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TW416969B - Process for hydrotreating resins to lighten color - Google Patents

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TW416969B
TW416969B TW085102051A TW85102051A TW416969B TW 416969 B TW416969 B TW 416969B TW 085102051 A TW085102051 A TW 085102051A TW 85102051 A TW85102051 A TW 85102051A TW 416969 B TW416969 B TW 416969B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
resin
color
catalyst
hydrogen
hydrocarbon
Prior art date
Application number
TW085102051A
Other languages
English (en)
Inventor
Erik Berrevoets
Drongelen Jan Van
Original Assignee
Hercules Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Hercules Inc filed Critical Hercules Inc
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Publication of TW416969B publication Critical patent/TW416969B/zh

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/04Reduction, e.g. hydrogenation

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

416969 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明(') 本發明傺關於淡化樹脂之顔色之方法,及此法製造之 樹脂。 氫化烴樹脂以淡化顔色之方法為已知的,而且通常製 造顔色”水白”之産物。部份或完全排除存在於樹脂之脂 族及/或芳族未飽和,提供具有改良之氣化安定性、抗 UV性與顔色安定性之産物。然而,待別是在衍生自芳族 進料流之樹脂例子中,氳化亦改變樹脂之物理性質,使 其較不適用於如黏#劑、生石灰與密封劑、塑瞟與橡嘐 調節劑、及印刷墨水之産物。 已提議藉由色體與色體先質之選擇性氫化而改良”烴 份”與烴樹脂之顔色之方法。例如,歐洲專利申請案 617, 0.5 3敘述在促進色體氫化之觸媒存在下,氫處理烴 樹脂而不改變磺-硪雙鍵在樹脂之含量或其物理性質之 方法。使用300Psi至1200psi之氫壓,而且較佳觸媒為 絡酸銅與銅/鋅。 ’對於降低樹脂之顔色而不改變其他所需之物理特歡, 仍有額外方法之需求。 淡化具有硪-碳雙鍵並且含有色髏之實質上非結晶烴 樹脂之本發明方法,本質上包括提供重量平均分子量250 至10, 000之實質上非結晶樹脂,在1至20巴(14.5至290 P s ί )之氳壓,於促進色氫化之觸媒存在下以氫接觸實質 上非結晶樹脂,而實質上不改變軟化點或樹脂中之磺-碳雙鍵含量。 本發明亦關於本方法製造之樹脂。 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!〇Χ:297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
