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Description
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 318661 at B7 _ 五、發明説明(I-) [發明之背景] 1.發明之領域 本發明係闞於樹脂、橡膠類、膠類、孅類、油類等樹脂 類之改質,具體而言*在提高及改良此等樹脂類之難燃性 (阻燃性)、熱安定性、相熔性、表面特性(如黏著性、塗 覆性、染色性等)電特性等性質上有用之方法及其用途者。 2.闞聯技術之說明 一般而言,樹脂類具有優異之霄學性質、機械性質、加 工性等而被使用於建築用材料、電器用材料、汽車等車輔 用材料、嫌維用材料、儀器材料、家庭用品等之範困廣大 之產業領域中。 但此等樹脂類有下述缺點:即由於極容易班燦/*隨著廣 泛使用,顯著增加其成為火災之有力發生源或燃料源之情 事,作為產業資材之高度安全性之要求亦高,但其難燃性/; 、耐熱性等之性能卻不符要求;易於因热、光等而發生劣 .· -- -.〆 化•顯示其熱安定性等性質在實用上不符要求;由於可濕 性、#著性、塗覆性、染色性等之表面特性不良•在用途 上受到很大之限制等。 再者,上述樹脂類由於其用途之多樣化,被要求高度化 之性能、特性亦繁多,若要應付每個要求而——開發滿足 要求之新種樹脂類,則在技術上及經濟上受到很大之限制 。因此,被採納的是,在未損及上述榭脂類已具備之特性 下提高或賦與性能等之要求,從而利用樹脂類乏改質、複 合化來開發新素材係在產業上極重要之間題。
本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Λ4規格(2丨0X297公釐) A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) if 裝·
L 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 §18861 A7 B7 五、發明説明(2) A.在以往之情形,為上述樹脂類之性質之提高或賦與方 法已知:使用新穎之原料,合成、聚合技術等,Μ提供新 種樹脂類之方法;使用已存在之樹脂類使之提高或被賦與 性能而改質之方法等。 前者之方法具有下述缺點:即,不僅在實用上難於或在 技術上極難於創出滿足要求之新種樹脂類,亦在經濟上受 到很大之限制等。 另一方面,德者之方法具有可容易得到樹脂類,可把握特 性等之優點,其中利用官能基導入此等樹脂類之反應等之 改質方法在經濟上及技術上較優,而已有很多倡議。 為上述改質方法已知利用擁有官能基之反應劑等之類來 進行變性反應等之方法,但有下述缺點:由於上述官能基 僅结合於樹脂類之具有特殊構造之^端位$•或由於官能 基量受到很大之限制等,難於充分施行改質;難於實現利 用上述官能基所行之改質或變性;又幾乎未具有有用性等。 J , 再者•亦已知:同時使用順丁烯二酐、丙烯_等之反應 劑及ΒΡΟ等之過氧化物Μ將官能碁導入未具官能基之樹脂 類如聚烯烴樹脂等,然後由利用此物之變性反應等y之芽段 來腌行改質之方法等。此種改質方法具有下述優點可將 在改質或改質二次變性上容易使用之官能基如羧導入 樹脂;其製造方法較容易實施等。但具有下迷缺點J由於 同時使用上述過氧化物,引起上述樹脂類之分解等所致之 分子量之大幅降低,著色、變質等;難於實規官能基之大 量導入,而在樹脂類之改質上受到很大之限制;引起热安 木纸張尺度適/η中阀國家標苹(CNS ) Λ4規格(2丨0'〆297公釐) 5 1.1111-— ^ 裝— ^_ι·ί - 1 訂-— — — — j 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 318361 A7 _ B7_ 五、發明説明(3) 定性、耐熱性等之降低•又由於上述官能基之脫離*顧著 促進樹脂類之分解:容易產生由所用反應劑本身之聚合等 所致之反應物,而易於發生樹脂類之物性等性質之降低等。 又極難於實現在改質、性能賦與等優異之官能基等之導 入,雖然藉含有此種官能基等之改質劑之添加等手段之方 法亦被使用,但具有易於引起上述樹脂類之物性、特性等 之降低等之缺點。 此等習知改質方法皆在實用上尚未符合要求,而在技術 上及經濟上受到很大之限制。 本案發明人等為克服上述樹脂類之改質方法上之上述缺 點,潛心研究结果發現下述事實:即利用與習知方法在構 造及特性上全然不同之化合物使之與樹脂類在特定反應條 件下進行之反應即可提供一種製造改質樹脂類之方法•其 具有優異待激如下·•甚至將官能基大1導入,亦難於發生 樹腊類之分子量之減少,物性之降低,變質等;可在廣大 範圍内選定官能基之導入量,容易控制改質及性能賦與等 ;不爾要通氧化物等之同時使用•使改質之反應條件及步 驟簡易化,不會發生副反應所致之樹脂類之分解等所引起 之變質:由於可將改質、性能賦與等(功能上)優異之官能 基導入结合於樹脂類,不必添加(混合)含有該項官能基之 化合物*難於損及上述樹脂類之物性等;闞於未含羧基、 胺基、雙鍵结合基等官能基之樹脂類,亦可Μ施行官能基 之導入等之改質及性能賦與等;難於發生因热等所致之劣 化*又可將具有大幅提高耐熱性之官能基予以導入結合; 本纸張尺度適用中國國家標率(CNS〉八4規格(210Χ297公釐) _ β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 318661 A7 _B7_五、發明説明( 可將具有提高難燃性、相熔性、表面特性(如可獮性、^ 著性、塗覆性、染色性等)、電特性、成形性等之功能之 官能基予以導入結合以腌行改質及性能賦與等等。 又發現下述事實:利用上述方法所得之改霣樹脂類質與 環氧化物類在特定反應條件下所行之反應時亦可提供一種 製造瑁氧變性樹脂類之方法*其不僅具有如上所述之優點 •又具有下述優點:可胞行上述樹脂類之表面特性(如可 濕性、塗覆性、著性、染色性、附藥品性等)、電特性 、成形性、相熔性(對不同樹脂類之相熔性)、分散性等之 更優異、更廣泛之改質,由是達到本發明。 B.再者*為了提高上述樹脂類之難燃性而有各種方法被 倡議,例如添加難燃化劑之方法,在製造樹脂類時使用難 燃性賦與原料(如含鹵單體等)以加入樹脂類構架之方法等 被倡議。 在此等方法中,一般多用前者之方法,即難燃化劑加入 樹脂類之方法,而此種難燃化劑已知含鹵化合物、含磷化 合物、無櫬系化合物、含氮化合物等。 在此等難燃化劑中,採用含鹵化合物之埸合有下述缺點 :通常其耐熱性不佳;易於發生昇華、滲出等;很多埸合 必需與三氧化銻一起使用,否則難於得到效果;在火災時 大量放出極有害之含鹵氣體S。在使用含磷化合物之埸合 ,有下述缺點:單獨使用時之效果低;與含鹵化合物一起 使用之情況較多,而具有上述缺點等。另在使用無機系化 合物之場合有下述缺點:此項化合物如三氧化銻等係屬稀 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 ---^----------------- 本紙張尺度適用中阈國家樣準(CNS ) Α4洗格(210X 297公釐) 7 318861 A7 B7 五、發明説明(5) 少之資源,因此在原料之入 鋁等之化合物因其效果低而 ,物性、成形性等之降低* 化等。此外,在使用由三畊 /... 化合物之場合有下缺赘? 等;其製造有困難,原料費 混合而發生樹脂類之物性、 所發生之此種添加劑之消失 效果大幅降低;由於需要大 /’ ^ 此種樹dim胜、(抟性等 在後者之方法中·已知使 性賦與原料而在製造時予Μ ,很少發生難燃性有效成份 果之減低,•容易保持上述樹 有用性。但有下述缺點ί難 手及價格等發生問題;氫氧化 需要大悬添加,引起比重增加 而由於含水,造成耐热性之惡 系(含氮化合物)所代表之含氮 ________________一._________________一- - ,, .一 ^成形時易於發4昇華、(摩出 ^ .-------—____________________一二“ 乂 成本高;易於由此種添加劑之 特性等之降低;由於«著時間 、分散、混合性不良等,難燃 ------- 董使用此種添加劑,顗著撗及
於製造I ---------Λ > 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 原料成"i身厂在適於樹脂類製造用之 、一y 大之限制;又在技術上亦難於得到此 之製造上之限制•極難於或完全無法 原料之導入結合等,而在所要求樹脂 之限制;由於此I厚料之^安定铁不 之^熱安定货、_熱性等均&劣,;在火 .、 — · ----------- _ / ' _....... · -................ 、磷等 類之方 分散不 性、特 難燃 _______.-- 原料之 .〆...... 種原料 實琨此 類之提 良,所 災之埸 之原料 法,其 良等所 性等, Ati, tfel 性賦興 ____________ 獲得ΐ 5由於 種難燃 供上受 得到之 合等, 為難燃 儍點為 致之效 而具有 原料; ''______________ 受到很 樹脂類 性賦與 到很大 樹脂類 放出大 、ya Μ 畺’有害氣/ 此等習知之樹脂類之難燃 ,在技術上及經濟上受到很 化方法在實用上尚未符合要求 大之限制。 本紙张尺度適用中阀阀家標苹(CNS ) Λ4現格(210Χ297公釐> 8 -Q _ A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( Γ>) 1 1 I 本 發 明 人 等 為 了 克 腋 上 述 樹 脂 類 之 難 燃 化 方 法 之 上 述 缺 1 1 1 點 9 潛 心 研 究 結 果 發 現 下 述 事 實 ♦ * 即 利 用 上 述 方 法 所 得 到 1 I 之 改 質 樹 脂 類 、 環 氧 變 性 樹 脂 類 即 可 提 供 一 種 用 於 樹 脂 類 請 先 閲 1 1 | 之 難 燃 化 之 方 法 9 其 具 有 優 點 如 下 • 即 由 於 有 難 燃 性 賦 與 讀 背 而 1 1 成 份 導 入 結 合 於 樹 脂 類 , 不 會 發 生 此 種 成 份 之 分 散 及 混 合 之 注 1 1 性 之 惡 化 等 » 而 可 大 幅 提 高 上 述 樹 脂 類 之 雞 燃 性 ; 與 添 加 落 事 項 1 / 再 1 三 聚 氰 胺 等 難 燃 劑 之 方 法 相 較 不 會 發 生 昇 華 灌 出 等 • 9 % 裝 7 寫 本 碳 生 成 等 之 情 μ 極 佳 與 顧 著' 減 少 油 滴 、 熔 融 物 之 下 垂 、 頁 V_✓ 1 1 辖 下 幾 乎 放 出 有 害 氣 體 未 損 及 上 述 樹 脂 類 之 優 異 之 1 1 特 性 ·> 物 性 等 對 於 製 造 上 難 於 實 現 難 燃 性 賦 與 成 份 之 導 1 入 结 合 之 樹 脂 類 亦 可 容 易 予 Μ 導 入 結 合 此 種 官 能 基 可 在 訂 製 成 樹 脂 類 後 施 行 此 種 官 能 基 之 導 入 結 合 其 製 造 被 簡 易 1 1 化 且 可 低 廉 得 到 等 〇 又 發 規 上 述 樹 脂 類 與 播 類 Λ 舆 三 聚 1 1 | 氰 酸 類 三 聚 氰 酸 類 > 含 胺 基 化 合 物 等 一 起 使 用 時 可 提 供 1 1 一 種 可 得 到 更 高 難 燃 性 之 樹 脂 類 難 燃 化 之 方 法 〇 由 是 達 到 L 本 發 明 〇 1 1 C . 上 述 樹 脂 類 由 於 受 到 熱 光 或 其 他 來 外 部 之 能 量 之 I 供 給 9 又 由 於 氧 氣 Λ 重 金 臑 類 之 存 在 易 於 發 生 脆 化 分 1 1 I 解 > 著 色 等 造 成 樹 脂 類 之 長 期 附 熱 性 及 附 候 性 不 足 又 1 1 因 熱 時 安 定 性 不 良 在 成 形 加 工 性 受 到 很 大 之 限 制 與 為 1 了 提 高 成 形 加 工 性 需 要 其 他 樹 脂 類 之 摻 合 等 之 手 段 因 1 | 而 損 及 樹 脂 類 之 物 性 > 特 性 等 • 雖 然 上 述 樹 脂 類 具 有 優 異 J * 1 之 特 性 9 卻 在 產 業 之 利 用 上 受 到 限 制 〇 在 K 往 之 情 況 有 各 1 1 I 種 改 善 此 等 缺 點 為 g 的 之 倡 議 » 但 仍 不 足 Μ 克 腋 上 述 缺 點 1 1 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Λ4規格(210X297公嫠) 318861 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明( 7) 1 1 I 1 甚 至 亦 有 失 去 其 優 良 特 性 而 完 全 無 法 實 用 者 〇 1 1 | 此 種 習 知 之 熱 安 定 化 方 法 例 如 有 由 添 加 苯 甲 酸 酯 類 、 /·-V 1 | 胺 類 芳 基 膦 二 醢 胺 類 > 有 機 亞 磷 酸 酿 > 受 阻 酚 Λ 三 聚 氰 請 先 閲 讀 背 1 1 I 胺 > 苯 并 胍 胺 酞 胍 胺 > 螺 m 接 胍 胺 等 之 熱 安 定 化 劑 而 成 1 | 面 I 之 樹 脂 類 組 成 物 之 熱 安 定 化 方 法 (日本專利待公昭 之 注 1 I 意 1 I 51 -477 39等)等被倡議 5 事 項 1 劣 再 但 此 等 方 法 有 下 述 缺 點 附 紫 外 線 性 、 附 候 性 等 均 低 填 埸 合 顯 寫 本 f 顯 示 高 度 之 變 色 等 ; 在 高 溫 時 進 行 成 形 加 工 之 示 頁 Ν__- 1 ! 高 度 之 著 色 變 色 等 熱 安 定 性 效 果 尚 未 符 合 要 求 在 加 1 1 ί 1 工 等 之 場 合 此 等 熱 安 定 化 劑 本 身 易 於 受 到 熱 分 解 作 用 » 熱 安 定 效 果 極 不 良 對 於 需 要 更 高 溫 成 形 加 工 之 樹 脂 類 等 } 玎 完 全 不 產 生 效 果 由 於 熱 安 定 化 劑 添 加 涓 合 後 随 著 時 間 之 1 I 經 過 所 發 生 之 熱 安 定 化 劑 之 消 失 滲 出 等 之 分 散 不 良 其 1 1 1 效 果 大 幅 降 低 甚 至 完 全 消 失 〇 即 此 等 樹 脂 類 之 熱 安 定 化 1 1 方 法 在 實 用 上 尚 未 符 合 要 求 在 技 術 上 及 經 濟 上 皆 受 到 很 L 大 之 限 制 〇 1 | 本 案 發 明 人 等 鑑 於 上 述 樹 脂 類 之 熱 安 定 化 方 法 之 上 述 缺 1 | 點 潛 心 研 究 結 果 發 現 下 述 事 實 即 利 用 上 述 製 造 方 法 由 1 1 I 特 定 官 能 基 之 導 人 結 合 得 到 之 改 質 樹 脂 類 瓖 氧 變 性 樹 1 1 脂 類 即 可 提 供 一 種 用 於 樹 脂 類 之 熱 安 定 化 之 方 法 其 具 有 1 1 優 點 如 下 即 顯 著 改 進 耐 紫 外 線 性 耐 候 性 熱 安 定 性 、 I 耐 埶 *、、、 性 由 於 有 熱 安 定 化 成 份 導 入 結 合 於 樹 脂 類 不 會 發 1 | 生 分 敗 % 混 合 性 等 之 惡 化 而 顯 示 上 述 效 果 極 優 異 在 較 1 1 高 溫 下 畏 時 間 使 用 之 際 可 抑 制 劣 化 而 上 述 樹 脂 類 本 身 即 1 1 本紙張尺度適用中阀阈家標华(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) -10 - A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 8) 1 1 I 使 在 高 溫 亦 難 於 分 解 » 顧 示 優 異 之 長 期 附 热 性 • 由 於 熱 安 1 1 1 定 化 成 份 之 消 失 量 很 少 » 難 於 發 生 熱 安 定 性 效 果 之 降 低 t ^—S 1 I 而 優 於 運 用 性 物 性 > 特 性 之 保 持 • 大 幅 抑 制 飼 等 重 金 屬 請 先 閱 1 1 1 之 離 子 所 引 起 之 樹 脂 類 之 分 解 劣 化 » 即 使 在 高 溫 施 行 成 形 讀 背 1 1 加 工 之 埸 合 亦 很 少 發 生 樹 脂 類 之 熱 劣 化 色, 又 顧 著 改 la/ 之 注 1 1 良 上 述 樹 脂 類 之 5¾热 時 減 量 等 之 溫 度 9 大 幅 提 高 其 热 安 定 I 項 1 再 性 附 熱 性 因 此 搔 容 易 施 行 高 溫 成 形 加 工 例 如 在 依 照 填 - 樹 本 裴 習 知 技 術 之 高 溫 成 m 加 工 性 上 受 到 很 大 之 限 制 之 聚 苯 醚 頁 1 | 脂 等 之 情 形 9 依 照 本 方 法 時 變 得 不 需 要 使 用 成 形 改 良 劑 等 1 1 » 可 提 供 價 格 低 廉 且 具 有 優 異 之 物 性 特 性 之 新 素 材 等 〇 1 由 是 達 到 本 發 明 Ο 訂 D . 再 者 上 述 樹 脂 類 具 有 優 異 特 性 而 被 使 用 於 範 圍 廣 大 1 I 之 產 業 領 域 中 而 為 在 未 損 及 樹 脂 類 之 上 述 特 性 下 提 高 各 1 1 1 種 性 能 及 賦 與 新 性 能 之 樹 脂 類 改 質 方 法 有 各 種 聚 合 物 混 1 1 合 體 化 方 法 (Ρ ο 1 y m e r a 11 〇 y in ε) 被 倡 議 0 1 k 在 Μ 往 之 情 形 為 上 述 樹 脂 類 之 聚 合 物 混 合 體 化 方 法 » 1 I 有 對 樹 脂 類 本 身 施 加 改 質 > 賦 與 性 能 所 行 之 方 法 添 加 如 I 相 熔 化 劑 等 之 第 三 成 份 之 方 法 等 被 倡 議 0 1 1 I 前 者 之 方 法 顯 示 樹 脂 類 之 相熔 性 Λ 熔 解 性 均 優 可 容 1 1 易 得 到 具 有 均 質 之 性 能 等 之 改 質 樹 脂 類 等 之 優 點 但 亦 顯 1 1 示 f 難 於 進 行 樹 脂 類 之 改 質 反 懕 由 於 改 質 時 之 樹 脂 類 減 I 少 分 子 量 著 色 Λ 變 質 等 而 造 成 特 性 之 降 低 等 之 缺 點° 再 1 I 者 後 者 之 方 法 具 有 下 述 缺 點 由 於 含 有 第 三 成 份 使 樹 1 1 脂 類 之 耐 熱 性 附 候 性 > 耐 水 性 ' 特 性 等 降 低 相 熔 化 劑 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) 318861 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明( !)) 1 1 1 之 製 程 煩 雜 • 製 造 成 本 高 • 由 於 該 第 二 成 份 之 分 敗 不 良 等 1 1 1 9 難 於 得 到 具 有 均 質 性 能 等 之 樹 脂 類 又 難 於 得 到 具 有 優 1 I 異 之 物 性 特 性 之 改 質 樹 脂 類 等 〇 请 先 閲 1 | 本 案 發 明 人 等 為 了 克 眼 上 述 樹 脂 類 之 相 熔 化 方 法 之 上 述 讀 背 I 1 面 I 缺 點 » 潛 心 研 究 结 果 發 現 下 述 事 實 : 即 利 用 上 利 方 法 所 得 之 注 1 I 意 1 I 到 之 改 質 樹 脂 類 環 氧 變 性 樹 脂 類 即 可 提 供 . 種 用 於 樹 脂 項 1 再 類 之 相 熔 化 之 方 法 » 其 優 於 異 種 樹 脂 類 間 之 相 熔 化 及 樹 脂 % 寫 1 裝 1 1 類 之 熔 融 性 9 又 具 優 異 之 耐 熱 性 耐 候 性 % 附 水 性 耐 藥 本 頁 '---f 品 性 等 又 可 實 現 簡 易 之 製 造 而 製 造 成 本 低 者 , 由 是 達 1 1 到 本 發 明 〇 1 1 Ε . 再 者 上 述 樹 脂 類 具 有 優 異 之 電 學 性 質 、 機 械 性 質 訂 加 工 性 等 之 特 性 而 被 使 用 於 範 圃 廣 大 之 產 業 領 域 中 而 由 1 I 於 用 途 之 多 樣 化 Λ 高 度 化 等 被 要 求 由 樹 脂 類 與 異 種 材 料 1 1 I 等 之 複 合 化 來 提 高 性 質 Ο 即 上 述 樹 脂 類 中 之 表 面 塗 覆 性 9 1 1 其與異種材料等之紅著性 可 m 性 染 色 性 ·> 防 水 防 油 性 1- 線 耐 溶 劑 性 等 之 表 面 改 質 帶 電 性 > 導 電 性 等 之 電 特 性 • 1 | 及 對 此 種 材 料 有 用 之 塗 覆 用 樹 脂 組 成 物 k著劑用樹脂 1 I 組 成 物 之 開 發 乃 成 為 產 業 上 重 要 之 問 題 〇 1 1 I 在 Μ 注 之 情 形 9 為 上 述 樹 脂 類 之 表 面 改 質 方 法 被 倡 議 的 1 1 是 9 藉 氧 化 劑 電 暈 放 電 等 胞 行 上 述 表 面 之 改 質 之 方 法 » 1 使 (樹脂類)含有添加劑Μ胞行表面改質之方法等 〇 前 者 之 ! I 方 法 具 有 下 述 缺 點 ·* 由 於 在 成 形 加 工 等 之 後 施 行 表 面 處 理 1 1 I 1 使 處 理 步 驟 變 得 很 煩 雑 • 難 於 施 行 各 種 形 狀 物 之 處 理 • t 1 1 I 改 質 效 果 在 實 用 上 不 符 要 求 等 〇 另 在 後 者 之 方 法 中 有 下 述 1 1 -12 - 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) Λ4規格(2!ΟΧ297公釐) A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 (10) 1 1 I 缺 點 由 於 時 間 之 經 過 等 所 引 起 之 添 加 劑 之 消 失 其 效 果 1 1 1 在 短 期 内 大 幅 降 低 易 於 發 生 上 述 樹 脂 類 與 添 加 劑 之 相 熔 1 I 性 、 熔 解 性 之 惡 化 而 無 法 得 到 充 分 之 表 面 改 質 效 果 等 〇 即 請 先 閱 1 1 I 此 等 樹 脂 類 之 表 面 改 質 方 法 在 實 用 上 尚 未 符 合 要 求 而 在 讀 背 1 I 面 I 技 術 上 及 經 濟 上 受 到 很 大 之 限 制 0 之 注 1 1 本 案 發 明 人 等 為 了 克 服 上 述 樹 脂 類 之 表 面 改 質 方 法 之 上 思 事 項 1 再 述 缺 點 潛 心 研 究 結 果 發 現 下 述 事 實 即 利 用 上 述 方 法 所 導 i 本 得 之 改 質 樹 脂 類 瓖 氧 變 性 樹 脂 類 即 可 提 供 種 用 於 樹 脂 頁 1 1 類 之 表 面 改 質 之 方 法 其 具 有 優 點 如 下 可 大 幅 提 高 上 述 1 1 樹 脂 類 之 可 濕 性 塗 覆 性 纪、 著 性 > 染 色 性 防 水 防 油 性 1 1 等 之 表 面 特 性 帶 電 性 導 電 性 等 之 電 特 性 由 於 可 實 現 訂 樹 脂 類 本 身 之 改 質 顯 示 優 異 之 高 溫 安 定 性 不 揮 發 性 而 1 I 很 難 發 生 其 表 面 改 質 化 成 份 之 消 失 等 所 引 起 之 效 果 降 低 • 1 1 1 可 對 各 種 形 狀 物 施 加 良 好 之 均 質 表 面 改 質 闞 於 表 面 特 性 1 1 (如說著性 塗覆性、 染色性等) 上 受 到 很 大 之 限 制 聚 烯 烴 L L· 樹 脂 (如聚丙烯樹脂等) 聚 烯 烴 孅 維 之 高 度 改 質 等 0 又 發 1 I 現 可 提 供 對 此 種 樹 脂 類 極 有 用 之 使 用 上 述 樹 脂 類 所 組 成 1 I 之 塗 覆 用 樹 脂 組 成 物 及鉍 著 用 樹 脂 組 成 物 之 事 實 〇 由 是 達 1 1 1 到 本 發 明 〇 1 1 [發明之目的及概要] 1 1 即 依 照 本 發 明 提 供 « • i 1 (甲) 一 種 製 造 改 質 樹 脂 類 之 方 法 9 其 特 激 為 9 將 樹 脂 類 與 1 1 選 白 含 去 甲 稻 烯 基 化 合 物 中 之 至 少 一 種 在 200 〜450 ¾ 範 圍 1 1 I 內 之 溫 度 下 進 行 反 應 其 中 含 去 甲 拈 烯 基 化 合 物 為 含 有 至 1 1 本紙張尺度適用中阀阀家標率(CNS ) Λ4規格(210X297公嫠) 318861 A7 _ B7 五、發明説明(11) 式 由 個 1 少
Υ 2 R ' 1 R 中 式 /|\ 及 Β 氫 自 選 為 (請先Μ讀背面之注$項再填荈本頁) .裝. 子R3 基 烷
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5 R 、 4 R 及 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(21〇Χ297公嫠) 2 與碳 義有 定具 之及 R3子 及原 G R 氫 、 自 R7選 、 為 4 11 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印策 A7 B7 五、發明説明(1 2) 數1個Μ上之基所組成一群之基種,其中Rh'Rh、R1Z及 R13為互相相同或不相同之基種皆可)所示之化合物者。 (丙)如該(甲)項之方法,其中式(1)中之含去甲拈烯基化 合物為,由式(2)之化合物(其中R1D、Rh、R12及R13所組 成一群之至少一基種為氫原子)*必要時連同可共縮合之 化合物,與醛類進行加成縮合反應所得到之具有平均加成 縮合度大於1之縮合物者。 (丁)如該(甲)項之方法,其中式(1)中之含去甲拈烯基化 合物為,由式(2)之化合物(其中R10、Rlt、Rlz及R13所組 成群之至少一基種為氫原子),必要時連同可共縮合之化 合物,與醛類進行加成縮合反應,其次與選自Ci - ZD酵類 之至少一種醇進行醚化反應,必要時同時進行縮合反應* 藉此得到之平均加成縮合度大於1之醚化鏞合物者。 (戊)如該(甲)項之方法,其中式(1)中之Y為醃胺基之含去 甲葙烯基化合物為從具有碳數1個Μ上之胺類與5-去甲葙 烯基-2-羰鹵之反應物中選出之至少一種反應物者。 (己)如該(甲)項之方法,其中式(1)中之Υ為羧酸酯基之含 去甲葙烯基化合物為從具有碳數4個Κ上之酵類與5-去甲 葙烯基-2-羰鹵之反應物中選出之至少一種反應物者。 (庚)如該(甲)項之方法,其中式(1)中之Υ為嘮唑啭基之含 去甲猫烯基化合物為2-[雙環(2.2.1)庚-5-烯-2-基]-2-啤 唑啭者。 (辛)如該(甲)項之方法,其中式(1)中之Υ為醢胺基時之含 去甲葙烯基化合物為從具有碳數1個Μ上之羧酸類與2-[雙 本紙张尺度適用中阀阀家標卒((、NS ) Λ4現格(210Χ297公簸) I,I-----^、裝-------—訂-----Λ 細---- (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁0 經濟部中央標準局員工消費合作杜印策 318861 at B7 _五、發明説明(13) 環(2,2,1)庚-5-烯-2-基]-2-噚唑啉之反應物中選出之至 少一種反應物者。 (壬)一種製造瑁氧變性樹脂類之方法,其特戡為*使上述 (乙)〜(丁)項中之任一項所載述之改霣樹脂類與選自瑁氧 化物類之至少一種瑁氧化物進行反應者。 (癸)一種用於樹脂類之難燃化之方法•其特戡為,使用至 少一種選自上述(乙)〜(丁)項所載述之改質樹胞類與(壬) 項所載述之環氧變性樹脂類所組成一群之樹脂類者。 (子)一種用於樹脂類之熱安定化之方法,其特激為,使用 至少一種選自上述(乙)〜(丁)項所載述之改質樹脂脂類與 (壬)項所載述之環氧變性樹脂類所組成一群之樹脂類者。 (丑)一種用於樹脂類之相熔化之方法,其待徵為,使至少 一種選自上述(甲)項所載述之改質樹脂類與(壬)項所載述 之環氧變性樹脂類所組成一群之樹脂類和不相同之一種Μ 上之樹脂類相熔化者。 (寅)一種用於樹脂類之表面改質之方法,其特激為,使用 至少一種選自上述(乙)〜(丁)項所載述之改質樹腊類與( 壬)項所載述之環氧變性樹脂類所組成一群之樹脂類者。 (卯)一種塗覆用樹脂組成物,其特徽為,含有至少一種選 自上述(乙)〜(丁)項所載述之改質樹脂類與(壬)項所載述 之環氧變性樹脂類所組成一群之樹脂類者。 (辰)一種^^著劑用樹脂組成物,其特激為,含有至少一種 選自上述(乙)〜(丁)項所載述之改質樹脂類與(壬)項所載 述之環氧變性樹脂類所組成群之樹脂類者。 ------------ 裝------訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中阈國家標準(CNS ) Λ4現格(210Χ297公嫠) 16 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 318861 A? B7 五、發明説明(1 1) 本發明之製造方法等之方法皆難於引起樹脂類之劣化等 ,且可實現難燃性、熱安定性、相熔性、表面改質性等皆 優之官能基之導入結合等,而利用此等方法時可得到下迷 材料等:即碳生成性能等良好之難燃材料;成形物之熱劣 化等較慢之熱安定性材料;不同樹脂類等之混和性等優異 之新素材;在著性、塗覆性、可獮性、染色性等皆優之 表面改質材料、塗覆用樹脂組成物著劑用樹脂姐成物 等。 [發明之詳细說明] Α.在本發明有闞之含去甲狺烯基化合物中,[式(1)]中之 Ri、R2、R a ' R 4 ' R5、Re' R 7 ' Rb 及 Rg 為選自氣原子 * Ch «烷基、及苯基所組成一群之基種,其中h、r2、r3 、r4、r5、rb、r7、Rb及1?3為互相相同或不相同之基種皆 可,其個數、位置、及立體配置並未特別受到限制,不過 在原料之獲得容易性及製造、純化等步驟之簡單便利性等 之觀點上較佳的是使用由選自氫原子、甲基、及笨 基中 之基種所構成之含去甲稻烯基化合物,尤其更佳的是該等 R基為氫原子。再者,此種含去甲猫烯基化合物係含有至 少1個該式(1)所示之基,而該基之數目可依使用目的等班 當選定之。不過基於此種化合物之獲得容易性等之考慮, 通常為1〜10個,Ml〜5個較佳,而Ml或2個更佳。在具 有該基2個Μ上之場合,此等基為相同之基或不相同之基 均可,不過在此種化合物之獲得容易性等之觀點上Μ相同 之基較佳。 本纸if:尺度適川中國阀家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) _ 1 7 _ ---------X _裝-----訂-----Λ線 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印装 3ί88β1 at Β7 _五、發明説明( .IT)) 式(1)中之Υ為可具有取代基之三叻基、醢胺基、羧酸酷 基、喟唑咐基、氧羰基、胺甲酸_基、三聚氰酸酿基、醚 基、胺甲醃基、羰基等,而在原料之獲得容易性,對所得 改質樹脂類賦與特性等之觀點上•以可具有取代基之三叻 基、醯胺基、後酸酯基、噚唑咐基較佳,尤Κ三哺基更佳。 為本發明有RB之含去甲箱烯基化合物之具體例可舉出: 2-(4,6~'二胺基-1,3,5-二|1片-2-基)-雙環[2.2.1]庚-5-稀( 去甲稻烯碳胍暌)、2-(4,6 -二胺基_1,3,5 -三哺-2 -基)-7- -V...... 甲基-雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基- 2-(4,6-二胺基 -1,3, 5 -三叻-2 -基-5-雙環[2.2.1]庚烯、2 -胺甲豳基- 5-去甲葙烯、N-乙基-5-去甲辐烯-2-甲醢胺、H-苯基-5-去 甲葙烯-2 -甲醯胺、1,6 -雙-(5 -去甲猫烯-2-甲釀胺)己烷 、4,4’-雙(5-去甲猫烯-2-甲醸胺)二笨醚、1,4-雙(5-去 甲稻烯-2-甲醢胺)苯、苯甲酸2-(5-去甲葙烯-2-甲醣胺) 乙酯、5-去甲秸烯-2-甲酸辛酯、5-去甲葙烯-2-甲酸芊酯 、1,6 -雙(5-去甲拈烯-2 -甲酸)六亞甲二_、5 -去甲拈烯 -2-甲酸甲酯、2-甲基-5-雙環[2.2.1]庚烯-2-甲酸丁賄、 2-(5-雙瓖[2.2.1]庚烯-2-基)-2-啤唑咐、笨甲酸(5-去甲 猫烯-2-基)酯、異酞酸雙(5-去甲拈烯-2-基)二酯、5-去 甲猫烯-2 -甲酵·丙烯酸酯、5 -雙環[2.2.1]庚烯-2 -基乙 酸酯、2-苄氧-5-去甲稻烯、5-去甲猫烯-2-基苯酮、5-去 甲稻烯-2-基甲嗣、5-去甲葙烯-2-羰氛,式(2)所示之去 甲葙烯碳腆胺類,其N -單取代去甲摇烯碳胍胺衍生物; Ν,Ν-二取代去甲猫烯碳胍胺衍生物;N,H,N”-三取代去甲 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) -裝.
