TW412614B - Sizing compositions - Google Patents

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412614 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明為有關可適用於做為上漿劑之組合物及此用於 將紙匹上漿之組合犓的使用。詳言之，本發明為有關熱塑 樹脂及其於將紙匹上發之使用 雖然在製造紙匹中有數萬種細節，但製紙製程傳統上 包含下列步驟：（_ 1)形成纖維素纖維之水性懸浮液，一般 己知為紙漿，（2)加人數種加工及紙張促進材料，如強化 及/或上漿材料，（3)壓片及乾燥該纖雒以形成所欲之纖 維素網*及（4)後處理該網以對結果紙匹提供多種所欲性 質，包含上漿材料之表面施用及其相似者。 上漿材料基本上為水溶液、分散液、乳狀液或懸浮疲 之形式，其可使紙匹以上漿劑處理，亦卽，上漿之紙匹對 對水性液體有穿透或濕潤抗性，其包括其他處理添加劑、 印刷墨水、及其等相似物。 上漿劑可施用至紙匹之表面為一''表面"上漿劑或可 併入紙匹中為一 w内部"上漿劑。己知多種試劑可適用於 紙匹之上漿。 美國專利第4,374,673號揭露基本上含有細粒強化松 » 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 香粒子、用於細粒強化松香粒子之水溶性或水可分散陽離 子澱粉分散剤、一陰離子界面活性劑及水的水性分散液。 在此揭露之水性分散液為做為紙匹上漿。 美國專利第4，263 , 1 82號掲露基本上含有細粒強化松 香粒子、用於細粒強化松香粒子之水溶性或水可分散陽離 子澱粉分散劑、一陰離子界面活性劑及水的水性分散液。 在此揭露之水性分散液亦可做為紙匹上漿。 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS M4規格（2i〇x297公釐} 412614 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 A7 _B7_五、發明説明（2) 美國專利第3,966，854號掲露實質穩定之強化松香水 性分散液|其基本上含有細粒型式之強化松香粒子及水可 溶陽離子樹脂。在一賁施例中顔示以水可溶陽離子胺基聚 醯胺-表氣醇樹脂為陽離子樹脂。強化松香分散液為用為 紙匹上漿。 加拿大專利申請案第746，061號描述紙匹上槳組合物 ，其包含松香、及含有〉c=c-c=o之酸性化合物與每分子具 有三雙鍵之無環萜的二聚物之反應産物；此混合物至少 部份以鹼水溶液中和。合宜之萜包含可以磷酸二聚化之別 蘿勒萜、蘿勒萜或月桂油烯。此酸化合物為α、/3 —未飽 和羧酸，如順丁烯二酸或反丁烯二酸。 加拿大專利第1,045,735號描述一濃縮松香分散液， 其含有U)5- 50 «U濃縮松香，（Β)0.5 — 10 %水溶性陽離 子樹脂分散劑，其為（a.)聚胺基聚醯胺-表氛醇樹脂、（b) 亞烷基一聚胺基一表氯醇樹脂、或（c)聚（二烯丙基胺基） -表氣醇樹脂，及（C)水至100¾。此分散胶不需加入（濃縮 )松香皂或安定劑。 加拿大專利第1，057,467號描述在陰離子分散劑存在 下製備松香基質物質之安定、水性分散液的方法。此方法 包含均化一不安定水性分散液，其包含25 — 30 vU固髏， 其由0-95 wU松脂及100-5 wt%之松脂與含有C = C-C = 0基 之酸化合物的加成物組成。均化作用在141 - 562大氣壓過' 壓下於125°C — 130°C進行.」此陰離字分散劑可為一皂化松 脂基質原料、及/或合成乳化劑*例如烷芳基磺酸鹽。此 -5 _ -------- 政------ΐτ------^ d* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 412614 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 五、發明説明（3 ) 分散液可用於製紙之纖維素纖維上漿，使用”内”或”外”上 漿方法。紙匹具有改良之水及水性墨水縿透抗性。 美國專利第4，983，257號描述用於發動機及槽式上漿 紙匹之轉化上漿劑。其包含強化、未強化、氫化、或歧化 及可選酯化松香或此等松香混合物及分散劑的水性分散液 *該分散割包含水解酪蛋白或具有通式[R- (OCH2CH2)n-◦ —Α]>ί— 之乳化劑，其中R為烷苯基、烷基或亞烷基或 具有縮合環之環烷基* A為具有—CH2〇0或-5〇3之基團， 為一陽離子，X為1或2,及η為可使約21至76 %之陰離 子分子量在一〇CH2CH2基團中之數。為可控制上漿，分散 劑包含陽離子澱粉。 歐洲專利申請案EP — A — 0686727描述用於表面及内部 上漿之上漿材料，其包含松香與澱粉及木質素磺酸鹽之水 性分散液。亦描述上漿劑之製備方法，其偽藉由在高剪切 力狀況下，如在高壓均化器或以至少2000 r.P.m.速度下 攪拌以混合松香與其他成份。此文獻描述在pH在4.5至8.5 範圍下使用之紙匹的表商及内部上漿劑。 日本專利申請案45- 124221 (124221 — 1970)描述由松 香、多元醇及芳基羧酸製備聚酯樹脂。 日本專利申請案3 — 148085 (348085 — 1991)(公開號7 一 120958)描述由以上漿劑處理之紙E的製造，該上漿劑 包含（i)松番，（ί i)多元醇及（_ ί i i) a，/3 _未飽和矮酸衍 生物，其中（ii)之羥基當量與（i)引入之羧基當量在0.1至 1,5間。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙?良尺度適用申國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 412614 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 日本專利申請案5 - 277796 (277796- 1993)(公開號7 一 1 09360)描述藉由使用一乳化劑將至少一松香、萜基質 樹脂或石油醚樹脂乳化人水中之製備樹脂乳化液之方法。 此乳化劑包含一經由共聚（A) 30 - 70%苯乙烯，（B) 10- 50 %丙烯酸及/或甲基丙烯酸及（C)3至20%含磺酸基之單_ 與（D)至少30%之其他_可與（A) - iC)共聚合之單體所製備 之共聚锪3此共聚物之mw為2,000至100,000，且在一固體 基質上以其水可溶鹽使用之，其在固體基質上之比例為1 至20份/重量對100份/重量比樹脂的比例。乳化劑可使 松香酯、萜樹脂或石油樹脂乳化為較小均一顆料之乳狀液 ，其具有改良之安定性及抗水性|且減少之起泡性質•可 用於塗料、黏合劑等之製備。 雖然已知許多上漿組合物，仍需要可賦予對紙之改良 塗刷性質之改良上漿組合物，例如改良噴墨印表機之淸析 度及色彩整體性。 亦需要提供上漿組合物以促進較簡化、較經濟及璟境 可接受製紙方法。紙匹之製造基本上涉及纖維素紙漿配料 之製備，其包含約99%的水，其偽以排水、抽吸、躔濾及 乾燥而除去。此配料接著流入一開放抄網，在此約90%水 經由自由排放及抽吸而去除，接著以在滾筒間壓濾並在加 熱之乾燥缸筒乾燥。此”乾”紙匹之水含量在0 - 1 0%量間 ，基本上約5% :·此”乾”紙匹産物可進行進一步之製造製 程或捲取及使用在此階段之製程涉及在製紙機之”乾操” 端處理。