TW416969B - Process for hydrotreating resins to lighten color - Google Patents
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Description
416969 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明(') 本發明傺關於淡化樹脂之顔色之方法,及此法製造之 樹脂。 氫化烴樹脂以淡化顔色之方法為已知的,而且通常製 造顔色”水白”之産物。部份或完全排除存在於樹脂之脂 族及/或芳族未飽和,提供具有改良之氣化安定性、抗 UV性與顔色安定性之産物。然而,待別是在衍生自芳族 進料流之樹脂例子中,氳化亦改變樹脂之物理性質,使 其較不適用於如黏#劑、生石灰與密封劑、塑瞟與橡嘐 調節劑、及印刷墨水之産物。 已提議藉由色體與色體先質之選擇性氫化而改良”烴 份”與烴樹脂之顔色之方法。例如,歐洲專利申請案 617, 0.5 3敘述在促進色體氫化之觸媒存在下,氫處理烴 樹脂而不改變磺-硪雙鍵在樹脂之含量或其物理性質之 方法。使用300Psi至1200psi之氫壓,而且較佳觸媒為 絡酸銅與銅/鋅。 ’對於降低樹脂之顔色而不改變其他所需之物理特歡, 仍有額外方法之需求。 淡化具有硪-碳雙鍵並且含有色髏之實質上非結晶烴 樹脂之本發明方法,本質上包括提供重量平均分子量250 至10, 000之實質上非結晶樹脂,在1至20巴(14.5至290 P s ί )之氳壓,於促進色氫化之觸媒存在下以氫接觸實質 上非結晶樹脂,而實質上不改變軟化點或樹脂中之磺-碳雙鍵含量。 本發明亦關於本方法製造之樹脂。 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!〇Χ:297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
五、發明説明(> ) 本發明提供氩處理常態為有色之樹脂物質以淡化顔色 ,較佳為成為水白(小於格登纳顔色1)之方法。顔色以 外之正常測最性質實質上不變。當鎳/鮮氧化物觸媒用於 氫處理方法時,減色用陆媒之活性本質上保持不變,卽 使為高氣化物負載。含這些較淡顔色樹脂之産物呈現與 含未處理樹脂之産物實質上相同之性質,而提供更令人 喜歡之目視外觀。低氫壓之使用減少伴隨本發明方法之 實務之儀器與操作成本。 在觸媒之存在下以氫接觸有色樹脂之本發明方法以後 稱為"氫處理"。此方法為選擇性氫化方法,因為存在於 樹脂之色體氫化,而且樹脂中碳-磺雙鍵之含量實質上 保持不.變。碩-碩雙鍵包括乙烯屬與芳族雙鍵··此外, 色體先質在此方法並未氫化。在習知催化氫化方法中, 色體、色體先質與樹脂中之碩-碩雙鍵氫化β 本發明之方法可用以淡化廣泛種類之烴樹脂之顔色, 如C-3樹脂、C-5樹脂、混合C-S/C-5樹脂、乙烯基芳族 -修飾之C-5樹脂、二環戊二烯樹脂、芳族〜修飾之二環 戊二烯樹脂、萜烯樹脂、萜烯-酚樹脂、混合之C-9/ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再:>本頁) C-4樹脂、及薰草酮-茚樹脂。用於本說明書 之名詞"樹脂"表示熱或在酸_媒,例如,夫-奈觸媒之存 在下,聚合未飽和單體而製造之低分子量合成聚合物。這 些聚合物重量平均分子量(Mw)25G-10,0Gfl,較佳為400_ 6 , 0 0 Q ,及最佳為4 0 Q - 2,Ο Ο Ο β標記C - 5 "與M C - 9 "表示製造 樹脂之單體主要為各具有4-6與8-1G嫡磺原子之烴。所有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公釐) A7 _ 4 189S9 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ) 1 ! 