[go: up one dir, main page]

TW208712B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW208712B
TW208712B TW081104900A TW81104900A TW208712B TW 208712 B TW208712 B TW 208712B TW 081104900 A TW081104900 A TW 081104900A TW 81104900 A TW81104900 A TW 81104900A TW 208712 B TW208712 B TW 208712B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
aqueous emulsion
copolymer
polymer
pva
parts
Prior art date
Application number
TW081104900A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Kuraray Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co filed Critical Kuraray Co
Application granted granted Critical
Publication of TW208712B publication Critical patent/TW208712B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/636—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers characterised by the presence of a dispersion-stabiliser
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/633—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/80—Compositions for aqueous adhesives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

A 6 B6 -08712 五、發明説明（1) 本發明傜關於一種组成物，一種黏著劑和一種水性乳 濁液。更特別的是，它是屬於一種多用途之組成物，待 別是當其傜做為一種黏著劑，含有該種組成物之黏著劑 具有優良的初始黏性，黏著強度和防水性，以及水性乳 濁液作為該種黏著劑等之材料。 不同於一般胺基塑料黏箸劑，有一種黏箸劑其偽由一 種水溶性之高分子童化合物、水性乳濁液和一種異氰酸 鹽等主要成份所組成，它不會産生甲醛水（formalin), 並且只需在常溫下加熱一段相當短的時間即可具有非常 高的黏箸強度和防水性，因此很適合用來做為木材之黏 著劑（請參閲日本專利申請書公告號第94739號/ 1973年 ,以及第69139號/1975年）。另外也曾提出一些類似的 黏箸劑，其傜一種水性的黏著劑組成物，其中包括含羥 基單體（如烯丙醇、丙烯酸2 -羥乙酯、N -羥甲基丙烯醯 胺等）和乙酸乙烯酯等之共聚物所形成的乳濁液，和一 種二價的異氰酸鹽化合物（請參閲日本專利申請書公告 號第26346號/1974年）；以及防水性的黏箸劑組成物， 其包括一種使用聚乙烯酵做為分散劑（保護膠體）之聚乙 酸乙烯酯乳濁液，和一種多價的異氛酸鹽化合物（請參 閲日本專利申請書公告號第33178號/1991年）。另外曾 報載一種黏著劑，其含有一種以聚乙烯醇使之安定的聚 合物乳濁液，該聚合物乳濁液傜以兩階段的聚合方法所 製成，其中在第一階段偽製造出一種玻璃轉移溫度為 -3 - 本紙張尺度逍用中11國家揉毕(CNS)甲4規格(210x297公at) 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 208712 A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) 到40°C的乙酸乙烯酯共聚物，而第二階段則係製造出一 種玻璃轉移溫度為50到120 °C的甲基丙烯酸甲酯共聚物， 而乙酸乙烯酯共聚物相對於甲基丙烯酸甲酯共聚物之比 值為10:1到10 : 6之間（請參閲日本專利申請書公告號第 3 0 2 4 8 5號 / 1 9 9 0 年）。 此外，還有一種水性的乳濁液可用來做為黏著劑，其 包括做為分散膠體的聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯/ 丁二烯之共聚物、聚氣 乙烯或是聚乙酸乙烯酯和做為懸浮劑之在其末端具有魏 基之聚乙烯醇（請參閲日本專利申請書公告號第197229 號 / 1 9 8 5 年）。 在這樣的情況下，近來建立了一套關於木材用黏箸劑 (其含有一種水溶性的高分子量化合物和一種異氱酸鹽 化合物）的日本工業標準（JIS，Japanese Industrial Standard)〇 然而由於所黏合之物品的種類日增，所以需要進一步 的改善現有的黏性程度。說的明白點，有時我們會需要 一種具有較長耐久性的黏著劑來做為結構材料的黏箸劑 ，或者是增進工業用之一般黏著劑的初始黏性。在後面 的那一種情形中，以聚乙烯醇（有時在下文中會以PVA來 簡稱做為分散劑的乙酸乙烯酯樹脂之水性乳濁液的多方 使用，已可增進黏著劑的初始黏性，但是卻會引起防水 性不足的缺點β -4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線· 本紙張尺度逍用中國國家«準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20.000(H) 20871^ 五、發明説明（3) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 使}化界水以乳 已箸 面的度 的著 防。液 製 人BR乳型種像性 現黏 方中強 適黏 和得濁 的 有(S在子這有水 表、 藝劑箸 合種 度製乳 率 而膠已離此具的 的性 技箸黏 有此 強而的 效 此橡液非因法脂 們黏 前黏的 具而 著劑性 有 因烯濁是，無樹。它始。先於良 其， 黏箸水 可 ，二乳或劑們酯差然初劑在用優 ，性 良黏種 種 求丁 性劑散它烯極雖在著述合及 劑水 優之一 一 需 \ 水性分：乙率，種黏所適以 箸防。具述供。供 的烯之活為即酸效〗=π 一 的中種， 黏和成種上提物提 性乙述面做亦乙作而出意文一性 種度製一用是成為 水苯上界來，之操狀展滿前供黏 Γ強所供使的組的 防和於型}題得且現發人決提始 供箸物提箸目之目 高液由子用問獲並的未令解而初 提黏成是藉個逑個 或濁，離使値所，劑仍皆是因的 是的組的偽一上一 \ 乳而陰併一劑性著.是面一且適.的良之目其有為另 和性然用一到散黏黏但方之並合 目優述 一 ,還份的 性水。使是涉分始統，各的，有 一及上有品明成明 久之液獨.者牽為初傳同性目難具 另以用尚産發種發 耐条濁單(¾就做的的認水的困其。的，使的製本一本 高酸乳，劑液酵般述的防明的，性明性箸明木，的 ， 於烯性時性濁烯一上當和發遇物水發黏藉發的外中後 由丙水合活乳乙液以相度本遭成防本始偽本性此其最 用之聚面性聚濁 被強 所組和 初劑 水 ， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用中8國家櫺毕(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20.000(H) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A6 (‘_B6_ 五、發明説明（4) 造上述水性乳濁液的方法。 本發明的其它目的可由下文的内容中明顯的看出。 本發明之組成物中包括一種（A)選自（A-1)水性乳濁液 之包含了一種分散膠體與一種含有乙烯醇聚合物之分散 劑的水性乳濁液，該分散膠體傜由一乙烯酯聚合物（1) 與一玻璃轉移溫度低於5Q°C，且至少有一成份為選自甲 基丙烯酸酯單體及丙烯酸酯單體；而另一成份為含有一 级羥基之乙烯条不飽和單體的共聚物（2)所組成，該聚 合物（1)主要係存在於該分散膠體的中央部份，而該共 聚物（2)則主要偽存在於該分散膠體的邊緣部份，該聚 合物（1)與該共聚物（2)的重量比稱在9:1到1:9的範圍内 ;以及一種（A)選自（A-2)水性乳濁液之包含了一種分散 膠體與一種含有末端具锍基的乙烯酵聚合物之分散劑的 水性乳濁液，該分散膠體傜由一種至少有一疏水性不飽 和單體單元及一種含有一级羥基的乙烯糸不飽和單體單 元所組成之共聚物，該疏水性不飽和單體單元偽選自甲 基丙烯酸酯單體單、丙烯酸酯單體單元、苯乙烯單體單 元、二烯單體單元及鹵化未飽和單體單元，該含有一级羥基 的乙烯条不飽和單體單元佔該共聚物之0.1至50重量％ ; 以及一種（B)多價的異氰酸鹽化合物。 圖1偽（A-1)水性乳濁液中之分散膠體結構的說明圖 ，其中之記號1為聚合物（1)而記號2為共聚物（2)。 本發明之組成物係由（A)—種水性乳濁液及（B)—種多 -6 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
•C 裝. 訂- 本紙張尺度逍用中國困家樣準(CNS)甲4規格(210X297公*) 81. 5_ 20,000(H) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
208712 五、發明説明（5)- 價的異氰酸鹽化合物所構成，該乳濁液含有一種（A-1) 水性乳濁液或一種（A-2)水性乳濁液，該（A-1)水性乳濁 液含有前述之分散膠體及分散劑，此種分散膠體俗為每 一由乙烯酯聚合物（1)與玻璃轉移溫度低於50°C,且至 少有一成份為選自甲基丙烯酸酯單體及丙烯酸酯單體（ 此後有時共稱為”（甲基）丙烯酸酯單體"）而另一成份為 含有一級羥基之乙烯条不飽和單體的共聚物（2)所組成 之單元的聚集體。 乙烯酯聚合物（1)包括有許多種聚合物組通常以含有 最初單元，也就是如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸 乙烯酯、具有八到十個碩原子的三代羧酸乙烯酯（例如 殼牌化學有限公司所生産之商品名稱為"Veova 10”的乙 烯酯）、硬脂酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、癸 酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯以及苯甲酸乙烯酯之類的乙烯 酯單元的（共）聚合物以及上述之任何乙烯酯單元與重量 不超過30%之可共聚合單體（如乙烯或氣乙烯）與一含有 少量官能基（如羧基或醯基）之單體的共聚合物為代表。 前逑之乙烯酯聚合物（1)的玻璃轉移溫度（Tg)並沒有特 別的限制，但最好是在-lire到40°C的範圍之間，聚合 物（1)的玻璃轉移溫度（Tg)若低於-10°C或高於40°C話， 則當水性乳濁液用做黏著劑時可能會降低其黏著強度。 共聚物（2)傺為一含有（甲基）丙烯酸酯單體及一含一 级羥基之乙烯糸不飽和單體的共聚物且具有低於50 °C A 6 B6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :..裝< 訂· 線< 本紙張尺度逍用中國困家揉準(CNS)甲4規格(210X297公*) 81. 5. 20.000(H) A 6 B6 ::08712 五、發明説明（6) (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 的玻璃轉移溫度，較好是從5 °C到低於5 Q°C ,更好則是 從1 0°C到4 0°C。低於5 °C的玻璃轉移溫度在使用水性乳 濁液做為黏著劑時將因其黏合力之不足而減低其黏箸強 度，而在相同的情形下高於50°C的玻璃轉移溫度也會破 壞成膜性質而導致黏著強度的減低》 構成共聚物（2)的（甲基）丙烯酸酯單體係為甲基丙烯 酸酯單體和/或丙烯酸酯單體且最好是同時包含甲基丙 烯酸酯單體和丙烯酸酯單體兩者。 甲基丙烯酸酯單體包括有許多物種且最好是以具有一 到十二個碩原子之烷基的單體（如衍生自甲基丙烯酸甲 酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁 酯、甲基丙烯酸2 -乙基己酯、甲基丙烯酸十二酯和甲基 丙烯酸二甲基氨基乙酯者）以及衍生自前逑t種單體的 任何四元化合物；以及衍生自甲基丙烯醯胺和二-甲基 丙烯酸乙二醇酯的單體（其中之甲基丙烯酸酯單體最好 是具有一到四値碳原子的烷基）為代表β 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 如上述之情形，丙烯酸酯單體包括有許多物種且是以 具有一到十二値碩原子之烷基的單體（如衍生自丙烯酸 甲酯。丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸 2 -乙基己酯、丙烯酸癸酯。丙烯酸十二酯和丙烯酸二甲 基氨基乙酯者）以及衍生自前述八種單體的任何四元化 合物；以及衍生自丙烯醯胺、Ν，Ν-二甲基丙烯醯胺、丙 烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸及其鈉鹽的單體（其中之丙烯酸 -8 - 81. 5 . 20.000(H) 本紙張尺度遑用中Β Β家樣毕(CNS)甲4規格(210x297公龙) A 6 B6 08112 五、發明説明（7 ) 酯單體最好是具有一到四個磺原子的烷基）為代表。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外，含一级羥基之乙烯条不飽和單體包括有許多物 種且最好是以衍生自丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、 己内酯-改質（甲基）丙烯酸酯、從具有三到十個碩原子 之α，彡-乙烯不飽和羧酸而來的N -醇醯胺（如N -甲醇丙 烯醯胺、Ν -乙醇丙烯醯胺、Ν -丙酵丙烯醛胺、Ν -甲醇甲 基丙烯醯胺、Ν -乙醇甲基丙烯醯胺及Ν-甲醇馬來醯胺， 以及烯丙醇等的單體為代表。 前述之（甲基）丙烯酸酯單體與含一级羥基之乙烯糸不 飽和單體各別都可為含有一員或至少兩員的組合。 前述之共聚物（2)在共聚物之玻璃轉移溫度低於50 °C 的範圍内，除上述之（甲基）丙烯酸酯單體與含一级羥基 之乙烯糸不飽和單體外尚可包含一共聚合之單體，此種 共聚合之單體以苯乙烯單體與二烯單體（如丁二烯和異 戊間二烯）為代表。此外，共聚物（2)尚可包含具有除一 级羥基外之官能基的單體或是如二甲基丙烯酸乙二醇酯 之類的二乙烯基單體。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 如前此所述，共聚物（2)係由（甲基）丙稀酸酯單體與 含一级羥基之乙烯条不飽和單體所組成，前述之組成單 元的比例在共聚物之玻璃轉移溫度低於5(TC的範圍内並 無明確之限制，但（甲基）丙烯酸酯單體的重量通常是佔 共聚物（2)之總重量的85到99.8%，最好則是99到99.5% ^ 在甲基丙烯酸酯單體和丙烯酸酯單體丙者同時被用來 -9 - 81. 5. 20.000(H) 本Λ張尺度逍用中國國家«準(CNS)甲4規格(210X297公釐) A 6 B6 五、發明説明（8 ) 做為（甲基）丙烯酸酯單體的情形下，甲基丙烯酸酯單匾 的重量通常是佔20到7 0%,最好是30到65%，而丙嫌酸 酯單匾的重量通常是佔20到50%,最好是25到 45% ，而含一级羥基之乙烯糸不飽和單體的重量通常是佔0.1 到5 0 % ,最好是0 . 2到1 5 %，更好是0 . 5到1 0 %。含一级 羥基之乙烯条不飽和單體之含量低得不合理時將導致所 得之黏著劑在防水性方面的改良不足。 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 本發明之（A-1)水性乳濁液中的分散膠體傜為每一由 聚合物（1)與共聚物（2)所構成之分散膠體的聚集體，它 形成一雙層結構，其中聚合物（1)主要傜存在於分散膠 體的中央部份，而共聚物（2)主要俗存在於其邊緣部份， 說得更詳細點，分散膠體的結構是這樣的：聚合物（1) (特別是重量至少佔7 0 % ,最好是至少佔8 0 % ,更好是 至少佔90%)存在於分散膠體的中央部份，而共聚物（2) (特別是重量至少佔70 %，最好是至少佔8G %，更好是 至少佔9Q % )存在於其邊緣部份。構成分散膠體的聚合 (1)與共聚物（2)並不都是球形的，但如圖1所顯示之分 散膠體的放大結構之圖解所示，它們可為不同之形狀， 其中之記號1為聚合物（1)而記號2為共聚物（2)。這種 分散膠體的雙層結構可藉由透射電子顯徹鏡來加以確認 ，在懸浮膠體中聚合物（1)相對於共聚物（2)的重量比為 9 : 1到1 : 9 ,最好則是8 : 2到2 : 8。在聚合物（.1 )之重量百 -10- 81. 5. 20,000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國B家#準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 五、發明説明（9) A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 分比超過聚合物（1)與共聚物（2)之總重量的90%的情形 下，由水性乳濁液所得之黏著劑在防水性方面將遭到破 壞，而當其重量百分比低於1 〇 %時則會降低乳濁液的安 定性。 如前此所逑，（A-1)水性乳濁液偽由上述之分散膠體 與分散劑（使用乙烯醇聚合物（PVA))所構成，先前已知 之PVA即可用做為上述之PVA,其適用之實例包括了具有 80到99mol%之水解度與200到8000之聚合度的PVA以及 此所諝的改質PVA,其中之官能基傜置於主鏈或側鐽上 或連接到該分子的末端。此外，一種先前已知除PVA之 外的乳濁液穩定劑也可在分散劑之添加不致影響如初始 黏箸性之類的性能的範圍内與PVA共同用來做為分散劑 的成份。 在本發明之（A-1)水性乳濁液中之分散劑的平均粒徑 並沒有特別的限制，但最好是0 . 5到2 // ® ,更好是0 . 8到 1.5/zm。在（A-1)水性乳濁液中之分散膠體的濃度可根 據各種不同的狀況而做適當的決定，但最好是4G到60% 的重量分率，更好是45到55 %的重量分率。在（A-1)水 性乳濁液中之分散劑的濃度也同樣沒有持別的限制，但 最好是佔分散膠體重量的0 . 2到5 0 % ,更好是1到1 0 %。 如前此所述，在本發明之（A-1)水性乳濁液中的分散 膠體形成一特定的雙層結構，在此情形下，若雙層結構 沒有形成或儘管是正在形成的話，則聚合物（1)主要都 -11 本紙張尺度逍用中國B家揉準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20,000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · · · ·訂-· -線· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A 6 B6 五、發明説明（10) 將存在於分散膠體的邊緣部份，而共聚物（2)主要都將 存在於其中央部份，當此種水性乳濁液被用來做為黏箸 劑時，其將欠缺穩定性且無法産生足夠的防水性。 在本發明之（A-1)水性乳濁液中，前述之分散膠體被 含有PVA的分散劑穩定於水性乳濁液中，如果有需要的 話，可以添加不同型式的水性乳濁液於（A - 1 )水性乳濁 液中，這可以乙酸乙烯酯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、 聚氣丁烯、聚丁二烯、苯乙烯/ 丁二烯共聚物、丁二烯 /丙烯腈共聚物、丁基橡膠、聚丙烯酸酯、聚氯乙烯、 聚乙烯叉（皆為乳濁液之形式）等為代表。 在另一方面，如前此所述，（A-2)水性乳濁液傺由分 散膠體與分散劑所構成，前述之分散膠體傜由一共聚物 與一含一级羥基的乙烯糸不飽和單體所構成，該共聚物 含有至少一痼選自於甲基丙烯酸酯單體、丙烯酸酯單體 、苯乙烯單體、二烯單體及鹵化不飽和單體等單體族群 中的疏水性不飽和單體。 此處，甲基丙烯酸酯單體和丙烯酸酯單體包括有許多 物種且最好是以前述之（A-1)水性乳濁液為代表。 苯乙烯單體的實例包括有許多的物種，在這些物種之 中最好是衍生自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、P -甲基苯乙 烯、〇-甲基苯乙烯、Ρ-苯乙烯磺酸及其鹼金颶鹽類（如 納鹽和鉀鹽）的單元。 二烯單體的實例包括有許多的物種，在這些物種之中 -12- 本紙張尺度逍用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) .81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·· ·訂 ••線- A6 B6 08712 五、發明説明（11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 最好是衍生自丁二烯、異戊間二烯、氯丁二烯及氣丁二 烯橡膠的單體。 鹵化不飽和單體的實例包括有許多的物種，在這些物 種之中最好是衍生自氦乙烯、偏二氣乙烯、溴乙烯及偏 二溴乙烯的單體。 (A-2)水性乳濁液中之含一级羥基的乙烯糸不飽和單 體包括有許多的物種，且最好是以前述之（A-1)水性乳 濁液為代表。_ 前述之選自於甲基丙烯酸酯單體、丙烯酸酯單體、苯 乙烯單體、二烯單體及鹵化不飽和單體等單體族群中之 至少一値疏水性不飽和單體，以及含一级羥基的乙烯条 不飽和單體可各別地包含一成份或至少兩成份的組合。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 前述構成本發明之（A-2)水性乳濁液中之分散膠體的 共聚物必然含有前述的疏水性不飽和單體以及含一级羥 基的乙烯糸不飽和單體，且除前述的單體之外，於添加 量在不致影镨本發明之效果的範圍内，尚可含有一種共 聚合之單體（以衍生自乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、雒爾 烯酸乙烯酯與特戊酸乙烯酯等的乙烯酯單體為代表）， 一種如乙烯和丙烯之類的一烯單體以及一種如丙烯腈和 甲基丙烯腈之類的腈單體。 上述共聚合之單體在共聚物中的含量最好是不大於20 %重量分率，更好是不大於10 %重量分率。 含一级羥基的乙烯糸不飽和單體在構成本發明之（A-2) 13 81. 5 . 20,000(H) 本紙張疋度遑用中困B家標毕(CNS)<P4規格(210X297公*) 五、發明説明（12) 在 是 須 必 量 含 的 中 物 聚 共 ο 的在 體是 膠好 散最 分 ， 之率 中分 液量 濁重 乳% 性 5 水到 率 分 量 fit 3 % 5 1X 到 好 更 0.含 在當 是 率 分 量 t一m二 3 % mn 理 合 不 得 低 量 含 之 樓 BOB 單 和 飽 不 糸 烯 乙 的 基 羥 1级 物 合 化 鹽 酸 氰 異 債 多 的 需 所 生 glll 産 分 充 法 無 就 也 劑 B <著 份黏 成之 為得 做所 與此 低因 降 -會果 將效 則聯 ,交 時的 構濁 加乳 增了 將低 則減 時就 理也 合此 不因 得 ， 高質 量性 含水 其疏 當的 ，物 地聚 反共 相之 ; 體 性膠 水散 防分 的成 而需 ,所 性生 水産 防分 的充 身法 本無 液劑 濁箸 L LD 孚 f 性之 水成 及製 性所 定液 安濁 合乳 聚性 的水 時此 合由 聚致 液導 在 是 好 最 量 含 的 中 物 聚 共 在 體 單 和 飽 〇 不 性性 水水 防疏 的 在 〇 是率 好分 較量 lg11, S 率% ^ 5 分. 量99 重到 ο % 9 9在 99是 到 率 分 量 tlmil S % 好 到更 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 制 限 的 定 待 有 沒 -2並 (A度 之溫 明移 發轉 本璃 成玻 構之 物 聚 共 的 體 膠 散 分 之 中 液 濁 乳 性 水 oc ο 1X - 在 是 好 最 但 間降 之而 圍足 範不 的之 °c力 ο' 4 合 到黏 P 因 10將 -C 在0° 是7 好於 更低 ,若 間 g - T 之丨 圍度 範溫 的移 °c轉 50璃 到玻 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 則 話 的 高 更 〇 或低 P 降 50的 為度 度強 溫著 移黏 轉致 璃導 玻而 當質 而性 ，膜 度成 強壞 著破 黏會 其能 低可 之成 明構 發所 本劑 » 散 述分 所與PV 此體之 前 _ 逑 如散上 分， 之 P 做 述的物 前基聚 由巯共 傜有的 液具中 濁端體 乳末膠 性其散 水於分 2 .含與 A-包應 /(\ /IV 反 枝 接 由 藉 可 本紙張尺度遑用中困《家橾毕(CNS)甲4規格(210x297公*) 81. 5. 20.000(H) A 6 B6 ^0871^ 五、發明説明（13) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學鍵結或被物理吸附於分散膠體的共聚物上，但以前 者之化學鍵結為較佳。 