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蓽益2i06681號專 30!4巧明"正 利申請茱 頁（85年1月Θ B7

·· ! ...I 五、發明説明（1 ) 涇濟部中央榀準局員工消費合作社印« 坊術镅城 本發明係闞一種懕感黏著劑之製法*較詳言之係闞黏著 劑的熱自由基熟化。亦敘述由本發明新穎方法所製之丙烯 酸基黏著劑與膠帶。 琎明之背暑 技術上已知丙烯酸基單體的聚合材料包括其主要用途作 壓感黏著劑者（例如US重頒第24,906號）。丙烯酸基壓感黏 著劑（K下作"PSAs”）典型為大部分丙烯酸的烷酯與小部分 至少一種改良單體如（甲代）丙烯酸、（甲代丙烯醯胺、（甲 代）丙烯腈等類之共聚物。丙烯酸酯基聚合物因成本、原 料易得、易反應等性質之故在工業上廣用作黏著劑。 不過有些丙烯酸酯單賴揮發性高而必須昂貴設備。舉例 丙烯酸甲基為高揮發性單雅，黏著劑配方内用此項單雅必 經US國家霄工規程指定易燃揮發物用證明為第i類第2級D 組之塗覆設備。此型塗覆器傾向極昂貴且操作危險。曾用 許多聚合方法，但妥當處理高揮發單艏問題者即使有亦甚 少0 文獻中與工業上已知製造丙烯酸基壓感黏著劑（PSAs)至 少有五種不同可行方法。此等已知方法包括溶液聚合、乳 液聚合、懸浮聚合、用高能量微粒物（例如罨子束或伽瑪 射線）照射，及紫外線（下文作”uv”）光聚合。如下解釋每 種已知方法使用時皆招致不利及/或限制。 用溶液聚合係因其較易控制與丙烯酸酯聚合作用特徴相 聪的重大反應放熱。但自溶液中塗覆後必需帶有力的排氣 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公梦） 83.3.10,000 -----------裝 . 訂 : 線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 A7 _B7 五、發明説明（2 ) 導管之精巧乾燥爐及高溫以選出揮發性有櫬化合物（後文 ” V 0 C S ”）。而且為防止V 0 C s排人大氣（结果有污染與溶劑損 失），必須昂貴的VOC回收設備。此項作業中安全危害亦 甚重大•由於VOCs極端易燃*務須謹憤避免爐内及回收系 統中爆炸混合物。此外自溶液塗敷的塗層對單程通過塗覆 器能附著之塗層厚度有限。於是塗層在約0.125mm Μ上時 必須通過塗覆器在連缅途程中附著多塗層Μ遴免因溶劑蒸 發使塗層起泡。 乳液及懋浮聚合法雖曾減少與易燃溶劑處理及蒸發埋帶 之問題，必須供熱Μ脫除塗層中的水且基本上必須用同一 設備。高固體塗料雖屬可能*與VOCs比較高度水蒸發熱抵 消此一利益，乾燥所須總能量大約相同。乾燥時間較久以 致限制產率。乳液聚合法最嚴重限制之一為所得聚合物的 水敏感性（由製_程中順帶的乳化劑變成最後黏著劑的一部 分所致）。此法之另一限制在其高度極性單體與水能溶混 ，聚合期間難K摻合入共聚物，此等單體在水相内能發生 可觀的均聚作用。 最近聚合製程曾作開發工作採用紫外光或電子束。一種 著重電子束熟化者為US專利3,897,295號，其中接受電子 束之組合物含一種選自特別指定群中的丙烯酸酯單體與一 選自同一群物質中的均聚物或共聚物。聚合物'溶於單體内 ，軍體最後聚合Μ结合黏著劑在一起。 使用含電子束的聚合法之缺點雖在一般的確不分聚合方 法。用電子束的聚合法中能聚合的混合物之微粒撞擊能導 -5- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