表面上漿渉及上漿材料在製程之乾燥尾端於上漿 --------.裝— # (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（2IOX297公釐） 412614 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（5 ) 壓機施用在紙匹表面，且接著在加熱乾燥缸筒進一步乾燥 。製紙製程之”乾燥”端涉及上漿壓機及後序之製程階段。 為了減少在製紙方法中水的消耗，其欲循環水。然而，水 的循環導致耗費的化學品及紙漿成份（其阻礙上漿）之堆積 及水溫度的增加（此促進干擾紙匹化學物之正常功能的副 反應）。此些效應可經由在製紙方法之乾燥端使用上漿壓 機之技術施用上漿劑而減低，如攪拌壓製機、塗覆紙刀及 膜壓機。因此，具有在製紙機中於”乾燥••階段能施用上漿 劑至紙匹的需要。 依本發明提供一上漿組合物，其包含熱塑性樹脂。依 本發明之另一方面為提供上漿紙匹之方法，其包含使用一 熱塑性樹脂。亦提供以熱塑性樹脂上漿之紙匹製品。 依一實施例，上漿組合物包含選自由具酸數低於50之 熱塑性松香、熱塑性烴樹脂、熱塑性聚醯胺及熱塑性醯胺 腊組成之組群的熱塑性樹脂。 依較佳實施例，上漿組合物包含熱塑性松香，其中該 松香具有低於50之酸數。 較佳地，松香包含天然松香、強化松香、二聚化松香 、氫化松香、技化松香、酯化松香或其等之混合物。依另 一較佳實施例，松香包含一酯化松香，該松香包含松香及 /或熱塑性松香之季戊四醇酯，該松香具酸數在9至16範 圍間。 另一較佳實施例，上漿組合物包含熱塑性烴樹脂。 較佳地，熱塑性樹脂具有在50 _;C至1 50t範圍間之滴 -8 - {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 412614 A7 _________B7_五、發明説明（6 ) 點，較佳在80°c至12〇t間，尤以在95°C至11CTC為佳。 較佳地，此上漿組合物包含一界面活性劑。較佳為陰 離子界面活性劑，且該界面活性劑較佳為木素磺酸鈉。 較佳地，上漿組合物可包含膠態聚合物。嘐態聚合物 較佳為澱粉，尤以陽雞子化澱粉為佳。 .本發明亦有關包含使用前述任何上漿組合物的上漿紙 匹之方法。 在製紙方法中，紙匹通過乾燥階段。基本上，紙匹經 由與加熱乾燥缸筒之接觸而乾燥。較佳地，熱塑性樹脂具 有相當於乾燥方法溫度之+/ - 20°c的滴點，尤以+/_ 5 υ 為宜。 較佳地，上漿在pH大於5.5下進行，尤以pH在5.6-9 為宜，較佳pH為7 — 9。 較佳地，漿料為使用基於紙網乾重之0.01 wt%至約 2 wt%的量。 較佳地，上漿劑以一表面上漿使用，上漿組合物較佳 在製紙方法中於乾燥階段使用。 較佳地，上漿組合物為以在加熱後以上漿壓機技術施 用至紙匹上。 本發明亦有關使用包含熱塑性松香的上漿紙匹的方法 ，其包含ί吏用含熱塑性松香之組合物，其中該上漿實質在 無明礬存在下進行。較佳地，上漿在實質無鋁基固定_存 在下進行：尤以使用之上漿劑為表面上漿為佳 本方法較佳在使用前述之較佳m脂及添加剞進行。 ^1- ft m I s_ I 士^i· 1 n --:- n T ，v#·. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 未紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公慶） 經濟部_央標率局員工消费合作社印製 412614 A7 ____B7 _ 五、發明説明（7 ) 本發明亦有關以前述上漿組合物上漿及由前述方法製 備之紙匹。 用於本發明之熱塑性樹脂可為包含任何展現熱塑性之 樹脂，亦邸在熱施用時之軟化及流勤性質。熱塑性質為参 考此處所述之測定軟化點及滴點的標準方法而定。熱塑性 樹脂包含松香、烴樹脂、鳜醯胺及醯胺腊。 大部份傳統酸上漿劑為基於松香。傳统上，松香基質 上漿'劑之上漿的發展為依其能與鋁基質画定劑之反應性以 形成具有不同量水之合作用的松香铝•基本上為製紙明 礬、硫酸鋁A13 <s〇*) 3。亦可使用其他相似相等物之已知 鋁化合物，如氛化鋁、氯酸鋁水物、多元氯化鋁、及其等 之混合物3松香及明礬或其相等複合物不論在製紙条統之 E端或在增溫期間乾燥以形成松香鋁，其可使紙匹産生疏 水性。因為需要主要在低pH(約< pH 6)存在之鋁物種以 適當之交互作用以完成上漿，松香及明礬基本上在酸製紙 糸统中使用。已顯示在裂紙条統中經由適當選擇加入點及 使用陽離子分散松香‘上漿劑，松香基質上漿劑可在高達pH 約7之製紙条統中使用。然而，歸因於明礬化學性之強制 限制，松香基質上漿劑之有效性在pH高於約5.5下降低。 本發明之待徵在於熱塑性松香在實質無鋁基質固定劑 在存在下可做為上漿劑。較佳地•本發明之組合物亦為無 其他亦可做為固定劑之可溶高度電荷陽離子，如Fe p。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐} I-------- 裝------訂------- - · » (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 412614 A7 B7五、發明説明（8 ) 因此，本發明為提供上漿紙匹之方法，其包含使用有 熱塑性松香之組合物，其中該上漿實質在無明礬存在下進 行。較佳地，上漿在實質無鋁基固定劑存在下進行。尤以 上漿在無陽離子固定劑存在下進行.：· 依本發明之另一方面為提供一上漿紙匹之方法，其Η 含熱塑性松香之使用，其中該上漿在pH大於5.5下進行， 較佳在5_ 6至9間，尤以在7至9為宜。 可用於本發明之松香可為任何適用於上漿紙匹之熱塑 / , 性松香，包括強化松香及油充松香I以及如松香酯、酸改 質松香酯、聚合化松香、二聚化松香、技化松香、氫（較 佳為部份至高度氫化）松香及氫化（較佳為部份至高度氫化 )松香酯、及其等之混合物與摻合物。 用於本發明之松香可為任何商業可取得之在粗或精煉 態之型式，如木松香、膠松香、多脂油松香、或任何至少 二者之混合物。尤以木松香為佳。亦可使用部份氫化松香 及聚合松香，及經處理以抑制結晶的松香，如經由熱處理 或與甲醛反應。 可用於本發明之強化松香為松香與一含有 - - - Ϊ - <11 I Dt l^i^i I -· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

