TW219948B

TW219948B -

Info

Publication number: TW219948B
Application number: TW081109017A
Authority: TW
Original assignee: Ppg Ind France
Priority date: 1991-10-23
Filing date: 1992-11-09
Publication date: 1994-02-01
Also published as: FR2682951B1; JPH06503607A; MX9206116A; JP3320719B2; CA2097419A1; CA2097419C; WO1993008157A1; EP0564643B1; AU657375B2; ES2090705T3; KR930703404A; DE69210392T2; DK0564643T3; FR2682951A1; AU2947992A; US5348578A; KR100209178B1; GR3020696T3; ATE137491T1; BR9205508A

Description

0943 Α6 Β6 經濟部中央櫟準局8工消费合作社印製五、發明説明（1 ) 本發明之節園本發明俗關於可電解澱積之塗料的範圍。其目的是自一種胺二醇與一種多官能物質起反應所得之某些産物，導致一種樹脂。通過引入陽離子基圍，可將該樹脂形成為一種含水分散體，可將它直接採用於可電解澱積之陽離子型塗料組成物中作為添加物。較早枝薛自適當化學組成之浴中，進行電解澱積來形成塗料或清漆之技術，偽為精於此項技藝之人士所熟知。關於此標題，有許多文獻學和專利參考資料。經由本發明範圍中之舉例說明，可述及者有：最近讓渡之美國專利案 4,689,131和4, 810, 535;彼等記述之意欲改良經由電解澱積所獲得之塗層外殼之添加物。此項技術在汽車工業方面得到廣泛應用。事實上，汽車本髏，極普遍塗覆以經由電解澱積所産生之塗料或清漆。在目前，有日漸增加之尋求具有良好耐腐蝕性之金屬板，而此項尋求導致選擇特殊鐵合金及清漆組成物，關於已經可供利用者，彼等予以更進一步改良。舉例而言，現已發現：F e/Z η合金適合於製造具有良好耐腐蝕性之金屬板。不過，所熟知者：當意欲産生一種無缺點之表面塗層時，尤其，此型的金屬板難以經由電解澱積技術而處理。尤其，發現針孔和陷坑之外觀。此等是表面缺點，彼等是由於施加電解澱積技術（或電泳）所必須之電勢差。 (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) ·—裝- 訂· •级本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -3 - A6 B6 21S943 五、發明説明（2 ) 當由金颶板所造成之組件，如在關於汽車本體之情況，具有難以接近之區域時，有增加所施加之電壓之趨勢，來保証：將整値本胼配置以適當塗層。經由此種非常事實，增加（形成）針孔的危險，事實上，此等針孔歸因於小的電弧，它在金屬基質上開始而通經表面塗層。完全連缠之電泳塗層的存在，顯然大為需要，不僅為了抗腐蝕性，而且為了通常稱為a礫石抗冲擊性"之性質，它反映車輛的金屬零件，對於極不同物體的衝擊持久良好之能力，當使.用該車輛時，此等零件可能歴經之衝擊。在現在技術發展水準方面，人們知道某些胺二醇型化合物。此等化合物，舉例而言，業已使用作為織物軟化劑。此項應用是專利申請案EP79 103 847 (公告 η ° E P 1 1. 130)之主題。此文獻中所記述之産物是某些低聚合之胺二醇。美國專利案4, 001, 329像關於苯胺，甲醛和二乙醇胺間之反應産物。使用該産物來製造聚胺基甲酸酯泡沫。所獲得之該化合物是具有一些自由羥基之一種多元醇。美國專利案4, 761, 502亦僳關於獲得胺二醇，其中之ΟΗ基園未經取代。將該産物使用作為製備染料之中間化合物。經由一些芳族或脂族基團所取代之胺類的其他應用亦經記述於較早技藝中。業經使用此等化合物來改良某些油本纸張尺度適用中國S家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -A - ------^---Τ'-------1J---裝--_---(I 訂------緩 J W \ (請先閱讀背面之注意事项再場寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 A6 B6 219943 五、發明説明（3 ) 墨之印刷性能（化學摘要.第97卷，No. 22 ( 1 9 8 2) , abstract 184-144G);使用來製備壓感之複寫紙（化學摘要，第79卷，No. 25 (1 9 7 3 ) , Abstract η ° 1 5 1 . 6 9 6 P )，或使用於陽離子型乳液中作為土壤穩定劑（化璺摘要.第 101 卷，No. 24 (1984) , abstract η ° 2 1 5, 5 6 0 X ；化學摘要.第1 0 4卷，Ν 〇 .( 1 986) , abst ract n〇 185，5〇7C) 〇然而，較早技藝中所述之産物僅具有一些低分子量，且未被使用來製造供塗物組成物用之添加物（偽經由與其他反應劑起反應）。太發明^ 一般敘沭本發明的目的在可被採用於電解澱積塗料組成物中之添加物，在施加至金屬基質上後，它産生具有改良之抗針孔和抗陷坑性之塗層或薄膜。本發明的另外目的在提供上述式的添加物，它改進了可電解澱積之陽離子型塗料条統中之薄膜外觀且同時，它不會減損通常經採用於塗覆之金屬板中之各層的黏著性，例如：整理之塗層或填料。本發明仍有另外目的在提供供可電解澱積之塗料用之添加物，其組成物能使用較高之電勢差來操作，它提供塗覆金屬基質，例如汽車車體的最少可接近區域的較佳可能性。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -~1---裝--r--·「—訂------故經濟部中央標準局員工消费合作社印製本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -5 - A6 B6 219943 五、發明説明（4 ) 本發明仍有另外之目的在供可電解澱積之陽離子型塗料糸統用之添加物，在許多情況中，它不採用溶劑，此現象有助於保護環境，因為可以進行電解澱積，而不必須使用預防措施：使用包括溶劑之条統，是必需。在其通常形式下，本發明偽關於一種胺二醇（例如下文中所界定者）與能與該胺二醇的◦Η基圍起反應之多官能物質起反應的産物。使用來製備本發明産物之胺二醇，其本身偽由式R — ΝΗ2的伯胺（其中，R代表一個脂族或芳族原子圍）與至少一種烯化氣（主要包括氣化丙烯）起反應而産生。鑒於其使用於可電解澱積之塗料糸統中，為了形成一種樹脂，使它與能與其0Η基團起反應之至少一種多官能物質起反應。胺類的基圍R，通常含有1至20個磺原子。它宜是具有一支直或支鏈之烷基或芳烷基基圍。優先權給予胺（其中，原子團R有自1至12個碩原子）且舉例而言，像自甲基，丁基或月桂基基團所選出。基團R亦可具有芳族之性質，例如：苯基基面。因此，它可含有自6至18値碩原子，優先權給予自大約至之範圍。用以製備胺二醇所採用之其他反應物是：主要包括氧化丙烯之烯化氧。為了本發明之目的，此措辭意指：換言之，在施加至可電解澱積之塗料条統時，單獨所採用之乙烯化氧，在與胺R — NH2起反應方面可能不適合，因為它可能産生具有太高之溶解度特性之化合物。這是為何使衣纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） ~ 6 ~ (請先Μ讀背面之注意事项再項寫本頁) -----* I 1-I，17------竣經濟部中央標準局員工消费合作社印製 219943 五、發明説明（5 ) 用氣化丙烯並無利益之原因。然而，可以使用氣化丙烯作為與其他烯化氧之混合物，甚至與少量的乙烯化氧所成之混合物。理論上，可使用氧化丁烯或氧化異丁烯，但是在此情況，其較佳者是：使彼等與氣化丙烯相混合。關於本發明，後者像以佔優勢而存在，換言之，如以重量計，超過50%,而宜以重量計，超過80% (相對於烯化氧的混合物）。較侔具體奮施例的钓沭根據本發明的一値較佳具體實施例，現已發現：胺二醇型之化合物應具有大概8 0 0與1 5 0 0間之分子量，更佳者在1000與12◦◦間。事實上，實際試驗顯示 :自具有高於大概1 50 ◦分子量之胺二醇（舉例而言， 200◦等级）所産生之添加物，雖然提供極佳之抗陷坑性，但引起某些後處理塗層的黏著性之退化（尤其是基於醇酸樹脂者）。而且，自具有分子量低於800,(舉例而言，大槪自500至800)之胺二醇型所産生之産物，雖不顯示任何黏著性缺點，但並不提供良好抗陷坑性。因此，根據本發明，現已發現：為了提供能提供良好黏著性品質，同時提供良好抗陷坑性之添加物，胺二醇的適當分子量範圍是大概在800與1500間，而更為有利者，在 1000 與 120 ◦間。在第一階段中，為了使反應的兩種組份，在溫和狀況下相接觸，實施伯胺R_NH 2與烯化氧之反應，換言之 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) ---—- — · I .ΪΓ------竣經濟部中央棣竿局工消費合作社印製本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公*) ~ 7 ~ A6 B6 219943 五、發明説明（6 ) ，不使用催化劑及使用溫度之溫和上升（不超過大概5 0 t：,因此，反應溫度，舉例而言是401C)並相對於烯化氣，而使用略過量之胺。此項過量可能至多2/1 (以摩爾為基礎）。然後，繼缠該項反應來伸展化合物之鐽長，即經由：置放另外之烯化氧分子源自第一階段之産物相接觭，並與一種碱性催化劑，例如Κ0Η相接觸。繼缠此項反應直至已將分子量調整在上文所示之範圍以内。首先，以圖解方式舉例説明：經由胺R_0H2與一種烯化氣0 — Αβ K起反應而使胺二醇型成形： (Aik - 〇 4—Η

