TW302401B - - Google Patents
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Description
A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明( f ) 1 1 術 範 嚷 1 I 本 發 明 係 闞 於 聚 m 彈 性 體 之 弾 性 纖 維 〇 尤 指 由 聚 酯 彈 1 丨 性 體 製 成 f 具 有 優 異 彈 性 復 原 特 性 之 彌 性 纖 維 及 其 製 法。 請 1 先 1 SL 景 枝 M. 閲 讀 1 K 聚 對 苯 二 甲 酸 乙 二 酵 等 聚 酯 為 t® 鐽 段 9 聚 丁 二 酵 等 背 | 之 I 聚 (烷撐氧基)二酵為 柔 性 鐽 段 之 聚 m 共 聚 物 f 具 有 橡 膠 注 意 I 彈 性 9 由 此 彈 料 可 得 彈 性 纖 維 > 已 m 公 知 〇 事 項 1 I 再 1 I 具 有 優 異 彌 性 特 性 之 嫌 維 > 已 知 有 聚 氨 基 甲 酸 乙 m 纖 4 寫 1 Μ 本 維 〇 氨 基 甲 酸 乙 m m 維 由 於 大 變 形 時 之 彈 性 復 原 彌 性 優 頁 '—> 1 I 異 > 廣 用 於 游 泳 衣 等 運 動 方 面 等 的 衣 料 用 途 0 此 纖 維 之 1 1 彈 性 特 性 » 一 般在40 0 伸長 時 的 殘 餘 伸 長 率 100S!左右 • 1 | 已 非 常 優 異 9 在50¾ Μ 下 時 特 優 〇 1 訂 可 是 聚 氨 基 甲 酸 乙 酯 纖 維 難 有 附 候 性 附 藥 品 性 ( 氛 系 溶 劑 ) 加 工 時 熱 ΒΒ 歧 性 亦 低 為 其 問 題 所 在 〇 1 I 惟 一 般 聚 m 弾 性 體 為 熱 塑 性 可 熔 坊 有 優 異 的 X 1 1 I 業 生 產 性 〇 可 是 與 習 知 彈 性 纖 維 所 用 聚 氨 基 甲 酸 乙 m 纖 1 1 維 相 較 耐 蕖 品 性 等 優 但 彈 性 復 原 性 尤 其 是 大 變 形 線 時 [400¾伸長率時]的 伸 長 復 原 性 劣 » 做 為 聚 氨 基 甲 酸 乙 1 酯 的 代 替 纖 維 » 無 法 令 人 滿 意 〇 1 1 此等聚_彈性體問題點 之 解 決 手 段 * 有 人 倡 儀 提 高 •rat 1 I 鐽 段 的 結 晶 性 Μ 改 菩 彈 性 特 性 之 方 法 0 1 1 特 開 平 4- 3702 1 9號公報揭 示 採 用 二 羧 酸 或 聯 笨 二 羧 1 I 酸 » 做 為 構 成 鐽 段 的 酸 成 份 » 而 使 用 1 , 3- 苯 二 酵 為 構 1 成 XS6 硬 鏈 段 的 二 酵 成 份 之 聚 m 弾 性 體 〇 可是這棰彈性體無法 1 1 -3 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A7 302401 B7 五、發明説明(> ) 對大伸長時的彌性特性有大幅改善。 特公昭47-45198號公報掲示的聚_彈性體,使用芳香 族二羧酸和脂肪族二羧酸為構成硬鐽段之酸成份,使用 對苯二乙醇為構成硬鐽段之二酵成份。惟由此聚酷彈性 體製成的彈性纖維,未能充分改善大伸長時的伸長復原 性。而斷裂強度低到〇.4g/deM下,在衣料等一般用途 的彈性纖維方面,無實用性。 特開昭59-45349號公報和特開昭59-45350號公報揭示 於聚酯彈性體混配晶核劑之組成物。惟此種提高结晶度 之該聚合物組成物,用做彈料時,彈性復原性依然不足。 利用成型技術Μ解決上述問題點之方法,亦有人提議。 特開昭57-77317號公報揭示彈性特性的改良方法,是 將Μ聚對苯二甲酸丁二酯為硬鍵段的聚酯弾性體製彈性 纖維延伸後,再加Κ鬆弛處理。惟即使採用此法,也難 Μ改善400S!伸長等大伸長時的伸長復原特性。 特公昭47-1 40 54號公報揭示強度和伸長復原性之改善 方法,將聚對苯二甲酸乙二酯為硬鐽段,而聚(烷撐氧 基)二酵為柔性鐽段的聚合物,延伸4倍Κ上,再在加 熱下施Μ無緊張的收縮處理。此載有300¾伸長時的伸長 復原性,惟該聚合物的硬鐽结晶性低,未能期待改菩 400¾伸長時的特性。 因此,關於伸長復原性尺寸之伸長後殘餘伸長率,尚 未知有400¾伸長後的殘餘伸長率在ΙΟΟίΚΜ下的聚酯彈性 體彈性纗維。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉Α4規格(210X297公釐) 1.;--------*------ 訂^------線一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) 本發明之目的,在於提供弾性特性優異的聚酿彈性« 彈性纖維。 本發明次一目的,在於提供彌性特性優異的聚_彌性 體彌性雄維,主要由以芳香族聚酷成份為硬鍵段,數平 均分子量500-5000的聚(烷撐氧基)二酵為柔性鐽段之聚 酯彈性體製成,400J!伸長後之殘餘伸長率在ΙΟΟίίΜ下。 本發明另一目的,在於提供聚_彈性體彌性纖維,兼 具大伸長時的伸長復原特性和高強度。 本發明又一目的,在於提供可熔坊之聚酯彈性體彈性 纖維。 本發明進一步目的,在於提供聚酯彈性體,可用做大 伸長時伸長復原特性優異的彌性纖維之原料。 本發明其他目的和優點,由下述說明即可明白。 發明之椹示 按照本發明,達成本發明之目的和優點是,主要由Μ 數平均分子量500〜5000的聚(烷ft氧基)二酵成份為柔 性鐽段之聚酯彈性體製成,400«伸長後的殘餘伸長率在 100¾ Μ下之新穎聚_彈性體彌性纖維達成。 本發明聚酯彌性髓彈性雄維,主要由顯示格外高结晶 性的芳香族聚酯成份為硬_段,數平均分子量500〜5000 的聚(烷撐氧基)二酵成份為柔性鐽段之聚_彈性體製成。 上述構成聚#彌性髓硬鐽段之芳香族聚酷成份,主要 (例如80奠耳% Μ上)是由下式⑴所示重複單元構成: -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) I;--------^-------ΐτ—-----乎 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 30Z401 A7 B7 五、發明説明(4 ) C-A rIIο C-ο-R-οII 〇 (1 )
上式⑴中,A r表示C 芳撐基,例如對苯撐、間 苯撐、郾苯If、2, 6-萘撐、2,7-蔡撐、1,5-萊撐,4,4-聯苯撐、2,2-聯苯撐、對聯三苯撐等。Ar Μ對苯撐、2, 6-萘撐、4,4-聯苯撐為佳。又,Ar在其芳香環之氲可部 份或全部,Μ烷基和/或鹵素原子取代。Ar可為單一種 類,亦可二種或Μ上併存。 R選自包含例如下述構成單元(A)(B)(C):(A)下式(1 )-1
(R丄) -CH2CH
Ο- (CHJ
(R
-CH2CH2- ⑴ 其中P為2至4整數,R1和R2分別單獨代表Ci 烷基或鹵素原子,η和η分別單獨為0〜4整數 (Β )下式⑴-2 -(ch?) -ο (RlLk (R〇
ο- (ch2) ⑴-2 ---------龙-----f訂-------線| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中q為2〜4整數、R3和R4分別單獮代表Ci 烷基或鹵素原子,k和丨分別單獨為0〜 4整數 (C )下式⑴-3和⑴-4 : (R,5) (-CH7CH.
