶^ 配方在約1-90 %範圍是較佳的。總活性成分較佳含量對於 粉劑配方爲約0.5-10 %和對於氣溶膠配方爲約〇 〇u % 本發明殺蟲蟎劑组合物中所使用適當載體可爲任何普遍 使用於農業園藝組合物的固體或液態的載體。可依照需= 使用各種界面活性劑，安定劑和其他輔助成分。 在商業上有效的配方中，本發明組合物也可以與其他舌 ’i生劑，例如各種殺蟲劑，殺蜗劑，殺菌劑和殺草劑，桔物 -8- 本紙伕尺度適用中國國家榡準（CNS )六以見格（210X29?公釐） ------:---裝------訂------Λ - . . ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準扃員工消费合作社印装 4-2^957 A7 __ B7 —~--- -- 五、發明説明（6 ) 生長調節素，防護劑，引誘劑，增效劑和肥料及香料之混 合物出現，以便擴張它的適用性。 在本發明的殺蟲蜗劑组合物中的克羅吩峨對公知的胺基 甲酸酯類型殺蟲劑成分（等）的比爲約i重量份之克羅‘吩吡 對約0,0卜100重量份，較佳0,5-20重量份，之公知的胺基甲 酸酯類型殺蟲劑成分（等 雖然應用數量可依照很廣泛條件例如人口密度，目標農 作物的種類，天氣條件’應用方式，和相似物而不同。一 般’與公知的胺基甲酸酯類型殺蟲劑成分（等）組合的克羅 吩吡之總數量爲約0· 1-1,000克，约較佳40-500克，每10 公故。在實務中，當本發明组合物爲可濕性粉劑，水濃縮 物，乳液’液態濃縮，溶膠，或相似物之形式時可以水稀 釋和以約每1 0公畝100-700升之應用比應用到農作物。當 本發明組合物調配成粉劑或氣溶膠時，農作物可以未稀釋 配方處理。 本發明的殺蟲蟎劑组合物進一步舉例説明在下列所述實 例中。這些實例不欲意限制本發明範圍。所有的份意謂重 量份。 實例1 配方實例1乳液 克羅吩W比 5份 BPMC 40 份 二甲苯 25份 二甲基甲醯胺 20份

Sorpol 3005X 10 份 -9- 本紙張尺度適中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X297公釐i -------I---抑衣------1T—-----Λ - , - , (请先閱讀背面之注意事項鼻填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 a l 〇 ^ ^ q57 'A7 B7 五、發明説明（7 ) (由Toho化學工業股份有限公司製造的聚氧乙撑類的界 面活性劑，商品名稱）。 藉由均勻混合和溶解該等上述成分獲得乳液。 實例2 配方實例2可濕性粉劑 克羅吩p比 5偷 NAC ' 50 份

Carplex # 80 15 份 (由Shionogi &股份有限公司共製造的白色碳，商品名稱）

Zeeklite SP 22 份 (由Zeeklite工業公司製造的高嶺石和cericite的混合物，商品名稱) 木素磺酸鈣 8份 藉由噴射空氣研磨機均勻混合上述成分獲得可濕性粉劑。 實例3 配方實例3溶膠（可流動劑） ------：---裝------訂------.,11 _ _ · . . (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 克羅吩外匕 5份 NAC 25份 乙二醇 8份 Sorpol AC302O 5份 (Toho化學工業股份有限公司，商品名稱） 黃原膠 0.1份 水 56.9 份 -10- 本紙張尺度適用中囷國家橾準{ CNS ) A4規格（210X297公釐） 423 957 Α7 Β7 五、發明説明（8 ) 將克羅吩吡，NAC和早先地準備的乙_ i AC3020和黃原膠的混合物良好混合和分散在^，Sorpol 液然後以Dynomill(Shinmaru企業）濕、式粉碎 這個衆 膠（可流動劑）。 獲得一種洛 實例4 _配方實例4粉泰I 克羅吩吡 BPMC 白色碳 泥土 0.5份 3,5份 5份 91份 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (日本滑石股份有限公司，商品名稱） 均勻和粉碎混合該等上述成分而獲得粉劑。 各上述製備之配方適合使用於作爲農業化學品。 實例5 測試實例1 在這實驗中，評估抗雌性祌澤葉蟎（Tetranyehus ka_ nzawaikishida)成蟲（成蟲），其對克羅吩吡具有抵抗力，的 殺蟎劑效果。 圓葉盤（2公分直徑）藉由葉打孔器由第一葉菜豆剪下和 將4片之盤放置在塑膠杯（8公分直徑）中的濕衛生棉花上。 在各葉盤上，接種4隻雖性神擇葉喊（Tetranychus kanzawai kishida)成蟲，其具有後天強抗克羅吩吡性。 接種之後，將克羅吩吡和胺基甲酸酯類型殺蟲劑（等）分 11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2ί〇Χ2π公釐} --------裝------II------1Λ . - - ' 丨 {靖先閱讀背面之注意事項再填寫木頁} 4 2 3 957 Α7 Β7 致死率(％): X 100 五、發明説明（9 散的在包含200 ppm填充劑（由T〇h〇化學工業公司製造的 Sorpol 3005X)之水中和稀釋致使獲得預定濃度之活性成分 。各塑膠杯與使用旋轉噴霧塔（Mizuho科學股份有限公司） 噴霧3.5毫升的測試溶液和儲存在於25 土 1°C之固定溫度 室（每一濃度測試3 2次’每一配方許估4 - 5個濃度和重複2 個實施）。處理二天後，計算活的和死的抗神澤葉端 (Tetranychus kai^awai ldshida)之雌性成蟲（其具有後天強 抗克羅吩吡性）的數目和依照如下所的式子計算致死率（。/。）。 _死蜱蟎的數目 活蜱絲的數目+死蜱蜗的數目 使用這些數據，藉由傳統機率單位分析技術獲得LC5〇傾 。共毒性係數藉由應用桑和詹森式計算（J Econ Ent，53卷 ，887頁，1960)，其通常用來決定協同活性的程度。 组成本發明殺蟲蟎劑組合物的各個別有效成分之僅 顯示在表1中。本發明组合物的LCw値和共毒性係數顯示 在表II中。 / 共毒性係數=Tc