雖然使用在主鏈上有镟基的PVA來替代在末端有巯基 的PVA可將效果發揮到某一程度，但這並非吾人所欲， 蓋由於藉PVA自身的氣化導致二硫化物鍵結的形成將使 得不溶解作用可能發生，因此，在本發明之（A-2)水性 乳濁液中應使用其末端具有毓基的PVA,最好是僅於其 末端具有魏基的PVA,因為使用後者將可消除不溶解作 用的顧慮且更易於處理。本發明中所使用之末端有頸基 的PVA除其末端的蹴基之外，在其主鏈與側鏈上也可有 其它不同的官能基。 前述之僅於其末端具有颞基的PVA可藉由乙烯酯聚合 物（於硫赶酸之存在下，將由乙烯酯單體做為原始成份 所構成的乙烯基單體加以聚合而得）的水解而加以製備。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明中所使用之末端有巯基的PVA,其聚合度可根 據各別之情況而決定，並無待別的限制，但最好是不大 於3500,更好是不大於1500。其水解度則視其它改良基 的型式而定且無法明確限定，但從水溶性之觀點來看的 話，最好是不小於。分散劑可單獨由末端有巯 基的P V A所構成，但除其之外，於添加量不致損及乳化 聚合的安定性或初始黏性的範圍内，尚可包含己知的PVA 或除PVA之外的乳化劑。 由於魏基在自由基反應中的高度活性，於其末端具有 -1 5 - 81. 5. 20,000(H) 本紙張尺度遑用中國B家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) ,〇s⑽ A6 B6 五、發明説明（14) 的 基 颡 基 甲 由體 自單 之酯 低酸 極烯 有丙 具 、 僅體 使單 即BI 於酸 對稀 VA丙 體 單 烯二 體、 單體 的單 性烯 應乙 反苯— 基 、戶 2 使 在 等 等 體 單 和 飽 不 之 化 鹵 不 端 末 之 統 傳 單 的 液 濁PV 乳的 定基 安魏 成有 製端 難末 極 ， B1Z , 男 時結 劑 , 散性 分應 為反 做的 VA度 P 5 高 的有 魏S 具體 元 單 成 組 為 做 値1 任 之 中 體 單 sis 種 各 述 前 有 含 由 與物 可聚 便共 VA之 非 1 成 形 可 並 結 鍵 學 化 成 形 子 粒。 的液 體濁 膠乳 散性 分水 的的 成定 構安 所常 .制 限 A 勺 /UN frM 之別 明特 發有 本沒 在並 徑
體 膠 散 分 之 中 液 濁 乳 性 水 2 I 到 2 ο 是 好 最 但 分 之 中 液 濁 乳 性 水 Λ»/ 2 I A /cv 在 ο 扭 5 1 到 2 散 粒 ο 可 均是度 平好濃 的更的 體 膠 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 狀 的 同 不 種 各 據 根 率 分 量 —1311 S 的 到 ο 2 , 3 1 0 是(Α限 好在的 最。別 但率特 ，分有 定量 W0 8 的的 當% 適60 做到 而40 況是 好 更 没 榇 同 也 度 濃 的 劑 散 分 之 中 液 濁 rL· ? 性 水 但 述目 由 ο 首 IJ1出 1 ’ 0 0 r 1^0 B疋度ί* 好 — 的 E^s 5 ί _ ，«範 散1 % h 之 ο 分 纟 IJ3二 51，錢 ο 0 ^ »3J »βΒ _J Μ ® ^ 重散7K 體分ί 膠，-2 散徑 { 分粒之 佔均中 是平明 好在發 最 本 安成 合形 聚法 的無 時便 合質 聚性 化般 乳諸 其勝 ’黏 劑始 著初 黏和 的性 得久 製耐 所 ， 液性 濁水 乳防 性和 水性 此定 % ,線· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 始 初 與 性 水 防 如 馨 影 致 不 量 加 添 0 於 展 ， 發話 衡的 平要 的需 意有 滿果 人如 另 内 圍 範 J 2 的 I 能(Α 性之 等明 性發 黏本 於 液 濁 乳 性 水 的 類 種 同 不 加 添 可 乳 性 水 的 類 種 同 不 些 這 中 液 濁 乳 性 水 本紙張/ULUL用中«家樣毕(CNS)甲4規格(210x297公*) 81. 5. 20,000(H) A 6 B6 208V12 五、發明説明（15) 濁液可以前述（A-1)水性乳濁液中的例子為代表。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如前此所述，本發明之組成物係由一種（A)水性乳濁 液及一種（B)多價的異氰酸鹽類化合物所構成，此一多 價的異氣酸鹽類化合物於一個分子中擁有至少兩個異氰 酸基且.可列舉如下：二«酸甲苯（TDI)、鹵化TDI,三羥 甲基丙烯加合物（如Bayer公司所生産，商品名"Desmodur L"者）、三異氰酸三苯基甲烷、甲叉雙異氡酸二苯酯（MDI) 、鹵化MDI、聚合MDI、二異氰酸六甲叉、二異氣酸二甲 基苯、二異氣酸4, 4 -二環己基甲烷、以及二異氰酸異佛 爾酮。也有使用在其末端具有異氡酸基的預聚合物（將 過量的多元異«酸與一多元醇類加以預聚合而得）者。 共同構成前述本發明之組成物的（A)水性乳濁液與（B) 多價的異氰酸鹽化合物，其化合物並可根據各種不同狀 況而做適當的決定，但最好是每100份重（以固體含量表 之）的（A )水性乳濁液使用1 0到1 5 Q份重的（B )多價之異氡 酸鹽化合物；更好是每100份重（以固體含量表之）的（A) 水性乳濁液使用20到100份重的（B)多價之異氡酸鹽化合 物。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 含有（A-1)水性乳濁液（其中含有做為分散劑的PVA)或 (A-2)水性乳濁液（其中含有做為分散劑之末端具巯基的 PVA)之本發明的組成物可視需要而定，將某種已知的PVA 添加於（A-1)水性乳濁液的PVA以及（A-2)水性乳濁液的 ΡνΑφ 0 -1 7 - 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS) Τ4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（16) 如果有需要的話，可添加澱粉、變性澱粉、氣化澱粉 ，藻朊酸納、羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥甲基纖維 素、順丁烯二酸酐/異丁烯共聚物、順丁烯二酸酐/苯 乙烯共聚物、如順丁烯二酸酐/甲基乙烯酯共聚物之類 的水溶性高分子化合物以及如尿素/福馬林樹脂、尿素 /三聚氰醯胺/福馬林樹脂與酚/福馬林樹脂之類的熱 固性樹脂（上述之每一樹脂通常都用於黏箸劑中）於本發 明之組成物中。 此外，本發明之組成物亦可應需要而添加如黏土、高 嶺土、滑石、碩酸鈣與木材粉等之類的填料；如麵粉之 .類的補充劑；如溴酸和硫酸鋁之類的反應加速劑；如二 氣化鈦之類的顔料；以及如防腐劑和防锈劑之類的各種 添加劑。 本發明之黏著劑係用來黏合各種物品，尤其是做為黏 合木材之用。 本發明之黏著劑像用來黏合各種物品，尤其是做為黏 合木材之用。 本發明之黏著剤的塗裝置最好是20到300 g/ η3 ,更 好是30到200g/m3 (以固體含量表之）。 就塗裝的方法而言，刷塗、滴塗等皆為可行的塗裝方 法，而就黏箸劑塗裝之後的乾燥方式而言，從室溫到 200°C的乾燥都是可以接受的，且本發明之黏著劑即使 於室溫下乾燥後也能産生足夠的黏著力。 A 6 B6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂· 線- 本紙張尺度逍用中國國家標芈(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20.000(H) A 6 B6 206712 五、發明説明（17) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之黏著劑其恃徵在於它具有優良的初始黏性與 _在沸水中的防水性，塗裝後的乾燥時間最好是從30分鐘 5値小時（¾好是在加壓黏合下進行）。加壓黏合所需之 壓力約在5到20 kg/cin2的範圍内，如欲黏合之物品 為堅硬木材時則壓力最好更高，而在欲黏合之物品為柔 軟木材的情形下，在使物品不致破裂的前提下壓力也最 好較高。 本發明之木製品傺為以上述之黏著劑加以黏合的木製 品，包括有合板、傢俱之類，每樣都是以此種黏箸劑加 以黏合的，這些木製品的木材種類並沒有特別的限制且 可以樺木、（日本）鐵杉、（日本）雪松、柳安木、Zelkova 樹等為代表。 就前述本發明之（A-1)水性乳濁液或（A-2)水性乳濁液 的製造而言，各種的製程都被納入考慮，以下將敘述其 中一種可有效地製造高品質之水性乳濁液的方法： 吾人所欲之（A-1)水性乳濁液的製法傜為一種二階段 聚合法，其中第一階段為乙烯酯單體在做為分散劑之PVA 的存在下進行乳化聚合反應以産生乙烯酯聚合物（1); 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 而第二階段則是（甲基）丙烯酸酯單體與含有一级羥基的 乙烯糸不飽和單體進行乳化聚合反應以在環繞前一階段 已經形成的乙烯酯聚合物上産生上述的共聚物（2)。 乙烯酯單體的聚合反應最好是在該製程的第一階段就 已充份完成，然而在大約有70 %轉化為聚合物之後便可 -19- 81. 5. 20,000(H) 本紙張尺度逍用中國國家楳準(CNS)甲4規格(210X297公*) A 6 B6 ^•08712 五、發明説明（18) 轉換到第二階段，並没有必要在同一聚合反應器中完成 第一階段和第二階段的聚合反應，且聚合物可用接種聚 合法來加以製造，其中乙烯酯聚合物的水性乳濁液可預 見各別製造並在（甲基）丙烯酸酯單體與含有一级羥基的 乙烯不飽和單體的乳濁液共聚合反應開始之前便將其加 入反應糸統中。用在乳化聚合反應的聚合反應起始劑並 没有特別的限制，但最好是如氧化物質和還原物質等可 溶於水的起始劑，前者可以過氧化氫，對異丙基苯（祜 烯）化過氣氫、特丁基化過氣氫、過硫酸鹽（鉀鹽、鈉鹽 或銨鹽）、過乙酸待丁酯與過苯甲酸特丁酯等為代表； 而後者則可以雕白粉和1 -抗壞血酸為代表。 在本發明的兩階段聚合反應法中，乳濁液聚合反應的 第一階段及第二階段都必須在由P VA所構成之分散劑的 存在下來進行，在P V A並非用來做為分散劑的情形下， 則所獲得的水性乳濁液當用來做為黏著劑時其初始黏性 將不佳，而這也就無法達成本發明之目的，PVA在二階 段聚合反應法中的用途與在前述本發明之（A)水性乳濁 液中的用途相同。 P V A的用量並没有特別的限制，但最好是在佔第一階 段中之聚合物（1)與第二階段中之共聚物（2)之總重量的 0 .2到5 0 %的範圍内，更好是在佔1到1 0 %的範圍内。 此PVA可在初始進料時整値地添加到反應糸鍊中，或做 連缅性或間歇性地部份添加，此外，在不減損如初始黏 -2 0 - 本紙張尺度遑用中國國家樣毕(CNS)甲4規格(210X297公*) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂·· •、線· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 81. 5. 20.000(H) 208712 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（19) 性等黏箸劑性能的前提下，除PVA之外的已知乳化劑也 可與PVA共同使用。 用於本發明之兩階段聚合反應法中之第一階段的乙烯 酯單體構成了前述乙烯酯聚合物（1)的起始原料，是以 單體的種類最好是與由其所得之乙烯酯聚合物的種類相 對應。 用於兩階段聚合反應中之第二階段的（甲基）丙烯酸酯 單體與含有一级羥基的乙烯条不飽和單體共同構成了前 述共聚物（2)的起始原料，因此其所使用的種類及比例 最好是與由其所得之共聚物組成物的種類相對應。 於第一階段中所製得的乙烯酯聚合物（1 )與在第二階 段中所製得的共聚物（2)，其重量比最好是能與本發明 之（A-1)水性乳濁液中之聚合物（1)和共聚物（2)的重量 比相對應。 較佳之製造（A-2)水性乳濁液的方法為將至少一値選 自甲基丙烯酸酯單體、丙烯酸酯單體、苯乙烯單體、二 烯單體與豳化不飽和單體等單體族群的疏水性不飽和單 體，與佔前述之單體總重量之0.1到50 %的含一级羥基 乙烯不飽和單體，於末端具有頸基之PVA的存在下加以 乳化聚合。 在實踐上述方法之前，傳統的乳化聚合反應法仍是有 價值的，其中前述之單體於水、該PVA與一聚合反應起 始劑的存在下，在伴隨箸加熱及攪拌中被整値地或連缠 -21- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂· 線- 本紙張尺度逍用中困B家樣毕(CNS)甲4規格(210 X 297公*) 81. 5. 20.000(H) 08712 A6 B6 五、發明説明（20) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 地添加到反應糸統中。