R-NH2 + χ (〇-Alk) _i R - N 7 \ -Aik - 〇 ή— H n. 而 m + n = x 〇在氧化丙烯之倩況，反應绢要亦予舉例說明如下。已將反應歴程簡化，來顯示：χ克分子之氣化丙烯的反應，直至獲得具有所需要之分子量之胺二醇化合物。 R - NH2 + . χ ( CH3 - CH - CH2 ) J/

R l CH 飞 N CH3

K- - ' ( 0- CH- CH2 ) (CH: CH 〇 ) m H (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝· 訂· 經濟部中央標準局β：工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -8 - 213943 as _B6 五、發明説明（7 ) 而 m + n = X 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經如此獲得之胺二醇（它是一種叔單胺型）含有OH 基圃。精於該項技藝之人士會了解：烯化氧的數目，尤其是氧化丙烯鏈單位之數目將基於欲被獲得之分子量而變更，亦基於所採用之碱性胺R — NH2而變更。就大體而論，氣化丙烯基圍之數目可自10變更至40。鑒於其應用於可電解澱積之塗料糸統中，為了形成樹脂，使胺二醇型的化合物與能與胺二醇的0H基圍起反應之至少一種多官能物質起反應。有眾多物質能達到此功能，最可接近者係異氡酸酯，酸類和酸酐。此項反應的結果是鐽之伸長以及增加分子量，它産生一種樹脂，於被中和時，藉形成陽離子位置，它能形成一種含水分散體。