Tc= j合物實際毒性指數 混合物的理論毒性指數 對於Tc値大於⑽’較大的値指示較強的協同作 於T値等於與100，指示加成作用。對於^値少於⑺〇 較少値指示較大的對抗作用。使用上述參考的桑和 ’ 之計算或共毒性係數的較詳細説明如下。 詹森式 決疋測試化合物A單獨和測試化合物B單

干词的LCa値和（A -12- m氏乐尺度適用中國囷家標準（ ----------裝------訂------/ - - - * (請先閲讀背面之注意事項再填巧本頁) 經濟部中史梯準扃負工消费合作社印裝 C23957 访 五、發明説明（1〇) + B)混合物Μ的LC5〇値。 混合物Μ之實際毒性指數 Μ ti 有效成分A和有效成分B的各LCw値和遇合物 L C5。値用以決定實際毒性指數如下式所顯示

A之LC 50 Μ 的 L C 5 〇 X 100 混合物Μ的理論毒性指數=='Th. Μ“。 Th.M'1 = Α之毒性指數X在Μ中之a % + B之毒性指數X在μ中之B % Β的毒性指數=- Bti = K LC5〇 X 1〇〇 B 之 LC50

A之毒性指數=A ti (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 丁 -- ti 100 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 表 測試化合物抗神澤葉蟎（Kanzawa Spider Mite)之雌性成蟲 其對克羅吩吡具有抵抗力）之效果評估 測試化合物 LCs^ppm) 克羅吩P比 1500 BPMC 3200 NAC 2700 殺蟲丹 2100 -13- 本紙乐尺度適用中國1家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 423957 A7 B7 五、發明説明（) 被測試之裨·蜗爲神澤葉蜗（Kanzawa Spider Mite)之抗克 (請先閱讀背面之注意事項再填窍本頁) 羅吩吡性的雌性成蟲，其藉由長期人工擇種程序獲得，在 田間收集之神澤葉蟎的抗克羅吩吡性品種。葉蟎之敏感品 種之抗克羅吩ρ比性之LC5〇値爲約5 ppm，此品種已經發展 約3 0 0倍抗克.羅吩p比性。 通常已知胺基甲酸酯類型殺蟲劑的抗葉蟎性效果是弱的 ，且所有的被測試的胺基甲酸酯類型殺蟲劑表示僅低的殺 蟎劑故果。 ->

表II 測試化合物抗神澤葉蜗（Kanzawa Spider Mite)之雌性成蟲（ 其射克羅吩p比具有抵抗性）之效果評估 測試混合物 比例 (克羅吩吡：胺基曱酸酯） LCWppm、 丁 C 克羅吩地+ BPMC 1 : 10 310 940 克羅吩吡+ MAC 1 : 10 480 520 克羅吩^ +殺蟲丹 1 : 10 440 460 經濟部中夹楳準扃貝工消費合作社印策 可從表II上的數據可知，測試混合物的共毒性係數爲大 於100之値’其指示在克羅吩吡和BPMC，NAC或殺蟲丹 之間的強協同作用。雖然本發明組合物的協同作用之詳細 機制不清楚’一般估計新陳代謝的系統（酶之族群），由此 葉蟎被胺基曱酸酯類殺蟲劑成分（等）抑制，該葉蟎其已經 發展抗克維吩e比性’消毒及分解化合物）以註明該作用。因 此’殺蟲蜗劑组合物的第二成分不認爲被限制在上述實例 -14- i紙張尺度國國家標準（CNS ) A4規格（2】OX 297~^j ---- 2 3 9 5 7 A7 B7 五、發明説明（12 ) 中所測試的胺基甲酸酯類型殺蟲劑和具體述於上文之胺基 曱酸酯類型殺蟲劑。 ------Γ---裝------訂------" * J f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 -15- 本紙張尺度適/f]中國S家標準（CNS ) A4規格（2!〇Χ2ί>7公釐）