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ297公釐) 18 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (⑹ 1 1 I 烯 碳 腆 胺 衍 生 物 Ν, Ν ' ,Ν ”,Ν… -四取代去甲猫烯碳脈 1 1 1 胺 衍 生 物 等 由 2- 羥 基 -5 -去甲宿烯 2 -胺基- 5 - 去 甲狺烯 1 I 等 與 有 機 異 氰 酸 酯 類 > 羧 酸 類、三 聚 氱 化 氰 類 等 之 反應所 請 先 1 1 Μ I 得 到 之 衍 生 物 式 (2)所示之去甲箱烯碳胍胺類與醛類之 背 1 面 I 加 成 縮 合 物 此 物 與 醇 類 進 行醚化 反 應 所 得 到 之 醚 化縮合 去 1 1 物 等 〇 其 中 較 佳 者 為 式 (2 )所示之化合物 ,由5 -去甲猫 $ 項 1. 再 烯 -2 -羰鹵與胺類 >醇類之反應所得到之衍生物 由2-[雙 填 1 裝 寫 本 瑁 (2 .2 .1 )庚- 5- 烯 -2 -基 J _ 2 -喟唑啭與- -元羧酸、 >二元羧 頁 1 I 酸 等 之 羧 酸 類 之 反 應 所 得 到 之衍生 物 式 (2)所示之化合 1 1 I 物 與 醛 類 之 加 成 縮 合 物 此 物與酵 類 進 行 醚 化 反 應 所得到 1 1 之 衍 生 物 但 不 受 到 僅 限 於 此等化 合 物 之 限 制 〇 1 訂 本 發 明 有 闞 之 含 去 甲 葙 烯 基化合 物 係 可 由 習 知 方 法得到 1 I 者 為 此 可 舉 出 使 可 具 有 C j - «烷基 笨基之環戊二烯 1 1 I 類 例 如 環 戊 二 烯 1 - 甲 基 環 戊二烯 % 2- 甲 基 瓖 戊 二 稀、5 - 1 甲 基 環 戊 二 烯 ·> 甲 基 環 戊 二 烯.二 聚 物 5- 乙 基 環 戊二烯 l· h > 二 環 戊 二 烯 > 4- 乙 基 -2 -甲基瑁戊二烯 3 -異丙基-1-甲 1 I 基 環 戊 二 烯 5- 異 丙 基 環 戊 二烯、 1, 2, 3, 4- 四 笨 基 瑁戊二 1 I 烯 1, 2, 4- 三 笨 基 環 戊 二 烯 '1,4- 二 苯 基 環 戊 二 烯 等(其 1 1 中 環 戊 二 烯 較 佳 )與不飽和化合物例如( 甲 基 )丙烯酸、 1 1 β -苯基丙烯酸 ( 甲 基 )丙烯酸酯 醋酸乙烯酯、 巴豆醛 1 1 甲 基 乙 烯 基 酮 > 乙 烯 基 笨 基酮等 起 反 應 Μ 施 行 製 造之方 1 1 法 > 又 使 用 此 等 含 去 甲 猫 烯 基化合 物 Μ 進 行 氣 化 反 應、氧 1 I 化 遒 原 反 應 酯 化 反 應 酯 交換反 應 ·> 化 及 胺 甲 酸酷化 1 1 I 反 應 等 而 予 Μ 製 造 之 方 法 等 ,但並 不 受 到 僅 限 於 此 等方法 1 1 _ 19 - 本紙張尺度鸿用中岡阀家標-乎-(ΓΝ?5 ) Λ4規格(210X297公釐) 318661 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 五、發明説明 (IV) 1 1 | 之 限 制 〇 1 1 1 在 上 述 式 (1 )中之Υ為 可 具 有 取代 基 之 三 畊基時之 含 去 甲 1 I 猫 烯 基 化 合 物 中 Μ 式 (2 )所示之化合物特別有用 ,而此種 請 先 1 1 閱 I 化 合 物 係 由 例 如 利 用 2- 氰 基 -5 -去甲猫烯與氰胍 之閉環反 讀 背 I 面 1 應 所 行 之 方 法 利 用 5- 去 甲 ίθ 烯-2 -甲酸酷與雙 縮胍( 之 jfc- 1 1 b i g υ a η i c e ) 之 閉 環 反 nte 應 所 行 之 方法 等 之 方 法可製得 之 化 合 事 項 1 再 1 ( 物 即 此 等 方 法 極 有 用 〇 寫 本 政' 再 者 上 述 式 (1 )中之Y為 醢 胺基 時 之 含 去甲葙烯 基 化 合 頁 1 I 物 係 由 例 如 利 用 碳 數 1個Μ上之胺類與5 -去甲猫 烯- 2- 羰 鹵 1 1 之 習 知 醃 胺 化 反 Btff 應 所 行 之 方 法 等之 方 法 可 製得之化 合 物 1 1 1 因 而 特 別 有 用 〇 訂 為 此 種 胺 類 只 要 是 擁 有 具 1個Μ上之碳數之 胺基、 亞 1 I 胺 基 1個Μ上之化合物即靥有用之化合物 為此 可舉出脂 1 I 肪 族 胺 脂 環 族 胺 Λ 芳 香 族 胺 、雜 m 族 胺 例如甲胺 乙 胺 1 1 、 丁 胺 ·> 辛 胺 、 環 己 胺 、 笨 胺 、六 亞 甲 二 胺、1 ,4- 二 胺 甲 ) 基 環 己 烷 2, 5- 二 胺 甲 基 去 甲 秸烯 > 1, 4- 二胺基笨 等 但 1 | 並 不 受 到 僅 限 於 此 等 化 合 物 之 限制 〇 1 I 再 者 上 述 式 (1)中之Y為 醢 胺基 時 之 含 去甲猫烯 基 化 合 1 1 物 係 亦 可 Μ 由 利 用 例 如 具 有 1個Μ上碳數之羧酸 類與2 -[ 雙 1 1 環 (2 .2 .1 )庚- 5- 烯 -2 -基] -2 -喟唑啭之習知開瑁 反應所行 1 1 之 方 法 製 得 之 化 合 物 9 即 此 種 方法 亦 羼 有 用。 1 | 為 上 述 羧 酸 類 可 舉 出 具 有 1個Μ上羧基之脂 肪族羧酸 I I 類 脂 環 族 羧 酸 類 > 芳 香 族 羧 酸類 t 例 如 丙酸 m 己 基 甲 1 1 I 酸 > 苯 甲 酸 己 二 酸 、 異 酞 酸 等, 但 並 不 受到僅限 於 此 等 1 1 本紙张尺度適/f] t阀國家標枣(CRS ) Λ4蜆格(21 OX 297公釐) οί 8661 Α7 Β7 經濟部中央標準扃負工消f合作社印製 五、發明説明(18) 1 1 1 化 合 物 之 眼 制 0 1 1 1 上 述 式 (1 )中之Y為 羧酸 酯基 時 之 含 * -i .甲 烯 基 化 合物係 /-—S 1 I 由 例 如 利 用 擁有4個Mi碳數之醇類與·5 -去,甲猫烯- 2-羰鹵 請 先 1 1 之 酯 化 反 應 所 行 之 方 法, 利用 上 述 m 類 與 5- 去 甲 猫 烯-2- 1¾ 讀 背 1 | 甲 酸 甲 酯 之 酯 交 換 反 應之 方法 等 應 習 知 方 法 即 可 製 得之化 1¾ 之 注 1 1 合 物 因 而 此 等 方 法 極有 用。 意 Ψ 項 1 上 述 酵 類 為 具 有 1個Κ上羥基之脂肪族酵類 脂環族醇 再 t \ 類 芳 香 族 醇 類 例 如可 舉出 丁 醇 Λ 己 醇 環 己 醇 、苄醇 % 本 η 裝 1 1, 6 - 己 二 醇 1 , 4- 環己 二醇 等 但 並 不 受 到 僅 限 於此等 '·-_〆 1 I 醇 類 之 限 制 〇 1 1 1 再 者 具 有 上 述 式 (1)所示之基之含去甲猫烯基化合物 1 係 付 由 例 如 2- 羥 基 -5 -去甲祐烯與羧酸類 異氰酸酯類等 訂 | 之 反 utg m 2- 羥 基 - 5 -去甲稻烯之烷氧化納與可具有取代基 1 I 之 二 聚 鹵 化 氟 類 鹵 垸之 反應 5- 去 甲 烯 -2 -羰鹵與氨 1 1 、 有 機 鎘 化 合 物 之 反 應等 習知 方 法 製 得 者 而 可 提 供Y為 1 氧 羰 基 胺 甲 酸 酯 基 、三 聚氰 酸 酯 基 醚 基 、 胺 甲 醯基、 I 羰 基 等 之 化 合 物 〇 1 1 再 者 在 本 發 明 有 關之 含去 甲 猫 烯 基 化 合 物 中 尤其較 1 1 佳 者 為 式 (2 )所示之化合物及此等化合物與醛類之加成縮 1 | 合 物 以 及 其 與 醇 類 進行 醚化 反 應 所 得 之 醚 化 m 合 物*因 1 I 為 使 用 此 等 化 合 物 所 得之 改質 樹 脂 類 具 有 下 述 優 點 :顯示 1 1 難 燃 性 % 熱 安 疋 性 相熔 性、 表 面 改 質 性 Λ 塗 覆 性 、粘著 i 1 性 混 和 性 (對添加劑等之混和性) 密 合 性 (對補強材等 1 I 之 密 合 性 ) 染色性 電特性等之改質皆優 難於發生高 1 1 溫 加 工 時 之 變 色 、 變 質; 顯示 優 異 之 耐 候 性 耐 埶 性等, 1 1 木紙依尺度適用中阈阈家標準(CNS > Λ4規格(2IOX297公犛) 2 t S18661 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(1 9) 可長期保持改質效果;由於具有反應性優異之胺基,可用 以進行反應而實施各種之變性、改質等。 在本發明有關之含去甲槁烯基化合物[式(2)]中,R10、 R^、R12及R13為選自氫原子及具有碳數1個Μ上之基所組 成一群之基種,R1D、Rn、R1Z及R13為互相相同或不相同 之基種皆可,至於其個數、位置、立體配置等並未特別受 到限制,上述具有碳數1個K上之基乃K可具有如羥基、 酯基、醚基、羧基、羰基、醯胺基、醯亞胺基、硝基、確 酸基、磺醯胺基、胺基、亞胺基、不飽和基等官能基、分 枝鏈等之脂肪族基、脂環族基、芳香族基、雜環族基等之 類為有用者。 為其具體例可舉出,例如氫原子、甲基、乙基、異丙基 、正丁基、2 -乙基己基、十八基、芳基、油基、4 -甲基環 己基、笨基、鄰莳基、α-萘基、苄基、/3-苯乙基、鄰甲 氧羰苯基、對乙氧羰苯基、甲氧甲基、丁氧甲基、十八烷 氧甲基、4 -甲氧笨基、四氫糠基、2-(1-六氫吡叻)乙基、 2-(六氫吡岍)乙基、2-(嗎啭基)乙基、2-(1-啪咯啶)乙基 、2-咁啶基、羥甲基、2-羥乙基、2-羥丙基、4-羥丁基、 5 -羥成基、12 -羥基十二基、1-(2 -羥乙基)-2 -丙烯基、 1-(1-羥丙基)-3 -戊烯基、5 -羥基-3 -喟戊基、1-(2 -羥乙 基)-4 -啤己基、4 -羥環己基、4 -羥苯基、4 -羥萘基、4-( 羥甲基)苯基、2-(4 -羥苯基)乙基、3 -羥"比啶-2 -基、8 -羥 基疃啉-4-基等,但並不受到僅限於此等基之限制。 為本發明有關之含去甲葙烯基化合物[式(2)]之具體例 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 k. 木紙张尺度適用中阀國家標中-(CNS ) Λ4現格(210Χ297公梦) 22 318561 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
A7 ΒΊ__五、發明説明(2Π) 可予舉出,2-(4,6-二胺基-1,3,5-三啩-2-基)-雙環 [2.2.1]庚-5-稀、2-(4,6-二胺基-1,3, 5-三喷-2-基)-7_ 甲基雙瑁[2.2.1]庚-5 -烯、2-(4,6 -二胺基-1,3,5 -三畊 -2-基)-3-甲基-雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-(4,6-二胺基-1,3,5-三岍-2-基)-3-苯基-雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-(4,6 -二胺基-1,3,5-三哺-2-基)-7-異丙基-雙環[2.2. 1]庚-5_ 歸、2-(4 ,6-二胺基-1,3,5 -三π片-2 -基)-4 -乙基-6-甲基_ 二苯基-雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-(4,6-二胺基-1,3,5-三 叻-2-基)-1,4-二笨基雙環[2.2.1]庚-5-烯•此等化合物 之N-單(二/三/四)取代去甲秸烯碳胍胺類•例如N -羥甲基 去甲牯烯碳胍胺、N-羥甲基-3-甲基去甲猫烯碳胍胺、Ν-β-羥乙基 )去甲 狺烯碳 胍胺、 N-(5-羥基 -3-喟戊基 去甲猫 烯碳胍胺、N -甲氧甲基去甲葙烯碳胍胺、N -丁氧甲基去甲 猫烯碳胍胺、N-硬脂氧甲基去甲猫烯碳胍胺、N-乙基去甲 葙烯碳胍胺、N-辛基去甲狺烯碳胍胺、N-環己基去甲葙烯 碳胍胺、N -苯基去甲葙烯碳胍胺、N-(2 -嗎啭基乙基)去甲 猫烯碳胍胺,式(2)所示之化合物與醛類之加成縮合物, 此物與酵類進行醚化反應所得之醚化縮合物等,但並不受 到僅限於此等化合物之限制。 為製造該式(2)所示之含有N -取代去甲葙烯基之化合物 及其縮合物而使用之醛類*例如可舉出如甲醛、三聚甲醛 、六亞甲四胺、甲基半縮甲醛、丁基半縮甲醛、甲醛-亞 碲酸氫鈉加成物等之甲醛類,及乙二醛、乙醛、三羥甲基 乙醛、丙烯醛、苯甲醛、糠醛、酞醛、對酞醛等,其中K (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明 ( 2 1) 1 1 I 甲 醛 類 乙 二 醛 較 佳 尤 Μ 甲 醛 水 溶 液 及 三 聚 甲 醛 更 佳 9 1 1 1 但 並 不 受 到 僅 限 於 此 等 化 合 物 之 限 制 〇 再 者 甲 醛 類 之 使 1 I 用 量 乃 Μ 上 述 含 去 甲 猫 烯 基 化 合 物 [式(2 )]及在必要時使 請 先 1 閲 1 用 之 可 共 縮 合 之 化 合 物 而 成 之 胺 基 化 合 物 1莫耳為基準時 漬 背 1 面 I 9 通 常 為 0 . 5〜20莫耳 而Μ 0 .7 10 莫 耳 更 佳 〇 之 注 I 意 1 I 再 者 在 此 等 縮 合 物 之 製 造 中 為 醚 化 反 pfpcf 愿 而 使 用 之 上 事 項 1 1 f 述 醇 類 乃 Μ 具 有 碳 數 1〜20個之飽和或不飽和脂肪族酵 \ 本 裝 脂 環 族 酵 具 有 醚 基 之 醇 具 有 芳 香 族 基 之 醇 等 之 類 為 有 頁 —> 1 I 用 之 醇 例 如 可 舉 出 甲 醇 異 丙 醇 正 丁 酵 第 三 丁 醇 1 1 2- 乙 基 己 醇 正 壬 醇 正 十 八 醇 > 正 二 十 酵 環 己 酵 m 1 1 己 烯 醇 、 4- 甲 基 己 醇 Λ 乙 二 酵 單 甲 醚 > 丙 二 醇 單 異 丙 醚 訂 二 甘 醇 單 甲 醚 醇 等 但 並 不 受 到 僅 限 於 此 等 醇 類 之 限 1 | 制 〇 1 I 本 發 明 有 關 之 含 去 甲 ίβ 烯 基 化 合 物 [式(2) ]之縮合物之 1 1 使 用 比 率 乃 依 所 求 性 能 而 適 當 選 定 之 比 率 而 為 了 得 到 對 Λ- h- 其 他 樹 脂 類 有 良 好 之 熔 解 性 及 分 散 性 且 具 有 優 異 之 難 卜1、、、 性 1 1 熱 安 定 性 相 熔 性 Λ 混 和 性 (對添加劑之混和性) 表 面 1 I 改 質 性 、 塗 覆 性 It 著 性 % 染 色 性 電 特 性 成 形 性 耐 1 1 | 溶 劑 性 Λ 附 候 性 、 耐 衝 擊 性 耐 磨 損 性 等 性 質 之 改 質 樹 脂 1 1 類 最 好 能 在 胺 基 化 合 物 [由上述式(2) 之 含 去 甲 葙 烯 基 化 1 1 合 物 與 必 要 時 使 用 之 可 共 縮 合 性 化 合 物 所 構 成 ]中佔有 1 I 40 W t ϋίΚ上 尤 M 60w tXM 上 者 更 佳 〇 1 1 再 者 在 此 等 縮 合 物 之 製 造 中 9 如 上 所 述 依 照 情 形 可 1 1 I 以 使 用 可 共 縮 合 之 化 合 物 而 為 此 種 有 可 能 共 縮 合 之 化 合 1 1 木紙張尺度適用中阀國家標卒(CNS ) Λ4規格(210X 297公犛) 518661 Α7 Β7五、發明説明(22) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 物可舉出例如三聚氰胺、N -甲基三聚《胺、笨并胍胺、乙 醯胍胺、瑁己烷碳胍胺、瑁己烯碳胍胺、去甲拈碳胍胺、 CTU-胍胺、己二胍胺、®胍、脲、烷基脲、硫脲、烷基硫 脲、胍、胺甲酸酯、苯酚、對甲苯酚、壬酚、可溶酚醛樹 脂、苯胺、四亞甲二胺、糠醛、糠酵、對邸磺醯胺、鄰肪 磺醢胺、笨磺醯胺、四磷磺醯胺、羧醯胺、硫醯胺、二醢 胺氮化磷低聚物等之化合物,但並不受到僅限於此等化合 物之限制。上述化合物之使用量,主要在不損及本發明有 關之含去甲秸烯基化合物[式(2)]被使用之意義之範圍内 即可,最好能在胺基化合物中所佔之比率低於6 0 w t S:。 關於上述含去甲猫烯基化合物[式(2)]之N -羥甲基化物 類,例如在溶劑中,必要時在鹼性化合物之存在下,按pH 8.0〜13.0(以?[18.5〜11.5較佳)及反應溫度301〇以上(以 40〜8〇υ較佳)之條件進行反應時,其反應會迅速且順利 進行而可得到上述具有至少一個H0CH2基之化合物•在欲 獲得更高度羥甲基化之N -羥甲基化物類之埸合若減少水、 g享類之量Μ進行反應,則可得到良好產率之高純度產物, 但若過度減少則會招致攬拌效果之降低,反應溫度之不均 句化等而妨礙順利之反應,因此不合適,應為了順利進行 上述反應,在實質不溶於水且不妨礙反應之溶劑例如芳香 族烴、脂肪族烴、鹵烴、脂肪族醚等之存在下進行反應之 方法·將胺類例如脂環族胺、脂肪族胺、芳香族胺、氨等 之助劑按醛類基準之0.01〜10¾莫耳予Μ添加而進行反應 之方法等均為有用之方法,而可視情況適當選擇此等方法 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 25 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 五、發明説明 ( 〇 0 1 1 I 9 但 並 不 受 到 僅 限 於 此 等 方 法 之 限 制 〇 1 1 1 上 述 含 去 甲 宿 烯 基 化 合 物 [式(2) ]之醚化物類係利用例 1 I 如 上 述 所 得 之 N- 羥 甲 基 化 物 類 在 P Η 2 - -4之 酸 性 條 件 下 且 按 請 閱 1 1 I 40 80 溫 度 在 可 行 醚 化 反 nta 懕 之 醇 類 之 存 在 下 進 行 反 tag 愿 1 讀 背 I 1 面 I 8小時即可得到之物 其中尤其較佳的是 儘量減少反 1 1 ΐΛΒ 應 系 中 之 水 份 » 而 將 反 rrto 懕 之 裝 料 莫 耳 比 (Μ Ν -羥甲基化物 事 項 1. 類 1莫耳基準之上述醇類之莫耳數) 設 定 為 10 莫 耳 >λ 上 〇 \ 裝 寫 本 再 者 > 本 發 明 有 關 之 縮 合 物 之 製 造 方 法 並 未 特 別 受 到 限 頁 1 I 制 而 將 上 述 胺 基 化 合 物 與 醛 類 藉 一 種 或 二 種 Μ 上 之 如 水 1 L 醇 類 芳 香 族 化 合 物 類 等 之 溶 劑 混 合 撹 拌 而 成 之 混 合 液 1 1 在 ρΗδ . 0M下或p H1 3 . 0M上之條件下且在40〜100 之 溫 度 訂 下 進 行 反 Hft* 懕 即 可 製 得 該 縮 合 物 〇 1 1 再 者 上 述 m 化 縮 合 物 係 亦 可 Μ 由 例 如 上 述 方 法 所 製 得 1 1 1 之 Ν- 羥 甲 基 化 物 類 或 其 縮 合 物 在 ρΗΙ . 0〜5 .0 之 酸 性 條 件 下 1 1 且 在 上 述 可 行 醚 化 反 應 之 酵 類 之 存 在 下 進 行 醚 化 反 應 或 與 線 醚 化 反 應 同 時 進 行 縮 合 反 應 之 方 法 得 到 者 但 並 未 受 到 僅 1 限 於 此 等 方 法 之 限 制 〇 1 I 再 者 由 上 述 含 去 甲 猫 烯 基 化 合 物 [式(2) ]及其縮合物 1 1 1 % 醚 化 縮 合 物 利 用 硬 化 劑 例 如 在 無 m im 酸 類 > 羧 酸 類 磺 1 1 酸 類 或 其 銨 鹽 金 屬 與 硝 酸 硫 酸 Ν 磷 酸 等 酸 生 成 之 水 1 ! 溶 性 金 靥 鹽 等 之 製 造 條 件 下 可 放 出 或 形 成 質 子 之 化 合 物 等 1 | 之 類 來 增 加 縮 合 度 後 所 得 到 之 縮 合 物 Ν 硬 化 物 % 聚 合 物 微 1 I 粒 等 亦 同 n*«y 懕 樣 有 用 〇 1 1 1 在 本 發 明 之 製 造 方 法 中 上 述 含 去 甲 葙 烯 基 化 合 物 Μ 樹 1 1 木¥乂( >1.度過爪,丨,阀家標準((’NS ) MMUM 210X297公释) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 以) 1 1 | 脂 類 為 基 準 之 使 用 量 係 可 依 使 用 百 的 等 而 適 當 選 定 者 不 1 1 1 通 常 之 使 用 量 (以樹脂類為基準時) 為 0 . 01 60 w t % Μ 1 I 0 . 0 1 40 wtS!較佳 ,此種含去甲葙烯基化合物即使在大量 請 先 閱 1 I 使 用 之 場 合 亦 極 難 於 發 生 其 改 質 樹 脂 類 之 著 色 分 子 量 之 讀 背 1 1 面 I 大 幅 降 低 等 所 引 起 物 性 之 降 低 變 質 因 此 在 廣 大 範 圍 内 之 注 奋 1 極 有 用 〇 事 項 1 再 t 本 發 明 有 關 之 改 質 樹 脂 類 之 製 造 方 法 係 使 樹 脂 類 與 上 述 填 裳 本 含 去 甲 烯 基 化 合 物 在 200〜450 1C 範 圍 內 進 行 反 應 者 而 頁 1 I 此 種 反 應 之 溫 度 範 圍 乃 依 所 用 之 含 去 甲 烯 基 化 合 物 之 種 1 1 類 而 不 同 其 在 使 用 上 述 (乙) (辛) 項 所 載 述 之 含 去 甲 1 烯 基 化 合 物 之 埸 合 乃 在 230〜450 t: (M 240 400 t!較佳 訂 而 以 2 5 0 - - 400 1 更 佳 )溫度範圍内進行反應 •在使用上述( 1 I 乙 )〜(辛 )項所載述之含去甲葙烯基化合物之場合該溫度 1 I 若 低 於 2 3 0 其反應速度則會顯著降低 而大幅減少產 1 1 率 因 此 不 合 適 上 限 溫 度 主 要 在 難 於 發 生 樹 脂 類 劣 k. 化 之 範 圍 内 之 溫 度 即 可 通 常 為 450 1C 而 M 400 P 較 佳 〇 1 1 又 按 上 述 反 trpff 應 溫 度 即 使 在 超 過 原 料 樹 脂 類 之 捏 合 Λ 成 形 I 加 工 時 使 用 溫 度 之 範 圍 時 亦 由 於 此 種 改 質 樹 脂 類 具 有 極 優 1 1 | 之 熱 安 定 性 耐 熱 性 很 難 發 生 埶 劣 化 等 之 變 質 、 著 色 等 1 1 9 可 進 行 良 好 產 率 之 反 應 而 得 到 具 有 優 異 之 特 性 Ν 物 性 I 之 改 質 樹 脂 類 〇 1 | 再 者 上 述 反 應 係 可 在 溶 劑 之 存 在 或 不 存 在 之 下 進 行 反 ] I 應 而 可 依 原 料 Λ 製 造 條 件 等 適 當 選 用 溶 劑 者 * 不 過 最 好 能 1 1 1 在 溶 劑 不 存 在 之 下 進 行 反 atg 懕 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) S18361 Λ7 Β7 經濟部中央標擎局只工消f合作杜印製 五、發明説明( 9 r f./ 1 I 1 上 述 反 Bfg m 之 方 法 並 無 特 別 之 限 制 其 為 分 批 式 反 應 系 1 1 1 連 m 1»*^ 式 反 αΡβ Μ 系 等 之 任 一 形 態 皆 可 藉 習 知 之 溶 液 法 、 熔 融 1 1 法 N 樹脂類之加工步驟等胞行反應之方法·(反應性加工 請 先 1 閱 1 r e a c t 1 V Θ Ρ Γ 0 c e S S in g ) 等 皆 有 可 能 被 應 用 其 可 視 情 形 予 讀 背 1 面 I >x 適 當 選 定 其 中 樹 脂 類 及 上 述 含 去 甲 猫 烯 基 化 合 物 在 溶 之 注 1 I 意 I 液 不 存 在 之 下 且 在 氮 氣 氣 氛 下 藉 捏 合 機 例 如 單 軸 Λ 二 軸 螺 事 項 1 η 桿 等 之 擠 壓 機 熱 輥 機 密 閉 式 混 合 m (B a η b u r y m 1 X e r ) 填 % 本 i 捏 和 機 等 予 K 捏 合 進 行 反 懕 後 或 在 進 行 反 應 中 予 Μ 擠 I ·, 1 I 出 之 方 法 為 較 佳 之 方 法 因 為 具 有 下 述 優 點 在 不 需 要 複 1 1 雜 之 步 驟 下 可 在 極 短 時 間 内 進 行 一 階 段 之 擠 壓 處 理 等 可 1 1 連 m __‘ 貫 地 得 到 改 質 樹 脂 類 等 0 1 訂 再 者 上 述 反 應 系 可 在 常 壓 下 或 在 密 閉 容 器 中 白 然 產 1 1 生 之 壓 力 或 加 壓 下 或 減 壓 下 進 行 反 應 而 係 可 依 眧 八、、 需 要 適 1 | 當 選 定 者 不 過 為 了 反 pfetr 應 系 中 所 產 生 氣 體 (如環戊二烯等) 1 / 之 脫 氣 等 最 好 能 在 常 壓 或 減 壓 下 設 通 氣 口 等 Μ 進 行 反 | 應 〇 1 1 再 者 在 上 述 製 造 方 法 中 雖 然 不 需 要 添 加 反 Btff 懕 觸 媒 1 1 引 發 劑 等 但 有 時 亦 可 Μ 視 情 況 添 加 使 用 如 過 氧 化 苯 甲 醯 1 1 Λ 過 氧 化 月 桂 醯 過 氧 化 二 異 丙 苯 等 之 有 機 過 氧 化 物 作 為 1 I 引 發 劑 , 而 可 在 未 損 及 本 發 明 意 義 之 範 圍 内 適 當 選 定 之 〇 1 1 但 在 使 用 此 種 引 發 劑 之 場 合 易 於 發 生 上 述 樹 脂 類 之 分 子 量 1 1 減 少 等 所 引 起 之 m 械 性 質 電 特 性 等 性 能 之 降 低 熱 劣 化 1 、 變 色 、 m 質 ·> 耐 熱 性 熱 安 定 性 之 降 低 等 而 由 於 具 有 1 1 1 木紙依尺度逋川中阀阀家if斗(ΓΜ ) Λ4呪佑(2丨〇κ297公炸) —28 — 318861 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( 2Γ〇 1 1 I 此 等 缺 點 在 使 用 上 受 到 很 大 之 限 制 最 好 能 不 使 用 〇 本 1 1 1 發 明 之 製 造 方 法 不 必 添 加 此 等 引 發 劑 即 可 實 現 樹 脂 類 之 改 '—»·. 1 I 質 而 由 於 未 具 此 等 缺 點 顧 示 其 為 極 優 之 方 法 0 請 先 閲 1 I 為 本 發 明 有 關 之 樹 脂 類 主 要 其 為 含 有 烴 基 之 樹 脂 類 9 讀 背 1 1 面 I 則 住 _____. 種 樹 脂 類 皆 屬 有 用 關 於 上 述 樹 脂 類 之 分 子 量 自. 之 注 1 I 高 分 子 量 材 料 (如樹脂 橡膠等) 直 至 低 分 子 量 材 料 (如蠘 a- 事 項 1 類 分 類 油 之 類等 高1!; )暨依熔融i〖度 度材料直至低 、孟納勤度(Μ 〇 度材料皆臑有 on 用 e y V 可 i s 依 C 0 照 si 使 ty ) 用 再 填 % 本 頁 I i- 1 1 0 的 \aft* 適 當 選 擇 之 〇 上 述 改 質 樹 脂 類 之 製 造 方 法 在 該 樹 脂 類 1 1 之 製 造 時 可 實 現 難 於 導 入 結 合 之 官 能 基 官 能 基 量 之 導 入 結 合 而 進 行 改 質 因 此 對 於 如 樹 脂 > 橡 膠 類 等 之 高 分 子 訂 量 材 料 未 具 官 能 基 之 樹 脂 類 例 如 聚 烯 烴 樹 脂 EP橡 膠 1 I EPDM 、 烯 烴 % 熱 塑 性 彈 性 物 (如E0R等 ) >烴系合成撖 烴 1 1 I 油 等 特 別 有 用 〇 1 1 本 發 明 有 關 之 樹 脂 類 乃 Μ 埶 /\\\ 塑 性 樹 脂 熱 固 性 樹 脂 橡 1 膠 類 ·> 其 滲 合 物 Λ 嵌 段 共 聚 物 接 枝 共 聚 物 變 型 樹 脂 ( 1 1 如 橡 膠 變 性 聚 合 物 等 ) 天然樹脂 >蝋類, 油類等為有用 I 之 樹 脂 類 〇 1 1 I 為 上 述 樹 脂 類 之 具 體 例 可 舉 出 樹 脂 (包括熱塑性樹脂 1 1 執 tw\ 固 性 樹 脂 Λ 天 然 樹 脂 及 其 變 性 樹 脂 ) 其中之熱塑性 1 1 樹 脂 為 苯 乙 烯 樹 脂 例 如 聚 苯 乙 烯 笨 乙 烯 與 其 他 單 體 [ ί 1 例 如 順 丁 烯 二 酐 、 α -甲基笨乙烯 丁二烯、 丙烯腈、 ( 甲 { I 基 )丙烯酸_等] 之 二 元 三 元 共 聚 物 橡 膠 變 性 笨 乙 烯 » 1 1 I 橡 膠 變 性 苯 乙 烯 -丙烯腈共聚物 橡膠變性苯乙烯- 順 丁 烯 1 1 木纸張尺度崎用t阀阀家標卒(ms〉Λ4規格(2丨ox 297公釐〉 318661 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 五、發明说明 (27 ) 1 1 I 二 酐 共 聚 物 等 聚 烯 烴 樹 脂 例 如 聚 乙 烯 聚 丙 烯 聚 丁 炔 1 1 1 、 聚 -3 -甲基丁烯 、乙烯- 醋 酸 乙 烯 酯 共 聚 物 乙 烯 -丙烯 1 I 共 聚 物 Λ EPDM 等 (甲基) 丙 烯 酸 系 樹 脂 例 如 聚 丙 烯 酸 甲 醋 請 1 1 m I 聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 等 聚 酯 樹 脂 例 如 耐 論 4 附綸6 耐 讀 背 I I 論 12 耐 論 66 耐 論 61 2 共聚耐綸等 飽和聚酯樹脂例 之 注 1 I 意 1 | 如 聚 對 酞 酸 乙 二 酯 聚 對 酞 酸 丁 二 酯 等 聚 苯 醚 樹 脂 例 如 举 項 1 | I 聚 (2 ,6 一二申某— 1 , 4- 伸 苯 基 )醚 聚(2- 甲 基 -6 _乙基一 1 , 4- 1 裝 基 本 伸 苯 基 )醚 聚(2- 甲 基 -6 -氯 _1 , 4- 伸 笨 基 )醚 m (2 - 甲 頁 、, 1 | -6 -羥乙基- 1 , 4- 伸 苯 基 )醚 2 ,6 -二甲基酚與2 ,3 ,6 -三甲 1 1 1 基 酚 之 共 聚 物 此 等 樹 脂 之 末 端 被 覆 蓋 而 成 之 聚 笨 艘 樹 脂 1 * 此 等 樹 脂 藉 苯 乙 烯 樹 脂 、 聚 醯 胺 樹 脂 等 變 型 而 成 之 樹 脂 訂 等 聚 縮 醛 樹 脂 聚 氯 乙 烯 聚 偏 rTnl 二 氮 乙 烯 氯 化 聚 乙 烯 1 I » 氛 化 聚 丙 烯 氯 化 橡 膠 氯 乙 烯 與 其 他 單 體 [例如醋酸 1 1 I 乙 烯 酯 乙 烯 \ 丙 烯 笨 乙 烯 異 丁 烯 偏 二 氯 乙 烯 % 順 1 1 丁 烯 二 酐 丙 烯 腈 Λ 丁 二 烯 Λ 異 戊 二 烯 氯 化 丙 烯 (甲 基 )丙烯酸酯等] 之 二 元 三 元 共 聚 物 聚 溴 乙 烯 溴 化 聚 1 I 乙 烯 聚 氟 乙 烯 聚 偏 r7f〇 二 氟 乙 烯 四 氟 乙 烯 丙 烯 樹 脂 含 I 氟 樹 脂 醋 酸 乙 烯 酯 樹 脂 聚 醃 胺 醯 亞 胺 聚 醯 亞 胺 樹 脂 1 1 I » 聚 醚 醯 亞 胺 聚 笨 硫 醚 樹 脂 聚 醚 颯 聚 碱 樹 脂 聚 胺 1 1 碱 聚 碳 酸 酯 液 晶 (聚醅) 聚 合 物 環 狀 聚 m 烴 聚 醚 醚 1 1 酮 聚 芳 酯 笨 氧 樹 脂 聚 矽 氧 樹 脂 以 及 此 等 樹 脂 之 滲 \ i 合 品 嵌 段 共 聚 物 Λ 接 枝 共 聚 物 橡 膠 變 性 聚 合 物 等 埶 1 I 固 性 樹 脂 為 酞 酸 二 烯 丙 酯 樹 脂 例 如 酞 酸 二 烯 丙 酯 2 , 6- 1 1 1 萘 二 甲 酸 二 烯 丙 酯 等 不 飽 和 聚 酯 樹 脂 例 如 含 有 順 丁 烯 二 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 __ B7 —-—__ _—-—·. .......— --- 五、發明説明(2 S) 酸(反丁烯二酸)之聚酯-笨乙烯糸樹脂等’胺甲酸酯樹脂 ’環氧樹脂,聚矽氧樹脂,酚樹脂’咲喃樹脂’胺糸樹脂 及此等樹脂之滲合品,藉橡膠類等變性之榭脂等;天然樹 脂為例如石油樹脂、D C P D樹脂、缴維素粉末、醋酸纖維素 、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚麩胺酸 、聚ig烯等;此等樹脂之變性樹脂等。 再者,為上述樹脂類之具體例可舉出,橡膠類例如SBR 、BR、EP橡膠、EPDM橡膠、NBR、EOR、氯丁二烯橡膠、 I U、胺甲酸酯橡膠、聚矽氧橡膠、多硫化橡膠、氫化腈 橡膠、聚醚系橡膠、含氟橡膠、四氟乙烯、丙烯橡膠、丙 烯酸系橡膠、氯磺化聚乙烯橡膠、表氛酵橡環氧丙烷樹 脂、乙烯*丙烯酸系橡膠、液狀橡膠、去甲葙烯橡膠、熱 塑性彈性物(如笨乙烯系熱塑性弾性物、烯烴系熱塑性弹 性物、胺甲酸酿糸熱塑性彈性物、聚酯系熱塑性彈性物、 聚醜胺糸熱塑性彈性物、1,2-聚丁二烯系熱塑性强性物、 氯乙烯系熱塑性彈性物、氟糸熱塑性彈性物等)等之合成 橡膠、天然橡膠等,蟣類[包括:例如石蟠,微晶蟈*如" 三井 H IGHWAX (糸列)800P ' 400Ρ' 100Ρ ' 410Ρ' 220Ρ' 110Ρ、NL800、NL500、NL100”(「三井石油化學J公司所 製造)等之聚乙烯糸蠘,如”三井HIGHWAX(系列)ΝΡ055、 ΝΡ105、ΝΡ805 ”(「三井石油化學」公司所製造)等之聚丙 烯糸蠟,如’’FISCHERTROPSHWAX”等之合成蠟;如巴西棕櫊 撖、甘藷撖、棕櫊櫬、木撖、蜜雠、鯨蟠、褐煤撖等之天 然撖等],油類(例如烴油、聚矽氧油、潤滑油、天然油脂