另外尚有一有價值的方法，其中 一單體的預乳化混合物與該PV A的水性溶液被連鑛地添 加到反應条統中。 就用於前述方法中的聚合反應起始劑而言，可用的有 一由在末端具有颞基之PVA的終端巯基以及可溶於水之 氣化劑（如溴酸鉀、過硫酸鉀、過硫酸銨與過氧化氫等） 所構成的氧化還原条統，其中溴酸鉀為尤佳之聚合反應 起始劑，因為在通常的聚合條件下它不會獨立地産生自 由基，而它僅藉由與在末端具有颈基之PVA的終端颈基 的氣化還原反應才能分解並産生自由基，由是可有效地 以在末端具有镟基之PVA來g造塊狀共聚物並達成增加 水性乳濁液之安定性的結果，也可能與另一種氣化劑共 同使用，也就是說，在聚合反應開始時使用溴酸鉀而之 後則使用另一種氣化劑。 在於末端具有魏基之PVA的存在下所進行之乳化（共） 聚合反應的情形中，聚合反應糸統偽酸性者為尤佳，其 理由為在鹼性環境下，於自由基聚合反應時顯示了極高 之活化反應性的巯基將會增加疏水性不飽和單體中之雙 鍵的離子加成速度，而導致聚合反應效率的大幅衰退， 據此，聚合反應条統的酸鹼值端視疏水性不飽和單體的 種類而定，但對所有根據本發明之方法所進行的乳化聚 合反應操作而言最好是不大於6，更好是不大於4。 本發明之組成物的用途極為廣泛，但仍以黏著劑為其 -22- 本紙張尺度逍用中困國家標毕(CNS)肀4規格(210X297公*) 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂· 線- 205712 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（21) 代表，使用本組成物做為黏著劑可戯劇性地改善初始黏 性以及黏著強度與防水性，本發明之黏著劑可用來黏合 各種不同的物品，尤以用來黏合木材為佳，不僅可用來 黏合兩Η或兩Η以上的木材，且可以用來黏合木材與紙 張、纖維産品、無機板等等。 由於其黏著劑膜的優良防水性，遂使得本發明之組成 物可被有效地應用於無機黏合劑，無機板、木板起給器 等等的領域中。 在下文中將參照一些實例與比較例來對本發明做更詳 細的説明，除有特別指定之外，其中的’'份"與” ％ "傜分 別指重量份數和重量百分比而言。 例一 (1)第一階段 在一附有攪拌機的壓熱器，一氮氣導入管與一化學藥 品注入泵中，將4份聚合度為1700而水解度為88 mol% 之部份水解的PVA加熱溶解於85份的離子交換水中，將 6份的乙酸乙烯酯加入其中，在以氮氣取代了壓熱器中 的大氣之後將混合物加熱到7 Q °C，用0 . 0 6份1 %的過氧 化氫水溶液與G . Q 3份5 %的雕白粉水溶液使聚合反應起 始，並將54份的乙酸乙烯酯於兩小時内連績地加入壓熱 器中，在此期間内並連續地添加0 . 5 4份1 %的過氧化氫 水溶液與0 . 3份5 %的雕白粉水溶液於其中，當在聚合反 應糸統中之殘留乙酸乙烯酯的濃度減少到3%時，即收 -2 3 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂- 線- 本紙尺度遑用中國國家樣毕(CNS)肀4規格(210X297公*) 81. 5. 20.000(H) A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 208似 五、發明説明（22) 集樣品以及T g測量之用β (2 )第二階段 接下來，將一種量比例為21/16/3的甲基丙烯酸甲 酯（ΜΜΑ) /丙烯酸丁酯（ΒΑ) /甲基丙烯酸2 -羥乙酯（ΗΕΜΑ) 的單體混合物於雨値小時之内連纊地添加到該熱壓器中 ，在此期間内並連鑲地添加4份1%的過氣化氩水溶液 與2.0份5%的雕白粉水溶液於其中。 在聚合反應的過程中將1.0份之同於第一階段所彳吏$ 的Ρ V Α以1 5 %的水溶液於1 . 5小時内添加到其中。 所得之水性乳濁液的固體濃度為52 %,而黏度為2350 m P a s · s (毫巴斯卡•秒）。 在一 ΜΜΑ/ BA/ HEMA之重量比為21/ 16/ 3的組成物中 則分別地進行共聚合反應，以測量共聚合産物的T g » 以撤分掃描量熱法（DSC)分析的結果，第一階段中之 聚合物的Tg為3(TC而第二階段中之共聚物的Tg為15°C， 第一階段中之聚合物與第二階段中之共聚物的重量比為 6 0 : 4 0 〇 (3 )黏著力試驗 使用前述的水性乳濁液，於下列的條件下進行黏箸力 試驗，其結果如表一。 黏著力試驗之條件 〔黏著劑組成物〕 受測試之黏著劑像由將45份聚合度為17QQ而水解度為 -2 4 - 本紙張尺度逍用中國困家標毕(CNS)甲4規格(210X297公*) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買)
81. 5 . 20.000(H) A 6 B6 五、發明説明（23) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 98 mol%的10% PVA水溶液（Kuraray股份有限公司所出 品，商品名稱為"P V A 1 1厂’）與1 0份的碳酸鈣加入4 5份前 述之水性乳濁液中，而後更進一步添加15份的異氰酸聚 甲叉聚苯酯（由日本聚尿烷股份有限公司所出品，商品 名稱為"M i 1 1 i ο n a t e M R - 1 0 0 ”）於所生成之混合物中並繼 之以攪拌而得。 黏著力條件 欲黏合之物品：樺木/樺木（粒面）含水量8 % 塗敷量：.2 5 0 g/ m 2 (雙面） 暴露時間：1分鐘 加壓黏合條件：2 0 °C , 2 4小時，壓力為1 0 k g / c m 2 (僅適用於用來測試乾燥強度之試片以 及用來做重複沸騰試驗的試H) 測量條件 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 根據JIS K-6852測定黏著劑之壓縮剪應力強度 乾燥^度：於2 0°C的溫度下熟化7天後以同法測定之。 重複沸騰試驗：於2 G°C的溫度下熟化7天後，將一試 片浸於沸水中4小時，然後在6 0 °C的空氣中乾燥2 0小時 ,再浸人沸水中4小時，將其留置水中直到沸水冷卻至 室溫為止，並於擀濕環境下進行相同之測試。 初始黏性：將一對試Η黏著在一起，於2Q°C的溫度及 1 0 k g/ c in 2的壓力下進行加壓結合，隨後立即測量其 黏著劑之壓縮剪應力強度。 -2 5 - 81. 5 . 20.000(H) 本紙張尺度逍用中國Η家«毕(CNS)甲4規格(210X297公*) A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（24) 例二 (1)第一階段 在同於例一所用的壓熱器，將4份聚合度為500而水 解度為88 mol%之部份水解的PVAUuraray股份有限公 司所出品，商品名稱為” P V A 2 0 5 ")溶解於8 5份的離子交 換水中，將8份的乙酸乙烯酯加入其中，於60 °C的溫度 及40 kg/cm2的壓力（以乙烯加陋）下，加入過硫酸鉀與 雕白粉水溶液使聚合反應起始，聚合反應起始劑的添加 量以同於例一之方法調整到可逹成適當之聚合反應速率 的用量（相同之程序適用於此後各例）。 接下來將3 6份的乙酸乙烯酯於3小時内連缠地添加地 壓熱器中，聚合反應並持缠進行到乙酸乙烯酯單體的濃 度達到4 %為止。 (2 )第二階段 接下來，將一種量比例為28/ 15/2的（MMA) /乙酸2-乙基己酯（2-EHA) /丙烯酸2-羥乙酯（HEA)的單體混合物 於兩個小時之内連續地添加到該熱壓器中Αί進行聚合反應 ,在此期間内將1 . 〇份同於第一階段所使用之Ρ V Α之1 5 % 水溶液添加於其中。 所獲得之水性乳濁液的固體濃度為5 1 . 5 % ,而黏度為 1010 mPas. s(毫巴斯卡•秒）。 以徹分掃描量熱法（DSC)分析的結果，第一階段中之 聚合物的Tg為G°C而第二階段中之共聚物的Tg為15°C, -2 6 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- ••訂.· •線* 本紙張尺度逍用中困B家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) 81. 5. 20.000(H) coBll2 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（25 ) 第一階段中之聚合物與第二階段中之共聚物的重量比 為 5 5 : 4 5 〇 (3)黏著力試驗 使用前述的水性乳濁液，以同於例一中的方法進行黏 著力試驗，其結果如表一。 Η-ι較例一 以同於例二中之方法，用含有40莫耳之含氧乙烯單體 的聚氧化乙搜壬苯酯（Sanyo化學工業有限公司所出品， 商品名稱為"Nonipol 400")代替PVA來進行第一及第二 階段中的（共）聚合反應。 結果，第一階段中之聚合物的T g降低到-3 °C ,推測傜 由於前逑之非離子表面活化劑的塑化效應所致。 所獲得之水性乳濁液的固體濃度為5 Q . 9 % ,而黏度為 100 mPas· s(毫巴斯卡·秒）。第一階段中之聚合物與 第二階段中之共聚物的重量比為55: 45。 使用前述的水性乳濁液，以同於例一中的方法進行黏 著力試驗，其結果如表一。 hh較例二 . 在同於例一所用的壓熱器，將4份聚合度為1 7 0 0而水 解度為88 mol %之部份水解的PVA (Kuraray股份有限公 司所出品，商品名稱為"P V A 2 1 7 ”）加熱溶解於8 5份的離 子交換水中，將2 0份重量比例為6 0 / 2 1 / 1 6 / 3的乙酸 乙烯酯（VAc)/MMA/BA/HEMA之單體混合物添加於其中 -2 7 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) { 裝· 訂- :線- 本紙張尺度遑用中國B家樣毕(CNS)甲4規格(210X297公*) 81. 5 . 20.000(H) A 6 B6 五、發明説明（26) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) ，隨後並於7 fl °C的溫度下加入過硫酸鉀水溶液以起始聚 合反應β再接下來，將80份之該單體混合物於3小時内 平均地與每1.Q份之15% PVA水溶液連績地一起加入其 中，在聚合反應的最後階段，反應失控地反常化以於壓 熱器中生成大量的聚集體。 例三 (1 )第一階段 將60份的離子交換水置於壓熱器中，其中溶解了 3份 聚合度為 5 0 0而水解度為 88 B〇l%之部份 水解的P V A (由K u r a r a y股份有限公司所出品，商品名稱 為” P V A 2 0 5 ”），並於7 0 °C的溫度下，將1 0份重量比為2 9 /21之VAc /維爾烯酸乙烯酯（由殼牌化學股份有限公司 所出品，商品名為_’Veova 10”）的單體混合物與過硫酸 鉀水溶液添加到該水溶液中以起始聚合反應。再接下來 ，將4 0份之該單體混合物於2小時内連缠地加入其中， 聚合反應並持績進行到單體混合物的濃度降到低於0 . 5 % 為止。 (2 )第二階段 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將所有由第一階段所獲得之VAc/維爾烯酸乙烯酯共 聚物的水性乳濁液添加到另一預先含有於2 5份之離子交 換水中有2份前述之PVA的水溶液之反應器中，接下來 ,^ 1M分重量比例為31/ 16的MMA/BA之單體混合物添 加於其中，於70 °C的溫度下使用過硫酸鉀以起始聚合反 _ 2 8 - 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度逍用中國國家槔準(CNS)甲4規格(210X297公藿) A 6 B6 2〇6·似 五、發明説明（27) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 應，並於2小時内將4 0份之上述的單體混合物以及3份 的Ν -羥甲基丙烯醯胺（Ν-ΜΑΜ)之20%水溶液連續地加入 其中。所獲得之水性乳濁液的固體濃度為49.5 %,而黏 度為 960 m P a s · s 〇 第一階段中之聚合物的Tg為15 °C而第二階段中之共聚 物的Tg為30 °C,第一階段中之聚合物與第二階段中之共 聚物的重量比為5 : 5 0。 使用前述的水性乳濁液，以同於例一中的方法進行黏 箸力試驗，其結果如表一。 Μ 四 (1 )第一階段 在一抗壓壓熱器中，將3份例二中所用的P V A溶解於 85份的離子交換水中，將18份的乙酸乙烯酯和18份的氣 乙烯添加於其中，將乙烯導入其中以使壓力在60°C的溫 度下顯示為3 5 k g / c in 2 ,以過氧化氫及雕白粉水溶液使 聚合反應起始，在3小時後，當聚合反應糸統中的乙酸 乙烯酯濃度降到低於0 . 5 %時，乃將反應産物由条統中 取出，該聚合物之Tg為35°C。 (2 )第二階段 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 接下來，將前逑之水性乳濁液轉移到大氣壓下的反應 鍋中，該鍋中置有10份重量比為18.5/ 18/22/ 1.5之 MMA/苯乙烯（St)/2-EHA/HEMA的單體混合物，並於70°C 的溫度下以過硫酸鉀起始聚合反應。而後於3小時内將 -2 9 - 81. 5. 20,000(H) 本紙張尺度遑用中BB家掭毕(CNS)肀4規格(210X297公*) B6_ 五、發明説明位8) 51. 5份之該單體混合物連續地添加於聚合反應糸統中， 並更進一步在聚合反應之過程中於2小時内將2份PVA 的15%水溶液加入其中，於第二階段中所生成之共聚物 的T g為1 5 °C，所獲得之水性乳濁液的固體濃度為5 0 . 8 % , 而黏度為850 mPas· s，第一階段中之聚合物與第二階 段中之共聚物的重量比為40: 60。 使用前述的水性乳濁液，以同於例一中的方法進行黏 著力試驗，其結果如表一。 例 7Γ (1 )第一階段 將3份同於例一中所用的P V A溶解於8 5份的離子交換 水中，將7 2份的乙酸乙烯酯添加於該溶液中並將乙烯導 入其中以使壓力在5 (TC的溫度下顯示為3 0 k g / c B1 2 ,以 過氣化氫及雕白粉水溶液引導聚合反應，在2小時後聚 合反應糸統中的G酸乙烯酯濃度將降到低於2%。 (2 )第二階段 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 接下來，將重量比為11.6/6.4/2.0之MMA/ 2-EHA/ HEA的單體混合物加入糸統中以持續聚合反應之進行， 所獲得之水性乳濁液的固體濃度為5 1 . 0 % ,而黏度為 3 0 0 m P a s · s 〇 第一階段所得之聚合物的Tg為10°C而第二階段所生成 之共聚物的Tg為15 °C,第一階段中之聚合物與第二階段 中之共聚物的重量比為80: 20。 -3 0 - 本紙張尺度逍用中《國家標準(CNS)T4規格(210x297公釐） 81. 5. 20.000(H) A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（29) 使用前述的水性乳濁液，以同於例一中的方法進行黏 著力試驗，其結果如表一。 I+.較例芊 (1)第一階段 將4份同於例二中所用的PVA(平均聚合度為500而水 解度為8 8 m ο 1 % )溶解於8 5份的離子交換水中，將7 4份 的乙酸乙烯酷添加於該溶液中並將乙烯導入其中以使 壓力在6Q°C的溫度下顯示為40 kg/cm2，而後使用過氣 化氫及雕白粉水溶液以令聚合反應進行，在3小時後条 統中之乙酸乙烯酯濃度將降到低於1 %。 (2 )第二階段 接下來，將所有重量比為3. 5/2. 5/2.0之Μ Μ A/BA/ HE Α的單體混合物加入糸統中以持續聚合反應之進行， 在此期間並將1 . 0份前逑之Ρ V Α的1 0 %水溶液加入条統中。 所獲得之水性乳濁液的固體濃度為4 9 . 6 %，而黏度為 2500 BiPas· s〇 第一階段所得之聚合物的Tg為0°C而第二階段所生成 之共聚物的Tg為15 °C，第一階段中之聚合物與第二階段 中之共聚物的重量比為9 2 : 8。 使用前述的水性乳濁液，以同於例一中的方法進行黏 著力試驗，其結果如表一。 h卜，較例 四 (1 )第一階段 將〇 · 5份同於例二中所用的PVA溶解於20份的離子交換 -3 1 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 線- 本紙張尺度逡用中B明家樣毕(CHS) T 4規格(210X297公*) 81. 5. 20.000(H) A 6 B6 五、發明説明（30) 水中，將4份的乙酸乙烯酯添加於該溶液中並將乙烯導 入其中以使壓力在60°C的溫度下顯.示為40 kg/cm2 ,而 後使用過氣化氫及雕白粉水溶液以令聚合反應進行，在 0 . 5小時後条統中的乙酸乙烯酯濃度將降到低於1 %。 (2 )第二階段 接下來，將重量比為5 2.9 / 4 0 . 1 / 2之〇八/8灰/1^八 的單體混合物加入糸統中以引導共聚合反應之進行，在 此期間並將於6.5份離子交換水中有4. 5份前述之PVA的 水溶液加入糸統中。 所獲得之水性乳濁液的固體濃度為4 8 . Q % ,而黏度為 6 2 0 inPas· s〇 第一階段所得之聚合物的T g為0 °C而第二階段所生成 之共聚物的Tg為15”，第一階段中之聚合物與第二階段 中之共聚物的重量比為5: 95。 使用前述的水性乳濁液，以同於例一中的方法進行黏 著力試驗，其結果如表一。 屮較例艽 (1 )第一階段 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將3 . 0份同於例二中所用的PVA溶解於85份的離子交換 水中，將4 5份的乙酸乙烯酯添加於該溶液中並將乙烯導 入其中以使壓力在6 0°C的溫度下顯示·為4 0 k g / c in 2 ,而 後使用過氣化氫及雕白粉水溶液以令聚合反應進行，在 3小時後条統中的乙酸乙烯酯濃度將降到低於2 %。 -3 2 - 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度迷用中國Η家橾毕(CNS)甲4規格(210X297公*) A 6 B6 五、發明説明（31) (2 )第二階段 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 接下來，在7 0°C的溫度下，將5份重量比為2 9 . 6 / 7 . 4 / 3之MMA/ BA/ HE Μ A的單體混合物加入条統中以引導 共聚合反應之進行，並更進一步地於2小時内將38份上 述之單體混合物加入其中，在此期間並將2份前述之PVA 的1 5 %水溶液加入条統中。 所獲得之水性乳濁液的固體濃度為50.2%，而黏度為 1260mPas· s 〇 第一階段所得之聚合物的T g為0 °C而第二階段所生成 之共聚物的Tg為55 °C,第一階段中之聚合物與第二階段 中之共聚物的重量比為60: 40。 使用前述的水性乳濁液，以同於例一中的方法進行黏 著力試驗，其結果如表一。 hh較例六 除以重量比為29/ 16之MMA/ 2-EHA(沒有HEA)的單體 混合物取代MMA/ 2-EHA/ HE A之外，餘皆重覆例二中的 程序以引導第一階段中之聚合反應及第二階段中之共聚 合反應的進行。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 所獲得之水性乳濁液的固體濃度為4 8 . 9 % ,而黏度為 1800iePas · s〇 第一階段所得之聚合物的T g為0 °C而第二階段所生成 之共聚物的T g為1 4 °C ,第一階段中之聚合物與第二階段 中之共聚物的重量比為55:45。 -33- 81. 5. 20,000(H) 本紙張尺度逍用中國家揉準(CNS)甲4規格(210x297公:¢) A 6 B6 五、發明説明（32) 使用前逑的水性乳濁液，以同於例一中的方法進行黏 著力試驗，其結果如表一。 卜h較例七 在同於例一所用的壓熱器，將3份同於例二中所用的 PV A加熱溶解於85份的離子交換水中，' 而後將4份重量 比例為21/ 16/ 3的MMA/ BA/ HEM A之單體混合物添加 於該溶液中，随後並於7 G °C的溫度下加入過硫酸鉀水溶 液以起始聚合反應，再接下來，將36份之該單體混合物 於3小時内連續地加入聚合反應条統中。 隨後於3小時内，將6 0份的乙酸乙綿醋與2份的1 5 % P V A 水溶液連續地加入糸統中，但在壓熱器中生成大量的聚 集體，且無法産生吾人所欲之水性乳濁液，其結果如表 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -34- 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度逍用中國《家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐) A6 B6 表 五、發明説明（33) 水性乳濁液
第一階段 编號 PVA之用董 « 1 Tg(°C ) 組成份* 2 例1 PVA 217 5.0 30 VAc 例2 PVA 205 5.0 0 Et/VAc 例3 PVA 205 5.0 15 VAc/Veova 例4 PVA 205 5- 0 35 Et/VAc/VCl 例5 PVA 205 3.0 10 Et/VAc 比較例 1 Nonipol 400 5.0 -3 Et/VAc 比較例 2 PVA 217 5.0 15 VAc/MMA/BA/HEMA 比較例 3 PVA 205 5.0 0 Et/VAc 比較例 4 PVA 205 5.0 0 Et/VAc 比較例 5 PVA 205 5.0 0 Et/VAc 比較例 6 PVA 205 5.0 0 Et/VAc 比較例 7 PVA 205 5.0 15 MMA/BA/HEMA (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 打· 線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 35 本紙張尺度逍用中 家樣毕(CNS)甲4規格(210X297公*) 81. 5. 20.000(H) 2,0871^5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (34) 表 1(鑲 1) 水性乳濁液 第 . 编號 Tg 含一级羥基之 組成扮 第一階段聚合物/第二 (°C) 單體》 2 階段共聚物之重置比 例1 15 HEMA 3.0 MMA/BA 60/40 例2 15 HEA 2.0 MMA/2-EHA 55/45 例3 30 N-MAM 3.0 MMA/BA 50/50 例4 10 HEHA 1.5 St/MMA/2-EHA 40/60 例5 15 HEA 2.0 MMA/2-EHA 80/20 比較例 1 15 HEA 2.0 MMA/2-EHA 55/45 比較例 2 — — — — 100/0 比較例 3 15 HEA 2.0 MMA/BA 92/8 比較例 4 15 HEA 2.0 MMA/BA 5/95 比較例 5 55 HENA 3.0 MMA/BA 60/40 比較例 6 14 — — MMA/BA 55/45 比較例 7 30 -— — VAc 40/60 •36- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ••裝- 訂_ 線. 本紙張尺度遑用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20,000(H) 五、發明説明（3^) 表1(續2) 水性乳濁液 A6 B6 最後所得水性乳皤液之特性 编號 安定性 濃度(% ) 於3(TC布魯克菲爾黏度 (ffiPas · s) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 例1 良好 52.0 2,350 例2 良好 51.5 1,010 例3 良好 49.5 960 例4 良好 50.8 850 例5 良好 51.0 300 比較例 1 良好 50.9 100 比較例 2 不安定 — —— 比較例 3 良好 49.6 2,500 比較例 4 不安定 48.0 620 比較例 5 良好 50.2 1,260 比較例 6 良好 48.9 1,800 比較例 7 不安定 ...... — 37 本紙張尺度遑用中國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20,000(H) -〇BlU2 A 6 B6 五、發明説明（36) 表 (籲3) 黏箸劑之黏箸性能 編號 乾燥 強度 重複沸騰強度 初始黏著強度 (kg/CB 2 )⑴ (kg/cm 2 )(¾) (kg/cm 2 ) (%) 例1 210 (60) 120 (40) 70 (〇) 例2 250 (90) 150 (70) 80 (〇) 例3 210 (60) 140 (30) 75 (〇) 例4 240 (70) 150 (50) 65 (〇) 例5 215 (80) 100 (15) 80 (〇) 比較例1 190 (40) 110 (20) 20 (〇) 比較例2〃 — — — — — 一丨— 比較例3 210 (70) 80 (〇) 50 (〇) 比較例4<s 150 (10) 85 (0) 15 (〇) 比較例 5 140 (20) 70 (〇) 20 (〇) 比較例 6 220 (60) 60 (0) 55 (〇) 比較例7» < — —— — '" Μ 一 (請先閲讀背面之注意事項存璜寫本頁) -装- 订- 線- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