之 上 述 樹 脂 在 處 理 之 前 ~* 般 具 有 黃 色 或 琥 珀 色 〇 被 處 理 1 1 之 樹 脂 之 軟 化 點 並 非 關 鍵 性 不 似 已 知 之 氫 化 方 法 t 其 1 i 中 樹 脂 起 始 物 質 汽 提 而 取 得 在 氫 化 前 具 有 特 定 軟 化 點 之 請 [ 先 1 樹 脂 聞 讀 用 於 本 發 明 方 法 之 觸 媒 為 其 作 用 選 擇 性 足 夠 之 Μ 化 觸 背 面 1 | 之 媒 « 使 得 僅 色 體 被 氫 化 C 色 體 為 高 度 共 軛 之 多 不 飽 和 有 注 意 [ | 機 化 合 物 ’ 其 亦 可 含 如 氧 硫 與 m 之 極 性 原 子 1 例 如 » 事 項 再 1 1 吲 與 m 〇 樹 脂 中 之 碳 -碳雙鍵實質上並未氫化。 因此 填 寫( 本 A 亦 未 影 m —^ 般 測 得 童 之 樹 脂 性 質 > 例 如 » 軟 化 點 濁 頁 1 I 點 > 分 子 量 及 熱 安 定 性 Ο 此 外 > 色 體 先 質 實 質 上 並 未 1 1 氫 化 〇 色 體 先 質 定 義 為 在 老 化 後 變 為 有 色 之 無 色 物 質 〇 1 1 具 有 所 需 選 擇 性 之 觸 媒 可 m 白 週 期 表 第 VI II V ΙΒ ^ i 訂 IB與 IIB族之金屬及其氣化物。 這些金屬或其氧化物可 1 dcr 军 獨 或 組 合 使 用 C? 金 屬 或 氣 化 物 可 直 接 使 用 或 載 於 適 當 1 I 之 撑 m 1 如 矽 石 、 氣 化 鋁 或 m 上 > 鎳 、 鎳 / 鋅 與 鉑 1 較 佳 〇 在 矽 石 撑 體 上 之 鎳 / 鋅 氯 化 物 最 佳 0 □fie- ίι© 注 特 定 ί i 觸 媒 之 選 擇 性 在 不 同 之 處 理 條 件 下 為 不 同 的 ο 可 使 用 額 外 處 理 步 驟 如 在 Μ 處 理 前 汽 提 樹 脂 至 特 定 軟 1 I 化 點 然 後 再 溶 解 f 或 在 氩 處 理 至 持 定 軟 化 點 後 汽 提 ύ 然 1 ί 而 1 本 發 明 之 優 點 之 一 為 其 並 不 需 要 〇 可 包 括 標 準 程 序 1 1 如 藉 汽 提 與 蒸 氣 沖 洗 早 離 氧 處 理 樹 脂 或 中 和 來 白 用 以 1 r 製 造 樹 脂 之 早 體 之 聚 合 的 觸 媒 殘 留 物 0> 並 不 需 要 如 有 機 1 亞 m 酸 鹽 之 淬 熄 m 及 如 烯 烴 稀 釋 劑 之 反 應 性 稀 釋 劑 〇 反 1 I 應 性 稀 釋 劑 定 義 為 與 氮 或 5 樹 脂 反 應 之 稀 釋 劑 〇 此 稀 釋 劑 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 4 繼 6.. a 五、發明説明(4 ) 敘逑於美國專利5,171,_ 793。_ 用於本發明方法之溫度、壓力、反應時間與觸媒量視 各種因素而定,如被處理樹脂之型式、所露之最终顔色 及方法之經濟性,例如,一些觸媒非常昂貴而且在商業 上不適合大量使用。較佳為,氫壓範圍為1至20巴(14.5 至290Psi),更佳為1至15巴(14.5至218psi),及最佳 為1至10巴(14.5至145psi)。溫度較佳為範圍1〇〇°至 3 OOt:,更佳為150°至300 °C,及最佳為200°至3001 〇處理時間一般為1至10小時。使用之觸媒量較佳為範 圍0.01至50%,基於樹脂之重量,更佳為0.5至40%, 及最佳為1至35%。通常,如果觸媒重量彤低,需要較 高之反應溫度或較長之反應時間。 當樹脂藉由單體在溶劑之聚合而製造時.本發明之氫 處理方法可在樹脂中和並且去除聚合觸媒殘留物後,於原 聚合溶劑中進行。溶劑可在處理後回收,並且在本方法 再循璟。本方法亦可在再溶解樹脂之芳族或脂族溶劑溶 液中進行,或者樹脂可在熔融狀態(純)處理。