基團之酸化化合物的加成反應産物，且傜在由約150 3C至 約210 °C之增溫下反應松香與該酸化合物而衍生。 使用之酸化化合物量為可提供強化松香含佔強化松香 重量之.約1重量％至约16重量％的酸化化合物量。製備強 -11 - 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 412614 A7 ^ __B7 _五、發明説明（9 ) 化松香之方法為熟於此項技藝人士已知的。例如參考掲露 及述於美國專利第2,628,918及2,684,300號，其掲露内容 此處併入參考。 可用以製備強化松香之含有 基/ Ί I 團之酸化化合物的例示包括CX _、/3 -未飽和有機酸及其 可得酐，其之特定例示包括甲酸、順丁烯二酸、丙烯酸、 順丁烯二酸酐、亞甲基丁二酸、亞甲基丁二酸酐、甲基順 丁烯二酸及甲基順丁烯二酸酐。若需要坷使甩酸之混合物 以製備強化松香。因此|例如松香及反丁烯二酸加成物之 丙烯酸加成物之混合物可用以製備本發明之新穎分散液。 旦可使用在加成形成後已完全實質氫化之強化松香。 熟於是項技藝人士已知之多種型式松香酯亦可使用於 本發明中。合宜之松香酯可為以掲露於美國專利第4,540 , 635 (1?〇1^0等人）或5,2〇1,944號之酯化松番，其等之掲露 於此併人參考。 未強化或強化松香或松香酯若需要可以任何已知之增 量劑增量，如腊（持別是鐽烷腊及微結晶腊）、氫化樹脂包 含可由石油烴及轺衍生物、及其等之相似物。此可藉由熔 融攙合或溶液攙合松香或強化松香與佔松香或強化松香重 量之約10重量％至100重量％的增童劑而獲得。 亦可使用強化松香及未強化松香之攙合物；強化松香 、未強化松香、松香酯及松番增量萷之攙合物。強化及未 m ^^^1 1 -I I I 1^1 n^i - 、一-iJ^11 I - I n i^i r ，小 -*- (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙掁尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） Η? 經濟部中央標準局貝工消費合作社印？4 五、發明説明（10 ) 強化松香之攙合物可包含例如約25%至95%強化松香及約 75¾至5%未強化松香。強化、未強化松香及忪香增量劑 之攙合物可包含例如約5%至45%強化松香、約0%至50% 未強化松番及約5%至90%松香增量劑 通常|已發現松香之滴點為依松香之酸數而定·= *酸 數"定義為需要中和松香之克數的氫氧化鉀（Κ0Η)之毫克 數（參考ftSTH D 803 - 61)。酸數可在0至320範圍間。在本 發明中，松香具有低於1〇〇之酸數為佳，尤以低於50為宜 ，較佳為低於25，最佳為在9至16間。 可用於本發明之較佳松香包含酷化松香。酯化松香包 含由任何前述松香與醇形成之酯，包含氫化松香。合宜之 醇包含多元醇（如甘醇、甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙 二醇、季戊四醇、1，4一丁二醇、山梨糖醇、甘露糖醇、 4)、胺醇（如三乙醇胺、三異丙醇胺及三丁醇胺）及聚乙二 醇及聚丙二醇。較佳地，松香包含松香之季戊四醇酯或甘 油酯。松香較佳包含松香季戊四醇酯" 辉樹脂 任何合宜之熱塑性烴樹脂或其等之混合物可用於本發 明中。一般稱之為烴樹脂之産物為由裂解石油餾出物、松 脂餾份、煤焦油、或多種純烯烴單體衍生之低分子量、熱 塑性聚合物。（參考 Kirk-Othmer Encyclopedia of Cheai cal Technology，第 3 版 ’（1980)中 Vol 12，第 852— 8G9 頁J. F. Holohan， J「. 、 J.Y-Penn、 W.A. Vredenburgh等 -13 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· ,Λ 本紙掁尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2!〇X297公釐） 經濟部中央榡準局員工消費合作杜印製 412614 a? Β7 五、發明説明（11 ) 人箸之Hydrocarbon Resins”，其之内容於此併入該考） γι 煤焦油烴樹脂基本上由二氫苯并呋喃围__衍生。秘 樹脂基本上由α —滿烯、及由硫酸鹽松脂衍生之d _結二 稀或二戊德混合物°純單韹樹脂基本上由α 一甲基苯乙烯 苯乙烯、乙烯甲苯、異丁烯、及具有相似結構之化合物 形成。 石油樹脂之餵料流由石油餾出物之深裂解衍生，且可 分類如下： (1) C4_Cs_Cs(—般稱之為C5)脂族流’含有不同量 之戊間二烯、異戊二烯及多種其他單烯烴，如異戊烯（2 -甲基一 2— 丁烯）、異丙烯（2_甲基丙烯）及環戊烯。 (2) Ca-C3—C1D((—般稱之為C3)，含有除了多種乙 烯一、二乙烯一及聚甲基一苯外，不同量之茚、甲基茚、 乙烯甲苯異構物、苯乙烯、α —甲基苯乙烯、甲基苯 乙烯及二環戊二烯。此些單體之甲基及較高同類物亦可存 在。 (3) 二環戊二烯（DCPD)及環戊二烯（CPD)及甲基環戊二 烯流。 其他可使用之烴樹脂包含如美國專利第5，319,670號 教示之由聚一未飽和烴單體及多元環芳族化合物之催化烷 化作用而擭得之樹脂及如美國專利第5,502,140號教示之 由二環戊二烯基質二烯烴及乙烯芳族烴經由熱聚合作用而 獲得之樹脂；聚烯腊，如聚乙烯及聚丙烯腊；乙烯分量芳 -14 - 本紙張尺度翻巾關家縣（CNS Μ規格（2IGX297公董） --------- ^------"-------^ - * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 412614 Α7 Β7 五、 發明説明（12 族單體之聚合物及共聚物，如0( —甲基苯乙;ί：希，其係經由 福烈得—克瑞弗（Friedel — Oaft)反應聚合至具有所需滴 點之低分子量樹脂；戊二婦、環戊二ί希及二環戊二嫌之聚 合物。亦可使用氫化烴樹脂。 己知曉烴樹脂之滴點依樹脂基質之單體及聚合作用程 度而定。由單體之改質及聚合作用程度以改質烴樹脂之性 質為熟於此技人士之能力可及。 其他樹脂 其他適用於本發明之熱塑性樹脂包含聚醯胺，如 Evacor 824 (Laporte) ; ϋ胺腊，如硬脂酸ϋ胺。浞進樹 脂，包含陽離子樹脂及做為助留於之聚合物亦可用於本發 明中。例示包括聚二胺基二甲基氮化氨樹脂、聚胺樹脂、 裝-- *- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員Η消費合作社印製 聚亞乙基亞胺及二氰醯胺甲醛氯化氨樹脂。此些樹脂持別 可用於做為内上漿劑。 其他成份 本發明之上漿組合物亦可包含其他成份以助於製紙方 法（例如減少在製紙機上之沉積、或減少紙匹上之破裂）、 或改良或改質紙匹之性質。 本發明之一特徽在於本發明之熱塑性樹脂可在與改良 紙匹之表面性質的膠態聚合物，如澱粉，之相同階段併入 製紙方法中。傅統上，澱粉與上漿劑分別加入ώ 因此，依較佳實施例，本發明之上漿組合物亦可包含 -15 - 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 4126 A7 B7 五、發明説明（13 顧態聚合物，較诖為聚醏，尤以天然聚醣如澱粉為佳。已 發現每百重量份樹脂使用约1 2 1 /2份澱粉可助於樹脂在水 中之分散及安定。然而，使用含有高達至少200份澱粉對 1 00份樹脂之組合物可使在製紙製程中澱粉之另外添加為 不必要的。 澱粉可包含天然、陰離子化、氧化、陽離子化、兩性 化或改質澱粉：馬鈐薯、玉米及蠟質玉米之澱粉的例示包 括 Perfectaniy 1 4692 ex Avebe 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 陰離子馬鈴薯澱粉 陽離子馬鈐馨澱粉 羥乙基化馬鈐薯 殿粉 陽離子蠟質玉米 澱粉 陽離子蠟質玉米 臌粉 氧化玉米澱粉 (陰離子化） 氯化玉米澱粉 (陰離子化） 氧化玉米殺粉 (陰離子化） 陽離子蠟質玉米 殺粉