有利地使用各種二異気酸酯，例如：二異気酸甲苯醋 ,異爾佛酮二異氰酸酯，六甲撑二異氰酸酯，四甲基苯基異氰酸酯，二苯基甲烷_4, 一二異気酸酯（MDI 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 )及聚甲撑多苯基異氰酸酯及可電解澱積之樹脂的技術中已經熟知之其他相似異氰酸酯。關於此論題，可以參照美國專利案4, 689,131,在此敘述之開端時已述及。反應狀況包括：使用過量的胺二醇（相對於異気酸酯）。如果將反應物之比例界定成為0H基圍之當量（相對於異氰酸酯基圍NC0),則0H/NC0克分子比率可能大概在2/1與4/3間，以接近3/2之比率較佳。如前所示，可以採用其他鍵增長劑來代替異気酸酯，例如：各種酸或酸酐，尤其是二酸或二酸酐，例如：酞酸本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） A6 B6 219948 五 '發明説明（8 ) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 和馬來酸或彼等之酸酐。相對於酸或酸酐，胺二醇的比例，優先地，由2與 4/3間所構成，且更宜由3/2所構成，此等比例被界定為相對於C〇2H基圍，OH基圍的當量（以摩爾計，〇H/C〇2H)。然而，實際上，優先權被給予異氰酸酯，因為，通常，與酸類或酸酐之反應時間較久。 —裝· 在某些情況，且尤其，如果胺R 一 NH22原子團R 含有1個以上或兩個磺原子，則可能必須聯合採用另種樹脂，稱為研磨樹脂，它便利於稀釋於水中，為的是保証：自相對應之胺二醇化合物所製備之樹脂的良好含水分散。此種技術，就其本身而論係熟知，將在下列實例中予以舉例説明。 .線經濟部中央標準局R工消费合作社印製因此，本發明提供一種添加物，它能防止形成陷坑；顯示對於底層塗料，填料和成品塗層之優良黏著性；及亦授予薄膜，改良之抗針孔形成在金屬基質上，尤其在基於多相合金之金屬基質上，更特別者Fe/Zη型之金屬基質，以及顯著地，經由鍍鋅，鋅電鍍所預處理之基質，或更通常，經由澱積一種鋅塗層。另外，本發明的産物包括一種不含溶劑之聚合物。本發明將經由下列實施例予以更進一步舉例説明，但非以任何方式予以限制。除非在其他情況予以指示，所有份數均僳以重量基礎予以表示。本紙張尺度適用中國a家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）一 10 - 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 A6 219943___Be 五、發明説明（9 ) 啻施例1 一種顔料研磨載色劑，自下列組份予以製成：成份以固體粒子重量計 Εροη 828# 份數 531.0 531.0 雙酚A 208.0 208.0 三乙基苯镂确化物 0.53 二甲苯 19.1 2 —乙基己醇一胺基甲酸酯 2， 4一二異氡酸甲苯酯的 9 5 %在甲基異丁基甲酮中 301.4 286.3 成季碱反應劑（〃 461 · 3 315.9 丁氧基乙醇 1001.9 2523.2 1341.2 **偽由貝殼化學公司所市售之經由表氣醇與雙酚A起反應所獲得之環氧樹脂，它具有188之環氣化物當童。 (1)成季碱反應劑係由在室溫下，使以重量計， 328份的甲基♦乙基甲酮中之2， 4一二異氣酸甲苯醋的2—乙基己醇單胺基甲酸乙酯，與以重量計，9. 2份之三甲基乙醇胺起反應予以製備。將混合物留置放熱反應 (請先閲f面之注意ί項再填窝本頁) 装- 訂. _線本紙張尺度迺用中國國家標竿（CNS)甲4規格（210 X 297公;*) -11 - 1 9943 Α6 Β6 五、發明説明（10) 並維持在8 ◦ υ下歴1小時，然後添加以重量計， (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 120. 3份之乳酸，繼以添加107份之丁氧基乙醇。然後在摻合以重量計94份的水後，將反應混合物在65 C下攪拌歴1小時。在1^2大氣下，將催化劑，二甲苯，Εροη828 和雙酚Α加進一具反應器中，並加熱至15〇它至16〇 t：來引發放熱反應。在16〇υ下歷1時後，將反應混合物冷卻至12010,並添加甲基•異丁基甲酮中之95% 2, 4—二異氡酸甲苯酯的2—乙基己醇單胺基甲酸乙酯。將反應混合之溫度維持在115¾歴1小時，繼以添加 2 — 丁氧基乙醇。然後，將反應混合物冷卻至851C,均化，然後加進成季碱反應劑。將反應混合物之溫度維持在 80° — 851C,直至獲得大約1之酸值。該反應混合物具有5 3 %的固體粒子含量。音施例2 : 一種傳統式陽離子型樹脂，自下列各成份之混合物予以製成：經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 -12 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） A6 B6 319943 五、發明説明（11) 成份以固體粒子重量計份數當量 Epon 828 702.2 702.2 3.735 PCP 200** 263.4 263.4 1.000 雙酚A 197.8 197.8 1.735 二甲苯 61 . 6 笮基二甲胺 3.8 封端之異氛酸酯交聯劑2 891 629.1 二乙撑三胺與甲基· 異丁基甲酮所衍生之 Diketimine (在甲基· 異丁基甲酮中之7 6% 固體粒子） 7S.3 54.7 0.612 N —甲基乙醇胺 59.1 59.1 0.787 苯氧基丙醇 126.9 11.7 陽離子界面活化劑 29.3 11.7 乙酸 29.5 水 3 6 % 2917.2 (請先閲讀背面·*'注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 5327.8 1918 〃PCP200:由聯合碩化物公司所出售之聚己内酯二醇。衣紙張尺度遴用中國國家揉準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）一 13 - A6 B6 219943 五、發明説明（12) (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 2) 聚胺基甲酸乙酯交聯劑，係源自二異氡酸甲苯醋 (2, 4/2, 6異構物的80/20混合物）與2_乙基己醇的反應，並以3:1之克分子比例，用三羥甲基丙烷處理産物。該交聯劑僳以在甲氧基丙醇中之溶液的形式而存在（具有70%固體粒子含量）。 3) 陽離子界面活化劑傜由摻合12 0份之一種烷基眯唑啉（俗由Geigy工業化學公司市售，名字是Geigy胺C )與以重量計，12 ◦份之乙快醇（俗由As t産物與化學公司所市售，名字是Surfynol 1 04),以重量計 120份之2 — 丁氣基乙醇，以重量計， 22 1份的共除離子之水以及以重量計，19份的冰醋酸予以製成。