本方法可 為分批或連續方法。在分批反應,觸媒可再循環數次。 過去,當待氫化之樹脂偽藉由在含氛觸媒之存在下聚 合單體而製得時,進料一般在氫化前脫氣,以防止氫化 觸媒之去活化。本發明方法之重大優點為,在使用Ni/ Ζη氣化物觸媒時,減色用之觸媒活性保持本質上不變, 即使氮負載達约4 . 2 %。在氫化方法所用之相同氫化溫度 與高氣壓下,觸媒因這些高氮負載而中毒,並且失去其 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格{ 210X29?公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局J工消費合作社印製 A7 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 416969 __B7 五、發明説明() 活性。 使用本發明之方法,脂族烴樹脂之顔色較佳淡化至小 於格登納3 ,更佳為小於格登納1。芳族樹脂之顔色較佳 淡化至格登納5或更小,更佳為格登納3或更小,及最 佳為小於格登纳1。混合芳族/脂族樹脂之顔色較佳淡 化至格登納3 ,更佳為小於格登納1。 氫處理後,通常加人抗氣化劑以改良熱與顔色安定性 ,例如,丁基化羥基甲苯或IRGAN0X®1010,得自美國 紐約州霍松之汽巴嘉基公司之阻礙酚。IRGANOX®1010 為肆[亞甲基(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫桂皮酸酯)〕 甲烷。抗氣化劑較佳為以0.05至1.0重量%之量而使用 ,基於樹脂之總重量。 本發明方法製備之淡色樹脂可用於烴樹脂與氫化烴樹 脂之所有己知應用,如熱熔黏箸劑與熱熔感壓黏箸劑用 於膠黏劑。這些黏箸劑可用於,例如,如女性護理産品 與可棄式尿布之非織産物,及包裝膠帶與路標組合物。 本發明方法製備之淡色樹脂可在這些黏著劑組合物與廣 泛種類之聚合物使甩,例如,苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯 、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯 、 乙烯/ 丁烯/丙烯酸酯、與乙烯/甲基丙烯酸酯聚合 物,及苯乙烯/ 丁二烯橡膠,及天然橡膠。
Mettler滴軟化點(MDSP)使用經修改之ASTM D 3461-76 方法,於荷蘭泰爾之Mettler儀器公司所製造由FP800中 央處理器與FP83滴液槽組成之Mettler FP800熱系統中測 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α·4規格< 210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 __B7_ 五、發明説明(t ) 定,使用之樣品杯為具有4.5毫米開口之修改型ME18732 。選擇比預期軟化點低約15T:之起始溫度,並且使用3°C /分鐘之加熱速率。 MMAP為混合之甲基環己烷苯胺濁點,其使用經修改之 ASTMD611-82U987)歩驟而測定。甲基環己烷取代用於 標準試驗步驟之庚烷。此步驟以1/2/1(5克/10毫升/ 5毫升)之比例使用樹脂/苯胺/甲基環己烷,而且濁點 藉由冷卻經加熱之三種成份之透明捿合物,直到恰發生 完金濁度為止。樹脂之未飽和部份之氫化,恃別是芳族 未飽和,造成MMAP之增加。在本發明之方法中,氫處理 前樹脂之MMAP與氫處理後之MMAP間之差異為5C或更少 ,較佳為31或更少,及最佳為2¾或更少,顯示樹脂中 磺-碳雙鍵之含量本質上不變。 為了測定格登納顔色,50重童%之樹脂在室溫下混合 試劑级甲苯,直到其溶解。樹脂溶液之顔色依照標準方 法 ISO 4630(亦為 ASTM D 1544-80)?$ 得自荷蘭 Kesteren 之0「.1^^6公司之11(:0-200光度計上測定。色值範圍為 1至1 8 , 1 8為最暗。小於格登納1之顔色表示水白溶液。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本育) 在本説明書,所有之份與百分比為基於重量,除非另 有指示。 此實例敘述C - 9烴樹脂之氫處理。
