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TW202442789A - 用於穩定化聚胺甲酸酯之苯基三共穩定劑 - Google Patents

用於穩定化聚胺甲酸酯之苯基三共穩定劑 Download PDF

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TW202442789A
TW202442789A TW113101467A TW113101467A TW202442789A TW 202442789 A TW202442789 A TW 202442789A TW 113101467 A TW113101467 A TW 113101467A TW 113101467 A TW113101467 A TW 113101467A TW 202442789 A TW202442789 A TW 202442789A
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phenyl
absorber
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polyurethane
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TW113101467A
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English (en)
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坦尼亞 韋蘭德
辛茲亞 塔塔里尼
喬吉 賀伯
米榭爾 傑斯特
海因斯 赫伯斯特
Original Assignee
德商巴地斯顏料化工廠
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Abstract

本發明係關於一種組合物，其包括聚胺甲酸酯、至少一種UV吸收劑、至少一種受阻胺光穩定劑及至少一種如下文所定義式(A)之苯基三𠯤。其亦係關於一種用於穩定該聚胺甲酸酯之方法，該方法包括將該至少一種UV吸收劑、該至少一種受阻胺光穩定劑及該至少一種式(A)之苯基三𠯤納入該聚胺甲酸酯中之步驟；且係關於一種包括該至少一種UV吸收劑、該至少一種受阻胺光穩定劑及該至少一種式(A)之苯基三𠯤之混合物，其作為防止該聚胺甲酸酯被光、氧及/或熱降解之穩定劑。

