TW213920B - - Google Patents

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213920 Λ Γ) η 6 五、發明説明（/‘） 經濟部屮央標準而β工消赀合作社印製 法磷例掲來造 物物 3 鼉附驟或 ，常法。 方基劑中越物 f 合化cl吸步酚 示通方少 之芳化.利制産00混氣PO_ 體理性 掲化等減 酷示催專限酯^3粗氣之 h 固處發 號純此率 酸掲在該之酸 Ϊ 的磷代 以的揮02其。收 碟號，，量磷50生的取 ，人將,5,法之 ~7. ) 9 酚應許芳之 産應基。Λ、、 化引可 9 酯晶物 基,8基反容三分 應反雙氣吸法,8.酸结産 苯45烷氯酚化萬 反分或劑 酸不此 4 磷再且 漠.9C4醯態基百 氡部基化 ® 錳上- 第} 之而 <i3至磷由烷的 醯，單催^ 過濟法。案基苯高 三 acl與自的品 磷類經用 1 ，經餾ΡΠ1利芳甲本 9 Ρ 體il的，或造商 與酚ί 使 8 洗些蒸 ο 專素二成.. 固 "量下 \ 製售 酚的S)果5,齡這的10國鹵或驟 化13Ϊ過在及於市 之量te如94括開良至美丨苯步 純 將存應對前 代過dai 3’包避改少之三甲晶 關 Θ 偽鎂反定先 取有ri物第 ，欲種減等之.如結 有 U 常化未規於 經含10留案法 。一度el,體例再 係 ?! 通氛中些少 .3或 -ch殘利方法為濃nk固劑為 明Aa法或物這有求，色Γ0劑專代諸法的GU為溶因 發 給製鋁産。含需酚深ho化國替等方酚給下族 ， 本 頒之化於苛需之從為SP催美之理代化頒溫芳好 酯氯對簌必量 常ho及 類處取基 常用不 0酸如示越成含 通CP} 酚劑之烷 在利並 (請先閲-4背而乏注意节項-Γι-^^ί厶 本紙張尺度逍用中a Η家楳毕（CNS)T4規格（210X297公;《：) 公迪- 五、發明説明（/) 經濟部中央標準而工消作合作社印¾ 理於，中之 混化不院中 法溶和酸漠 醋，三 處溶間醇pm_酮|氯並己品 方下醇.διρ.ρ酸醋， 之液位之0Ρ森丙一髏酯如産 種度族}ο 碟酸酯 步合單間10U與固酸例加 一溫脂基^5>碟酸 一混S-Ι位於 ㈣醇一之碟t增 的之經苯W 基*)碟 進應23單少iii乙：型 > 類’ 酯高單漠有 苯苯£) 作反和SI量 ^或化基院一化 酸升cei含 溴溴苯 中將205含 ㈣院|纯苯在醋 碟於至三ΕΠt3-;漠 液，於15酚 將己I收溴酯轉。}物02此， 三(3、二 母法介和素F,積回ί酸會酯基産由卻目 ’三4-劑方數.2¾§-容可三碟下基苯粗要冷固 體 ，’ 溶種參14得 成等即於}在芳溴酯主分此 固SIC 從 一 解於收3¾以，用基存基丨酸酯充離。何酸三 物導溶介回49,晶法苯醇烷三磷述，分醋任碟， 産教d)!數率 1’物結方溴在合體}所成，酸化}醋 粗中an傜收56産再此{且混固基，組’磷純基酸 將利br散高 2’餾物，三而成化苯液酸相}於苯磷 需專de分以。第蒸出而為 > 形純溴溶族固基用溴} 必該iln)即物利下餾然因溶且傜ί成脂到苯適2-基 常 ，(Hse，産專空體。，不度明三形羧得溴法ί苯 通地然aη時體國真固酯意為濃發將以單 ，ί方三 1 法代布(Η卻固美，將酸滿極酚本括中C6液三此如4-方替得森冷化 應物磷人中素 包酯至溶之 例ί 此。希漢。純 反合三令}鹵 ，於C2.酯酚 ’三 .......................裝.....:τ. · ·線 (請先閲>?背而之注*.事項#塡寫木石) . 本紙張尺度边用中a Η家標準（CNS)TM規格（210x297公；it) S1. 2. 20,000