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五、發明説明（3 ) 致發展中聚合物的鐽分裂，结果不能控制聚合物之分子量 及交聯密度於最希望的範圍内。 為避免使用電子束招致的以上討論之不利計有人選用一 步低強度（例如0.1至7mW/Cffl2)UV光聚合法。見例如US專利 4,181,752號。然而使用較低強度的UV光極適合建立有良 好績效性質的較高分子量丙烯酸型PSA ,使用低強度UV光 導致生產速度低，因此將不合提高光聚合法速度之需求。 但如增加光引發劑（如苯偶姻醚、苯偶騸縮酮等）用量試圖 提高低強度UV光基法的速度時將得到不合宜的低分子量聚 合物。 此外，厚黏著劑中出現照射的黏著劑組合物自正面至背 面之不均勻聚合，由於11 V照射被能聚合的混合物通過塗層 厚度吸收。於是產生轉化率、分子量及分配全部熟化材料 厚度之梯度•能導致最後PSA產物的較差成果。除以上討 論的考慮外、UV光基過程在聚合製法期間常須嚴格排除氧 ，且限於根本不揮發的丙烯酸型單體與實質上對UV照射透 明的结構。此外仍必要控制聚合反應放熱。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意再填寫本頁) 已知U V光基製程有許多修改與變異（見例如U S專利 4,415,615及4,513.039號）。舉例將聚合反應混合物塗覆 在織物上經UV照射聚合製備一種壓感黏著劑铒合物，其中 聚合步驟係在惰氣氛中完成（日本公開專利HEI 5-5014號） 。或者於塗覆的織物浸在水內時完成聚合步驟（日本公開 專利 HEI 4-41576號）。 鑒於使用傳統聚合製法存在的K上討論之不利、工業界 ~ 6 " 本紙張尺度適用中國國家橾窣（CNS ) A4規格（210 X 2W公釐） 經濟.部中央標準局S.T-消費合作社印製 第83106681號専利申請某 中文說明書修正頁（85年1月^ B7 弄、發明説明（幺） 人士不斷期盼並尋求改進。針對此一背景專求製造黏著劑 、特別為丙烯酸基黏著劑與膠箝的改菩聚合方法。 琎明的級蓉 本發明已發現製造產品性質合格的黏著劑與黏著劑塗覆 的膠帶之控制熱聚合法能藉用一熱緩銜連同進行熱聚合步 驟灌成，包括一種突顥較高傅熱係數的傅熱方法例如用流 動水強制對流。黏著爾較佳為丙烯酸基者*展現特別不易 處理的及有時限制製程速率的聚合反懕發热。 因此，本發明黏著劑製法包括容許一種載體嫌物以一種 能自由基聚合的姐合物塗覆保留於热嫒衢下烴充分時間完 成塗層轉化成黏著劑*同時控制反應放熱K維持反應溫度 於熱緩衝溫度之20P内。熱媛衝特激為一種熱傳系统其中 傳熱係數至少為25V/ (m2 · K)。視特別能聚合的混合物而 定，排除聚合反應區中的氧可能有利。 載體嫌物上塗層能係實質上無溶劑的能熱聚合之混合物 ，其中能聚合的混合物含至少一種能自由基聚合的單艚， 至少一種熱引發劑與隨m至少一種交職劑。塗β宜使聚合 的塗料為PSA 。較佳自由基能聚合的單體大部分為丙烯酸 基單體。 本發明另一具體例內能聚合的組合物塗覆在第一與第二 載賴嫌物之間形成夾心再如上處理。好在不必排除聚合反 應區中之氧。 本發明再一具體例内提供單一製程製備大量層如一堆 PSA黏著劑膠帶之方法。舉例，此法包含在前一層上建立 -----------「裝---------訂-------(-丨線 (請先閲讀背面之注意事唄再填寫本頁) · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 新層或共同擠製多層等構成一系列層。 本發明又一具體例中製備丙烯酸基黏著劑泡沫與/或（對 光化輻射）不透明的物件，能用前文討論的新發明法製造 Ο 本發明熱聚合法並無前文研究溶劑或水基聚合法連帶的 限制與缺點。本發明方法有利地係一無溶劑的1 Ο Ο ίί固態方 法利用易得的自由基引發劑。所製P S Α膠帶展現撕钊與剪 切績效符合或超越流行黏著劑、傳遞、及泡沫膠帶之規格 。大多數根據本發明製造的PSA膠帶在室溫發揮壓感黏著 性。而且熱聚合供應使用對光化輻射不透明的組份與製作 物件能力。 本發明的其他特色、優點及利益由詳细說明、實例及申 請專利範圍顯示。 申請書内所用： ”热化”意謂單體混合物轉化成聚合型物質之作用； ”聚合”意謂其中簞體化學结合生成聚合物的化學反應； ”黏著劑”係指一切能靠表面附著结合其他物質在一起的 物質； ”預熱區”係指其中塗覆的结構加熱至一點恰在塗料開始 笼合作用前之區帶； ”多層”係指能聚合的混合物一層在另一層面上的連缅層 ，無中間插進的襯（等）； ”堆積的”係指一層蠱糸統，其中每層能聚合的混合物間 插進一或多層槻； ** 8 ~ 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） —^ ί裝 訂 ( *線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - 第83106681號専利申請累 ，,—_____________ 中文銳明書修正頁（85年1浄7) k 1. 22 B7 Γ ^___________ 乒、發明説明（；） — ”襯”或”背”或”底霣”或"載體織物"指片狀材料，其上或 其間塗覆能聚合的混合物； ”熱緩衝”指一糸統將級衝糸内一棰材料如塗覆的嫌物帶 向嫒衝溫度並有肋於媛衢内材料保持相當恆溫； ”轉化作用”或”轉化”指始材料在化學反應中轉變成一或 多種最後產物； ”漿狀”係將能聚合的混合物增_至能塗覆的黏度；及 ”熱嫌衝的傅熱係數”指緩衝劑内自塗覆的載體纗物至熱 級®糸內發生傳熱遇程之有效傳熱係數。此傅熱係數可係 —種對流傳熱係數例如用水浴作熱媛街時，或係一種傳導 性傳熱係數例如用加熱金羼轜作熱級衝時。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印繫 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 經濟部令央樣準局員工消費合作社印製 第83106681號專利申講案 中文說明窨修正頁（85年1月νη β5. 1. 22 Β7 ；_ — 旱、發明説明（Μ) 夕篛蓉銳明 圈1為方框画扼要銳明本發明1帶製法。 圖2為方框圖扼要銳明本發明多帶製法。 圖3為堆橫组態之剖視圚。 圔4為多層姐態之剖視圈。 圈5(a)至5(e)為丙烯酸異辛酯/ ΑΙΒΝ能聚合的姐合物在 壓氣中熱聚合根據銳明書内所述計算與公式之圖示： 5(a)代表轉化作用對時間（秒）； 5 (b)代表溫度對時間（秒）； 5(c)代表引發劑基（[1*])及引發劑（[1])濃度對時間 (秒）； 5(d)代表聚合物基（活鍵）濃度對時間（秒）；及 5 (e)代表數均分子量（M„)對時間（秒）。 圖6(a)至（e)為丙烯酸異辛酯/ AIBN能聚合的姐合物在水 中熱聚合根據說明窨内所述計算與公式之圈示： 6 ( a )代表轉化作用對時間（秒）； 6(b)代表溫度對時間（秒）·· 6(c)代表引發劑基（[1*])及引發謂（[1])湄度對時間 (秒）； 6 (d)代表聚合物基（活鍵）濃度對時間（秒）；及 6(e)代表數均分子量（Mn)對時間（秒）。 圈7為多種熱引發劑在丙烯酸異辛酯内不同百分比u); 對10小時半壽溫度（Τι/2)之圖示，根镩銳明書 内所述的計算與公式。 本紙張尺·度適用中國圉家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 -----------「裝---------訂-------(-丨線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) amt 中文銳w 06681號專利申請案 害修正頁（85年1序乃 B7 i、發明説明（7) 圖8為多種熱引發劑在丙烯酸甲酯内不同百分比U)之 Tmex (m對ίο小時半壽溫度（Τα/2)之圖示，根據說明書内 所述的計算與公式。 圖9為根據說明書内所述的計算與公式用PerkadoxTM 16S 0.5mm 瞑之最小傳熱係數（h„!n(W/U2· K)))對 Τ»βχ( t )之IS示。 圖10為根據說明書内所述計算與公式的過氧化二枯烯之 最小傳熱係數（h„ltl(W/(B2· Κ)))對Teax(t：)之圔示。 圖11為根據說明書内所述計算與公式用Pe「kadoxTM 16S 0.051^11½ 最小傳熱係數K)))對 Τ„«βχ(Ί〇) 之圖示。 11代表 12代表 13代表 載體織物； 塗覆站； 載體嫌物； (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部令央樣準局員工消費合作社印焚 14代表一聚合反懕帶； 1 5代表一預熱帶； 16代表第一加熱帶； 1 7代表第二加熱帶； 100代表一四横曆帶； 1 0 1 - 1 0 5代表襯層； U 0 - 11 3代表熱聚合材料層； 200代表一多層膠帶構態； 201 -204代表熱可聚合或熱聚合材料層；及 205代表一襯層。 -10 - 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 第83106681號専利申請案 85/2：.；.. ~ j- . · 中文說明軎修正頁（85年1浄7) , " B7 _____ 五、發明説明（” 經濟部令央ft準局員工消費合作社印髮 較佯旦髑锎^誔明 能聚合的通合物 一種自由基能聚合的單體型混合物或部分預聚合的漿能 由下述一種或多種姐份合併製作。 里w (笃） 能聚合的單體型混合物含至少一種自由基能聚合的單體 。此類單體之例特別包括但不限於κ下種類： 0JL-一種烷基酵（較佳非第三代酵）的丙烯酸_其中酵含 1至14(較佳自4至14)個碳原子，包括例如丙烯酸甲酯、丙 烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸t -丁酯、丙烯酸己酯、 丙烯酸異辛酯、丙烯_2 -乙代己酯、丙烯酸異壬酯、丙烯 酸異冰片酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸癸酯及丙烯酸十 二焼酷。 烷酵（較佳非第三代酵）之異丁烯酸酯，其酵含1-1 4 (較佳1-14)僩碳原子者•包括例如異丁烯酸甲酯、異丁烯 酸乙酯、異丁烯酸正丙酯、異丁烯酸芷丁酯、異丁烯酸異 丁酯及異丁烯酸t 丁酯。 多羥基烷酵如1,2 -乙二酵、1,2 -丙二酵、1,3 -丙二 酵各種丁二酵、各種己二酵、甘油之（甲代）丙烯酸單酯類 ，因而所得酯類稱作（甲代）丙烯酸羥烷_。 多官能（甲代）丙烯酸酯，如1,4-丁二酵二丙烯酸酯 ，1,6 -己二酵二丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯、甘油三兩烯 酸酯、及新戊二酵二丙烯酸酯。 E類-巨體型（甲代）丙烯酸酯如（甲代）丙烯酸酯末 乙烯齊聚物及（甲代）丙烯酸»末蟠的聚_如PCT專利申請： 案V0 84/03837及歃洲專利申鏞案ΕΡ 140941内所述者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 緯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210X 2的公釐） 83.3.10,000 305870 A7 B7 五、發明説明（9 ) 經濟部中央標準局員X消費合作杜印製 LJL-(甲代）丙烯酸及其鹼金靥包括例如鋰、納與鉀之鹽 類，及其驗土金國包括例如鎂、鈣、緦與鋇之鹽類。 (LM_-含氮單體選自（甲代）丙烯腈、（甲代）丙烯醯胺、N-替的（甲代）丙烯醯胺、Ν,Ν -二基替的（甲代）丙烯醯胺，其 中後者可包括含一或多個雜原子的5 -及6 -節雜環取代基及 甲代的馬來腈與Ν -乙烯替内醢胺如H -乙烯替吡咯烷酮及Ν-乙浠替己内醯胺。 -二元酸單體如衣康酸與馬來酸。 KfCzo分枝或直鏈取代或未取代的狻酸乙烯酯。 J類-苯乙烯及環取代的苯乙烯，如苯乙烯、乙烯基甲苯 、二乙烯基苯及CX -甲基苯乙烯。 K類-鹵乙烯及偏鹵乙烯；及 LS_-乙烯基醚如乙烯基丁基醚，2 -乙代己基乙烯基醚， 及異辛基乙烯基醚。 較佳A、B及C類單體分別包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯 ，丙烯酸正丁酯，丙烯酸t -丁酯，丙烯酸2 -乙基己酯，丙 烯酸異辛酯與丙烯酸異壬酯；異丁烯酸甲酯及異丁烯酸乙 酯；與丙烯酸羥乙酯，丙烯酸2-羥丙酯，丙烯酸3-羥丙酯 >及丙烯酸4 -羥丁酯。 .較佳能聚合的混合物係（1)0-100份重量之一或數A類軍 體，（2)0-100份重量之一或數B-1類單體，與一或多種自 由基熱引發劑.的混合物。用任一種或二種組份（1 )與（2 )之 單體混合物，每一混合物添加量一如單一類葷體之量相同 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I--.-----ρ-ΐ衣------1Τ-----( ▲ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（10) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 il 度 um_ 本發明一較佳具髓洌内能聚合的混合物能提昇黏度至更 適合的程度使於塗覆過程中更易處理。為提高混合物黏度 至更適宜水準計能部分預聚合軍體混合物。暴兹於電磁波 照射（如光化輻射）、藉熱聚合反懕或其合併能完成預聚合 作用。局部預聚合反應能在惰性（氮）氛團内用一排40瓦螢 光黑燈達成製備約1500Cps(Br〇〇kfiled)黏度能塗覆的漿 。但亦能採用提高能聚合的混合物黏度之其他方法，例如 添加黏度調節劑如甘油或高分子聚合物或觸變劑如矽膠等 〇 聚合反膜引發麵 本發明中適用的熱引發劑包括而不限於偶氮、過氧化物 、過硫酸鹽、與氧化遺原引發劑。 適用偶氮引發劑包括但不限於2, 2'-偶氮雙（4-甲氧 -2,4-二甲基戊腈）（"20"^33);2,2’-偶氮雙（2-胖基丙 烷）二鹽酸鹽（VAZ0TM 50); 2,2’-偶氮雙（2 ,4-二甲基戊腈 )(7六201^52);2,2’-偶氮雙（異丁腈）（7六乙0'1^64); 2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈（以201'>-67);1,1’-偶氮雙（1-環己腈）^4201^88)，全部可自杜邦獲得；及2,2’-偶氮 -(.甲基異 丁酸酷）（V-601)可得自 Wako Chemicals。 適用過氧化物引發劑包括但不限於過氧化苯醢，過氧化 乙醯，過氧化十二烷醯，過氧化癸醯，二（十六烷）基過氧 化二碳酸酯，二（4-t -丁基環己）基過氧化二碳酸酯 (PERKAD0XTM 1 6S，得自 MZO Chem i ca 1 s )，二（2-乙代己 -13- I--.-----裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -線 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 305870 A7 B7 五、發明説明（11 ) )基過氧化二碳酸酯，t -丁基過氧化特戊酸酯（LupersolTM 11，得自Atochem) ，t -丁過氧ib-2 -乙基己酸酷 (Trig〇noxTM 21-C50 ，得自 Akzo Chemicals, Inc.)，及過 氧化二枯。 逋用過硫酸鹽引發劑包括但不限於過硫酸鉀，過硫酸納 ，與通硫酸銨。 逋用氧化道原（redox)引發劑包括但不限於Μ上通碲酸 鹽引發劑與遒原繭如焦亞硫酸納及亞硫酸氫納之組合；Μ 有櫬過氧化物與叔胺例如過氧化苯醮與二甲基苯胺為基礎 的系統；及以有機氫過氧化物與過渡金羼如氫通氧化枯烯 加環烷酸鈷為基礎的糸統。 其他引發劑包括但不限於頻哪酵類如四苯基1,1,2,2 -乙 ι·_ ΛύΛ 一醇〇 較佳熱自由基引發劑係壤自偶氮化合物與過氧化物。最 好為 V-601, LupersolTM 11與 PerkadoxTM 165，及其混合 物等。 引發劑存在催化有效量，M100總份數重董之單體或軍 *混合物為基礎、此量典型在約0.01份至5份範邇内，較 佳在自約0.025至2份重量範圍內。若用引發劑混合物則引 發劑混合物之總量如同用單一引發劑。 添加西1 能聚合的混合物亦可含一或多種交聯劑以提高所得黏著 劑或物件的黏结強度而不過度影響其柔順性。用交聯劑連 同熱引發劑能達成此點。本發明中適用之交聯劑包括但不 -14" 本紙法尺度適用中國國家標率（CNS ) A4«t格（210X297公釐） 1^ .H 裝 訂 ^ '务 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（12) A7 B7 經濟部中失標隼局員工消费合作社印裝 限於多官能丙烯酸酯如選自烷基二-及三-丙烯酸 酯者包括例如1,4 -丁二酸二丙烯酸酯，1.6 -己二酵二丙铺 酸酵，1,8 -辛二酵二丙烯酸酯，新戊二酵二丙烯酸酯，甘 油二丙烯酸酯與三（羥甲）基丙烷三丙烯酸_ ;雙醯胺類如 亞甲基雙丙烯胺，Ν,Ν’-雙-1,2-亞丙基對肽醢胺；二乙稀 基苯；苯甲醛*乙醛，ItSg，取代的葸醌，各種二苯甲酮 型化合物及某些發色團取代的乙烯基-鹵甲基-S-三哄如 2,4-雙（三氯甲）基-6-?-甲氧基苯乙烯基-$-三畊。本發明 中較佳交瞄劑為多官能丙烯酸酯，最好1,6 -己二酵二丙嫌 酸酷。 要求泡沫狀物質或泡沫PSA膠帶時可用能聚合的混合物 摻混聚合型或無機微球。微球可隨意係固體或中空及/或 膠黏或不黏。微球應有1 0至2 0 0公忽之平均直徑，含自約 5至約65體積χ之PSA層。較佳玻璃微球有約50公忽之平均 直徑。特佳微球為聚合型微球如US專利3,615,972; 4·075,238及4,287,308等號中說明者。此外泡沫材料能用 傳統氣體如氮之起沫法製作。亦可用化學發泡劑製造泡沫 结構。 往往要求黏著劑有高度艫子内容如導IS黏著劑。此種情 況中要求大部分單體混合物典型超過50¾含自前述C、F與 G類中選出之軍體。 亦能加添加劑包括對抗熱與UV降解的褪定劑如二苯甲酮 ，氰基丙烯酸酷類及能共聚的UV吸收劑等。其他添加劑能 包括填料如熱解矽石，疏水矽石（US專利4,710,536與 -1 5 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（13) 4,749,590號），礬土，碳黑及天然與合成樹脂成微粒、薄 片或缴維質狀者。