將Epon 828, PCP 200和二甲苯引入一具反應器中，並附WN2噴霧下，予以加熱至2 lOt：。將反應混合物保持在回流下，歴1/2小時來移除水。將反應混合物冷卻至1 501C,並添加雙酚Α及1 . 6份之笮經濟部中央標準局R工消费合作社印紫基二甲胺催化劑。將反應混合物加熱至1 50 — 1 90¾ 並保持在此溫度歴大概1. 5小時，然後冷卻至130Ό 。加入其餘的笮基二甲胺催化劑，並將反應混合物保持在 13〇υ下歴大概3小時，直至獲得一種降低之黏度（相當於Gardner-Holdt計上之Ρ值）（在甲氧基丙醇中，具有50%樹脂固體粒子含量之溶液）。然後引入聚胺基甲酸乙酯交聯劑，diketimine,和甲基乙醇胺，並將反應混合物之溫度昇至1 1 並保持在此數值歴1小時。衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公* ) 一 14 一 21S943 A6 B6 五、發明説明（13) 加入苯氧基丙醇，並在已添加至乙酸，去除離子之水和陽離子界面活性劑3的混合物中後，將反應混合物分散入水中。使用去除離子之水，將此分散體稀釋至36%固體粒子含量。富旃例卩經由蒸餾，汽提出溶劑之一種傳統式陽離子型樹脂，自下列各成份之混合物予以製成： -------!----Γ--------- I---裝-------1 訂------線 (請先閱讀背面之注意ί項再塡寫本頁) 經濟部中央標準居工消费合作社印製本紙張尺度通用中Η國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）經濟部中央櫺準局8工消費合作社印製 219948 A6 B6 五、發明説明（14) 成份以固體粒子重量計份數當量 Epon 828 682.3 682.2 3.629 雙酚A 197.7 197.7 1.732 聚醚二醇 238.7 238.7 1 甲基異丁基甲酮 58.8 苯甲基二甲胺（總） 2.3 聚胺基甲酸乙酯交聯劑 975.4 682.8 二乙撑三胺和甲基異丁基甲酮所衍生之Diketi mine (甲基•異丁基甲酮中之 7 3 %固體粒子含量） 76 · 1 55.5 N —甲基乙醇胺 64.8 64.8 苯氣基丙醇 96.2 乳酸 70 61.6 水 3548 6010.3 1983.4 1)二醇像根據化學計算法，由雙酚A與乙烯化氣起反應而獲得，因此使：最後産物具有大概2 3 9之0H當量。 2)聚胺基甲酸乙酯交聯劑，係源自異氰酸甲苯酯（ 2， 4/2， 6異構物的80/20混合物）與己氧基乙本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS>甲4規格（210 X 297 - It) ~ ~ ------^----Ή-------'— ‘；---裝--·---.1 訂------埃！ (請先閲讀背面之注意事項再f本頁) 219S43 A6 B6 經濟部中央樣準局R工消费合作社印5衣五、發明説明（15 ) 醇（乙二醇單己醚），在甲基異丁基甲酮中，稀釋至70 % 〇在附以N2噴霧下，將EP〇n28,聚醚二醇，雙酚A 和甲基•異丁基甲酮引入一具反應器中，並加熱至200 t。將反應混合物維持在回流時歴大槪1/2小時來移除水。將反應混合物冷卻至1501C，並加入1. 1份之爷基二甲胺催化劑。將反應混合物加熱至150° — 190 C並維持在此溫度歴大槪1小時，然後在加入1. 2份之苄基二甲胺前，予以冷卻至130Ό,並維持在此溫度歴大概3小時直至到達相當於數值R之降低之Gerdner-Holdt黏度（甲氣基丙醇中，50%樹脂固體粒子含量） 0 然後將聚胺基甲酸乙酯交聯劑，diketimine,和N-甲基乙醇胺引入反應混合物中，並將溫度上昇至1 l〇t：及維持在此溫度下歴1小時。加入苯氧基丙醇，並將反應混合物，經由添加物至乳酸與去除離子之水的混合物中，而予分散在水中。將此分散體用去除離子之水稀釋至33%之固體粒子含量.並予以真空蒸餾來移去揮發性有機溶劑，以便産生具有38% 固體子含量之分散體。窨施例4 一種甲胺基•聚氣丙二醇，自下列各成份之混合物予以製成： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝訂. •線(!!. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -17 - 219948 A6 B6 五、發明説明（16) 成份甲胺4 0 %在水中氧化丙烯 Κ Ο Η 氣化丙烯乙酸以固體粒子重量計之份數 77.5 31 115.7 115.7 866.2 866.2 當量 1 1.995 14.935 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局8工消费合作社印製 1012.9 將甲胺溶液引入配置有一支攪拌器之乾燥且清潔反應器中，加熱並冷卻且在封閉下，能維持1 034kPa ( 150ps i)之内壓力，並將反應器予以氣密式封閉。將溫度上昇至40*C,並在此溫度下，缓慢加入氣化丙嫌。放熱反應經由冷卻及經由添加氣化丙烯之速率以控制。然後將反應溫度維持在401C。當將所有之氧化物引入反應器中時，將反應混合物保持在40¾下歴1小時，在此後，為了測定叔胺含量及中和當量（各自為94%最少量及180—200)而取樣。當對於叔胺及中和當量之分析均令人滿意時，將反應混合物加熱至lOOt：並將水，經由在低於1 333Pa (lOOmmHg)之壓力下，真空蒸餾予以汽提出。當水含量（經由Karl Fisher方法所測定）是少於0 . 1 5 %時，則停止經由蒸餾而移出。 I -----.---，—訂 I - ---- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -18 A6 B6 1000-1250 9 4 %最小值 4 3 0 - 5 1 0 219943 五、發明説明（17) 當水含量是令人滿意時，將反應混合物冷卻至40t： ,並加入KOH催化劑。然後將反應器用N2清洗（三次 )。然後將反應混合物加熱至ΐ2〇υ,並缓慢加入氣化丙烯。溫度，經由控制添加氧化丙烯之速率及經由冷卻反應器予以維持在1 2 ◦— 1 2510。在完全引入氧化物後 ,將反應混合物維持在1 20 — 1 251C歴1小時，然後取樣來測定：中和當量和叔胺含量。若須要，可添加氣化丙烯，並起反應來調整反應。一旦將産物評估與認可，立即將它冷卻至40C並用乙酸予以中和。中和當量叔胺 ◦ Η當量啻施例5 一種月桂胺基聚氣基丙二醇，自下列各成份之混合物予以製成： m I J n n · I --- I I n An 1^1 n i ^^1 I - ^^1 In I ^11 ^^1 1^1 ^ii ^^1 I I I (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