Hercu「es®A120 C-9烴樹脂溶於脂族溶劑(35重量% 之樹脂)並且置於具固定籃且經攪拌之高壓釜中。 % - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2I〇X297公釐) A7 4 1696® ____B7_ 五、發明説明(7 ) H e r c u r e s ® /U 2 0烴樹脂得自荷蘭密德堡之赫克力士公司 。樹脂進料一般含有苯乙烯、ot -甲基苯乙烯、乙烯基 甲苯、部與經烷基取代之茚作為反應性化合物,並且使 用BF3觸媒聚合。Η化之Ni/ZnO氬化觸媒於Si02載體 在250D於氫氣下活化,而且藉氮沖洗去除放出之水。 活化之觸媒(350克)然後在反應溫度下加人2850克之樹 脂溶液。觸媒為得自德國馬爾之Katalysatorenwerke HiHs公司之H10126RS型。氫處理在265¾. 10x10s巴 斯卡(pa) (10巴或145ps〗)氫壓下進行2.5小時。 過濾後,生成之樹脂藉習知之汽提技術而單離,繼而 在2101C下蒸氣沖洗。 氫處理之樹脂呈甲苯中5 0 %樹脂時測得具有0 . 3之格 登納顔色(G) ; 125.1¾之Mettle「滴定軟化點(MDSP), 及4TC之混合甲基苯胺濁點(MMAP)。未處理之C-9樹脂具 有5.4之格登納顔色,128.11之(^5卩,及21〇之^1(^卩。 奮例2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此實例敘述仍溶於聚合溶劑中之C-9烴樹脂之氫處理〇 使用之C-9原料為Hercu「es®A120烴樹脂,得自荷閘 密德堡之赫克力士公司。樹脂仍溶於含約70%樹脂及30% 低聚油與再循環、未反應樹脂油之聚合溶劑中。低沸點 餾份已藉部份蒸餾而去除。 片化之Ni/ZnO氫化觸媒於S丨〇2載體用作為氫化觸媒。 反應前,觸媒在250T)於氫氣下活化,而且放出之水藉 氙冲洗而去除。觸媒為得自德國馬爾之 -9 - 本紙法尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明(艺)
Katalysatorenwerke Hiils公司之 H10126 RS型。活化之 觸媒(350克)在反應溫度下加入2500克之樹脂溶液。氫 處理在265T:於l〇x 10s pa(10巴,145psi)氫壓下進行 8小時。 過濾後,所得樹脂藉習知汽提技術單離,繼而在210 = 下蒸氣沖洗。 所得樹脂呈甲苯中5 0 %樹脂時測得具有0 . 8之格登納 顔色及3它之MMAP。未處理之09樹脂具有5.4之格登納 顔色及2 t之ΜΜΑΡ。 此宵例敘述仍溶於聚合用溶劑中之芳族修飾之C-5烴 樹脂之氫處理。 使用之C - 5樹脂為Hercotae ® 2 0.5烴樹脂,得自荷蘭密 德堡之赫克力士公司。樹脂由實例1所逑之C - 9樹脂油 與1,3 -戊二烯濃縮物製造。戊二烯濃縮物之主要成份為 戊烯;(二-)環戊二烯;反式-戊二烯-1,3;環戊烯;順 式-戊二烯-1,3與烷屬烴。· 樹脂仍溶於含約70%樹脂及30%低聚油與再循環、未 反應樹脂油/1,3 -戊二烯濃縮物之聚合用溶劑中。聚合 温合物之低沸點餾份已藉部份蒸餾而去除。 用於氫處理之觸媒為片化之Νί/ΖηΟ於Si02載體。反應 前,觸媒在250T:於氫氣下活化,而且藉氮沖洗去除放 出之水。觸媒為得自德國馬爾之Katalysatorenwerke 1^丨5公司之[]10126 1^型。活化之觸媒(350克)在反應溫 -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 416963) ___B7 五、發明説明(9 ) 度下加人2000克之樹脂溶液中。氫處理在265C於10X 10 pa<10巴,145psi)氫壓下進行8小時。 過濾後,所得樹脂藉習知汽提技術單離,繼而在210t; 下蒸氣沖洗。 所得樹脂呈甲苯中5 0 %樹脂時測得具有2 . 1之格登納 顔色及44¾之MMAP。未處理之C-9樹脂具有7.0之格登納 顔色及391之MMAP。