五、發明説明(> ) 本發明提供氩處理常態為有色之樹脂物質以淡化顔色 ,較佳為成為水白(小於格登纳顔色1)之方法。顔色以 外之正常測最性質實質上不變。當鎳/鮮氧化物觸媒用於 氫處理方法時,減色用陆媒之活性本質上保持不變,卽 使為高氣化物負載。含這些較淡顔色樹脂之産物呈現與 含未處理樹脂之産物實質上相同之性質,而提供更令人 喜歡之目視外觀。低氫壓之使用減少伴隨本發明方法之 實務之儀器與操作成本。 在觸媒之存在下以氫接觸有色樹脂之本發明方法以後 稱為"氫處理"。此方法為選擇性氫化方法,因為存在於 樹脂之色體氫化,而且樹脂中碳-磺雙鍵之含量實質上 保持不.變。碩-碩雙鍵包括乙烯屬與芳族雙鍵··此外, 色體先質在此方法並未氫化。在習知催化氫化方法中, 色體、色體先質與樹脂中之碩-碩雙鍵氫化β 本發明之方法可用以淡化廣泛種類之烴樹脂之顔色, 如C-3樹脂、C-5樹脂、混合C-S/C-5樹脂、乙烯基芳族 -修飾之C-5樹脂、二環戊二烯樹脂、芳族〜修飾之二環 戊二烯樹脂、萜烯樹脂、萜烯-酚樹脂、混合之C-9/ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再:>本頁) C-4樹脂、及薰草酮-茚樹脂。用於本說明書 之名詞"樹脂"表示熱或在酸_媒,例如,夫-奈觸媒之存 在下,聚合未飽和單體而製造之低分子量合成聚合物。這 些聚合物重量平均分子量(Mw)25G-10,0Gfl,較佳為400_ 6 , 0 0 Q ,及最佳為4 0 Q - 2,Ο Ο Ο β標記C - 5 "與M C - 9 "表示製造 樹脂之單體主要為各具有4-6與8-1G嫡磺原子之烴。所有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公釐) A7 _ 4 189S9 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ) 1 ! 之 上 述 樹 脂 在 處 理 之 前 ~* 般 具 有 黃 色 或 琥 珀 色 〇 被 處 理 1 1 之 樹 脂 之 軟 化 點 並 非 關 鍵 性 不 似 已 知 之 氫 化 方 法 t 其 1 i 中 樹 脂 起 始 物 質 汽 提 而 取 得 在 氫 化 前 具 有 特 定 軟 化 點 之 請 [ 先 1 樹 脂 聞 讀 用 於 本 發 明 方 法 之 觸 媒 為 其 作 用 選 擇 性 足 夠 之 Μ 化 觸 背 面 1 | 之 媒 « 使 得 僅 色 體 被 氫 化 C 色 體 為 高 度 共 軛 之 多 不 飽 和 有 注 意 [ | 機 化 合 物 ’ 其 亦 可 含 如 氧 硫 與 m 之 極 性 原 子 1 例 如 » 事 項 再 1 1 吲 與 m 〇 樹 脂 中 之 碳 -碳雙鍵實質上並未氫化。 因此 填 寫( 本 A 亦 未 影 m —^ 般 測 得 童 之 樹 脂 性 質 > 例 如 » 軟 化 點 濁 頁 1 I 點 > 分 子 量 及 熱 安 定 性 Ο 此 外 > 色 體 先 質 實 質 上 並 未 1 1 氫 化 〇 色 體 先 質 定 義 為 在 老 化 後 變 為 有 色 之 無 色 物 質 〇 1 1 具 有 所 需 選 擇 性 之 觸 媒 可 m 白 週 期 表 第 VI II V ΙΒ ^ i 訂 IB與 IIB族之金屬及其氣化物。 這些金屬或其氧化物可 1 dcr 军 獨 或 組 合 使 用 C? 金 屬 或 氣 化 物 可 直 接 使 用 或 載 於 適 當 1 I 之 撑 m 1 如 矽 石 、 氣 化 鋁 或 m 上 > 鎳 、 鎳 / 鋅 與 鉑 1 較 佳 〇 在 矽 石 撑 體 上 之 鎳 / 鋅 氯 化 物 最 佳 0 □fie- ίι© 注 特 定 ί i 觸 媒 之 選 擇 性 在 不 同 之 處 理 條 件 下 為 不 同 的 ο 可 使 用 額 外 處 理 步 驟 如 在 Μ 處 理 前 汽 提 樹 脂 至 特 定 軟 1 I 化 點 然 後 再 溶 解 f 或 在 氩 處 理 至 持 定 軟 化 點 後 汽 提 ύ 然 1 ί 而 1 本 發 明 之 優 點 之 一 為 其 並 不 需 要 〇 可 包 括 標 準 程 序 1 1 如 藉 汽 提 與 蒸 氣 沖 洗 早 離 氧 處 理 樹 脂 或 中 和 來 白 用 以 1 r 製 造 樹 脂 之 早 體 之 聚 合 的 觸 媒 殘 留 物 0> 並 不 需 要 如 有 機 1 亞 m 酸 鹽 之 淬 熄 m 及 如 烯 烴 稀 釋 劑 之 反 應 性 稀 釋 劑 〇 反 1 I 應 性 稀 釋 劑 定 義 為 與 氮 或 5 樹 脂 反 應 之 稀 釋 劑 〇 此 稀 釋 劑 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 4 繼 6.. a 五、發明説明(4 ) 敘逑於美國專利5,171,_ 793。