本紙尺皮適《中阀阀家桴率(rNS ) Λ4規格(210/2^7公赛) 〇 !~~I '、装---卜---訂------細· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) δίδόοί Α7 Β7 五、發明説明(2‘J ) 等)、Μ及其滲合品、變型品等,但並不受到僅限於所列 舉者之限制。 (請先閱讀背面之洼意事項再填寫本頁) 依照本發明之製造方法,可將各種官能基導入樹脂類, 因此可使用上述方法所得之改種樹脂類,Μ進一步施行變 性反應來促進改質之方法亦屬有用者。使用該式(2)所示 之含去甲狺烯基化合物而得到之改質樹脂類由於具有反應 性優異之活性胺基,可藉其與醛類、瑁氧化物類、羧酸( 酐)類、異氰酸酯類、喟唑唞類、矽烷類、矽烷偶合劑等( 其中Μ環氧化物類較佳)之變性反應來進行改質而可提供 各種優異之材料,因此較佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 在本發明有關之瑁氧變性樹脂類之製造方法中,利用上 述含去甲萡烯基化合物[式(2)]所得到之改質樹脂類與環 氧化物類在特定反應條件下所行之反應即可提供優異之樹 脂類之改質方法,其具有優異如下:可實現上述樹脂類之 表面特性(如塗覆性、著性、可濕性、染色性、防水防 油性、耐溶劑性、Μ及與補強材等之密合性等)之高度改 質;使其與不同樹脂類之相熔性、分散性變得更佳;上述 樹脂類顯示優異之高溫安定性、不揮發性、很少發生昇華 、滲出;其製造可簡易化;又可得到一種可作不同樹脂類 之相熔化劑之改良物性之新素材。 為本發明有關之環氧化物類,可廣用任何具有一個Κ上 之環氧基之化合物,如具有脂肪族基、脂環族基、雜環族 基之化合物等,並無特別限制。
為上述環氧化物類之具體例可舉出:具有雙酚A、雙酚F 本紙張尺度適用中阈國家榡準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) I~Γ7~~I A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 、鹵化雙酚A、鹵化雙酚S等構架之雙酚A型環氧樹脂,甲 酚線形酚醛樹脂型環氧樹脂,苯酚線形酚醛樹脂型環氧樹 脂’笨酚線形酚醛樹脂型鹵環氧樹脂,禁型環氧樹脂*具 有1〜40個碳數之α-烯烴環氧化物,環氧環己烷,環氧環 戊烯,二環氧丁烷,環氧化亞麻仁油,笨瑁氧乙烷,甲基 縮水甘油基醚,丁基縮水甘油基醚,烯丙基縮水甘油基醚 •笨基締水甘油基醚,烷笨基縮水甘油基醚,4,4 -二 (1,2 -環氧乙基)二苯醚,間苯二酚之二縮水甘油基醚,笨 三酚之二縮水甘油基醚,對胺基笨酚之三縮水甘油基醚, 四縮水甘油基雙(胺基苯基)甲烷,對酞酸二縮水甘油基醚 ’ 1,3,5-三(1,2-環氧乙基)笨,2,2,4 ,4-四縮水甘油氧二 笨基酮,己二醇二縮水甘油基醚,2 -乙基己基二縮水甘油 基醚,新戊二酵二縮水甘油基醚,聚乙二酵二縮水甘油基 醚,聚丙二醇二縮水甘油基醚,異戊四酵之多縮水甘油基 醚,環氧乙基環氧if己烷,3, 4-環氧it己烷甲酸3, 4-環氧環己 基甲酯,商品名稱”SEL0XIDE#2000 ”、"SEL0XIDE«»2021 ” 、” SELOXIDEJI3000 ”、”SEL0XIDE#4000 ”(「DAISEL 化學工 業J公司)等之脂環族瑁氧樹脂,商品名稱”EPICOTEO1100L ”(「油化S Η E L L E P 0 X Y」公司)*芳香族胺基系二縮水甘油 基醚,乙内醚脲環氧樹脂,三縮水甘油基異氰酸酯等之雑 環氧環氧樹脂,含有環氧基之乙烯系單體如(甲基)丙烯酸 縮水甘油酿等與可共聚合化合物生成之聚合物,由聚苯醚 樹脂、聚酿胺樹脂、聚丙烯樹脂、飽和聚酯樹脂等藉表氯 酵、2,3 -環氧丙酵等變性所得之含瑁氧基樹脂等,但並未 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、?τ k • fl 1— —Ί · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -33 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明 (31) 1 1 | 受 到 僅 限 於 所 列 舉 者 之 限 制 0 1 1 1 本 發 明 有 關 之 環 氧 化 物 類 之 使 用 虽 係 可 視 情 況 適 當 選 定 1 I 者 而 通 常 上 述 改 質 樹 脂 類 中 之 三 鐽 胺 基 /當量為基 請 Λ 閱 1 1 I 準 時 環 氧 化 物 類 中 之 環 氧 基 量 則 成 為 0 . 1〜5 .0當 量 (M 〇 .2 讀 背 1 I 面 I 3 . 0當量較佳) 之 bb 率 〇 冬 1 I 意 1 I 本 發 明 有 關 之 瓖 氧 變 性 樹 脂 類 之 製 造 方 法 係 藉 上 述 方 法 事 項 1 1 所 得 到 之 改 質 樹 脂 類 與 環 氧 化 物 類 之 加 熱 反 應 來 施 行 者 > 填 本 裝 而 該 加 熱 反 Hf» 應 之 溫 度 為 150Ό以上 Μ 1 50 400 C較佳 頁 1 | 而 以 150 〜3 5 0 1C 更 佳 〇 在 該 反 應 溫 度 低 於 1501C之場合 1 1 反 p*g 應 速 度 則 大 幅 降 低 使 產 率 顯 著 減 少 因 此 不 合 適 而 1 該 溫 度 為 1 5 0 t: Μ上即可 主要在難於引起樹脂類之劣化 訂 等 之 範 圍 内 即 可 通 常 Μ 350PM下之溫度拖行者為較佳。 1 I 再 者 上 述 反 應 及 反 Btg 懕 系 乃 與 刖 述 改 質 樹 脂 類 之 製 造 方 1 1 | 法 同 樣 可 藉 溶 液 法 、 乳 膠 法 、 熔 融 法 反 應 性 加 工 等 方 1 1 法 來 進 行 係 可 視 情 況 適 當 選 定 者 而 在 上 述 改 質 樹 脂 類 1 之 製 造 後 繼 壤 用 同 一 糸 統 在 溶 劑 不 存 在 之 下 且 在 氮 氣 氣 1 I 氛 下 藉 捏 合 機 例 如 單 軸 二 軸 螺 桿 擠 壓 櫬 熱 輥 機 密 閉 I 式 混 合 機 捏 和 機 等 予 以 捏 合 進 行 熔 融 加 熱 反 應 後 或 在 1 1 1 進 行 該 反 懕 中 予 Μ 擠 出 之 方 法 具 有 與 上 述 相 同 之 優 點 因 1 1 此 較 佳 〇 1 1 此 外 在 上 述 環 氧 變 性 樹 脂 類 之 製 造 方 法 中 亦 可 視 情 λ I 況 適 當 選 擇 使 用 辛 酸 錫 等 之 有 櫬 酸 金 屬 鹽 9 咪 唑 類 線 形 1 ! I 酚 醛 樹 脂 型 酚 樹 脂 等 之 反 pfff 臑 促 進 劑 〇 1 1 本 發 明 有 關 之 改 質 樹 脂 類 及 TW 塌 氧 變 性 樹 脂 類 係 屬 優 異 之 1 1 本紙張尺度適用中阀阀家標半-(CNS ) Λ4規格(2丨0'〆297公釐) -3 4 318861 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (; 12 ) 1 1 I 樹 脂 類 9 因 為 可 在 難 燃 性 熱 安 定 性 耐 熱 性 耐 衝 擊 性 1 1 1 高 強 度 高 彈 性 樹 脂 相 熔 性 耐 屈 曲 性 疲 勞 性 耐 1 I 磨 耗 性 Λ 附 撕 裂 性 尺 寸 安 定 性 應 力 緩 和 性 Λ 防 振 性 請 先 閱 1 1 I 耐 熱 . 寒 性 、 耐 溶 劑 (油 、水) 性 、 耐 候 性 、 光 澤 折 射 率 讀 背 1 J 面 I 變 化 Λ 白 行 潤 滑 性 可 塑 性 > 抗 透 氣 性 等 之 物 性 鉍著 性 之 注 1 1 9 對 玻 璃 纖 維 等 補 強 劑 之 密 合 性 滑 性 鍍 金 鼷 性 塗 料 Μ 事 項 1 再 1 等 之 塗 覆 性 樹 脂 類 及 其 缴 維 類 之 染 色 性 防馭連 性 制 填 寫 本 i 電 性 > 導 電 性 ·> 帶 電 性 、 耐 徑 跡 性 等 之 電 學 特 性 流 動 性 頁 s_' 1 I 收 m 性 熱 熔 融 強 度 ·> 流 動 成 形 性 結 晶 性 、 取 向 性 1 1 工 作 性 等 之 成 形 加 工 性 省 資 源 、 代 用 等 之 經 濟 性 等 各 性 1 1 質 上 顯 示 優 異 之 改 質 改 良 而 Μ 用 作 建 築 用 之 器 材 室 訂 内 裝 潢 製 品 浴 室 % 廁 所 等 之 住 宅 用 器 材 儀 表 板 支 柱 1 I 計 器 組 門 框 > 扶 手 Λ 除 霜 器 裝 飾 品 > 機 座 箱 小 型 甲 1 | 板 緩 衝 板 、 側 框 裝 飾 品 覆 蓋 板 頂 部 裝 飾 品 輪 罩 阻 1 1 流 板 刖 燈 内 板 等 之 汽 車 等 車 輔 之 内 外 裝 用 之 器 材 長 短 玻 璃 纖 維 等 之 強 化 成 形 材 料 感 光 性 材 料 電 絕 緣 材 料 等 1 I 之 電 器 零 件 調 色 劑 等 之 電 子 照 相 用 材 料 缬 維 用 材 料 t 1 1 纖 維 紙 加 工 材 料 熱 熔 用 著 劑 #合 劑 汽 車 家 電 1 1 I 用 塗 料 防 污 Λ 附 蝕 用 塗 料 粉 體 塗 料 交 通 用 塗 料 產 1 1 業 資 材 等 之 構 造 用 著 劑 等 之 Vb 著 劑 1C封 閉 材 橡 膠 改 1 1 質 材 光 學 材 料 皮 革 處 理 劑 農 業 用 資 材 醫 藥 用 器 材 1 1 | 9 包 裝 材 容 器 等 之 食 品 用 機 材 9 帳 篷 Ν 布 衣 類 等 之 纖 1 I 維 類 , 齒 由厶 m 、 襯 墊 等 之 工 程 器 材 , 管 路 貯 槽 等 之 防 污 N 1 1 1 耐 蝕 用 器 材 耐 熱 用 器 材 保 溫 > 保 冷 用 材 料 » 油 類 改 質 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) -35 - 318861 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(:}:)) 材,難燃材,界面活性劑,腐蝕·氧化防 材料提供於產業上之極廣大範圍之用途上 B .在本發明有關之樹脂類之難燃化方法中 (丁)項所載之改質樹脂類及(壬)項所載之 類構成之改質樹脂類之使用量為樹脂類中 均可,而係可適當選擇之量,不過在上述 所佔之重量比為2〜40wU,M4〜30«以較 之場合難於得到充分之難燃性改良效果, 之場合發生該樹脂類之成形性不良*樹脂 造成其物性之降低,因此均不合適。 在上述樹脂類之難燃化方法中,使選自 之化合物所組成一群之磷類連同本發明有 被包含在樹脂類内而予Μ使用時可賦與進 效果之相乘效果,因此特別合適。此項產 之原因可能不僅在於其使揮發性較低之難 形成於燃燒材料表面上,亦在於其進一步 结果增加碳層而發生下述作用所致:即防 燒表面之作用;抑制可燃性氣體自材料部 少對材料部傳熱之作用等。 為上述磷類有用者例如有,如紅磷等之 磷酸、亞磷酸、膦酸、磷酸鹽、多磷酸鹽 酸鹽等之磷系酸類;如磷酸三酯、多磷酸 、及其鹽等之磷酸酯類;如亞磷酸三酯、 亞磷酸酯類;如膦酸酯、酸式膦酸酯、及 表紙讯乂度適州中同阀家標卒(ΓΝ?5 ) Λ4規格(2】0乂 297公釐) 止劑等將有用之 0 ,上述(乙)〜 由環氧變性樹脂 之全量或部份量 樹脂類中三岍核 佳。在少於2 w t % 而在超過40wt% 類之劣化等,而 磷與含有磷原子 關之改質樹脂類 一步提高難燃性 生優異相乘效果 然性皮膜更容易 促進碳之生成, 止氧氣擴散至燃 產生之作用;減 磷;如磷酸、多 、亞磷酸鹽、膦 酯、酸式磷酸酷 亞磷酸二酯等之 其鹽等之膦酸酯 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) -36 - A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (: 11) 1 1 1 類 如 磷 化 氫 氣 化 膦 辚 鹽 等 之 膦 類 >x 及 如 二 烷 基硫 1 1 1 磷 酸 及 其 鹽 等 之 含 硫 之 磷 化 合 物 等 9 但 並 未 受 到 僅 限 於所 1 I 列 舉 者 之 限 制 〇 請 先 1 1 閱 I 為 上 述 磷 系 酸 類 例 如 可 舉 出 , 如 磷 酸 焦 磷 酸 > 三聚 讀 背 1 面 1 磷 酸 多 磷 酸 Λ 亞 磷 酸 膦 酸 等 之 酸 Κ 及 此 酸 之 一 部份 之 注 1 I 意 1 | 或 全 部 被 氨 \ 胺 類 驗 金 鼷 鹼 土 金 屬 等 之 鹼 類 中 和 而得 举 項 I 再 到 之 鹽 如 磷 酸 銨 > 磷 酸 乙 二 胺 鹽 Ή 磷 酸 納 磷 酸 鈣 焦磷 捧 本 裝 酸 聚 氰 胺 鹽 焦 磷 酸 納 三 聚 磷 酸 数 三 聚 磷 酸 納 、多 頁 1 1 磷 酸 銨 多 磷 酸 納 亞 磷 酸 銨 亞 磷 酸 鈣 膦 酸 数 等 ,其 1 1 中 Μ 通 式 (NH4 ) ft Η μ 2 P , α 0 3 ϊΐ η Η 卜 1 (式中 m 為 大 於 5之整數) 1 1 所 示 之 多 磷 酸 銨 較 佳 但 並 未 受 到 僅 限 於 所 列 舉 者 之 限制。 訂 在 上 述 通 式 (ΝΗ4 )" 1 Η 卜 2 P, ,0 3『 η Η 卜 1 (式中 m 為 大 於 5之 1 I 整 數 )所示之多磷酸銨中 基於難燃性效果 樹脂類之物 1 1 I 性 等 之 觀 點 上 需 要 減 低 對 水 之 溶 解 度 而 該 m乃Μ充分大 1 1 者 較 佳 尤 Μ m為大於50之整數時之鹽為更佳 此實際上 i 與 偏 磷 酸 (HH4 P0 3 ) m 相 對 atg 懕 〇 1 I 為 上 述 多 磷 酸 銨 之 例 子 可 舉 出 商 品 名 稱 "Ε X 0 1 i t 26 3 " 1 、 "Ε X 0 1 i t 42 2 ” (Η 〇 e c h S t 公 司 所 製 造 ) 商品名稱 1 1 1 "Pho S C he c k Ρ / 3 0 " ( Μ on s a n t 0公司所製造) 等 者 〇 1 1 為 上 述 磷 酸 酯 類 9 例 如 可 舉 出 磷 酸 三 甲 酯 Ν 磷 酸 三正 I 1 丁 酯 磷 酸 三 月 桂 酯 Λ 磷 酸 三 硬 脂 酯 > 磷 酸 三 油 酯 磷酸 •1 | 巻 (丁氧乙基) 酯 磷 酸 三 苯 酯 *> 磷 酸 三 αί 酯 磷 酸 三 茬酯 \ I 磷 酸 酯 二 苯 酯 磷 酸 荏 酯 二 笨 酷 m 酸 叁 (異丙苯酯) 1 1 1 磷 酸 異 丙 酯 二 苯 酯 磷 酸 2- 乙 基 己 酯 二 笨 酯 % 磷 酸 硬脂 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) -37 - ni8861 Μ B7_ 五、發明説明(:κ》) 酯二苯酯、磷酸油酯二苯酯、磷酸丁酯二莳酯、磷酸月桂 二肪酯、磷酸二苯酯-2-甲基丙烯醢氧基乙酯、磷酸叁(2- (請先閱讀背而之注意事項存填寫本頁) 氯乙酯)、磷酸叁(2-氛丙酯)、磷酸叁(2,3-二氯丙酯)、 磷酸叁(2 ,3 -二溴丙基)酯、磷酸叁(溴氯丙酯)、磷酸叁( 三溴苯酯)等之磷酸三酯,如酸式磷酸一 /二甲酯、酸式磷 酸一 /二乙酯、酸式磷酸一 丁酯、磷酸二-2-乙基己酯、酸 式磷酸一 /二月桂酯、酸式磷酸一 /二硬脂酯、酸式磷酸一 /二油酯、酸式磷酸一 /二-2-氯乙酷、酸式磷酸一 /二丁氧 乙酯、酸式瞵酸乙二酵酯、焦磷酸二丁酯、酸式磷酸一 / 二苯酯、酸式磷酸一 /二邸酯、酸式磷酸一 /二茬酯等之酸 式磷酸酯,如磷酸二甲酯銨(鹽)、磷酸乙酯銨(鹽)、磷酸 二正丁酯銨(鹽)、磷酸二丁氧基乙酯·三乙酵胺鹽、磷酸 二辛酯唞鹽、磷酸一正丁酯納(鹽)、磷酸二苯酯銨( 鹽)、瞵酸二苯酯·三聚氰胺鹽、磷酸二苯酯•六氫吡畊 鹽、磷酸苯酯銨(鹽)、磷酸二肪酯·乙二胺鹽、磷酸莳酯 納(鹽)、磷酸二荏酯·三聚氰胺鹽等之酸式磷酸酯之銨鹽 、胺鹽、三聚氰胺鹽、鹼金靥鹽、鹼土金臈鹽等,但並未 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 受到僅限於所列舉者之限制。 為上述亞磷酸酯類,例如可舉出,如亞磷酸三甲酯、亞 磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸叁(2 -乙基己酯)、亞 磷酸三月桂酯、亞磷酸三油酯、亞磷酸三硬脂酯、亞磷酸 三苯酯、亞磷酸叁(壬苯酯)、亞磷酸#(2,4-二第三丁基 笨酯)、亞磷酸叁(二士基苯酯)、亞磷酸雙(壬笨酿)二壬 基苯酯、亞磷酸二苯酯一(2-乙基己酯)、亞磷酸二苯酿癸 本纸張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) _ β _ 經濟部中央標準局員工消费合作社印敢 A7 _B7__ 五、發明説明(3「;) 酯、亞磷酸二苯酯一(十三酷)、亞磷酸苯酷二異辛酯、二 亞磷酸四苯酯二(丙二醇酯)、聚[亞磷酸苯酯二(丙二酵酯 )]、二亞磷酸二異癸酯異戊四醇酯、二亞琐酸雙(十三酯) 異戊四酵酯、二亞磷酸二硬脂酯異戊四醇酯、二亞磷酸雙 (壬笨酯基)異戊四酵酯、二亞磷酸雙(2,4二第三丁基苯酯 )異成四醇酯、二亞磷酸笨基· 4,4’-異亞丙基二苯酯異戊 四醇酯、四亞磷酸四笨酯四(十三酯)異戊四酵酯、二亞磷 酸四(十三酯)-4,4異亞丙基二笨酯、氫化雙酚A·亞磷 酸酯聚合物、異戊四酵*氫化雙酚A·亞磷酸三笨酯縮聚 物、二亞磷酸四(十三酯)-4,4'-正亞丁基雙(2-第三丁基 甲笨酯)、雙(新戊二醇)1,4 -環己烷二亞甲基亞磷酸酯、 雙(辛笨基)*雙[4,4’-正亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲酚 )]1,6-己二酵亞磷酸酯、四(十三基)-1,1,3-叁(2' -甲基 -5第三丁基-4’-氧苯基)丁烷二亞磷酸酯等之亞磷酸三 酯,如亞磷酸氫二甲酯、亞磷酸氫二丁酷、亞磷酸氫二 (2 -乙基己酯)、亞磷酸氫二月桂酯、亞磷酸氫二油酯、亞 磷酸氫二苯酯等之亞磷酸二酯等,但並未受到僅限於所列 舉者之限制。 為上述膦酸類例如可舉出,如甲膦酸二甲酷、二乙膦乙 酸乙酯、乙烯膦酸雙(2-氯乙酯)、N,N-雙(2-羥乙基)胺基 甲膦酸二乙酯、丁膦酸二丁酯、羥甲膦酸二-2-乙基己酯 、2 -乙基己臈酸二-2 -乙基己酯、笨膦酸二甲酯、苯膦酸 二烯丙酯、苯膦酸二辛酯、苯膦酸二萘酯等之膦酸二酯, 如2-乙基己膦酸一 2-乙基己酯、笨膦酸一辛酯等之酸式膦 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) _ , Q _ ---------Γ 裝----1 ---- il、一5J1^1 —I— n 1^1 n^i —L ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 五、發明説明 (. ]7) 1 1 | 酸 酯 如 2- 乙 基 己 膦 酸一 2-乙 基 己 酯 銨 (鹽) 、 笨膦酸 辛 1 1 1 酿 二 乙 醇 胺 鹽 Ν 2- 乙基 己膦 酸 一 2- 乙 基 己 m •三聚 氰 胺 /-—ν 1 I 鹽 笨 膦 酸 辛 酯 納 (鹽) 等之 膦 酸 酯 鹽 等 但 並未受 到 僅 請 先 1 1 閱 I 限 於 所 列 舉 者 之 限 制 〇 背 1 面 | 為 上 逑 膦 類 例 如 可舉 出, 如 三 乙 膦 三 正 辛膦、 叁 冬 1 1 意 1 I (2 -氰乙基) 膦 、 叁 (3 -羥丙基) 膦 % 三 TW 環 己 膦 > 三笨膦 Λ 三 項 1 1; 再 對 膦 三 (2 ,6 -二甲氧苯基) 膦 Λ 9- 磷 雙 環 [3 .3.1] % \ 裝 本 [4 .2 .1 ]壬烷(混 合 物 )、雙(1 , 2- 二 苯 膦 基 )乙烷、雙( 1 , 4- 頁 '—^ 1 I 二 苯 膦 基 )丁烷, 二苯基- 對-笨乙烯膦 、二笨氛膦、雙( 二 1 1. 苯 膦 基 )鐵等之膦 如氧化三乙膦 、氧化三正辛膦、氧化 1 1 叁 (2 -氰乙基) 膦 氧 化叁 (3-羧乙基) 膦 、 氧 化 叁(3-羥丙 訂 基 )膦 、氧化三笨膦等之氧化膦 如溴化四正丁辚、溴化 1 I 二 正 丁 基 烯 丙 辚 > 亞 甲雙 [溴化叁(2- 氰 乙 基 )辚溴]、 溴 化 1 1 I 乙 基 三 笨 辚 溴 化 四 笨辚 、溴 化 三 正 辛 基 乙 辚 、溴化 四 正 1 1 丁 辚 0 , 0 - 二 乙 基 二 硫磷 酸四 正 丁 辚 硫 酸 肆 (羥甲基) 辚 Tifit m 化 四 正 丁 辚 碘 化乙 三苯 辚 氯 化 三 乙 基 苄辚、 氮 化 1 I 四 正 丁 辚 氛 化 三 正 丁基 十四 基 辚 氯 化 叁 (2 -氰乙基) 烯 1 I 丙 辚 、 氯 化 三 苯 辚 、氛 化雙 (Ξ 二笨臈)亞 胺 嗡 等之辚 鹽 » 1 1 但 並 未 受 到 僅 限 於 所 列舉 者之 限 制 Ο 1 1 上 述 含 硫 之 磷 化 合 物, 例如 可 舉 出 二 硫 磷 酸 二甲酯 二 1 1 硫 磷 酸 二 正 丙 酯 \ 二 硫磷 酸二 乙 酯 銨 (鹽) 二 硫磷酸 二 正 ί j 丙 酯 * 三 聚 氟 胺 鹽 二硫 磷酸 二 甲 酯 納 (鹽) 三硫亞 磷 酸 ί I 三 月 桂 酯 Λ 亞 磷 酸 叁 (月桂基- 2- 硫 乙 基 )酯、 二苯基· 雙 1 1 [4 ,4 t 正 亞 丁 基 雙 (2 -第三丁基- 5- 甲 基 笨 基 )] 硫二乙 醇 二 1 1 -ΊΟ- 本紙張尺度適州中阀阀家標卒(CNS ) Λ4現格(ΝΟ'ΧΜ7公漦) 318S61 A7 B7 五、發明説明(:}S) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 亞磷酸 丁膦等 本發 Μ 10〜 難燃性 埸合則 再者 存在亦 而被含 酸、膦 上述改 得到更 再者 三聚氰 於樹脂 因此較 即為 (3) 酿、硫化二苯膦、硫化叁(2 -氰乙基)膦、硫化三正 ,但並未受到僅限於所列舉者之限制。 明有關磷類之使用量乃Μ該樹脂類計為5〜404¾ · 30wtS!較佳。在該使用量少於5wU之場合,其改良 之相乘效果則不符要求,另一方面在超過40wt»:之 顯示其使物性降低等之影響,因此在實用上不合適 ,上述磷類在對象樹脂類中與上述改質樹脂類分開 可,或其一部份或全部與上述改質樹脂類形成盥類 在其内亦可,在鹽類(例如由磷酸、多磷酸、亞磷 酸、酸式多磷酸较、酸式磷酸酯、酸式膦酸酯等與 質樹脂類生成之鹽等)形態下含有該磷類之場合可 優之提高難燃性之相乘效果,因此較佳。 ,將上述改質樹脂類與特定之異三聚氰酸類及/或 酸類一起使用Μ使該等酸類被含在樹脂類内而提供 類之難燃化方法時可進一步提高樹脂類之難燃性, 佳0 上述特定之異三聚氰酸類及三聚氰酸類可舉出式
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R 、〇 本紙張尺度適用中國國家榡率(CNS ) Λ4規格(21 OX 2M公嫠) (3 ) -41- A7 B7 (4 ) 五、發明説明(39) (式中,Ri«、R15及Rib為氮原子、Ci - 3烧基、Ci-. 3氧烧 基、苯基及縮水甘油基*其中R^、R15及Rie為互相相同 或不相同之基種皆可)所示之異三聚氰酸類及 式(4) 9r"
Ν’ N II I (式中,R^、R15及之定義式(3)相同)所示之三聚氰酸 類。 本發明有關之異三聚氰酸類為式(3)所示之化合物,其 中Rh、1?15及1?16為選自氫原子、h - 3烷基、C! - 3氧烷 基、笨基及縮水甘油基所組成一群之一基種* Rh、R15及 R1B為互相相同或不相同之基種皆可,而為此種異三聚氰 酸類之具體例可舉出,例如異三聚氰酸、異三聚氰酸甲酯 、異三聚氰酸三甲酯、異三聚氰酸三乙酯、異三聚氰酸叁 (2-羥乙酯)、異三聚氰酸苯酯、異三聚氰酸二苯酯、異三 聚氰酸三苯酯、異三聚氰酸二甲酯笨酯、異三聚氰酸三縮 水甘油酯等,但並未受到僅限於所列舉者之限制。 再者,本發明有關之三聚氰酸類為式(4)所示之化合物 ,其中R14、R1S及R18之定義與式(3)相同,而為此種三聚 氰酸類之具體例可舉出,例如三聚氰酸、三聚氰酸甲酯、 三聚氰酸三甲酯、三聚氰酸三乙酯、三聚氰酸叁(2-羥乙 酯)、三聚氪酸笨酯、三聚氰酸二苯酯、三聚氰酸三笨酯 -42 - --------!^-----^---r ^------- Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 木紙张尺度適7fl中阀阀家標率(CNS ) Λ4規格(210Χ297公释) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (40) 1 1 聚 氰 酸 二 甲 酯 苯 酯 三 聚 氰 酸 三 縮 水 甘 油 酯 等 但 並 1 1 1 未 受 到 僅 限 於 所 列 舉 者 之 限 制 〇 '·~·、 1 I 本 發 -明 有 關 之 異 三 聚 氰 酸 類 及 三 聚 氰 酸 類 合 計 量 之 使 用 請 先 閱 1 1 I 比 率 (三畊核當量化) 乃 Μ 上 述 改 質 樹 脂 類 中 之 三 哺 核 當 量 讀 背 1 I 而 I 計 為 0 · 01 5 Μ 〇 .1 3較佳 在該使用比率低於0 .01之 之 注 1 I 意 1 I 場 合 > 其 合 併 使 用 之 效 果 則 不 符 要 求 另 一 方 面 在 超 過 5 項 1 V 之 場 合 顯 示 其 使 物 性 降 低 之 影 m 因 此 在 實 用 上 皆 不 合 適。 填 \ 類 % 本 裝 再 者 9 此 等 異 三 聚 氰 酸 類 及 三 聚 氰 酸 類 在 該 樹 脂 中 > 頁 1 | 與 上 述 改 質 樹 脂 類 等 之 成 份 互 相 分 開 之 方 式 被 含 在 其 内 1 1 » 或 以 其 一 部 份 或 全 部 與 上 述 改 質 樹 脂 類 等 形 成 鹽 類 或 反 1 1 Btff 懕 物 之 方 式 被 含 在 其 內 皆 可 〇 在 含 有 所 形 成 之 鹽 類 (例如 訂 異 三 聚 氰 酸 與 上 述 改 質 樹 脂 類 所 生 成 之 鹽 )或反應物(例 如 1 I 二 聚 氰 酸 三 縮 水 甘 油 酯 與 上 述 改 質 樹 脂 類 之 反 應 物 )等之 1 1 | 場 合 可 得 到 更 優 異 之 難 燃 性 效 果 因 此 較 佳 〇 1 1 為 上 述 鹽 類 例 如 預 先 使 上 述 異 三 聚 氰 酸 及 上 述 改 質 樹 } 餘 脂 類 在 溶 劑 存 在 /不存在之下溶解或分散Μ進行加熱反應 1 I 所 得 之 鹽 等 之 類 為 有 用 者 而 可 舉 出 Μ 上 述 改 質 樹 脂 類 1 I 中 之 三 核 為 基 準 時 之 等 莫 耳 量 或 數 倍 當 量 之 異 三 聚 氰 酸 1 1 I 進 行 反 應 所 得 之 為 鹽 或 其 反 應 鹽 混 合 物 等 , 但 並 未 受 到 僅 1 1 限 於 所 列 舉 者 之 限 制 〇 1 1 再 者 上 述 改 質 樹 脂 類 若 與 含 胺 基 化 合 物 合 併 使 用 Μ 含 [ I 在 材 料 内 而 提 供 於 樹 脂 類 之 難 燃 化 方 法 時 f 該 材 料 則 進 一 I 步 提 高 難 燃 性 因 此 較 佳 〇 1 1 1 上 述 含 胺 基 化 合 物 為 含 有 碳 數 2個以上之脂肪族基 脂 1 1 本紙張尺度適用中阈國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公梦_ ) -43 - η 8361 Α7 Β7 五、發明説明(4.1) (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 環族基、芳香族基、雜環族基之化合物,其中Μ含有碳數 2個Μ上之脂肪族基、脂環族基、雜環族基者較佳,尤Μ 具有