供各種用途之泡沫劑如低沸點鏈烴，氟 化物質，著色劑，染料與顔料；耐燃劑；抗靜電劑；及添 加劑用偶聯劑如矽烷類等可加·。光化照射不透明添加劑能 有利地加入能聚合的混合物。有添加劑存在時其添加量符 合此類添加劑的大眾已知官能性用途。 18帶，搏箍料或賴立膣 本方法可用Μ製造許多不同型式之膠帶。可用各種韌性 背與襯（亦稱”底質”），包括薄膜（透明及不透明）、布、紙 、非織造继維質構造、金羼萡、及排齊的绷絲等。選擇背 與襯須能與本發明處理參數相容。舉例，用流體熱交換介 質如水時不可選擇未經處理的紙襯作背或襯。 能聚合的混合物或預聚合的漿能塗在任何缠當底質上。 而且能聚合的混合物能塗在活動底質上不變成完成物件之 一部分使製得一種獨立膜或片。 將液態能聚合的混合物夾在片狀材料層間能排除空氣。 業界技術人士可認知此等材料能有低黏性表面，聚合反應 完全後能移去或將其一面作膠帶背襯材料。 熟廉理 參考圖1與2分別概要廳解在聚合反應帶内用單式加熱帶 及在聚合反應帶內用複式加熱帶。塗料組合物為簞體型混 合物或局部預聚合的漿，其黏度能與已知塗覆技術相容者 經由塗覆站（12)塗在載體織物（11)的至少一主要面上。許 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) /U规格（210 X 297公釐） J.--,-----^—装------訂-----·線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3(¾¾½6681 號專 中文1¾¾軎修正 利申請累 正頁（85年1浄η Β7 85：α. 22 經濟部中央榀準局員工消f合作社印¾ 吾、發明説明（Μ) 多情況中可要求塗在一下面載體嫌物（11)與—上方載體織 物（13)之間。 塗覆後塗料姐合物通過聚合反應帶（14)處理，塗料姐合 物在此於一熱嫒衝内加熱而熱聚合，該熱緩衡有一傅熱方 法特徴在至少25W/U2.|〇之傅熱係數至一溫度足夠引發 熱聚合反應歷一段時間足K實現單體型混合物或預聚合的 漿約5-100J!轉化成聚合物。製程在單一加熱帶（14)内進行 較佳時間與溫度能轉化至少90X的單體型混合物或預聚合 的漿成聚合物。而且熱緩街内傳熱過程的傳熱偽數以較高 為有利，較佳100W/(m2. K)，最好至少500W/U2. K)。 若如黼2例解用不止一儷加熱帶，聚合反應帶（14)的第 一加熱帶（16)能實現少至5%的混合物轉化。較佳多階製法 (即利用不止一加熱帶或者一預熱帶與至少一加熱帶姐合 )連續或線内作業而不間斷聚合製程。塗覆的混合物加熱 至第一溫度》保特第一段時間，然後立即移入第二加熱帶 (17)，加熱帶間製程無干援。亦可有預熱帶（15) *已塗覆 的混合物在此加熱至一點後恰好開始聚合反應。用一届以 上加熱帶時第二加熱帶（17)之溫度通常比第一加热帶（16) 高*特別在完全熱引發的聚合反應。 雖然醒2說明一種兩加熱帶計畫，本發明範園内可用兩 個K上加熱帶。用第一加熱帶（16)K後的各帶引發熱引發 劑時每一後來帶的溫度比前一帶較高。但當用第一加熱帶 (16)之後一帶引發一光引發劑時溫度可或可不較高。須注 意當第二帶（17)係光引發帶時第一帶（16)内能聚合的混合 -17 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)八4规格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 -----------「裝----------訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3〇587〇 Α7 Β7 五、發明説明（15) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 物之3!轉化率應至少為50¾。 發明製法中用單式塗覆載體織物時聚合反懕較佳進行使 聚合反應帶中根本上排除氧（例如在其型熱媛衝中用脫氧 的水）。但如圖1與2所示當單體型混合物或局部預聚合的 混合物在二載體孅物間塗覆時常不必排除熱媛衡中的氧。 亦曾企晝在聚合反應帶（14)之前能連鑛或並列佈署多塗 覆站（12)。達成此點能用或不用多重上方載體绷物（13)。 熱媛衝内傳熱過程能包括而不限於強制的或衝擊的空氣 、氦或氫；經傳専如金屬板或加熱金羼輥傳熱；或經對流 傳至液體如水、全氟化液體、甘油或丙二醇。Μ有傳熱係 數至少25W/U2· Κ)為特徴的傳熱方法視為屬於本發明範 圍内。此外、加鹽類或低分子量有機化合物於流體傳熱介 質以更改熱媛衝的特性如提供減少含氧量及單體溶解度等 亦鼷本發明範圍内。需知在熱鍰衝内不必要Μ傳熱介質包 圍已塗覆的结構；在載體孅物之一面或聚合反應混合物上 接觸即夠。此外、設計熱媛衝時應列入考慮物理性質如傳 熱流體的沸點，連帶引發劑型類與濃度及處理溫度等。 本發明的黏著劑帶如移轉、微结構的、泡沫的與/或不 透明膠帶能製成堆積層及/或複層|其中一層以上的能聚 -合之組合物塗於一層Μ上的固體片材料間，然後送進至少 一加熱層完成全部層之聚合反應。此乃勝於光聚合糸統之 優點，後者系統内聚合照射可能難Μ平等地到達结構的所 有層中。另一優點為可同時用二種以上不同襯料Μ改菩膠 帶生產設備之效率及產量。業界技術人士可認知此項襯料 - 1 8 - J—.-----^—裝------訂-----( ‘線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) * 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210Χ25»7公釐） 3〇^S7〇 A7 B7 五、發明説明（16 ) 能有一低黏附表面，且於聚合反應完全後能脫除，或者此 一表面能係膠帶背料保持永久附著於完成的黏著產品。 參考圖3 ，說明堆積膠帶形態含一種四積層的帶100 ， 有五襯層（101, 102, 103, 104, 105)分隔四塗層之熱聚 合的材料（110, 111, 112，113)。圖3雖表現五襯層，本 發明範圍内應有最上層110露出表面，即懕無襯101。此外 、需知此示例組態僅為一單純計晝的形態。舉例、層數不 應解釋為限於4而可僳2以上 > 所用襯料能不同，每層熱聚 合材料可不同，或甚至在每襯間有多曆（見以下圈4)。 參考圖4、說明一多層膠帶構態（200)含四層（201, 202, 2 0 3 , 2 0 4 )塗在一襯（2 0 5 )上。需知圖4僅係單一計晝組態 ，本發明方法能應用於多層膠帶有一層Μ上的熱能聚合或 已聚合之材料塗在至少一襯上，典型在二襯之間，另外可 係圖3中所示堆積構態的一部分。 經濟部中央標隼局員工消费合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 已热化的塗覆结構能經後處理或後調整，即能聚合的組 合物聚合反應後進一步處理。此等處理能有效例如減少軍 體餘留物，增加剪切強度，電暈處理塗層，及產生交聯。 後處理技術典型包括一種能源如UV、微波、電子束、IR、 VIS 、電磁照射、輻射熱、強迫通風、衝擊空氣、金靥板 、與加熱金屬輥。需知業界技術人士處理膠帶及薄膜等典 型使用之任何後處理或調整方法能與本發明聯合利用。 桦制良奸的反應方法之恃激 雖無意受理論約束、相信說明本發明良好控制反應方法 之一種手段為定量自由基聚合作用熱逸失之一般現象。自 -19- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 五、發明説明（17 ) A7 B7 由基聚合作用能用Μ下反應體糸 7_^r /•+A/- *，、Ρ· P* Λ. \A kp 1 ρ· IF > j . 今尸一户'， 其中P.為增大的聚合物基，Ρβ，[Ρ.]為增大鐽之濃度 ，I係引發劑* [ I ]係引發劑濃度，I β s [ I ·]係引發劑基 之濃度，kd為引發劑離解作用的速度係數，為聚合作用 增長的速度係數，k t為終止反應的有效逑度係數，Μ係單 體種類，及[Μ]係單體之濃度。根據此反應體系、對特殊 丙烯酸酯軍體聚合反應動力學的實驗结果，聚合反應動力 學（Odian, Principles of Polymerization * 三版，John Wiley & Sons, Inc., 1991, 198-274頁），基本傳熱原理 (K r e i t h , Principles of Heat Transfer，四版· Harper &< Row, 1986，第1章6-9)及上述反應體系内黏度倚賴速度 指數之瞭解（Hacromolecules 1 983, Vol 16, pp 348ff) > 能用如下判據建立引發速度（Ri)之上限： P*X. < —^ 裝 訂 (一务 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 kp[M]k. (1) 其中P' kP, kt及Μ同前說明，X„g平均鐽長或動力學鐽 長。此判據由橫擬（見後文實例29與30)證實，在熱媛衝中 用強迫空氣對流及強制水對流作傳熱法時比較最大溫度熱 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 305870 Α7 Β7 五、發明説明（18 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 尖峰内的領域。用Pe=(kd[I]/kt)1/2之似辑態近似法、能 解釋C量為 rb r = p-— 一 X„kd[I] (2) 其中RP為聚合作用速度（ = -dM/dt)。於是引發作用速度之 上限的判據能重寫成C>1。實質上因l/kd[I]基本係鐽引發 作用間的平均時間，而Xn/RP為製作鐽長所須的平均時 間，此一不等式僅說明在一新產生的聚合物基出現終止前 必須有足夠時間Μ生長一長鐽。 作一範例在熱媛衝内用對流空氣傳熱的臨界區内（見例 如後文單體與引發劑之實例29) ，Μ„«5χ 10β公克，用一 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 分子量184道爾頓的單體得1 = 3乂104。聚合作用速度在 0.23莫耳/公升·秒，Μ致RP/X„«lxlO_5冥耳/秒。引發 作用速度近9 X 1 0 — 5莫耳/公升·秒（[I ])= 6 X 1 0 - 3冥耳及 kd近溫度尖峰為0.01其耳/公升·秒），因此因逸失區内 C = 0.1。所Μ不合Μ上判據而產生不當短鐽〇當實例30内 用水作熱鍰衝的對流傳熱時即使在尖峰溫度區内，C = 3.1 、。於是產生高分子量聚合物鏈。所Μ後一情況之鏈比前一 情況中似乎成長較長。如此有肋於說明傳熱速度對決定C 值所佔之任務重要。 控制線性聚合物内所得丙烯酸酯熱聚合作用之判據係三 重的： -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 五、發明説明（ig) A7 B7 引發作用速度kd[I]必須低於每重複單位·的聚合反應速 度尺^/^以產生大分子量。此係上文討論的C之判據。離解 速度彳系數之最大值（kdmax)於是近似RP / [I] X„。 穩態中C之判據能重寫作： kd …[I] = (kP [Μ] /X丄1/2}2 同樣聚合反應的最大速度能寫作： R P …={ U [ Μ ] / k 11 / 2 ) 2 / )(„ 注意RPme>•僅依賴所用單體係統而與引發劑型式無關。 離解速度係數的最小值（k d m ^ )係自所須最小聚合反應 速度推衍。穩態時此可寫作： 让…，{kt/[I] } (RPml„/kP [M] ) 2。 比率 Rpmln/Rpmex - (kclmln/kcimex) I〆2。 引發作用速度依序由引發劑型式決定，根據一般 Arrhenius關偽依賴溫度： E a / R Τ 請 先 閱 讀 背 意 事 項 再 填 寫 本 頁 裝 訂 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 聚合反應的容許溫度範圍了-^至丁， kdmaJ./kdm1n = exp (-Ea/R{l/T 因此一旦選定指定引發劑之比率，遂決定 T„ln與Tmex 。RPinl„典型視s際處理限制選釋，即 愈小，處理時間愈久。 本發明聚合方法之熱控制能陳述如下。聚合反應發生遍 及聚合反懕混合物的截面時、小單位體積能聚合的混合物 上之能量结算包含成分有闞由聚合反懕產生的内部發熱及 由傳導進出小單位體積與周圍簞位體積中之傳熱。熱流出 X於是由下式決定： 線 22 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（20 ) 單位體積之速度必須快至足夠阻止因反應敗熱引起單位體 積内過度升溫。為預防反應不合前文研討的C之標準、簞 位體積内能容許的最大升溫約為2 0 °C。因此聚合作用混合 物内任一點必須符合檷準C (務必不超出201升溫限度）， 不僅對全體物質之平均，亦在能聚合的混合内每一點處。 在熱鍰衝與塗覆的載趙嫌物間之邊界處能量结算視自周 圍簞位體積中傳導入一單位體積、來回熱缓衝之對流（或 傳導），與聚合作用敗熱所生之熱量而定。進出固體结構 包括塗覆的孅物傳熱中重要參數為Biot值。 B.N = hD/k > 其中BN為Biot值，h為熱緩衝與塗覆缬物間傳熱係數，D為 塗覆織物之厚度（绷物完全包圔在熱媛衡内時為1/2塗層厚 度，即由一邊接觸時傳熱面積之二倍之多），而k係塗覆織 物的導熱率。於是Biot值代表塗覆織物與熱媛衝間熱流抵 抗對媛衝内熱流抵抗間之比率。B i 〇 t值低（B N < 0 . 1)時物件 (塗覆的織物）能假設係等溫。在此情況中聚合混合物内任 一點處溫度將近於一致，全體織物的溫度可用傳熱到熱媛 衝之效率決定。 在極厚織物（大D)或進出熱媛衝的傳熱速度高（大h)或塗 ___^ ^ ^ 裝 訂 (，線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) » 經濟部中央標隼局員工消费合作杜印製 沫 泡 的 泡 起 如 度必或 厚見於 部起小 全衝值 物缓 C 織熱的 的計述 覆設前 塗當持 時適保 低為以 率下算 熱形结 導情量 之此能 在之 〇 度 度厚 梯部 度全 溫物 在绷 物存決 織將解 覆中要 方算 的計 定Μ 確量 已容 上熱 動之 流物 熱合 間混 瞬合 中聚 體解 物了 坦須 平亦 據中 根況 能情 點等 此此 ο ο UU 1 至 於做 等法 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 五、發明説明（21) A7 B7 因能量結算所期盼的溫度上升。 多數實際情況中溫度梯度不大，因而決定反應锺定性的 最重要值為塗覆的孅物與熱媛衝間之傳熱速度。例如用一 丙烯酸型聚合物導熱率的典型值（0.21W/U. t：)，一塗層 (0.5mm)，及熱媛衝與塗佈的嫌物間之最小值h(25W Mm2. K) ) ，Biot值之數值為約0.06。任何情況中由於能聚合的 組合物內任何單位體積之可容計升溫在2〇υ左右，塗層組 合物内傳熱速度高因其依賴混合物最熱部分與熱鍰衝界面· 處塗覆嫌物的表面溫度間之溫差，故祗要全髓塗覆雄物符 合C之標準、相當更高的Biot值並不認為不利。 假設内部熱傳導非一限制速度的步驟，聚合混合物靠聚 合混合物與熱鍰衝間充分傳熱而維持Τ» in與Tme>c間溫度。 公式現可寫成： hmln = DRi»maxHi» / (Τι (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 訂 經濟部中央榡準局員工消费合作社印製 其中為聚合反應熱，D為塗層厚度，及Tbu：r為熱緩衝的 通稱溫度。於是當設計一特別製法與產品之熱緩衝時以上 溫度要求容許直接計算之值。注意上述關係強制溫度 容許在熱媛衝内 Tmex〉Tbuf>Tmlη 根據此等關係的計算结果在圖7-11內例解。圖7表示 Τ„βχ為各種熱引發劑Μ不同引發劑在丙烯酸寅辛酯内重虽 龙（1<«>/1^1/2 = 9.9莫耳_1/2秒~1/2(實驗測定））供所須分子 量5.5父103道爾頓的1〇小時半壽溫度（Τ1/2)之函數。例如 —指定引發劑如ΑΙΒΝ於一指定負荷如0.05¾，能參考圖7而 -2 4 - 本紙張尺度逋用中國國家樣隼（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 丨線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^〇587〇 A7 B7 五、發明説明（22) 得計算的τ„β>«(約ιοου) 。乂„相同的較慢聚合系如丙烯酸 甲酯（ΜΑ)之Τ<»βκ = 5〇υ 。此结果相符，因在較慢反應 的軍體如丙烯酸甲酯時應較低俾引發速度得以充分低而容 許聚合速度充分高（對引發速度·）俾能產生高分子量鐽。 圖9-11表現假定熱嫒衝的溫度等於時供應T„eit與所 須R p m i n之最小傳熱係數（h 1 „ )。當熱鍰衝溫度不等於 T„ , „時測定h : „之值係由以上測定的值乘Μ普通方法中溫 差之比率而得。逋宜Μ最高聚合反應速度«之分 數a表示。由圖所示當Tbur等於T„In時0.5mra厚塗層之 100Ό T„exMa = 0.2 吋將須 hml„=280W(ra2· K)。同漾條件 下a=0.6時hml„ = 850WMm2· K)。各點表現用高速空氣對流 及用流水對流之h值，此等證明高速空氣即使在3050m/ m i η將僅係最低限度的傳熱法。一種較高活化能引發劑如 二枯基過氧化物的情況甚至更嚴重。不過在0.05ιηπι的極薄 塗層厚度時用熱緩衝中強制空氣對流足夠作良好控制。 或者、產生線型交聯或分枝聚合物的丙烯酸酯熱聚合控 制標準能排除的關係，因為聚合反應的數均程度對分枝 及交聯系統並無意義（雖能提及”動態鏈長”）。此例中能說 明反應維持條件使RiSRt，其中L係引發作用速度及1?1：為 鏈终止速度。實質上此係謂在下一引發作用前大致各引發 的鏈包括分枝完全终止，或者意義相同者即每蜇位時間的 生長鏈數無甚增加。另一方面新引發的鐽终结活鏈與支鐽 ，產生不合格的低分子量。在此限度内一引發劑基迅速與 單體反應引發一鐽，此一判據換一形式為： -25- 本纸張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —^ ^ I裝 訂 (‘線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i 五、發明説明（23) (3) A7 B7