Amy 1 of ax 15 Sof arex Hicat 21370 Stalok J140 Stayco C Stayco M Stayco AD Stayco M ex Avebe ex Avebe ex Roquette ex Staley ex Staley ex Sta i ey ex Staley ex Staley n.-i n n n i— — 士h ^ 丁 '- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -16 本紙伕又度適用中國國家標準i CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 B7 -------------- 五、發明説明（14 ) 改質澱粉例如述於歐洲專利申請案EP — A - 0056879。 澱粉可為中性源粉或可降解以獲得所欲黏度。澱粉較佳為 陽離子粉*尤以陽離子蠟質玉米澱粉為佳 除了澱粉外，合宜之聚耱顧體包含羧基甲基纖維素（ CHC)、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、瓜耳膠、果嘐、鹿 角膠及其等之混合物， 本發明之組合物亦可包含一界面活性劑。可使用任何 適用之界面活性劑，包含木素磺酸化鈉、烷基芳基磺酸及 璟乙烯加成物衍生物（例如月桂酸硫酸納、壬烷酚E - 9 E0 硫酸酯）、壬酸酚聚乙二醇_(9 E0磷酸）、硫化丁二酸之 二烷酯之硫化丁二酸鹽（例，二辛酯鈉）、硫化丁二酸醯胺 (硬脂酸納鹽）、諮蛋白、K y m e n e樹脂（K y ai e n e為海克力斯 公司註册之商標）、松香皂、磷酸酷。組合物較佳陰離子 界面活性劑，尤以木素磺酸化鈉為佳。木素磺酸化納較佳 為與澱粉組合使用。 陰離子界面活性劑為此技己知者。在實施本發明時， 合且之Ρδ離子界EBI活性劑為包含松香基質材料售，如納尝 ，在其中包含分散物。其他合適之陰離子分散劑包括烷基 芳基磺酸鹽、縮合萘磺酸鹽、硫丁二酸二烷基酯鹽、硫酸 烷基半酯鹽、硫酸烷基苯氣基（聚亞乙基氣基）乙醇半酯鹽 〇 松香可分開製備並加至組合物中，或其可藉加入鹼， 如氫氧化納、氫氧化鉀或氫氧化氨至包含強化松香之紐合 饬中而在原位形成。強化松香之鈉皂為較佳之陰離子界面 —17 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210ΧΖ97公釐） -------- 襄------、1τ . . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準馬貝工消費合作社印製 412614 at __ B7五、發明説明（15 ) 活性劑且其較佳為以加人氫氧化納在原位形成。 在烷芳基磺酸鹽之例子中，烷基可為具有10至18碩原 子之線性或支化者。亦可使用此些烷芳基磺馥鹽之多種混 合物。較佳之芳基為苯基。烷基苯磺酸納可商業取得。一 可商業取得之産物為U ltrawet DS (UI trawet為阿可化學公 司之商標）。縮合禁磺酸鹽偽藉由縮合甲醛與禁基，再著 以硫酸磺酸化而製備的産物*且可商業取得。可商業取得 之産物為 Tamol SN 及 St.epantan A(Tamol 為 Rohm & Haas 公 司之商標，Stepantan為Stepan化學公司之商標）。 在硫丁二酸之二烷基酯鹽的例子中，烷基包含璟己基 、己基、異丁基、辛基、戊基及十三烷基。在硫酸之半烷 基酯鹽例子中 > 烷基具有10至13磺原子。在硫酸之烷苯氧 基（聚亞乙基氯基）乙醇半酯鹽Μ子中，較佳之烷基為亞丙 基三聚合作用獲得之壬基。聚氧乙烯含量在每莫耳中可平 均為1至20莫耳，但較佳為平均4至12。 本發明之組合物亦可包含或與其他基本上用於製紙之 試劑组合。此些試劑之可加入量及使用技術為習於製紙技 術者已知，其包含抗發泡劑，例如"Anti foam 426 R”（海 克力斯公司）；光增亮劑，例如"Blankophor "(拜耳公司） 及” Ti rropa Γ (G e i gy公司）；濕強化樹脂，如表氯醇聚醯胺 樹脂，例如Kymene SLX® (海克力斯公司），其可加至上漿 壓製機以改質上漿性質；表面上光劑，如鹽（氨化鈉）溶液 ;保存劑及生物素（如3，5 —二甲基一1，3，5，2H —四一 氳噻[I 坐 D 林-3 —銅，例 D a ζ 〇 m e t 〇 r P r 〇 t e c t ο 1 T 0 E，以 • 18 - ! I I n 訂 - · (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 412614 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（i6 ) 0.06炻芳族速率至芳族分散液或5 —氯一 2~甲棊一4 一異 fl塞唑啉—3 - ffi(CIT)與2—甲基一4 —異_脞啉—3—酮（ 肘1)摻合，例|(31:!1〇〇1^飞以1200 ?9111加入活性至芳族分散 液中）。 依一實施例，本發明之上漿劑以做為表面上漿劑與内 上漿劑使用，該内上漿劑如基於烷基或烯基酮二聚物的乳 化液（例可由海克力斯公司取得之基於Aqua pel @ 364烷酮 二聚物或Precis® 800烯酮二聚物乳化液，如Aquapel® 1320、Hercoin® 70及 79、及 Prec is® 8023、2000及 3000乳 化液）。 此處所用之Λ紙匹〃包含所有等级之舐及Μ板。 本發明之另一方面為提供上鎞紙匹之方法，其包含在 紙匹之表面上施用熱Μ性樹脂並加熱至該樹脂之滴點的 + /- 20°C之溫度，尤以+/- 5°C為宜。 本發明之上漿組合物在製紙製程中可以水性分散液形 成使用。其可在用於製造上漿紙匹之製紙配料中以添加剤 力使用。本發明之組合物較佳以表面處理施用•其偽藉由 在紙匹形成後在上漿壓製機中施用於紙匹之表面或藉由其 他使用此技已知之施用技術實施之施用裝置。 當本發明之組合物為做為上槳劑時，其較佳為使用基 於紙匹網之約0.01 wt%至約2 wt%組合物c 本發明可参考下列實施例及圖式而描述之： 第1圖説明上漿在樹脂軟化之功用上之效率； 第2圖說明Η P ( H e w 1 e _t t P a e k a「d )黑白及彩評估声ij -19 - -------- 裝------訂 1 · (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格U10X297公釐> 412614 A7 B7 五、發明説明（17 ) 試紙；以影像分析測試其性質，對彩色以彩色製販，黑白 特性（A及D)及光密度（B及C)之密度計： A :顔色對顔色製販一在不同點上五次 B :複合黒色光密度 C =黑白光密度 D:黒白特性一在不同點上三次；及 第3圖説明使用影像分析評估顔色對顔色製販及黒白 持性： A ::::顔色對顔色製販及黑白持性：Rt = L2/L ;

