TW305836B

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Publication number: TW305836B
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Original assignee: Shionogi & Co
Priority date: 1994-05-20
Filing date: 1995-05-09
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Description

305836 A7 B7

• Ί 0 修·、“ 五、發明説明（1 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製抟術铕城本發明係有闞於2-取代苯基-2-烷氧亞胺-N-烷基乙醢胺化合物及含有該化合物之殺菌劑，特別是有關於小麥哏狀色斑病（wheat eyespot)防治用組成物者。坊術背署某種之烷氧亞胺乙豳胺衍生物具有特定之殺菌活性已為公知（特開平3-246268號、特開平4- 182461號），但有闞對於小麥之重要病害：眼狀色斑病之活性尚為未知。本發明之目的係在提供具有廣幅之抗菌範，尤其是對於小麥眼狀色斑病具有優異防治活性之新穎化合物及新穎之小麥眼狀色斑病防治用姐成物。發昍：> 坦示本發明者等為達上述之目的銳意研究累積之结果•發現2-取代苯基-2-烷氧亞胺-N-烷基乙醣胺化合物對小麥眼狀色斑病菌具有優異之殺菌活性及包含於上述化合物之新穎的2-取代苯基-2-甲氧亞胺-N-甲基乙豳胺基化合物不僅有優異的小麥眼吠色斑病防治活性且具有廣幅之抗菌範圍，终於完成本發明。即，本發明係為 (1) —種通式（I -A)所表示之化合物： A1 \ Ο

CONHCH3 (I-A) och3 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（210X297公锋） ---------沖衣------1T------, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 Λ 1、發明説明（2) 〔式中，A1表示3,4-二甲苯或3,5-二甲笨，〜表示Ejg、Z 體或該等之混合物中任何一種的配置〕； (2) —種通式（I -B)所表示之化合物或其鹽類： A2

(I-B) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策〔式中，A*表示3-氛-2-吡啶基、5-氛-2-吡啶基、3-三氟甲基-2-吡啶基、4-三氟甲基-2-吡啶基、6-三氟甲基-2-吡啶基、6-甲氧基-2-吡啶基、6-異丙氧基-2-吡啶基、6-甲硫基-2-吡啶基、5-氯-3-三氟甲基-2-吡啶基、6-甲氧基-3-三氟甲基-2-吡啶基、6-異丙氧基-3-三氟甲基-2-吡陡基、6-氛-4-三氟甲基-2-Btfc唯基、3, 5, 6-三氛-4-三® 甲基-2-0比啶基、6-氛-3,5-二（三氟甲基）-2-吡啶基、6-甲氧基-5-三氟甲基-2-Bft啶基、6-異丙氧基-5-三氟甲基-2-Ptt啶基、6-甲胺基-5-三氟甲基-2-吡啶基、3,6-二氯-5 -三氟甲基-2-吡啶基或2-喹啉基、〜表示E體、Z體或該等之混合物中任何一種的配置]; (3) 上述（2)記載之化合物或其鹽類，其中”為3-三氟甲基-2-吡啶基或5-氛-3-三氟甲基-2-吡啶基者； (4) 一種殺菌劑，係含有通式（I -A)或通式（I -B)表示之化合物或其鹽類Μ作為有效成分者；本紙張尺度適用中國國家標準（CN'S ) Λ4規格（210Χ 297公釐） ---------^------、订------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 505836五、發明説明（3 ) A7 B7 (5) —種小麥眼吠色斑病防治用組成物，係含有通式 (I -A)或通式（I -B)表示之化合物或其鹽類以作為有效成分者； (6) —種小麥眼狀色斑病防治用組成物，係含有通式 A3' 0