CH2CH,-) ⑴-3 -(-1 -6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ⑴-4 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明(Γ ) 其中RsSCi - 4烷基或鹵素原子,j為0〜4整數, R6為分子鏈中含醚鍵的C2 -2。烷撐基,a , b分別為 上述式⑴-3和⑴-4所示構成單元之莫耳數,滿足下式⑴ -5關係: 0.0K b/a < 1.0 · ••⑴-5 在上述式⑴-1中,P為2 , 3或4 ,在此範圃中,成 型性或彈性復原性良好,p M2或4尤佳。 R1和R2分別單獮為Ci - 4烷基或鹵素原子。
Ci - 4烷基較佳例為甲基和乙基。鹵素原子有氣、 溴。m和η彼此單獨為0 , 1 , 2 , 3 , 4 。 含上述式⑴-1所示構成單元(A) , Κ上述式⑴所示重 複單元為主的芳香族聚酯成份中,Ar宜為對苯撐或2,6-萘撐,P為2 ,且η和η均為0 。 在上述式⑴-2中,q為2 , 3或4 ,在此範圍内,成 型性或彈性復原性良好,q M3為佳。 R3和R4分別單獨為- 4烷基或鹵素原子。Ci _ 4 烷基較佳例為甲基和乙基,鹵素原子有氣和溴。k和1 彼此單獨為0,1, 2, 3, 4。 含上述式⑴-2所示構成單元(B) , Μ上述式⑴所示重 複單元為主的芳香族聚酷成份中,Α宜為對苯撐或2,6-萘撐,<}為2 ,且k和1均為0 。 上述構成單元(A)(B)含烷二酵衍生成份,到上述式⑴ -1或⑴-2所示成份全部的50奠耳S: K下為佳,而M10莫 耳% Μ下更佳。該烷二醇有例如乙二酵、丙二酵和二乙 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) — ^ . 訂 線| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( b ) 1 1 二 酵 〇 1 1 在 上 述 式 ⑴ -3 中 t R 5 為C :L - 4 烷 基 或 鹵 素 原 子 〇 I C L - - Δ t烷基較佳例為甲基和乙基, 鹵素原子有氮和溴 /--N 請 先 1 〇 J 為 0 1 2 9 3 ,4 ° 閱 I 讀 1 I 在 上 述 式 ⑴ -4 中 » R 6 在分子鍵中可含醚鍵的C 2 - 20 背 1 I 之 1 烷 撐 基 » 有 例 如 乙 if % 三甲撐 丙 If Λ 四 甲 撐 Λ 丄.♦ 甲 撐 注 意 1 | \ 十 甲 撐 十 二 甲 撐 > -乙撐- 0- 乙 撐 一、 — 乙 撐 -0 -乙撐_ 事 項 1 I 再 1 | 0- 乙 ft -可二種Μ上併存。 填 寫 1 本 R 5在分子鐽中可含醚_的0 2 - 20 烷 撐 基 > Μ 乙 撐 為 頁 1 I 佳 〇 a > b 分 別 表 示 上 述式⑴ _ 3和 ⑴ -4所 示 構 成 單 元 的 1 1 莫 耳 數 9 要 滿 足 下 式 ⑴ - 5的關 係 〇 1 I 0 . 01 < b / a < 1.0 • • • ⑴ -5 ί 訂 此 代 表 聚 m jm 彈 性 體 的 二 酵成份 之 對 苯 二 乙 酵 成 份 莫 耳 數 a » 與 烷 二 酵 成 份 的 莫 耳數b 之 成 份 比 〇 b/ a 在 〇. 0 1 Μ 1 I 下 時 9 在 聚 合 初 期 有 寡 聚物析 出 9 難 獲 得 高 聚 合 度 的 1 1 聚 m 彈 性 體 » 且 析 出 寡 聚物會 降 低 彈 性 雄 維 的 機 械 性 質 1 1 〇 b/ a 在 1 . 0 Μ 上 時 費 非晶質 的 芳 香 族 聚 酷 成 份 比 例 增 上良 加 > 彈 性 特 性 有 降 低 傾 向。 1 含 上 述 式 ⑴ -3和 ⑴ -4所示構 成 單 元 (C ) > >x 上 述 式 ⑴ 1 I 所 示 重 複 單 元 為 主 之 芳 香族聚 酷 成 份 中 9 Ar 為 對 苯 撐 或 1 I 2 , 6- 撐 9 J 為 0 » R e Μ乙撐為宜 > 1 1 構 成 上 述 聚 m 彈 性 體 之硬鐽 段 的 芳 香 族 聚 酯 成 份 9 主 1 | 要 由 上 述 式 ⑴ 所 示 重 複 單元所 構 成 9 其 他 重 複 單 元 可 含 1 50 莫 耳 % 下 t 以 40 莫 耳3!為 佳 f 30 莫 耳 % Μ 下 更 佳 t 1 1 -8- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 302401 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 7 ) 1 1 20 莫 耳 % 下 尤 佳 » 而 Μ 1 0 莫 耳 % Μ 下 特 佳 〇 1 1 其 他 重 複 單 元 有 例 如 對 苯 二 甲 酸 乙 二 酷 單 元 對 苯 二 | 甲 酸 丁 二 m 單 元 對 苯 二 甲 酸 己 二 m 單 元 異 苯 二 甲 酸 /--V 請 1 I 乙 二 m 單 元 、 (對苯二甲酸/異苯二甲酸) 乙 二 酯 單 元 閱 1 I 讀 1 1 2, 6- 萘 二 甲 酸 乙 二 酯 單 元 2 , 6- 萘 二 甲 酸 丁 二 酯 單 元 背 面 1 I 之 1 2 . 6- 萘 二 甲 酸 己 二 酯 單 元 〇 意 1 I 構 成 本 發 明 所 用 聚 m 彈 性 體 之 柔 性 鐽 段 可 用 聚 (烷 事 項 1 I 再 1 I 撐 氧 基 )二酵成份 ,該聚(烷 撐 氧 基 )二酵成份較佳例, 填 寫 1 有 聚 乙 二 酵 聚 丙 二 酵 聚 丁 二 醇 等 〇 本 頁 1 再 者 » 聚 (烷撐氧基) 二 酵 成 份 9 不 僅 上 述 成 份 之 均 聚 1 1 物 t 亦 可 用 上 述 當 中 二 種 Μ 上 成 份 之 無 規 共 聚 物 或 嵌 段 1 I 共 聚 物 9 堪 有 均 聚 物 或 共 聚 物 二 種 上 混 合 而 得 之 混 合 1 ί 聚 合 物 亦 可 用 〇 IT 1 上 述 聚 (烷撐氧基) 二 醇 成 份 Μ 聚 丁 —-* 酵 為 佳 0 1 I 上 述 聚 (烷撐氧基) 二 酵 成 份 之 數 平 均 分 子 量 為 5 0 0〜 1 1 5000 〇 在 500 Μ 下 時 負 所 得 彈 性 體 之 柔 性 鐽 段 長 度 短 9 1 1 伸 長 率 低 > 難 Μ 發 揮 充 分 的 彈 性 性 能 〇 而 數 平 均 分 子 量 1 良 超 過 5000 時 t 纖 維 強 度 和 / 或 彈 性 特 性 有 降 低 傾 向 故 1 不 宜 〇 聚 (烷撐氧基)二 酵 之 數 平 均 分 子 量 Μ 1000 4000 1 I 為 佳 〇 1 | 本 發 明 所 用 聚 簾 彈 性 體 含 上 述 數 平 均 分 子 量 500〜5000 1 1 之 聚 (烷撐氧基) 二 酵 成 份 Μ 外 之 成 份 9 例 如 脂 肪 族 聚 m 1 I 成 份 , 在 柔 性 鏈 段 的 20 重 量 % Μ 下 , Μ 10 重 量 % Μ 下 為 1 佳 〇 1 1 -9 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( g ) 1 1 本 發 明 中 聚 (烷撐氧基) 二 酵 成 份 之 含量 9 Μ 佔 聚 彈 1 1 I 性 體 之 30 95 重量 % 為 佳 〇 聚 (烷撐氧基) 二 酵 含 量 超 過 Ί 95 重 量 % 時 » 該彌 性 SS 的 融 點 會 降 低 ,致 乾 熱 處 理 Λ 濕 -V 請 1 先 1 熱 處 理 時 的 彈 性性 能 劇 降 > 成 為 附 久 性不 良 之 彈 性 雄 維 閱 讀 1 〇 而 30 重 量 % Μ下 時 9 伸 長 率 大 9 會 得彈 性 性 質 低 劣 之 背 1 I 之 1 彈 性 纖 維 〇 聚 (烷撐氣基) 二 醇 成 份 含 量, Μ 佔 聚 m 彈 性 注 意 1 f 1 體 的 50 90 重 量!I; 範 園 更 佳 〇 項 再 1 Μ 上 述 式 ⑴ _ 3和 ⑴ -4所 示 上 述 構 成 單元 (C) 為 硬 鐽 段 填 寫 1 本 之 聚 酯 彌 性 體 ,設 聚 (% 1撐氧基 > 二 酵 成份 之 莫 耳 數 為 C 頁 1 I 則 使 用 構 成 聚酷 彈 性 體 之 二 酵 成 份 宜符 合 下 式 ⑴ -6之 1 1 閭 係 : 1 1 0 . 05 < a / ( a + b + C ) < 0 .6 _ ⑴- 6 1 訂 其 中 a 和 b 定 義同 上 述 式 ⑴ -3和 ⑴ -4 ,a / (a + b + c )在 0 .6 Μ 上 時 t 因 聚 酯彈 性 體 中 含 有 高 融 點 結晶 , 熔 化 成 型 性 1 | 降 低 > 而 在 0 . 05M 下 時 • 纖 維 的 結 晶 性降 低 9 易 延 緩 熔 1 I 化 成 型 時 的 凝 固° 1 1 本 發 明 所 用 聚酯 彈 性 體 之 固 有 黏 度 (IV ) (測定溶劑: 線 酚 / 1 ,1 ,2 ,2 -四氯乙烷= 4/6 ( 重 量 比 ), 測定溫度= 35 V ) 1 * 在 0 . 5〜1 3 . 0時, 有益於改善彌性性能C IV在0 .5 Μ 1 1 下 時 t 得 不 到 充分 伸 長 率 和 / 或 強 度 ,彈 性 性 能 易 劣 化 1 I 〇 又 f IV 超 過 13 . 0時 9 熔 液 黏 度 高 t 成型 性 劣 〇 IV Μ 1 1 1 . 0〜1 2 . 0更佳。 1 1 本 發 明 所 用 聚酯 彌 性 體 可 由 融 點 測 定、 元 素 分 析 紅 1 I 外 線 吸 收 譜 (IR)、 核 磁 共 振 (NHR ) 分析等檢定C 1 1 -10- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(9 ) 1 本 發 明 中 聚 m 彈 性 體 製 法 9 可 採 用 例 如 對 苯 二 甲 酸 1 1 二 甲 等 芳 香 族 二 羧 酸 酯 衍 生 物 > 為 構 成 鐽 段 之 芳 香 1 族 聚 酯 成 份 , 衍 生 上 述 式 ⑴ -1所 示 成 份 之 二 酵 化 合 物 9 請 Μ 及 聚 (烷撐氧基)二酵為構成柔性鐽段 之 成 份 » 按 照 習 先 閱 If 1 1 知 熔 液 聚 合 法 進 行 聚 合 反 應 〇 另 外 亦 可 採 用 芳 香 族 聚 二 脊 1¾ 1 I 之 1 羧 酸 二 甘 酵 與 鹿 交 換 反 應 或 利 用 芳 香 族 二 羧 酸 與 低 沸 注 意 I 點 二 醇 之 m 化 反 應 Μ 餾 除 低 沸 點 二 酵 之 方 法 0 事 項 再 1 1 1 更 具 體 之 » 將 上 述 原 料 裝 入 反 應 容 器 内 9 在 觸 媒 存 4 寫 1 在 或 不 存 在 下 * 進 行 鹿 交 換 反 應 或 酯 化 反 應 » 再 於 皤 媒 本 頁 '"W' 1 I 存 在 下 9 以 高 度 真 空 進 行 聚 縮 合 > 提 高 到 所 需 聚 合 度 0 1 1 上 述 聚 縮 合 觸 媒 可 用 钛 Λ 鈮 Λ 緒 銻 等 化 合 物 〇 1 | Μ 上 所 述 聚 酯 彈 性 體 可 按 常 法 9 進 行 熔 坊 和 熔 液 成 型 加 工 〇 此 時 可 準 用 一 般 熱 塑 性 聚 合 物 之 熔 坊 法 和 熔 液 成 訂 1 型 加 工 法 t 製 成 纖 維 » 薄 膜 及 其 他 形 狀 成 型 品 〇 與 通 常 I 的 聚 酯 同 樣 9 成 型 加 工 條 件 可 随 意 設 定 0 上 述 聚 酷 彌 性 1 1 I 體 由 於 容 易 加 工 成 型 9 可 利 用 種 種 形 狀 9 其 工 業 意 義 極 1 1 大 〇 尤 其 是 做 為 纖 維 利 用 時 9 利 用 通 常 之 熔 纺 法 9 具 有 線 優 異 的 彈 性 復 原 性 〇 1 本 發 明 聚 m 彈 性 體 彈 性 纖 維 的 製 造 條 件 , 如 下 述 之 例 1 1 〇 即 將 此 聚 合 物 在 該 聚 合 物 的 (融點(mp) + 1 0 ) C Μ上到 1 I (R1 Ρ + 8 0 ) t W 下, 更好是在(m p + 10) υ Μ 上 到 (m P + 6〇) r 1 1 Μ 下 熔 化 9 從 坊 嘴 壓 出 捲 取 形 成 初 纺 雄 維 〇 此 時 坊 絲 1 | 拉 伸 5 倍 Μ 上 t Μ 20 倍 Μ 上 為 佳 0 1 I 如 此 所 得 初 坊 纖 維 之 顯 示 良 好 的 彈 性 復 原 特 性 t 雖 就 1 1 -1 1 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 3G2401 A7 B7 五、發明説明() 此可用做彈性纖維,但宜對初坊絲實施延伸和/或熱處 理,Μ改進弾性特性和斷裂強度。 例如前述R為上述式⑴-1所示構成單元之聚酯彌性體 ,Μ及前R為上述式⑴-3和⑴-4所示構成單元之聚酯彈 性體,所得初坊絲延伸1.3倍Μ上後,在40CM上實施 熱處理,可得具有非常儍異的伸長復原率和400S;殘留伸 長率之彈性纖維。 此時的延伸倍數在1.3倍以上,未達斷裂延伸數。延 伸倍數大時,纖維物性良好,Κ1.5倍Κ上未達斷裂延 伸倍數為佳。延伸溫度在室溫Μ上,M40C以上到(融點 -5 )°C融點Κ下為佳。 本發明較佳熱處理,是在收縮率上,到處理溫度 最大收縮率Κ下之收縮處理。所諝收縮率定義如下式⑵ 收縮率=(1-Lb/La) X 100 (%) ⑵ 其中La為收縮處理前的絲長度、Lb為收縮處理後的絲長 度。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此項熱處理有在某溫度的最大收縮率處理,和未達最 大收縮率的熱處理二種情形。前者的纖維可大約自由收 縮,Μ實質上無緊張狀態處理,後者是對絲施Μ —定張 力的狀態處理。 由於熱處理溫度在上,可得具有更優異的彈性 復原特性之纖維。該溫度的上限未達該彈性體的融點。 收縮熱處理溫度以在延伸處理溫度Μ上到(該彈性體的 融點-5) CM下為佳。