:Ν_α-I p-N(及 〇 〇 之化合物,氰胍*胍· M及此等化合物與醛類(如甲醛等) 或環氧化合物所生成之反應物更佳者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 為上述含胺基化合物之具體例可舉出,例如1,2 -乙二胺 、1,3-二胺基丙烷、1,2-二胺基丙烷、1,4-丁二胺、1,6-六亞甲二胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、四伸乙五胺、五 伸乙六胺等之多伸烷多胺,環己胺、環己二胺、1,3 -雙( 胺甲基)環己烷、笨胺、芊胺、糠胺、N-(3 -胺丙基)嗎啉 、N-(2-胺乙基)嗎啉、N-(2_胺乙基)六氫咁畊、N-(3-胺 丙基)六氫咁岍、N-(2 -胺乙基)六氫吡啶、Ν,Ν’-雙(2-胺 乙基)六氫吡叻、氰胍、胍、脲、聚醯胺樹脂、此等化合 物與醛類(如甲醛等)之反應物,例如乙二胺-甲醛(1/1)反 應物;六氫啪叻-甲醛(1/1)反應物等,五亞甲六胺,此等 化合物之鹽等,但並未受到僅限於所列舉者之限制。 本發明有關之含胺基化合物之使用量乃Κ上述樹脂類計 為0.01〜10wt%,M0.05wtS!較佳。在該使用最少於 0.01wt%2埸合其改良難燃性之相乘效果則不符要求,另 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐〉 44 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 iA2) 1 1 I 一 方 面 在 超 過10\iU之場合 則顯示其使物性降低 之影響 1 1 I 9 因 此 均 在實用 上 不 合 適 〇 1 I 再 者 9 在 本發明 有 關 之 樹 脂 類 之 難 燃化 方 法中* 若 同 時 請 先 1 1 閱 I 使 用 添 加 劑 如酚糸 氧 化 防 止 劑 % 胺 系 氧化 防 止劑、 硫 系 氧 讀 背 | 面 化 防 止 劑 光安定 劑 等 則 可 提 高 該 樹脂 類 之熱安定 性 等 之 注 I 1 t 因 此 可 依 照使用 巨 的 週 當 選 擇 上 述 添加 劑 〇 1 項 1 再 ; 為 上 述 酚 糸氧化 防 止 劑 可 舉 出 習 知 化合 物 例如: 如 2 , 6- 填 丁 % 本 裝 二 第 三 丁 基 對甲苯 酚 ·% 丁 基 化 羥 基 甲 氧笨 2 , 6-二第 三 頁 '·—^ 1 1 基 -4 -乙笨酚、3- (3 , 5- 二 第 二 丁 基 -4羥笨 基 )丙酸 十八酯 1 1 等 之 一 元 酚 系化合 物 如 2 , 2 ' -亞甲雙(4- 甲 基-6- 第三丁 1 酚 )、 2 ,2 f 一 亞甲雙 (4 ""乙基- 6- 第 三 丁 酚)、 4 ,4 '-硫雙 (3 - 訂 甲 基 - 6 -第三丁酚) 4 , 4 ’ -亞丁雙( 3- 甲基 -6 -二第 三丁酚) 1 1 等 之 二 元 酚 (雙酚) 系 化 合 物 如 1 , 1 , 3-叁 (2 -甲基 -4- 羥 基 1 1 1 -5 -第三丁苯基)丁 Λ 1 , 3 , 5- —* 甲 基 -2,4 ,6 -叁(3 ,5- 二 第 1 1 丁 基 -4 -羥苄基) 苯 Λ 肆 [亞甲基- 3- (3 ', 5 ' -二第 三丁基 1 k 一 4 » 一 羥 苯 基 )丙酸酯]甲 烷 雙 [3 ,3 1 一 雙(4 » 一 羥基- 3 '- 第 二 1 I 丁 笨 基 )丁酸]二酵 酯 等 之 高 分 子 型 酚 系化 合 物等。 此 等 化 I 合 物 之 使 用 量乃Μ 上 述 樹 脂 類 計 為 0 . 001 〜2 .0 w 13S ,Μ 1 1 I 0 . 05 1 . 0 w U較佳 〇 1 1 為 上 述 胺 系氧化 防 止 劑 可 舉 出 習 知 化合 物 例如苯基 -1 - 1 1 萦 胺 苯 基 - 2 -禁胺、 Ν ,N f _ 二 苯 基 -對伸苯二胺、 6-乙氧 ί 1 基 -2 ,2 ,4 _三甲基- 1 , 2- 二 氫 咐 二 辛亞 胺 雙芏、 二 乙 醇 1 1 I 胺 三 異 丙 醇胺、 十 八 基 二 乙 醇 胺 Ν , N ' -二苯基 乙二胺 1 1 三 乙 四 胺 ,及十 三 胺 與 4奠耳環氧乙烷之加成物 >十六 1 1 -45 - 本紙張尺度適州中阀國家標準(CNS ) Λ4規格(2IOX297公嫠) 318861 A7 B7 五、發明説明(43) 胺與20莫耳環氧乙烷之加成物等。其使用量Μ上述樹脂類 計為 0.02 〜5.0wU。 為上述硫系氧化防止劑可舉出習知化合物例如3,3 -硫-二丙酸二月桂酯、3 , 3'-後-二丙酸二lib豆蔻酯3 ,3 -硫-二丙酸 二硬脂酯、2 -甲基氫硫基苯并咪唑、異戊四醇肆(/9-月桂 基硫丙酸酯)等。其使用量乃Μ上述樹脂類計為0.01〜 4 . 0 w t ^ * Μ 0.05〜2.OwU較佳。 上述光安定劑可舉出習知化合物例如二笨基酮系化合物 、笨乙酮系化合物、苯并二氮唑系化合物、笨甲酸酯系化 合物、草醸笨胺糸化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、有機 鎳系化合物、受阻胺系化合物等等,但並未受到僅限於所 列舉者之限制。 經濟部中央標準局員工消费合作社印袋 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外,亦可適當選用造核劑例如4 -第三丁基苯甲酸、已 二酸、二苯乙酸等,金靥不活化劑例如乙二醢二(胺苯)、 二羧醢胱、柳醢胺等*游雔基促進劑例如2,3-二甲基-2,3 -二苯丁烷、[商品名稱"INTERLOX CC DFB"(「 卩已1?0乂10(:[^糾1已」卩.111.1).1{所製造]、3,4-二甲基-3,4-二苯 己烷、[商品名稱"INTERLOX CC DFH”(「PEROXIDCHEMIEj G.m.b.Η所製造]、2,3 -二甲基-2,3 -二笨己烷等。 在本發明有闞之樹脂類之難燃化方法中,對該樹脂類之 製造方法並無特別限制,而可應用通常在上述樹脂類混合 粉末狀添加物之際所用之製造方法。例如在熱塑性樹脂等 之場合可行之方法為*使九粒或粉末狀樹脂與添加劑在常 溫下預先混合後•使用擠壓機、加熱輥、捏合機等予Μ熔 本紙張尺度適用中阀阀家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) _ r _ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (‘ It) 1 1 | 融 混 合 而 成 形 之 方 法 ,· 預 先 製 備 含 有 高 濃 度 添 加 劑 之 樹 脂 1 1 1 類 後 , >λ 此 物 與 通 常 樹 脂 類 熔 融 捏 合 而 成 形 之 方 法 9 另 在 y—S 1 I 熱 固 性 樹 脂 等 之 場 合 可 行 之 方 法 為 將 本 發 明 有 關 之 必 要 請 閱 1 1 I 成 份 加 入 其 硬 化 Xi· 月U 之 單 體 > 預 聚 物 或 其 添 加 有 加 強 材 料 之 背 1 1 面 I 混 雜 物 (d 0 P e ) 或 混 合 物 内 而 予 Μ 捏 合 後 成 形 之 製 造 方 法 等 之 注 1 1 9 但 並 未 受 到 僅 限 於 此 等 方 法 之 限 制 0 •S- 事 項 1 再 Τ 在 本 發 明 有 m 之 樹 脂 類 之 難 燃 化 方 法 中 在 未 損 及 本 發 導 % 本 明 之 效 果 之 範 圍 内 可 依 昭 需 要 包 含 其 他 添 加 劑 例 如 : 肋 頁 '—' 1 | 塑 劑 染 料 % 顔 料 分 散 劑 有 機 鉗 合 劑 安 定 劑 發 泡 1 1 劑 防 濁 劑 消 光 劑 表 面 處 理 劑 Λ 消 光 劑 •V 防 微 劑 殺 1 菌 劑 氧 化 防 止 劑 紫 外 線 吸 收 劑 習 知 難 燃 劑 或 難 ψ /V、、、 助 訂 劑 [三 三氧化銻 、偏硼酸鋇 •二氧化锆 、氧化鉛 、硼酸鋅- 、 1 I 氫 氧 化 鋁 銨 鹽 (如硫酸銨 >碳酸銨等) Μ 及 三 聚 氛 化 氰 1 I /胺類之反應物 三聚氰胺衍生物等之含三畊核化合物等] 1 1 滑 劑 (如高级脂肪酸 高级脂肪酸酯 高鈒脂肪酸金雇 鹽 > 雙 酿 胺 等 ) 帶電防止劑(如 磺 酸 類 第 四 m 鹽 多 元 1 I 酵 酯 烷 基 醯 胺 烷 基 胺 、 導 電 性 碳 黑 等 ) 補強材(如 玻 I 璃 纖 維 碳 m 維 等 ) 填充劑(如 滑 石 土 、 土 1 1 1 雲 母 > 矽 酸 鈣 硫 酸 鈣 % 酸 鈣 玻 璃 珠 二 硫 化 鉬 Λ 石 1 1 墨 等 ) 造核劑、 加工助劑 脫模劑、 其他聚合物等 ΐ 1 1 在 本 發 明 之 難 燃 化 方 法 中 最 好 能 含 有 選 白 磷 與 含 磷 原 | 子 化 合 物 所 組 成 之 磷 類 中 之 至 少 一 種 磷 類 為 成 份 1 其 中 較 1 I 佳 之 磷 類 為 * 紅 磷 磷 酸 多 磷 酸 、 亞 磷 酸 膦 酸 > 磷 酸 1 1 I 鹽 9 多 磷 酸 鹽 亞 磷 酸 鹽 膦 酸 鹽 \ 磷 酸 醃 類 N 亞 磷 酸 酯 1 1 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨OX297公釐) -47 一 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明 U;')) 1 1 I 類 、 膦 酸 酯 類 膦 類 及 含 硫 之 隣 化 △ a 物 » 尤 其 更 佳 的 是 多 1 1 1 磷 酸 鹽 為 通 式 (NH4) η - 1- 2 Ρ . 0 3 * η · 卜 1 (式中ΠΙ 為 大 於 5之整 1 I 數 )所示之多磷酸銨 ,又較佳的是 •含有選自式(3) 及 (4) 請 先 閲 1 1 I 所 示 之 異 三 聚 氰 酸 類 及 三 聚 氰 酸 類 中 之 至 少 一 種 酸 類 為 成 讀 背 1 1 份 者 〇 XVJ 之 注 1 | 意 I 又 較 佳 的 是 » 含 有 選 白 含 胺 基 化 合 物 中 之 至 少 —. 種 化 合 項 1 h 物 為 成 份 尤 其 更 佳 的 是 該 含 胺 基 化 合 物 為 含 有 % I /- -\ 本 \ / N-CFL- -CH- Γ< X 9 、ΗΚ 〈 9 9 L 頁 V_^ 1 1 I 一 及 \ / 1 1 〇 〇 訂 之 化 合 物 氰 胍 胍 Μ 及 此 等 化 合 物 與 醛 類 或 環 氧 化 1 I 合 物 所 生 成 之 反 應 物 〇 1 I 再 者 特 別 合 適 的 是 含 有 上 述 磷 類 及 含 胺 基 化 合 物 為 1 成 份 〇 k 再 者 較 佳 之 樹 脂 類 為 熱 塑 性 樹 脂 熱 固 性 樹 脂 > 熱 塑 1 I 性 彈 性 物 尤 其 更 佳 的 是 熱 塑 性 樹 脂 為 聚 烯 烴 樹 脂 聚 I 酿 胺 樹 脂 聚 笨 乙 烯 % 樹 脂 聚 笨 醚 樹 脂 聚 丙 烯 酸 系 樹 1 1 1 脂 > 飽 和 聚 酯 樹 脂 Λ 聚 碳 酸 酯 樹 脂 熱 固 性 樹 脂 為 不 飽 和 1 1 聚 酯 樹 脂 酞 酸 二 烯 丙 樹 脂 環 氧 樹 脂 Λ 聚 胺 甲 酸 酯 樹 脂 1 1 » 而 熱 塑 性 彈 性 物 為 烯 烴 系 熱 塑 性 彈 性 物 〇 | 再 者 在 上 述 聚 烯 烴 樹 脂 中 尤 Μ 聚 丙 烯 樹 脂 及 聚 苯 乙 I 烯 樹 脂 之 難 m A*、、、 化 極 為 困 難 9 而 在 習 知 技 術 必 需 大 量 使 用 二 1 1 I 糸 化 合 物 磷 系 化 合 物 因 此 有 使 此 種 添 加 劑 之 混 合 性 1 1 木紙張尺度適用中國國家標率(CMS ) Λ4規格(2丨0X297公釐) -48 - 318861 A7 B7 五、發明説明(/}丨;) 惡化及使物性顯著降低等之缺點,另一方面在使用本發明 有關之改質樹脂之埸合,由於有胺三岍基導入結合於該樹 脂内,可大幅改善上述缺點,因此本發明有鼷之難燃化方 法對該等樹脂特別有用。 C.本發明有R8之樹脂類之熱安定化方法由於使樹脂類含有 選自上述(乙)〜(丁)項所載之改質樹脂類及(壬)項所載之 環氧變性樹脂類所組成一群之至少一種樹脂類,可顯著改 進樹脂類之熱安定性、附紫外線性、長期耐熱性、耐候性 等,其高溫加工時很少生樹脂類之熱劣化、著色、變色而 可提供優異之成形物等之類,可使上述改質樹脂類顧示優 異之高溫安定性、不揮發性、蓮用性等性質,又可顯著抑 制銅等重金臛之離子所引起之樹脂類之分解劣化,而可提 (請先閱讀背面之注意事項再填窩本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 等醚形因合本發上極性 度笨成,之脂本 高需特 溫聚溫性物樹。提僅之 之如高形合該用幅或異 量例在成滲礙利大要優 減。但 之之 阻法可霈有 時 工 * 良類而無:不具 熱加等不脂因全材.,且 5¾形性極樹,完素 Η 廉 、 成物成等等時新加低 U 種時造脂法有逑形格 之各熱,樹方,下成價 。 類琨之等烯之等供溫 ., 法脂實異化乙性性提高等 方樹而優膠苯 Η 特可現合 質述 工示凝聚加時亦實摻 改上加顯、與形熱類能脂 之進 溫時解其成之 脂可樹 異改 高溫分 取高異 樹有他 優著行髙生採提優質.,其 之顯施在發僑Μ之改性與 類於易然卻往藉有之定可 脂由容雖時 Μ 用具關安即 樹又可脂工在使所有熱量 。 供,樹加此併來明述少者 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 318861 at B7 五、發明説明(47) 在本發明有關之樹脂類之熱安定化方法中,上述改質樹 脂類及環氧變性樹脂類所構成之改質樹脂類之使用量為樹 脂類中之全量或部份Μ皆可,係可適當選定者•其樹脂類 中之三岍核含虽為0.01〜lOwtiK,Μ0.02〜5wts:較佳。在 少於0 . 0 1 W t S;之場合則難於得到對熱、光等之安定性充分 改良之效果,另在多於10wU之場合則不僅未具特別提高 改良安定性之效果,在經濟上亦不合適。 至於本發明之樹脂類之熱安定化方法中可作為熱安定化 之對象之樹脂類,可舉出與前述難燃化方法之對象樹脂類 略相同之樹脂類。再者*在本發明有關之樹脂類之熱安定 化方法中,將前述之酚系氧化防止劑、胺系氧化防止劑、 硫系氧化防止劑、光安定劑、造核劑、其他添加劑等之添 加劑按與前述虽相等之程度予以合併使用時或將下述亞碟 酸酯糸氧化防止劑予Μ合併使用時可進一步提高本發明有 關之改良安定性之效果,因此可依照使用目的適當選擇上 述添加劑。 又按,為亞磷酸酯系氧化防止劑例如可舉出,亞磷酸三 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯酯、亞磷酸叁(壬苯酯),亞磷酸叁(2,4-二第三丁,基苯 酯)、亞磷酸二苯酯癸酯、亞磷酸2-乙基己酯二苯酯、亞 磷酸苯酯二異癸酯、酸式亞磷酸二苯酯、亞隣酸十三酯、 亞磷酸叁(2-乙基己基酯)、亞磷酸三丁酯、酸式亞磷酸二 月桂酯、二亞磷酸二(十三酯)異戊四酵酯、二亞磷酸二硬 脂酯異戊四醇酯、二亞瞵酸雙(2,4 -二第三丁基苯酯)異戊 四酵酯、二亞磷酸雙(壬苯酯)異戊四酵酯、二亞磷酸二異 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) οίδδβΐ Β7 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 五、發明説明 ( 18) 1 1 1 癸 酯 異 戊 四 醇 酯 二 亞 磷 酸 苯 基 • 4 , 4 ' -異丙基二笨酯異 1 1 | 戊 四 醇 酯 三 硫 亞 磷 酸 三 月 桂 酯 亞 磷 酸 叁 (月桂基- 2- 硫 1 I 乙 酯 ) 二笨基雙[4, 4 ' -正丁基雙(2- 第 三 丁 基 -5 -甲基苯 請 先 1 1 閱 | 基 )] 硫 二 乙 酵 二 亞 磷 酸 酯 、 雙 (新戊二酵) 1 , 4- TW 塡 己 烷 __‘ 亞 讀 舍 | I 甲 基 亞 磷 酸 酯 Λ 多 磷 酸 氫 化 -4 ,4 » _ 異 亞 丙 二 苯 酚 酯 N 二 亞 之 注 1 I 基 意 1 I 磷 酸 雙 (辛苯基) 雙 [4 ,4 » 一 正 亞 丁 雙 (2 -第三丁基- 5- 甲 事 項 1 苯 酚 )] 1 , 6- 已 二 酵 酯 Λ 二 亞 磷 酸 四 (十三酯) 4, 4 ' -正亞丁 # 填 r 叁 (2 甲 % 本 裝 雙 (2 -第三丁基- 5 一 甲 苯 酯 ) 四(十 三 基 )- 1 , 1 , 3- f 一 頁 s✓ 1 | 基 -5 t __ 第 三 丁 基 -4 ♦ 一 氧 笨 基 )丁烷二亞磷酸酯 二亞磷酸 1 1 四 (C 12 - 1 5 混 合 烷 基 )酯4 ,4 1 一 異 亞 丙 基 二 笨 酿 等 0 此 等 化 1 合 物 之 較 佳 使 用 量 為 樹 脂 類 之 0 . 01 10 W t % c > 訂 1 I 再 者 在 本 發 明 有 關 之 樹 脂 類 之 熱 安 定 化 方 法 中 上 述 樹 脂 類 之 製 造 方 法 及 其 他 添 加 劑 之 使 用 係 可 與 前 述 樹 脂 類 1 1 I 之 難 燃 化 方 法 同 樣 胞 行 者 但 並 未 受 到 僅 限 於 該 方 法 之 限 1 1 制 〇 在 上 述 本 發 明 有 關 之 樹 脂 類 之 熱 安 定 化 方 法 中 較 佳 的 1 I 是 上 述 樹 脂 類 為 熱 塑 性 樹 脂 > 熱 塑 性 彈 性 物 合 成 蠅 尤 1 1 其 佳 的 是 上 述 樹 脂 類 為 選 白 聚 笨 醚 樹 脂 聚 丙 烯 酸 系 樹 脂 1 1 聚 苯 乙 烯 樹 脂 聚 醚 胺 樹 脂 聚 烯 烴 樹 脂 烯 烴 系 熱 塑 1 1 性 彈 性 物 及 烴 系 合 成 蠘 所 組 成 一 群 中 之 至 少 一 種 樹 脂 類 9 1 1 而 更 佳 的 是 該 聚 烯 烴 樹 脂 為 選 白 聚 乙 烯 樹 脂 聚 丙 烯 樹 脂 I 及 乙 烯 -丙烯共聚物所組成- -群中之至少- -種樹脂類 > 1 | D . 本 發 明 有 關 之 樹 脂 類 之 相 熔 化 方 法 為 使 選 白 上 述 (甲) 1 1 項 所 載 之 改 質 樹 脂 類 及 (壬) 項 所 載 之 環 氧 樹 脂 類 所 組 成 一 1 1 本紙張尺度適闵中阀阀家榡苹(CMS ) Λ4規格(210Χ 297公犛) 318361 A7 B7 經濟部中央榡準局員工消費合作杜印製 五、發明説明 (‘ 1:)) 1 I 1 群 之 至 少 種 樹 脂 類 與 不 同 之 二 種 Μ 上 之 樹 脂 類 相 熔 化 時 1 1 1 可 顯 示 下 述 優 點 ; 不 僅 可 顯 著 改 良 不 同 樹 脂 類 之 相 熔 性 ,~、 1 I 分 散 性 9 又 可 改 進 其 物 性 而 可 提 供 新 素 材 - 高 溫 加 工 時 很 請 閱 1 1 | 少 發 生 樹 脂 類 之 熱 劣 化 ·> 著 色 > 變 色 此 種 材 料 顧 示 優 異 讀 背 1 1 之 高 溫 安 定 性 不 揮 發 性 很 少 發 生 昇 華 Λ 滲 出 等 其 運 之 注 1 I 意 1 I 用 製 造 均 簡 易 化 由 於 熔 解 參 數 差 異 大 之 不 同 樹 脂 類 間 孝 項 1 1 t 之 相 熔 性 分 散 性 亦 被 改 良 可 廣 泛 選 擇 對 象 樹 脂 類 之 種 填 脂 % 本 類 而 可 提 供 各 種 新 素 材 由 於 此 種 材 料 幾 乎 不 發 生 原 樹 頁 1 I 類 之 分 解 凝 膠 化 等 所 引 起 之 分 子 量 之 減 少 變 質 等 可 1 1 容 愚 保 持 該 樹 脂 類 之 特 性 等 而 容 易 得 到 儍 異 之 新 素 材 等 f 1 此 外 相抟 化 後 得 到 之 材 料 之 熱 安 定 性 等 亦 被 改 良 而 可 訂 提 供 優 異 之 樹 脂 類 改 質 方 法 0 1 I 在 本 發 明 有 關 之 樹 脂 類 之 相 η 化 方 法 中 上 述 改 質 樹 脂 1 1 1 類 及 環 氧 變 性 樹 脂 類 之 使 用 量 為 相 對 應 (之種類之) 樹 脂 類 1 1 之 全 量 或 部份 量 皆 可 係 可 視 情 況 適 當 選 擇 決 定 者 〇 改 質 樹 脂 類 之 使 量 通 常 Μ 該 相 對 應 樹 脂 類 中 之 上 述 含 去 甲 1 1 烯 基 化 合 物 之 反 應 殘 基 含 量 計 為 0 . 1 〜3 0 w t% 可 視 情 況 適 I 當 予 Μ 選 定 但 在 少 於 0 . 1 w 之 場 合 則 難 於 得 到 相坞性 之 1 1 I 充 分 改 良 之 效 果 另 在 多 於 30 w t :¾之場合則不僅未具特別 1 1 提 高 之 改 良 效 果 在 經 濟 上 亦 不 合 適 〇 再 者 環 氧 變 性 樹 1 1 脂 類 之 使 用 量 通 常 Μ 該 相 對 應 樹 脂 類 中 之 上 述 環 氧 化 物 類 r | 反 應 殘 基 含 量 計 為 0 . 1 〜4 0 V/ t% » Μ 0 . 5 〜3 0 w 七!1!較 佳 可 視 I 情 況 適 當 予 以 選 定 9 但 在 少 於 〇. 1 w tx 之 場 合 則 難 於 得 到 相 1 1 I 熔 性 之 充 分 改 良 之 效 果 另 在 多 於 40 場合則不僅未 1 1 -52 - 本紙張尺度適用中闽國家標準(CNS ) Λ4現格(2)0X297公嫠) 318361 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (训) 1 1 具 特 別 提 髙 之 改 良 效 果 又 易 於 發 生 樹 脂 類 特 性 之 降 低 等 1 1 1 , 因 此 均 不 合 適 0 1 I 在 本 發 明 有 關 之 樹 脂 類 之 相 熔 化 方 法 中 .9 使 樹 脂 類 含 有 請 閱 1 1 I 選 白 上 述 改 質 樹 脂 類 及 瑁 氧 變 性 樹 脂 類 所 組 成 之 至 少 一 種 背 1 I ιδ I 樹 脂 類 及 __. 種 Μ 上 之 不 相 同 之 樹 脂 類 之 方 法 9 使 樹 脂 類 含 之 注 1 I 意 I 有 選 白 改 質 樹 脂 類 及 環 氧 變 性 樹 脂 類 所 組 成 成 一 群 之 互 相 举 項 1 不 同 之 二 種 上 之 樹 脂 類 之 方 法 等 均 為 有 用 之 方 法 但 並 導 本 裝 未 受 到 僅 限 於 此 等 方 法 之 限 制 0 頁 1 I 又 按 * 本 發 明 有 關 之 改 質 樹 脂 類 可 提 供 含 有 各 種 官 能 基 1 1 之 材冬凇因 此 可 利 用 此 等 材 料 來 進 行 更 高 度 之 改 質 而 與 上 1 1 述 改 質 樹 脂 類 同 樣 可 將 此 等 材 料 使 用 於 本 發 明 有 關 之 相 訂 η 化 方 法 〇 由 使 用 式 (2 )所示之含去甲葙烯基化合物所得 1 1 到 之 改 質 樹 脂 類 乃 具 有 反 Hfg 應 性 優 異 之 活 性 胺 基 其 不 僅 可 1 1 I 與 上 述 瑁 氧 化 物 類 發 生 變 性 反 應 亦 可 與 羧 酸 (酐)類 (如 1 1 順 丁 烯 二 酐 變 性 聚 丙 烯 樹 脂 等 ) >異氟酸酯類(如 聚 胺 甲 酸 線 酯 樹 脂 等 ) 喟唑啭類(如 苯 乙 烯 -2 乙稀基- 2- 噚 唑 啉 共 聚 1 物 等 ) >醛類(如 對 酞 醛 等 )等發生變性反應 藉Μ進行改 1 | 質 因 此 較 佳 即 此 等 改 質 樹 脂 類 與 上 述 改 質 樹 脂 類 同 樣 1 1 I 有 用 於 本 發 明 有 闞 之 相 熔 化 方 法 Ο 1 1 至 於 可 作 為 本 發 明 有 關 之 樹 脂 類 相 熔 化 方 法 之 對 象 之 樹 1 1 脂 類 可 舉 出 與 前 述 改 質 樹 脂 類 之 製 造 方 法 之 對 象 樹 脂 類 I 約 略 相 同 之 樹 脂 類 t 其 中 Η 聚 烯 烴 樹 脂 聚 笨 醚 樹 脂 飽 1 1 和 聚 酯 樹 脂 Λ 聚 醯 胺 樹 脂 聚 碳 酸 酯 樹 脂 、 聚 笨 乙 烯 樹 脂 1 1 I 及 熱 塑 性 彈 性 物 較 佳 Ο 為 不 相 同 之 二 種 Μ 上 之 樹 脂 類 之 1 1 -53 - 本紙ifcK度通用t阀國家榡準(CNS ) Λ4規格(210Χ2<>7公筇) 〇18361 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明 (51.) 1 1 I 具 體 例 可 舉 出 例 如 聚 烯 烴 樹 脂 與 聚 画娜伽后、 聚 苯 醚 樹 脂 1 1 1 ·> 聚 笨 乙 烯 樹 脂 聚 醯 亞 胺 樹 脂 飽 和 聚 酿 樹 脂 等 所 形 成 1 I 之 異 種 二 元 多 元 樹 脂 聚 苯 醚 樹 脂 與 聚 醣 胺 樹 脂 、 聚 醢 請 kj 閱 1 1 I 亞 胺 樹 脂 > 聚 芳 族 醯 肢 樹 脂 Λ 飽 和 聚 酯 樹 脂 等 所 形 成 之 異 ή 背 1 I 種 二 元 多 元 樹 脂 彈 性 物 與 聚 烯 烴 樹 脂 % 聚 酿 胺 樹 脂 > XfQ 1 1 聚 笨 醚 樹 脂 > 聚 苯 乙 烯 樹 脂 Λ 聚 醢 亞 胺 樹 脂 飽 和 聚 酯 樹 拳 項 1 無 / 脂 等 所 形 成 之 異 種 二 元 多 元 樹 脂 飽 和 聚 酯 樹 脂 與 其 他 填 受 到 僅 限 寫 本 裝 樹 脂 等 所 形 成 之 異 種 元 元 、 多 元 樹 脂 但 並 未 於 頁 V---^ 1 I 所 列 舉 者 之 限 制 〇 1 1 再 者 在 本 發 明 有 關 之 樹 脂 類 之 相 a 化 方 法 中 上 述 改 1 質 樹 脂 類 及 環 氧 變 性 樹 脂 類 之 製 造 方 法 與 此 項 不 同 樹 脂 類 訂 之 相 '传化 方 法 並 行 之 方 法 ·> 及 各 自 分 開 得 到 改 質 樹 脂 類 Λ 1 I 環 氧 變 性 樹 脂 類 後 使 用 此 等 樹 脂 類 使 之 與 不 同 樹 脂 類 相 1 1 | 垮化 之 方 法 等 均 為 有 用 之 方 法 可 視 情 況 予 Μ 適 當 選 定 r 1 1 但 並 未 受 到 僅 限 於 此 等 方 法 之 限 制 〇 JU 再 者 此 種 材 料 之 製 造 方 法 並 無 特 別 限 制 通 常 在 上 逑 1 1 樹 脂 類 之 相 Μ 化 方 法 中 所 用 之 溶 液 法 乳 膠 法 % 熔 融 法 等 1 I 皆 有 可 能 被 應 用 例 如 可 舉 出 將 九 粒 狀 或 粉 末 狀 樹 脂 類 1 1 在 常 溫 下 預 先 混 合 後 使 用 捏 合 機 例 如 單 軸 二 軸 螺 稈 等 1 1 之 擠 壓 機 熱 輥 機 密 閉 式 混 合 m 捏 和 機 等 使 之 熔 融 混 1 1 合 而 成 形 之 方 法 等 但 並 未 受 到 僅 限 於 此 等 方 法 之 限 制 〇 | 再 者 本 發 明 有 關 之 樹 脂 類 之 相 化 方 法 中 將 刖 述 之 1 酚 系 氧 化 防 止 劑 胺 系 氧 化 防 止 劑 硫 系 氧 化 防 止 劑 飞 亞 1 1 1 硫 酸 酯 系 氧 化 防 止 劑 \ 光 安 定 劑 、 造 核 劑 、 其 他 添 加 劑 等 1 1 木紙張尺度適;?)中阈阀家標樂-(CNS ) Λ4現格(210'〆 297公犛) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 318861 Λ7 B7 五、發明説明(I?) 之添加劑按與前述量相等之程度予Μ合併使用亦可,而此 時可依照使用目的適當選擇上述添加劑。 Ε.本發明有關之樹脂類之表面改質方法由於使樹脂類含有 選自上述(乙)〜(丁)項所載之改質樹脂類及(壬)項所載之 環氧變性樹脂類所組成一群之至少一種樹脂類,可提供優 異之樹脂類之改質方法,其具有下述優點:可改進上述樹 脂類之可濕性、著性、塗覆性、染色性、防水防油性、 耐溶劑性等;由於可實規高分子量樹脂類本身(不屬於低 分子量添加劑)之改質、變型、顯示優異之高溫安定性、 不揮發性而很難發生改質化成份之消失(因時間之經過、 受熱等)等所引起之效果降低;難於發生對樹脂類之相— 性不良所致之改良成份之分離、消失;可依照使用目的適 當選定表面之可濕性等。 