經濟部中央標準局員工消費合作社印製表示之化合物或其鹽類以作為有效成分者；及 (7)上述（6)所記載之組成物，其中111及8!為甲基者。本說明書所用「低级」一詞，如無特別註記時，係表示為碳數1〜8之基，宜為碳數1〜6之基，尤宜為碳數 1〜4之基。通式（I -B)中，Aa宜為3-三氟甲基-2-吡啶基或5-氯-3-三氟甲基-2-吡啶基。通式（I )中，A3所表示可分別被取代之吡啶基及喹啉基可在能與氧原子结合之任何一位置上，但宜位於2位上。 A3所表示可分別被取代之苯基、吡啶基及喹啉基，其亦可分別不取代；或於可取代之任何一位置上具有1〜5 個取代基，以1〜4個取代基為宜，尤以1〜3個取代基為佳。 I I I n f — n - I I. 士氏| I I ..... 丁 I I 1. >A Λ"、T—^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 £^10.23 -' __B7 五、發明説明（4 ) 此取代基係理自，例如：低級烷基（例如：甲基、乙基、丙基、丁基等）、低级烯基（例如：乙烯基、烯丙基、丁烯基等）、低级炔基（例如：乙炔基、炔丙基、丁炔基等）、環烷基（例如：環丙基、環戊基、環己基等）、環烯基（例如：環戊烯基、環己烯基等）、低级烷豳基（例如：乙醢基、丙醢基、異丁醢基等）、低级烷矽烷基（例如：甲矽烷基、乙矽烷基、丙矽烷基、丁矽烷基等）、鹵化低级烷基（例如：三氟甲基、三氣甲基、氣甲基、2-溴乙基、1,2-二氛丙基等）、（低级）烷胺基（例如：甲胺基、乙胺基等）、二（低级）烷胺基（例如：二甲胺基、二乙胺基等）、（低级）烷硫基（例如：甲硫基、乙硫基等）、苯基、苯基（低级）烷基（例如：苯甲基、苯乙基等）、苯基（低鈒）烯基（例如：苯乙烯基、苯烯丙基等）、呋喃基（低鈒）烷基（例如：3-呋喃甲基、2-呋喃乙基等）、呋哺基（低级）烯基（例如：3-呋喃乙烯基、 2-呋喃烯丙基等）、鹵素（例如：氟、氯、溴、碘）、硝基、氰基、-OR4 [式中，R4為氫、低鈒烷基（例如：甲基、乙基、丙基等）、低级烯基（例如：乙烯基、烯丙基、丁烯基等）、低级炔基（例如：乙炔基、2-炔丙基、3-丁炔基等）、低级烷醢基（例如：乙醢基、丙豳基、丁醢基等）、苯基、低級烷氧苯基（例如·· 3-甲氧苯基、4-乙氧苯基等）、硝苯基（例如：3-硝苯基、4-硝苯基等）、苯基（低级）烷基（例如：苯甲基、苯乙基、苯丙基等）、氰苯基（低级）烷基（例如：3-氰苯甲基、4-氰苯乙基等本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公鹱） ---------、裝------訂------，成 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（5) )、笨甲豳基、四氫哌喃基、吡啶基、三氟甲基吡啶基、嘧啶基、苯並睡唑基、喹啉基、苯甲醢基（低級）烷基（例如：苯甲醯甲基、苯甲醢乙基等）、苯磺豳基、或低级烷苯磺醢基（例如：甲苯磺醢基等）〕、-CHa-Z-Re〔式中，Z為-0-、-S-、或-NRS-(於此，RB為氫或低级烷基）、Re為苯基、鹵苯基（例如：2-氯苯基、4-氟苯基等）、低级烷氧苯基（例如：2-甲氧苯基、4-乙氧苯基等）、吡啶基、或嘧啶基〕等。其中，以鹵素、低级烷基、鹵化低鈒烷基、低级烷氧基、低级烷硫基及低级烷胺基為宜。可作為R1及R3所示之烷基者，例如為碳數1〜6個之烷基，K碳數1〜4個之烷基為宜，具體地可舉出：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基等。此中，以甲基或乙基為宜，尤Μ甲基為佳。通式（I -A)、（I -Β)或（I )所示之化合物可分別為Ε 體、Ζ體及該等之混合物的任何一種。於式中將其Μ波線 (〜）表示。此等之化合物中之任何一種皆以其Ε體具有較優異之殺菌活性，故ME體為宜。通式（I )所表示之化合物以通式（I -A)或通式（I -B) 所表示之化合物為宜。以下，說明通式（I )所表示之化合物〔包含通式（ΙΑ) 或（I-B) 所表示之化合物] 的較佳製造法。 η為0之通式（I)所表示之化合物（即，流程1中之化合物（V))可依例如流程1所示之方式製造。本紙浪尺度適用中國國家標準（〇18)八4規格（210\297公埯）：------' 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 .7線_

A3、 SQCI? 流程 1A3、，

Ο J^COCI 1) R’NC 2) 加水分解 (II) (ΙΠ) A3、 0 9 J^CCONHR1 & (IV) r2onh, A-〇 n-0r2

CONHR1 (V) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

〔式中，各記號具有與上述相同之意義。A3以A1為宜、R1 及甲基為宜〕即*使碳酸（I)在碳氫類（例如：苯、甲苯等）等之溶媒中與氯化硫醢基或光氣反應而得到醢基氛（M)。其次，將所得之醻基氯（I)於無溶媒或不溶性溶媒（例如：苯、甲苯等）中與烷基異氰基（例如：甲異氰基等）進行縮合反應。其次•於鹸（例如：S氧化納等）或酸（例如：盟酸等）之存在下或不存在下，依所希望於丙嗣、四氫呋喃等之親水性溶媒中進行加水分解而得到α-酮醢胺（IV) (參照特開平5-33 1 12 4號公報）。其次，令所得之ct-酮醢胺（IV)於酒精溶媒（例如：甲酵等）中與烷氧胺（例如 :甲氧胺等）或其鹽類反應而得到所希望的化合物（V)( 參照特開平3-2 462 68號公報）。所得到之化合物（V )可依常法（例如：色層分析法、再结晶等）分離、精製° 又，η為1之通式（I )所表示之ib合物可依例如Μ T n Hr I ^1. i I— —--I 1-1 士"-I I —!— I -I— 1 丁 I .....I —1 m —i —表 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4规格（210 X297公慶） Αι ,Μ· 305836 A7 B7 修A •十 H a ’ .y ^ 補—充 i 五、發明説明（7 ) 流程2所示之方法製造。流程2為例示通式（I )中a3可被取代之6-取代-2-吡啶基化合物（VI)，而A3為可分別被取代之其他吡啶基、苯基或喹啉基化合物亦能同樣地製造。流程 2