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( Γ / ) 1 1 本 發 明 所 用 聚 m 彈 性 體 必 要 時 可 添 加 通 宜 之 其 他 热 1 1 I 塑 性 聚 合 物 熱 安 定 性 Λ 光 安 定 劑 消 光 劑 Λ 顔 料 Λ 氧 丨 化 防 止 劑 紫 外 線 吸 收 劑 可 塑 劑 滑 劑 難 燃 劑 離 /-—v 請 1 先 1 型 劑 Λ 核 劑 > 充 填 劑 伸 長 率 改 進 劑 、 鍵 延 長 劑 等 〇 閱 讀 1 尤 其 是 熱 安 定 劑 可 用 受 阻 酚 系 > 胺 系 硫 磺 系 磷 系 背 1 I 之 1 Λ 碳 化 二 亞 胺 系 醢 亞 胺 系 Λ 醢 胺 糸 等 Μ 使 用 受 阻 酚 注 意 1 # 1 系 胺 系 Λ 硫 磺 系 為 佳 〇 項 矣 1 熱 安 定 劑 的 添 加 量 佔 聚 m 彈 性 體 的 5 重 量 % Μ 下 t 填 寫 1 -姑 未 0 . 01 5 重 量 % 為 佳 〇 頁 —^ 1 I 又 » 上 述 聚 酯 彌 性 體 可 混 合 少 量 聚 酯 等 其 他 熱 塑 性 聚 1 1 合 物 * 做 為 改 質 劑 9 例 如 在 20 重 量 % Μ 下 • Μ 1 0 重 量 % 1 I Μ 下 為 佳 〇 其 他 熱 塑 性 聚 合 物 有 例 如 聚 m 聚 醣 胺 聚 1 ¥丁 碳 酸 酯 聚 苯 乙 烯 〇 1 本 發 明 所 用 聚 m 彈 性 體 因 係 熔 坊 9 故 纖 維 形 成 性 優 異 I » 製 成 纖 維 時 9 4 0 0 S!伸 長 的 殘 餘 伸 長 率 在 1 0 0 5ΚΜ 下 9 彈 1 1 性 復 原 性 良 好 〇 再 者 * 該 纖 維 最 好 4 0 0 * 伸 長 後 的 殘 餘 伸 1 1 長 率 在 501 Μ 下 時 f 具 有 習 知 聚 m 彈 性 體 所 無 的 格 外 優 線 良 弾 性 特 性 在 衣 料 用 途 方 面 極 為 有 用 0 另 外 9 上 述 聚 酯 彈 性 體 纖 維 選 定 延 伸 倍 率 Μ 斷 裂 強 度 1 1 在 0 . 5 g /d e Μ 上 為 佳 〇 強 度 愈 大 愈 好 9 惟 實 用 的 強 度 上 1 I 限 為 5 g /d e ( 3 1 1 本 發 明 聚 彈 性 體 an 性 雄 維 f 可 與 其 他 級 維 之 混 纖 9 1 1 或 其 他 m 維 之 包 心 紗 等 組 合 使 用 〇 尤 其 是 做 為 聚 纖 維 1 I 使 用 時 9 可 Μ 該 聚 m 的 染 色 條 件 將 聚 酯 弾 性 體 彌 性 孅 維 1 1 -1 3- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 五、發明説明(1 > ) 1 1 染 色 > 故 佳 0 1 1 明 效 果 I 本 發 明 聚 酯 彈 性 體 彈 性 纖 維 9 可 在 熔 液 聚 合 , 熔 坊 中 請 1 1 t 使 用 具 有 高 結 晶 性 9 亦 即 高 度 分 子 間 凝 聚 力 的 芳 香 族 先 閱 it 1 1 聚 m 為 Ί3β 硬 鍵 段 » 可 得 與 氨 基 甲 酸 乙 酯 糸 彈 性 體 媲 美 的 高 脊 面 I 之 1 度 彈 性 復 原 性 〇 尤 其 是 所 得 初 坊 絲 延 伸 1 . 3 倍 上 後 9 意 1 I 再實施40Ό Μ 上 的 收 縮 熱 處 理 可得400¾伸長後的殘餘 事 項 再 1 1 I 伸 長 率 在 100ΪΚΜ 下 之 高 彈 性 纖 維 〇 填 寫 1 尤 其 是 在 具 有 上 述 式 ⑴ -3和 ⑴ -4所示構成單元之聚酯 本 頁 1 I 弾 性 體 中 • TO 鍵 段 顯 示 格 外 高 的 結 晶 性 * 惟 係 同 時 使 用 1 1 芳 香 族 二 羧 酸 成 份 與 對 苯 二 乙 酵 成 份 所 致 〇 可 是 僅 由 此 1 | 二 者 會 使 聚 合 物 成 為 高 融 點 » 在 聚 合 時 或 凝 固 時 會 有 高 1 融 點 结 晶 析 出 9 為 聚 合 性 Λ 成 型 性 和 m 維 化 後 彈 性 特 性 訂 1 降 低 之 肇 因 〇 於 酸 成 份 併 用 脂 肪 族 二 羧 酸 時 » 可 防 止 此 1 I 高 融 點 结 晶 的 析 出 (特公昭47- 4 5 1 9 8號公報), 但 會 降 低 1 1 聚 合 物 結 晶 性 故 必 須 使 用 大 量 的 對 苯 二 乙 酵 〇 如 此 大 1 1 量 使 用 鐽 段 9 會 增 加 彈 性 體 内 部 摩 擦 » 一 般 不 利 於 彈 線 性 特 性 的 改 善 〇 1 茲 發 現 做 為 硬 鍵 段 9 具 有 上 述 式 ⑴ _3和 ⑴ -4所示構成 1 1 單 元 (C) 之 芳 香 族 聚 酯 成 份 9 在 芳 香 族 二 羧 酸 成 份 與 對 1 I 苯 二 乙 酵 成 份 之 外 9 同 時 再 使 用 二 酵 成 份 * 並 將 二 酵 1 成 份 特 定 其 組 成 範 圍 t 即 可 不 使 聚 酯 彈 性 體 的 结 晶 性 降 1 I 低 > 防 止 高 融 點 结 晶 析 出 〇 因 此 t 本 發 明 聚 m 彈 性 體 使 1 | 用 少 量 對 苯 二 乙 酵 成 份 9 可 構 成 高 結 晶 之 M.k*i 鍵 段 9 而 抑 1 1 -1 4- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(·;) 制聚_彈性體中硬鐽段所佔比例。此點除大幅改菩纖維 的彈性特性外,預計可減少昂貴對苯二乙酵的使用量, 兼具經濟效果。 本發明聚》彌性體為具有優良彌性特性、附蕖品性、 熱硬性和熔液成型性之素材,可廣用於纖維、薄膜、及 其成型品。尤其以纖維而言,具有優異的成型性和彌性 復原性,可用於游泳衣等運動方面,襪子等各種衣料用 途。 奮嘸例 玆Μ下述實施例具體說明本發明,惟本發明不限於實 施例。纖維的物性評價,是在25C和相對濕度65»!的條 件下進行。 ⑴聚_彌性體的固有黏度,是使用酚/1,1,2,2 -四氱 乙烷混合溶_(重量比4/6),濃度12mg/ml,在溫度35TD 測定。 ⑵融點使用DSC , M50"C /分鐘的升溫速度測定。 (3)聚合物中的二酵組成比•係由質子NMR測得各二酵 分別由脂肪族氫衍生高峰之積分強度比求得。 ⑷彈性纖維的xS!伸長復原率(Α法 >,在25t:使用抗拉 試驗機,將長度1 0 c b的試料,W頭速5 0 c b / b ί η ( 5 0 0 S! / b ί η ) 伸長χϋί,在伸長狀態放置10分鐘後,解除應力,再放置 10分鐘後,由長度B和伸長前的長度A (IOcb)按下式算 出0 (2A-B)/A X 100¾ -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線一 302401 A7 B7 五、發明説明(K ) (5)彈性纖維的x!K伸長復原率(B法),在25¾使用抗拉 試驗機,將長度1〇cb的試料,Μ頭速50cB/ain(500!K/Bin) 伸長X S;,不維持伸長,而立刻以同樣頭速回到夾頭的原 來位置,由應力為零時的試料長L CB,按下式算出: ([x— (L—10) *10] /x} X100 (%) ©xS!殘餘伸長率,使用Tensilon抗拉試驗機,將長度 10cm 試料,Μ 頭速 50cB/min(500Si/Bin)伸長 χ3ί,立刻 K 同樣頭速回到夾頭原來位置,再Μ同樣頭速伸長時,測 定所施應力時的試料長度L c·,按下式算出: [(L-10)/10] X 100 ⑴ ⑺斷裂強度和伸長率,使用Tensilon抗拉試驗襪,將 長度2.5cb的試料,Μ頭速50cm/Bin澜定。 g豳例1 在具有攪拌裝置和真空餾出系的反應器,充填雙(2-羥乙基 > 對苯二甲酸酯5.06克(0.020奠耳),下式