本發明有關之樹脂類之表面改質方法尤其有用於聚烯烴 樹脂如聚丙烯樹脂等在^著性、塗覆性、染色性等之表面 特性上受到很大之限制者。此種樹脂雖然具有優異之物性 、特性,卻由於具有上述嚴重缺點,至今在用途上受到很 大之限制|但現在由於上述方法之出現,可克服此等缺點 而有可能擴展更廣大之用途。 此外,聚丙烯纖維具有輕質、耐用、溫暖、容易乾燥等 之優異特性之纖維,但由於其染色性極不佳|即由於具有 表面特性上之嚴重缺點,在用途上受到很大之限制。 為上述染色性之改良方法,已有很多倡議如該改質劑之 添加,順丁烯二酸變性聚丙烯缬維之利用等,但此等方法 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4現格(210X297公筇) _ κ η _ --------丨裝-----Γ訂-----L 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A 7 Β7 五、發明説明(53) 具有下述缺點:即無法得到充分之染色性;改質劑之分散 、相熔性均不符要求;耐熱性降低得很多;耐候性不良等。 本發明有關之樹脂類之表面改質方法由於可將高度改良 染色性之官能基按需要最導入结合於待改質之樹脂類,在 下述各點顯示其為染色性之改質上極優之方法:即顧示優 異之染色性;分散、相熔性均穩定,不必擔心;耐熱性及 耐候性均優;很少發生如樹脂類之分子量降低等之變質、 熱劣化等。 上述改質纖維之製造、染色方法可藉習知之纺絲方法, 染料,染色條件,皂洗法等(材料、手段)來進行•而此種 改質纖維由於有胺三哺基導入結合於其内,對此有用者為 酸性染料等之染料,但並未受到僅限於此等染料之限制。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又按,在本發明有關樹脂類之表面改質方法中,從改質 樹脂類(使用式(2)之含去甲猫烯基化合物所得到者)提供 之樹脂類表面乃顯示很多具有優異之反應性之活性胺基之 存在,因此亦可Μ利用醛類、環氧化物類、羧酸(酐)類、 異氰酸酯類、喟唑啭類、矽烷類(如氯矽烷、烷氧矽烷、 矽氨烷、特殊單矽烷基劑等)、矽烷偶合劑(如乙烯矽烷、 環氧矽烷、含氟矽烧等)等,Μ進行反質處理使表面有進 一步之改質。 此外,在塗覆用、务!〗著劑用組成物中使用至少一種選自 上述(乙)〜(丁)項所載之改質樹脂類及(壬)項所載之環氧 變性樹脂類所組成一群之至少一種樹脂類時,由於含有對 該等樹脂類有良好相烤性之鏈段,可提供一種顯示優異之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ297公犛) _ ς β _ 318861 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明 ( Γ)'1) 1 1 | 材 料 密 合 性 f 良 好 之 附 溶 劑 性 耐 水 性 等 優 點 且 具 有 良 好 1 1 1 塗 覆 性 之 塗 覆 用 樹 脂 組 成 物 又 由 於 同 時 具 有 對 該 等 樹 脂 I 類 有 良 好 相 士f性 之 ϋ 段 暨 對 其 他 基 材 有 優 異 ^著 性 之 鏈 請 先 鬩 1 1 I 段 可 提 供 一 種 顯 示 對 該 材 料 之 良 好 k f- 著 性 及 可 提 供 各 種 背 t£i 1 1 材 料 之 複 合 材 等 之 優 點 且 具 有 良 好鉍 著 性 之 著 劑 用 樹 脂 之 注 1 1 意 1 I 組 成 物 〇 举 項 1 在 本 發 明 有 闞 之 樹 脂 類 之 表 面 改 質 方 法 中 改 質 樹 脂 類 填 本 及 環 氧 變 性 樹 脂 類 之 使 用 量 為 待 改 質 樹 脂 類 之 全 量 或 部份 頁 -—^ 1 1 量 均 可 而 該 等 樹 脂 類 之 混 合 或 單 獨 (使用) 皆 羼 有 用 其 1 1 若 採 用 瑁 氧 變 性 樹 脂 則 可 依 照 使 用 的 適 當 選 定 其 與 各 種 1 材 料 之 著 性 而 胞 行 優 異 之 表 面 改 質 因 此 特 別 合 適 〇 例 訂 如 聚 烯 烴 樹 脂 聚 苯 乙 烯 樹 脂 等 之 樹 脂 類 通 常 與 烯 烴 系 熱 1 I 塑 性 彈 性 物 等 橡 膠 類 一 起 使 用 以 達 物 性 等 之 改 良 而 在 其 1 1 I 可 濕 性 、 著 性 塗 覆 性 等 之 表 面 特 性 之 改 質 之 際 可 藉 1 1 全 量 或 部份 量 使 用 上 述 改 質 樹 脂 及 /或改質橡膠類之方法 1 - 來 進 行 該 表 面 特 性 之 改 質 而 此 等 方 法 可 依 照 使 用 巨 的 等 1 I 適 當 選 擇 決 定 之 〇 1 I 上 述 改 質 樹 脂 類 之 使 用 量 通 常 Μ 相 對 應 (之種類之) 樹 脂 1 1 1 類 中 之 上 述 含 去 甲 拈 烯 基 化 合 物 之 反 應 殘 基 含 量 計 為 0 . 1 1 1 30 w t % 可視情況適當予Μ適宜選定 但在少.於0 .1 W t % 1 1 之 場 合 則 難 於 得 到 充 分 之 表 面 改 質 之 效 果 另 在 多 於 I 30 w t %之埸合則不僅未具特別提高之改良效果 又易於發 1 生 樹 脂 類 特 性 之 降 低 等 且 在 經 濟 上 亦 不 合 適 〇 1 1 再 者 環 氧 變 性 樹 脂 類 之 使 用 虽 通 常 Μ 該 相 對 應 樹 脂 類 1 1 木紙張尺度適用中阀國家標隼(CNS ) Λ4現格(210X297公犛) A7 B7 經濟部中央標率局貞工消费合作社印製 五、發明説明(y )) 1 1 I 中 之 上 述 環 氧 化 物 類 反 應 殘 基 含 量 計 為 0 . 1 〜3 0 w t* 可 視 1 1 | 情 況 適 當 予 以 選 定 但 在 少 於 0 . 1 w t % 之 埸 合 則 難 於 得 到 充 1 I 分 之 表 面 改 質 之 效 果 另 在 多 於 40 w t %之場合則易於發生 請 先 1 1 樹 脂 類 特 性 之 降 低 等 因 此 均 不 合 適 〇 閱 讀 背 1 1 再 者 在 本 發 明 有 闞 樹 脂 類 之 表 面 改 質 方 法 中 該 樹 脂 之 1 注 1 類 之 製 造 方 法 及 其 他 添 加 劑 之 使 用 係 可 與 A/I. 月U 述 樹 脂 類 之 難 意 拳 項 ) Λί、、》 化 方 法 同 樣 施 行 者 但 並 未 受 到 僅 限 於 所 述 内 容 之 限 制0 再 填 1 再 者 在 上 述 塗 覆 用 樹 脂 組 成 物 中 改 質 樹 脂 類 及 環 氧 寫 本 i I 變 性 樹 脂 類 之 使 用 量 為 該. 樹 脂 組 成 物 之 全 量 或 部 份 量 皆 可 '—· 1 1 1 > 其 混 合 或 單 獨 (使用) 均 有 用 其 中 環 氧 變 性 樹 脂 類 具 有 I 極 優 之 密 合 性 (對各種樹脂類之密合性) 耐 溶 劑 性 耐 水 1 丨 性 等 之 塗 覆 性 能 因 此 特 別 合 適 〇 此 外 為 瓌 氧 化 物 類 較 訂 | 佳 者 乃 使 用 擁 有 雙 酚 -A \ 雙 酚 -F m 之 構 架 之 化 合 物 所 1 1 得 之 環 氧 變 性 樹 脂 類 〇 1 1 再 者 在 上 述 黏 著 劑 用 樹 脂 組 成 物 中 改 質 樹 脂 類 及 環 1 氧 變 性 樹 脂 類 之 使 用 最 為 該 樹 脂 組 成 物 之 全 量 或 部 份 量 皆 線 可 其 混 合 或 單 獨 (使用) 均 有 用 其 中 環 氧 變 性 樹 脂 類 具 1 有 極 優 之 黏 著 性 (對各種樹脂類之黏著性) 因 此 特 別 合 m 1 | 〇 此 外 在 環 氧 化 物 類 中 由 使 用 擁 有 雙 酚 -A 雙 酚 -F 、 禁 1 1 之 骨 架 之 化 合 物 而 得 到 之 環 氧 變 性 樹 脂 類 乃 對 廣 大 範 圍 之 1 1 素 材 顯 示 優 異 之 黏 著 性 因 此 特 別 合 適 〇 1 I 再 者 上 述 黏 著 劑 用 樹 脂 組 成 物 之 形 態 為 溶 劑 型 無 溶 1 1 劑 型 埶 熔 型 黏 著 劑 等 之 使 用 固 形 熔 融 之 型 式 黏 合 劑 等 1 之 室 溫 流 動 之 型 式 等 任 * 形 態 皆 可 其 可 依 昭 /… 使 用 百 的 1 I 適 當 選 擇 決 定 之 〇 1 1 1 木紙仏八度適川十闪内,以:?.·:?( CNS ) /VmLA ( 2h),2()7公炸) 58 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 〇l8861 Λ7 Β7五、發明説明(5Β) Κ上所載述之本發明有關之改質樹脂類等之製造方法及 其利用(方法)中各別產生如下述之本發明之效果。 本發明有關之改質樹脂類之製造方法係使上述含去甲猫 烯基化合物與樹脂類在特定條件下進行反應時顧示下述優 點者:即在未損及分子量、物性等之下可實現改質;可將 在難燃性、熱安定性、附熱性、相绔性、可溻性、ifc著性 、塗覆性、染色性等表面特性,成形特性、電特性、光澤 等之改質上優異之官能基導入结合於樹脂類内。 再者,本發明之環氧變性樹脂類之製造方法係使上述特 定之改質樹脂類與瑁氧化物類在特定反應條件下進行反應 時顯示下述優點者:即*可簡易進行其製造:可實現樹脂 類之表面特性(如可濕性、塗覆性、ft著性、染色性等)、 成形特性、電特性等之高度改質;可提供在不同樹脂類間 之相)fef性、分散性上進一步改進之樹脂類等,而有可能實 現樹脂類往更廣大之用途等之發展,因此本發明為在產業 上極優之發明。 本發明有關之樹脂類之難燃化方法為利用藉上述含去甲 葙烯基化合物[式(2)]及其縮合物、醚化物所得之改質樹 脂類、環氧變性樹脂類時可顯著改進樹脂類之難燃性之方 法。此項方法在改良樹脂類之難燃性效果上顯示下述優點 :即與添加三聚氰胺等難燃劑之方法相較,不會發生昇華 、滲出等;由於有難燃性賦與成份導入结合於樹脂類,難 於發生此種成份随著時間之經過所發生之消失、滲汜等之 分散不良等,因此可長期保持效果,而可大幅提高對象樹 本紙張尺度適用中阀阀家榡準(CNS ) Λ4規格(210 X 2<)7公釐) _ K 〇 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 318561 Λ7 B7 經濟部中央標隼局Μ工消费合作社印製 五、發明説明(5?) 1 1 脂 類 之 難 燃 性 , 又 未 損 及 特 性 Λ 物 性 碳 生 成 等 之 情 況 極 1 1 | 佳 t 顯 著 減 少 油 滴 、 熔 融 物 之 下 垂 Λ 落 下 » 又 於 燒 時 不 1 I 會 放 出 有 害 氣 體 等 » 再 者 > 在 上 述 材 料 與 磷 類 異 三 聚 氰 1 1 酸 類 Λ 三 聚 氰 酸 類 含 胺 基 化 合 物 等 一 起 使 用 時 可 提 供 一 1¾] 讀 背 1 | 而 I 種 由 相 乘 效 果 可 得 到 難 燃 性 更 高 之 樹 脂 類 之 難 燃 化 之 方 法 1 I 9 而 有可能實現樹脂類往更廣大之用途等 之 發 展 , 因 此 本 意 事 1 項 發 明 為 在 產 業 上 極 優 之 發 明 〇 再 填 本 頁 i 1 再 者 , 本 發 明 有 關 之 樹 脂 類 之 埶 安 定 化 方 法 乃 在 利 用 藉 上 述 含 去 甲 猫 烯 基 化 合 物 [式 2)]及其縮合物 、醚化物所 1 1 得 之 改 質 樹 脂 類 % 環 氧 變 性 樹 脂 類 時 可 在 樹 脂 類 之 埶 /\ν\ 安 定 I 性 上 顯 示 極 優 之 改 良 效 果 如 下 : 即 顯 著 改 進 耐 紫 外 線 性 1 訂 熱 安 定 性 耐 熱 性 等 即 使 在 高 溫 施 行 成 形 加 工 之 場 合 亦 1 很 少 發 生 熱 劣 化 \ 著 色 Λ 變 色 提 高 其 熱 安 定 性 Λ 附 熱 性 1 1 1 在 較 高 溫 下 長 時 間 使 用 之 際 可 抑 制 劣 化 而 顯 著 改 進 其 1 | 物 性 之 保 持 由 於 有 熱 安 定 性 賦 與 成 份 導 入 結 合 於 樹 脂 類 U 9 難 於 發 生 此 種 成 份 隨 著 時 間 之 經 過 所 發 生 之 消 失 •V 滲 出 1 等 之 分 散 不 良 等 1 因 此 可 長 期 保 持 效 果 » 且 顯 示 上 述 效 果 1 1 極 優 異 等 • 對 熱 光 等 之 安 定 性 效 果 很 高 9 且 長 期 顧 示 效 1 I 果 1 不 會 誘 發 附 帶 之 弊 害 ; 顯 著 抑 制 銅 等 重 金 屬 離 子 促 進 1 I 樹 脂 類 分 解 劣 化 之 缺 點 » 大 幅 提 高 其 熱 安 定 性 、 耐 熱 性 f 1 1 I 致 使 高 溫 成 形 加 工 變 得 極 容 易 施 行 » 可 提 供 具 有 優 異 特 性 1 之 新 素 材 等 > 而 有 可 能 實 現 樹 脂 類 注 更 廣 大 之 用 途 等 之 發 1 展 » 因 此 本 發 明 為 在 產 業 上 極 優 之 發 明 〇 1 | 再 者 > 本 發 明 有 關 之 樹 脂 類 之 相 熔 化 方 法 被 使 用 於 包 含 1 1 1 本紙张尺度適州中阈國家標卒(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) -6〇 一 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (, 58) 1 1 | 上 述 改 質 樹 脂 類 及 環 氧 變 性 樹 脂 類 之 不 相 同 之 二 種 VX 上 之 1 1 1 樹 脂 類 時 可 顯 示 下 述 優 點 可 提 供 一 種 不 僅 顯 著 改 良 不 同 1 I 樹 脂 類 之 相特性 分 散 性 又 被 賦 與 有 耐 衝 擊 性 剛 性 % 請 先 閱 1 1 I 難 燃 性 Λ 耐 熱 性 耐 藥 品 性 Λ 抗 滲 性 真 珠 光 澤 成 形 加. 讀 背 1 I Λ I 工 性 、 隹 著 性 塗 覆 性 等 之 新 性 質 之 新 素 材 高 溫 加 工 時 之 注 1 I 意 1 | 很 少 發 生 樹 脂 類 之 著 色 > 變 色 此 種 材 料 顯 示 優 異 之 高 溫 事 項 1 1 r 安 定 性 Λ 不 揮 發 性 很 少 發 生 昇 華 滲 出 等 顯 示 優 異 之 \ 參 本 裝 黏著 性 > 電 特 性 等 其 運 用 飞 製 造 均 簡 易 化 ; 由 於 溶 解 頁 1 I 數 差 異 大 之 不 同 樹 脂 類 間 之 相 熔 性 % 分 散 性 亦 被 改 良 可 1 1 廣 泛 選 擇 對 象 樹 脂 類 之 種 類 由 於 此 種 材 料 幾 乎 不 發 生 原 1 樹 脂 類 之 分 解 等 所 引 起 之 分 子 量 之 減 少 變 質 等 可 容 易 訂 保 持 該 樹 脂 類 之 特 性 等 可 使 用 其 相 熔 化 之 不 同 樹 脂 本 身 1 I 而 得 到 改 質 之 樹 腊 類 •V 環 氧 變 性 樹 脂 類 由 於 其 相 熔 化 不 1 1 1 必 使 用 如 低 分 子 量 化 合 物 等 之 第 三 成 份 可 提 供 極 優 之 新 1 1 素 材 再 者 亦 可 改 良 由 相 熔 化 所 得 到 之 材 料 之 熱 安 定 性 L 附 水 性 、 m 槩 品 性 等 而 有 可 能 實 現 樹 脂 類 往 更 廣 大 之 1 I 用 途 等 之 發 展 因 此 本 發 明 為 在 產 業 上 極 優 之 發 明 〇 | 本 發 明 有 關 之 樹 脂 類 之 表 面 改 質 方 法 乃 在 利 用 上 述 改 質 1 1 1 樹 脂 類 及 環 氧 變 性 樹 脂 類 所 構 成之 改 質 樹 脂 來 改 質 時 可 顯 1 1 示 下 述 優 點 者 可 大 幅 提 高 樹 脂 類 之 可 濕 性 、 著 性 塗 1 1 覆 性 > 染 色 性 > 防 水 防 油 性 等 之 表 面 特 性 由 於 不 必 使 用 I 如 表 面 改 質 劑 等 之 第 .二 成 份 很 難 發 生 其 表 面 改 質 化 成 份 1 I 之 消 失 等 所 引 起 之 效 果 降 低 上 述 樹 脂 類 之 物 性 亦 難 於 降 1 1 低 由 於 成 形 後 等 之 埸 合 不 必 胞 行 表 面 改 質 可 對 各 種 形 1 1 -61 一 本纸尺度適用中阀阀家榡嗥(CNS ) Λ4規格(210X297公犛) A7 B7 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 五、發明説明( 5* ο 1 1 I 狀 物 施 加 良 好 之 均質表面 改質 尤 其 可 將 上 述 官 能 基 導 入 I 1 I 結 合 於 (通常)在^著性、 塗覆 性 染 色 性 等 之 表 面 特 性 上 X—» 1 I 受 到 很 大 限 制 之 聚丙烯樹 脂等 之 樹 脂 類 而 實 現 此 種 樹 脂 請 先 1 閱 I 娥 維 之 高 度 改 質 等0 讀 背 1 1 此 外 本 發 明 可提供由 使用 上 述 改 質 材 料 所 得 之 塗 覆 用 之 注 1 I 意 1 | 樹 脂 組 成 物 @著用樹脂組成物 其 中 塗 覆 用 樹 脂 組 成 物 举 項 1 1 1 顯 示 優 異 之 樹 脂 類密合性 ,亦 顯 示 優 異 之 耐 溶 劑 性 耐 水 ί 本 性 等 菜I;著用樹脂組成物由於同 時 具 有 對 該 等 樹 脂 類 有 良 頁 '—^ 1 I 好 相 熔 性 之 鏈 段 暨對其他基材有優異fa著性 之 St* 趟 段 對 各 1 1 種材料顯示優異之教著性 ,係 亦 可 提 供 新 素 材 者 如 此 有 1 可 能 實 現 樹 脂 類 往更廣大 之用 途 之 發 展 因 此 本 發 明 為 在 訂 產 業 上 極 優 之 發 1 I [實施例] 1 1 | 其 次 根 據 參 考例及實 豳例 詳 细 說 明 本 發 明 〇 但 本 發 明 1 1 之 範 圍 並 未 受 到 僅限於此 等參 考 例 及 實 施 例 之 限 制 〇 1 k 參 考 例 -1 : 1 I 1 ; \: 去 甲 Τθ 烯 碳 胍 胺i甲醛縮合物之合成 I L 將37¾福馬林溶液243.2g(3. 〇奠耳)加入2- (4 ,6 -二胺基 1 1 1 -1 ,3 ,5 工叻- 2- 基)-雙環 [2.2 .1]庚- 5- 烯 (Μ下簡稱為去 1 1 甲 猫 烯 碳 胍 胺 )203 . Og (1 莫耳) 1 在 混 合 攪 拌 之 下 用 20¾ 1 1 苛 性 鉀 水 溶 液 調 整pH為10 • 5 〇 將此混合物在7 0 Ό 溫 度 下 且 1 在 m 拌 之 下 加 熱 1小時。加熱終了後 對此反應混合物添 1 I 加20S:硝酸水溶液,Μ調整pH為2 .0 〇 然 後 將 此 反 應 混 合 1 1 I 物在70 Ό 溫 度 下 且在攪拌 之下 加 熱 Μ 使 逐 漸 白 濁 化 1 如 此 1 1 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2)0X297公釐) -62 - 經漓部中*標準局員工消費合作社印裝 Λ7 B7 _五、發明説明(6丨)) 進行加熱反應3小時。加熱終了後,用2 0 S!苛性鉀水溶液調 整該反應混合物之pH為8.0,然後藉過漶分離其沈澱物。 此物用蒸餾水予以充分洗滌後,減壓乾燥,而得到白色固 形物。此囿形物予以分析結果得知其為具有平均加成縮合 ' /一、^_ + 度3 . 8之縮合物。 參考例-2 去甲猫烯碳胍胺-甲醛縮合物之合成: 將37¾福馬林溶液243.2g(3.0莫耳)加入去甲猫烯碳胍胺 203,0g(l箅耳),在混合攬拌之下,用20Ϊ1苛性鉀水溶液調 整P Η為1 0 . 5。將此混合物在7 0 °C溫度下且在搅拌之下加熱 3 0分鐘。加熱終了後,對此反應混合物添加2 Ο 硝酸水溶 液,Μ調整pH為4.0。然後,將此反應混合物在60TC溫度 下且在攪拌之下加熱Μ使逐漸白濁化,如此進行加熱反應 1小時。加熱終了後,用2 0 苛性鉀水溶液調整該反應混合 物之pH為7.0。對此反應混合物添加笨200g,予Μ加熱, 施行脫笨後,藉過濾分離其沈澱物。此物用蒸餾水予Μ充 分洗滌後,減壓乾燥,而得到白色固形物。此固形物予Κ 分析結果得知其為具有平均加成縮合度1.6之縮合物。 參考例-3 去甲猫烯碳胍胺之醚化縮合物之合成: 將三聚甲醛(純度80¾) 131.3g(3.5莫耳)及正丁酵500ml 加入去甲狺烯碳胍胺2 0 3 . 0 g (1莫耳),在混合搜拌之下, 用205;苛性鉀水溶液調整pH為11.5。將此混合物在60TC溫 度下且在攪拌之下加熱30分鐘後,對此添加20¾硝酸水溶 本纸张尺度適用中阀國家標準(CNS ) /\4規格(21〇Χ2Ή公筇) _ ρ , _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -、1Τ 經濟部中央榡準局員工消費合作社印聚 ^18δ 61 Λ7 B7 _ 五、發明説明(61.) 液,Μ調整ρ Η為3 . 0。然後,將此反應混合物在回流溫度 條件下陁行回流脫水之同時| 一邊攪拌一邊加熱3小時。 加熱終了後,用20%苛性鉀水溶液調整該反應混合物之pH 為8.0,然後施行沈澱物之過滹。由此溶液之脫落劑而得 到之樹脂狀物予以分析結果得知其為具有平均加成縮合度 2.3之含有丁醚基之醚化縮合物。 /參考例-4 環氧化聚笨醚樹脂之合成: 將罗苯链興脂(數平均分子量21000)2<^及_氯醇1升裝 入一設有搜拌機、插入口之熱壓器(2升),K氮氣置換系 内之氣體後,逐漸升溫至l〇〇t:。在保持100¾內溫下予Μ 授拌溶解。其次,對此添加1 〇 5Κ岢性納,水溶液5 c c後,在 100 °C內溫下進行反應5小時。反應了後,減壓下餾除其殘 存之表氯醇,對所得到之固形物添加氮仿,Μ使溶解。此 溶液中之不溶物藉過瀘予Μ除去後,對此添加甲醇-水系 混合溶劑而過滤所沈積之沈澱物。將此沈澱物藉上述混合 溶劑予以充分洗滌後,減壓乾燥,而得到環氧化聚苯醚樹 脂。此物予以分析結果得知其具有環氧當量24000。 M JO, ' ' 2卞 實施例-1… ' - ·:,丨丨.〜 β , ' ' 改質聚丙烯樹脂之製造: ' 將聚丙烯樹fli、三井NORBULENE JS-G”(「三井東壓化學 - - . 」公司所製造)1 0 0份(重量)去甲狺烯碳胍胺1 0份(重量)及 硫二丙酸二月桂酯0.1份(重虽)藉亨敗爾混合機予K充分 混合後,供姶於用氮氣密封之具有20mm必之通氣口之二軸 木紙張尺度it用中网國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨0'〆297公筇) --------裝---^---^訂------' Μ (請先聞讀背而之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明(62) 經满部中央標準局員工消費合作社印聚 螺 桿 式 擠 壓 機 , 而 按 2601C溫度下逗留1 0分鐘之條件進行 捏 合 反 Dtar 懕 9 其 次 f 使 之 九 粒 化 〇 使 此 九 粒 物 溶 於 熱 二 甲 笨 % 藉 膜 m 器 (孔徑1 .0 U m ) 予 Μ 過 m 後 9 將 2- 甲 氧 乙 醇 注 入 其 m 液 9 而 漶取所 沈 積 之 沈 m 物 〇 將 此 物 使 用 2- 甲 氧 乙 酵 予 Μ 充 分 洗 滌後, 減 壓 乾 煉 $ 而 得 到 白 色 固 形 物 〇 此 固 肜 物 予 以 分 析 结果得 知 其 為 结 合 有 (4 ,6 -二胺基- 1, 3 . 5- 二 畊 )構架4 .9 w t %之改質聚丙烯樹 脂 〇 此 固 形 物 之 元 素 分 析 及 紅 外 線 吸 收 光譜分 析 之 结 果 如 下 : 元 素 分 析 C Η Η 測 定 值 83 .1 % 13 .8¾ 3 :.1¾ 紅 外 線 吸 收 光 譜 分 析 基 於 NH 2之吸收 3320、 3150c m ~ 1 基 於 C = N之吸收 1 630、 • 1 5 5 0c m " 1 基 於 三 an 基 之 吸 收 81 5 c ffl ~ -1 實 腌 例 -2 改 質 聚 丙 烯 樹 脂 之 製 造 除 了 去 甲 猫 烯 碳 胍 胺 之 使 用 量 由 10份 (重量)改 為 25份 ( 重 量 )外, 皆與實胞例-1同樣進行捏合反應,其次使之九 粒 化 Ο 使 用 此 九 粒 物 Μ 與 實 胞 例 -1 同 樣 m 行 溶劑處 理 〇 如 此 得 到 之 固 形 物 在 減 壓 乾 燥 後 予 K 分 析 結 果 得知其 為 结 合 有 (4 ,6 二胺基- 1, 3, 5- 二 )構架10 . 9 w t % 之改質 聚 丙 烯 樹 脂 〇 此 固 形 物 之 元 素 分 析 及 紅 外 線 吸 收 光 譜分析 結 果 乃 示 於 一 65 — 本紙依尺度適用中阀阀家榡準(> Λ4現格(210Χ2«Π公锋) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 318561 A7 B7 五、發明説明u:j) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本例末尾。 再 者 ,此丸粒 物 之 MW 之測 定結果 為1 . 8 〇 另一 方面 9 使 用 上 述聚丙烯 樹 脂 同 樣 捏合 所得之 比較 例之情況,其Μ I 值 為 2 . 3,可見本發明有闞之該製造方法極難 於發 生樹 脂 類 之 分 子量之減 少 1 變 色 等之 優異方 法。 元素分析 C Η Ν 測定值 80 .1 % 1 3.0% 6.9¾ 實 胞 例 -3 改 質 聚丙烯樹 脂 之 製 造 除 了 使用Μ I值 100之低聚合度聚丙烯樹脂Μ 代替 聚丙 烯 樹 脂 ”三井 NORBULENE JS- G " ( 1 「三井東壓化學 J公 司所 製 造 )外’ ,皆與實施例- 1同樣進行捏合反應, 其 次使 之九 粒 化 0 使 用 此丸粒物 Μ 與 實 胞 例-1 同樣施 行溶 劑處理£ ,如此得 到 之 固 形物在減 壓 乾 燥 後 予Μ 分析結 果得 知其為結合有 (4 ,6 -二胺基-1 , 3, 5 - °n )構架4 . 9wt %之改質 聚丙 烯樹 脂 〇 此 固 形物之元 素 分 析 結 果如 下: X素分析 C Η N / 測定值 83 .2¾ 1 3.7¾ 3.1 % V比 較 例 -1 聚 丙 烯樹脂之 改 質 試 驗 : 除 了 使用2 - (4$ 8 -二胺基-1 , 3,5-三 畊-2 -基 )雙環[2. ...... 2.1 驊焼 jio份(重量) Μ 代 替 去 甲猫 烯碳胍 胺10份( 重量 )外, 皆 與實施例-1同樣進行捏仑良應,其次使之九粒化。 木紙张尺度滴用中阈阀家榡卒(rNS )八4現格(2丨OX297公鋒) (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) f. 訂 -66 - 五、發明説明(G1) A7 B7 得譜 三 此光5-如收 3’ 。.吸 1· 理線-處外 劑紅 溶及 行析6’ 施分(4 樣素有 同 元合 -1行结 例胞或 施後有 ¾ti/y 與乾/其 以壓一現 物減發 粒在% 九物 '〆 此形果 用固结 使之析 到分 基 胺 二 架 構 原 與 乃 脂 樹 烯 丙 聚 料 原 即 同 相 脂 樹 烯 丙 聚 改 被 未 並 分 素 元 之 物 形 固 此 下 如 果 結 汔素分析 測定值 C 85.6¾ Η 14.4¾ K 0 . 0% 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 比較例-2 聚丙烯樹 將聚丙烯 公司所製造 份(重量)及 機予Μ充分 口之二軸螺 條件進行捏 使此丸粒 過濾後,將 此物使用甲 形物。此固 於羧基及其 ,即聚丙烯 再者,除 行捏合反應 析结果得知 脂之改質試驗: 樹脂”三井NORBULENE JS - G"(「三井東壓化學j 〆〆 )1 0 0份(重量)、5 -去甲®烯-2 , 3 - ¥甲酸酐1 0 \ 〆·- ----- 硫二丙酸二月桂酯0.1份(重量)藉亨欺爾混合 混合後,供給於用氮氣密封之具有20 mm炎通氣 桿式擔壓機,而按240¾溫度下逗留10分鐘之 合反應,其次,使之九粒化。 物溶於熱二甲笨,藉膜滤器(孔徑1.0am)予Μ 甲酵注入其滹液,而滹1弋所沈積之沈澱物。將 酵予Μ充分洗滌後,減壓乾燥,而得到白色固 形物經過紅外線吸收光譜分析結果,未發現基 酐之吸收(1710、1770、1785、1860 era - 1 等) 樹脂牵然未被改質y 了上述捏合溫度240TC改為260t:或280TC以進 外,皆與上述同樣施行捏合反應,處理,及分 ,聚丙烯樹脂即使在此等捏合條件下亦全然未 本紙恨尺度_4扣t阀阀家標:t- ( rNS〉AWV.格(2丨0:<2(丨7公玆) 67 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .等 訂 Α7