RYH (X)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製〔式中，X表示氫或上述A3之取代基、R表示烷基（例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基等）、Y表示氧原子、硫原子或R’N (於此，R’為氫或甲基、乙基、丙基、丁基等之烷基）、其他記號與上述同意義〕首先，於二甲基甲釀胺、四fi呋喃等之溶媒中，在鹽基〔例如：氫化納、碳酸鹸金麗（例如：碳酸納、碳酸鉀等）、氫氧化ift金屬（例如：氫氧化納、氫氧化鉀等）等〕之存在下，使化合物（VI)和可被取代的2,6-二氛吡啶反懕而得到化合物（W )(參照特開平3-246268號公報、特開平4-182461號公報）。其次，使所得到之化合物（VI)於有機溶媒或含水有機溶媒（例如：甲酵、乙酵、四氫呋喃等本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X；!97公釐） 10 , I _T *裝 I I 訂 f 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 )中，與化合物（X)或其金羼鹽反應而得到所希望的化合物（VDI)。化合物（X)以相對於化合物（w)l〜3當量，宜以1.0〜1.2當量而使用。反應溫度為0〜120¾，Μ 50〜100 C為宜，反應時間為1小時〜30小時，以5小時〜20小時為宜。或者，化合物（硼）亦可依特開平3- 2 462 68號公報或特開平4- 182 4 6 1號公報之方法，藉由使化合物（VI)與化合物 (Κ )反應製造而得。所得到之化合物（VI)可依常法（例如：層析法、再结晶等）而分離、精製。本發明所用通式（I )表示之化合物係對於小麥眼狀色斑病菌(Pseudocftroosporfil la hf>rp〇trif；hoidp<;)具有優異之殺菌活性，可用以作為小麥眼狀色斑病防治用組成物。又，本發明之通式（I -A)或（I -B)表示之化合物不僅顯示對於小麥眼狀色斑病菌有優異之殺菌活性，對於種種的病原菌亦有效*例如：栽培植物或其種子，例如：稻、小麥、大麥、黑麥、玉蜀黍、小米、粟、蕎麥、大豆、小豆、落花生等；或果樹，例如：柑橘類、葡萄、蘋果、梨、桃；或蔬菜，例如：小黃瓜、茄子、II 53、南瓜、或為害四季豆之病原菌（真菌）Μ及源於土壤之病原菌，具有寬廣之抗菌範園。具體上，對小麥眼狀色斑病菌(Ρ例d。-cercosporel la herpotr icho ides )、稻熱病菌（P v r i ηυ 1 a -r i a oryzae )、稻立枯絲核菌（Rhizoctonia so 1 an i )、麥類白粉菌贜病菌（E r y s i p h e g r a m i n i s )、麥類柄纟秀菌臞病本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - - - t·..^ - I -I— - I- 1 11 -1 —J —I— --- -I I—II I m 1^1 VeJ· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -II - Α7 Β7 修正五、發明説明（9 ) 菌(Pucc i n i a spp .)、小黃瓜單絲殺病菌 fSpha<>rothe(!a f n 1 i g ί n e a )、煙草白粉菌屬病菌(KrvsiDhp cichoracftar-ujl)、馬妗薯晩疫徽菌（Phytophthora infestans)、小黃瓜瓜類霜激病菌（Pseudoperonospora cubens i s )、大豆東北霜徽病菌（Peronospora manshurica)、葡萄生單軸徽病菌 (P 1 asmopara v i t i co 1 a )、或蔬菜類、葡萄等之灰撤病菌（ Botr y t i s c i nerea )、小黃瓜瓜果腐徽病菌（Py th i um aph-an idermatum)、裔麥、大豆、油菜種等之核盤菌(Sclero-t i n i a sclerotiorum)、大豆、小豆、馬鈴薯、落花生等之白絹病菌(Corticium rolfsii)等顯示強力之抗菌活性。所Μ *通式（I -A)或（I -B)表示之化合物可用Μ作為殺菌劑•特別是農業用殺菌劑，尤宜用作為小麥眼狀色斑病防治用組成物。本發明所用之通式（I)表示之化合物〔包含通式（ΙΑ)或（Ι-Β) 所表示之化合物〕可依以下方式處理而逋用：將有效物質於植物上嗔霧、散布、塗布等而處理；或以有效物質處理植物之種子、或植物周圃之土壊、或播種種子之土壤、水田、水耕栽培之水。可於植物感染病原菌前或感染後施用。本化合物可使用為適於農藥用殺菌劑之藥劑·此農藥用殺菌劑之通常的製劑樣態為例如：液劑、水和劑、乳化劑、懸濁劑、液狀濃縮劑、錠劑、顆粒劑、氣溶膠、粉末劑、糊劑、壎煙劑等。此種樣態可經由，將至少1種之本發明的化合物與適本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 12 Α7 Β7