本紙張只Jt遑用中家樣毕(CHS)甲4規格(210X297公:*) 2 08'拟 A6 B6 五、發明説明（37) *1:每1QQ份重量之最終所得水性乳濁液的固體含量中 之重量份數。 (l)PVA 217 --平均聚合度為1700，而水解度為88 raol%的PVA(由Kuraray股份有限公 司所出品）。 (2、)PVA 2G5 --平均聚合度為500,而水解度為88 mol%的PVA(由Kura ray股份有限公 司所出品）。 *2 : ( 1 ) VAc --乙酸乙烯酯 (2 ) E t --乙烯 (3 ) V e 〇 v a -- Veova 10(商品名稱，殼牌化學股 份有限公司之産品） (4)VC1 --氯乙烯 (5 ) Μ Μ A 一甲基丙烯酸甲酯 (6) HEMA --甲基丙烯酸2-羥乙酯 (7) HEA --丙烯酸2-羥乙酯 (8 ) N-MAM -- N-羥甲基丙烯醯胺 (9) BA --丙烯酸丁酯 (10) 2-EHA --丙烯酸2-乙基己酯 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (1 1 ) S t --苯乙烯 *3:括弧中之數字代表木材損毀率（以百分比表之） * 4 :組成物無法製得 · * 5 :形成於分散液中的粗大粒子 -39 81. 5. 20,000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國S家樣準(CNS)甲4規格(210X297公*) Α6 Β6 五、發明説明（38) 例六 (1) 水性乳濁液之製備 將5份末端有魏基的PVA(平均聚合度為550,水解度 為8 8 hi ο 1 %且魏基（S Η )之含量為3 · 2 X 1 0 · 5當量/克 )和100份的離子交換水置於一附有一迴流冷凝器、一滴 液漏斗、一溫度計與一氮氣注入噴嘴之玻璃製的聚合反 應器中，其中之PVA在35 °C的溫度下完全溶解，以硫酸 將該溶液之P Η值調整到3 ,加入1 0份的甲基丙烯酸甲酯 和10份的丙烯酸正丁酯於其中，在以氮氣取代反應器中 之大氣後將其加熱至6 5 °C ,添加1 . 3份2 %溴酸鉀水溶液 以起始聚合反應，並於2小時内將40份的甲基丙烯酸甲 酯、38份的丙烯酸正丁酯與2份的丙烯酸2 -羥乙酯連續 地添加到該混合物中，聚合反應於起始3小時後完成， 並産生一甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸2 -羥 乙酯之安定的共聚物乳濁液（I)，其固體濃度為50.9% ，黏度為7 5 0 hi P a s · s而平均粒徑為 0 . 9 # m。 (2) 黏著力試驗 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 進 法 方 的 中 1 例 於 同 以 〇 ),二 I {表 液如 濁果 乳結 性其 水， 的^ 述試 前力 用箸 使黏七 行例
1 /(V 為 巯 之 為 有 0^0Ξ份水 水1500 } 將 7 備 製 基 羧 有 上 鏈 側 且 基 % 之 基 羧 度 ％ 1 合 ο 5 均ο 平II .~-為 VA量 P . 丨含 本紙張尺度遑《中國家標準(CNS) f 4規格(210X297公釐) 81. 5. 20,000(H) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 208712 五、發明説明（39) 且巯基（SH)之含量為2·3χ ΙΟ-5當量/克）和1ϋ5份的離 子交換水置於一附有一迺流冷凝器、一滴液漏斗、一溫 度計與一氮氣注入噴嘴之玻璃製的聚合反應器中，其中 之PVA在95 °C的溫度下完全溶解，以硫酸將該溶液之pH 值調整到3 ,加入8份的苯乙烯和1 2份的丙烯酸2 -乙基 己酯於其中，在以氪氣取代反應器中之大氣後將其加熱 至60 °C ,添加1 . 0份2 %溴酸鉀水溶液以起始聚合反應， 並於2小時内將3 2份的苯乙烯、4 5份的丙烯酸2 -乙基己 酯與3份的甲基丙烯酸2 -羥乙酯連續地添加到該混合物 中，聚合反應於起始3小時後完成，並産生一苯乙烯/ 丙烯酸2 -乙基己酯/甲基丙烯酸2 -羥乙酯之安定的共聚 物乳濁液（I I ),其固體濃度為4 9 . 7 %，黏度為2 8 0 0 m P a s · 而平均粒徑為〇.8；u m。 (2 )黏著力試驗 使用前述的水性乳濁液（I I ),以同於例一中的方法進 行黏著力試驗，其結果如表二。 例 八 (1)水性乳濁液之製備 將1 2 0份5 %之末端有魏基的P V A水溶液（與例六中所使 用之PVA相同）置於一附有一氮氣注入噴嘴的抗壓壓熱器 中，以硫酸將該溶液之P Η值調整到4 . 0，隨後並加入5 3 份的苯乙烯與2份的甲基丙烯酸2 -羥乙酯，接下來，透 過一測壓瓶以4 5份的丁二烯將壓熱器加壓，在將壓熱器 -4 1 - A 6 B6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝- *可- 本紙張尺度遑用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公*) 81. 5. 20.000(H) A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 r_ 五、發明説明（40) 中之内容物的溫度升高至7 0 °C後，加入2 5份2 %過硫酸 鉀水溶液到壓熱器中以起始聚合反應，4.8 kg/cm2之 内壓將隨反應之進展而降低，並於2 0小時後降到0 . 5 k g / c m 2 〇 所獲得之聚合物的轉化率為98 . 5 %。 苯乙烯/ 丁二烯/甲基丙烯酸2-羥乙酯之共聚物乳濁 液産物（III)的固體濃度為42.9%，黏度為850 mPas· s 而平均粒徑為1.1A nu (2 )黏著力試驗 使用前述的水性乳濁液（I I I ),以同於例一中的方法 進行黏箸力試驗，其結果如表二。 例九 (1 )水性乳濁液之製備 將1 2 G份5 %之末端有巯基的P V A水溶液（與例六中所使 用之PVA相同）置於一附有一氮氣注入噴嘴的抗壓壓熱 器中，以硫酸將該溶液之PH值調整到4 . G，在以氮氣取 代壓熱器中之大氣後，將3份的甲基丙烯酸2 -羥乙酯加人 其中，接下來，透過一測壓瓶以80份的氯乙烯單體將壓 熱器加壓，隨後用乙烯將壓熱器加壓到30 kg/cm2的壓 力，於溫度升高到6 G °C之後將2 5份2 %過硫酸鉀水溶液 加入其中，在聚合反應起始後6小時，殘留之氯乙烯單 體的濃度降到0. 01 %以下即顯示聚合反應業已完成，所 獲得之氯乙烯/乙烯共聚物乳濁液（IV)甚為安定，其固 -42- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂.· ，線· 本紙張尺度遑用中國國家標毕(CNS)肀4規格(210X297公釐) 81. 5. 20.000(H) A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（41) 體濃度為43.3%,黏度為1000以38*8而平均粒徑為1.〇 Μ Λ0 (2)黏著力試驗 使用前述的水性乳濁液（IV),以同於例一中的方法進 行黏箸力試驗，其結果如表二。 hh粒例八 除省略含有一级羥基的丙烯酸2-羥乙酯之外，餘皆重 覆例六中之程序以製造甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯 之共聚物乳濁液（V),所獲得之水性乳濁液甚為安定， 其固定濃度為50%,黏度為700 nPas· s而平均粒徑為 0 . 9 > m 〇 使用前述的水性乳濁液（V),以同於例一中的方法進 行黏著力試驗，其結果如表二。 (h較九 除以平均聚合度為500而水解度為88 B01%的末改良 PVA (由Kuraray股份有限公司所出品，商品名稱為"PVA 205 ")來取代末端具有镟基的，PV A之外，餘皆重覆例六之 程序以苜試完成甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁 _與丙烯 酸2 -羥乙酯的乳化聚合反應，然而，在嘗試開始30分鐘 後大小為數毫米的粗大粒子於聚合物轉化率為15.5%時 已然形成，因此也就無法産生安定的水性乳澜液。 -4 3- 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- ..線- A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 - 五、發明説明（42) hh較例+ 除 以 平 均 聚 合 度 為 5 0 〇而水解度為88 m ο 1 %的未改良 P V A(由 Ku r a r a y股份有限公司月 ί出品， 商品名稱為” P V A 2 0 5 ")與平均聚合度為1 700而水解度為88 mo 1 %的禾改 良 P VA (亦 傜 Ku r a r a y股份有限公司所出品，商品名稱為 Η p V A 2 0 5 ") 之 混 合 物 (混合重量比為8 2 )來 取 代末 端具 有 魏 基 的 PVA之外， 餘皆重覆例六之程序以嘗試引導苯 乙 烯 丁 二 烯 與 丙 烯 酸 2-羥 乙 酯的 乳 化 聚合 反 應， 然而 在 嘗 試 開 始 2 小 時 後 於聚 合 物轉 化 率 為25 .3 %時 已形 成 結 塊 ， 因 此 也 就 frrc m 法 産生 安 定的 水 性 乳濁 液 〇 hh 較 例 十 一 除 以 含 有 4 0 莫 耳 之 含 氧乙 烯 單體 的 聚 氣化 乙 撐壬 苯酯 (s an y 〇 化 學 工 業 有 限 公 司所 出 品， 商 品 名稱 為 "Non i Ρ ο 1 4 0 0 ”）來取代末端具有魏基且側鍵上有羧基的P VA之 外， 餘 皆 重 覆 例 七 之 程 序 以 獲得 一 苯乙 烯 / 丙烯 酸 2-乙 基己 酯 / 甲 基 丙 烯 酸 2- 羥 乙 酯的 共 聚物 乳 as 濁 液（V I) ,所 獲得 之 乳 濁 液 甚 為 安 定 » 其 固體 濃 度為 4 9 .8 %， 黏 度為 110 in P as « S而平均粒徑為0.15// Π! 〇 使用前述的水性乳濁液 (V I ) 9 以 同 於 例 一 中 的 方法 進 行黏 著 力 試驗 9 其結 果如 表 二 〇 hh 較 例 十 二 除 以 一 院 基 二 苯 酯 二 磺酸 的 鈉鹽 (s a η y 〇化 學 工業 有限 公 司 所 出 品 > 商 品 名 稱 為"S u η d e t B L ") 來取 代 末端 具有 -44- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· .· 線- 本紙張尺度遑用中aB家樣毕(CNS)甲4規格(210 x297公*) 81. 5. 20.000(H) .丨· "» Γ、
08'W A6 B6 五、發明説明（43) 烯 乙 苯1 得 獲 以 序 程 之 V y 例 覆 3 皆 餘 外 之 A V P 的 基 頸 } 度 I , 1 黏 V /IV ， 液% 5 5 濁 L 2 孚 4 物為 聚度 共濃 的體 酯固 乙其 羥 ， 2 定 酸安 烯為 丙甚 基液 甲濁 \ 乳 烯之 二得 丁獲 \ 所 s I 表三 οα V Ρ { 如+ m液果例 85濁結較 為乳其hh 為 徑 粒 均 平 同 以 性 ， 水驗 的 試 述力 前著 BU 占 拜 黏 使行 。進 nu 法 方 的 中 液 溶 水 使器 所熱 中壓 六壓 例抗 與的 ί嘴 噴 入 注 PV氣 的® 基 一 巯有 有附 端一 末於 之置 *—y % 6 同 份相 ο A ο V 1 P 將之 用 πϋ 妾 整 調 值 Η Ρ 之 .液 溶 該 將 酸 硫 以 中 入 加 並 後 隨 器氣 熱大 壓的 將中 在其 ，代 酯取 乙氣 羥氛 2-以 酸並 烯 Ρ 丙60 的至 份高 2 升 與度 酯溫 烯的 乙物 酸容 乙内 的之 份中 用反體 使合單 並聚酯 力始烯 壓起乙 的來酸 2 劑乙 C1始之 g 起留 k原殘 40還， 到化時 壓氣小 加的 4 器統後 熱条始 壓粉起 將白應 烯雕反 乙 \ 合 以氫聚 ，化在 後氣 。 之過應 % 物 聚 共 ο 的 到醋 降乙 度羥 濃 2 的酸 烯 丙\ 酯 烯 乙 酸 乙\ 烯 乙 之 得 獲 液 濁 濃 體 固 其 定 安 為 甚 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. ο 液 90濁 為乳 度性 黏水 ，的 %述 ο前 50用 為使 度 為 徑 粒 均 平 而 法 方 的 中 一 例 於 同 以 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 二 表 如 果 結 其，七 驗 + 試革 力四 著 + 黏例 -T 較 進屮 中 九 例 至 六 例 於 外 之 用 不 酯 苯 酸 氰(Iο 異液 二 聚濁。表 叉乳驗如 甲性試果 聚水力結 除用著其 使黏 至 一了 進 法 方 的 中1 例 於 同 以 本紙張尺度通用中BB家楳毕(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20,000(H) -— 五、發明説明（44) A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