HO- (CH2) 3 —〇~~^~>~〇—(CH2) 3 —OH 所示4,4’-雙(3-羥基丙氧基)聯苯3.02克(0.010萁耳), 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚(丁撐氧基)二酵(保土谷化學製品,數平均分子量 2000)20.00克,钛酸四丁 _2.04毫克(0.0076奄莫耳), 於常壓下氮流中,在2 4 0 t:聚合3 0分鐘,2 0 b H g聚合1 5 分鐘,0.3«11111^聚合60分鐘。所得聚合物固有黏度2.7, 融點190T0。此將聚合物在210TC熔化,K捲取速度5n/ in坊絲所得初坊彌性絲為lOOde ,斷裂強度0.25g/de -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 〇 此 初 坊 彌 性 絲 的 伸 長 復原率 (B 法)如表1 所 示。又 » 1 1 在 如 此 聚 合 物 中 所 含 聚 (丁撐氧基)二酵成份 為 78重量 % 。 | 從 聚 合 時 皤 出 的 聚 合 物,求 出 聚合物中4 , 4 ' -變(3- 羥 /--V 請 I 基 丙 氧 基 )聯苯成份與乙二酵成份的奠耳比為98:2。 先 閲 1 I 讀 1 I JH 例 _2_ 背 ιέ 1 I 之 1 在 具 有 攪 拌 裝 置 和 真 空钃出 系 的反應器内 » 裝入雙 (2 注 意 1 I -羥乙基) 對 苯 二 甲 酸 m 5 . 34克 (0 .021奠耳), 下式 事 項 1 I 再 1 I HO- -ch2 CH -〇- (CHZ) 2 一 _〇^)-CH 2ch2-oh 哄 寫 本 頁 1 1 所 示 1, 2- 雙 [4 -(2- 羥 乙 基)笨氧基]乙垸3. 32克 (0.011 奠 1 1 耳 ), 聚(丁 撐 氧 基 )二酵(保土 谷 化學製品, 數 平均分 子 1 1 量 2000)20. 00克 , 钛 酸 四丁 _ 2 . 04毫克(0.0076奄莫耳 1 訂 常 m 下 氮 流 中 9 聚 合 於 2 4 0 t: 3 0 分鐘,2 0 b bH gl5分鐘, 0 . 3 B nH g60分鐘 >所得聚合物的固有黏度3.5 » 融點200 I t: 〇 此 聚 合 物 在 220t:熔化,Μ捲取速度 η坊絲 所 1 1 得 初 坊 彌 性 絲 為 100d e ,斷裂 強 度 0.25g/de 〇 此初坊 彌 1 1 性 絲 的 伸 長 復 原 率 (B 法)如下 表 1所示。此 種 聚合物 的 # 組 成 為 對 苯 二 甲 酸 成 份 10 . 6重 ft ϋ! 、 1 , 2-雙 [4 -(2-羥 乙 1 基 )苯氧基]乙 烷 成 份 12 .7重量 % 、聚(丁撐氧基)二酵 成 1 I 份 76 .7 重 量 % 構 成 之 彌 性體。 1 | 由 聚 合 時 豳 出 聚 合 物 求得, 聚 合物中1 , 2- 雙 [4-(2- 羥 1 乙 基 )苯氧基]乙 烷 成 份 與乙二 酵 成份之莫耳 比 為 98 : 2 〇 1 I 竇 旃 例 3 1 在 具 有 攪 拌 裝 置 和 真 空豳出 系 的反應器内 裝2 , ί 5 - 1 1 -17- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) 萘二羧酸二甲_4.148克(0.017莫耳>、1,2-雙[4-(2-羥 乙基)苯氧基]乙烷2.093克(0.07萁耳)、聚(丁撐氧基) 二酵(保土谷化學製品,數平均分子量2000)20克、乙二 酵1.054克(0.017莫耳)、钛酸四丁酷1.734毫克(0.0051 毫奠耳),在常壓下氮流中,於19〇υ進行酯基交換30分鏟 ,升溫到240它進行聚合,在常壓下30分鐘,20nBiHgl5 分鐘,3 b η H g 6 0分鐘。所得聚合物的固有黏度6 . 1 ,融點 2071C。此聚合物在235C熔化,W捲取速度5«/min坊 絲所得初坊絲的伸長復原率(Β法)如下表1所示。 由聚合時豳出聚合物求得,聚合物中前述化合物(11) 與乙二醇的莫耳比為99:1,此初坊彈性絲為100de,躕 裂強度〇.44g/de,伸長率13223;。 bill里丄 使用對苯二甲酸二甲酯18.53克(0.096莫耳)、丁二酵 12.87克(0.143奠耳)、聚(丁撐氧基)二酵(保土谷化學 製品,數平均分子量2000 ) 36.6克、鈦酸四丁酷9.7毫克 (0 . 0 2 8 5奠耳),在反應初期於2 2 0 進行Κ基交換反應 90分鐘外,悉按實施例1進行同樣聚合。所得聚合物的 固有黏度2.4 ,融點1851C。此聚合物在21〇υ熔化,Μ 捲取速度5B/nin坊絲所得初纺彈性線之伸長復原率(Β 法)如下表1所示。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 1^-1— n Λ ^訂 - 線( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(7 ) 表1 伸長復原率(S:) ( B法) 200¾ 400% 實施例1 91 69 寘施例2 91 78 實施例3 93 84 比較例1 73 6 1 奮撫例4 在具備攢拌機和真空皤出系的反應器,裝對苯二 甲酸雙(2-羥乙基)酯6.604克(0.026莫耳)、對苯二乙酵 2. 158克(0.013莫耳)、聚(丁撐氧基)二酵(保土谷化學 製品,數平均分子量2000 ) 20.00克,鈦酸四丁 _2.65奄 克(0.0078毫莫耳),在常壓下氮流中,於240T進行聚 合,常壓下30分鐘、2〇BBHg30分结、0.3mBHg60分鐘。 聚合完成時,添加受胆酚系化合物做為热安定劑,佔聚 合物的0.2重量S!。所得聚合物,在前述式⑴中的R為 前述式⑴-3和⑴-4所示彈性體,固有黏度3.8,融點193 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) __; ^ :訂 ! 線( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ) 1 1 1C 9 a / (a + b + c )= 0.45, b / a = 0 . 30 〇 1 1 此 彈 性 體在 230C熔化,使用坊嘴(孔 徑0 . 3 η η · L/D 1 2 . 33 ), 输出量0 .062 克 /分鐘 , Μ 捲取 速度 5m/· ί η坊絲 /-—S 請 先 1 > 得 初 坊彈性雄 維 (初坊絲)。所 得 初 坊絲 在40 υ延 伸9倍 閱 1 後 » 在 13〇亡霣施收縮熱處理(前 述 式(2) 求得 收縮 率為 背 ιέ 1 | 之 1 56¾ ) f 得 彈性 纖 維。