305836 五、發明説明（10 ) ---------装-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當之固體或液髓的擔體類，Μ及依所希望同時混合為了有效物質之分散性或為了改菩其他性»的適當補肋劑（例如 :界面活性劑、展著劑、分散劑、安定劑）的通常方法而得到。可作為固體之擔體或稀釋劑之例者有：植物性物霣( 例如：穀物粉、煙草莖粉、大豆粉、胡桃般粉、蔬菜粉、鉋屑、米糠、樹皮粉、雄維素粉、蒱菜萃取殘渣）、纖維狀物質（例如：紙、波狀紙板、破舊布）、人工之可塑性粉末、粘土（例如：陶土、皂土、白土）、滑石粉Μ及無櫬物質（葉蟠石、絹雲母、硅石、硫黃粉、活性碳）、化學肥枓（例如：硫酸铵、磷酸銨、硝酸铵、尿素、氛化铵 )等。經濟部中央標準局員工消費合作社印製可作為液體擔體以及稀釋劑者有：水、酵類（例如：甲酵、乙酵）、嗣類（例如：丙麵、甲基乙基謂）、醚類 (例如：二乙醚、二鸣烷、竇珞蘇、四氫呋喃）、芳香族碳氫化合物（例如：苯、甲苯、二甲苯、甲基萘）、脂肪族碳氫化合物（例如：汽油、煤油、燈油）、酯類、睛類、氧醢胺（例如：二甲基甲醢胺、二甲基乙醢胺）、鹵化碳氫化合物（例如：二氛乙烷、四氛化碳）等。可作為界面活性劑之例者有：烷基硫酸酯、磺酸烷基、磺酸烷芳基、聚丙二酵醚、多價酵酯類等。展著劑或分散劑之例可舉如：賂蛋白、明膠、教粉、羧甲基纖維素、阿拉伯膠、藻酸、木耱、皂土、耱蜜、聚乙烯酵、松油以及瓊脂等。本纸浪尺度適用中國围家標隼（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐）

___87 "3 d 五、發明説明（11) 可作為安定劑者可舉出：PAP (異丙磷酸鹽混合物）、磷酸三甲基酚酿（TCP)、高油、環氧油、界面活性劑類、脂肪酸類Μ及其_類。本發明之製劑可於上述之成分再加上其化之殺菌劑、殺巖劑、除草劑或肥料混合而使用。一般上，上述製劑含有至少1種之本發明之通式（I ) 所表示的化合物1〜95重虽％，以含有2.0〜8. Q重量％為宜。此等之製劑可單獨或稀釋後使用，本發明之該化合物 Μ約l.Qg〜5kg/百公升，宜Κ約2g〜100g/百公升使用 :通常以約1〜50，QOOppm，宜Μ 100〜5,000ρρπ之濃度使用。奮掄例 Μ下，例示實腌例Μ及試驗例Μ更詳细說明本發明，但本發明不限於此等範例。奮旆例1 (E)-2-[2-(6-甲氧D比啶-2-基氧甲基）苯基]-2-甲氧亞胺基-N-甲基乙醯胺（化合物6)之合成 (E)-2-[2-(6-氯吡啶-2-基氧甲基）苯基]-2-甲氧亞胺基-N-甲基乙豳胺基（400mg)中加入2 8%甲氧納-甲酵溶液 (1.16g)於加熱迴流下攪拌4小時。以1N鹽酸中和，加水，以醋酸乙酯萃取。有機層Μ飽和食鹽水洗淨、乾煉後，餾去溶媒。所得到之油狀物利用矽膠管柱層析法進行精製，得到標題化合物（61mg)。ιβρ81〜82Ό。窗旆俐；？ (Ε)-2-[2-(6-甲硫吡啶-2-基氧甲基）苯基]-2-甲氧亞胺本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210x 297公釐） . 1"衣 I 訂 7·α ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 14 五、發明説明（l2 ) Μ Β7 .'λ --.^ Λ 修正牛鳶曰經濟部中央標準局員工消費合作社印製基-H-甲基乙釀胺（化合物8 )之合成將（E )-2-[2-(6-氛吡啶-2-基氧甲基）苯基]-2-甲氧亞胺基-N-甲基乙醢胺基（1.2g)溶解於四氫呋喃（10ml)中，加入硫甲氧納（lg) *於加熱迴流下攪拌5小時。加水，Μ 醋酸乙醮萃取。有櫬雇以飽和食鹽水洗淨、乾煉後，餾去溶媒。所得到之油狀物利用矽膠管柱曆析法進行精製，得到標題化合物（8D0mg)。mpl3Q〜132t。審掄俐3 (E)-2-[2-(6-甲胺基-5-三氟甲基吡啶-2-基氧甲基）苯基]-2-甲氧亞胺基-N-甲基乙醢胺（化合物17)之合成於（E)-2-[2-(6-氛-5-三氟甲基alt啶-2-基氧甲基）苯基]-2-甲氧亞胺基-N-甲基乙醣胺（402mg)中加入40%甲胺 -甲酵溶液（l〇ml)，於100C攬拌17小時。加水，Μ醋酸乙酯萃取。有機層以飽和食鹽水洗淨、乾煉後，餾去溶媒。所得到之油狀物利用矽膠管柱靥析法進行精製，得到標題化合物（379mg)。mp66〜67¾。實施例4 如上述同樣地•合成在表1所示之化合物。表1中之化合物皆為E體。又，於上述實施例所得到之化合物的物性值亦一併記錄於表1中。本紙張·尺度適用中國國家標孪（CNS ) A4規格（210X297公痒） 15 - „'裝------訂------- (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 -0 ίΧ-JLU. 五、發明説明（l3) 表1 R3 4