_ 用於本發明方法之溫度、壓力、反應時間與觸媒量視 各種因素而定,如被處理樹脂之型式、所露之最终顔色 及方法之經濟性,例如,一些觸媒非常昂貴而且在商業 上不適合大量使用。較佳為,氫壓範圍為1至20巴(14.5 至290Psi),更佳為1至15巴(14.5至218psi),及最佳 為1至10巴(14.5至145psi)。溫度較佳為範圍1〇〇°至 3 OOt:,更佳為150°至300 °C,及最佳為200°至3001 〇處理時間一般為1至10小時。使用之觸媒量較佳為範 圍0.01至50%,基於樹脂之重量,更佳為0.5至40%, 及最佳為1至35%。通常,如果觸媒重量彤低,需要較 高之反應溫度或較長之反應時間。 當樹脂藉由單體在溶劑之聚合而製造時.本發明之氫 處理方法可在樹脂中和並且去除聚合觸媒殘留物後,於原 聚合溶劑中進行。溶劑可在處理後回收,並且在本方法 再循璟。本方法亦可在再溶解樹脂之芳族或脂族溶劑溶 液中進行,或者樹脂可在熔融狀態(純)處理。本方法可 為分批或連續方法。在分批反應,觸媒可再循環數次。 過去,當待氫化之樹脂偽藉由在含氛觸媒之存在下聚 合單體而製得時,進料一般在氫化前脫氣,以防止氫化 觸媒之去活化。本發明方法之重大優點為,在使用Ni/ Ζη氣化物觸媒時,減色用之觸媒活性保持本質上不變, 即使氮負載達约4 . 2 %。在氫化方法所用之相同氫化溫度 與高氣壓下,觸媒因這些高氮負載而中毒,並且失去其 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格{ 210X29?公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局J工消費合作社印製 A7 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 416969 __B7 五、發明説明() 活性。 使用本發明之方法,脂族烴樹脂之顔色較佳淡化至小 於格登納3 ,更佳為小於格登納1。芳族樹脂之顔色較佳 淡化至格登納5或更小,更佳為格登納3或更小,及最 佳為小於格登纳1。混合芳族/脂族樹脂之顔色較佳淡 化至格登納3 ,更佳為小於格登納1。 氫處理後,通常加人抗氣化劑以改良熱與顔色安定性 ,例如,丁基化羥基甲苯或IRGAN0X®1010,得自美國 紐約州霍松之汽巴嘉基公司之阻礙酚。IRGANOX®1010 為肆[亞甲基(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫桂皮酸酯)〕 甲烷。抗氣化劑較佳為以0.05至1.0重量%之量而使用 ,基於樹脂之總重量。 本發明方法製備之淡色樹脂可用於烴樹脂與氫化烴樹 脂之所有己知應用,如熱熔黏箸劑與熱熔感壓黏箸劑用 於膠黏劑。這些黏箸劑可用於,例如,如女性護理産品 與可棄式尿布之非織産物,及包裝膠帶與路標組合物。 本發明方法製備之淡色樹脂可在這些黏著劑組合物與廣 泛種類之聚合物使甩,例如,苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯 、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯 、 乙烯/ 丁烯/丙烯酸酯、與乙烯/甲基丙烯酸酯聚合 物,及苯乙烯/ 丁二烯橡膠,及天然橡膠。