經濟部中央標準局貝工消费合作社印K 本紙張尺度適用中a國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）一 19 一 219943 A6 B6 五、發明説明（18) 成份以固體粒子重量計份數當量月桂胺 171 171 1 氧化丙烯 115.7 115.7 1.995 Κ 0 Η 1.1 氧化丙烯 866.2 866.2 14.935 乙酸 1.1 總量 1152.9 該程序相似於實例4中者，調節中和當量和〇H重量實施例6 一種丁胺基聚氣基丙二醇，自下列各成份之混合物予 (請先閲ίϊίκ面之注意事项再填寫本頁) 訂_ .镍經濟部中央標準局員工消費合作社印« 以製成：成份以固體粒子重量計之份數當量丁胺 73 73 1 氧化丙烯 115.7 115-7 1.995 Κ 0 Η 1.1 氧化丙烯 866.2 866.2 14.935 乙酸 1 . 1 1054.9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公；»·) 2 943 A6 B6 五、發明説明（19) 該程序相似於實例4中者，調整中和當量和0H當量奮施例7 一種苯胺基聚氧基丙二醇，自下列各成份之混合物予以製成：成份以固體粒子重童計之份數當量苯基胺 91 91 1 氧化丙烯 115.7 115.7 1.995 ΚΟΗ 1.1 氣化丙烯 866.2 866.2 14.935 乙酸 1.1 1072.9 該程序相似於實例4中者，調整中和當量和〇H當量經濟部中央標準局Λ工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 曹施例8 一種聚胺基甲酸乙酯聚胺基二醇，自下列各成份之混合物予以裂成：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）一 21 一 94 3 A6 B6 五、發明説明（20 ) 成份以固髏粒子重量計之份數當量甲胺基聚氣丙二醇 (像來自實例4) 2712 MIBK ,甲基異丁基 135.6 甲酮二月桂酸二丁基錫 0.5 二異気酸甲苯酯 (80/20,2,4/2,6異構體）348 乙酸 180 去除離子水 5123.9 2712 6(0H) (請先閲讀背面之注意事项再場寫本頁) 348 4(NC0) 3.0 8500 3600 經濟部中央櫺準局S工消费合作社印製在氮氣覆蓋下，將甲胺基聚甲酮引入一具反應器中，並加熱下，將反應混合物置在真空下，並乾燥胺二醇。當完成蒸餾時，止真空進口，並將溫度降至6 0 在6〇·Ό下，加入催化劑，醋。該放熱反應，經由在8〇它氰酸甲苯酯之速率及冷卻予以熱産物維持在8ΟΌ下歴1小時，出N C Ο基團。本紙張又度適用中B國家標準（CNS)肀4规格（210 X 297公釐）氧丙二醇和甲基·異丁基至12〇它。在120¾ 來移除甲基♦異丁基甲酮在氮氣覆蓋之協助下，停 t： 0 並開始添加二異氰酸甲苯之最大溫度下，添加二異調節。當添加完成時，將直至經由紅外線，未偵測 -22 - 219948 A6 B6 五、發明説明（21 ) 然後將此産物溶入乙酸與去除離子之水的混合物中。窨施例9 一種聚胺基甲酸酯聚胺基二醇，自下列各成份之混合物予以製成： (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) 固體粒子成份甲胺基聚氧丙二醇傺來自實例4 MIBK，甲基•異丁基甲酮二月桂酸二丁基錫二異氰酸甲苯醋(80/20 2,4/2,6異構體）來自實例1之研磨載色劑乙酸去除離子之水以重量計，份數 2712 2712 135.6 0.5 348 348 6018 130 8153 3190 經濟部中央標準局R工消费合作社印製 6250 除去該混合物另外包括：來自實例1之研磨載色劑以外，程序與實例8中者相同。為了此項目的，將産物與乙酸和研磨載色劑相混合，最後，分散入去除離子之水中。曹施例1 0 本紙張尺度適用中a國家標準（CNS>甲4规格（210 X 297公釐〉 =-23 - 219943 A6 B6 五、發明説明（22 ) 一種聚胺基甲酸酯聚胺基醇，自下列各成份之混合物予以製成：成份以固體粒子重童計，份數當量月桂胺基聚氣丙二醇係來自實例5 3060 3060 6(0H) MIBK，甲基♦異丁基甲酮 153 二月桂酸二丁基錫 0.5 二異異氛酸甲苯酯 (80/20,2，4/2，6異構體） 348 348 4(NC0) 乙酸 165 2.7 來自實例1之研磨載色劑 6430 3408 水（就36%固體粒子含量而言） 8930 (請先閲讀背面之注意事项再塡寫本頁) —裝- 訂· •線經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 18933 6816 程序相似於實施例9中所述者。啻施例1 1 一種聚胺基甲酸酯聚胺基二醇，自下列各成份之混合物予以製成：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -24 - A6 B6 219943 五、發明説明（23 ) 成份丁胺基聚氧丙二醇，俗來自實例6 甲基異丁基甲酮二月桂酸二丁基錫二異異氰酸甲苯酯 (80/20, 2,4/2,6異構體）乙酸來自實例1之研磨載色劑去除離子之水以固體粒子重量計份數當量 3114 3114 6(0H) 155.7 0.5 348 348 4(NC0) 148 6811 3610 9223 19644 7072 (請先閲讀背面之注意事项再塡寫本頁) 經濟部中央標準局8工消費合作社印髮程序相似於實施例9中所述者。