ftJgLJL 此實例敘述觸媒之脫氛活性之氣吸收效果。 使用之觸媒為Η化之(Π / Ζ η 0於S i 0 2載體,而且如得 自德國馬爾之 itatalysatorenwerke HUls公司之 H10111 RS型。相同枇料之觸媒(1〇〇克)用於六次連纗之氫處理 。在各回,1500克含416毫克/公斤氣之Hercures®A101 烴樹脂於1500克脂族稀釋劑中在265P下使用l〇x 105 paUO巴,145psi)之氫壓下於固定床之髙壓釜中攪拌進 行氫處理3-5小時。Hercures® A101為得自荷蘭密德堡 之赫克力士公司之C-9芳族樹脂。在各回,脱氣活性由 5E減色而計算。觸媒之氯吸收由樹脂中氣之減少而計 (諳先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) r. 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 表 於 示 果 結 ο 算 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) 經濟.部中央標隼局員工消費合作社印裝 ^ 416963 A7 B7 五、發明説明(〖。) 表 1 回數 2 4 6 進料 A 1 0 1 ® C - 9 芳族樹脂 1 5 0 0 g 1 5 0 0 g 1 5 0 Og 脂族稀釋劑 1 5 0 0 g 1 5 0 0 g 150 Og 觸媒 Ni/ZnO lflOg lOOg 1 0 0 g 氯吸收% 1 . 8 3 . 0 4.2 活性 脱氣 k ( d E ) f 1 * 9 1 . 8 1.7 計算: 得自杭特實驗室顔色尺規之總色萆(S E) i E=/ (5L) ^+(53)^+( fib)1 活性(k) k = (In CO) x Wr h· r+! Ct Wc x t 其中 C〇 =時間=〇 i反應開始)之顔色 C t =時間=t小時之顔色 W r =重量樹脂U )
Wc =重量觸媒(g) t =時間(h ) -1 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 416969 五、發明説明(") 結果顯示減色Κ(βΕ)之活性保持實際不變,邸使觸媒 之氣負載逹4 . 2 %。 窨例5 此實例敘述仍溶於聚合用溶劑中之C-5烴樹脂之氫處理。 使用之樹脂為Hercures®C烴樹脂,得自荷蘭密德堡 之赫克力士公司。樹脂由1,3 -戊二烯濃縮物使用A1C13 觸媒製得》濃縮物之主要成份為戊烯;(二-)環戊二烯; 反式-戊二烯-1,3;環戊烯:順式-戊二烯-1,3與烷靥烴。 樹脂仍溶於含約70%樹脂及30%低聚油與再循環之未反 應1,3 -戊二烯濃縮物之聚合用溶劑中。低沸點餾份已藉 部份蒸餾而去除。 用於氫處理之觸媒為片化之Ni/ZnO於Si02載體。得自 德.國馬爾之 Katalysatorenwerke 'tTu’ls公司之 H10126 RS 型。反應前,觭媒在25(3°C於氫氣下活化,而且藉氮冲 洗去除放出之水。活化之觸媒(350克)在反應溫度下加入 2 0 0 0克之樹脂溶液中。氫處理在2 6 5 °C於1 0 X 1 0 s p & ( 1 〇 巴,1 4 5 p s i )氫壓下進行6小時β 過濾後,所得樹脂藉習知汽提技術單離,逛而在210 Ό 下蒸氣沖洗。 所得樹脂里甲苯中之5 0 %樹脂時測得具有1 . 3之格登 納顔色,及33"0之》1>^?。未處理之(:-5樹脂具有6.3之格 登納顔色及94°C之ΜΜΑΡ。 W例fi 此實例敘逑芳族修飾之C-5烴樹脂之氫處理。 13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 i 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 Α7 * ' ___Β7 _ 五、發明説明(〇 )