XM 離解速度係數（kdrai„)之最低值係自所須最低聚合作用 速度R P i η衍生。穩態中： kd»in = kt(Rpmin/kt>[M]2/[I] 0 引發作用的速度依序由引發劑型式及溫度根 Arrhenius關係決定。聚合反應可 範圍T„lri至於是由下式決定： 據 容許的溫度 /kdmln = exp (-Ea/R{l/T,

l/Τπ, I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 因此 T m 1 η 間。 所 合物 與Τ„ 假定 的缴 能略 繪圖 選擇 與Tra 指定引發劑之R 。如上陳述R p „ „ / R P m β X比率後 係選擇Μ順從預 Μ、如前說明的線性条統內分枝及交聯系 的溫度靠塗覆继物與熱媛衝間之充分傳熱 β X之間由下式決定： } ) ° ，決定 定的處理時 統中聚合混 保持於T m 1 η —^ ‘ ^丨裝 訂 5 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一

h I n = D R HP/ (T, T t> u f ) 重要傳熱步驟係在塗覆的绷物與熱媛衝間而非在塗覆 物内傳導。 max能用薄試樣之UV或熱熟化實驗測定 而不計，即為簞體/聚合物轉化作用 之最大斜度。 其中熱流失 對時間的標 -26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（24) 消麻捽制 前文所述C之標準有闞管制溫度之影響及其對發熱速度 經Arrhenius關係kd = Ae_Ee/RT之影響。若因熱逸失致kd太 大，C將指數地降低而结果增殖短鐽長。整個聚合混合物 的可容忍溫度變化△ T應小於T2 (R/E-) (△ C/C)。上述茛例 提示C中重大變化將係1,级。例如用A I B N作引發劑其 Ee = 31.1kcal /冥耳，算出ΛΤ<8η 近此限度若缺少溫度控 制將導致多分散性。熱流失將更驅使反懕產生短鏈。 快速升溫當然有其他不當影響，包括可能過度蒸發單體 ，產品彎曲，及形成氣泡。 傳熟 除熱速度為傳導移轉、對流移轉（湍動或層流的）、熱質 量、反應速度及導熱率之複雜函數。但能作幾種簡簞估計 。因為超出某一厚度、無外部傳熱量能阻止熱流失，溫度 控制之一種结果為熱媛衝之來回傳熱速度。前述計算假定 塗覆的能聚合之混合物內的内部熱傳導並非傳熱之速度限 製步驟。倘若產熱速度（dQ/dt)經傳導及/或對流移轉用如 下公式平衡、即能保持熱控制： dQ h(Ί-Tr)

dt D (4) 其中dQ/dt = HpRP，HP係聚合反應熱，為聚合反應速度， h係傳熱係數，T與Tf分別為缬物與熱媛衝溫度，及D係能 -27- 本紙張尺度適用中國困家標隼（CNS ) A4規格（21〇X29"7公釐） —； ； j' -裝 訂 ( 線 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) ^05870 A7 _B7五、發明説明（25 ) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 聚合的塗料混合物之厚度。 用扎=141^31/莫耳（5·9χ104焦耳/莫耳，（甲代）丙烯酸 酯之典型值），RP = 0.3冥耳/公升·秒，D = 2.5xlO_4m，及 以上溫度控制標準Τ-ΤΓ = 8υ，最低h值約為600 W/ra2· K。 空氣M600m /分流動時h = 50W/m2· K，此乃完菩控制反應的 太小數量级，即使試樣薄。靜止水之h = 465(T-Tr)1/3W/ U2· K)或約lOOOW/m2. K，足夠除熱及保持升溫於產生有 合格多分敗性的高分子量聚合物如C標準規定之限度Μ下 〇 提供以下數值時能選擇完善控制溫度熱聚合作用之參數 。能實驗測定或演繹選擇的範圍與濃度如下： (1) 單體濃度（[Μ])及聚反反應熱（Η„)之範圍。能作轉 化作用斜度之測量而得kp/kt1/2。ΗΡ亦能用DSC量出。 (2) 引發劑濃度，分子量，活化能（Εβ)及前因子（A)。 A與1能自所選引發劑的二溫度處半薷期中推衍。 (3) 最低聚合反應速度與最高聚合作用速度，或可接受 的絕對速度範圍。 (4) 傳熱係數（h) K W / (n2 · K)計。 (5) 所須產物的聚合作用數均程度或動態鐽長。 -.(6)載體織物或襯或背上的塗層厚度（D)。 (7)聚合混合物之熱容量。 Μ下實例進一步說明本發明之目的與利益，但此等實例 ' 内列舉的特殊材料及其用量Κ及其他條件與细節應不解釋 為不當限制本發明。所有材料均可自例如Aldrich Chemi- iS- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4规格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3〇587〇 A7 B7 五、發明説明（26) cal Company購得或為業界技術人士所週知除非另加陳述 或顯而易見者。 辭彙 熱解砂石·，得自Degussa 偶氮隻（異丁腈）