Rb : L3/L ;寬度=tf黑像素/L。 β1不良顔色對顔色製版及黑白持性：較高比例 或較大寛度。 本發明為Μ由實施例描述。可瞭解在未偏離本發明範 鷗下進行修飾細節。 軟L.化點及滴g占 此處所提及之"軟化點"及'' 滴點"為使用Mettler To 1 edo FP83測定管及FP90中央處理器測定之溫度（°C )。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^—^1 »^ϋ - — -- - - I^ΦΑ - I— I J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 滴點為定義為物質之熔融試樣在檢測下以緩慢加熱（1 °C /分鐘）流過標準滴點試樣杯之直徑2.8 Bin的底部開口 的第一滴的溫度，開始之溫度為低於滴點至少15t：。 軟化點定義為試樣在標準軟化點試樣杯中以缓慢加熱 (11/分鐘）軟化且流出試樣杯6.35 mm開口 20 ram時之溫 度（開始之溫度為低於軟化點至少15 C )。 樹脂之熱塑性性質亦可參考玻璃轉化溫度（Tg)而定性 本紙蒗尺度適用中國國家標隼{ CNS ) A4規樁（2丨0X297公釐） 經濟部令央標隼局員工消f合作社印策 A7 B7 五、發明説明（18 ) ，其依標準方法测定。熱塑性樹脂之TS值基本上低於滴點 溫度 50f - 60f。 h鞍及可印刷桦 在分散液形成以做為為上漿劑之樹脂與二産品比較： Scrii>set®740(海克力斯公同）及 Basop 丨 ast 400D(BASF) ，其等為用於多功能辦公室紙張之商業表面上漿劑。 在紙張表面上漿之材料的有效性為上漿能力之總合， 不僅為對水及載水介質之抗性，且為對其他液體，其等將 於例如噴墨列印時與多色打印接觸。此需要最初墨水濃潤 紙纖雒，並在一控制方法中流動及温合。此需要之控制可 正確地施用至操作上，其經由列印頭之電路控制及機制與 各自墨水噴墨之沉積時間。墨水噴墨可印刷性之原則由惠 普公司以其方法'' Hwe丨ett-Packard，對HP DESKJET 500C、550C及560C印表機之紙張可接受原則，第二版τ-ΐ - 1997 ， 美國 加州聖地牙哥 "設定 。此等性質之需求以 影像分析測定。相同之技術可用以定白色列印之黑色性質 η 目則施用之測試法則將需求分為三部彳分： 1.上漿劑抗水性， 2 .列印紙表面之影像分析以測定噴墨列印之品質， 3.光密度。 -21 - 本纸張尺度適用令國國家標準{ CNS ) A4規格（210X 297公釐} f-- • * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 i 412614 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（19 ) 在溶液或瞟態分散液形成之所有表面上漿劑加至澱粉 載體溶液中，且以上漿攪拌壓製機或上漿塗覆器施用至紙 匹之表面。此殺粉載體基本上為得自Avebe之Perfectamyl 4692 A。此上漿劑以0.2% db施用至紙匹上。表面上漿劑 施用之基質片材可在未上漿至中等上漿品質間變化。當在 HST等级測定時，範圍0 — 10可能為约150秒。HST等級ί海 克力斯上漿测試計）為以秒計且由以一彩色測試溶液穿透 入紙匹所需之時間。此步驟定義於Tapp i方法Τ503 pm - 89 中。結果列於表1中。 上漿性質及樹脂滴點間之關傺說明於第1圖及表1中 。樹脂在載水分散液及目前工業可接受標準的形成中上 漿功效在施用於紙匹表面之應用後而測定。對不同紙匹之 乾燥時間的上漿性能與樹脂之滴點有闊。紙匹之乾燥溫度 以上漿壓製機之乾燥器決定。通常，在上漿壓製機及缸表 面與紙匹表面之溫度達到100至ll〇°C後，使甩蒸氣以乾燥 缸筒。然而，表面溫度可藉由另外之加熱方法修飾至低於 loot：或高於110 °C。用以産生在表i中之數據的狀況下， 乾燥器表面溫度為105T：旦具有滴點為30至i2(TC之樹脂* 較佳為具有100至list：者可提供良好之上漿反應，且在此 範圍外之樹脂在上漿性質上為明顯降低。上漿為在纖維素 纖維上産生抗水性低能量表面。咸信分散熱塑性樹脂肋於 上漿之機制為經甲在乾燥器區段軟化並流過纖維素纖維表 面以形成疏水性膜。因此需要具有不同滴點之産物以符合 不同乾燥形式之製紙機。 -22 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2tOX297公釐） —-------- 裝------訂------^ 攀 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 126 一匕丨 412614 A7 B7____ 五、發明説明（2〇 ) 工業標準為苯乙烯順丁烯二酸酐共聚物與（Scr ί pset® 上漿劑，可由海克力斯公司取得）及苯乙烯丙烯酸酯共聚 物乳嘐（Basop Use )之載水溶液。在二例子中聚合物之分 子量太高，滴點數據不可使用。由非樹脂材料形成之水驅 除性上漿膜的機制相信為不同的。苯乙烯順丁烯二酸酐共 聚物溶液當乾燥時沉澱為膜。苯乙烯一丙烯酸酯共聚物分 散液當乾燥時以凝聚形成膜。 -------- $------ΪΤ------\ 1 - (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺及適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'乂297公釐） 412614 7 A7 B7 五、發明説明（21 ) 表 1 表面上漿性質及樹脂軟化點 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 樹脂 軟化點rc ) 滴點（=C ) HST (秒） 松香甲基酯 (賁施例5 ) 在室溫為 液態 在室溫為 液態 4 歧化松香 (實施例7 ) 45 49 25 歧化松香酯 (實施例8 ) 70 71 48 氫化烴樹脂與松香 甲基酯摻合（實施 例9 ) 70 77 47 松香之季戊四醇酯 (實施例1 ) 80 86 40 烴樹脂與季戊四醇 酯松香摻合（實施 例10) 100 100 180 苯乙烯丙烯酸共聚 樹（即Basoplast 4000D)(比較例） 聚合化 聚合化 184 苯乙烯順丁烯二酸 酐共聚物於水中之 溶液（比較例） 聚合化. 聚合化 192 可印刷j时、菸庐及里白嗜墨列印 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -24 一 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） 412614 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 1、發明説明（22 ) 顔示海克力斯樹脂分散液及商業使用之二産品對列印 相關之性質比較之數據顯示於表2至5中。 如前述之上漿紙匹然後以Η P之列印原則的標準格式 列印*使用HP Deskjet 560C，參考第2圖以Kontron KS 400影像分析軟體在一連接至Ze[ss Stereomicroscope

Sfceiai 2000— C附有一影像照像機之電腦上進行影像分析 0 表2說明噴墨彩色列印性質之結果（以彩色至彩色製 販品質測定）。 表 2 彩色至彩色製販之噴墨彩色列印性質 樹脂/聚合物 在頂部比例 (Rt) 在底部比例 (Rb) 寬度（像素 數） C5烴 2.03 1.94 295.28 松香季戊四醇0旨 2.01 1.88 297.54 烴樹脂與季戊四醇 酯松香摻合 1.83 1.73 295.73 (僅）澱粉（比較例） 2.02 2.01 314,92 苯乙烯丙烯酸共聚 物（即Basoplast 4000D)(比較例） 2.34 1.96 310.43 苯乙烯順丁烯二酸 酐共聚物於水中之 溶液（比較例） 2.08 1.97 292.56 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） m· n^i —r^i If ^^^1 nn ^^^1 \ J. • * 澤-* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本Ϊ ) 412614 A7 B7 五、發明説明（23 ) 在此測試中，顔料之刨向分佈以在二列印界面間之界 限的真實長度與沿相同界限之測得直線的比例測定°此說 明於第2圖中。