官施例12: 一種聚胺基甲酸酯聚胺基二醇，自下列各成份之混合物予以製成： -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公；»：) is*/ u A6 B6 300.6 123 7343 10385.4 21620 五、發明説明（24) 成份偽來自實例7 之苯胺基聚氧丙二醇甲基異丁基甲酮二月桂酸二丁基錫二異異氰酸甲苯酯 (80/20，2,4/2,6異構體）乙酸來自實例1之研磨載色劑去除離子之水總量以固體粒子重量計份數當量 3468 3468 6(0H) 173.4 0.5 300.6 3.45 (NC0) 2.06 3821.6 7783.2 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) --裝. 訂. 程序相似於實施例9中所敘述者。奮掄例1 3 ( fcb較性）一種聚氧化烯聚胺基聚環氣化物添加物産物，如美國專利案No. 4， 432， 850的實施例1中所述者，自下列各成份之混合物予以製成：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） .線經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -26 - A6 B6 五、發明説明（25) 成份 Jeffamine D2000") Epon 1001(” 2 —丁氧基乙醇乙酸水（就36%固體粒子含量而言）總量以重量計份數 1415.9 489 · 1 179.8 29.5 3178 5292 1 ) Jeffamine D2000是由 Jefferson化學公司或 Texaco所市售之具有2 ◦ 0 0分子量之聚氧丙二胺。 2) Epon 1001是雙酚A聚縮水甘油醚，偽由貝殼化學公司可供應；它具有5 2 3之環氣化物當量。在N 2大氣下，將Jeffamine D2000引入反應器中，並加熱至9 0 Ό ;然後加入丁氣基乙醇中之Epon 1001的溶液。將反應混合物加熱至1 1 Ot：並維持歴2小時。將反應混合物分散入乙酸和去除離子之水中。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) I ----裝--·---Γ訂------綾經濟部中央標準局W工消費合作社印製音旆例1 4 一種顔料糊，自下列各成份之混合物予以製成各紙張尺度適用中Η國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公* ) -27 - 219943 A6 B6 五、發明説明（26) 以重量計，份數當量二氧化鈦 44.42 44.42 矽酸鉛 2.9 2.9 碩黑 0.37 0.37 來自實例1之研磨載色劑 18.50 9.8 去除離子之水 27.51 催化劑湖（; 6.3 2.52 總量 100 60.0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央棣準局s工消費合作社印製 (1)將二丁基錫氣化物催化劑，分散入來自實施例 1之研磨載色劑中，如下：28. 3份的來自實施例1之研磨載色劑，以重量計，25份之二丁基錫氧化物及以重量計46. 7份的去除離子之水。將上述成份，在一具碾機中研磨至Hegman No.7細度 Ο 可以經由陽離子型雷解澱穑予以澱穑^塗料甜成物下列實施例15至24像關於可以經由陽離子型電解澱積予以澱積之塗料組成物，（其中）含有根據本發明之新穎添加物，其目的在改進表面外觀，而不會不利影饗黏著性，及關於用以比較之各種添加物。將組成物，經由陽離子型電解澱積予以澱積在業已歴經用磷酸鋅加以預處理之銅板上。將經電解澱積之塗層在本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐) ~ ~ 219948 A6 B6 五、發明説明（27) 昇高之溫度下予以固化，並使經固化之塗層歴經其表面夕卜觀的鑑定。然後，將經電解澱積並固化之塗層，蓋覆以各種醇酸和聚酯塗料組成物，並使頂塗靥歴經其對於經由電解澱積所獲得之底塗層之黏著性的鑑定。乾頂塗層薄膜的厚度是大概35 — 4〇wm。經由比較，亦鑑定不含添力口物之組成物。試驗的結果綜述於下列表I中。管施例1 5 一種不含添加物之陽離子型電解澱積浴，經由混合下列成份予以製成，作為對照：成份以重量計份數適合來自實例2之陽離子電解澱積之樹脂 988 來自實例1 4之顔料糊 157 去除離子之水 1855 (請先閲讀背面之注意事項再f本頁) 經濟部中央樣準屬貝工消費合作社印焚總量 3000 將已歴經用Zn3 (P〇4込預處理之鋼板，經由在 24t：之溫度下，在200V時，於電解澱積浴中之陽離子型電泳予以蓋覆。計算澱積時間，以便在固化後産生， 2 ◦- 23ym的薄膜厚度；在此實例中，此時間是3分 4 0秒。本紙張尺度適用中B β家標準（CNS)肀4規格（210 X 297公釐） -29 - 219^43 A6 B6 五、發明説明（28) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 採用此等鋼板，用以核對頂塗層的黏著性以及抗陷坑成形性；在此情況，在將網板烘焙以前，使用一支注射器，將油滴放置在未經固化之電解澱積之薄膜上。為了鑑定於無嚴重污染物，例如油之存在時，薄膜的抗陷抗成形性，將經由Advanced Coating科技有限公司所市售之ACT型冷軋鋼（並具有一個極平滑表面），在樹脂浴中予以蓋覆。奮例1 6 一種不含添加物之陽離子型電解澱積浴，經由混合下列成份予以製成作為對照：成份以重量計來自實例2之陽離子型電解澱積樹脂 889 來自實例1之顔料研磨載色劑樹脂 68 來自實例1 4之顔料糊 157 去除離子之水 1188 經濟部中央標準局Λ工消费合作社印製總量 3000 各鏑板，經由如實施例15中所述之電泳，接收一個塗層。在銷板（它已歴經使用磷酸鋅之預處理）上之澱積，3CT二本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） A6 B6 219943 五、發明説明（29 ) 時間是2min40s。啻渝例1 7 含有來自實例9之添加産物之陽離子型電解澱積浴，經由混合下列各成份予以製成：成份以重量計份數來自實例2之陽離子型電解澱積樹脂 790 來自實例14之顔料糊 157