Mettler滴軟化點(MDSP)使用經修改之ASTM D 3461-76 方法,於荷蘭泰爾之Mettler儀器公司所製造由FP800中 央處理器與FP83滴液槽組成之Mettler FP800熱系統中測 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α·4規格< 210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 __B7_ 五、發明説明(t ) 定,使用之樣品杯為具有4.5毫米開口之修改型ME18732 。選擇比預期軟化點低約15T:之起始溫度,並且使用3°C /分鐘之加熱速率。 MMAP為混合之甲基環己烷苯胺濁點,其使用經修改之 ASTMD611-82U987)歩驟而測定。甲基環己烷取代用於 標準試驗步驟之庚烷。此步驟以1/2/1(5克/10毫升/ 5毫升)之比例使用樹脂/苯胺/甲基環己烷,而且濁點 藉由冷卻經加熱之三種成份之透明捿合物,直到恰發生 完金濁度為止。樹脂之未飽和部份之氫化,恃別是芳族 未飽和,造成MMAP之增加。在本發明之方法中,氫處理 前樹脂之MMAP與氫處理後之MMAP間之差異為5C或更少 ,較佳為31或更少,及最佳為2¾或更少,顯示樹脂中 磺-碳雙鍵之含量本質上不變。 為了測定格登納顔色,50重童%之樹脂在室溫下混合 試劑级甲苯,直到其溶解。樹脂溶液之顔色依照標準方 法 ISO 4630(亦為 ASTM D 1544-80)?$ 得自荷蘭 Kesteren 之0「.1^^6公司之11(:0-200光度計上測定。色值範圍為 1至1 8 , 1 8為最暗。小於格登納1之顔色表示水白溶液。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本育) 在本説明書,所有之份與百分比為基於重量,除非另 有指示。 此實例敘述C - 9烴樹脂之氫處理。
Hercu「es®A120 C-9烴樹脂溶於脂族溶劑(35重量% 之樹脂)並且置於具固定籃且經攪拌之高壓釜中。 % - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2I〇X297公釐) A7 4 1696® ____B7_ 五、發明説明(7 ) H e r c u r e s ® /U 2 0烴樹脂得自荷蘭密德堡之赫克力士公司 。樹脂進料一般含有苯乙烯、ot -甲基苯乙烯、乙烯基 甲苯、部與經烷基取代之茚作為反應性化合物,並且使 用BF3觸媒聚合。Η化之Ni/ZnO氬化觸媒於Si02載體 在250D於氫氣下活化,而且藉氮沖洗去除放出之水。 活化之觸媒(350克)然後在反應溫度下加人2850克之樹 脂溶液。觸媒為得自德國馬爾之Katalysatorenwerke HiHs公司之H10126RS型。氫處理在265¾. 10x10s巴 斯卡(pa) (10巴或145ps〗)氫壓下進行2.5小時。 過濾後,生成之樹脂藉習知之汽提技術而單離,繼而 在2101C下蒸氣沖洗。 氫處理之樹脂呈甲苯中5 0 %樹脂時測得具有0 . 3之格 登納顔色(G) ; 125.1¾之Mettle「滴定軟化點(MDSP), 及4TC之混合甲基苯胺濁點(MMAP)。未處理之C-9樹脂具 有5.4之格登納顔色,128.11之(^5卩,及21〇之^1(^卩。 奮例2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此實例敘述仍溶於聚合溶劑中之C-9烴樹脂之氫處理〇 使用之C-9原料為Hercu「es®A120烴樹脂,得自荷閘 密德堡之赫克力士公司。樹脂仍溶於含約70%樹脂及30% 低聚油與再循環、未反應樹脂油之聚合溶劑中。低沸點 餾份已藉部份蒸餾而去除。 片化之Ni/ZnO氫化觸媒於S丨〇2載體用作為氫化觸媒。 反應前,觸媒在250T)於氫氣下活化,而且放出之水藉 氙冲洗而去除。觸媒為得自德國馬爾之 -9 - 本紙法尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明(艺)