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Α ί» Π G 五、發明説明 基 苯 溴 三 悉酯 般。酸 一 化磷 於純丨 用之基 是酯苯 好酸溴 最磷 ( 法}三 "基^ ^ ^ tt ^溴S15 ο 一 者 等一I間 酯,4時 酸(2何 磷 三 任 丨的之 用後 劑成 火完 防應 為反 作 知 苯 溴 /1\ 三 和 酯 與 度 溫 之 高 升 〇 的 中意 劑合 溶 ， 酯地 入顯 併明 物很 産 粗 項度 此溫 悉的 熟定 ，選 偽 ， 關為 切佳 密較 有 〇 備之 設定 用決 所可 中即 作驗 操實 及度 以過 酯需 酸不 磷者 }Μ 基技 解基希 溶苯般 酯溴一 酸 ί - 磷 三 時 .丨化通 基纯相 苯之氣 溴率大 ( 收與 三 高 液 有 最 合 所生混 使産應 高時反 夠卻的 以 望 冷解合 於溶混 而當於 液。持 溶酯維 成酸度 形磷溫 擇 0 為 可 點 沸 的 酯 到 識 意 即 易 〇 容 些很 低者 稍藝 或技 度項 溫此 流悉 回熟 的 液 將物 者構 藝異 技或 項酯 此条 悉同 熟為 , 或 外 -此酯 〇 乙 素酸 因醋 1 如 之例 物 ， 合酯 混纯 劑為 溶可 烴酯 意道 隨知 混 之 基 苯 溴和 0 { 類 物三 酚 合之溴 混造如 之製例 酯法 -己方物 異的純 酸請不 醋申含 與利不 酯專上 己本質 正用實 酸利察 醋-觀 如地據 例奇酯 , 驚酸 物人磷 合 令 ) (請先閲讀背而之注意事項孙项寫> 裝_ 訂， 線. 經濟部屮央標準而A工消费合作社印31 建 曰 和 劑 溶 月!:酯 5 係 年b為 忍 XS0 被 如2!常 ,13通 酯6’物 合70纯 混第不 三 之 造 製 法 方 的 號 Μ等 *帛2 ® 請 酯 *箱J _ 0 ) 之 基 中£)苯 理S溴 檔 1.三 三 〇 的 果佳 结較 的以 用明 作發 化本 酯然 轉雖 間 物 為 作 酯 酸 磷 \Jy 基 苯 溴 二 本紙5民尺度逍用中國Η家標毕（CNS)甲4規格（210x297公:《：) 21392/0 Λ fi Η 6 五、發明説明（f) 下面之具體實例，卻不欲使本發明之範圍受限於此特定 化合物。 三（2,4 -二溴苯基）磷酸酯粗産物之製備 將1 5 G Q克2 , 4 -二溴酚和3 . 7 5克氣化鎂加到備有攆拌 器，溫度計，回流冷凝器，加熱套，和吸收H C 1副産物 的鹼洗氣器之2升燒瓶中以進行磷酸化反應。將此混合 液加熱至1 2 Q υ ,然後以2小時的時間加入3 1 9 . 6克磷醯 氯。加完磷醯氯後，將混合物加熱至16Q1C並維持3値 半小時。當反應混合液中殘留的2 , 4 -二溴酚保持一定， 且分析顯示沒有任何可測得量的部分磷酸酯和氣氯化物 (chlaridates)時為反應結束。粗混合物之分析顯示 0 . 2 8 % 2 , 4 -二溴酚和9 9 . 4 %酯産物之存在。得到1 5 4 5克重 之粗産物。 in 先 間 in 背 而 之 注 意 項 % 經濟部屮央標準而只工消费合作社印製 6 本紙張尺度逍用中HS家標毕（CHS) f 4規格（210x297公龙） “ Λ fi 9,1 39^0_[ΐ〇_ 五、發明説明（广） 奮例1 醋酸乙酯 於75 °C將上面的酯粗産物255克溶於726克酯酸乙酯 中，得澄清溶液。然後將混合液慢慢地冷卻。5 0 °C時， 溶液中開始出現結晶。當溫度逹2 5 °C時，將漿體以不锈 銷離心機分離。回收得704克母液，其中含有0.0W2,4-二溴酚，6. 07%産物和0.34¾氧氯化物。 將重量2Q0克的濕濾泥和産物乾燥至192克重。