去除離子之水 185S 來自實例9之添加物 198 總量 3000 各銷板，經由如實施例15中所述之電泳，接收一個塗層。在銷板（它已歴經使用磷酸鋅之預處理）上之澱積時間是2m i n30s。窗施例1 8 含有來自實例10之添加産物之陽離子型電解澱積浴，經由混合下列各成份予以製成： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-II I ------I I I 訂 —----- 經濟部中央標準局S工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） —31 - 9943 A6 B6 五、發明説明（30) 成份來自實例2之陽離子型電解澱積樹脂來自實例14之顔料糊去除離子之水來自實例10之添加物總量以重量計份數 790 157 1855 198 3000 (請先閲讀背面之注意事項再$本頁) 經濟邾中央標準屬員工消費合作社印製以重量計份數 790 157 1855 198 各綱板，經由如實施例15中所述之電泳，接收一個塗層。在鏑板（它已歴經使用磷酸鋅之預處理）上之澱積時間是2m i n30s。奮施例1 9 含有來自實例11之添加産物之陽離子型電解澱積浴，經由混合下列各成份予以製成：成份來自實例2之陽離子型電解澱積樹脂來自實例14之顔料糊去除離子之水來自實例10之添加物總量 3000 本紙張尺度逯用中Η國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公*) - 32 - 219943 A6 B6 五、發明説明（31 ) 各網板，經由如實施例15中所述之電泳，接收一値塗層。澱積時間是2mim3〇s。啻施例2〇含有來自實例12之添加産物之陽離子型電解澱積浴，經由混合下列各成份予以製成： (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210Χ 297公釐） -33 - 219943 Λ Α6 Β6 五、發明説明（32) 成份來自實例2之陽離子型電解澱積樹脂來自實例14之顔料糊去除離子之水來自實例12之添加總量以重量計份數 7 90 157 1855 198 3000 奮施例2 1 含有來自實例13之添加産物之陽離子型電解澱積浴，經由混合下列各成份予以製成：成份來自實例2之陽離子型以重量計份數 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 電解澱積樹脂來自實例14之顔料糊去除離子之水來自實例13之添加物 790 157 1855 198 •—裝—Κ----訂------ 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製總量 3000 啻施例2 2 一種不含添加物之陽離子型電解澱積浴，自下列各成份之混合物予以製成作為對照：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -34 - 213948 A6 B6 五、發明説明（33) 成份以重量計份數來自實例3之適合陽離子型電解澱積之樹脂 1224 來自實例14之顔料糊 375 去除離子之水 1401 總量 3000 將經由Advanced Coating工藝有限公司所市售之，其名稱是CHR HD6 60/Ad,經塗覆以 Fe/Zn合金（、、Gaioaneal〃）之銷板，在各種電JE 下，經由電泳予以塗覆，來鑑定薄膜對徹破裂之抗性（微破裂亦被稱為、、針孔"措辭）。關於在1 8 0至3 0 0 V 之電壓下所塗覆之所有銷板，浴溫是2 8t：,並調整澱積時間而獲得2 1 之厚度。結果示於表I I中。啻施例2 3 含有來自實施例8之添加産物之陽離子型電解澱積浴，經由混合下列各成份予以製成： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂. .線經濟部中央標準局R工消费合作社印製本紙張又度通用中國國家標竿（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -- 219943 B6 五、發明説明（34 ) 成份以重量計份數來自實例3之陽離子型電解澱積樹脂 1101 來自實例14之顔料糊 37S 去除離子之水 1395 ‘來自實例8之添加物 129 總量 3000 使用實施例15中所述之程序，將如實例22中所界定者之相同銅板，經由電泳予以塗覆。窗掄例2 4 含有來自實施例1 3之添加産物之陽離子型電解澱積浴，經由混合下列各成份予以製成，作為對照。成份以重量計份數來自實例3之陽離子型型電解澱積樹脂 1101 來自實例14之顔料糊 375 去除離子之水 1395 來自實例12之添加物 129 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 經濟部中央標準局S工消费合作社印製總量 3000 本紙張尺度遴用中Η囷家標準（CNS〉甲4规格（210 X 297公货> -36 - 219943 A6 B6 五、發明説明.（35)表 I適合陽離子型踅解澱積之组成物的表面外觀，黏著性和抗陷坑成形性等性質經濟部中央標準局W工消費合作社印製實例 15 16 17 18 19 20 添加物無無實例9 實例10 實例11 實例12 性質薄膜厚度》w m 22 21 19 20 20 20 抗油班性/ 5 5 e 2 ^ 2 ^ 2 3 網狀之試驗頂層之黏著性^ 0 0 0 0 0 0 網狀之試驗在QC T 3後，頂塗層之黏著性 0 0 0 0 0 0 在ACT <上之表面外觀 5 5 0 0 0 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *--裝---Γ---**訂------線一本紙張尺度通用中國B家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -37 ~ A6 B6 S19948 五、發明説明（36 ) 1) 抗油班性僳目視予以鑑定。採用一種得分法，範圍自0 (完美）至5 (極劣），係在將網板烘焙前，經由將油滴施加至（已接收利用電泳而産生之塗層的）銷板上所造成之缺點的大小，形狀和外觀的函數。 2) 頂塗層是由法國PPG工業公司所市售之一種傳統式醇酸樹脂頂塗層，名稱為「葉一緣」。該項網狀試驗黏箸性俗由畫一個網狀在頂塗層上，阽上膠帶在經畫網狀之區域上，並以18 010之角度拖拉膠帶予以測定。具有良好黏著性之塗層不會顯示膠帶的任何剝離（評分為0 )。 3) 該項網狀試驗黏著性，像如上文所述予以測定，但是在銷板（它已接收頂塗層）已在6 Ot：下，在一具凝聚水份室（QCT室）中予以處理歴16小時後。 4) ACT板是實例15中所界定者。 f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ——裝· 訂. —緣經濟部中央標箏局負工消费合作社印製 -38 - 本紙張尺渡適用中a國家襻準（CNS)甲4規格（21〇 X 297公釐） 219948 A6 B6 五、發明説明（37) 表 II 用Fe/Zn合金予以預塗之並使用陽離子電泳膜予以蓋覆之鋼板的表面外觀實例所施加在18至21W m之膜厚倩況中，計數在之電壓 110 cm2面積上之針孔的大概數目添加物 SL 奮施例8 奮旅例13 180V 40 0 200V 1300 0 300 220V 1400 0 400 240V 1900 50 600 260V 2400 70 1300 280V 5400 700 2300 300V // 1300 5600 如自表 I可見，根據使用本發明之組成物（實施例 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局典工消費合作社印製 17至20,使用來實例9至12之各自添加物）所實行之試驗的結果。 -抗油班性顯著改進，一頂塗層的外觀是完美，無陷坑存在（得分為0,在ACT上）。獲得此等結果，而不會損失内塗層黏著性性質，如經由黏著性測試所顯示（0得分）。如果採用來自較早技藝的實各紙張尺度4用中國國家標竿（CNS)甲4规格（210 X 297公- 39 ~ 219948 A6 B6 五、發明説明（38) 例13之産物作為添加物，就不是此種情況。相似地，自表II,可見：使用根據本發明之添加物 (實例8)能，隨著施加220伏特之電壓而操作，而無針孔之外觀，使用不含添加物之對照品，或使用含有較早技藝之添加物（實例1 3)之組成物，就非此種情況。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝------訂------緣