所 得處理 絲 的 A法 1 0 0 S:伸長 復原率 注 意 1 I 9 B 法 200¾ 伸 長 復原率 、和B 法 4 ο 〇»;伸 長復 原率 ,如表 事 項 1 I 再 1 2 所 示 〇 填 % 1 本 此 等 處 理絲 為 34de , 斷裂強 度 〇. 7 3 g / d e , 伸長 率 750J!。 頁 '— 1 曹 嵐 例 _5_ 1 1 聚 合 充 填組 成 ,除對 苯二甲 酸 雙 (2-羥乙) 6 . 096克 1 | (0 .024 莫 耳) 、對笨二乙酵2 . 324克 (0.0 14莫 耳)、 聚(丁 1 訂 撐 氧 基 )二酵(保 土谷化 學製品 » 數 平均 分子 量 2000) 20 • 00 克, 钛酸四丁酯2 • 45奄克(0 . 0072 奄奠 耳)外,完 1 I 全 與 實 施 例1 同 樣進行 聚合、 坊 絲 和絲 處理 。所 得聚合 1 1 I 物 , 在 前 述式 ⑴ 中的R 為前述 式 ⑴ -3和 W -4所示 彌性體 1 1 9 固 有 黏 度3 . 7 ,融點 187Ό , a / ( a + b + c ) = 0 .48 , b / a = 線 0 . 18 〇 1 所 得 處 理絲 的 A法1 0 0 S;伸長 復 原 率、 B法 20 0S!伸長復 1 1 原 率 和 B 法400 !U申長復 原率, 如 表 2所 示 〇 1 I 此 種 處 理絲 為 33de ' 斷裂強 度 0 . 6 5 g / d e ^ 伸長 率 970¾。 1 1 籯 m 例 1 | 聚 合 充 填組 成 ,除2, 6-萘二 羧 酸 二甲 m 4. 392克(0 · 0 1 8 1 | 莫 耳 ) > 對苯 二 乙酵1 . 328克(0. 008萁耳卜 聚(丁撑氧 1 1 -20- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明(《9 ) 基)二酵(保土谷化學製品,數平均分子量2000)20.00克 、乙二酵1.116克(0.018莫耳 >、钛酸四丁 »1.84奄克 (0.0054毫莫耳),Μ及聚合初期在220 t進行酷基交換 反應30分鐘外,完全與賁施例1同樣進行聚合、坊絲和 絲處理。所得聚合物,在前述式⑴中R為前述式⑴-3和 ⑴-4所示彌性體,固有黏度3.7 ,融點1851C,a/(a + b + c)=0·31,b/a = 0.18。 所得處理絲的A法100¾伸長復原率、B法200¾伸長復 原率和B法400S;伸長復原率,如表2所示。 此處理絲為34de、斷裂強度0.63g/de、伸畏率900S!。 表2 伸長復原率(!1ί) 斷裂強度 伸長率 (g / d e ) ⑴ Β 法 A法 200¾ 400% 100¾ 實施例4 0.73 750 97 76 98 實施例5 0.65 970 96 63 97 實施例6 0.63 900 96 84 97 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) —; Λ -訂 線( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 302401 B7 五、發明説明() 奮_例7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在具備攪拌櫬和真空餾出糸之反應器,裝2,6-#二羧 酸二甲酯63.44克(0.260莫耳),下式 ho-ch2ch2-<^~^-o- (ch2) 2-o-^~~^)-chxh;-oh 所示1,2-雙[4-(2-羥乙基)苯氧基]乙烷32.000克(0.106 莫耳)、聚(丁撐氧基)二醇(保土谷化學製品,數平均分 子量1979)299.6克,乙二酵32.20克(0.520莫耳)、鈦酸 四丁酯26.5毫克(0.0779毫莫耳),在常壓下氮流中,於 20010進行酯基交換反應60分鐘,升溫到240C進行聚合 ,在常壓下3 0分鐘,2 0 m m H g 3 0分鐘,0 . 3 in m H g 1 2 0分鐘。 所得彈性體,在前述式⑴中之R為前述⑴-1(P為2 , B和η均為0 )所示聚合物,固有黏度11.5,融點188Ό。 此彈性體在2401C熔化,使用纺嘴(孔徑0.6Bn, L/D 2 . 0 ),輸出量1 . 0 g / m i η , Μ捲取速度7 0 m / m i η坊絲,所 得初纺彈性纖維在4〇1〇延伸3.8倍後,在1301實施收 縮熱處理(收縮率62¾)加Μ捲取。所得彈性纖維100¾伸 長復原率、200¾伸長復原率、400¾殘餘伸長率和斷裂強 度,如表3所示。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 由NMR測定求得聚合物中1,2-雙[4-(2-羥乙基)苯氧 基]乙烷與乙二酵之莫耳比為98:2。此彈性纖維為87de, 伸長率750¾。 奮撫例8 在具備攪拌機和真空皤出系的反應器,裝對笨二甲酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(μ ) 二甲酯5 5.7 7克( 0.2 8 7 5莫耳),下式 所示1,4-苯二乙酵26.97克(0.1625奠耳)、聚(丁撐氧基) 二酵(保土谷化學製品,數平均分子量1979)297.4克, 乙二酵20. 15克(0.325莫耳)、钛酸四丁酯29.3奄克 (0 . 0 8 6 2奄莫耳),在常壓下氮流中,於2 0 0 10進行酯基 反應60分鐘,升溫到240¾進行聚合,在常壓下30分鐘 ,20n»Hg30分鐘,0.3mnHgl20分鐘。所得聚合物,前述 式⑴中的R為前述⑴-3和⑴-4所示彌性體,固有黏度 7 . 0 ,融點 189¾。 此彈性體在23010熔化,使用纺嘴(孔徑0.6mm, L/D 2 . 0 ),輸出量1 . 0 g / m i η,以捲取速度7 0 m / b i η坊絲,所 得初纺絲128de,斷裂強度0.55g/de,伸長率750%, 200¾伸長復原率94¾ (B法),400¾殘餘伸長率117»;。 所得初坊彌性纖維40C,延伸3.3倍後,通過非接觸 型加熱筒,於1 3 0 t:實施收縮熱處理(收縮率7 9 ίί),所得 彈性雄維100S:伸長復原率、200¾伸長復原率、400S:殘餘 伸長率和斷裂強度,如表3所示。 由NMR測定求得聚合物中1,4-苯二乙酵與乙二酵之莫 耳比為87:13,此彈性雄維為146de,伸長率909S:。 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) _, . 从ΐτ豸气 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局!>貝工消費合作社印製 五、發明説明(》) 表3 斷裂強度 (g/de) 伸長率 ⑴ 伸長復原率U) (A法) 400¾ 殘留伸長率 (%) 100¾ 200¾ 簧施例7 0.97 750 98 94 46 簧胞例8 0.55 909 99 97 34 使用對苯二甲酸二甲酯186.2克(0.960莫耳)、丁二酵 128.7克(1.43莫耳)、聚(丁撐氧基)二酵(保土谷化學製 品,數平均分子量2000 ) 366.0克,钛酸四丁酯97.9奄克 (0.285莫耳),與比較例1同樣進行聚合。 所得聚合物的固有黏度4.4 ,融點183"C。此聚ft彈 性體在230^熔化,使用坊嘴(孔徑0.6«11|1,匕/0 2.0), Μ捲取速度2 2 5 »/m i η坊絲。所得初纺絲3 9 d e ,斷裂強度 1.0g/de、伸長率790!U、200¾伸長復原率74!U (B法), 400¾殘餘伸長率219¾。 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) I.----------^------訂—-----線/ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Claims (1)