Aerosil™ 972 AIBN FC-431™ FC-171™ KB-1 Lupersol™ 11 Perkadox™ 165 P h r Trigonox™ 21-C50 V-60 VAZO™ 52 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 一種氟化學界面活化劑，瞒自 3M 2.2- 二甲氧基-2-苯基乙醯苯購自 Sartoiner Chemicals 過氧化特戊酸特丁酯，購自 A t 〇 c h e m 二（4 -特丁基環己基）過氧化二 碳酸酷，購自 Akzo Chemical 每百份漿之份數 過氧化2 -乙基己酸t -丁酯，購自 Akzo Chemicals, Inc. 2.2- 偁氮雙異丁酸二甲酯，得自 Wako Chemicals 2,2’-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈），得 自杜邦 70它及23 t時靜裤萌切傕 —塊尺寸12.7minx 50.8rarax 0.05mm的平坦硬不銹鋼片清 -29 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） _. ^—裝 訂 (.線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^05870 A7 B7五、發明説明（27 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 洗後用一片12 . 7ram X 25 . 4mm待測試的黏著劑層结合於一條 尺寸12.7ramx 50.8nimx 0.05ram之陽極處理鋁上使黏著劑層 全部與二種金靥表面接觸，结合的表面重叠。測試前在结 合區上每一方向Μ 2.35kg輥施壓一次。然後將结合的試樣 放進已預熱至70C的空氣循環爐内，自鋁條的自由端掛一 500g砝碼，而不銹網片的自由端則垂直附著於一定時裝置 。砝碼落下時間為” 7 0 t時靜態剪切值"。若未見衰退則於 10, 000分鐘後停止試驗。僅報告黏结失敗。 在23 t；測試時同樣處置試樣，惟自鋁條懸1 000g砝碼。 砝碼落下的時間為”室溫時靜態剪切值”。若無衰退則於 10,000分鐘時停止測試（註··在表內用” 10,000 +”指出）。 僅報告黏结失敗。 HU .脫 T-剝脫MASTM D-1876-93相同方式測量。將黏著劑*試樣 放在二條12.7mmx 200minx0.125niin陽極處理的鋁間，每鋁 條之每端留一無黏著劑的25mm標簸。以一 6.8kg輥滾壓此 組件，一次向前及一次退回。組件於室溫調理1 - 2小時。 以相反方向將檷籤折回90° ，分別夾在一 Instron張力測 試機之上下顎内。兩顎M30min/分鐘分開。測得拉離標籤 所須之力以牛頓/公寸（H/dm)計。僅報告黏结失敗。 9 0° Μ 脫 將待試的黏著劑層移轉於切成12.7ram寬度的0.05mm厚之 软鋁萡上。所製之帶於2.35kg硬橡膠包鋼輥重量下每方向 各一次而本身黏附於一不绣鋼板。於23υ停留72小時後用 -30- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7五、發明説明（28 / 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 —I n s t r ο η張力測試櫬以每秒約0 . 5 c iti之速麼於9 0 °角將膠 帶自由端移離不绣鋼板而測得”90°剝脫”。结果Μ牛頓/ 公寸（N / d m )報告。 熟聚合反_丰灌 - 用後述一般方法製備本發明壓感黏著劑與膠帶。随意的 選擇製法及組份如註解。各實例的壓感黏著劑測試结果顯 示於表内。除另行註解外所有組份量均以重量份數計。 诵用丰讁-聚合反應 一種自由基能聚合的單體按預定比率與一催化有效量光 引發劑之混合物在氮氛下暴露於U V照射局部聚合至近似約 1500cps黏度製餚能塗覆用漿。漿随後M0.15 phr (每百 份漿之份數）的熱聚合引發劑及一交聯劑處理。此時能加 其他單體、添加劑、填料及/或引發劑等。於是用刮刀在 至少一項載體織物上塗覆至所須厚度，可視需要K脫離劑 、打底劑及障壁之類處理。將已塗覆的绷物Μ連讀程序拉 過一加熱的熱媛衝典型為熱水，其中每一部分織物在浴内 保留一段時間（一帶加熱）。在二帶加熱情況中織物自浴中 拉經隔開lcm加熱板。若熱鑀衝包括板，則板加熱至103Ό 至140¾範圍，載體織物保持與板接觸一預定時期。除非 如註解、於是移去載體織物而得獨立式壓感黏著劑。所得 剝脫黏合力、剪切強度及轉化S：歸納於以下諸衾。 Μ下示範實例中所用引發劑概述於表1。 J--.-----裝------訂-----(.線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -31 - 本紙張尺度適用中國國家櫟準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） A7 B7五、發明説明（29 ) S__L 名稱 引發劑 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 以201^52:2,2^偶氮雙（2,4-二甲基戊腈），得 自杜邦 B V-601: 2,2’-偶氮雙（2 -甲基丙酸）二甲酯，得自 W a k 〇 Chemicals C Pe「kadoxTM 16S:二（4-特丁基環己）過氧二碳酸 酷，（得自 Akzo Chemicals, Inc.) D A I B N : 2 , 2 ’ -偶氮雙（異丁腈） E LupersolTMll:t-丁基過氧特戊酸酯（得自 A t 〇 c h e m ) F Tr igonoxTM 21-C50 : t-丁過氧基-2-乙基己酸酯 (得自 Akzo Chemicals Inc.)3g_X 90份丙烯酸異辛酯（IOA) ，10份丙烯酸（AA)與0.04份 0-1光引發劑之混合物在氮氛内於紫外照射下局部聚合到 約1500cps之黏度。此局部聚合的混合物稱為漿。恰在塗 覆前使漿於真空下脫氣K除去溶解的氧。 g例1 ja 2 移轉瞇帶| 1帶* 1引發ffl 在100份X漿中加0.05 ph「之己二酵二丙烯酸'酯（HDDA)及 0.2熱引發劑如表1所示。於是用刮刀在二片厚0.091mm的 ， 聚酯（PET)載體織物間塗至厚0.254mm。用矽酮脫離劑處理 載體織物以肋移除。随後將載體織物浸入作熱鑀衝之9〇υ -32- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4«l格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) $106681¾專利申請案 抑#Γ明:: 正頁（85年1厗7) B7 85l 1. 22 水裕内。水浴內逗留時間為8分鐘。遂成一獮立式壓感黏 合膜。黏合膜用失重試驗監偵單髑的轉化百分率，執行時 將一預秤重的試樣在iZOlC 之通風逋中加熱4小時後再秤 重。此等實例亦測試對不銹鋼之剝脫強度及靜態剪切。结 果納入表2。 實例 引發劑 X餘留物 剝腴 剪切0 剪切8 (N/dffi) 70Ό (雇 in) 20t：(*in> (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝 經濟部t央標準局S工消費合作杜印製 1 A 5.0 174 2 C 2.4 195 此等結果表示普通可得的熱自由 遇氣化物等用單一熱帶法有效製得 (PSAs)。黏合劑亦展現高剝脫與剪 擬。由此證明本發明遘合製作高效 奮例3至_6 二箱，2引琎酬 在100份X漿中加0.15 phr引發劑 根據表3變動交驊劑HDDAJI。阐後 PET載艚嫌物間塗至厚度0.254·»。 幫肋移除。於是將載體嫌物拉遇作 。水浴内逗留時間4分鐘。然後將 緩衝的加熱板間拉過。板中間隔為 。載澜嫌物在板間逗留時間5分鐘 瞑。黏合膜經測試剝脫黏著力、靜 10,000+ 10,000+ 10,000+ 10,000 + 基來源如偁氮化合物及 高X轉化之壓感黏合劑 切值甚於商品黏合劑比 懕感黏合爾。 A與0.1 Phr引發劑B。 用刮刀在二0.091·β厚 載賵嫌物Μ矽爾脫離劑 第一熱媛衝的80t：水浴 載《嫌物在作為第二熱 1 c *。加熱板保持1 0 31： 。作成獨立式懕感黏合 態剪切及《轉化，结果 -ΤΓ 線 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 Α7 Β7 五、發明説明（31) 納入 表3 ° 主 Q 濃度 HDDA濃度 ί!餘留物 剝脫 剪切@ 剪切@ (P h r ) (N/dm) 20V (min) 7 0 (rain) 3 0.025 5.8 158 10,000+ 10,000+ 4 0.050 6 . 1 150 10,000+ 1 0.000 + 5 0.075 5.6 154 9161 10,000+ 6 0.100 5 . 8 164 329 1 10,000+ 表 3中结果表 規製成高 效壓感鈷 著劑展現良 好剝脫與剪 切性質。發現剌脫及剪切值係靠HDDA濃度而定。 管例7逛8 二带，2引發酬 在100份X漿中加0.05 phr之HDDA及表4所示的熱引發劑 。於是將混合物在二0.091mm厚PET載體織物間用刮刀塗 覆至0 . 254mra厚。以矽酮脫離劑處理載體绷物以助脫除。 然後將載劑織物拉過一90亡水浴。在水浴内逗留8分鐘後 在加熱間拉載體織物。板中間隔lcm。保持加熱板於140Ρ 。載體織物在板間逗留10分鐘。遂成獨立式壓感黏合膜。 測試黏合膜之剝脫黏著力、靜態剪切及轉化ί；，納入表4。 —. i裝 訂 ( 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 五、發明説明（32 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實 例 引 發 劑 %餘留物 剝 脫 剪 切 剪切货 (p h r ) (N/dm ) 70 t： (m in ) 2 0 °C (min ) 7 0 . 2C + 0 .15B 1 . 73 177 10， 0 00 + 10 , 000 + 8 0 .2C + 0 · 3E 1 . 75 199 10 , 000 + 10, 000 + 此 等 實 例 證 明 所 得 黏 合劑 的 性 質 及 餘 留 物 依 賴處 理條 件 〇 结 果 指 出 用 最 適 化 二 熱帶 二 引 發 劑 方 法 比 一 最適 化單 熱 帶 > 簞 引 發 劑 法 獲 得 較 佳性 質 〇 甯 例 9 1丨V不诱明罝體 在 90份 X漿中加0 .1 5 P hr引發劑A 9 0 . 1 p h r引發劑B與 0 . 05 P hr HDDA 〇 随 後 加10份 苯 乙 烯 單 體 於 漿 。用 刮刀 塗 覆 混 合 物 於 二 0 . 091m m厚聚酯（P E T ) 載 體 織 物 間 至厚 0 . 127m m 0 以 矽 酮 脫 離 劑處 理 載 體 織 物 Μ 助 移 除。 於是 拉 載 體 織 物 通 過 參 85 °c 水 浴。 在 水 浴 内 逗 留 8 分 鐘0 將載 體 織 物 於 加 熱 板 中 間 泣 過 。板 之 間 隙 為 1 C m c >熱板保持1 0 7 V 〇 載 體 織 物 在 板 間 逗 留 10分 鐘 〇 m 後 將 試 樣 置 於 1 1 0 。。 之 通 風 爐 内 30分 鐘 〇 遂 成 獨立 式 壓 感 黏 著 膜 0 測 試黏 著膜 之 剝 脫 黏 著 力 靜 態 剪 切 及轉 化 % » 结 果 納 入 表 5 ° 表 {? 實 例 % 餘 留 物 剌脫 剪 切 /剪切® (N/d m) 70TC (m in) 2 0 t) (min) 9 4.0 151 7 307 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） J ^ 裝 訂 (‘線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（33 ) 苯乙烯係一 U V不透明單體。利用U V活化的自由基來源之 方法難使苯乙烯軍體聚合成PSA 。本發明表現UV不透明單 體用一全熱法聚合。