Katalysatorenwerke Hiils公司之 H10126 RS型。活化之 觸媒(350克)在反應溫度下加入2500克之樹脂溶液。氫 處理在265T:於l〇x 10s pa(10巴,145psi)氫壓下進行 8小時。 過濾後,所得樹脂藉習知汽提技術單離,繼而在210 = 下蒸氣沖洗。 所得樹脂呈甲苯中5 0 %樹脂時測得具有0 . 8之格登納 顔色及3它之MMAP。未處理之09樹脂具有5.4之格登納 顔色及2 t之ΜΜΑΡ。 此宵例敘述仍溶於聚合用溶劑中之芳族修飾之C-5烴 樹脂之氫處理。 使用之C - 5樹脂為Hercotae ® 2 0.5烴樹脂,得自荷蘭密 德堡之赫克力士公司。樹脂由實例1所逑之C - 9樹脂油 與1,3 -戊二烯濃縮物製造。戊二烯濃縮物之主要成份為 戊烯;(二-)環戊二烯;反式-戊二烯-1,3;環戊烯;順 式-戊二烯-1,3與烷屬烴。· 樹脂仍溶於含約70%樹脂及30%低聚油與再循環、未 反應樹脂油/1,3 -戊二烯濃縮物之聚合用溶劑中。聚合 温合物之低沸點餾份已藉部份蒸餾而去除。 用於氫處理之觸媒為片化之Νί/ΖηΟ於Si02載體。反應 前,觸媒在250T:於氫氣下活化,而且藉氮沖洗去除放 出之水。觸媒為得自德國馬爾之Katalysatorenwerke 1^丨5公司之[]10126 1^型。活化之觸媒(350克)在反應溫 -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 416963) ___B7 五、發明説明(9 ) 度下加人2000克之樹脂溶液中。氫處理在265C於10X 10 pa<10巴,145psi)氫壓下進行8小時。 過濾後,所得樹脂藉習知汽提技術單離,繼而在210t; 下蒸氣沖洗。 所得樹脂呈甲苯中5 0 %樹脂時測得具有2 . 1之格登納 顔色及44¾之MMAP。未處理之C-9樹脂具有7.0之格登納 顔色及391之MMAP。
ftJgLJL 此實例敘述觸媒之脫氛活性之氣吸收效果。 使用之觸媒為Η化之(Π / Ζ η 0於S i 0 2載體,而且如得 自德國馬爾之 itatalysatorenwerke HUls公司之 H10111 RS型。相同枇料之觸媒(1〇〇克)用於六次連纗之氫處理 。在各回,1500克含416毫克/公斤氣之Hercures®A101 烴樹脂於1500克脂族稀釋劑中在265P下使用l〇x 105 paUO巴,145psi)之氫壓下於固定床之髙壓釜中攪拌進 行氫處理3-5小時。Hercures® A101為得自荷蘭密德堡 之赫克力士公司之C-9芳族樹脂。在各回,脱氣活性由 5E減色而計算。觸媒之氯吸收由樹脂中氣之減少而計 (諳先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) r. 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 表 於 示 果 結 ο 算 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) 經濟.部中央標隼局員工消費合作社印裝 ^ 416963 A7 B7 五、發明説明(〖。) 表 1 回數 2 4 6 進料 A 1 0 1 ® C - 9 芳族樹脂 1 5 0 0 g 1 5 0 0 g 1 5 0 Og 脂族稀釋劑 1 5 0 0 g 1 5 0 0 g 150 Og 觸媒 Ni/ZnO lflOg lOOg 1 0 0 g 氯吸收% 1 . 8 3 . 0 4.2 活性 脱氣 k ( d E ) f 1 * 9 1 . 8 1.7 計算: 得自杭特實驗室顔色尺規之總色萆(S E) i E=/ (5L) ^+(53)^+( fib)1 活性(k) k = (In CO) x Wr h· r+! Ct Wc x t 其中 C〇 =時間=〇 i反應開始)之顔色 C t =時間=t小時之顔色 W r =重量樹脂U )
Wc =重量觸媒(g) t =時間(h ) -1 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 416969 五、發明説明(") 結果顯示減色Κ(βΕ)之活性保持實際不變,邸使觸媒 之氣負載逹4 . 2 %。 窨例5 此實例敘述仍溶於聚合用溶劑中之C-5烴樹脂之氫處理。 使用之樹脂為Hercures®C烴樹脂,得自荷蘭密德堡 之赫克力士公司。樹脂由1,3 -戊二烯濃縮物使用A1C13 觸媒製得》濃縮物之主要成份為戊烯;(二-)環戊二烯; 反式-戊二烯-1,3;環戊烯:順式-戊二烯-1,3與烷靥烴。 樹脂仍溶於含約70%樹脂及30%低聚油與再循環之未反 應1,3 -戊二烯濃縮物之聚合用溶劑中。低沸點餾份已藉 部份蒸餾而去除。 用於氫處理之觸媒為片化之Ni/ZnO於Si02載體。得自 德.