Si8〇6l Β7 五、發明説明(仍) 經濟部中央標準局貝工消費合作·杜印製 被改質。 比較例-3 聚 丙 烯樹 脂 之 改 質 試 驗: 除 了 使用 順 丁 烯 二 酐 10份 (重 量) Μ代 替5- 去 甲 烯 -2 ,3 -二甲酸酐1 0份( 重 量 )外,皆與 比較例- 2同樣進行反應 然 後 使 之九 粒 化 〇 使 用此九粒 物 Μ 與 比 較 例-2同樣處 理而 得到 白 色 固 形 物 〇 此 固 形 物經 \JflL m 紅 外 線 吸 收光 譜分析 結果 ,未 發 現 基 於 羧 基 及 其 酐 之吸 收 (1 71 0、 1 7 7 0、 1785 ' 1860cm1 等) 即 聚 丙 烯 樹 脂 全然 未 被 改 質 〇 實 施 例 -4 改 質 聚丙 烯 樹 脂 之 製 造 除 了 使用 聚 乙 烯 樹 脂 "Η I G Η Z E X 6 2 0 0 B P "( 厂 井 石 油 化 學 J 公 司所 製 造 )以代替聚丙烯 樹脂”三 井 N0RBULENE JS -G " ( Γ三 Ξ井東壓化學」 公司所製造 )外 ,皆 與實 胞 例 -1同 樣 進 行 捏 合 反應 然 後 使 之 九粒 化〔 使 用 此丸 粒 物 >λ 與 實 施例 -1同樣 施行 溶劑 處 理 〇 如 此 得 到 之 固 形物 在 減 壓 乾 t.ff 燥 後施 行元素 分析 及紅 外 線 吸 收 光 譜 分 析 结 果得 知 其 為 結 合 有(4 ,6- 二胺基- 1,3, 5- __. )構架 11 .3 wtS:之改質聚乙烯樹脂。 此 固形物之元素分析结果如 下 乞素分析 C Η N 測定值 79 .8 13 .0 7 . 2 實 施 例 -5 本紙張尺度遙用中阀國家標?1M CNS )八4说格(210X297公犛) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Sl8c61 A7 B7 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(f;f0 1 1 I 改 質 聚笨 醚 樹 脂 之 製造 1 1 1 將 具 有一 固 有度 [η ] 0 . 42之聚2, 6-二甲基-1,4-伸苯 1 I 醚 100份(重 量 ) 、去甲狺烯碳胍胺10份(重量)及硫二丙酸 請 先 1 間 I 二 月 桂 酯0 . 1份(重 量 )藉亨歐爾混合機予Μ充分混合後, 讀 背 1 I 供 給 於 用氮 氣 密 封 之 具有 20 m π 彡通氣口之二軸螺稈 式擠壓 之 注 1 1 意 1 ! 機 而按310t:溫度下逗留10分鐘之條件進行捏合反應, 事 項 1 其 次 使之 九 粒 化 〇 填 本 裝 使 此 丸粒 物 溶 於 氯 仿, 藉 膜 滤器(孔徑1 . 0 w m)予Μ過濾 頁 1 I 後 將 2-甲 氧 乙 酵 注 入其 據 液 ,而漶取所沈積之沈 濺物。 1 1 將 此 物 使用 2- 甲 氧 乙 酵予 Μ 充 分洗滌後,減懕乾燥 ,而得 1 1 到 黃 色 固形 物 〇 此 固 形物 予 Μ 分析結果得知其為結 合有 訂 (4 ,6 -二胺基- 1 , 3 , 5- 三哨 )構架4.9wt!C之改質聚笨醚樹脂( 1 I 改 質 ·« *- 刖 之樹 脂 中 之 含 氮份 為 0 . 1 W13!) 〇此固形物之元素分 1 I 析 結 果 乃示 於 本 例 末 尾。 1 1 再 者 ,此 九 粒 物 之 分子 量 藉GPC測定结果得知,其與上 货、 述 捏 合 反應 A·*. 刖 之 原 料 聚笨 醚 樹 脂約略相同,即本發 明有關 1 之 該 製 造方 法 係 極 難 於發 生 樹 脂類之分子量之變化 、變色 1 I 等 之 優 異方 法 0 1 1 I 元素分析 C Η Ν 1 1 測定值 77 .8¾ 6.6¾ 3.2¾ 1 1 實 施 例 -6 i 、\ | 改 質 聚苯 乙 烯 樹 脂 之製 造 : I 將 聚 苯乙 烯 樹 脂 "T0P0RE.X, 570-02 ”(「三井東壓 化學」 1 1 1 公 司 所 製造 )1 0 〇 份 (重量) V 去 甲葙烯碳胍/胺7 5份(重 量)及 1 1 一 69 一 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公婕) A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、發明説明(G7) 1 1 I 叁 (2-甲基-4- 羥 基 -5 -第三丁基苯基)丁烷0. 1份(重 量)藉 1 1 1 亨 馱爾混合機 予 充 分 混 合 後 , 供 給於用氮 氣 密 封 之具有 —> 1 I 2Omm0通氣口 之 二 軸 螺 桿 式 擠 壓 櫬 ,而按2501溫度下逗 請 先 1 1 閱 I 留 1 5分鐘之條 件 進 行 捏 合 反 應 其 次,使之 九 粒 化 〇 讀 背 I 面 I 使此九粒物 溶 於 氯 仿 藉 膜 m 器 (孔徑1.0 m)予Μ過滤 之 注 1 I 意 1 1 後 ,將2-甲氧 乙 酵 注 入 其 m 液 f 而 漶取所沈 積 之 沈 澱物。 拳 項 1 再 ( 將 此物使用2 - 甲 氧 乙 醇 予 Μ 充 分 洗 滌後,減 壓 乾 燥 I而得 填 寫 本 到 白色固形物 〇 此 固 形 物 予 分 析 結果得知 • 广.... 其 為 結 合有 頁 '—· 1 I (4 ,6-二胺基-1, 3 , 5- 二 )構^ .5 wt|之改質聚笨乙烯樹 / 1 1 脂 。此固形物 之 元 素 分 析 及 紅 外 線 吸收光譜 分 析 結 果如下: 1 元素分析 C Η Ν 訂 測定值 90 . Ί% 7.7% 1 .6¾ 1 I 紅外線吸收光譜分析 1 1 I 基於N Η 2 之 吸 收 3310 3 16 0cm "* 1 1 1 基於C = H之吸收 1630 > 1550cm 1 J 基於三叻基之吸收 8 18 cm" 1 1 | 實 施例-7 ‘ - 1 1 改質飽和聚 酯 樹 脂 之 製 造 1 1 I 將飽和聚酯 樹 脂 "TEIJIN ΡΒΤ樹脂 TRB-H”( Γ 帝 人 」公司 1 1 所 製造)1 0 0份 (重量) > 去 甲 ίθ 烯 碳 胍胺10份 (重量)及叁 1 1 (2 -甲基-4-羥 基 -5 -第三丁基笨基)丁烷0,1份(重 量 )藉亨 \ .... .. 1 欧 爾混合機予 Μ 充 分 混 合 後 供 給 於用氮氣 密 封 之 具有 I 20 in m 0通氣口 之 二 軸 螺 桿 式 擠 壓 機 ,而按260TC溫度下逗 1 1 留 1 5分鐘之條 件 進 行 捏 合 反 應 其 次,使之 九 粒 化 〇 1 1 -70 - 本紙張尺度通闲中闽國家榡淨-(CNS } Λ4現格(2ΙΟΧ2<Π公雄)
Sisaei Λ7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 五、發明説明(G8) 1 1 I 使 此九粒物溶 於 二 氯乙 烷 藉 膜 濾器 (孔徑1 ,0 u H1)予以 1 1 1 過 m 後,將2 -甲 氧 乙 醇注 入 其 m 液 ,而 漶取 所 沈積 之沈 m 1 I 物 〇 將此物使用 2- 甲 氧乙 醇 予 Μ 充 分洗 滌後 9 減壓 乾煉 $ 請 先 1 1 閲 1 而 得 到白色固形 物 〇 此固 形 物 予Μ,分柝結果得知其 為結 合 讀 背 I 面 I 有 (4 ,6-二胺基- 1 , 3 , 5 -三岍)構架4 .3 w t it之7改質飽和聚酯 之 注 1 I 意 1 I 樹 脂 。此固形物 之 元 素分 析 及 紅 外 線吸 收光 譜 分析 結果 如 事 項 1 下 ·. 本 裝 元素分析 C Η N 頁 1 1 測定值 64 . 5% 5 .5¾ 2 .7% 1 1 紅外線吸收光譜分析 1 基於N Η 2之 吸 收 3320 Λ 3160 cm" 1 訂 基於C = Ν之吸收 1630 1550cm 1 1 I 基於三叻基之吸收 816 cm- i 1 1 I ,實 施 例-8 1 1 改 〆- 質聚醃胺樹 脂 之 製造 將 聚醃胺樹脂 ”東洋坊N Y L 0 Ν Τ -8 0 2 "( 「東 洋 坊績 j公 司 1 | 所製造)1 0 0份(重量)及去 甲 烯 碳 胍胺 10份 (重虽)藉亨酞 [ 爾 混 合機予Κ充 分 混 合後 供 給 於 用氮 氣密 封 之具有20 mm 1 1 I Φ 通 氣口之二軸 螺 桿 式擠 壓 機 而按2 5 0 t:溫度下逗留1 5 1 1 分 鐘 之條件進行 捏 合 反應 其 次 9 使之 丸粒 化 〇 1 1 使 此九粒物溶 於 間 甲苯 酚 藉 膜 瀘器 (孔徑1 .0 u m)予Μ 1 I vm 姆 m 後•將2—甲 氧 乙 醇注 入 其 m 液 ,而 漶取 所 沈積 之沈 m 1 物 〇 將此物使用 2- 甲 氧乙 醇 予 Μ 充 分洗 滌後 減壓 乾燥 9 1 1 而 得 到白色固形 物 〇 此固 形 物 予 Μ 分析 結果 得 知其 為結 合 1 1 -7 1 一 本紙张尺度通州中阀阀家標準(CNS ) Λ4規格(21〇κ2<?7公f ) 五、發明説明((]!)) A7 B7 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 有(4,6 -二胺基-1,3,5-三叻)構架4.8wt!K之改質聚醚胺樹 脂 〇 此 固形物 之 元 素 分 析 結 果 如 下 J 元素分析 C Η N 測定值 62 . 5¾ 9 .5% 14.7¾ 實 施 例 -9 改 質 聚甲基 丙 烯 酸 酯 樹 脂 之 製 造 : 將 聚 甲基丙 烯 酸 酯 樹 脂 "PARAPET HR " ( 「協和GAS化 學工 業 J 公 司所製 造 )100 份 (重量) 及 去 甲 猫 烯 碳 m 胺 10份 (重 量 )藉亨敗爾混合櫬予Μ充分混合後1 •供給於用氮氣密封 之 具 有 2 0 in m ^ 通 氣 α 之 二 軸 螺 桿 式 擠 壓 機 f 而 按 260 C 溫 度 下 逗 留15分 鐘 之 條 件 進 行 捏 合 反 應 » 其 次 » 使 之九 粒化 使 此 九粒物 溶 於 甲 基 乙 基 酮 , 藉 膜 濾 器 (孔徑1 .0 u m )予 過 m 後•將 甲 酵 注 入 其 m 液 , 而 滤 取 所 沈 積 之 沈澱 物。 將 此 物 使用甲 酵 予 Μ 充 分 洗 滌 後 » 減 壓 乾 燥 9 而 得到 白色 固 形 物 。此固 形 物 予 Μ 分 析 結 果 得 知 其 為 結 合 有 (4,6 -二 胺 基 -1 ,3,5 -三 哺)構 架 4 . 7 w t% 之 改 質 聚 甲 基 丙 烯 酸酯 樹脂 〇 此 固 形物之 元 素 分 析 結 果 如 下 尤素分析 C Η N 測定值 55 . 4¾ 6 .9% 3.0¾ 實 施 例 -10 改 質 EP橡膠 之 製 造 ; 將 EP橡膝” JSR ΕΡ0 1 Ρ "( 厂 曰 本 合 成 橡 膠 J 公 司所 製造 )100 份 (重量) 及 去 甲 猫 烯 碳 胍 胺 10份 (重量) 供 給 於用 氮氣 密 封 之 具有通 氣 □ 之 捏 和 式 擠 壓 機 t 而 按 2 4 0 t:溫度- 30分 本纸张尺度適川中阀國家標率(CNS )八4規格(210X297公釐) --------v ΐ裝------訂-----* 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (70) 1 1 I 之 條 件 進 行 捏 合 反 應 其 次 將 捏 合 物 取 出 來 〇 1 1 1 使 此 捏 合 物 溶 於 熱 二 甲 苯 藉 膜 m 器 (孔徑1 .0 U m) 予 -V 1 I 過 m 後 將 2- 甲 氧 乙 酵 注 入 其 濾 液 而 濾 取 固 形 物 〇 將 此 請 先 1 1 閱 | 物 使 用 2- 甲 氧 乙 酵 予 Μ 充 分 洗 滌 後 減 m 乾 燥 而 得 到 白 讀 背 I I 色 固 形 物 〇 此 固 形 物 予 分 析 结 果 得 知 其 為 結 合 有 (4 ,6 - 之 注 1 二 基 -1 ,3 , 5 -三叻) 構 架 4 . 4 w U之 改 質 EP橡 膠 〇 此 固 形 物 思 事 項 1 再 之 元 素 分 析 結 果 如 下 裝 本 天:素分析 C Η N 頁 '— 1 I 測定值 83 . 4¾ 13 .8% 2 .8¾ 1 1 實 施 例 -1 1 1 改 質 PP 蠟 之 製 造 訂 將 PP蠅 ”— 三井Η IGHWAX ΝΡ055 "( 厂 井 石 油 化 學 J 公 司 所 1 I 製 造 )1 00份 (重量) 及 參 考 例 1之方法所得到之去甲猫烯碳 1 1 胍 胺 之 縮 合 物 20份 (重量) 供 給 於 用 氮 氣 密 封 之 具 有 通 氣 P 1 1 之 捏 和 式 擠 壓 機 而 按 2 6 0 υ溫度- 20分 之 條 件 進 行 捏 合 反 L k 應 其 次 將 捏 合 物 取 出 來 〇 1 使 此 捏 合 物 溶 於 熱 二 甲 笨 藉 膜 濾 器 (孔徑1 .0 U m) 予 Μ I 過 m 後 將 2- 甲 氧 乙 醇 注 入 其 滹 液 而 分 離 樹 脂 狀 物 〇 此 1 1 I 處 理 操 作 予 重 複 二 次 後 將 樹 脂 狀 物 減 壓 乾 燥 » 而 得 到 1 1 白 色 固 形 物 〇 此 囿 形 物 予 Μ 分 析 結 果 得 知 其 為 結 合 有 (4 ,6 1 1 二胺基- 1, 3 , 5- 三 )構架8 .8 wt!K之改質PP撖。 此固形物 | 之 元 素 分 析 結 果 如 下 : 1 I 元素分析 C Η Η 1 1 I 測定值 81 . 3¾ 13 .1 % 5 .6¾ 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨OX297公釐) -73 1 6 6 8
A B 五、發明説明(7丨) 實施例-12〜16 改質聚丙烯樹脂之製造: 除了使用表-1所示之含去甲猫烯基化合物Μ代替去甲葙 烯碳胍胺外,皆與實狍例-1同樣進行捏合反應,然後使之 九粒化。 使用此項九粒物Μ與實施例-1同樣進行溶劑處理。如此 得到之固形物予以減壓乾燥後,施行Ν含量之分析(元素分 析)。其結果示於表-1中。 如表-1所示•使用本發明有關之含去甲猫烯基化合物Μ 進行反應時,可簡單且容易Μ良好之產率製、質之聚丙烯 樹脂*係如此優異之發明。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •爹. --11 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 表-1 實 胞例 含去甲狺烯基化合物 元素分析 編 號 (N%) 12 參考例-3之醚化縮合物 2.4 13 2-(4,6-二胺基-1,3, 5-三叻-2-基) 2.7 -2-甲基-雙環[2 · 2 . 1 ]庚-5-烯 14 2-[4,6-雙(丁氧甲胺基)-1,3,5-三 1.6 岍-2 -基)雙環[2.2. 1]庚-5 -烯 15 2-[4,6_雙(Ν,Ν-二正己胺基)-1,3,5 1.1 -三叻-2 -基)雙環[2.2.1]庚-5-烯 16 2-[4,6 -雙(2 -羥乙胺基)-1,3,5 -三岍 2.1 -2-基)-雙環[2 . 2 . 1 ]庚-5-烯 ,實 施例 -17 本紙ift尺度適用t阀國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) "· r 五、發明説明(72 ) 改 質 聚 乙 烯 樹 脂 之 製 造 • • 將 聚 乙 烯 樹 脂 R E X T R 0 N J79- 4F25 「白 石化學」公司 所 製 造 )100 份 (重量) 去 甲 葙 烯 碳 胍 胺 20份 (重量)及硫二 丙 酸 二 月 桂 酯 0 . 1份( 重 量 )藉亨敗爾混合機予Μ充分混合 後 供 給 於 用 氮 氣 密 封 之 具 有 20 m Φ >通氣口之二轴螺桿式 擠 壓 機 » 而 按 280t:溫度下逗留10分鐘之條件進行捏合反 應 f 其 次 9 使 之 丸 粒 化 〇 使 此 丸 粒 物 溶 於 熱 二 甲 苯 9 藉 膜 m 器 (孔徑l.Ow m)予Μ 過 m 後 t 將 2- 甲 氧 乙 醇 注 入 其 濾 液 » 而 濾取 所沈積之沈澱 物 〇 將 此 物 使 用 2- 甲 氧 乙 醇 予 以 充 分 洗 滌後 ,減壓乾燥, 而 得 到 白 色 固 形 物 〇 此 固 形 物 予 以 分 析 结果 得知其為结合 有 (4 ,6 -二胺基-1 , 3 , 5 ,"ΖΓ )構架9 .1 wtS!之改質聚乙烯樹 脂 〇 此 固 形 物 之 元 素 分 析 结 果 如 下 元素分析 C Η Ν 測定值 80 . 9% 13 .2% 5.8¾ 實 施 例 -18 改 質 聚 乙 烯 樹 脂 之 製 造 : I----^----^ -裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 將聚乙烯樹脂"HIGHZEX 6200BP”(「三井石油化學」公 司所製造)100份(重量卜5-去甲S烯-2-羰氛/苯甲酵反應 物(即5-去甲稻烯-2-羰氛與苯甲酵1/1莫耳比之反應物)5 份(重量)及硫二丙酸二月桂酯0.1份(重量 > 藉亨敗爾混合 機予W充分混合後,供給於用氮氣密封之具有2OOmm0通 氣口之二軸螺稈式擠壓機,而按2601C溫度下逗留10分鐘 之條件進行捏合反應*其次,使之九粒化。 本认乐尺度適用中國囤家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -75- 修正賣 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (73) 1 1 I 使 此 丸 粒 物 溶 於 熱 二 甲 苯 藉 膜 m 器 (孔徑1 .0 U m ) 予 Μ 1 1 1 過 滹 後 將 間 甲 苯 酚 注 入 其 m 液 而 m 取 所沈 積 之 沈 m 物 ✓-V 1 I 〇 將 此 物 使 用 間 甲 苯 酚 予 Μ 充 分 洗 滌 後 減壓 乾 燥 而 得 請 先 1 1 閱 | 到 白 色 固 形 物 〇 此 固 形 物 經 過 紅 外 線 吸 收 光譜 分 析 結 果 得 讀 背 I 面 I 知 其 為 具 有 酯 及 苯 基 構 架 之 改 質 聚 乙 烯 樹脂 0 之 注 1 I 意 1 I 施 例 -19 拳 項 1 再 ?一 改 質 聚 乙 烯 樹 脂 之 製 造 ( 化 學 公 為 本 A 將 聚 乙 烯 樹 脂 "H IGHZEX 6200BP "( 厂 三 井石 油 J 頁 s_^ 1 | 司 所 製 造 )1 0 0份 (重量0 5- 去 甲 猫 烯 -羰氛/4, 4, -二胺二 1 1 笨 醚 反 應 物 (即5 -去甲猫烯- 2 ~ W| m 氮 與 二 胺 二苯 醚 按 2/ 1奠 1 耳 比 之 反 Hftr 愿 物 )5份 (重量) 及 硫 二 丙 酸 二 月 桂酯 0 . 1份( 重 虽 訂 )藉亨欧爾混合機予Μ充分混合後 供給於用氮氣密封之 1 1 具 有 20 通氣口之二軸螺桿式擠壓機 而按2 6 0 t: 溫 度 下 1 1 1 逗 留 10分 鐘 之 條 件 進 行 捏 合 反 Π*ρ 腮 其 次 使之 九 粒 化 0 1 1 使 此 丸 粒 物 溶 於 熱 二 甲 笨 藉 膜 m 器 (孔徑1 .0 U m) 予 Μ L L 過 滤 後 將 間 甲 苯 酚 注 入 其 m 液 而 m 取 所沈 積 之 沈 m 物 1 | 〇 將 此 物 使 用 間 甲 笨 酚 予 Μ 充 分 洗 滌 後 減壓 乾 燦 而 得 | 到 白 色 固 形 物 0 此 固 形 物 經 過 紅 外 線 吸 收 光譜 分 析 結 果 得 1 1 I 知 其 為 具 有 醸 胺 鐽 及 笨 基 構 架 之 改 質 聚 乙 烯樹 脂 〇 1 1 實 施 例 -20 ::: - r 1 1 改 質 聚 苯 乙 烯 樹 脂 之 製 造 I 除 了 使 用 2- [雙瓖(2. 2 . 1) 庚 -5 -烯- 2- 基 1-2- 喟 唑 咐與 笨 1 I 甲 酸 之 反 應 物 (1 / 1 莫 耳 比 )Μ代替5 -去甲秸烯- 2- 羰 氛 與 二 1 1 胺 二 苯 醚 之 反 應 物 (2/1 奠 耳 比 )外 皆與實胞例- 19同 樣 進 1 1 本紙ifc尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 (ΊΑ) 1 1 | 行 捏 合反 應 然 後 使 之 九 粒 化 0 1 1 1 使 用此 九 粒 物 以 與 實 皰 例 -1 9同樣施行溶劑處理 >所得 /-V I I 到 之 固形 物 經 過 紅 外 線 吸 收 光 譜 分 析 结 果 得知其 為 具有醯 請 1 1 閲 I 胺 鍵 、酯 鐽 及 苯 基 構 架 之 改 質 聚 乙 烯 樹 脂 〇 讀 背 1 面 I 實 施 例-2 1 备 1 1 改 質石 蝋 之 製 造 1 項 1 I ( 將 ”石蠟1 55 "( 厂 曰 本 精 蝋 J 公 司 所 製 造 )1 0 0 份 (重量)、 % V % 本 裝 去 甲 葙烯 碳 胍 胺 10份 (重量) 及 硫 二 丙 酸 二 月桂酯 0 · 1份(重 頁 '---- 1 I 量 )投入- -安裝有通氣口 、撹拌機及冷卻機之500 ml 熱壓器 1 1 〇 此 糸内 之 氣 體 置 換 Μ 氮 氣 後 在 250¾之内溫下且在攪 1 1 拌 之 下進 行 反 n*a 懕 30分 〇 反 應 終 了 後 取 出 樹 脂狀反 應 混合物。 訂 使 此樹 脂 狀 物 溶 於 熱 甲 苯 藉 膜 m 器 (孔徑1 . 0 U m)予Μ 1 I 過 m 後, 將 -2 甲 氧 乙 醇 注 入 其 m 液 而 m 取樹脂 狀 物。反 1 1 I 覆 此 項處 理 操 作 二 次 後 將 此 樹 脂 狀 物 減 壓乾煉 而得到 1 1 白 色 固形 物 Ο 此 固 形 物 予 Μ 分 析 結 果 得 知 其為結 合 有(4,6 1 k- 二胺基- 1, 3 , 5- )構架4 .7 w t 3:之改質石孅。此固形物 1 1 之 元 素分 析 結 果 如 下 I 元素分析 C Η Ν 1 1 測定值1 83 . 2% 13 .8¾ 3 .0¾ 1 1 實 胞 例-2 2 1 1 EP變性 聚 丙 烯 樹 脂 之 製 造 1 I 將 實施 例 -1 之 方 法 所 得 之 改 質 聚 丙 烯 樹 脂之九 粒 物100 1 I 份 (重量) 及 環 氧 樹 脂 "Ε Ρ I C 0 Τ Ε tt 1009 "( Γ 油化 SHELLEP0XY 1 1 J 公 司所 製 造 )20份(重 量 )藉混合機予以充分混合後,供 1 1 本紙ift尺度適/«中阀阀家標?M CNS ) Λ4覘格(210X297公痒—) 〇18661 Α7 Β7 五、發明説明(75) 給於用氮氣密封之具有20®ημ^通氣口之二軸螺桿式擠壓機 ,而按260TC溫度下逗留10分鐘之條件進行捏合反應,其 次,使之九粒化。 使此丸粒物溶於熱二甲苯,藉膜滹器(孔徑l.〇w m)予Μ 過漶後,將-2甲氧乙酵注人其漶液,而漶取所沈積之沈澱 物。將此物使用-2甲氧乙酵予Μ充分洗滌後,減懕乾燥, 而得到白色固形物。此固形物予以分析结果得知其為具有 雙酚-Α構架之ΕΡ變性聚丙烯樹脂。此固形物之元素分析及 紅外線吸收光譜分析結果如下: 死素分析 C Η N 測定值 82.2¾ 13.0¾ 2 :.7% 紅外線吸收 光譜分析 基於笨核 之吸收 1603 、1500cm 1 實胞例-23 ΕΡ變性ΕΡ橡膠之製造: 將實施例-10之方法所得 之EP橡膠之捏合物100份 (重虽) 及環氧樹脂”EPIC0TE #1004 ”(「 油化 SHELLEPOXYj 公司所 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 製造)10份(重量)藉混合機予以充分混合後,供給於用氮 氣密封之具有通氣口之捏和式擠壓機,而按2301C溫度-30 分之條件進行捏合反應,其次,將捏合物取出來。 使此捏合物溶於熱二甲苯,藉膜滤器(孔徑1.0/im)予Κ 過漶後,將-2甲氧乙醇注入其漶液,而分離樹脂狀物。反 覆此處理操作二次後,將此樹脂狀物減壓乾燥,而得到白 色固形物。此固形物予Μ分析結果得知其為具有雙鼢-A構 本紙張尺度適用中國國家標隼(C:NS > Λ4規格(210X297公鍰) -78 ^18661 Λ7 B7 五、發明説明m;) 架之EP變性EP橡膠。此固形物之元素分析及紅外線吸收光 譜分析結果如下: 元素分析 測定值 紅外線吸收光譜分析 基於笨核之吸收 實施例-24 C 82.8¾ 13.3% N2.6¾ 1603 ' 1501cm 經濟部中央標準局貝工消費合作社印災 EP變性PP蟠之製造: 將實施例-11之方法所·得之改質PP撤之捏合物100份(重 量)及環氧樹脂”EPIC0TE#1010”(「油化SHELLEP0XY」公司 所製造)20份(重量)藉混合機予Μ充分混合後,供給於用 氮氣密封之具有通氣口之捏和式擠壓機,而按230Ρ溫度 -20分之條件進行捏合反應,其次,將捏合物取出來。 使此捏合物溶於熱二甲笨,藉膜漶器(孔徑l.Owm)予Μ 過濾後,將甲基乙基_注入其滹液,而分離樹脂狀物。反 覆此處理操作二次後*將此樹脂狀物減壓乾燥,而到白色 固形物。此固形物予Μ分析結果得知其為具有雙酚-Α構架 之ΕΡ變性ΡΡ蠟。此固形物之元素分析及紅外線吸收光譜分 析結果如下: 天素分析 C Η Ν 測定值 80.7¾ 12.5% 5.0¾ 紅外線吸收光譜分析 基於苯核之吸收 160卜 1500cm (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實胞例-25 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Λ4規格(210Χ297公嫠) 79 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 * B7__五、發明説明(7V) EP變性聚乙烯樹脂之製造: 將實施例-4之方法所得之改質聚乙烯樹脂之九粒物100 份(重量)(及對苄笨基縮水甘油醚10份(重虽)藉混合機予 Μ充分混合後,供給於用氮氣密封之具有20ibid<6通氣口之 二軸螺禕式擠壓機,而按230¾溫度下逗留20分鐘之條件進 行捏合反應,其次,使之九粒化。 使此九粒物溶於熱二甲苯,藉膜滤器(孔徑l.〇/im)予K 過濾後,將2 -甲氧乙酵注入其濾液,而滹取所沈積之沈澱 物。將此物使用2甲氧乙酵予Μ充分洗滌後,減壓乾燥, 而得到白色固形物。此固形物予Μ分析結果得知其為具有 笨基構架之ΕΡ變性聚乙烯樹脂。此固形物之元素分析及紅 外線吸收光譜分析結果如下: 天素分析 C Η Ν 測定值 79.8¾ 12.6¾ 6.7¾ 紅外線吸收光譜分析 基於苯核之吸收 1600、1 5 0 2cm ~ 1 實施例-26 EP變性聚丙烯樹脂之製造: 將實胞例-1之方法所得之改質聚苯丙烯樹脂之九粒物 100份(重量)及參考例-4之方法所得之環氧化聚笨醚樹脂 之九粒物2 0份(重量)藉混合機予Μ充分混合後,供給於用 氮氣密封之具有20mm必通氣口之二軸螺桿式擠懕機,而按 2801C溫度下逗留20分鐘之條件進行捏合反應,其次,使 之九粒化。 本纸張尺度琦用中阀阀家標苹(ΓΝί; ) Λ4«1格(210X297公釐〉 _ 〇 Λ _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 、1Τ 318661 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 (78) 1 I I 使 此 九 粒 物 溶 於 熱 二 甲 笨 藉 膜 濾 器 (孔徑1 .0 U HI ) 予 Μ 1 1 1 過 m 後 將 氛 仿 注 入 其 m 液 而 濾 取 所 沈 積 之 沈 澱 物 〇 將 /·-V 1 I 此 物 使 用 氯 仿 予 Μ 充 分 洗 滌 後 減 壓 乾 燥 . 而 得 到 白 色 固 請 先 1 1 閲 I 形 物 〇 使 此 固 形 物 再 溶 於 熱 二 甲 苯 後 對 此 注 加 2- 甲 氧 乙 讀 背 1 面 I 酵 滤 取 所 沈 積 之 沈 m 物 與 上 述 同 樣 處 理 而 得 到 固 形 物 之 注 1 1 〇 此 固 形 物 予 以 分 析 結 果 得 知 其 為 具 有 聚 苯 醚 樹 脂 構 架 之 事 項 1 ( EP 變 性 聚 丙 烯 樹 脂 0 此 固 形 物 之 元 素 分 析 结 果 如 下 % \ 本 素分析 C Η N 頁 1 1 測定值 82 . 8¾ 13 .0¾ 2 .8% 1 1 實 施 例 -27 1 1 將 由 實 胞 例 -2 之 方 法 所 得 之 改 質 聚 丙 烯 樹 脂 之 九 粒 物 99 1 訂 份 (重量) 硫 二 丙 酸 二 月 桂 酯 0 . 6份( 重 童 )及異戊四醇肆 1 I [3- (3, 5- 二 第 三 丁 基 -4 -羥基笨基) 丙 酸 酯 ]〇 .4份 (重量) 1 1 1 所 組 成 之 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 藉 混 合 輥 210¾ - 6分鐘之條件 1 1 予 Μ 捏 合 其 次 藉 擠 壓 傲 捏 合 而 丸 粒 化 0 此 物 藉 射 出 成 形 線 機 成 形 而 製 成 厚 度 1 / 1 6 时 之 m A»、* 燒 性 測 定 用 試 片 〇 1 使 用 此 項 試 Η 根 據 美 國 Un d e r W r 1 t e r S 1 a bo r a to Γ ί e s 1 I In C · 之 Su b j e c t 9 4所 示 之 垂 直 m /V、、、 m 試 驗 法 施 行 試 驗 结 果 得 1 1 1 知 其 為 V- 1鈒 在燃燒時不會產生熔融落下物 且燃燒 1 1 物 之 形 狀 保 持 狀 態 良 好 9 即 上 述 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 具 有 優 1 1 異 之 難 燃 性 〇 1 I 實 施 例 -28 1 I 將 由 實 施 例 -1 之 方 法 所 得 之 改 質 聚 丙 烯 樹 脂 之 九 粒 物 80 1 1 I 份 (重量) 多 磷 酸 銨 "E X 0 L I T 4 2 2 ”( ' Η 〇 e c h e s t j 公司所 1 1 本紙張尺度適爪中阀阀家橾年(C’NS > Λ4坭格(2丨〇X2()7公犛) 五、發明説明(D) ΑΊ Β7 製造)19份(重量)、硫二丙酸二月桂酯0.6份(重量)及異戊 四醇肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基笨基)丙酸酯]0.4份( 重量)所組成之聚丙烯樹脂組成物按實施例-27之方法同樣 實胞而製得試Η。 使用此項試片,與實胞例-27同樣胞行燃燒性試驗結果 得知,其為V-0鈒,且燃焴物之形狀保持狀態良好。