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 CONHCH, 化合物No. R3 NMR mp(*C) 1 3-CI 62.90(3H,d(J=5.8Hz)) 53.94(3H,s) 2 5—Cl 117.5〜118.5 3 3—CF3 96 〜97 4 4-CF3 108 〜109 5 6—CF3 68 〜69 6 6一OCH3 81 〜82 7 6-0!03Η7 115 〜120 8 6—SCH3 130 〜132 9 3-CF3, 5-CI 105 〜106 10 3—CF3, 6—OCH3 126 〜130 11 3-CF3, 6-〇'C3H7 126 〜129 12 4-CF3i 6-CI 114.5〜117.5 13 4-CF3, 3,5,6-CI3 119-120 14 3,5-(CF3)2, 6-CI 155.5〜156 15 5—CF3, 6—〇CH3 123 〜125 16 5—CF3, 6—〇丨C3H7 124 〜127 17 5—CF3, 6—NHCH3 66 ~ 67 18 5—CF3, 3,6—Cl2 141 〜141.5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 、-* 本紙張尺度適用中國國家標準（CN'S ) Λ4規格（210Χ297公釐） 16

B

Λ. 1 LT ^ C 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（ι〇

奮渝例B (£)-2-[2-(3,4-二甲基苯氧基）苯基]-2-甲氧亞胺基-卜甲基乙醮胺之合成於（E)-2-(3,4-二甲基苯氧基）安息香酸（3. Og)懸濁於甲苯（7ml)中，加入氛化氧硫基（1.62g)與二甲基甲醢胺3 滴，於60t：攪拌1小時。於減壓下豳去甲苯，將甲（610 mg)加入，於60C攪拌一夜。再加入甲（610mg〉，攪拌2 小時。將5當量鹽酸（l〇ml)與丙嗣（13ml)加入，授拌2小時。加水* Μ醋酸乙酯萃取。有機曆以飽和食鹽水洗淨、乾煉後，餾去溶媒。所得到之油狀物利用矽膠管柱層析法進行精製，得到（Ε)-2-[2-(3,4-二甲基苯氧基）苯基]-2-氧基-Ν-甲基乙豳胺（2.98g)。 UMlUCDCla 中）ppm:2.23(6H,s), 2.88(3H, d，J = 4.9Hz)， 6.60(1H， brs)， 6.74(3H, m)， 7.09(1H, d, J= 7.9Hz), 7.12(1H, td, J=7.9, 1.2Bz), 7.42(1H, td, J=7.3, 1.8Hz)(lH, dd, J=7.3, 1.8Hz). 將（E )-2-[2-(3, 4-二甲基苯氧基）苯基]-2-氧基-N-甲. 基乙醮胺基（2.58g)與甲氧胺馥酸麴（916ing)溶解於甲酵 (50b1)中，於加热迴流下攪拌一夜。加水，Μ醋酸乙酯萃取。有櫬層Μ飽和食邇水洗淨、乾煉後•插I去溶媒。所得到之油狀物利用矽膠管柱層析法進行精製，得到棟題化合物（2.OQg) 。 mp98〜100=。