Her co tac®205烴樹脂溶於脂族溶劑(35重量之%樹脂) 並且藉習知方法脱氣,以防止觸媒因氣之去活化。 Her*c〇tac®205為由實例1所述之C-9樹脂與實例3所述 之1,3 -戊二烯濃縮物使用A1C13觸媒製得之芳族修飾之 C-5烴樹脂。用於氫處理之觸媒為耙於碳上之擠製物. 得自義大利羅馬之Engelhard公司之X4560型β觸媒(100 克)在反應溫度下加入2850克之樹脂溶液中。氫處理在 26510於10xi05pa(10巴,145psi)氫壓下進行4小時。 過濾後,所得樹脂藉習知汽提技術單離,繼而在210t! 下蒸氣冲洗。. 所得樹脂呈甲苯中之5 0 %樹脂時測得具有4 . 0之格登 納顔色,及37Τ之MMAP。未處理之C-5樹脂具有6·6之格 登納顔色及33¾之ΜΜΑΡ。 1 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
Claims (1)
- ABCS 41696¾ 六、申請專利範圍 第S5 1 0205 1號「將樹脂氫處理成較淡顏色;|_方~至丁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (88年W,解_ Λ申請專利範圔: 1. 一種淡化具有碳-碳雙鍵且含有色體之烴樹脂的顔色 之方法,該方法包括提供一種具有重量平均分子量 (Mw)爲250至10,〇〇〇的烴樹脂,其中樹脂係選自於 C-5烴樹脂、C-9烴樹脂,混合的C-5/C-9烴樹脂 '芳 族乙烯改質的C-5烴樹脂、二環戊二烯樹脂、芳族改 質的二環戊二烯樹脂、萜烯樹脂、萜烯-酚樹脂、混合 的C-9/C-4樹脂及薰草酮-茚樹脂,在1至20巴(14,5 至290 psi)的氫壓力,於100至3 00 °C的溫度範圍內, 於能促進色體之氫化的鎳/鋅氧化物之存在下’使樹脂 接觸氫,而實質上不改變軟化點或樹脂中的碳-碳雙鍵 含量,產生一種經氫處理過的樹脂,其中當軟化點的 變化爲3 °C或更少時則表示軟化點實質上沒改變,而 氫化前的樹脂之MMAP (混合的甲基環己烷苯胺濁點)與 氫化後的樹脂之MMAP之間的差異爲5 °C或更少時則表 示榭脂中的碳-碳雙鍵含量實質上沒改變。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2. 如申請專利範圍第1項之方法,其中氫壓力係1至15 巴(14.5至 218psi)e 3. 如申請專利範圍第2項之方法,其中氫壓力係1至10 巴(14 . 5 至 145ps i )» 4. 如申請專利範圍第1項之方法,其中觸媒係攜載於載 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) A8 B8 C8 D8 6969 六、申請專利範圍 體上。 5. 如申請專利範圍第1項之方法,其中用於減色的觸媒 活性在氯負載最高4 . 2重量%時係仍保持不變的。 6. 如申請專利範圍第1項之方法’其中在接觸步驟後的 格登納顏色係小於3。 7. 如申請專利範圍第1項之方法,其中在接觸步驟後的 格登納顏色係5或更小。 8. 如申請1專利範圍第1項方法,其中烴樹脂含有色體先 質,且色體先質在接觸步驟時係未被氫化。 9. 如申請專利範圍第1項之方法,其中在溶劑中聚合對 應於該樹脂的單體而製備該樹脂,且接觸步驟發生在 當樹脂溶於聚合用的溶劑時* 10. 