産物 的熔點為约1 〇 〇 °C ,含有1 4 Ρ ρ π 2，4 -二溴酚。自醋酸乙酯 之回收率為7 5 %。 啻例2 醋酸異丙酯 於8 7 °C將上述粗産物2 5 8克溶於6 0 2克醋酸異丙酯中 。然後將混合液缓缓冷卻至3 0 t以形成白色結晶的漿體 。以籃式離心機分離此漿體。産物在真空乾燥箱乾燥後 ，得1 9 6 . 8 2克之産物，收率7 S %。乾燥後殘留於産物中 (請先閲誚背而之注意事項再填寫木頁) 經濟部中央標準局0工消赀合作社印製 為 量 劑 溶 之 由 有和 含.¾} 液溴 母 二 之4-克2’ 05% 物 。 形成 固組 , \— 物 ％ 6 形 1 固 { ¾物 7 産 D 危 f. 劑酸 溶磷 % 克 81. 4. 10,000¾ (II) 本紙尺度边用中國國家楳毕（CNS) Ή規tM210x297公龙） 2139^0_ 五、發明説明（(） Λ (i η 6 醋酸丁酯 如上述將251克粗産物與586克醋酸丁酯一起加熱， 於3 Q它，”溼”濾泥重2 Q 6 . 5克，乾燥後産物重1 8 D · 7 2 克，收率72.7%。産物中2,4-08?含量為42??111。 窗例4 醋酸乙酯 如上述製備一批三（2 ,4 -二溴苯基）磷酸酯粗産物， 得到9 8 %産物2 1 0 9克。取2 0 5克，加熱至7 8 °C，使溶於 651克醋酸乙酯中。乾燥结晶重148克，收率73.6%。母 液含有47. 4克産物或進料之23.6%。 例 奮 先 間 ifi 背 而 之 注 意 項 i Ά Γ 線 經濟部屮央標準而！S：工消赀合作社印製 巾了 酯 驗 其 乙 實 / 自 酸 此2°別 醋 於 ο 分 較 有並 比 含 ， 醇 戊 與 類 將 二 以 晶 結 , 戊 之 物中自 M)0 2 相 □ ， 50esli出 7, 反,8|看 9 OJ 乙可 8 Μ酸 4 酸醋I 第 磷 j表 案 之Η從 利 4 〇 專 例S»較 國 實漠比 美 似g供 醇酚於 母 戊 醋較 之用,4 Εί 2 醆俊 ί 對中三 β較 ， 液比物 濾於産 之使與 液即醇 酯酯 乙之 酸多 溴二 由化 乃酯 4 此轉 2 Ο 生 多 } 發 更劑 ， 有溶酯 含酯酸 液乙磷 母酸S) 苯 溴 二 8 本紙張尺度边用中國國家標準CNS)甲4規怙(210x297公放) Λ 6 IJ 6 2139^^ 五、發明説明（/) 反應，形成二（2, 4 -二漠苯基）磷酸戊酯，自每1莫耳醇 反應結果釋出1莫耳2, 4-DBP之故。母液和産物中均出 現混合酯，代表不纯物和處理過程中之流失。醋酸乙酯 之母液或産物中則均未出現混合酯産物。 窨例6 溶劑之再使用 此實例說明酯在需要清潔前可作為再使用之溶劑至 少十次。利用上面敘述之磷酸化反應法製備三（2 , 4 -二 溴苯基）磷酸酯粗産物。作為原料用2 , 4 -二溴酚經分析 為99. 5%及含有0.3%三溴酚和0.2% —溴酚。粗反應混 合物绖分析為99.5%和含有0.6%過量的2, 4 -二溴酚及 微量氣氯化物和三溴酚。將十枇2 5 0克粗物質以5 Q D克醋 酸乙酯為溶劑（再使用）予以纯化，表]I說明三（2 , 4 -二溴苯基）磷酸酯之收率百分比和産物品質（ΡΡΠ2,4 -二 溴酚，亮度和顔色）及母液中不纯物之堆積。於第一（ 及第十）循璟後分別為，母液中含有9 Q . 7 % ( 7 3 . 3 % )醋酸 (請先閲請背而之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央榀準局ex工消伢合作杜印製 借 乙 ¾二 ¾ > 物 酚_化 溴氯 三 一 6-氧 % 化 氮二 氣 ^ /fc.