- 第之六、A8 B8 C8. D8 85 1 03484號「s插彈性體彈性纖維,其製法及使用於其 聚酯彈性體j專利案 (85年10月24日修正) 申請專利範匾: 1. 一種聚酯彈性體彈性鑛維,其特欺為,主要由以芳香 族聚酯成份為硬鏈段,數平均分子量5 0 0〜5 0 0 0聚(烷 撐氧基)二酵成份為柔性鐽段之聚酯彌性《構成,400χ 伸長後的殘餘伸長率在100ΧΜ下者。 2. 如申請專利範画第1項之聚酯玀性體彌性纖維,其中 斷裂強度為0 . 5-5g/de者。 3. 如申請專利範圔第1項之聚酯强性髓强性雄維,其中 硬鐽段之芳香族聚_成份主要為下式⑴所示重複單元 構成之聚酯: C-A r-C-0-R-0II II Ο Ο (1) 在式⑴中,Ar為C6 - 20芳搾基,其芳香瑁之氫可部 份或全部K烷基和/或鹵素原子取代,R為選自下列 (A)(B)(C)至少一種構成單元: (A )下式(1) - 1 (R;) -CH2CH2(R,2) 0- (CH2)。一〇CH2C Η,— · · (1) ~1 I-------一裝-----Γ訂-------IA. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局月工消费合作社印聚 式中,P為2〜4整數,R1和R2分別單獨為Ci 烷基或鹵素原子,m和η分別單獨為0〜4整數, (Β )下式⑴-2 式中q為2 (R3、)k (R:) -(CH2)。-〇-0- (CHJ 4整數 分別單獨為C ⑴-2 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4現格(2丨0父2们公釐) 302401 el C8 D8七、申請專利範圍 烷基或鹵素原子,k和1分別單獨為0〜 4整數, (C )下式⑴-3和⑴-4 :經濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 式中RsgCi - 4烷基或鹵素原子,j為0〜4整數 ,R6為分子鐽中可含链鐽的C2 -20烷撐基,a , b 分別為式⑴-3和⑴-4所示構成單元之莫耳數,滿足下 式⑴-5之翮係: 0.0K b/a < 1.0 · · -(0-5 4. 如申請專利範圍第3項之聚酯彈性體彌性纖維,其中 式⑴内Ar係選自對苯撐基、2,6 -萘撐基和4,4’-聯苯 撐基者。 5. 如申請專利範圍第3項之聚酷彈性體彈性纖維,其中 聚(烷ft氣基)二酵成份之含量,佔聚酯彈性體之30〜 95重量S:範圍者。 6. 如申請專利範圍第3項之聚酯彈性體强性纖維,其中 聚酯彈性體的固有黏度(IV )(測定溶劑為酚/1,1,2,2-四氯乙烷= 4/6(重量比)、測定溫度35勺)在0.5〜13.0 範圍者。 7. 如申請專利範圍第3項之聚酯彈性髖彈性继維,其中 式⑴Ar為對苯撐基或2,6 -萘撐基,R為式⑴-1所示構 成單元,式⑴-1中p為2 ,且和η均為0者。 8. 如申請專利範圍第7項之聚酯彈性體强性纖維,其中 -2- HI n n 威 裝 Ί ^ I f ' (請先閲積背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐〉 經濟部中央標準局負工消費合作社印«. A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 聚(烷撐氧基)二酵成份含量,佔聚鹿彈性體之50〜 90重量;ϋ範圈者。 9.如申請專利範園第3項之聚酯彌性«强性雄維,其 中式⑴内Ar係對苯携基或2, 6-萘撐基,R為式⑴-2 所示構成單元,式⑴-2中q為2 ,而k和1均為0 者。 10. 如申請專利範圃第9項之聚酯彌性體强性雄維,其中 聚(烷撐氣基)二酵成份含量,佔聚酷彌性體之50〜 90重量X範圃者。 11. 如申請專利範圍第3項之聚酯强性體强性纖維,其 中式⑴内Ar為對苯撐基或2,6 -蔡撐基,R為式⑴-3 和⑴-4所示構成單元,式⑴-3中J為0 ,式⑴-4中 R 6為乙撐基,且滿足式⑴-5 Μ係者。 12. 如申請專利範圍第11項之聚酯彈性體彈性雄維,其 中聚酯彈性髏滿足下式⑴-6闞係: 0.05 < a/(a + b + c) < 0.6 0) -6 式中c為聚(烷撐氧基)二酵成份之奠耳數,a和b 定義同上述式⑴-3和⑴-4者。 13. 如申請專利範圍第2項之聚酯彈性體弾性纖維,其 中硬鐽段之芳香族聚酯成份主要為下式⑴所示重複 單元構成之聚鹿: -C-Ar-C-〇-R-〇- II II ...⑴ 〇 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 297公釐) I-------〜裝------訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 302401 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 在式0)中,Ar為C6 - 2〇芳撐基,其芳香環之氫可 部份或全部Μ烷基和/或鹵素原子取代,R為選自 下列(/U(B>(C>至少一種構成單元: U )下式⑴-1(R.1) . (Rf) n o- (ch2) p-〇-^^)-ch2ch2- ---(1)-1 式中,p為2〜4整數,R1和R2分別單玀為Ci . 烷基或鹵素原子,b和η分別單獨為0〜4整數, (Β )下式⑴-2 -CH2CH2ID-2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 14 烷基或鹵素原子,k和1分別簞獨為0〜 4整數, (C )下式⑴-3和⑴-4 : CH2CH2~) a- …⑴-3 • · •⑴-4 式中R5為Ci - 4烷基或鹵素原子,j為0〜4整 數,R6為分子鐽中可含醚_的(:2 -20烷撐基,a ,b分別為式⑴-3和⑴-4所示構成單元之莫耳數, 滿足下式0) - 5之關係: 0.0K b/a < 1.0 · · -0)-5 一種聚酯彈性《彈性纖維之製法,其特戡為,將主 要由下式⑴所示重複單元構成的芳香族聚酯成份為本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 硬鏈段,數平均分子量500〜5000的聚(烷撐氧基) 二酵為柔性鐽段之聚_强性®,加以熔坊,所得纖 維延伸1.3倍以上後,在40 CM上热處理: ~C —A r-C-〇-R-〇- II ο II Ο (1 ) 在式⑴中,Ar為C6 -20芳撐基,其芳香瑁之氫可 部份或全部Μ烷基和/或鹵素原子取代,R為選自 下列(A ) ( B ) ( C )至少一種構成單元: (A)下式⑴-1(RJ m -ch2ch2-(^Q>-〇- (ch2) 0· 式中,ρ為2〜4整數,R1和R2分別單獨為Ci 烷基或鹵素原子,b和η分別單獨為0〜4蝥數, (Β )下式⑴-2(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. l·訂 (R3J k (Rf) _ (CH2)。