國馬爾之 Katalysatorenwerke 'tTu’ls公司之 H10126 RS 型。反應前,觭媒在25(3°C於氫氣下活化,而且藉氮冲 洗去除放出之水。活化之觸媒(350克)在反應溫度下加入 2 0 0 0克之樹脂溶液中。氫處理在2 6 5 °C於1 0 X 1 0 s p & ( 1 〇 巴,1 4 5 p s i )氫壓下進行6小時β 過濾後,所得樹脂藉習知汽提技術單離,逛而在210 Ό 下蒸氣沖洗。 所得樹脂里甲苯中之5 0 %樹脂時測得具有1 . 3之格登 納顔色,及33"0之》1>^?。未處理之(:-5樹脂具有6.3之格 登納顔色及94°C之ΜΜΑΡ。 W例fi 此實例敘逑芳族修飾之C-5烴樹脂之氫處理。 13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 i 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 Α7 * ' ___Β7 _ 五、發明説明(〇 )
Her co tac®205烴樹脂溶於脂族溶劑(35重量之%樹脂) 並且藉習知方法脱氣,以防止觸媒因氣之去活化。 Her*c〇tac®205為由實例1所述之C-9樹脂與實例3所述 之1,3 -戊二烯濃縮物使用A1C13觸媒製得之芳族修飾之 C-5烴樹脂。用於氫處理之觸媒為耙於碳上之擠製物. 得自義大利羅馬之Engelhard公司之X4560型β觸媒(100 克)在反應溫度下加入2850克之樹脂溶液中。氫處理在 26510於10xi05pa(10巴,145psi)氫壓下進行4小時。 過濾後,所得樹脂藉習知汽提技術單離,繼而在210t! 下蒸氣冲洗。. 所得樹脂呈甲苯中之5 0 %樹脂時測得具有4 . 0之格登 納顔色,及37Τ之MMAP。未處理之C-5樹脂具有6·6之格 登納顔色及33¾之ΜΜΑΡ。 1 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)

Claims (1)

  1. ABCS 41696¾ 六、申請專利範圍 第S5 1 0205 1號「將樹脂氫處理成較淡顏色;|_方~至丁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (88年W,解_ Λ申請專利範圔: 1. 一種淡化具有碳-碳雙鍵且含有色體之烴樹脂的顔色 之方法,該方法包括提供一種具有重量平均分子量 (Mw)爲250至10,〇〇〇的烴樹脂,其中樹脂係選自於 C-5烴樹脂、C-9烴樹脂,混合的C-5/C-9烴樹脂 '芳 族乙烯改質的C-5烴樹脂、二環戊二烯樹脂、芳族改 質的二環戊二烯樹脂、萜烯樹脂、萜烯-酚樹脂、混合 的C-9/C-4樹脂及薰草酮-茚樹脂,在1至20巴(14,5 至290 psi)的氫壓力,於100至3 00 °C的溫度範圍內, 於能促進色體之氫化的鎳/鋅氧化物之存在下’使樹脂 接觸氫,而實質上不改變軟化點或樹脂中的碳-碳雙鍵 含量,產生一種經氫處理過的樹脂,其中當軟化點的 變化爲3 °C或更少時則表示軟化點實質上沒改變,而 氫化前的樹脂之MMAP (混合的甲基環己烷苯胺濁點)與 氫化後的樹脂之MMAP之間的差異爲5 °C或更少時則表 示榭脂中的碳-碳雙鍵含量實質上沒改變。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2. 如申請專利範圍第1項之方法,其中氫壓力係1至15 巴(14.5至 218psi)e 3. 如申請專利範圍第2項之方法,其中氫壓力係1至10 巴(14 . 5 至 145ps i )» 4. 如申請專利範圍第1項之方法,其中觸媒係攜載於載 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) A8 B8 C8 D8 6969 六、申請專利範圍 體上。 5. 如申請專利範圍第1項之方法,其中用於減色的觸媒 活性在氯負載最高4 . 2重量%時係仍保持不變的。 6. 如申請專利範圍第1項之方法’其中在接觸步驟後的 格登納顏色係小於3。 7. 如申請專利範圍第1項之方法,其中在接觸步驟後的 格登納顏色係5或更小。 8. 如申請1專利範圍第1項方法,其中烴樹脂含有色體先 質,且色體先質在接觸步驟時係未被氫化。 9. 如申請專利範圍第1項之方法,其中在溶劑中聚合對 應於該樹脂的單體而製備該樹脂,且接觸步驟發生在 當樹脂溶於聚合用的溶劑時* 10. 如申請專利範圍第9項之方法,其中在接觸歩驟之後 回收聚合溶劑,且在製程中再循環β 11. 如申請専利範圍第1項之方法,其中接觸步驟係發生 在樹脂爲熔融狀態(純)時。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