經濟邾中央標準局R工消費合作社印W 本紙張尺度適用中困因豕標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） -40 -

Claims

修乂補充 ψψ 本 A7 B7 C7 D7 ©•^部中央標準局8工消"合作社印" 六、申請專利範圍附件一（A )：第8 1 1 090 1 7號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國82年10月修正 1 .—種可電解塗覆之陽離子型塗料添加物，其包含由以下物質反應所得之產物： (a )由具有式R_NH2之一級胺（其中R包含1至 20個碳原子且示脂基或芳基）與至少一種氧化烯類（主要包含氧化丙烯）之反應所得之胺二醇；和 (b )至少一種多官能物質，其可與該胺二醇之羥基作用且係選自異氰酸酯類，酸類和酸酐類。 2 .如申請專利範圍第1項之添加物，其中R是直鍵或分枝的烷基或芳烷基。 3. 如申請專利範圍第1或2項之添加物，其中R包含1至1 2個碳原子。 4. 如申請專利範圍第1或2項之添加物，其中R是選自甲基，丁基或十二烷基。 5. 如申請專利範圍第1或2項之添加物，其中R是可包含6至18個碳原子，較佳爲6至12個碳原子之芳族類。 6. 如申請專利範圍第5項之添加物，其中R是苯基 Ο 7 .如申請專利範圍第1或2項之添加物，其中氧化丙烯之比例，相對於氧化烯類混合物而言，高於5 0重量 lllliil!ii I I — I ! f f —----- --- I i τ I I -^- ! (請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS) T 4規恪（210 X 297公發） A72^948 C7 __— D7 經濟部中央橒準局貝工消费合作社印製六、申請專利範園 %’以高於8 0重置％爲佳。 8.如申請專利範圍第1或2項之添加物，其中胺二醇（a)具有8 0 0至1 5 0 0之分(子;St，以1 〇〇〇至 1200之分子置爲佳。 9 _如申請專利範圍第丨項之添加物，其中異氰酸酯類選自二異氰酸酯如二異氛酸甲苯酯，二異氯酸異佛爾酮醋》六甲撑二異氰酸酯和異氰酸四甲基苯酯。 1 0·如申請專利範圍第1項之添加物，其中二酸類和二酸酐類爲鄰苯二甲酸及馬來酸或彼等之酸酐。 11.如申請專利範園第1或2項之添加物，其中，關於胺二醇（a〉對多官能物質（b )之反應，以胺二醇 (a )之羥基對物質（b )之異氰酸酯基之克分子當置表示之OH/NCO比例乃介於2/1和4/3間。 1 2 .如申請專利範園第1 1項之添加物，其中〇 Η /NCO比例爲3/2。 13.如申請專利範圍第1或2項之添加物，其中，關於胺二醇（a )對多官能物質（b )之反應，以胺二醇 (a )之羥基對物質（b )之酸基或酸酐基之克分子當a：表示之OH/C〇2H比例乃介於2/1至4/3，以 3 / 2爲佳。 1 4 .如申請專利範圍第10項之添加物，其中，關於胺二醇（a )與多官能物質（b )之反應，以胺二醇（a )之羥基對物質（b )之酸基或酸酐基之克分子當量表示之OH/C〇2 Η比例乃介於2/1至4/3，以3/2 (請先閲讀背面之注意寧項#填寫本頁) 本紙张又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） A7 219948 b7 C7 _D7 六、申請專利範圍爲佳。 1 5.如申請專利範圍第1或2項之添加物，其亦包含一硏碎之樹脂以利水之稀釋。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝 __卷 — ______ 沒消部中央桴苹局3工消"合作社印- 本纸張尺及迺用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公發） 1 附件2⑻：第81109017號專利申I青案中文補充實施例 82年10月圼實施例A 5 由以下成分之混合物製備聚酯聚胺基二醇以重量計之份數固體由實施例4戸斤得之 2712.0 2712 甲胺基聚氧丙二醇 10 二甲苯 135.6

氧化二丁基錫駄酸酉干 3.0 296.0 296 4 甲胺基聚氧丙二醇及二甲苯於氮氣氛下被導入一清潔的反應器中，且加熱至12 0°C (使用含水和二甲苯之Dean Stark)。在12 〇3C時，反應混合物置於真空下乾燥胺二醇當脫水作用完成時，真空入口藉氮氣氛之助而停止，且溫度降至1 OO °C 在此時Dean Stark中僅被二甲苯充滿在1 O O °C下，敌酸@干加入反應器中,:，當添加完成後，溫度上升至1 5 ◦ °C ,酸值維持在約3 7。當反應完成時，加入氧化二丁基錫，溫度緩慢上升至2 2 Ο〜2 3〇 °C:,反應後，除去水份（32克），酸值。1 Ο小時後（或更久）在2 2 O 下酸值是3 ,反應被認為已结束。甲-1 (210x297公 S) 1 10 15 219948 Κ〇Η 簧施例Β 由以下成分之混合物製備甲胺基聚氧乙烯聚氧丙二醇甲基二乙酉享胺 119 119 1 K 〇Η 1.1 氧化丙稀 1043.7 1043.7 17.995 乙酸甲-«di 享 Μ安(E&ALDRICH-CHIMIE SARLHgi荨）® 方公一 μ 有搜拌器之清潔反應器中，加熱、冷却且能在密封下保持内部壓力在l〇34KPa (150psi),反應器被嚴格地密封。反應器加熱至1 0◦ ,甲基二乙酵胺在低於 1 33 3Pa(10 mmHg) 力下藉真空蒸飽而乾燥。當水份含量以KARL FISHER法測得為少於0.15%時，停止蒸諧移除。當水份含量令人滿意時，溫度降低4(TC且加入K〇Η 觸媒：，反應器以氮氣清洗三次：，而後，反應混合物加熱至 1 2 ΟΤ〕，緩慢地加入氧化丙稀。控制氧化丙’稀添加速率及冷却反應器，以使溫度保持在1 2 Ο〜1 2 5 間：完全加人氧化丙稀後，反應混合物保持在1 2 Ο〜1 2 5 間達1小時，隨後取出試樣以決定中和當量和三元胺含量。若需要，可加入並反應氧化丙铺Μ調節反應。一 Μ產物被評估並證實後，冷却至4 0 °C且以乙酸中和。中和當童 1000〜1250 三元胺 94%極小 T.1 (210x297公 Ϊ) 經基當最重 2 20