奮掄例R (Ε)-2-[2-(3,5-二甲基苯氧基）苯基]-2-甲氧亞胺基-Ν-甲基乙醢胺之合成本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 17 ϊ HI'* - —I- -I - 1^1 I · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 305836 A7 B7 五、發明説明（i5) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製將2-(3,5-二甲基苯氧基）安息香酸（3.00g)懸濁於甲苯（7ml)中，加入氯化氧硫基（1.62g)與二甲基甲醢胺3滴，於60"C攢拌1小時。於減壓下餾去甲苯*將甲（l.OOg )加入，於6(PC攪拌一夜。將5當量鹽酸（l〇Bl)與丙酮（13 ml)加入，攪拌2小時。加水* Μ醋酸乙酯萃取。有機層 Μ飽和食鹽水洗淨、乾燥後，餾去溶媒。所得到之油狀物利用矽膠管柱層析法進行精製*得到2-[2-(3,5-二甲基苯氧基）苯基】-2-氧基-H-甲基乙醢胺（2.28g)。 LRUDCla 中）ppm: 2.28(3H,s)，2.88(3H, d, J = 4.8Hz), 6.6K1H, brs), 6.68(2H, m) , 6.78(1H, s), 6.87(1H, d, J=7.3Hz), 7.14(1H, td, J=7.3, 1.2Hz), 7.44(1H, td, J=7.3, 1.8Hz), 7.74(1H, dd, J=7.3, 1.8Hz)· 將-2-[2-(3,5-二甲基苯氧基）苯基]-2-氧基-N-甲基乙醢胺基（2.58g)與甲氧胺鹽酸鹽（1.52g)溶解於甲酵（50m 1)中•於加熱迴流下攪拌一夜。加水，以醋酸乙酯萃取。有機層以飽和食鹽水洗淨、乾煉後，皤去溶媒。所得到之油狀物利用矽膠管柱層析法進行精製•得到標題化合物 (1.96g) 。 mp90〜91¾ 。實旃例7 (E)-2-[2-(2-喹啉醢氧甲基）苯基]-2-甲氧亞胺基-N-甲基乙醢胺之合成 (E)-2-[2-(羥甲基）苯基]-2-甲氧亞胺基-N-甲基乙豳胺（0.44g, 2關〇1)溶解於乾燥DMF 4ml中，於室溫下添加 60%氫化納0.10g(2.4mmol)，攪拌1Q分鐘後，於室溫下添 . 裝訂' ，冰 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙诙尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18 A7 B7 年Λ a 五、發明説明（ι〇加2-氯喹啉（〇.36g，2.2mmol)。於室溫下放置一夜後，加入飽和食鹽水，以醋酸乙酯萃取，以硫酸鎂乾煉，將溶媒於減壓下濃縮。所得到之粗製產物Μ矽膠管柱層析法（醋酸乙酯-正己烷）精製得到油狀物之標題化合物（Q.46g)。 2.88(1H，d，J = 4.9Hz)，3.93 (3H, s), 5.43(2H, s), 6.64(1H, br s) , 6.86(1H, d, J = 8.8Hz), 7.25(1H, m), 7.34 - 7 . 45 ( 3H, ®), 7.59-7.69 (2H, in), 7.7K1H, d, J = 7.8Hz), 7.83(1H, d, J = 7.8Hz ),8.00(1H, d, J = 8.8Hz). 其次，藉由以下之盆栽試驗說明本發明之棰種化合物於莖葉散布所進行之各種植物病害防治試驗。試賒方法除小麥眼狀色斑病Μ外皆進行預防效果試驗，即*試驗係Μ將被檢液在檢定植物上嗔霧處理，於24小時後接種病原菌之方法進行。被檢液係經由將化合物溶解於少量之 Ν，Ν-二甲基甲醢胺中· Κ含有展著劑之蒸皤水稀釋到所定之濃度而調製。防治率依以下之式子而求得。防治率（％)={(無處理區之發病程度•病斑數等一處理區之發病程度•病斑數等）/無處理區之發病程度•病斑數等} X 100 試驗俐1 小麥眼狀色斑病防治效果試驗於直徑llcm之塑膠#•中播種小麥（品種：農林61號）種子，於15亡下育苗1週。將Μ預先滅菌之燕麥種子所培養之小麥眼狀色斑病菌(Pseud ocerco^Dore I 1 a herpotr i- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210x297公釐） ---------批衣------訂·------·沭 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 13 305836 A7 B7 A a 五、發明説明（17 ) ohoides)與燕麥種子同時於置於小麥株底而接種。接種後，於相同溫室内育苗3週，之後，當認定小麥苗之接地部均一發病時Μ化合物溶液或懸灌液嗔霧處理。處理後，於相同溫室内育苗4週，之後，調査發病程度。化合物Α為 (E)-2-[2-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧甲基）苯基]-2-甲氧亞胺基-N-甲基乙醢胺（參照特開平3-246268號公報），化合物B為（E)-2-[2-(6-氯吡啶-2-基氧甲基）苯基]-2-甲氧亞胺基-N-甲基乙豳胺（參照特開平4- 1824 6 1號公報）。調査係將小麥苗拔取•將接地部第一節之病斑擴大程度Μ 5階段評價，算出發病程度求出防治率。结果顯示於表2 中。 -I.--I----装-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、v5 化合物掮號 250ppm 125ppm 62 . 5ppm 3 82 63 46 9 82 68 51 化合物A 45 24 13 化合物B 28 21 24 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝本纸張尺度適用中國國家標李（cNS ) A4規格（210X 297公釐） 20 五、發明説明（18 Α7 Β7 修正旱Λ a --一 -5- Έ5.10.23 ftnXi 試驗例2 稻熱病防治效果試驗將播種2週後之稻（品種：愛知旭）苗移植到直徑gem 之塑膠杯中·再育苗2週後，將化合物溶液或懸濁液於莖葉部敗布處理。病原菌之接種係Μ，於經過化合物溶液或懸灌液唄霧處理之檢定植物的莖葉部上，將預先Μ燕麥片培養基所培養之稻熱病菌< Pyr icu 1 ar i a orvzae )的分生抱子懸濁液加M唄霧而進行。接種後於濕室（28t：、100% R.Η.)中保持24小時，再於溫室中保持5日。接種6日後調査出現在接種葉上之病斑數而求得防治率。结果顯示於表3中。經濟部中央標準局員工消費合作社印31 化合物编號由500ppm之莖葉散布所得稻熱病防治活性（防治率U)) 1 2 9 7 9 7 3 1 0 0 4 9 0 5 1 0 0 6 9 0 7 9 7 9 1 0 0 10 9 7 11 9 7 12 9 0 14 9 7 15 9 7 16 9 0 18 9 7 本紙掁尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4规恪（210Χ297公釐） -21 ----------私衣------、玎.------' ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 3 8 5 ο 3