Claims (1)

1. ΐ； Λ J ^ ο I Ui

   經濟部中央標準局貝工消f合作衽印製 1 · 一種殺蟲端劑组合物，其包含當做活性成分之克羅吩叶匕 [4_溴，2-(4-氣笨基）-1-(6氧甲基）-5-(三氟甲基）吡咯-3-碳氮化物]與至少一種胺基甲酸酯類型殺蟲劑化合物選 自2-二級-丁笨基-N-甲基胺基甲酸酯，1-萘基-N-甲基胺 基甲酸酯和2-(乙硫基甲基）苯基甲基胺基甲酸酯之组 合，其中克羅吩吡以1重量份對0.0 1 -100重量份之胺基 甲酸酯類型殺蟲劑成分（等）存在。 2.根據申請專利範圍第1項之组合物，其中比例為1量份 克羅吩毗對0.5-20重量份胺基甲酸酯類型殺蟲劑成分 (等）。 3·根據申請專利範圍第I項之組合物，用於對殺蟎劑有抗 性之昆蟲族群之控制。 4.根據申請專利範圍第1項之組合物，用於控制昆蟲及蜗 同時能預防殺昆蟲劑抗性之發展。 釐 公 97 2

   申請曰期 86. 12. 09 ' •案 號 86118536 類 別 Α4 C4 (87年7月修正頁） 423957 f專利説明書 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 發明Λ ^ 中 文 殺蟲蜗劑組合物 英 文 INSECTICIDAL AND MITICIDAL COMPOSITIONS 姓 名 福地俊樹 國 籍 曰本 _ 發明， - '創作Α 住、居所 曰本國神奈川縣橫濱市青葉區鴨志田町1〇〇〇番地三菱化學月 份有限公司橫濱總合研究所内 姓 名 (名稱） 美國氰胺公司 國 籍 美國 三、申請人 住、居所 (事務所） 美國紐澤西州帕西巴尼市校園大道1¾ 代表人 姓 名 艾根·伊·堡 -1- __-- 裝 訂 本纸張尺度適河中國國豕標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） 4 23 9

   告本 承辦人代碼： 大 類： I P C分類：

   本案已向： 國（地區） 申請專利，申請日期： 案號： ，□有□無主張優先權 曰本 1996年12月11日 特願平8-330867 0^□無主張優先權 阿根廷 1997年12月11曰 Ρ?：70ίΌ5840 □有D备主張優先權 巴基斯坦 1997年12月11日 1002/97 □有Η备主張優先權 南非 1997年12月10日 97/11115 □有無主張優先權 PCT 1997年12月8日 PCT/JP97/04498 □有0貪主張優先權 有闞微生物已寄存於·· ，寄存E)期，寄存號碼： Ί--Ft ----- *--：--Ί— ^------1 I—, r. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 經濟部中央標隼局員Μ消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標半（CNS ) A4洗格（210X297公釐） ΐ； Λ J ^ ο I Ui

   經濟部中央標準局貝工消f合作衽印製 1 · 一種殺蟲端劑组合物，其包含當做活性成分之克羅吩叶匕 [4_溴，2-(4-氣笨基）-1-(6氧甲基）-5-(三氟甲基）吡咯-3-碳氮化物]與至少一種胺基甲酸酯類型殺蟲劑化合物選 自2-二級-丁笨基-N-甲基胺基甲酸酯，1-萘基-N-甲基胺 基甲酸酯和2-(乙硫基甲基）苯基甲基胺基甲酸酯之组 合，其中克羅吩吡以1重量份對0.0 1 -100重量份之胺基 甲酸酯類型殺蟲劑成分（等）存在。 2.根據申請專利範圍第1項之组合物，其中比例為1量份 克羅吩毗對0.5-20重量份胺基甲酸酯類型殺蟲劑成分 (等）。 3·根據申請專利範圍第I項之組合物，用於對殺蟎劑有抗 性之昆蟲族群之控制。 4.根據申請專利範圍第1項之組合物，用於控制昆蟲及蜗 同時能預防殺昆蟲劑抗性之發展。 釐 公 97 2