表2 水性乳蔺液 编號 懸浮劑"1 組成份"2 例6 在其末端具有兢基之PVA MMA/n-BA/HEA 例7 在其末端具有巯基之羧基改質PVA St/2-EHA/HEMA 例8 在其末端具有號基之PVA St/Bt/HEMA 例9 在其末端具有兢基之PVA Vc/Et/HEMA 比較例8 在其末端具有巯基之PVA MMA/n-BA 比較例9 PVA 205 (未改質） MMA/n-BA/HEA 比較例10 PVA 205/PVA 217(未改質） St/Bt/HEMA 比較例 11 Nonipol 400 St/2-EHA/HEMA 比較例12 Sundet BL St/Bt/HEMA 比較例13 在其末端具有窥基之PVA Et/VAc/HEA -46- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂· 線. 本紙張尺度逍用中國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20,000(H) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 2〇BVi^ A6 _BJ_ 五、齊明説明（45) 一 =M: (1)末端有兢基的PVA(平均聚合度為550,水解度為 88.0 mol%, 兢基（SH)之含量為3.2X10-5當量 /克）。 (2) 經羧基改良之末端有覲基的PVA(平均聚合度為 700,水解度為89.2 mol%,羧基之含量為1.0 mol% ,颞基（SH)之含量為2.3x 10-s當量/克 (3) PVA 205(未改良之PVA,平均聚合度為500,水 解度為88 mol%,由Kuraray股份有限公司所出 品）。 (4) PVA 217(未改良之PVA,平均聚合度為1 7 0 0 ,水 解度為88 mol% ,由Kuraray股份有限公司所出. 品）。 (5) No nipol (含有40莫耳之含氧乙烯單體的聚氧化 乙撐壬苯酯，由Sanyo化學工業有限公司所出品）。 (6) Sundet BL(—種烷基二苯酯二磺酸的鈉鹽，由 Sanyo化學工業有限公司所出品）。 *2 : ( 1 ) MM A --甲基丙烯酸甲酯 (2) n-BA --丙烯酸正丁酯 (3 ) St --苯乙烯 (4)2-EHA --丙烯酸2 -乙基己酯 (5 ) Bt -- 丁二烯 (6 ) HEA --丙烯酸2-羥乙酯 (7) HEMA --甲基丙烯酸2 -羥乙酯 -4 7- 本紙張尺度逍用中國國家樣毕(CNS)甲4規格(210X297公*) 81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂· · ·. ·線 * ^08712 A6 B6 五、發明説明（46) 烯 乙叉股ii之 乙烯酸甲業 Μ 表 氯乙乙聚工 itb 試* 一-一 - 一 - - 一 Λ ί ο .，百 ο 著彡 1AC-1黏(Ρ vcEtvMR在率 烷 尿 聚 本 曰 〇 由品 ， 出 酯所 苯司 酸公 氱限 酯異有 烯聚份 毀 損 材 木 表 代 字 數 之 内 弧 括 中 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20,000(H) 208712 A 6 B6 五、發明説明（47) 表2(缠1) 水性乳濁液 最後乳濁液之特性 编號 乳濁液 安定性 濃度 黏度（30°C ) 平均粒徑 之標號 (%) (fflPas · s) (β ffl) 例6 (I) 良好 50.9 750 0.9 例7 (II) 良好 49.7 2800 0.8 例8 (III) 良好 42.9 850 1.1 例9 (IV) 良好 43.3 1000 1.0 比較例8 (V) 良好 50.0 700 0.9 比較例9 — 不安定 — — — 比較例10 — 不安定 _ — — 比較例11 (VI) 良好 49.8 110 0.15 比較例12 (VII) 良好 42.5 85 0.1 比較例13 (VIII) 良好 50.0 900 0.7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·-裝. 訂_ -線， 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -49 - 本紙張足度遑用中困國家樣毕(CNS)甲4規格(210x297公釐) 81. 5. 20.000(H) 6 ο 3 Jx
66 AB 五、發明説明（48) 表2 (續2) 黏著力試驗β 3 编號 乳濁液多價異乾燥強度重複沸騰強度初始黏著強度 氰酸鹽（kg/crn2 ) (¾) (kg/cB2 ) (S!) (kg/cm 2 ) (%) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 例6 (I) MR-100 230 (100) 130 (75) 85 (〇) 例7 (II) MR-100 230 (100) 130 (80) 75 ⑻ 例8 (III) MR-100 210 (90) 140 (80) 85 (0) 例9 (IV) MR-100 210 (90) 130 (70) 80 (0) 比較例8 (V) MR-100 200 (60) 80 (0) 80 (0) 比較例9 — — — — — 比較例10 — — — — — 比較例11 (VI) MR-100 210 (90) 120 (90) 10 (〇) 比較例12 (VII) MR-100 170 (80) 125 (40) 5 (〇) 比較例13 (VIII) MR-100 180 (60) 75 (0) 75 (〇) 比較例14 (I) 未添加 100 (10) 0 (〇) 30 (〇) 比較例15 (II) 未添加 110 (〇) 自然全部脱層 25 ⑻ 比較例16 (III) 未添加 105 (5) 自然全部脱層 25 (〇) 比較例Π (IV) 未添加 100 (〇) 自然全部脱層 30 (〇) -50- 本紙張尺度遑用中B 家樣毕(CNS)甲4規格(210X297公*) 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂-

Claims (1)

  1. ：!-· A7 B7 C7 D7 六、申請專利範面 第81104900號「組成物及黏箸劑」專利案 請 先 聞 背 i 事 項 再 填 寫 本 頁 (8 2年3月修正） 經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製 一種組成物，其包括一種（A)水性乳濁液以及（B)—種 多價的異氰酸鹽化合物，該水性乳濁液（A)像選自 (A - 1)水性乳濁液及（A - 2 )水性乳濁液，該水性乳濁液 (A-1)包含一種分散膠體與一種含有乙烯醇聚合物之 分散劑，該分散膠饈傜由一乙烯酯聚合物（1)與一玻 璃轉移溫度低於50t：、且至少有一成份為蘧自甲基丙 烯酸酯單體單元及丙烯酸酯單醱單元，而另一成份為 含有一级羥基之乙烯糸不飽和單體單元的共聚物（2) 所組成，該聚合物（1)之主要係存在於該分散膠體的 中央部份，而該共聚物（2)則主要係存在於該分散膠 體的邊緣部份，該聚合物（1)與該共聚物（2)的重量比 係在9:1到1:9的範圍内；以及該（A-2)水性乳濁液包含 一種分散膠體與一種含有末端具统基的乙烯酵聚合物 之分散劑，該分散膠體偽由一種至少有一疏水性不飽 和單醱單元及一種含有一级羥基的乙烯糸不飽和單脹 單元所組成之共聚物，該疏水性不飽和單體單元傜選 自甲基丙烯酸酯單體單元、丙烯酸酯單體單元、苯乙 烯單體單元、二烯單體單元及鹵化不飽和單鼸單元， 該含有一级羥基的乙烯条不飽和單醱單元佔該共聚物 之0.1至50重量％,其中之（B)多價的異氰酸鹽化合物 之配合量以毎100份重量之（A)水性乳濁液計算，為10 -1 - 本紙張尺度適用中B國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) B7 __m_ 六'申請專利範圊 到150份重量（以固臁含量表示之）。 2. 如申誚專利範圍第1項之組成物，其中之（A)水性乳 濁液為（A-1)水性乳濁液，其包含一種分散膠體與一 種含有乙烯醇聚合物之分散劑，該分散膠體偽由一乙 烯酯聚合物（1)與一玻璁轉移溫度低於50C,且至少 有一成份為選自甲基丙烯酸酯單體單元及丙烯酸酯單 體單元，而另一成份為含有一级羥基之乙烯糸不飽和 單體單元的共聚物（2)所組成，該聚合物（1)主要係存 在於該分散膠體的中央部份，而該共聚物（2)則主要 偽存在於該分散膠體的邊緣部份，該聚合物（1)與該 共聚物（2)的重置比係在9: 1到1: 9的範圍内。 3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中之（A)水性乳 瀰液為（A-2)水性乳漘液，其包含一種.分散暖《與一種 (請先W讀背面之注意事項再填窝本頁) .訂· 經浒部屮央標準局貝工消贽合作社印製 暖含物體單乙 劑 散種聚單烯的%o箸 分一共酯二基 Η 黏 該及之酸、羥的 ,元成烯元级Θ1成 劑單組丙單 一^5構 散饑所基髖有11所 分單元甲單含0.物 之和單自烯該之成 物飽體選乙 ，物組 合不單僳苯元聚之 聚性和元 、單共項 酵水飽單元髖該 1 播疏 不體單單佔第 乙一条單腰和元圃 的有烯和單飽單範 基少乙飽酯不醱利 颈至的不酸化單專 具種基性烯齒和誚 端一 羥水丙及飽申 末由级疏 、元不由 有偽一該元單条種 含體有 ，單饈烯 一 本紙張尺度適用中Β Β家標準(CNS) Τ4規格(210X297公釐)
TW081104900A 1991-06-25 1992-06-22 TW208712B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15307891 1991-06-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW208712B true TW208712B (zh) 1993-07-01

Family

ID=15554499

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW081104900A TW208712B (zh) 1991-06-25 1992-06-22

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5308910A (zh)
EP (2) EP0699697B1 (zh)
KR (1) KR0153782B1 (zh)
CA (1) CA2072238C (zh)
DE (2) DE69213839T2 (zh)
SG (1) SG67876A1 (zh)
TW (1) TW208712B (zh)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ138993A3 (en) * 1992-07-15 1994-02-16 Herberts & Co Gmbh Aqueous, thermosetting coating composition, process of its preparation and use
US5496884A (en) * 1993-11-12 1996-03-05 Lord Corporation Aqueous adhesive for bonding elastomers
DE69507660T2 (de) * 1994-05-09 1999-09-30 Rohm And Haas Co., Philadelphia Verfahren zur Herstellung eines Polymer
CA2144792C (en) * 1994-07-14 2000-05-02 Masato Nakamae Aqueous emulsion
JP3529857B2 (ja) * 1994-10-07 2004-05-24 株式会社クラレ ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤
US5563187A (en) * 1995-02-16 1996-10-08 Rohm And Haas Company Grafted polymer composition