A

7 B a 月午五、發明説明（l9 ) 試賒例3 小黃瓜軍絲毅病防治效果試驗在直徑9cm之塑膠杯中播種、經2〜3週育苗後之小黃瓜（品種：筑波白葉）苗的第一初生葉上，K化合物溶液或懸濁液噴霧處理。病原菌之接種係經由，將小黃瓜葉上培養之小黃瓜單絲殼（Sohaerotheca f u 1 i g i npa )的分生孢子懸濁液噴霧於經過化合物溶液或懸濁液噴霧處理後之檢定植物上而進行，接種後保持於2〇υ之溫室中。接種10 曰後調査出現於葉上病激之占有面稹程度而求得防治率。结果顯示於表4中。 --. ' -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 1 合物編號：由500ppm之莖葉散布所得小黃瓜軍絲殻病防治活性（防治率U)) 1 1 0 0 2 1 0 0 3 1 0 0 4 1 0 0 5 1 0 〇 6 1 0 0 7 1 0 0 8 1 0 0 9 1 0 0 10 1 0 0 1 1 1 0 0 12 1 0 0 13 1 0 0 14 1 0 0 15 1 0 0 16 1 0 0 18 1 0 0 訂 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) a4规格（21〇x 公t ) A7 B7 五、發明説明（20) ? 試驗例4 小黃瓜灰徽病防治效果試驗在直徑9cm之塑膠杯中播種，經2〜3通育苗後之小黃瓜（品種：筑波白葉）苗的第一初生葉上，以化合物溶液或懸濁液噴霧處理。病原菌之接種係經由，將加蔗糖之馬鈐薯煮汁瓊脂培養基所培養之灰微病菌(Bot.rvt.is cin-erea)的菌種平盤放置於經過化合物溶液或懸濁液嗔霧處理後之小黃瓜葉表面而進行。接種後於20¾之濕室中保持 2曰後，測定出現於接種部周邊之病斑直徑而求得防治率。结果顯示於表5中。弄5 由50Oppm之莖葉散布所得小黃瓜化合物钃號灰»病防治活性（防治率（％)) I— -- - - -' i - - - - - - j— ! ,^〆----n ^^1 ml (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 7 0 2 7 0 3 7 0 5 7 0 9 7 0 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 f, 小黃瓜瓜類霜徽病防治效果試驗在直徑9cm之塑膠杯中播種，經2〜3週育苗後之小黃瓜（品種：筑波白葉）苗的第一初生葉上，以化合物溶液或懸灞液嗔霧處理。病原菌之接種係經由，將小黃瓜瓜類霜朦病菌（Pspudopfironospora cubens i s )之游走抱子懸灌本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〖0X297公f ) 23

經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（21) 液滴在經過化合物溶液或懸濁液噴耢處理後之小黃瓜葉表面上。接種後於20¾之濕室中10日後，調査出現於接種部周邊之病斑擴大程度而求得防治率。结果顯示於表6中。弄fi 由500ppm之莖葉敢布所得小黃瓜化合物編號瓜類霜擻病防治活性（防治率（¾)) 1 1 0 0 2 1 0 0 3 1 0 〇 4 1 0 0 5 1 0 0 6 1 0 0 8 1 0 0 9 1 0 0 10 1 0 0 11 1 0 0 1 2 1 0 0 13 9 0 14 1 0 0 15 9 0 16 1 0 0 18 1 0 0

試豳例R 小麥白粉病防治效果試驗在直徑9cm之塑膠杯中播種，經2〜3週育苗後之小麥（品種：農林61號）苗上，Μ化合物溶液或懸濁液嗔霧處理。病原菌之接種係經由，將小麥葉上培着之小麥白粉病菌（Erys i phe graminis f. sd. tritifi)的分生孢子瀰落於經過化合物溶液或懸濁液唄辖處理之檢定植物上而進本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） IJ--------^------、.·ιτ-------'球 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局tec工消費合作社印製 305836 ^ IfjLA7牛Λ 以—_Β7 |8Μ〇·23 你方五、發明説明（22 ) 行，接種後保持於2〇υ之溫室中。接種10日後調査出現於接種葉上病激之占有面槙程度而求得防治率。结果顯示於表7中。韦Ί 化合物煸號由500ppm之莖葉敗布所得小麥白粉病防治活性（防治率（¾)) 1 1 0 0 2 9 9 3 9 7 4 9 0 5 1 0 0 6 1 0 0 7 8 9 7 9 7 9 1 0 0 10 9 7 11 9 7 12 9 0 13 9 0 14 1 0 0 15 9 7 16 9 7 18 9 0 試賒俐7 燕麥柄綉病防治效果試驗在直徑9cb之塑膠杯中播種，經2週育苗後之燕麥（品種：PC-38)苗上，Μ化合物溶液或懸濁液嗔霧處理。病原菌之接種係經由•將於燕麥葉上培養之燕麥柄锈病菌 (Pu c c ί η ? a r^nrnnata )之分生抱子M 5倍重之滑石粉稀釋本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2丨0:<29?公釐） 25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、訂