該比例為在列印區域之頂部（Rt)及底部（R b)測得，頂部為相對於列印頭之’字母或線的位置。所報導 之寛度為列印S域以像素測出之帶狀寬度。較高值顯示分 佈較廣"因此較擴散之列印品質°此结果顔不本發明之標 的材料在性質上與工業標準為至少相當且在部份例子中為 較佳。 里白硎S3 在紙上之黑色素的特性藉由使用Η P對於其之噴墨印 表機HP DeskJet 500C、550C及560C之可接受工業標準的 影像分析潮定。在此測試中*顔料之側向分佈以在二列印 界面間之界限的真實畏度與沿相同界限之測得直線的比例 測定。此說明於第3圖中。該比例為在列印區域之頂部（R t)及底部（Rb)測得•頂部為相對於列印頭之字母或線的位 置。所報導之寬度為列印區域以像素測出之帶狀寬度。較 高值顯示較明顯或分佈較廣，因此較擴散之列印品質。 -------- 装— ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 -26 - 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X 297公釐> 4126：4 Α7 Β7 五、發明説明（24 ) 表 3 黑白列印性質 樹脂/聚合物 在頂部比例 (RU 在底部比洌 (Rb) 寬度（像素 數） C5烴 1.21 1. 35 54-09 松香季戊四醇酯 1.45 1.13 '57 . 〇3 烴樹脂與季戊四醇 酯松香摻合 1.27 1.32 59.42 (僅）澱粉（比較例） 1.43 1.57 68- δ 苯乙烯丙烯酸共聚 物（即 B a s ο p 1 a s t 4000D)(比較例.） 1.30 1.21 60.81 苯乙烯順丁烯二酸 酐共聚物於水中之 溶液（:比較例） 1.29 1.32 57.13 經濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 此結果顯示熱塑性松香酯、烴及二者之混合物的性質 在工業標準下為相似之性能。 在紙上之複合黑色列印的強度及黑色素在紙上之移動 以光密度測定。光密度以Gretag 182光密度計測定。 在此測試中，測定在紙表面上形成之複合黑色列印的 光密度及測定顔料移動透過紙底面之光密度。複合黑顔料 為在Η P印表機500、550及560糸列之噴黑頭中所有顔料 ------_—^------,π------i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 412614 A7 B7__ 五、發明説明（25 ) _ 组合所列印之黑色。較高為顯示改良之品質。在紙表面， 此定義為影像之、、黑度〃或清晰度"在紙之背面’值顯示 顔色穿透過紙（製版透過），0為適當之结果。結果顯示熱 塑性樹脂之性能與工業標準相似。 表 4 在紙匹表面及移動主其底®之複合黑色之光&'度 I. I— nI II 訂—II^ - ， {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t央標準局員工消費合作社印裝 酐共聚物於水中之 溶液（比較例） 黑白顔料密度好靱服诱瘅 前段所述之測定方法用於黑白列印，結果顯示於下歹iJ 表5中。，熱塑性樹脂之性能相等或優於工業標準。 -28 ~ 樹脂/聚合物 複合黑色 (HP原則） 移動至紙底 面之顔料 C5經樹脂 1.19 0.26 松香季戊四醇酯 1.13 0.33 烴樹脂與季戊四醇 酯松香摻合 1.12 0.27 (僅）澱粉（it較例） 1.13 0.22 苯乙烯丙烯酸共聚 物（即Basoplast 4000D)(比較例） 1.21 0.23 苯乙烯順丁烯二酸 1.17 0.21 本紙浪疋度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 〇 X 297公釐） 412614 A7 B7 五、發明説明（26 ) 表 5 黑白顔料密度及製販透度 樹脂/聚合物 表面光密度 製販透度 C5烴樹脂 1.67 0.07 松#季戊四醇S旨 1.58 0.09 烴樹脂與季戊四醇 _松香摻合 1,42 0. 11 (僅）澱粉（比較例） 1.49 0.11 苯乙烯丙烯酸共聚 物（即Basoplast 4000D)(比較例） 1 .62 0.09 苯乙烯順丁烯二酸 酐共聚物於水中之 溶液（比較例） 1.60 0,09 機械可操作性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在製紙過程中在条統中不彫成及構成沉積為非常重 要的。沉積造成紙匹不完全*且在水管及泵中形成沉降。 在嚴格的狀況中，沉積造成紙匹之破裂及水营阻塞。 在模擬操作狀況中已顯示沉積形成之傾向可經由選擇安定 '化界面活性劑及聚合物糸統而降至最低。結果顯示以月桂 基硫酸鈉及松香皂安定化之分散液，無澱粉下可形成沉 積；以磷酸酯界面活性劑安定化者，無澱粉可成功地蓮作 長時間，而澱粉及木質磺酸鈉之混合物不確定可防止沉積 的形成。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 412614 A7 _B7 五、發明説明（27 ) 製備本發明之表面及内上漿劑的合宜方法包括高剪切 力混合及轉化。 在以高剪切力混合製備分散時，加熱樹脂以獲得黏度 低至足以激拌混合以打斷樹脂成為P態大小小滴。例如， 可由海克力斯公司以Pentalyn Η及Pentalyn HE商業取得 之松香季戊四醇酯*將其加熱至- 195 °C並與安定化 溶液激烈混合。此方法較佳在壓力下於二階段使用高剪切 力靜態或高速混合器中進行*接著在加壓閥均化器（例如 Manton Gan 1 i η型）中進行小滴大小降低作用。另·溶解於 有機溶劑中之樹脂，如二氯甲烷、甲苯、甲基特丁醚等， 然後在高剪切力及高攛拌下與安定化溶液之水溶液混合。 接箸，此分散液進行均化或以超音波攪拌以進一步降低小 滴之大小。以蒸發除去有機溶劑。在乳化作用後，小滴大 小較佳為直徑大於1郷直徑。 下列實施例為用以説明適於前述上漿及印刷應用之分 散液的製備方法。除非特別指明，所用之成份之份量為以 重量計。 實施例1

Pentaiyn® Η熔融於一附有加熱及攪拌裝置的容器 中，升高溫度至135 °C至195 t。製備陽離子腦質玉米澱粉 (Stalok J140)及木質磺酸納水溶液，其與Pentalyn® Η -30 - 本纸張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（210X 297公釐） .- -I - --- 二- - - - -. n It Irt n mf t^n、faJHI n^i Hal tn In I , . 、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 412614 A7 B7 ___ 五、發明説明（28 ) 混合以得到具有Pen ta 1 yn® Η、澱粉及木質磺酸鈉之乾重 含量為1 00對1 2.5對6 · 25份之上漿分散i夜。澱粉及木質磺 酸鹽之水溶液在總固體量為7 _ 8 %、於壓力下預熱至 145 — 16(TC並在加壓条.统下與樹脂混合而製備，以獲得具 有總固體量為34 — 36%的分散液。在第一階段混合方法製 得之産物於Manton Gau丨i η型閥均化器中精煉以降低小滴 之直徑至1 一 2/an。 實施例2