又證 實,本發明有關之改質聚丙烯樹脂與磷類合併使用時,由 於產生相乘效果,進一步提高難燃性之改良(程度)*即上 述聚丙烯樹脂組成物具有優異之難燃性。 實施例-29〜32 經濟部中央標準局貝工消費合作社印聚 將由實胞例-4所得之改質聚乙烯樹脂之九粒物85份(重 量)與表-2所示之磷類15份(重量)所組成之聚乙烯樹脂組 成物藉混合輥1801C-6分鐘之條件予Μ捏合,其次藉擠壓 櫬捏合而丸粒化。此物經過與實施例-27相同之處理而製 成燃燒測定用試片,然後藉此施行試驗。其結果示於表-2 中 。 如表-2所示,本發明有關之改質聚乙烯樹脂與磷類合併 使用時進一步提高難燃性之改良(程度),證實其難燃性優 異。 -----------裝------訂------厂J: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸乐尺度適州中阀阀家標嗥(C’NS ) Λ4現格(2丨0〆297公釐) 82 五、發明説明(8(j) A7 B7 表_ 2 實 性 施 UL規格94 有或無 熔 例 m 類之種類 之等级 融物之 落 之 下 NO . 29 磷 酸 2-乙基己酯二苯酿 V-0 無 30 亞 磷 酸畚(十三酯) V-1 無 31 N, H f -雙(2-羥乙基)胺甲膦酸 V-1 無 二 乙 酯 32 伸 乙 雙[氧化巻(2 -氰乙基)膦] V-1 無 實施例-33 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印策 使用實施例-8之方法所得之改質聚醯胺樹脂之九粒物, 藉射出成形機施行成形,而製成厚度1/16时之燃燒性測定 用試Η。 使用此試片•與賁胞例-27同樣胞行試驗结果得知*其 為V-1鈒,且其碳形成性優異之燃燒物之形狀保持狀態良 好,即上述改質聚醃胺樹脂具有優異之難燃性。 實施例-34 用混合機充分混合由實施例-8之(方法所得之)改質聚醯 胺樹脂之丸粒物96份(重量)與異三聚氰酸4份(重量)所組 成之聚豳胺樹脂組成物,繼之藉設定在260t:缸筒溫度下 之擠壓機予K捏合而九粒化。Μ此物藉射出成形櫬施行成 形•而製成厚度1/16时之燃燒性測定用試片。 本紙張尺度適用中阈阀家榡準(CN.S > Λ4規格(2丨0Χ297公釐) 83 318861 A 7 _B7__ 五、發明説明(8 1) 使用此試片,與實施例-27同樣施行試驗結果得知,其 為V-0鈒,且其燃燒物之形狀保持狀態良好。又證實,本 發明有黼之改質聚醯胺樹脂與異三聚氰酸類合併使用時, 由於產生相乘效果,進一步提高難燃性之改良(程度>,即 上述聚豳胺樹脂組成物具有優異之難燃性。 實胞例-35 用混合機充分混合由實胞例-7之(方法所得之)改質聚酯 樹脂之九粒物93份(重量)與異三聚氰酸叁(2-羥乙酯)7份( 重量)所組成之聚酯樹脂組成物,镅之藉設定在280 1C缸筒 溫度下之擠壓機予Μ捏合而九粒化。Μ此物藉射出成形機 施行成形,而製成厚度1/16时之燃燒性測定用試片。 使用此試片,與實施例-27同樣胞行試驗结果得知,其 為V-0级,且其燃焴物之形狀保持吠態良好。又證實,本 發明有關之改質聚酯樹脂與異三聚氰酸類合併使用時|由 於產生相乘效果,進一步提高難燃性之改良(程度),即上 述聚酯樹脂組成物具有優異之難燃性。 實施例-36 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將實腌例24之方法所得之ΕΡ變性ΡΡ栅30份(重量)及三聚 氰酸5份(重量)預先用熱輥予Κ混合。其次,對此物添加 瓌氧樹脂”EPIC0TE#828 ”(「油化SHELLEPOXYj公司所製造 )40份(重量)及甲基六氫酞酐25份(重量),用熱輥予Μ混 合而得到瑁氧樹脂組成物。將此物注入鐮塑板*由硬化而 製成一厚度1/16吋之燃燒性測定用試片。 使用此試片,與實胞例27同樣胞行試驗結果得知,其為 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公釐) _ R /1 _ A7 B7 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 (8 ) 1 1 I V- 0級 旦其燃燒物之形狀保持狀態良好£ ) 1 1 1 如 實 施 例 34 36所 示 已 證 實本 發明 有 關 之 樹 脂類 之 難 ^-Ν 1 I 燃 化 方 法 在 熱 塑 性 樹 脂 熱 固 性樹 脂等 之 範 圍 廣 大之 樹 脂 請 先 1 1 閲 I 中 顯 示 優 異 之 難 燃 性 並 且 本 發明 有關 之 改 質 樹 脂類 及 / 瀆 背 1 面 I 或 EP變 性 樹 脂 類 與 異 三 聚 氰 酸 類、 三聚 氰 酸 類 合 併使 用 時 之 注 1 I 意 1 1 , 由 於 產 生 相 乘 效 果 進 一 步 提高 難燃 性 之 改 良 (程度) 〇 孝 項 1 實 腌 例 -37 本 用 亨 飲 爾 混 合 機 混 合 由 實 胞 例5之方法所得之改質聚苯 頁 's_〆 1 I 醚 樹 脂 45份 (重量) 實 施 例 6之方法所得之改質聚苯乙烯 1 1 樹 脂 30份 (重量) 異 三 聚 氰 酸 10份 (重量) 以 及 多磷 酸 銨 1 1 "EX0LIT422 厂 Ho e c h s t j 公司所製造) 15份 (重量)所 組 成 1 訂 之 聚 笨 醚 樹 脂 組 成 物 後 用 擠 壓機 予Μ 捏 合 而 九 粒化 〇 Μ 1 I 此 物 藉 射 出 成 形 機施 行 成 形 而製 成厚 度 1/16 吋 之燃 焼 性 1 1 | 測 定 用 試 片 〇 1 1 使 用 此 試 Η 與 實 施 例 27同 樣腌 行試 驗 结 果 得 知, 其 為 1 V- 1鈒 且其燃熵物之形狀保持狀態良好 即上述聚苯醚 1 I 樹 脂 組 成 物 具 有 優 異 之 難 燃 性 〇 1 I 實 施 例 -38 1 1 1 除 了 去 甲 烯 碳 胍 胺 之 使 用 量由 10份 (重蛋) 改 為20份 ( 1 1 重 量 )外 皆與實施例5同 樣 進 行捏 合反 應 〇 其 次 使之 丸 粒 1 1 化 而 得 到 改 質 聚 苯 醚 樹 脂 〇 除 了去 甲猫 烯 碳 胍 胺 之使 用 量 1 | 由 5份( 重 量 )改為15份( 重 量 )外,皆與實施例6同 樣進 行 捏 1 I 合 反 應 其 次 使 之 九 粒 化 而 得 到改 質聚 苯 乙 烯 樹 脂° 1 1 1 用 混 合 機 充 分 混 合 由 上 述 改 質聚 苯醚 樹 脂 20份 (重量) 、 1 1 -85 - 本纸张尺度通用中阀阀家標苹(CNS ) Λ4現格(210'〆2·)7公释) A7 B7 經濟部中央榡準局員工消費合作社印聚 將由聚丙 份(重量)、 造)1 8份(重 硫丙酸二月 二第三丁基 丙烯樹脂組 驗。其结果 如表-3所 化方法中, 極優之自消 含胺基化合 良難燃性。 五、發明説明(83) 上述改質聚笨乙烯樹脂67份(重量)、瞵酸三苯酯9份(重量 )、Μ及硫酸銨4份(重量)、所組成之聚笨乙烯樹脂組成物 ,繼之藉設定在250TC缸筒溫度下之擠壓櫬予Μ捏合而九 粒化。Μ此物藉射出成形機施行成形,而製成厚度1/16吋 之燃燒性測定用試片。 使用此試片,與實胞例27同樣胞行試驗結果得知,其為 V-1鈒,且其燃燒物之形狀保持狀態良好,即上述聚幂乙 烯樹脂組成物具有優異之難燃性。 實施例-39〜47 烯樹脂九粒物(藉實施例1之方法所得到者)78 多磷酸銨”EXOLIT 422 ”(「Hoechstj公司所製 量)、含胺基化合物(如表-3所示)3份(重量)、 桂酯0.6份(重量)、Μ及異戊四酵肆[3-(3,5--4-羥基苯基)丙酸酯]0.4份(重最)所組成之聚 成物依照與實胞例27相同之程序予K處理及試 示於表-3中。 示,已證實的是,在本發明有關樹脂類之難燃 本發明有關之改質樹脂類所組成之組成物顯示 性及良好之燃燒物形狀保持狀態,又與磷類及 物合併使用時,由於產生相乘效果•進一步改 本紙尺度適用中阀阀家榡肀(C_NS ) Λ4现格(2Η>'/ 2<>7公鋒) 86 --------;--裝------ΐτ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填艿本頁) 318661 Α7 Β7 五、發明説明(8、|) 表-3 實 —難— 一性 施 UL規格 94 有 或無 熔 例 含胺基化合 物 之等级 融 物之 落 之 下 NO . 39 N , Η ' -雙(2-胺乙基) 六 氫 V-0 無 40 N- (2 -胺乙基 )嗎啭 V-0 無 41 N- (2 -胺乙基 )基)六 氫 °Ά 啶 V-0 無 42 氰 胍 V-0 無 43 胍 * 隣酸鹽 V-0 無 44 乙 二 胺-甲醛 (1/2 莫 耳 比 )反 V-0 無 應 物 45 〇比 哺 -甲醛(1 /2莫耳 比 )反應物 V-0 無 46 五 亞 甲六咕 V-0 無 47 五 伸 乙六胺 V-0 無 實施例-4δ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 氣 空 按 脂 樹 醚 笨 :聚 質 驗 ίι改 .Β之 性y 定II 得 安 ^法 旨之 5 樹例 醚施 苯實 聚由 質 用 改使 及知 圍得 氛果 之結
定 測 S 篇 熱 行 胞 件 條 之 度 tn/i 遵 溫 升 之 鐘 分 / P 率 少 減 量 質 其 為 度 溫 之 時 照 依 脂 樹 醚 苯 聚 料 原 之 用 所 5
知 得 0< 身 結 定 測 0¾ 重 例熱 施行 實施 用件40 使條為 , 之 度 面同溫 方相之 一 述時 另上 U 與5W
V 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 率 少 減 量 質 其 87 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 (85 ) 1 1 I 實 施 例 -49 1 1 改 質 聚 苯乙 烯 樹 脂之熱安定性試驗: 1 I 使 用 由 實施 例 6之方法得到之改質聚笨乙 烯 樹脂· 按 照 請 先 1 i 閱 I 與 實 胞 例 -48相同之條件施行熱重測定結果 得 知,其 質 量 讀 背 I I 減 少 率 5 w t»!時 之 溫 度為334 ¾。 之 注 去 1 1 另 一 方 面, 使 用 實胞例6所用之原料聚笨 乙 烯樹脂 » 依 1 項 1 再 1 厂 照 與 上 述 相同 之 條 件施行熱重測定結果得知 •其質量減少 裝 本 率 5 w ts:時 之溫 度 為 29 9 t: ° 頁 Ν_^ 1 I 實 施 例 -50 1 1 1 改 質 聚 甲基 丙 烯 酸酯樹脂之熱安定性試驗 1 1 使 用 由 實施 例 9之方法得到之改質聚甲基 丙 烯酸酯 樹 脂 訂 赘 按 照 與 實施 例 48相同之條件胞行熱重測定結果得知 其 1 I 質 量 減 少 率5w tX時 之溫度為3031C。 1 I 另 . 方 面, 使 用 實施例9所用之原料聚甲 基 丙烯酸 酯 樹 1 1 脂 依 照 與上 述 相 同之條件施行熱重測定結果得知 其質 J 沁 量 減 少 率 5wt*B^F 之 溫度為2 8 5 t:。 1 1 實 施 例 -51 1 I 改 質 聚 丙烯 樹 脂 之熱安定性試驗: 1 1 使 用 由 實施 例 1之方法得到之改質聚丙烯 樹 脂,按 昭 與 1 1 實 施 例 48 相同 之 條 件施行熱重測定結果得知 其質虽減少 1 1 率 5 w t:«時 之溫 度 為 283 t: ° 1 | 另 —* 方 面, 使 用 實施例1所用之原料聚丙 烯 樹脂, 依 照 1 I 與 上 述 相 同之 條 件 施行熱重測定结果得知 其質量減少率 1 1 1 5 w ts:時 之 溫度 為 267 ¾ ° 1 1 木紙張尺度適用中同國家標隼(CNS > Λ4規格(210X297公嫠) -88 一 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (a“ ) 1 I 實 施 例 -52 1 改 質 聚 乙 烯 樹 脂 之 熱 安 定 性 試 驗 I 使 用 由 實 施 例 17 之 方 法 得 到 之 改 質 聚 乙 烯 樹 脂 按 昭 與 請 先 1 1 閲 I 實 胞 例 48相 同 之 條 件 腌 行 熱 重 測 定 結 果 得 知 t 其 質 量 減 少 讀 背 1 面 I 率 5 w 時 之 溫 度 為 385 ¾ ) 之 注 1 1 另 一 方 面 使 用 實 施 例 17所 用 之 原 料 聚 乙 烯 樹 脂 依 照 1 I 再 1 與 上 述 相 同 之 條 件 施 行 熱 重 測 定 结 果 得 知 其 質 量 減 少 率 1 寫 本 5 w t%時 之 溫 度 為 297 r 頁 1 I 如 實 施 例 48 〜 52所 示 本 發 明 有 閻 之 改 質 樹 脂 類 與 改 質 1 1 月U 之 樹 脂 類 相 較 大 幅 提 高 其 熱 質 量 減 少 率 5« t% 之 溫 度 9 1 1 而 顯 著 改 良 熱 安 定 性 Ο 1 訂 實 施 例 -53 1 I 改 質 聚 苯 醚 樹 脂 之 熱 安 定 性 試 驗 1 I 使 用 由 實 胞 例 5之方法得到之聚苯醚樹脂 使其九粒物 1 溶 於 氯 仿 藉 膜 m 器 (孔徑1 .0 U m) 予 Μ 過 滤 而 得 到 氛 仿 不 溶 物 Ο 其 次 將 此 氯 仿 不 溶 物 注 入 2- 甲 氧 乙 醇 與 上 述 同 1 1 樣 予 Μ 過 m 而 得 到 不 溶 固 形 物 〇 此 不 溶 固 形 物 予 減 壓 乾 I 燥 而 測 定 重 量 結 果 得 知 ,其不溶固形份為該樹脂之0 • 0 5 w tx ° 1 1 I 又 按 將 實 施 例 5所用之捏合前之聚苯醚樹脂與上述同 1 1 樣 予 >λ 處 理 結 果 得 知 其 不 溶 固 形 份 為 該 樹 脂 之 0 . 03 w t % ° 1 如 上 所 述 本 發 明 有 關 之 改 質 聚 苯 醚 樹 脂 即 使 在 高 溫 加 1 | 埶 下 之 捏 合 成 形 成 工 後 亦 顯 示 其 不 溶 固 形 份 很 少 9 且 達 1 I 到 與 捏 合 前 之 原 料 樹 脂 約 略 同 等 之 程 度 顯 示 其 捏 合 成 1 1 I 形 加 工 時 之 熱 安 定 性 極 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) -8 9 - S18361 A7 B7 五、發明説明(87) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 比較例-4 聚 苯 醚 樹 脂 之 熱 安 定 性試 驗: 除 了 不 用 (實施例5所 載之 )去甲葙烯碳胍胺10份( 重 量 ) 外 > 皆 與 實 胞 例 5同樣胞行捏合 •然後九粒化 此 九 粒 物 依 照 與 資 施 例53相同 之方法 Μ 處 理 而 測 定 不 溶 固 形 物 重 量 之 结 果 得知 ,其 不溶固 形 份 為 該 捏 合 樹 腊 之 4 . 61 w t % ( 如 上 所 述 未 改 質 之 聚苯 醚樹 脂在高 溫 加 熱 下 施 行 捏 合 及 成 形 加 工 時 顯 著 增 加 不溶 固形 份,即 顧 示 熱 安 定 性 不 良 9 在 成 形 加 工 等 處 理 上 受到 很大 之限制 〇 實 施 例 -54 聚 苯 醚 樹 脂 之 熱 安 定 性試 驗: 用 混 合 機 混 合 由 具 有 一固 有鉍 度U ] 0 . 58之 聚 2 , 6- 二 甲 基 -1 ,4 -伸笨醚成份4 2份(重 量) 實施例6 之 方 法 所 得 之 改 質 聚 苯 乙 烯 樹 脂 52份 (重虽) ,Μ 及氫化 SBS橡膠成份6份( 重 最 )所組成之聚笨醚樹脂組成物,繼之藉設定在280 t: 缸 筒 溫 度 下 之 二 軸 擠 壓 機 予Μ 熔融 捏合而 九 粒 化 〇 Μ 此 物 利 用 一 設 定 在 280t:缸筒溫度下之射出成形機製成厚度1/8时 之 懸 臂 梁 式 衝 擊 強 度 测 定用 試片 。將此 項 試 片 在 設 定 於 130t:溫度下之熱風循瑁恒溫槽中放置200小 時 Μ 進 行 老 化 試 驗 〇 按 照 ASTM D2 5 6 測 定老 化試驗 刖 後 之 懸 臂 梁 式 衝 擊 強 度 9 其 結 果 示 於 表 -4中 〇 比 較 例 -5 除了實胞例54所載之由實施例6之方法得到之改質聚苯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X297公釐) Β 五、發明説明(88) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製
乙 烯 樹 脂由 改質前 之該 聚 苯 乙 烯樹脂 來代替外 •皆按與實 施 例 54相同 之程序 施行 處 理 及 試驗。 其結果示於表-4中。 表 -4 懸臂梁式衝擊強 度 (註1) ( :具有1 / 8吋凹口 ) (k g / c m / cm) 老化前 老 化 後 實 施 例 -54 12.7 7 . 1(56) 比 較 例 -5 12.6 5 . 2(41) (註 1): :()内之數字為老化前後之懸臂梁式沖 擊 強度 之保持率’ _ M S:表 示 者 〇 實 施 例 -5 5 Λ -56 聚 苯 醚樹 脂之熱 安定 性 試 驗 : 除 了 下述 添加劑 加入 聚 苯 醚 樹脂組 成物外< 皆按與實施 例 54相 同之 程序施 行處 理 及 試 驗。其 結果示於表-5中。 表 -5 添 加 劑 懸臂梁 式 衝擊強度 (具有1 / 8吋凹口) (k g / c m / C in) 種類 添加量 老化 ·» >-月》J 老化後 (註1) 實 施 例 -55 三伸乙四胺 0.2 12 . 8 9.2(72) 實 胞 例 -56 亞磷酸叁(壬 苯 酯 )0.2 12. 7 7.6(60) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) (註1): Μ聚苯醚樹脂為基準之重量百分比UtJO (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、va Γ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 W!__ 五、發明説明(8.丨)) 實胞例-5 7 聚乙烯樹脂之熱安定性試驗: 將由聚乙烯樹脂” HIGHZEX 6200BP”(「三井石油化學j 公司所製造)94份(重虽)、微粉狀銅1份(重虽)、以及改質 聚乙烯樹脂(利用實施例4之方法所得到者)5份(重虽)所組 成之聚乙烯樹脂組成物藉混合輥按160t:-6分鐘之條件予 Μ捏合後,在150¾、200kg/cm2之條件下壓縮成形5分鐘 ,而得到膜片。 使用此項膜片,藉一設定於150TC溫度下之熱封烘箱 (hot-pack oven)在空氣氛圍下施行加熱劣化促進試驗。 Μ此試片變色之時刻定為劣化開始之時刻,Μ (試驗開始 直到)此時所經過之時間來判斷樹脂組成物之熱安定性。 其結果示於表6中。 此外,除了未添加實施例4之方法所得到之改質聚乙烯 樹脂5份(重量)外,皆按與上述相同之程序進行上述聚乙 烯樹脂組成物之處理及試驗,而將其結果以「比較例6j 示於表-6中。 表-6 -- -—------ - -- -- —— ----- — - -p 劣化開始時所經過之時間(曰) 實施例-57 20日以上 比較例-6 1日 實施例-58 聚丙烯樹脂之熱安定性試驗: 將由聚丙烯樹脂"三井NORBULENE JS-G”(「三井東壓化 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Λ4規格(2丨0X297公釐) _ Q 9 _ I I I I I I I 1^-1 I I I I 訂— — I __ I M〕 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)
1 6 S 0〇 S 經濟部中央樣準局員工消费合作杜印製 五、發明説明(ί丨G) 學j公司所製造)0 4份(重量)、微粉狀銅1份(重量)、K及 改質聚丙烯樹脂(利用實施例-1之方法所得到者> 5份(重虽 )所組成之聚丙烯樹脂組成物藉混合輥按2 1 Ο ΐ: -6分鐘之條 件予Μ捏合後,在190C、200kg/cm2之條件下壓縮成形5 分鐘,而得到膜片。 使用此項膜片,按照與實施例57相同之程序進行處理及 試驗,其结果示於表-7中。 此外,除了未添加實施例1之方法所得到之改質聚丙烯 樹脂5份(重量)外•皆按與上述相同之程序進行上述聚丙 烯樹脂組成物之處理及試驗,而將其結果Μ 「比較例7 j 示於表-7中。 表_ 7
聚苯醚樹脂-聚醯胺醯亞胺樹脂二元系之相熔化試驗·· 用亨欺爾混合機使實施例5之方法所得之改質聚苯醚樹 脂九粒物80份(重量)與聚醢胺醯亞胺樹脂"TOHLON 4203Τ "(「Amoco」公司所製造)20份(重量)混合,遒之藉設定在 330t:缸筒溫度下之二軸螺桿式擠壓機予Μ熔融捏合而九 粒化。 此項二元樹脂組成物藉電子顯微鏡予以觀察結果得知, 其樹腊熔融構造形成海島構造,且均勻分散有被控制直徑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 93 装------訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 _B7__ 五、發明説明(9 ι) 約為2.7/zm之球狀物,顯示其相熔性優異。 實施例-60 > .. -----— 聚苯醚樹脂-EP橡膠二元系之相熔化試驗: 用亨敗爾混合機使實1¾例5之方法所得之改質聚苯醚樹 脂九粒物70份(重量)與實胞例10之方法所得之EP橡膠30份 (重量)混合*繼之藉設定在330D缸茼溫度下之二軸螺桿 式擠壓機予Μ熔融捏合而九粒化。 此項二元樹脂組成物藉電子顯微鏡予Κ観察結果得知, 其樹脂熔融構造形成海島構造,旦均勻分散有被控制直徑 約為1.6wm之球狀物,顯示其相熔性儍異。 實施例-61 聚醯胺樹脂-聚苯醚樹脂-聚笨乙烯樹脂三元条之相熔化 試驗: 用亨敗爾混合機混合由改質聚苯醚樹脂九粒物(由實施 例5之方法所得到者)45份(重量)、聚苯乙烯樹脂50份(重 量)Μ及氫化SBS橡膠5份(重量)所組成之樹脂組成物,其 次藉設定在300TC缸筒溫度下之二軸擠壓櫬使之丸粒化。 此九粒物50份(重量)予以细微粉碎後,對此添加實胞例8 之方法所得之改質聚醢胺樹脂50份(重量),此樹脂組成物 藉亨敗爾混合機混合,繼之藉設定在280C缸筒溫度下之 二軸螺桿式擠壓機予Μ熔融捏合而九粒化。 此項三元樹脂組成物藉電子顯微鏡予Μ觀察結果得知, 其樹脂;);容融溝造形成海島構造,且均匀分散有被控制直徑 約為1.6/im之球狀物,顯示其相熔性優異。 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(2^/297公釐) -----------d-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (a;” 1 1 I 實 胞 例 -62 1 1 1 聚 苯 醚 樹 脂 -聚丙烯樹脂二元系之相熔化試驗: /—S 1 I 用 混 合 機 使 具 有 __- 固有紅度[r? ]0.42之 聚2, 6-二 甲 基 請 先 閱 1 I -1 ,4 -伸苯醚8 0份( 重 量)與實施例26之方法所得之EP變性 讀 背 I 1 面 I 聚 丙 烯 樹 脂 20份 (重量)混合 ,繼之藉設 定 在3 3 0 t:缸筒湛 之 注 备 1 1 度 下 之 二 軸 螺 桿 式 擠 壓機予 Μ熔融捏合 而 九粒 化0 恩 事 項 1 再 ./ 此 項 二 元 樹 脂 組 成 物藉電 子顯微鏡予 Μ 觀察 結果 得 知· 寧 1 裝- 寫 本 其 樹 脂 熔 融 構 造 形 成 海島構 造,且均匀 分 敗有 被控 制 直徑 頁 1 1 約 為 1 . 1 / i m 之 球 狀 物 ,顯示 其相熔性優 異 〇 1 1 ιΑ 施 例 -63 1 1 飽 和 聚 酯 樹 脂 -聚丙烯樹脂二元系之相熔化試驗 1 訂 用 亨 欺 爾 混 合 機 使 飽和聚 酯樹脂"Τ Ε I J I N PBT樹脂 TRB-H 1 I "( 厂 帝 人 J 公 司 所 製 造)80份(重量)與實施例2之方 法 所得 1 1 I 之 改 質 聚 丙 烯 樹 脂 20份(重量)混合,繼 之 藉設 定在 260 t: 1 缸 筒 溫 度 下 之 二 軸 螺 桿式擠 壓機予Μ熔 融 捏合 而九 粒 化.。 % 此 項 二 元 樹 脂 組 成 物藉電 子顯微鏡予 以 観察 結果 得 知, 1 | 其 樹 脂 熔 融^1形 成 海 島構造 ,且均匀分 散 有被 控制 直 徑約 1 I 為 2 . 3 L t m 之 球 狀 物 顯示其 相熔性優異 〇 1 1 I 實 胞 例 -64 1 1 聚 醢 胺 樹 脂 -聚丙烯樹脂二元系之相熔化試驗: 1 1 將 聚 醯 胺 樹 脂 ’東洋纺 NYLON T-802”( Γ 東洋 纺績 J 公司 1 | 所 製 造 )7 0 份( 重 量 )、 聚丙烯樹脂”三井 N0RBULENE JS -G ”( 1 I 厂 三 井 東 壓 化 學 J 公 司所製 造)30份(重 量 )' 5 -去甲辐烯 1 1 1 -2 -羰氯/六 亞 甲 二 胺 反應物 (即5-去甲猫烯-2- 羰氛 與 六亞 1 1 本紙張尺度適用中阀國家標嗥(CNS ) Λ4^格(210><297公釐) -95 - A7 £7_ 五、發明説明(9:0 甲二胺按2/1莫耳比之反應物)3份(重量)及硫二丙酸二月 桂酯0.1份(重量)藉亨欧爾混合機予以充分混合後,供給 於用氮氣密封之具有20mm<6通氣口之二軸螺桿式擠壓機, 而按250t:溫度下逗留20分鐘之條件進行捏合反應,其次 ,使之九粒化。 此項二元樹脂組成物藉電子顯微鏡予Μ觀察結果得知, 其樹脂玲融構造形成海島構造,且均勻分散有被控制直徑 約為0.6wm之球吠物,顯示其相熔性優異。 實施例-65 聚苯醚樹脂-聚醢胺醃樹脂二元系之相熔化試驗: 將具有一固有拉度[π ]〇.42之聚2,6 -二甲基- I,4 -伸笨 醚80份(重量),聚醢胺樹脂”東洋纺NYLON T-802 ”(「東洋 坊績」公司所製造)20份(重虽),Μ及參考例-2之方法所 得之去甲稻烯碳胍胺-甲醛縮合物3份(重量)藉亨敗爾混合 機予Μ充分混合後,供給於用氮氣密封之具有2Οιπιπ0通氣 口之二袖螺桿式擠壓機,而按28 0 t:溫度下逗留20分鐘之 n- m HI ^^^1 11 —^ϋ 1 in— In— —an n nn 一 -1 令-呑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 , 徑 樹改 知直 之著 得制 關顯 果控 有可 結被 明時 察有 發類 觀散。本脂 。Μ 分異在樹 化予勻優,質 粒鏡均性是改 九微且熔的之 。 之顯,相實明®) 使子造其證發IJS 程 , 電構示已本 Μ 次藉島顯,用 ΰ 其物海,.示使化 , 成成物所中熔 應組形狀65法相 反脂造球 ~ 方之 合樹構之59化類 捏元融 Μ 例熔脂 6 行一一溶5/Ζ施相樹-6 進項脂0.實之同例 件此樹為如類不皰 條 其約 脂進實 -96 - 本紙悵尺度適用中國國家標嗥(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 五、發明説明 04) 1 1 I 聚 釀 胺 樹 脂 -聚丙烯樹脂二元系之相熔化試驗: 1 1 1 用 亨 敗 爾 混 合 機 使聚 醃胺樹脂 ”東洋妨N Y L 0 Ν -Τ 8 0 2,, ( 厂 1 I 東 洋 纺 績 J 公 司 所 製造 )70份(重 量)與實施例- 22之 方 法 所 請 先 1 1 閱 1 得 之 ΕΡ 、變魄 丙 烯 樹 脂丸 粒物30份 (重量)混合, 繼之 藉 設 定 讀 背 1 ι6 I 在 220C缸筒溫度下之二袖螺桿式擠壓櫬予Μ熔融捏合而 之 注 1 1 九 粒 化 〇 % 項 1 1 V 此 項 二 元 樹 脂 組 成物 藉電子顯 微鏡 予Μ觀察 結果 得 知 9 1 裝- 寫 本 其 樹 脂 溶 融 構 造 形 成海 島構造, 且均 匀分散有 被控 制 直 徑 頁 '—' 1 | 約 為 1 . 1 / 1 m 之 球 狀 物, 顯示其相 熔性 優異。 1 1 I 實 施 例 -67 1 1 聚 苯 乙 烯 樹 脂 -聚乙烯樹脂二元系之相熔化試驗 1 訂 用 亨 欧 爾 混 合 m 使聚 苯乙烯樹 脂”T0P0REX 570-02” ( Γ 1 I 二 井 東 壓 化 學 J 公 司所 製造)80份(重 量)與實施例- 25之 方 1 1 I 法 所 得 之 E P鄭聚 乙 烯樹 脂九粒物 20份 (重量)混 合, m 之 藉 1 1 設 定 在 230Τ0缸筒溫度下之二軸螺桿式擠壓機予Μ熔融捏 1 合 而 九 粒 化 〇 1 此 項 二 元 樹 脂 組 成物 藉電子顯 微鏡 予Μ觀察 結果 得 知 » 1 I 其 樹 脂 熔 融 構 造 形 成海 島構β * 且均 勻分散有 被控 制 直 徑 1 1 I 約 為 2 . 7 jU m 之 球 狀 物. 顯示其相 熔性 優異。 1 1 如 實 施 例 66 6 7所示 ,已證實 的是 ,在本發 明有 關 之 樹 1 1 脂 類 之 相 熔 化 方 法 中使 用本發明 之ΕΡ 變性樹脂 類時 可 顯 著 1 I 改 進 不 同 樹 脂 類 之 相熔 化(之程度)。 1 I 比 較 例 -8 1 1 1 除 了 使 用 聚 丙 烯 樹脂 ”三井 NORBULENE JS-G "(Γ 二 井 東 1 1 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公羡) -97 - 3 18861 A7 B7 五、發明説明(9b) 壓化學j公司所製造)以代替實施例-2 2之方法所得到之Epf 性聚丙烯樹脂九粒物外,皆按與實施例66相同之程序進行 處理,而得到丸粒化之樹脂組成物。 此項二元樹脂組成物藉電子顯微鏡予Μ觀察結果得知, 其樹脂熔融構造形成海島構造,但係由具有全然未被控制 之直徑5〜100/i m如此廣大範圍之分散狀之球狀物及長圓 球狀物所構成者,顯示其相熔化極不良。 實胞例-68 聚丙烯樹脂之表面可濕性試驗: 施例1之方法所得之聚丙烯樹脂九粒物溶於熱二甲 膜滹器(孔徑l.Owm)予Μ過滤後,將2 -甲氧乙醇注 液,而滤取所沈積之沈澱物。將此物使用2-甲氧乙 充分洗滌後,減壓乾燥,而得到白色固形物。其次 固形物按溫度220t!,壓櫬壓力50kg/Cin2之條件施 成形,而得到厚度lmm之成形板。 經濟部中央標率局貝工消費合作杜印製 改質 使實 笨,藉 入其濾 酵予Μ 對此 行壓機 使用 佈可濕 司所製 佈36達 持當初 另一 物•按 ,與上 32達因 此項成形板,對此藉敷料器(applicatorOW帶狀塗 性試驗用之「可濕指數標準液j (「和光純藥j公 造),而施行表面可濕性試驗結果得知,甚至在塗 因/Cm(23± 2t!)之標準液之場合經過時間後仍然保 塗佈之帶狀,表面受濕之狀態。 方面,使用實施例1所採用之原料聚丙烯樹脂丸粒 照與上述相同之條件製成成形板。使用此項成形板 述同樣施行表面可濕性試驗結果得知,甚至在塗佈 /Cffl(23±2lC)之標準液之場合亦立刻變成珠狀,全 98 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中阀阀家摞苹(CNS > Λ4規格(2丨0X297公嫠) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 £7____ 五、發明説明(9G) 然未受濕。 如上所述,本發明有關之改質聚丙烯樹脂顬示其表面可 濕性極優於未改質之聚丙烯樹脂。 比較例-9 聚丙烯樹脂姐成物之表面可湄性試驗: 將聚丙烯樹脂”三井NORBULENE JS-G”(「三井東壓化學 」公司所製造)1〇〇份(重量)、去甲猫烯碳胍胺10份(重量) 及硫二丙酸二月桂酯0.1份(重釐)藉亨敗爾混合櫬予Μ充 分混合後,供給於用氮氣密封之具有20mm必通氣口之二袖 螺桿式旖壓機,而按230*C溫度下逗留1〇分鎗之條件進行 捏合反應,其次,使之九粒化,而得到聚丙烯樹脂組成物。 繼之,使用此九粒物,與實胞例68同樣製成成形板而施 行表面可濕性試驗。其结果為,該成形板之表面甚至在塗 佈32達因/cm(23±2t:)之檷準液之埸合亦未受湄,保持與 #改質之聚丙烯樹脂同等之程度,顯示其表面可瀧性不佳。 JUOL-6 9 一 改質聚丙烯樹脂組成物之塗覆性試驗: 將聚丙烯樹脂”三井NORBULENE BJ5H”(「三井東懕化學 」么\司所製造)48份(重量),實施例1之方法所得之聚丙烯 樹脂22份(重量>,ep橡膠”jsr EP01P(「日本合成橡膠j公 司所製造)22份(重量),被粉碎之EPDM橡膠"JSR EP33"(「