冒例10 帶低LEL(較低燿炸極限）蜇艚之PSA 在90份X漿内加0.15 phr引發劑A，0.1 phr引發劑B與 0.05 phr HDDA 。随後加10份丙烯酸甲酯簞體（MA)於漿。 混合物刮塗於二091 rain厚的聚酯（PET)載體绷物間至厚 0.127mm 。載體缬物Μ矽嗣脫離劑處理以肋移除。於是泣 載體織物通過一 85°水浴。在水浴内逗留時間4分鐘後再 拉載體織物經加熱板間。板中間隙1 c m。加熱板保持1 0 7 C 。載體在板間逗留5分鐘時間。遂成獨立式壓感黏著膜。 測試黏著膜之剝脫黏力、靜態剪切與S!轉化率，納入表6 〇 表fi 實例 ％餘留物 剝脫 剪切§ 剪切爸 (N/dm) 70tMmin) 2 0¾ (min) 10 5.6 145 10,000+ 10,000+ 丙烯酸甲酯係一揮發性易燃單體。設計塗覆單體如ΜΑ之 塗料必須設計為防爆（第1级D組）。用傳熱流體如水的熱法 有降低可能爆炸災害之優點。能用一較價廉的塗料與傳統 的溶劑或UV塗料對照。

置..例—LL 不透明的S P A 在 100 份 X 漿内加 0.05 phr HDDA ，0.15 phr引發劑 A， -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨OX297公釐） _^ ^ ^丨裝 訂 《 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（34) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印衷 0.1 phr引發劑B與3份碳黑顔料混合物（Penn Color 9B117 ，得自Penn C〇l〇「，Doylestown, PA)。混合物用空氣混 合物徹底混合後脫氣。随後在二0.091mm厚PET載體織物間 用刮刀塗覆混合物至厚0. 127mn 。載體孅物用矽酮脫離劑 處理以肋移除。於是拉載體绷物過一85t：水浴。在水浴内 逗留8分潼時間。然後在加熱板間拉載體缬物。板中間隙 為lcm。加熱板雄持110Ό。載趙绷物在板間逗留10分鐘時 間。遂成獨立式不透明壓感黏著劑膜。此例證明熱热化有 助於製造不透明物件。 實J 12與丄不诱明泡沫 一種87.5份丙烯酸異丁酯（Ι0Α) ，12.5份丙烯酸（AA)與 0.4份KBI光引發劑之混合物在氮氛内於紫外照射下局部聚 合至約1500 cps黏度。在局部聚合的混合物中加0.15 Phr 引發劑A，0 . 1 p h r引發劑B ，0 . 5份H D D A，3份碳里顔料混 合物，0.8 phr玻璃微泡（C15/250玻璃微泡得自3M Co.)g· 10 Phr 熱解矽石（AerosilTM 972 得自 Degussa)。用刀在二 0.091 mm厚聚酯（PET)載體缍物間塗覆混合物至厚〇.916mm 。載體缄物用矽嗣脫維劑處理K助移除。随後將載體織物 拉過一85Ό水浴。在水浴內逗留8分鐘時閫。於是在熱板 間拉過載體继物。板中間隙1 c in。加熱板保持1 1 〇 °C。載S1 織物在板間逗留10分鐘時間。製成獨立式不透'明泡沫狀壓 感黏合膜。测試泡沫之自黏剝脫、靜態剪切及轉化％率° 亦將所得丙烯型壓感黏著劑叠層於片之每面將泡沫狀片製 成雙重塗覆的膠帶並測試其T -剝脫，结果納人表7 。 -37- 丨广.—裝 訂 ( 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家橾隼（CNS〉A4規格（210X297公釐） 第』3106681號專利申請案 沒說明軎修正頁(85年1 $ :85, 1':- j、發明説明（ Λ.

BJL 賨例 HDDA X餘留物 剌脫 剪切Θ 剪切§ T-剝脫 (phr) (N/da) 20T： 70V (N/dn) (in) (nin) 12 0.025 2.7 204 10,000+ 10,000+ — 13 0.050 3.8 126 10.000+ 10,000+ 264 此等结果表現本發明熱法«用以製備®感黏合泡沫。此

法亦能用K製作不透明泡沫。 y锎1 4胆1 R 班泡的PSA 在100份X漿内加0.05 phr HDDA與1 phr界面活化劑混合 物。界面活性劑含50/50骽稹之FC-171與FC-431混合物（均 得自3M Co.)。在此混合物中加表8所示之自由劑引發劑。 試樣阐後在一實驗室摻混機内於氮氛下發泡1分鐘後立即 塗覆。試樣塗覆至厚0.916mm。然後將載體嫌物拉« — 90 。水浴。在水浴内逗留8分鐘時間。得一起泡的獮立式壓 感黏著劑。測試黏著劑的剌脫黏力•靜態剪切與轉化X · 结果納入表8 。 經濟部t-^^準局員T一消費合作a印製 m 8 實例 引發劑 S；餘留物 剌脫 剪切8 剪切e (phr) (N/dm) 701C (ain) 20Ό (m i η )

14 0. 15D 2.5 164 5294 10,00(W 15 0.2C+0.15B 2.6 145 1332+ 10,000+ -3 8 - 83.3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準規格（210 X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 五、發明説明（36) PSA膠销 實例16用實例7相同方法製作惟載體继物之一包括-·種 未經處理的PET膜。热化已處理的PET載體绷物移除後得一 PSA膠帶。

剪有不诱明細的PS A 實例17用實例7相同方法製作惟用不透明PET載體織物 替代透明的PET載體織物。不透明載體孅物經矽酮脫離塗 層處理以肋膜之移除。热化後形成一獨立式PSA膜。 SL®LL2l_黏化糍帶 在90份X漿內加0.5份引發劑C與0.05份HDDA。随後加10 份KE 311膠黏劑樹脂（得自Arakawa Chemical Co·)於漿。 混合物用刮刀在二0.091mm厚聚酯（PET)載體織物間塗覆至 厚0.254mm 。載體織物經矽酮脫離劑處理K肋移除。於是 將載體織物拉過一 80 °C水浴。在水内逗留50分鐘時間。形 成一獨立式壓感黏著膜。測試黏著劑的剝脫黏力、靜態剪 切與轉化$ ，结果纳人表9 。 表9 實例 5K餘留物 剝脫（N/.dm) 剪切§70t(aiin) 1 8 10 1 59 10,000 + 本例表現熱聚合法圓滿供一種含可能對UV或e-束照射敏 感的膠黏劑之配製。

蓄例1 9 堆穑的P S A 加工製作含四PSA泡沫膠帶的堆積PSA。结構顯示於圖3 -39- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4说格（210X297公釐） J——.------Ί裝------訂-----f'線 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（37) 。試樣用多重刀塗覆頭塗覆使每泡沫層由載體織物隔離。 四PSA層同時塗覆及热化。調製與實例12及13相同惟層内 加顔料供視覺援肋。随後在0.051mm厚聚酯（PET)載體绷物 間用刀塗混合物至厚0 . 4 5 8 mm 。載體織物兩面均經矽酮脫 離劑處理Μ助移除泡沫P S A 。於是將載體織物拉過一 8 0它 水浴。在水浴内逗留8分鐘。製成四獨立式壓感黏著泡沫 膠帶。由此說明本發明製造堆積產品之效用。本法之利益 在同時能製造不止一種產品。而且多種產物在生產一種製 品之同一時間内製得。 奮例20 不固傳熟介g，嘩細 完全按實例1製備本例惟帶1内用丙二酵代替水作傳熱 介質。得一獨立式壓感黏合劑。 Μ 2,1-2 3·.加.1 板 此等實例用加熱板作熱媛衝熟化。在1 0 0份X漿内加0 . 1 Phr己二醇二丙烯酸酯（HDDA)與0.2 Phr引發劑Α。用刀在 聚酯（P E T )載體織物間塗覆混合物成三種不同厚度。載體 織物經矽酮脫離劑處理以肋移除。於是在熱板間拉過載體 織物。熱板中間隙1 c m 。溫度及逗留時間納人表1 1。形成 獨立式壓感黏著膜。用1H NMR分光術偵監黏著膜之轉化％ +報告作丙烯酸酯餘留物。實例亦測試對不锈鋼之剝脫強 度及靜態剪切。结果納入表11。 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4规格（210X297公釐） —； ,r ^丨裝 訂 ( 線 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) ^〇S87〇 A7 B7 五、發明説明（38) 經濟部中央標準局g〈工消費合作杜印裂 實例 厚度 溫度 熟 化時 間 % 餘 留 物 剝 脫 ( mm) (¾ ) (分） (N/dm) 7 0 °C (min) 21 0 .254 90 10 <2 143 10 . 000 + 22 0 .127 89 5 <2 74 10， 000 + 23 0 .051 87 2 . 5 <2 48 10， 000 + 此 等 實例 證明加 熱 板為 生 產 合 格 黏 著 劑 之熱 媛衝 〇 置例2 4 - 2 6 衝齪爐 P S A例用衝擊爐作熱鑀衝熟化。 >在100份 X漿内加0 .1 P h Γ 己二 酵 二丙 烯酸酯 (HDDA) 與 0 . 2 P h r引發劑A。 用刀 在聚酯 (PET)載體織物間塗覆混合物至三種不同厚度、 >載體織物 經矽 m 脫離 劑處理 Μ 助移 除 〇 於 是 將 載 體 織物 拉過 一衝擊 爐。 溫 度與 逗留時 間 納入 表 12 〇 作 成 獨 立 式壓 感黏 著膜。 用N M R分光術偵監黏著膜之轉化％ 0 實 例 亦 測試 對不 锈鋼的 剝脫 強 度及 靜態剪 切 。结 果 納 t· 1 入 9 表 12 〇 實例 厚度 溫度 热 化時 1 間 S—1 % jL· 餘 留 物 剝 脫 剪切§ ( id in) (°C ) (分） (H/dm) 70 t： (min) 24 0 .254 85 24 3 101 ’ 10， 000 + 25 0 .127 85 24 2 90 10， 000 + 26 0 .051 85 24 2 87 10， 000 + 此 等 實例 表示衝 轚 空氣 作 熱 媛 衝 產 生 合 格黏 著劑 0 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） ~^ ~裝 訂 (線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _1___ 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（39) 此試揉按簧例2 4所述製備惟熱鑀衝為一通風爐而非衝擊 爐。試漾热ib不良，轉ib %低於8 5 %。試樣無法移離脫離襯 ，由於不良物理整體性而不能作P S A測試。用通風爐時傳 熱不夠達到所須性質。用通風爐结果為熱流失。