一0〇— (CH2)。一 ⑴-2 L 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 式中<1為2〜4整數、R3和R4分別單獨為Ci - 4 烷基或鹵素原子,k和1分別單獨為0〜 4整數, (C )下式W - 3和⑴-4 : (R?)(-CH2CH2-\ ' /;>-CH2CH2—) a- …⑴-3 -(-1 • (1) -4 式中R 5為C 1 烷基或鹵素原子,j為0 4整 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 數,Re為分子鐽中可含醚鐽的C2 -20烷撐基,a ,b分別為式⑴-3和⑴-4所示構成單元之莫耳數, 滿足下式⑴-5之Η係: ,0. OK b/a < 1.0 · ••⑴-5 15. 如申請專利範圃第14項聚酯彈性《铒性纖維之製法 ,其中將式⑴中Ar為對苯掙基或2,6 -萘撐基,R為 式⑴-1所示構成單元,式⑴-1中P為2 ,而b和η 均為0之聚_彈性艚,加Μ熔坊,所得纖維延伸1.5 倍Μ上後,在40CM上熱處理者。 16. 如申請專利範圍第15項聚酷強性體彈性纖維之製法 ,其中聚酯彈性體中的聚(烷撐氧基)二醇成份含量 ,佔該聚酯彈性體之30〜95重量S:範圍者。 17. 如申請專利範圍第14項聚酯彌性體彈性雄維之製法 ,其中將式⑴中Ar為對苯撐基或2,6 -萘撐基,R為 式⑴-3和⑴-4所示構成單元,式⑴-3中j為0 ,式 ⑴-4中R 6為乙撐基,且滿足式⑴-5之鼸係的聚_ 彈性體加以熔坊,所得雄維延伸1.5倍以上後.在 401CM上熱處理者。 18. 如申請專利範圃第17項聚酷彈性體彌性纖維之製法 ,其中聚酯彈性體滿足下式⑴-6闢係: 0.05 < a/(a + b + c) < 0.6 (i) - 6 式中c為聚(烷撐氣基)二酵成份之莫耳數,a和b 定義同上述式⑴-3和0〉-4者。 19. 一種聚酯彈性照强性纖維,由如申請專利範圍第14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公釐) J.-------^ '象------訂--------. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3ϋί:4ΰ1 5« C8 D8、申請專利範圍 項製法製成,400S!伸長後的殘餘伸長率為100XM下 者0 20. —種聚酯强性體彈性雄維,由如申誧専利範園第14 項製法製成,4〇〇χ伸長後的殘餘伸長率為ιοοϋίΜ下 者,且斷裂強度在0.5-5g/de者。 2 1 . —種瑭於製造聚gg强性《彌性雄維之聚酯强性髓, 其偽主要以下式⑴所示重複單元構成的芳香族聚酯成份 為硬鐽段,數平均分子量5 0 0〜5 0 0 0的聚(烷撐氧基) 二醇成份為柔性鏈段之聚酯彈性體,該聚(烷撑氣基)二醇成份含 量佔該聚酯彈性體之30〜95重量ίϋ範圍,而聚酷彈 性體的固有黏度(rv)(測定溶劑為酚/1,1,2,2-四氛 乙烷= 4/ 6(重最比),測定溫度35*C )在0.5〜13.0範 圍, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -C-Ar-C-0-R-O-II II . · ·⑴ Ο 0 式⑴中Ar為C6 -20芳撐基,其芳香瑁之氫可部份或 全部由烷基和/或鹵素原子取代· R為下式(A)所 示構成單元。 (A >下式⑴-1 fR Μ CH2CH2(R?) -Ο- (CH,) -Ο式中P為2〜4整數, Ci - 4烷基或鹵素原子, -CH2CH2—…⑴-1 和R 2分別單獨為 和η分別單獨為0〜 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4現格(210Χ297公釐) 30^401 A8 B8 C8 D8 22 申請專利範圍 4之整數者。 —種逋於製造聚酯弹性體彈性雄維之聚酯彌性 其偽主要以下式⑴所示重複單元構成的芳香族聚_成份 為硬鰱段,數平均分子量5 0 0〜5 0 0 0的聚(烷撐氧基) 二醇成份為柔性鏈段之聚酯彈性體,該聚(烷撺«基)二醇成份含 量佔該聚酷强性髓之30〜95重量%範園,而聚K獐 性體的固有黏度(IV)(澜定溶劑為酚/1,1,2,2-四氯 乙烷=4/6(重量比 測定溢度35*C>在0.5〜13.0範 圃, -C-Ar-C-0-R-O- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) II Ο II 〇 (1) -(CH2) „-〇經濟部中央標率局貝工消费合作社印裝 式⑴中Ar為C6 - μ芳撐基,其芳香環之氫可部份或 全部由烷基和/或由素原子取代,R為下式(B)所 示構成單元: « (B)下式⑴-2 (RiL, (Ra, Ο- (CH,) …⑴-2 式中<1為2〜 4整數,R3和R4分別單獨為 Ci - 4烷基或鹵素原子,k和1分別單獨為0〜 4之整數者。 23. —種逋於製造聚酯彈性體彌性纖維用之聚酷彌性體 ,其像以芳香族聚酯成份為硬鐽段,數平均分子量500 〜5000的聚(烷撑氣基)二醇成份為柔性鏈段之聚酯彈性體,該聚 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 x 297公釐) 302401 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 酯彈性體主要像由下式⑴所示重複單元構成: —C — A r—C — Ο—R — Ο — IIο IIο (1) 式⑴中Ar為C6 -20芳撐基,其芳香環之氫可部 份或全部由烷基和/或鹵素原子取代· R為下式(C) 所示構成單元: (C )下式⑴-3和(1) - 4 : —(―CH,CHCH2CH2-) ,· (1)-3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -(- 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 式中R5為Ci- 4烷基或鹵素原子,*1為0〜 4 整數,R6為分子鐽中可含醚鐽之C2 -20烷撐基, a和b分別為式⑴-3和⑴-4所示構成單元之莫耳數 ,滿足下式⑴-5 : 0.01 < b/a < 1.0 · · · (1) -5 該a , b和聚(烷掙氧基)二酵成份之莫耳數(c), 滿足下式⑴-6 : 0.05 < a / (a+b+c) < 0.6 . · ·⑴-6 且聚酯彈性體之固有黏度(IV)(測定溶劑為酚/1,1, 2 -四氛乙烷= 4/ 6(重量比),测定溫度35C)在0.5 1 3範圍者。 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公釐)
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