FR2730738B1 (fr) * 1995-02-21 1997-06-06 Rhone Poulenc Chimie Composition utile pour les revetements, a base de melange d'emulsion(s) et de dispersion(s) de polymere polyol et revetement(s) qui en sont issus
US5571085A (en) * 1995-03-24 1996-11-05 Electro-Catheter Corporation Steerable open lumen catheter
JPH0944189A (ja) * 1995-05-24 1997-02-14 Sanyo Electric Co Ltd テキスト情報の合成音声読み上げ装置及び文字放送受信機
TW331562B (en) * 1995-09-26 1998-05-11 Kuraray Co Synthetic resin powder
US5830934A (en) * 1995-10-27 1998-11-03 Reichhold Chemicals, Inc. Colloidally stabilized emulsion polymer
US5814374A (en) * 1996-06-19 1998-09-29 Rohm And Haas Company Low VOC aqueous coating composition
CA2219610A1 (en) * 1996-11-18 1998-05-18 Takeda Chemical Industries, Ltd. Primer composition
US6599638B1 (en) 1999-09-10 2003-07-29 Dow Reichhold Specialty Latex Llc Colloidally stabilized emulsions
US6451898B1 (en) * 1999-10-01 2002-09-17 Kuraray Co., Ltd. Aqueous emulsion and method for producing it
US7074844B2 (en) 2000-03-17 2006-07-11 Yamaha Corporation Adhesives
JP4081983B2 (ja) * 2000-03-17 2008-04-30 ヤマハ株式会社 接着剤およびこれを用いた木工製品
US6720028B1 (en) * 2001-03-27 2004-04-13 Howmet Research Corporation Impregnated ceramic core and method of making
CN100360629C (zh) * 2002-04-28 2008-01-09 王学谦 多功能水性胶粘剂及其制法
JP3891883B2 (ja) * 2002-05-31 2007-03-14 日本エヌエスシー株式会社 接着剤組成物
CA2580851A1 (en) 2004-09-30 2006-04-13 Jeld-Wen, Inc. Treatment of wood for the production of building structures and other wood products
US7479519B2 (en) * 2004-10-27 2009-01-20 Mallard Creek Polymers, Inc. Curable urethane polymer adhesives and coatings
US20070102108A1 (en) * 2005-11-08 2007-05-10 Jun Zheng Process for making wood laminates using fast setting adhesives at ambient temperature
US20090162680A1 (en) * 2005-11-08 2009-06-25 Jun Zheng Process for making wood laminates using fast setting adhesives at ambient temperature
EP1967534B1 (en) * 2005-12-27 2011-08-24 Kuraray Co., Ltd. Adhesive composition
EP2096138A4 (en) * 2006-12-15 2010-03-24 Sumika Chemtex Company Ltd AQUEOUS EMULSION OF OLEFIN COPOLYMER
US20090023862A1 (en) * 2007-07-17 2009-01-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Solventborne thermosetting compositions containing copolymers of isobutylene type monomers
KR20130096254A (ko) * 2010-08-03 2013-08-29 바스프 에스이 복합 물품용 점착부여제
CN102086369B (zh) * 2010-12-23 2013-08-07 广东金万得胶粘剂有限公司 水基型双组份拼板胶
CN107267105B (zh) * 2017-06-27 2021-05-14 安徽扬子地板股份有限公司 木板修补剂及木板修补方法
CN110157342A (zh) * 2018-03-27 2019-08-23 利辛县缘艺纱网有限公司 一种纱门纱窗免打孔安装用胶粘剂及其制备方法
CN111876099A (zh) * 2020-06-17 2020-11-03 中国林科院林产化工研究所南京科技开发有限公司 一种无甲醛强耐水性聚醋酸乙烯酯木材胶黏剂的制备方法
CN114242938A (zh) * 2021-12-20 2022-03-25 湖北亿纬动力有限公司 一种离子电池正极极片及其制备方法和应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5130576B2 (zh) * 1972-03-21 1976-09-01
JPS4926346A (zh) * 1972-07-04 1974-03-08
GB1423558A (en) * 1972-08-05 1976-02-04 Kuraray Co Ltd Asahi Co Ltd Adhesive composition
JPS5130577B2 (zh) * 1972-08-05 1976-09-01
JPS5722959B2 (zh) * 1973-10-08 1982-05-15
DE2643642B2 (de) * 1976-09-28 1979-07-12 Koyo Sangyo K.K., Tokio Haftklebstoff gemisch
US4609690A (en) * 1983-09-29 1986-09-02 Ashland Oil, Inc. Aqueous hydroxyl-acrylic latex and water dispersible multi-isocyanate adhesive composition
JPS60197229A (ja) * 1984-03-19 1985-10-05 Kuraray Co Ltd 乳化重合用分散安定剤
US4767816A (en) * 1987-06-24 1988-08-30 Air Products And Chemicals, Inc. Polyvinyl alcohol-stabilized vinyl chloride-ethylene-hydroxyethyl acrylate copolymer emulsions having enhanced water and solvent resistant properties
US5092953A (en) * 1989-03-21 1992-03-03 Air Products And Chemicals, Inc. Aqueous vinyl chloride-ethylene copolymer/polyisocyanate adhesive compositions for wood composites
EP0394774B1 (en) * 1989-04-26 1995-11-02 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Improved woodworking adhesives based on multistage emulsion polymer
JPH0713224B2 (ja) * 1989-06-29 1995-02-15 コニシ株式会社 耐水性接着剤組成物
JPH0894739A (ja) 1994-09-28 1996-04-12 Asahi Optical Co Ltd 光分岐光学系

Also Published As

Publication number Publication date
DE69229921D1 (de) 1999-10-07
CA2072238C (en) 2003-06-10
EP0520390A1 (en) 1992-12-30
US5308910A (en) 1994-05-03
EP0699697A1 (en) 1996-03-06
KR0153782B1 (ko) 1998-12-01
DE69229921T2 (de) 2000-03-09
EP0699697B1 (en) 1999-09-01
EP0520390B1 (en) 1996-09-18
DE69213839D1 (de) 1996-10-24
DE69213839T2 (de) 1997-01-30
SG67876A1 (en) 1999-10-19
CA2072238A1 (en) 1992-12-26
KR930000593A (ko) 1993-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW208712B (zh)
US6794475B1 (en) Antistatic polymers, blends, and articles
CN101351483B (zh) 粘合性组合物
EP2138548B1 (en) Heat resistant emulsion polymer dispersion
US12018184B2 (en) Contact adhesives
TW440604B (en) Water-dispersion type pressure-sensitive adhesive composition and method of their production
JPS63189482A (ja) 板紙および段ボール用ラテックスベース接着剤組成物
CN108794682A (zh) 一种常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液及其制备方法和应用
JP4067756B2 (ja) 接着剤用の水性エマルジョン及びその組成物
JP3659978B2 (ja) 組成物，接着剤および水性エマルジョン
JP3272022B2 (ja) 組成物および接着剤
JP7065664B2 (ja) 水性接着剤用共重合体ラテックス及びその製造方法
JP6527351B2 (ja) 水性接着剤
JPH09316394A (ja) 水性被覆剤組成物
CN114213574A (zh) 一种丙烯酸乳液及其制备方法
JPH1087709A (ja) 低い粘度の水性ポリマー分散剤を製造する方法、水性ポリマー分散剤および該分散剤からなる結合剤、接着剤または仕上げ剤
JP4385861B2 (ja) 建材化粧紙加工用水性樹脂分散体、及びそれを用いて得られる建材化粧紙
JP2003082309A (ja) 水性ビニルウレタン接着剤用ラテックス
JPS6247914B2 (zh)
JP4212881B2 (ja) 水性樹脂組成物および該組成物を主成分とする下塗り用水性塗料組成物
JP4472242B2 (ja) イソシアネート系接着剤用ラテックス及びイソシアネート系接着剤
JP3914538B2 (ja) 接着剤組成物
JP7271228B2 (ja) 水系組成物及び塗膜
JPH10121016A (ja) 速硬化性の２液型接着剤組成物
JPH11256130A (ja) 接着剤、その製法および積層体