對照啻例B E..s m^-γ. I 根據Esraay等US專利4,415,615號實例34内程序作對照實 例B。在100份X漿中加0.05 phr HDDA與1 phr界面活性劑 混合物。（界面活性劑混合物含5 0 / 5 0體積比的F C - 1 7 1 (均 得自3 M C 〇 .)混合物。）混合物内加0 . 1 5 p h r引發劑D。試樣 牖後在一實驗室摻合櫬内於氮氛下發泡1分鐘後立即塗覆》 試漾塗覆厚度0.916mm，在85C 爐中放60分鐘。得一起泡 的PS Α物質。試樣有89. 5¾轉化。試樣不能移出脫離襯而無 法測試。用通風爐傳熱不夠達致良好轉化及合宜PSA性質 〇 當例27 罝襯-7k 在100份X漿內加0.05 ph「己二酵二丙烯酸酯（HDDA)與 0.2 phr熱引發劑。隨後在單一 0.051 mm厚聚酯（PET)載體 織物上用刀塗覆混合物至厚0.254 mm。載體織物用矽酮脫 離劑處理以助移除。於是將載體織物浸入8 5 υ水浴，通N 2 經過水浴發泡使脫氧。在水浴内逗留8分鐘。作成獨立式 壓感黏著膜。用失重實驗偵監黏著膜之單體轉化3；。實例 亦測試對不銹網的剝脫強度及靜態剪切。结果納人表13。 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） —^ . ^-裝 訂 (線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3〇S87〇 a7 B7 五、發明説明（40 ) 從單 細.-F U 〇 r i n ft rt 77 在 100 份 X 漿内加0 .05 p h r 己二醇 二丙铺 酸 酯 (HDDA) 與 0 . 2 Phr熱引發劑C •用刀 塗覆混合物於單一 0 .05 1 mm 厚 聚 酯 (PET)載體孅物上至厚0 . 2 5 4 m π 1 〇載體 織物用 矽 酮 脫 離 劑 處 理 Μ 肋移除 。随後 將 載艚孅物 浸人90 t： F 1 uo r i n e r t 77 ( 得 白 3Μ C 〇 .)浴内，此浴曾 經通 1 2發泡去氧。在F 1 u or i - n e Γ t 77浴内逗留8分 鐘。 製成 獨立式 壓感黏 著 膜 ο 實 例 亦 測 試 對不锈 鋼的剝 脫 強度及靜 態剪切 。结果 納 人 表 13 〇 表1 1 3 實例 剝 脫（N/dm) 丨剪 切 Θ 7 0 Ό ( m i η ) 27 50 10,000 + 28 152 10,000 + 對照g例C S-ek i s iLi -JP 4-41 15 76 用 X漿同 樣方法 製 漿。 外加 0 . 1 份 Ο 1 與 0 . 05份 1 , 6 - 己 二 醇 二 丙烯酸 酯（HDD A) 。於是用 刀在經 矽酮處 理 過 的 單 PET 載 體 織物上 塗覆混 合 物至厚0 . ,1 2 7 ffl m 。隨後 置 載 體 織 物 於 室 溫 水容器 内在水 深 19m m處。 試樣在 水下於 離 織 物 75 m m 距 J—；-----^'裝------訂-----(線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 離處Μ二支螢光黑光燈（Sylvania F20T12BL)照射。織物 照射10分鐘。所得PSA經風乾。得一獨立式膜，膜性質不 佳。膜祗能於用乾冰冷卻後脫離載體織物。膜經測試剝脫 黏力、靜態剪切與餘留物％，结果納入表14。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（41) A7 B7 轰-.1A 實例 3!餘留物 钊脫 剪切8 剪切§ (N/dm) 7 0°C (min) 2 0¾ (min) c 3.1 25 <1 < 1 27 一 50 1 0 , 000 + 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 窗例2 9 - 3 2 權礙结果 雖無意受理論拘束，相信藉根據此實用新穎方法之實際 觀察參考糸列模擬能說明本發明。包拮在成為隨轉化改變 的擴散限制的動力學變數之原因的自動加速及減速影響二 者。此等參數随溫度變化亦經說明。引發劑濃度預選定至 重量比0 . 2 3；。 參閱圖5 ( a )至6 ( e )，表現轉化、溫度、引發劑與引發劑 基濃度、聚合物基（活鐽）濃度、及數均分子量之標繪。數 均分子量為平均鐽長之良好指標。结果缌结如下。 置I 強制.空氮.作熱jii 強制空氣規定在6010時為1500ra/min 。空氣速度低或溫 度高由於全部參數極快變化導致结果分析用途受限。 用強制空氣供熱聚合反懕時聚合混合物之溫度缓慢自室 溫上升至6 0 Ό強制空氣溫度。在此期間引發作用速度慢， 生成少數長鏈，由於活鏈濃度低，長鐽甚少终止。由於傳 熱不足、載體織物溫度上升媛慢，引發作用速度加大，提 高繁殖速度（生長較多活鐽），驅使溫度更升。發生快速溫 度上升（此時升至空氣溫度以上60 °C)，產生大量引發劑基 -44' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) mV n 一aJa ~{線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 3〇587〇 A7 B7 五、發明説明（42) 。引發劑濃度突降與聚合物基增多近似相同，指示引發劑 基極快轉化為新活鏈，依序繁殖而消耗刺餘軍體。活鏈濃 度高導致快速終止，產生大量短聚合物鐽及Μ n銳降。引發 劑基不斷形成且數量增多，因已無單體餘留以消耗其等。 最後此等亦互相終止。M„降低及重量平均分子量之不甚顯 著減少（未繪出）引起長鍵（熱高峰前產生）及極短鏈的幾乎 相等群數作高度多分散性之分佈。如此因而典型降低最後 黏著劑中剪切強度。 奮例3 Ω 用水作熟縛断夕對疳傳熟 水之條件規定為溫度8 5它於1 5 m / m i η之流動水（模擬攪拌 )。用水流對流完成傳熱，在比實例2 9内所用強制空氣對 流之溫度高得多的溫度實行，明白表現轉化最快部分期間 聚合混合物之溫度僅溫和上升。引發劑消耗持恆而單體完 成耗盡後引發劑基始顯著增多數量。注意溫度微升期間Μ „ 無明顯低落或聚合物基濃度陡升發現。聚合物黏度升高、 增殖速度（自動減速）正常低落结果L逐漸下降，Μ致鏈在 终止前增殖不多且單體濃度降低（由其生長之材料不多）。 聚合物基顯著增多同時為终止速度低落结果。 實例3 1 - 3 2 用本發明的理論解釋Μ低與高h值测定之範圍，其 中選擇丙烯酸異辛酯（單體）及AIBN(引發劑）。所用方法在 模擬一指定厚度能聚合的混合物之熱聚合反應、一指定h 與一指定熱鑀衝溫度並計算聚合反應速度、引發作用速度 、溫度上升及Μ „ (線型聚合物模擬）作時間之函數。如前所 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） J--·-----^ 4 裝------訂-----( '線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) _ _ ______ ____I , 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（43 ) 用、產生低分子量聚合物之標準為C<1 。（當C〈1時過度快 速升溫及軍體之流失轉ib為時間的函數）。於是變動熱媛 衝溫度K迄反應認為經適當控制（C > 1 )。 第一批模擬作業係供0 . 5 m m厚能聚合的混合物塗層。用 靜止空氣 （h強制對流=0 )及慢動強制空氣對流於1 . 1 m / s e c (h強制對流=5 . 7 W/ ( m2 · K ))作熱缓衝内傳熱法。用 l.lm/sec及溫度35"G之強制空氣時最高溫度上升（ΛΤ)為 19它及最高聚合反應速度7.4xlO_3冥耳/公升·秒，结果 得C值0.64。若降低空氣溫度至32t：，最高溫度上升（ΛΤ) 僅7°C而C = 1.3 ，最大RP = 2.5x 10_3冥耳/公升。秒。用靜 止空氣作熱媛時得相似结果。在靜止空氣内聚合反應計算 須約2小時之反懕時間到達完全。因此一 0 . 5 m m厚膜之莨際 低限至R P X可在5 X 1 0 _ 3莫耳/公升·秒之程度。在 0.05mni之極薄塗層方面h之影饗將不甚重要，指定h若保持 控制（使較高）時反應溫度能較高。用0 . 05mra厚塗層 Μ 1 . 1 ram/秒的強制空氣對流之反應符合在60它空氣溫度及 RPme>< = 3xl0_2莫耳/秒時C之標準。因此、此一厚度之實 際低限至R ™能在1 X 1 0 _ 3莫耳/公升·秒的程度。 欲得至上限，選一 57kW/m2 * K之高值h強制對流， 此乃46m/秒之流動水值。此结果與假設h為無限時所得基 本上相同。全部模擬反應在此等條件下通過A IBN的C之標 準（最高200亡限度）（所有情況中C值>5)。反應於約1至3 秒鐘内達到完全（1餘留物），但分子量比前述極慢反應小 1 0 0 0倍。！U » β κ值變化自2 5至1 2 0冥耳/公升·秒。因此葚 -46- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） J--.-----f '< 裝------訂-----{線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) S0S870 Α7 Β7 五、發明説明（44) 際上限至Rw·«可在100其耳/公升·秒之程度。 業界技術人士顯見本發明可作多種修改與變更而不離本 發明之範圍與原理，需瞭解本發明不應過度限制於Μ上發 表的示範具體例。文内引用參考的所有出版物及專利與個 別出版物或專利特別及涸別指出引證參考者程度相同。 J.——------衣------、玎-----^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 47- 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4规格（210X297公釐）

Claims (1)