__67 ^ iL >n 9 A “充_ 五、發明説明（23 ) ，再散布於經過化合物溶硖或懋濁液嗔霧處理之檢定植物上而進行。接種後於20t：之濕室中保持1日，再於溫室中保持9日之後，調査出現於接種葉上病激之占有面積程度而求得防治率。结果顯示於表8中。砉8 化合物煸號由50Qppin之莖葉散布所得燕麥柄锈病防治活性（防治率U)) 1 1 0 0 2 9 9 5 1 0 0 6 9 7 7 1 0 0 8 9 0 9 1 0 〇 10 9 7 11 9 7 15 1 0 0 16 9 7 18 9 0 從表2可明白，本發明化合物對目前防治極為困難之麥類的眼狀色斑病顬示具有極高之防治活性。再者，從表 3〜8可明白•本發明化合物具有極廣之抗菌範圃，對於接合菌類、擔子菌類、子囊菌類、不完全菌類等起因之多種病害顯示優異之防治效果。如上*本發明化合物可經由對Μ例如昔來防治治困難之小麥眼狀色斑病為對象的敗布，而可防治麥類之簠要病本紙張尺度適用中國®家標準（CNS ) A4規格（210X297公缝） I I—-1 I - -I —II - - - - - - - - - - — - - - HI f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -26 - 305836 A7 年Λ 五、發明説明（24 ) 害一小麥眼狀色斑病，同時對近年因出現耐性菌而成為問題之白粉病或锈病亦能防治*成為於麥類栽培之病害防治上極為有用的藥劑。本發明可提供具有廣幅之抗菌範園，特別是對於小麥眼狀色斑病具有優異防治活性之新穎化合物及新穎之小麥眼狀色斑病防治用組成物。 1^ —1 -- - j 1 - - 'HI mu nn In 1^1^1 1^11 一 A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ( CNS ) Λ4^ ( 210X297 27

Claims

3〇E够6告本六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 棰化合物，其係以通式（I -A): A1

〔式中，A1表示3,4-二甲苯或3,5-二甲苯，·一~表示E 體、Z體或該等之混合物中任何一種的配置〕表示者一種通式（I -B)所表示之化合物或其鹽類： A2

I , , - - I !1 —II II II 1 * ''3^1 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製 (I-B) 〔式中，Aa表示3-氛-2-吡啶基、5-氯-2-吡啶基、3-三氟甲基-2-吡啶基、4-三氟甲基-2-吡啶基、6-三氟甲基-2-吡啶基、6-甲氧基-2-吡啶基、6-異丙氧基-2-吡啶基、6-甲硫基-2-吡啶基、5-氯-3-三氣甲基-2-吡啶基、6-甲氧基-3-三氟甲基-2-吡啶基、6-異丙氧基-3-三氟甲基-2-吡啶基、6-氛-4-三氟甲基-2-吡啶基、3,5,6-三.氛-4-三氟甲基-2-吡啶基、6-氛-3,5-二（三氟甲基啶基、6-甲氧基-5-三氟甲基- 2-吡啶基、6-異丙氧基-5-三氟甲基_2_吡啶基、6_甲胺本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 28

10. 9 Λ •Hi 六、申請專利範圍基-5-三氟甲基-2-吡啶基、3,6-二氛-5-三氟甲基-2-€啶基或2-喹啉基、一表示E體、Z體或其等之混合物的任何一種配置]。 3.如申請專利範圍第2項記載之化合物或其鹽類，其中八*為3-三氟甲基- 2-Btt啶基或5-氯-3-三氟甲基-2-批啶基者。， 4·—種殺菌劑，係含有通式（I -A)或通式（I -B)所表示之化合物或其鹽類以作為有效成分者。 5·~種小麥眼狀色斑病防治用組成物，係含有通式（I-A) 或通式（I -Β)所表示之化合物或其鹽類Μ作為有效成分者。 6 · —種小麥眼狀色斑病防治用組成物，係含有通式（I ) ^^1 n. n^— ml n^i nn n^i 1. an <^ϋ —^ϋ In 一βί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製〔式中Α3為分別經取代或未經取代之苯基、Btt啶基或喹啉基；以及以分別為相同或不同之烷基，η為0或1 ，一為Ε體、Ζ體或其等之混合物的任一種配置〕表示之化合物或其鹽類Μ作為有效成分者。 7.如申請專利範圍第6項之組成物•其中R1及Ra為甲基者。本紙琅尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規袼（210Χ297公釐） 29