    五、發明説明(> ) 本發明提供氩處理常態為有色之樹脂物質以淡化顔色 ,較佳為成為水白(小於格登纳顔色1)之方法。顔色以 外之正常測最性質實質上不變。當鎳/鮮氧化物觸媒用於 氫處理方法時,減色用陆媒之活性本質上保持不變,卽 使為高氣化物負載。含這些較淡顔色樹脂之産物呈現與 含未處理樹脂之産物實質上相同之性質,而提供更令人 喜歡之目視外觀。低氫壓之使用減少伴隨本發明方法之 實務之儀器與操作成本。 在觸媒之存在下以氫接觸有色樹脂之本發明方法以後 稱為"氫處理"。此方法為選擇性氫化方法,因為存在於 樹脂之色體氫化,而且樹脂中碳-磺雙鍵之含量實質上 保持不.變。碩-碩雙鍵包括乙烯屬與芳族雙鍵··此外, 色體先質在此方法並未氫化。在習知催化氫化方法中, 色體、色體先質與樹脂中之碩-碩雙鍵氫化β 本發明之方法可用以淡化廣泛種類之烴樹脂之顔色, 如C-3樹脂、C-5樹脂、混合C-S/C-5樹脂、乙烯基芳族 -修飾之C-5樹脂、二環戊二烯樹脂、芳族〜修飾之二環 戊二烯樹脂、萜烯樹脂、萜烯-酚樹脂、混合之C-9/ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再:>本頁) C-4樹脂、及薰草酮-茚樹脂。用於本說明書 之名詞"樹脂"表示熱或在酸_媒,例如,夫-奈觸媒之存 在下,聚合未飽和單體而製造之低分子量合成聚合物。這 些聚合物重量平均分子量(Mw)25G-10,0Gfl,較佳為400_ 6 , 0 0 Q ,及最佳為4 0 Q - 2,Ο Ο Ο β標記C - 5 "與M C - 9 "表示製造 樹脂之單體主要為各具有4-6與8-1G嫡磺原子之烴。所有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公釐) ABCS 41696¾ 六、申請專利範圍 第S5 1 0205 1號「將樹脂氫處理成較淡顏色;|_方~至丁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (88年W,解_ Λ申請專利範圔: 1. 一種淡化具有碳-碳雙鍵且含有色體之烴樹脂的顔色 之方法,該方法包括提供一種具有重量平均分子量 (Mw)爲250至10,〇〇〇的烴樹脂,其中樹脂係選自於 C-5烴樹脂、C-9烴樹脂,混合的C-5/C-9烴樹脂 '芳 族乙烯改質的C-5烴樹脂、二環戊二烯樹脂、芳族改 質的二環戊二烯樹脂、萜烯樹脂、萜烯-酚樹脂、混合 的C-9/C-4樹脂及薰草酮-茚樹脂,在1至20巴(14,5 至290 psi)的氫壓力,於100至3 00 °C的溫度範圍內, 於能促進色體之氫化的鎳/鋅氧化物之存在下’使樹脂 接觸氫,而實質上不改變軟化點或樹脂中的碳-碳雙鍵 含量,產生一種經氫處理過的樹脂,其中當軟化點的 變化爲3 °C或更少時則表示軟化點實質上沒改變,而 氫化前的樹脂之MMAP (混合的甲基環己烷苯胺濁點)與 氫化後的樹脂之MMAP之間的差異爲5 °C或更少時則表 示榭脂中的碳-碳雙鍵含量實質上沒改變。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2. 如申請專利範圍第1項之方法,其中氫壓力係1至15 巴(14.5至 218psi)e 3. 如申請專利範圍第2項之方法,其中氫壓力係1至10 巴(14 . 5 至 145ps i )» 4. 如申請專利範圍第1項之方法,其中觸媒係攜載於載 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱)
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