1. j|專利申請案 公告 修正補充 經濟部中央梂準房負工消费合作社印裝 六、申請專利範圍 1. 一種由經由熱而以自由基聚合之混合物製作黏著劑的方 法，其特激為⑻將該混合物塗军戧體織物上及（b)令該塗 覆混合物與一具至少2 5 W / ( m 2 . κ ) _ '傳熱係數之熱緩衝系 统接觸歷充分時間以使該塗覆混合物轉化為一種黏著劑 0 2. —種熱聚合能Μ自由基聚合的黏著劑姐合物之方法，其 ， 持戰為⑻將該黏著劑姐合、物塗至載體織物上，及<b>令該塗 覆黏著劑姐合物與具有經界定溫度及至少25W/ (m2· K)熱 傳係數之熱缓衝系统接觸，其中該塗擇黏著劑姐合物之 溫度係維持在該熱緩衝糸统溫度士 20 間之溫度。 3 . 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該熱緩衝系统 涤以水為傳熱介霣。 4. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該熱緩衝系統 係使用選自丙二酵、水與丙二酵之混合物、全氟鏈烴流 體、無機鹽類在水中之緩衝酸性混合物、有機鹽類在水 中之緩衝酸性混合物、凝縮的蒸汽、氦及氫等之傳熱介 質。 5. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該能熱自由基 聚合的混合物或黏著劑組合物係含由丙烯酸與有1至 14碳原子的酵而成之至少一種酯。 6. 根據申請專利範画第1或2項_之_方法，其中該能熱自由基 聚合的混合物或黏著劑姐合物係含由至少一棰丙烯酸酯 選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸 特丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸異供充充丙烯酸2-乙基己 ! 「裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1 .VJI 本紙伕尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規卷（i丨0 X 297公釐） d〇sS7〇 D8 々、申請專利範圍 酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸笨氧乙詣 、丙烯酸癸酯及丙烯酸十二烷筚之丙烯酸酯。 7. 根據申請專利範圍第1或2項之方法、其中該熱緩衝系统 具至少100W/U2· Γ)之傳熱係數。 8. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該熱緩衝糸统 具至少500W/(m2 · K)之傳熱係數。 9. 一種製作壓感黏著劑的方，法，包括步猓有： U)在載體織物的至少一主要面上塗覆一種實質無溶 劑的能熱聚合之混合物，其中_(a )能零合的混合物係含 至少一種能自由基聚合之單體與至少一種催化有效量之 熱引發劑，及（b)能聚合的混合物之黏度係適供塗覆載 體織物； (2) 使該經塗覆的載體織物與一含具至少25W/ (in2 ♦ K)傳熱涤數的傅熱法之熱緩衝接觸•其中該熱緩衝係保 持於預定溫度，足夠引發能聚合的混合物之熱聚合反應 (3) 容許該經塗覆的載體織物與該熱锾衝保持接觸歷 一段時間足K使該能聚合的混合物轉化為黏著劑之時間 ;及 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (4) 自熱緩衝中移出該經塗覆的載體織物。 10. 根據申請專利範圍第9項之·"方法，另含在步驟（·2)與步 驟（3)間排除氧與能熱聚合的混合物接觸之步驟。 11. 根據申謅專利範圍第9項之方法，其中該能熱自由基聚 合的混合物係含由丙烯酸與有1至14碳原子的醇而成之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規4 (《10Χ297公釐） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 A8 B8 C8 D8 77、申請專利範圍 至少一種酯。 12. 根據申請專利範画第9項之方法，其中該能熱自由基聚 合的混合物至少一種丙烯酸酯選自·丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙醋、丙烯酸正丁酯、丙烯酸特丁酯、丙烯酸己酯、丙 烯酸異辛酯、丙烯酸2 -乙基己酯、丙烯酸異壬酯、丙稀 酸異冰片酯、丙烯酸苯氧乙酯、丙烯酸癸酯及丙烯酸十 二烷詣之丙烯酸醏。 、 13. 根據申請專利範圍第9項之方法，該能聚合的混合物中 另含至少一捶能共聚合的共聚單體。\ 14. 一種製作壓感黏著劑的方法•包括步驟有： Π)製備至少一種混合物含至少一棰能熱自由基聚合 的單體與至少一種熱引發劑姐份； (2)調整混合物的黏度至通合塗覆用值； (3 )使混合物脫氣； (4) 將該已脫氣的混合物塗覆於至少一底質上； (5) 使該經塗覆的底筲與一含傳熱係數至少25W/ (m2 * K)的傳熱法之熱緩衝接觸*其中該熱緩衝係經加熱至 —足以引發熱聚合反®之預定溫度； (6) 容許該經塗覆的底質與該熱緩衝保持接觸一段時 間足夠完成混合物之轉化；及 (7) 自該熱緩衝中移出該塗覆的底質。 15. —種製作壓感黏著劑的方法，包括步驟有： U)製餚至少一種混合物含至少一棰能熱自由基聚合 的軍體； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规春d〇_x297公釐） 裝 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7T、申請專利乾圍 A8 B8 —C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2 至時 體 夾 引混 D 薄 U 熱段 單 成 Μ 以 使 •-V/加 I 的 形 ⑽足以 上25經觸 合 間 ΚΙ 足 .，筲少係 接 聚 ·，質 2 至段 •，物 底至衝 持 。：基 值 底 U 熱 I : 值合 I 數緩 保 質有由 用 二W/加 歷 有 用混 少係熱 衝 I底驟自 覆 第25羥 觸 驟 覆與， 至熱該；緩\的步熱·，塗 與 少係 接 步 塗份 ..於傳中度熱 覆括能物合 一 至衝 持 。括 合.辑 覆含其溫該.塗包種合適 第.數緩 保 心包 適劑 塗 一, 定與及經 ，一 混至 於 係熱»-夾， 至發 物與觸預質；該法少之度 塗 熱該；一緩 該法 度引 ·，合質接之,底化出方至份黏 ·，物 傳中度熱 出方 黏熱氣混底衝懕的轉移的含姐的氣合 含其溫該 移的 的種脫的的緩反覆之中劑種劑物脫混 一 , 定與及中_ 物一 物氣覆熱合塗物衝著 I 發合物後 與觸預心；衝著 合少合脫塗之聚經合緩黏少引混合氣 心接之夾間緩黏 混至混已經法熱該混熱感至熱該混脫 夾衝應該時熱感 整合該該該熱發許成該壓備種整該該 該媛反許之該壓 調混使將使傳引容完自作製 一 調使將 使熱合容化自作 }}}}}的以}夠}製}少丨_丨 丨之聚}轉> 製 (2(3(4(5(60足(7足(8棰(1至(2(3(4;(5法熱(6物(7種 ‘ 一 間一與 心熱發合一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（ΙίΟΧ297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 A8 B8 —C8 D8 ~、申請專利範圍 (1) 製備至少一種含至少一種能熱自由基聚合的單體 之混合物； ， (2) 調整該混合物的黏度至適合'塗覆用值； (3 )混合至少一種熱引發劑姐份與該混合物； (4 )使該混合物脫氣； (5)將該脫氣後混合物塗覆於第一與第二底質間形成 夾心； 、 (6 )使該夾心與一含傳熱係數至少25 W/ ( m 2 · K )的傳 熱法之熱緩衝接觸，其中該熱媛衝係@加熱至一足Μ引 發熱聚合反應之預定溫度； (7) 容許該夾心與該熱緩衝保持接觸一段足Μ使混合 物轉化之時間；及 (8) 自該熱緩衝中移出該夾心。 18. —種製作壓慼黏著劑的方法，包括步驟有： (1) 製備至少一種含至少一種能熱自由基聚合的單體 與至少一種熱引發劑组份之混合物； (2) 調整該混合物的黏度至遘合塗覆用值； (3 )使該混合物脫氣； (4)製備一堆積物件，所含步驟有·· (a) 將該脫氣後混合物塗覆於第一與第二底質間 形成夾心層； —一 (b) 重裡（a)步驟，其中該脫氣混合物塗在第二 底質與一連鑛鄰近底質間；及 (c) 繼續重複（a)步驟同時添加頫外底質； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規^ (&10X297公釐） 裝 I I 訂 j^·^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉隼局貞工消費合作社印装 Α8 Β8 —C8 D8 六、申請專利範圍 (5) 使該堆横物件與一含傳熱係數至少25W/(B2*K) 的傳熱法之熱緩衝接觸，其中寧熱緩衝係經加熱至一足 Μ引發熱聚合反應之預定溫度；’ (6) 容許該堆橫物件與該熱緩衝保持接觸一段足Μ完 成每層混合物轉化之時間；及 (7) 自該熱緩衝中移出該堆積物件。 19. 根據申請專利範圍第18項4之方法*另含最後脫氣混合物 塗覆於最上面底質，然後使堆積物件與熱緩衝在第5步 驟内接觸。 t 20. —種製作壓感黏著劑的方法，包括步驟有： (1)製備至少一種含至少一種能熱自由基聚合的單體 之混合物； (2 )調整該混合物黏度至塗覆適用值； (3 )於該混合物内至少混合一種熱引發劑姐份； (4 )使該混合物脫氣； (5) 製備一堆積物件，所含步驟有·· (a )將該脫氣後混合物塗覆於第一與第二底質間 形成夾心層； (b)重複（a)步驟·其中該脫氣混合物塗在第二 底質與一連續郯近底質間；及 (c )遒續重複（a > iT驟-同時添加額外底質； (6) 使該谁積物件與一含傳熱係數至少25ν/(®2·Κ) 的傳熱法之熱緩衝接觸，其中該熱緩衝係經加熱至一足 以引發熱聚合反應之預定溫度； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（今丨Ο X 297公釐） --------裝-- • . { (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Λ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 *-C8 D8 六、申請專利範圍 (7) 容許該堆積物件與該熱緩衝保持接觸一段足Μ完 成每層混合物轉化之時間；及_ (8) 自該熱鑀衝中移出該堆積物'件。 21. 根據申請專利範圍第20項之方法，另含最後脫氣混合物 層塗覆於最上面底質，然後使堆積物件與熱鑀衝在第6 步驟内接觸。 22. 根據申請專利範圍第9，； 4，15，16，17，18或20項中 任一項之方法，其中至少一經塗覆層係多層。 2 3 . —種熱聚合能自由基聚合的组合物之$法，包括維持溫 度於η與Τββκ值間之步驟，其涤經由令該能聚合的姐 合物與一熱交換介質之熱接觸而達成，特徵在最低傳熱 涤數 hmI„，其中：T„ex = E“（R ln(A/kdmax))或傳熱介 質的沸點，隨便較大者，T„lri = Ee/(R ln(A/kdBlitl))， kdmax={kp[M]/Xnkt1/2}/il], kd»In~kt (Rpmln/kp lMj / i_I」，hmln- DRpmeicHi»/ (Traei<-Tbu：f), RPme«MkP[M]/kt1/2)2/X„，£3為熱引發 劑活化能，R涤氣體常數I A為引發劑前因素 (prefactor)，單體终止速率常數，kP為單體增殖 速率常數，最低要求的聚合反®速率| [M]為單 體澹度，[I]係引發劑濃度，Tbuf為熱緩衝的溫度，X„ 涤每聚合物鐽所須單體平均~數_· D為具溫差與 Tbuf之厚度，及Ηρί^聚合反應熱。 24. —種熱聚合能自由基聚合的聚合物之方法，包括維持溫 度於T„ t η與Tu χ值間之步驟•其係經由能聚合的组合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（；h 0 R 297公釐） ----^----「裝------訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 —C8 D8 六、申請專利範圍 與一熱交換介質之熱接觸而達成，持徵在最低傳熱係數 ，其中：Tmax = Ee/(R ln(A,/kd»e>c))或傳熱介質的 沸點，隨便較大者，T„i„=Ee/(R ln(A/kdMin))， kdmax={Rpmaxkt：1/2/kp [Μ] }2 / [I", kdmin~kt(RpmIn/ki>LMj)2 / lI]» hmIn=DRpmaxHp/ (T„ex-Tbuf).匕-^^為最高要求的聚合反應速率， 1? p m 1 „涤最低要求的聚合冢懕速率> Ε β為熱引發劑活化 能，R係氣體常數，Α為引發劑前因素，k t係單體终止 速率常數，k P為單體增殖速率常數| :tM ]為單體澹度， 為引發劑濃度| Tbur涤熱緩衝的溫度，D為具溫差 !'„<11<與1'«1„之厚度，及。係聚合反應熱。 25.—種不透明膠帶，其包括一種塗在一底質的至少一主要 表面之一部分上的含丙烯酸§1黏著蜊，其中該黏著劑係 由根據申請專利範圍第1或2項之方法製得且該膠帶係對 光化射線不透明。 (—裝 訂 (請先κ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規各（'il〇X 297公釐）