如申請專利範圍第9項之方法,其中在接觸歩驟之後 回收聚合溶劑,且在製程中再循環β 11. 如申請専利範圍第1項之方法,其中接觸步驟係發生 在樹脂爲熔融狀態(純)時。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)五、發明説明(> ) 本發明提供氩處理常態為有色之樹脂物質以淡化顔色 ,較佳為成為水白(小於格登纳顔色1)之方法。顔色以 外之正常測最性質實質上不變。當鎳/鮮氧化物觸媒用於 氫處理方法時,減色用陆媒之活性本質上保持不變,卽 使為高氣化物負載。含這些較淡顔色樹脂之産物呈現與 含未處理樹脂之産物實質上相同之性質,而提供更令人 喜歡之目視外觀。低氫壓之使用減少伴隨本發明方法之 實務之儀器與操作成本。 在觸媒之存在下以氫接觸有色樹脂之本發明方法以後 稱為"氫處理"。此方法為選擇性氫化方法,因為存在於 樹脂之色體氫化,而且樹脂中碳-磺雙鍵之含量實質上 保持不.變。碩-碩雙鍵包括乙烯屬與芳族雙鍵··此外, 色體先質在此方法並未氫化。在習知催化氫化方法中, 色體、色體先質與樹脂中之碩-碩雙鍵氫化β 本發明之方法可用以淡化廣泛種類之烴樹脂之顔色, 如C-3樹脂、C-5樹脂、混合C-S/C-5樹脂、乙烯基芳族 -修飾之C-5樹脂、二環戊二烯樹脂、芳族〜修飾之二環 戊二烯樹脂、萜烯樹脂、萜烯-酚樹脂、混合之C-9/ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再:>本頁) C-4樹脂、及薰草酮-茚樹脂。用於本說明書 之名詞"樹脂"表示熱或在酸_媒,例如,夫-奈觸媒之存 在下,聚合未飽和單體而製造之低分子量合成聚合物。這 些聚合物重量平均分子量(Mw)25G-10,0Gfl,較佳為400_ 6 , 0 0 Q ,及最佳為4 0 Q - 2,Ο Ο Ο β標記C - 5 "與M C - 9 "表示製造 樹脂之單體主要為各具有4-6與8-1G嫡磺原子之烴。所有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公釐) ABCS 41696¾ 六、申請專利範圍 第S5 1 0205 1號「將樹脂氫處理成較淡顏色;|_方~至丁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (88年W,解_ Λ申請專利範圔: 1. 一種淡化具有碳-碳雙鍵且含有色體之烴樹脂的顔色 之方法,該方法包括提供一種具有重量平均分子量 (Mw)爲250至10,〇〇〇的烴樹脂,其中樹脂係選自於 C-5烴樹脂、C-9烴樹脂,混合的C-5/C-9烴樹脂 '芳 族乙烯改質的C-5烴樹脂、二環戊二烯樹脂、芳族改 質的二環戊二烯樹脂、萜烯樹脂、萜烯-酚樹脂、混合 的C-9/C-4樹脂及薰草酮-茚樹脂,在1至20巴(14,5 至290 psi)的氫壓力,於100至3 00 °C的溫度範圍內, 於能促進色體之氫化的鎳/鋅氧化物之存在下’使樹脂 接觸氫,而實質上不改變軟化點或樹脂中的碳-碳雙鍵 含量,產生一種經氫處理過的樹脂,其中當軟化點的 變化爲3 °C或更少時則表示軟化點實質上沒改變,而 氫化前的樹脂之MMAP (混合的甲基環己烷苯胺濁點)與 氫化後的樹脂之MMAP之間的差異爲5 °C或更少時則表 示榭脂中的碳-碳雙鍵含量實質上沒改變。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2. 如申請專利範圍第1項之方法,其中氫壓力係1至15 巴(14.5至 218psi)e 3. 如申請專利範圍第2項之方法,其中氫壓力係1至10 巴(14 . 5 至 145ps i )» 4. 如申請專利範圍第1項之方法,其中觸媒係攜載於載 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱)
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