&本合成橡膠」公司所製造)8份(重量)·及"IRGAN0X 1〇1〇”(「CIBA-GEIGYj公司所製造)0.05份(重量)藉亨敗 爾混合機予Μ充分混合後,賴設定在210TC缸筒溫度下之 本紙張尺度適用中國阄家標率(CNS ) Λ4規格(210X297公羡) _ :_/'W裝------訂------\ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 318861 Α7 Β7 五、發明説明(i)V) 二袖螺桿式擠壓櫬予Μ熔融捏合而九粒化。以此物利用射 出成形機施行成形而製成厚度1/8吋之塗覆用試板。使用 此項試板,洗滌乾燥其表面,按膜厚15 w η予Μ塗佈由” 0LESTAR-Q186”(「三井東壓化學」公司所製造,不揮發份 50!〇100份(重量)與"0LESTAR-NP2000 ”(「三井東壓化學j 公司所製造,不揮發份75S!)18分(重量)所構成之二液硬化 型聚胺甲酸酯樹脂後,在80 Ό -50分之條件下使之硬化。 該塗(膜)層試板之塗膜並未產生失塗、膨脹等之部份, 且在密合性試驗(按方格式安排之膠帶之剝離試驗)中全然 未發生剌離,顯示極良好之結果。 實胞例-70 改質聚丙烯樹脂組成物之塗覆性試驗: 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用聚丙烯樹脂”三井NORBULENE BJ5H”(「三井東壓化 學j公司所製造)4 8份(重量),聚丙烯樹脂”三井N 0 R B U L E N E JS-G”(「三井東壓化學j公司所製造)22份(重量)*實施 例10之方法所得之改質EP橡膠22份(重虽),被粉碎之EPDM 橡膠” JSR EP33”(「日本合成橡膠j公司所製造)8份(重量 )及"IRGANOX 1010”(「CIBAGEIGY」公司所製造)0.05份( 重量),K按與實施例69相同之方法製成試板而對此施行 塗佈。 該塗(膜)層試板之塗膜並未產生失塗、膨脹等之部扮, 且在密合性試驗(按方格式安排之膠帶之剝離試驗)中全然 未發生钊離,顯示極良好之結果。 比較例-1 0 本紙张尺度適用’丨,阀國家標率(CNS ) A4i見格(210X297公婕) Λ Λ Α7 Β7 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 五、發明説明(98) 1 1 1 聚 丙 烯樹 脂 組 成 物 之 塗 覆性 試驗: 1 1 1 除 了 使用 聚 丙 4t3i m 樹 脂 # NORBULENE JS-G"(rH 井東 ^—S 1 I 壓 化 學 」公 司 所 製 造 )Μ代替實胞例1之方.法所得之改 質聚 請 先 1 1 閲 I 丙 烯 樹 脂22份 (重量) 外 皆與 實施例69同樣製成試板 而對 讀 背 I I 此 試 板 施行 塗 佈 〇 之 注 1 1 該 塗 (膜) 層 試 板 之 塗 膜 在密 合性試驗(按方格式安排之 惡 事 項 1 再 膠 帶 之 剌離 試 驗 )中完全釗離 顧示其塗覆性棰不良 3 填 本發明有關之改質樹脂 爲 本 裝 如 實 胞例 69 \ 70所 示 使用 類時 頁 ___^ 1 I t 此 聚 丙烯 樹 脂 組 成 物 顯 示其 塗覆性極優於未改質之 組成 1 1 物 〇 1 1 實 施 例 -7 1 訂 用 混 合機 使 實 胞 例 -22方法之所得之ΕΡ變性聚丙烯樹脂 1 1 九 粒 物 80份 (重量) 與 實 胞 例23方法所得之EP變性EP橡 膠20 1 1 I 份 (重虽)充 分 混 合 其 次 藉設 定在2 4 0它缸筒溫度下之二 1 1 袖 螺 桿 式擠 壓 櫬 予 Μ 捏 合 而九 粒化。Μ此物利用射出 成形 J Α、 機 施 行 成形 而 製 成 厚 度 1/8吋之塗覆用試板。 1 I 使 用 此項 試 板 按 膜 厚 24 w m予Μ塗佈胺甲酸酯塗料 1 I "OLE -STAR- H83- 42CX ,,( 厂 三井 東壓化學」公司所製造 )後 1 1 f 在 80 10 -5 小 時 之 條 件 下 使之 硬化。 1 1 該 塗 (膜) 層 試 板 之 塗 膜 並未 產生失塗、膨脹等之部份, 1 1 且 在 密 合性 試 驗 (按方格式安排之膠帶之剝離試驗)中 全然 1 I 未 發 生 钊離 顯 示 極 良 好 之結 果。 1 1 實 施 例 -72 1 1 用 混 合機 使 實 施 例 4之方法所得之改質聚乙烯樹脂九粒 1 1 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS〉Λ4現格(2Ϊ0Χ297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 _B7__ 五、發明説明((J 9) 物80份(重量)與實胞例10之方法所得之改質EP橡膠20份( 重量)充分混合,其次藉設定在250TC缸苘溫度下之二軸螺 桿式擠壓機予Μ捏合而九粒化。以此物利用射出成形機施 行成形而製成厚度1/8时之抗拉剪切強度測定用試片。 其次使用由主劑環氧樹脂”K0NISHIB0ND QUICKMEHDER”( 「K0NISHI」公司所製造)50份(重量)與硬化劑50份(重量) 混合而成之氣著劑組成物,使此物在100TC -24小時之條件 下著於上述試片上及鐵金鼷試片上,Μ製成依照JIS Κ6850之試驗體。 使用此項試驗體,依照JIS Κ6850予Μ測定抗拉剪切強 度結果,得到41kgf/cm2之ft著強度,顯示良好之著性。 實胞例-73 Μ實胞例22之方法所得之EP變性聚丙烯樹脂九粒物藉設 定在240t:缸筒溫度下之射出成形機施行成形而製成厚度 1/8时之抗拉剪切強度測定用試Η。 其次,使用此項試片·按照與實胞例72相同之程序製成 試驗體,而予以測定抗拉剪切強度結果,得到87kg f/era2 之紅著強度,顯示極良好之氣著性。 又按,除了代替上述EP變性聚丙烯樹脂而使用未經過此 改質/EP變性之原來之聚丙烯樹脂外,按照與上述相同之 程序製成試驗體,以測定抗拉剪切強度。其結果得到8kgf /cm2之#著強度,顯示此種材料之裂著性極不良。 如實胞例69〜73所示,已證實的是,在本發明有關之樹 脂類之表面改質方法中使用本發明之改質/EP變性樹脂類 本纸张尺度適/η ’丨’阀阀家榡苹(CNS ) Λ4現格(210X297公雉) _ 1 〇 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) 裝· -a
L S18361 Λ7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明ί 00) 1 1 I 時 顯 著 改 良 塗 覆 性 、 性等之表面特性 〇 1 1 1 實 施 例 -74 r·—^ 1 I 聚 丙 烯 樹 脂 之 表 面 改質 試驗: 請 先 1 閱 I 使 用 由 實 施 例 68之 方法 得到之改質聚丙 烯樹脂成 形板, 背 1 面 I 對 其 表 面 在 氮 氣 氛 圍下 ,按专溫1小時之條件塗佈矽烷 之 注 备 1 1 偶 合 劑 苯 基 三 氯 矽 烷 ,以 進行反應。其次 ,用甲笨 洗滌該 惑 事 項 1 I 1 {- 塗 層 成 形 板 之 表 面 後 ,予 Μ熱風乾燥。 填 寫 \ ά 1 I 使 用 此 項 塗 層 成 形 板, 施行X射線分光分析(ESCA)結果 本 頁 得 知 該 表 面 之 Si Z f /Cl S光譜很大,顯 示該表面 已被改 1 1 質 〇 1 1 實 胞 例 -75 1 訂 改 質 聚 丙 烯 樹 脂 之 染色 性試驗: 1 I 使 實 施 例 1之方法所得之改質聚丙烯樹脂九粒物溶於熱 1 I 二 甲 苯 藉 膜 濾 器 (孔徑1 .0 w m)予K過滅 後,將2- 甲氧乙 1 酵 注 入 其 滅 液 而 m 取所 沈積之沈澱物。 將此物使 用2-甲 氧 乙 酵 予 Μ 充 分 洗 滌 後, 減壓乾燥,而得 到白色固 形物。 1 | 然 後 使 用 此 固 形 物 按樹 脂溫度250TC ,逗留時間10汾* 1 | 及 捲 取 速 度 5 0 0m /分鐘之條件予Μ纺絲 施行延伸而得 1 1 到 該 樹 脂 之 娥 維 〇 1 1 其 次 Μ 此 纖 維 按 1: 40 之浴比,90t:- 60分鐘之 條件在 1 1 藉 30 3;醋酸調整ρ Η為5之酸 性染料” A m i r y 1 Blue E-PRL"(「 1 I 住 友 化 學 J 公 司 所 製 造)之5¾溶液中進行浸潰染色 ,然後 1 I 9 按 1 30之浴比 6〇υ - 5分鑰之條件在” EMAHL40 P 0 WPER " 1 1 I ( 「花王」 公司所製造)之 2g/升溶液中進行皂洗,以施行 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨OX297公釐) -103 - A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明1) 1 1 1 染 色 試 驗 〇 1 1 1 對 此 項 由 改 質 聚 丙烯樹脂得到 之纖維 Μ 肉 眼 判 斷其染色 1 I 性 之 結 果 為 良 好 即其染色性有顯著之改良 〇 請 先 1 閱 1 比 較 例 -1 1 讀 背 面 | I 聚 丙 烯 樹 脂 之 染 色性試驗: 之 注 1 I 1 I 除 了 Μ 實 施 例 1所用之原料聚丙烯樹脂” 二 井 N0RBULENE 事 1 I 1 1 JS -G "( 厂 三 井 東 壓 化學」公司所製造)Μ代替實施例1之方 1 實施而製 本 法 所 得 之 改 質 聚 丙 烯樹脂外,皆與實施例75同 樣 頁 '·—^ 1 I 得 該 樹 脂 之 缴 維 以此胞行染色 試験。 1 1 I 對 此 項 由 該 聚 丙 烯樹脂得到之 纖維Μ 肉 眼 判 斷 其染色性 1 1 之 結 果 為 極 不 良 〇 1 訂 實 施 例 -76 1 I 將 含 環 氧 基 樹 脂 "ALMATEX #7610" (Γ 三 井 東 壓 化學」公 1 1 I 司所製造)80份(重 量),賁施例- 11之方法所得 之 改質PP蠘 1 1 12份重 量 及 4- 雙(4 , 6-二胺基-s-三 -2 -基)環己烷8 份 (重量)供給於設定在110 °C缸筒溫度下之攪拌潖合式捏 1 I 合 機 Μ 使 捏 合 而 得 到固形狀樹脂 。此固 形 狀 樹 脂 藉粗碎機 I 予 Μ 粗 略 粉 碎 繼之用耪化器细#粉碎 〇 此 物 藉 150篩目 1 I 之 筛 子 予 Μ 篩 選 而Μ過筛品為 粉體塗 覆 用 樹 脂 組成物, 1 1 供 試 驗 之 用 〇 使 用 此項組成物· Μ可成 約 50 U m膜厚之方 1 1 式 對 於 受 過 磷 酸 鋅 化成處理之無 光澤網 板 施 加 靜 電塗佈, 1 | 而按2 1 0 t:- 30分鐘 之條件進行加 熱處理 〇 1 I 此 項 加 熱 處 理 後 之塗層鋼板之 塗膜顯 示 其 塗 膜 平滑性( 1 1 I 視 判 斷 )良好, 甚至用一浸潰正丁酵之布料將塗膜表面 1 1 本紙银尺度通用中阀國家標準(CNS > Λ4規格(210X297公釐) 104 ^18861 A7 B7 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 五、發明説明(10¾ 摩擦50次亦未發生塗膜之剝雜,又在密合性試驗(按方格 式安排之膠帶之剌離試驗)未發生釗離,即為良好之塗膜。 實施例-77 用混合機使環氧樹脂” ΕΡ0ΚΕΥ 815”(「三井東壓化學J / 公司所製造)85份(重量)與實施例22之方法所得之EP變性 PP蟈15份(重量)充分混合Μ製成塗覆用樹脂組成物。此項 組成物塗佈於鍍鋅鋼板上之後,按160t:-20分鐘之條件予 以加熱硬化。 此項塗層網板之塗膜顯示其塗膜平滑性(目視判斷)良好 ,甚至用一浸正丁醇之布料將塗膜表面摩擦50次亦未發 生塗膜之剌離,又在密合性試驗(按方格式安排膠帶之剌 離試驗)未發生剌雔,即為良好之塗膜。 如實施例76、77所示,在本發明有關之塗覆用樹脂組成 物中使用本發明之改質/ EP變性樹脂類時顯示其塗膜平滑 性、密合性奪之塗覆性極良好。 實施例-78 用混合機使實施例3之方法所得之改質聚丙烯樹脂丸粒 物30份(重量),實胞例10之方法所得之改質EP橡膠30份重 量,Μ及實施例11之方法所得之PP蠘40份(重量)充分混合 ,其次•供給於設定在2001C缸筒溫度下之二軸螺桿式擠 壓機,Κ製成&著劑用樹脂組成物。 使用此項樹脂組成物,藉設定在180¾溫度下之熱熔用 噴鎗塗佈細著於聚丙烯樹脂”三井NORBULENE JS-G”(「三 井東腱化學」公司所製造)之1/8时厚度之試板上及鋁金屬 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS > Λ4現格(210X297公犛) 105 A7 B7 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明(l〇3f i ! : 試板上,K製成依照JIS K6850之試驗體。 使用此項試驗體,依照J I S K 6 8 5 0予Μ測定抗拉剪切強 度結果,得到48kgf/cm2之黏著強度,顯示良好之黏著性。 實胞例-79 用混合機使瑁氧樹脂”EPIC0TE#828”( 「油化SHELLEPOXY j公司所製造)80份(重量)與實施例24之方法所得之EP變 性PP蠘20份(重量)充分混合後,對此添加4, 4 | -二胺基二 苯甲烷30份(重量0,予以混合而製成黏著劑用樹脂組成物。 使用此項樹脂組成物*按120Ό-6小時之條件黏著於聚 丙烯樹脂”三井N 0 R B U L E N E J S - G " (「三井東壓化學」公司 所製造)之1 / 8吋厚度之試板上及戡金屬試板上,以製成依 照JIS K6850之試驗體。 使用此項試驗體,依照J I S K 6 8 5 0予Μ測定抗拉剪切強 度結果,得到96kgf/cm2之黏著強度,顯示良好之黏著性。 如實施例78、79所示,已證實的是,在本發明有關之黏 著劑用樹脂組成物中使用本發明之改質/ EP變性樹脂類時 ,顯著改良異種材料之黏著性等(之性質)。 實施例-80 改質聚乙烯樹脂之製造: 將聚乙烯樹脂Η I G丨彳Z E X 6 2 0 0 B P [三井石油化學公司製 ]100份(重量),2-[雙環(2,2,1)庚-5-烯-2-基]-2 -啤唑啭 5份(重量)及二丙酸二月桂酯0.1份(重量)供給入用氮氣密封 之具有通氣口之揉合式捏合機中,在2501C,20分鐘之條 件下進行捏合反應,其次取出捏合物。 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 1〇6 修正買 1 - - I II —----- ·---1 I - - -....... I i -I ί-s :m I.·、1τ—I— 1 I 11-- I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ύ:188βχ A7 小/cai ___ 五、發明説明(ι〇4) 對此捏合物,M熱二甲笨予K溶解,再用膜漶器(孔徑 予Μ過漶後,將此過漶液注入氛仿,將析出的沈 澱物濾出。將此掏用氧仿充分洗淨後,減壓乾燥,可得白 色团形物。對此一固形物用紅外線吸收光譜分析,结果為 具有嗶唑啉構架之改質的聚乙烯樹脂。 (請先閲讀背面之注意事項再填筠本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公嫠) 107 修正買
Claims (1)
- ,τ· :Ά 申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8r 86. 6. 18 丨爹正本 公 ... J:;· F1.—種製造改質樹脂類之方法,其特激為,將自聚烯烴 樹脂、聚苯醚樹脂、飽和聚酯樹脂、聚醢胺樹脂、聚丙烯 酸系樹脂、聚苯乙烯樹脂、EP橡膠、PP蟠及石蠟所組成之 群中選出之至少一種樹脂類與選自含去甲葙烯基化合物中 之至少一種在200〜4501C範圍內之溫度下進行反應,其中 含去甲稻烯基化合物為含有至少一個由式(1) R Y (1 ) Rs (式中,1、ϋ2、R3、1U、R5、Rs、R?、為選自氫原 子及Ci - ♦烷基所組成群之基,其中Ri、R2、R3、R+、r5 、Rs、R7、1^及1?3為相同或不相同之基皆可,Y為選自可具 有取代基之三畊基、醢胺基、羧酸酯基及噚唑啉基所組成 群之基)所示之基者。 2 .如申請專利範圍第1項之方法,其中式(1)中之r t、R 2 、R3、R*、Rs、Re、R·?、Ra 及 Rg 為氮原子者。 3.如申請專利範圍第1項之方法,其中式(1)中含去甲猫 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 11 暴 11 · n 訂 n 各 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -1- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 者0 6. 如申請專利範圍第1項之方法,其中式(1)中之Y為醯 胺基之含去甲葙烯基化合物為從具有碳數1個以上之胺類 與5-去甲葙烯基-2-羰鹵之反應物中選出之至少一種者。 7. 如申請專利範圍第1項之方法,其中式(1)中之Y為狻 酸酯基之含去甲葙烯基化合物為從具有碳數4個Μ上之醇 類與5-去甲葙烯基-2-羰鹵之反愿物中選出之至少一種者。 8. 如申請專利範圍第1項之方法,其中式(1)中之Υ為噚 唑啉基之含去甲葙烯基化合物為2-[雙環(2.2.1)庚-5-烯 -2基]-2-¾唑喵者。 9. 如申請專利範圍第1項之方法,其中式(1)中之Y為醯 胺基時之含去甲¥烯基化合物為從具有碳數1個以上之羧 酸類與2-[雙環(2 ,2,1)庚-5-烯-2-基]-2-喟唑啭之反應物 中選出之至少一種者。 10. 如申請專利範圍第10項之方法,其中該反應係在230 〜450¾範圍内之溫度下進行者。 11. 如申請專利範圍第1項之方法,其中該反應係按反應 性加工(reactive processing)之方式進行者。 12. 如申請專利範圍第1項之方法,其中該樹脂類為熱塑 性樹脂者。 一 13.如申請專利範圍第12項之方法,其中該熱塑性樹脂 為選自聚烯烴樹脂、聚苯醚澍脂、飽和聚酯樹脂、聚豳胺 樹脂、聚丙烯酸糸樹脂、及聚苯乙烯樹脂所組成群之至少 一種熱塑性樹脂者。 I紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' -----------.裝------訂------終 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貰) -3- 318861 Α8 Β8 C8 D8 、申請專利範圍 烯基化合物為式(2 )ρΓΤ\ ,Ν:2 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (式中,Ri、R 2 ' R3、R 4 λ Rs、Rs、R 7 ' Re 及 Rs 之定義與 式(1)相同,R1(J、Rn、R1Z及R13為選自氫原子及具有碳 數1〜30個之基所組成群之基種,其中Ria、R^、R12及 R13為相同或不相同之基種皆可)所示之化合物者。 4. 如申請專利範圍第1項之方法,其中式(1)中之含去甲 稻烯基化合物為*由式(2)之化合物(其中R10、R^、R1Z 及Rl3所組成群之至少一基種為氫原子),必要時連同可共 縮合之化合物,與醛類進行加成縮合反應所得到之具有平 均加成縮合度大於1之縮合物者。 5. 如申請專利範圍第1項之方法,其中式(1)中之含去甲 狺烯基化合物為,由式(2)之化合物(其中Ria、Rtl、R12 及R13所組成群之至少一基種為氫原子),必要時連同可共 縮合之化合物,與醛類進行加成縮合反懕,其次與選自 Ct - 2D醇類之至少一種酵進行醚化反應*必要時同時進行 縮合反應,藉此得到平均加成縮合度大於1之醚化縮合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -2 — 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 318861 A8 BS C8 D8 々、申請專利範圍 14. 一種製造環氧變性樹脂類之方法,其特徵為,使申 請專利範圍第3至5項中任一項之方法所製造之改質樹脂類 與選自環氧化物類之至少一種環氧化物進行反應者。 15. 如申請專利範圍第14項之方法,其中該反應係在150 〜400 1C範圍内之溫度下進行者。 16. 如申請專利範園第14項之方法,其中該反應係按反 應性加工之方式進行者。 '17.—種使樹脂類難燃化之方法,其特徵為使該樹脂類 含有7-100重量S;之至少一種選自申請專利範圍第3至5項中 任一項之方法所製造之改質樹脂類及申請專利範圍第14項 之方法所製造之環氧變性樹脂類所組成群中之樹脂。 18. 如申請專利範圍第17項之方法,其中使樹脂類含有 選自含磷單體與磷原子化合物所組成磷類中之至少一種磷 類為成份者。 19. 如申請專利範圍第18項之方法,其中磷類為紅磷、 磷酸、多磷酸、亞磷酸、膦酸、磷酸鹽、多磷酸鹽、亞磷 酸鹽、膦酸鹽、磷酸酯類、亞磷酸酯類、膦酸酯類、膦類 及含硫之磷化合物者。 ~ 20.如申請專利範圍第19項之方法,其中多磷酸鹽為通 式(NH«)m + 2Pm〇3x + 式中,m為大於5之整數)所示之 多磷酸銨者。 21.如申請專利範圍第17項之方法,其中,使樹脂類含 有選自式(3) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4 一 n 裝 II I訂 I 知 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 i? RYC丫 RlcAnA〇 I R. i s (3 ) (式中,Rl«、Rl5及Rl6為M原子、Cl - 3院基、Cl - 3氧院 基、苯基及縮水甘油基,R14、R15及R18為相同或不相同 之基種皆可)所示之異三聚氰酸類及 式(4) 9Rl + Ν’ N II I (4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R.sC/^N^OR (式中,R^、Rl5及R1b之定義與式(3)相同)所示之三聚氰 酸類之至少一種為成份者。 22. 如申請專利範圍第17項之方法 > 其中使樹脂類含有 含胺基化合物為成份者。 23. 如申請專利範園第22項之方法,其中該含胺基化合 物為選自: 含有選自 ^CHrCHri< (Τ^Ν< , -p-^(及 r/〉N-p-ν( 〇 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 一 5- 318861 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 化 等 此 及K ·» 〇 胍者 ·» fira 胍一 氰少 *’至 物之 合群 化成 之,組 基所 一物 少應 至反 之之 中類 基醛 各與 示物 所合 含 類,7 脂 樹 使 中 其 法 方 之 項 7 ΊΑ 第 圍 範 利 專 請 Φ 如 者 份 成 為 物 合 化 基 胺 用 含 i有 Hra 及 含 0-0 磷25脂 有 樹 法 方 之 ib 定 安 熱 之 類量 脂重 樹00於T -7 用 峰—1 種 少 至 用 之 該 使 為 徵 特 其 第 圍 範 利 專 請 申 自 選 CHE 福 項 5 至 第 圍 範 脂 ΗΗΠ 利樹 專 之 請群 申成 與組 類所 脂類 樹脂 質樹 改性 之變 造氧 製環 所之 法造 方製 之所 項法 1 方 任之 中項 者 類 自 選 為 類 脂 樹 中 其 法 方 之 項 5 2 第 圍 範 利 專 請 申 如 腊少 樹至 系之 酸群 烯成 丙組 聚所 、 物 脂性 樹彈 胺性 醢塑 聚熱 、 糸 腊烴 樹烯 醚及 苯 、 聚脂 、 樹 脂烯 樹乙 烴苯 烯聚 聚、 者 類 脂 樹 i: 種 至 使 為 徵 特 其 法 方 之 化 熔 相 之 類 脂 樹 於 用 I 種1 項 5 至 3 第 圍 第範 園利 範專 利請 專申 請與 申類 自脂 選樹 種質 1 改 少之 造氧 製環 所之 法造 方製 之所 項法 一 方 任之 中項 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 樹 之 上K -1 種1 之 同 〇 相者 不化 與熔 , 相 類例 脂比 樹之 之80 群 : 成20 組 ~ 所20 類 : 脂80 樹M 性類 變脂 至利 使專 , 請 為申 激與 特類 其脂 ’ 樹 法質 方改 之 之 化 5 熔L 相 之 類 脂 樹 於 用 ♦ft 種 第 圍 範 利 專 請 申 白 選 BE 種 二 少 類 脂 樹 之 同 枏 不 之 群 成 組 所 類 脂 樹 性 變 氧 環 之 頃 0 14者 第化 圍溶 範相 自 選 為 類 脂 樹 中 其 法 方 之 項 7 2 第 圍 範 利 專 請 申 如 脂 樹 胺 醢 聚 、 脂 樹 酯 聚 和 β 創 、 脂 樹 醚 苯 聚 ' 脂 樹 烴 烯 聚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -6- 318861 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 聚碳酸酯樹脂、苯乙烯糸樹脂、聚醚碾、以及熱塑性彈性 物所組成群之至少一種樹脂者。 30.如申請專利範圍第28項之方法,其中樹脂類為選自 聚烯烴樹脂、聚苯醚樹脂、飽和聚酯樹脂、聚醢胺樹脂、 聚碳酸酯樹脂、苯乙烯系樹脂、聚醚颯、及熱塑性彈性物 所組成群之至少一種樹脂者。 '31.—種用於樹脂類之表面改質之方法,其特徵為使該 樹脂類含有12-100重量5!至少一種選自申請專利範圍第3至 5項中任一項之方法所製造之改質樹脂類與申請專利範圍 第14項之方法所製造之環氧變性樹脂類所組成群之樹脂類 者0 32. 如申請專利範圍第31項之方法•其中施行樹脂類之 塗覆性之改質者。 33. 如申請專利範圍第31項之方法,其中施行樹脂類之 黏著性之改質者。 34. 如申請專利範圍第31項之方法,其中施行樹脂類之 染色性之改質者。 35. 如申請專利範圍第31項之方$,其中樹脂類為聚烯 烴樹脂者。 /二::》'' / 36. —種塗覆用樹(旨組成物,#特激為含有12-100重量% 之至少一種選自申請範3至5項中任一項之方法所 製造之改質樹脂類與申請專利範圍第14項之方法所製造之 環氧變性樹脂類所組成群中之樹脂。/ 3 7 . —種黏著劑甩"STWIT成物、其特激為含有15-100重 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X29?公釐) 裝 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印裝 -7- S18861 ABl C8 D8 六、申請專利範圍 量S!之至少一種選自申請專利範圍第3至5項中任一項之方 法所製造之改質樹脂類與申請專利範園第14項之方法所製 造之環氧變性樹脂類所組成群之樹脂類者。 I I n I I r -裝 I I I I 訂— 1 I 1-^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -8-
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