Pentalyn® Η (70份）與強化松香（30份）熔融於一附 有加熱及攪拌裝置的容器中，升高溫度至185 °C至195 製備陽離子臘質玉米澱粉（Sts lok J140j及木質磺酸鈉水 溶液，其與樹脂（pen U 1 yn® Η與強化松香）混合以得到具 有樹脂、澱粉及木質磺酸納之乾重含量為10〇_對1? . 5對 -- ·' ·. . - . 6.25份之上漿分散液。澱粉及木質磺酸鹽之水溶液在總固 體量為7 - 8 %、於壓力下預熱至145 _ 160t並在加壓条 統下與樹脂混合而製備|以獲得具有總固體量為34- 36% 的分散液。在第一階段混合方法製得之産物於Manton Gau 1 i η型閥均化器中精煉以降低小滴之直徑至1 - 2卿。 在此實施例中之強化松香為經由將甲酸（8份）與浮 油松香（92份）在180 ’C - 200C反應二小時。然而，用以製 備強化松香之可為任何商業可取得之松番型式，如木松香 、膠松香、浮油松香或其等至少二者於粗或精製態的混合 物。 . -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - - I n .^1 I I n n n n n n n n Iy- 0¾ *T\ I · c請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 412614 Α7 Β7 五、發明説明（29 ) 實施例3

Pentalyn® Η熔於甲基待丁_中以製得50%固體含 量之溶液。製備陽離子臘質玉米殿粉（Stalok J140)及木 質磺酸鈉水溶液，其與在甲基特丁醏中之Pentalyn® Η溶 液混合以得到具有Penta】yn Η、澱粉及木質磺酸鈉之乾重 含量為100對12 . 5對6.25份之上漿分散液。澱粉及木質磺 酸鹽之水溶液在總固體量為7 _ 8 %。樹脂溶液與澱粉/ 木質磺酸鈉溶掖以高剪切力混合器（Wa r ί ns摻合器或 Ultran-Tufrax漫拌器）摻合3至5分鐘，接著以閥均化器 或超音波混合器進行均化作用以得小滴之直徑至1 _ 2卿 。在減壓下以旋轉蒸發器由分散掖中除去溶劑。在溶劑除 去後分散液之總固體量為34 - 36%。 實施例4 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ---------. .裝------訂 *， (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Pen ta 1 y η® Η熔融於一附有加熱及攪拌裝置的容器 中*升高溫度至185°C至195°C。製備月桂基硫酸酯於水中 之溶液，其與Pentalyn® Η混合以得到具有Pentalyn®H 及月桂基硫酸酯之乾重含量為100對6.0份之分散液，且具 有總固體量為34- 36%的分散液。界面活性溶劑在壓力下 加熱至145 — 160Γ並與樹脂混合以製備總固體量為34 - 35 %之分散液。在第一階段混合方法製得之産物於Man ton Ga u 1 i η型閥均化器中精煉以降低小滴之直徑至0 . 8 — 1. δ挪 本紙張尺度速用中國國家標車（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） 412614 A7 B7 五、發明説明（3〇 ) 以鞞化方法製備樹脂分散液之一般製程 在製備分散液之轉化方法中，緩慢將水加入樹脂中 ，而在乳化作用方法中，在第一階段*油包水乳化液形式 依水柑體積增加而轉化為水包油乳化液。此製備上漿分散 液之方法可見於美國專利第4，933,257號。 以轉化方法方法之製程涉及預熱樹脂至其足以3流動 之溫度以與界面活性劑及膠態聚合物溶液混合。油包水乳 化液依水相體積增加而轉化形成為水包油乳化液。當樹脂 具有滴點低於110°C時，此方法可茌不加壓容器中進行。 。具有滴點高於1 l〇t之樹脂需要密閉及加壓容器。 實施例5 松香甲基酯分散液 在室溫下於容器中餵入松香液態甲基酯（酸數小於20 ，100份）（由海克力斯公同購得之Abaiyn®)，並在攪拌下 加入玮面活性劑（壬基酚乙二醇醚（9 E0 —磷酸酯.）5份）。 溫度維持在25 -30t： ·並以每分鐘10分之速率缓慢加入水 (80份），由轉化方法製備乳化液。油包水乳化液依水相體 積增加而轉化形成為水包油乳化疲。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^ , 裝 訂 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例6 使用技化松香之松香酸分散液 商業購得之枝化松香（例如Abrieta Chemie之Resin 731D及AkzoNobel之Burez.)。技化松香為其中松香酸含 量轉化為脱氫松香酸之松香ί參考：Natural Resins1 -33 - 本紙張Λ度適用中國國家標皁（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 412614_ 五、發明説明（31 )

Barendrech t and Lees > li 1 1 ma nn s Encyclopedia der 丁06(^11〖3{：11011(^611116及美國專利 5,175,25〇號）° 歧化松香（100份）（Res in 731D — Abrieta )在一瓶中加 熱至12(TC以液化之，並加入界面活性劑（壬基酚聚乙二醇 醚（9 E0)磷酸酯7份及三乙醇胺2.0份）及混合15分鐘。 溫度降低至90 — 991C。加熱水至90 - 99 3C並以毎分鐘1 0份 速率缓慢加至液態松香中以由轉化方法製備乳化液。油 包水乳化液依水相體積增加而轉化形成為水包油乳化液。-分散液冷卻至室溫。 實施例7 氫化松香酯 氫化松香，其傜以甘油酯化（滴點為7〇υ，酸數小於 20，45枴）（可由海克力斯公司以Staybel ite®購得），餵 入附有加熱及攪拌裝置之容器中，並熔融及加熱至升高溫 度為1δ〇υ至170°C。在水（50份）中製備界面活性劑溶液（ 壬基酚聚乙醇醚（9 E0) 5份及胺十二烷基苯磺酸酯5份） 。界面活性劑溶液在加壓条統加熱至145ΐ： — 155Ί0並與熔 融松香以高剪切力混合，接箸於Manton Gaul in型閥均化 器中精煉以降低小滴之直徑（約1卿）。 實施例8 使用歧化松香之松香酯分散液 歧化松香，其偽以甘油酯化（滴點為70 °C <酸數小於 20，100份）（可由海克力斯公司以MBG 105購得）在一瓶中加 熱至12〇υ以液化之•並加入界面活性劑（壬基酚聚乙二醇 -34 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格U10X297公釐） I I I ί I 訂^ ** (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 412614 A7 B7 五、 發明説明（32 ® (9 E 0)礎酸酯7份及三乙醇胺1,4伤）及混合15分鐘。 溫度降低至90— 99 X：。將水（108份）加熱至90 - 99 t：並以 每分鐘10份速率缓慢加至液態松香中。以由轉化方法製備 乳化液。油包水乳化液敗水相體積增加而轉化形成為水包 油乳化液。分散液冷卽至室溫。 