% ο 6 ; 6 酯及 酸醋 磷酸 7%s)s 0 苯基 (3漠苯 % ¾ 三 ΝΛΙ/% ¾ 雙彳基 基 二苯 苯基 漠 溴苯 二 一溴4-% ::三 2’ 物 二 溴二 酸 磷 81. 4. 10,0005¾ (II) 本紙5艮尺度边用中B1困家樣準（CNS)^ <1規tM2】0x297公；《：) 2139"°_π|_ 五、發明説明这） 酯（産物）。 (請先閲請背而之注意事項洱填窍本頁) 從表I可看出總收率從第1循環後的大約7 5 %增加 到6至1 〇循環後之大約8 8 % ,以二溴酚含量，亮度和黃 度測定之産物品質一直到1 〇循環之多仍保持均一地高。 耒1 作為溶劑用的醋酸乙酯與戊醇之比較 醋酸乙酸 戊醇 三（2 , 4 -二溴苯基 )磷酸酯粗産物重 3 0 0克 3 0 6克 溶劑重 5 9 5克 4 9 0克 濾液重 5 0 6克 4 2 3克 分析 %溶劑 9 5.4¾ 9 7.8% % 2 , 4 - D B P * 0.04% 0.08% %混合醋 無 0.42% %産物 4 · 5克 1 . 3克 濕濾泥重 2 8 3克 4 2 3克 乾産物重 2 3 1克 2 6 8克 分析 X 2 . 4 - D B P 未測得 0.06¾ %混合酯 未測得 0.42% %産物 1 0 0 % 9 9.5% >：=2 , 4 - D B P = 2 , 4 - r. m m 經濟部屮央標準局员工消赀合作社印製 -1 0 -- 81. 4. 10,000張（Π) 本紙張尺度边用中Η國家標iMCNS) T4規格（210x297公址) 2139Γ/0

Λ (i 15 G 五、發明説明（"） 表丑母液循環下之産物品質母 液 顔色 循 環 收率 DBP - % % % 次 數 % ppm 亮度 黃度 E T 0 A C >；< 酚類 氣氯化物 123456789 7 6 IX 1* π/ 1 2 (請先閲誚背而之注念事項洱填窍本頁) 裝. 線.

ο I—I 經濟部中央榀準局β工消赀合作社印Μ 劑 溶 o i 2 ία 乙 5 酸 5 醋 本紙5民尺度逍用中a困家樣準（CHS)T4規格（210x297公；a：) 81. 4. 10,000¾ (|[)

Claims (1)

1. 經濟ΐ央標準局氟.工.消費合作社.印製 公21^92本I 義 ------------ .____D7_ 六、申鲭專利範a # 1·—種用於纯化固醴三（溴苯基）铹酸酯之方法，其 特點為將三（溴苯基）磷酸酯粗産物於升离之溫度 下溶於酯中以形成溶液，所述酯主要由c2至ce單羥 '脂族醇和c2至ce單羧脂族酸组成，.充分冷卻此三（ 溴苯基）磷酸酯i容液以得到固相，分離此固相，卽 含有少於50ΡΡΠ溴酚之三（溴苯基）磷酸酯。 2. 如申請專利範国第1項之方法，其特點為所述升离之 溫度為三（溴苯基）磷酸酯粗産物於酯中溶肢之回 流溫度。 3. 如申利範圍第1項之方法，其特點為所述酯為醏 酸乙酯。 4. 如申請專利範圍第2項之方法·其待黠為所述酯為醏 酸乙酯。 5. 如申前郸利範圍第1項之方法.其持點為三（溴苯基 )转酸酯為三（2,4-二溴苯基）磷酸酯。 6. 如申請專利範圍第2項之方法，其待黏為三（溴苯基 )碟酸酯為三（2,4-二溴苯基）磷酸酯。 7. 如申請專利範圍第3項之方法，其特點為三（溴苯基 )碟酸酯為三（2,4 -二溴苯基）碟酸酯0 8. 如申請專利範圍第4項之方法，其恃點為三（溴苯基 )磷酸酯為三（2,4-二溴苯基）磷酸酯。 -12- 本紙瓜又尤逋Η宋標準（CNS) Ψ4规格(210x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填窵本頁} .裝. •訂·