實施例9 氫烴樹脂/松香由基酯分散液 氫化烴樹脂（C9型，滴點100t，65份）（可由海克力斯 公司以Rega 1 i te®購得）及氫松香甘油酯（（滴點為70 3C， 酸數小於20，35份）（可由海克力斯公司以Stay be 1 ite®購 得 > 藉由將烴樹脂加至松香酯中混合，先前己在12(TC熔融 並攪拌。加入界面活性劑（壬基酚聚乙二醇醚（9 E0)磷酸 酯3份及三乙醇胺1. 7份.)並溶解於液態樹脂中。温合物 冷卻至90 — 99 C。將水（110份:)加熱至90 - 9 9 °C並以每分 鐘10份速率缓慢加至液態松香中。以由轉化方法製備乳化 液。油包水乳化液依水相體積增加而轉化形成為水包油乳 化液。分散液冷卻至室溫。 請 閲 讀 背 ιέ 之 注 項 再 裝 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 實施例10 改質松香季戊四醇酯/烴C5樹脂分散液 改質松香季戊四醇酯（Pentalyn 356)與烴C5樹脂（滴 點100 t：)(可由海克力斯公司以Hercules®購得）摻合以獲 得具有滴點為U 3 ΐ之混合樹脂。 混合樹脂以甲苯稀釋（20% )並加溫至45°C >在10分鐘 期間與界面活性劑（3 . 1%月桂基硫酸納）混合°加入水（總 -35 - 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（210X297公釐） A? ___ B7 __ _ - .-. ______ ** 五、發明说明（33 ) 量為43% )。在第一部份加入7%的水，並在20分鐘期間混 合。殘餘的水以3 %整份加入並冷卻至2 5 f。在，终分散液 中加入生物素（〇 . 〇 5 % 1，2 -苯並異_唑啉一 3 -酮。 實施例U_ IS C5烴樹脂 使用Taco lyn® 1〇〇，其可由海克力斯公司商業取得。 可瞭解僅藉由實施例說明本發明，但可在未偏離本發 明之範鷗下進行任何細部之修飾。 an I I n I I I I n n T * (請先閱讀背面之注意事項真填寫本莧) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS M4现格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第86109265號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期：88年08月 一種可在無明礬存在下進行上漿作用之用於上漿紙匹 的上漿組合物，其包含一陰離子界面活性劑、一選自 於由天然澱粉、陰離子澱粉、氧化殿粉、陽離子澱粉 與兩性澱粉所構成群中的澱粉以及一熱塑性樹脂，該 熱塑性樹脂係選自具有酸數係在9至50之熱塑性松香、 熱塑性烴樹脂 '熱塑性聚醯胺及熱塑性醯胺腊組成之 組群中，其中該熱塑性樹脂具有滴點在80至120°C間， 其中以100份樹脂為準，該上漿組合物含有12.5至 200份之澱粉與5至25份之界面活性劑。 如申請專利範圍第1項之上漿組合物 松香，其中該松香具有酸數低於50。 如申請專利範圍第2項之上漿組合物 含天然松香、強化松香、二聚化松香 化松香、酯化松香或其等之混合物。 如申請專利範圍第2項之上漿組合物 含醋化松香。 如申請專利範圍第2項之上漿組合物 含松香季戊四醇酯β 如申請專利範圍第2項之上漿組合物 松香具有在9至16範圍間之酸數。 如申請專利範圍第1項之上漿組合物 烴樹脂》 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 其包含熱塑性 其中該松香包 氩化松香、歧 其中該松香包 其中該松香包 其中該熱塑性 其包含熱塑性

   (請先κ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 铁 .0 I- ί— · -37 -

   申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第86109265號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期：88年08月 一種可在無明礬存在下進行上漿作用之用於上漿紙匹 的上漿組合物，其包含一陰離子界面活性劑、一選自 於由天然澱粉、陰離子澱粉、氧化殿粉、陽離子澱粉 與兩性澱粉所構成群中的澱粉以及一熱塑性樹脂，該 熱塑性樹脂係選自具有酸數係在9至50之熱塑性松香、 熱塑性烴樹脂 '熱塑性聚醯胺及熱塑性醯胺腊組成之 組群中，其中該熱塑性樹脂具有滴點在80至120°C間， 其中以100份樹脂為準，該上漿組合物含有12.5至 200份之澱粉與5至25份之界面活性劑。 如申請專利範圍第1項之上漿組合物 松香，其中該松香具有酸數低於50。 如申請專利範圍第2項之上漿組合物 含天然松香、強化松香、二聚化松香 化松香、酯化松香或其等之混合物。 如申請專利範圍第2項之上漿組合物 含醋化松香。 如申請專利範圍第2項之上漿組合物 含松香季戊四醇酯β 如申請專利範圍第2項之上漿組合物 松香具有在9至16範圍間之酸數。 如申請專利範圍第1項之上漿組合物 烴樹脂》 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 其包含熱塑性 其中該松香包 氩化松香、歧 其中該松香包 其中該松香包 其中該熱塑性 其包含熱塑性

   (請先κ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 铁 .0 I- ί— · -37 - 412614 A8 B8 C8 D8 '申請專利範圍 '~~~~~ 8，如申請專利範圍第1項之上漿組合物，其中該熱塑性 樹脂具有滴點在95至110°C間。. ! 11 I 兵表 I i 111、π (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 9.如申請專利範圍第1項之上漿組合物，其中該界面活 性劑為木質績酸納。 士申請專利範圍第1項之上漿組合物，其中該殿粉為 陽離子澱粉。 ‘ 種上漿紙匹之方法，其包含使用如申請專利範圍第 1項之組合物，該組合物含有熱塑性松香，其中該上 漿係在實質無鋁基質固定劑存在下進行。 I2，如申請專利範圍第11項之方法，其中該紙匹使用乾燥 缸筒乾燥，且熱塑性樹脂具有滴點為乾燥溫度之+ Λ 20°C - 13·如申請專利範圍第12項之方法，其中該滴點溫度為乾 燥缸筒之溫度之+/-5&C。 如申請專利範圍第〗〗項之方法，其中該上漿在pH大於 5.5下進行。 15.如申請專利範圍第14項之方法，其中該pIi為5.6_9。 16_如申請專利範圍第μ項之方法，其中該pH為7一9。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17. 如申請專利範圍第11項之方法，其中該上漿劑之使用 量為基於紙網乾重之約〇.〇1 wt%至約2 wt%。 18. 如申請專利範圍第1丨項之方法，其中該上漿劑以一表 面上漿劑使用。 19. 如申請專利範圍第π項之方法，其中該上漿組合物在 製紙製程中於一乾燥階段施用。 本紙張尺度適用中國國家梯率（CNS ) Α4規格（：21〇χ297公釐） -38 - μ BS C8 D8 六、申請專利範圍 20.如申請專利範圍第11項之方法，其中該上漿組合物為 藉由上漿壓機技術，接著加熱下用於紙匹上。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39 -