Description

用於穩定化聚胺甲酸酯之苯基三𠯤共穩定劑
本發明係關於一種組合物，其包括聚胺甲酸酯、至少一種UV吸收劑、至少一種受阻胺光穩定劑及至少一種如下文所定義式(A)之苯基三𠯤。其亦係關於用於穩定聚胺甲酸酯之製程，該製程包括將至少一種UV吸收劑、至少一種受阻胺光穩定劑及至少一種式(A)之苯基三𠯤納入聚胺甲酸酯中之步驟；且係關於包括至少一種UV吸收劑、至少一種受阻胺光穩定劑及至少一種式(A)之苯基三𠯤之混合物，其作為防止聚胺甲酸酯被光、氧及/或熱降解之穩定劑。較佳實施例與其他較佳實施例之組合在本發明之範圍內。
聚胺甲酸酯可用於需要光穩定劑之寬廣範圍之應用，其涵蓋工業應用(如傳送帶)、運動及休閒應用(例如運動鞋、滑雪靴、滑雪膜)及汽車應用(用於儀錶板、門面板、座墊套之人工皮革)。一直需要進一步改良光穩定劑，例如尋找不歸類為PBT (持續性、生物累積性及毒性)或vPvB (非常持續性及非常生物累積性)或SVHC (高度關注物質)之光穩定劑、尋找提供長期良好光穩定性之穩定劑及尋找低成本之穩定劑。另一目標係進一步改良已用UV吸收劑(較佳地低成本)穩定之聚胺甲酸酯之長期光穩定性。
藉由包括以下各項之組合物來達成目標： -  聚胺甲酸酯； -  至少一種UV吸收劑； -  至少一種受阻胺光穩定劑；及 -  至少一種式(A)之苯基三𠯤 (A) 其中 G 1係-O-E 1、苯基或由1、2或3個C 1-C 4烷基取代之苯基， G 2係-O-E 2(當G 1係-O-E 1時)或H (當G 1非-O-E 1時)， E 1係氫、C 1-C 18烷基、雜有氧之C 3-C 50烷基、雜有氧之C 3-C 50羥基烷基或式P之基團 (P) 其中，R、R’及R’’彼此獨立地係C 1-C 18伸烷基， b 係1至3範圍內之整數， 或E 1為式Q之基團 (Q) 其中T及U彼此獨立地係直鏈或具支鏈C 1-C 18烷基， 其中b係1 (當G 1係苯基或由1、2或3個C 1-C 4烷基取代之苯基時)， E 2、E 3、E 4、E 5及E 6彼此獨立地係氫、羥基、C 1-C 18烷基、苯基或由1、2或3個C 1-C 4烷基取代之苯基或式Q之基團 (Q) 其中，T及U彼此獨立地係直鏈或具支鏈C 1-C 18烷基，且 E 7彼此獨立地係氫或C 1-C 18烷基。
亦藉由用於製備組合物之製程來達成目標，該製程包括使聚胺甲酸酯與以下各項接觸之步驟： -  至少一種UV吸收劑， -  至少一種受阻胺光穩定劑，及 -  至少一種式(A)之苯基三𠯤。
亦藉由用於穩定聚胺甲酸酯之製程來達成目標，該製程包括將以下各項納入聚胺甲酸酯中之步驟： -  至少一種UV吸收劑， -  至少一種受阻胺光穩定劑，及 -  至少一種式(A)之苯基三𠯤。
亦藉由使用包括以下各項之混合物來達成目標： -  至少一種UV吸收劑， -  至少一種受阻胺光穩定劑，及 -  至少一種式(A)之苯基三𠯤 該混合物作為防止聚胺甲酸酯被光、氧及/或熱降解之穩定劑。
在一實施例中，G 1係-O-E 1且G 2係-OE 2。
在一實施例中，G 1係苯基或由1、2或3個C 1-C 4烷基取代之苯基，且G 2係H。
在一實施例中，E 1係氫、C 1-C 18烷基、式P之基團或式(Q)之基團，較佳係氫、C 1-C 8烷基、式(P)之基團(其中，R、R’及R’’彼此獨立地係C 1-C 18伸烷基，較佳地R、R’及R’’彼此獨立地係C 2-C 10伸烷基，b係1至3範圍內之整數，較佳地b係1至2範圍內之整數)或E 1為式(Q)之基團。
在一實施例中，當b係1時，則E 1係氫、烷基或式(Q)之基團，且當b係2時，則E 1係式(P)之基團。較佳地，b係1。
在一實施例中，E 2、E 3、E 4、E 5及E 6彼此獨立地係氫、C 1-C 18烷基、苯基或由1、2或3個C 1-C 4烷基取代之苯基或式(Q)之基團，較佳地E 2、E 3、E 4、E 5及E 6彼此獨立地係氫、C 1-C 4烷基、苯基或式(Q)之基團。
適宜C 1-C 18烷基係直鏈或具支鏈C 1-C 18烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基及十八烷基。
適宜C 1-C 18伸烷基係直鏈或具支鏈C 1-C 18伸烷基，例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸異丙基、伸正丁基、伸第二丁基、伸異丁基、伸第三丁基、2-乙基伸丁基、伸正戊基、伸異戊基、1-甲基伸戊基、1,3-二甲基伸丁基、伸正己基、1-甲基伸己基、伸正庚基、伸異庚基、1,1,3,3-四甲基伸丁基、1-甲基伸庚基、3-甲基伸庚基、伸正辛基、2-乙基伸己基、1,1,3-三甲基伸己基、1,1,3,3-四甲基伸戊基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、1-甲基伸十一烷基、伸十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基伸己基、伸十三烷基、伸十四烷基、伸十五烷基、伸十六烷基、伸十七烷基及伸十八烷基。
在一實施例中，E 7係氫。在另一實施例中，E 7係C 1-C 18烷基，較佳地甲基。
較佳地，式(A)之苯基三𠯤選自式(A1)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)、(A6)及(A7)： (A1) (A2) (A3) (A4) (A5) (A6) (A7)。
在另一較佳形式中，式(A)之苯基三𠯤選自式(A1)。
在另一較佳形式中，式(A)之苯基三𠯤選自式(A2)。
在另一較佳形式中，式(A)之苯基三𠯤選自式(A3)。
在另一較佳形式中，式(A)之苯基三𠯤選自式(A4)。
在另一較佳形式中，式(A)之苯基三𠯤選自式(A5)。
在另一較佳形式中，式(A)之苯基三𠯤選自式(A6)。
在另一較佳形式中，式(A)之苯基三𠯤選自式(A7)。
組合物包括總量為0.001至5.0 wt%、較佳地0.01至1.0 wt%且尤其0.05至0.5 wt%之式(A)之苯基三𠯤。
組合物包括總量為至多5.0 wt%、較佳地至多1.0 wt%且尤其至多0.5 wt%之式(A)之苯基三𠯤。
組合物包括總量為至少0.001 wt%、較佳地至少0.01 wt%且尤其至少0.05 wt%之式(A)之苯基三𠯤。
UV 吸收劑可選自由以下組成之群：2-(2'-羥基苯基)苯并三唑、2-羥基二苯甲酮、經取代及未經取代之苯甲酸之酯、氰基丙烯酸酯、甲脒、草醯苯胺、丙二酸酯及其混合物。
UV 吸收劑較佳地選自由以下組成之群：2-(2'-羥基苯基)苯并三唑、氰基丙烯酸酯、甲脒、草醯苯胺及其混合物。
較佳UV吸收劑選自式(U1)至(U7)之UV吸收劑 (U1) (U2) (U3) (U4) (U5) (U6) (U7)。
在另一較佳形式中，UV吸收劑選自式(U1)。
在另一較佳形式中，UV吸收劑選自式(U2)。
在另一較佳形式中，UV吸收劑選自式(U3)。
在另一較佳形式中，UV吸收劑選自式(U4)。
在另一較佳形式中，UV吸收劑選自式(U5)。
在另一較佳形式中，UV吸收劑選自式(U4)與(U5)之混合物。
在另一較佳形式中，UV吸收劑選自式(U6)。
在另一較佳形式中，UV吸收劑選自式(U7)。
組合物包括總量為0.001至10.0 wt%、較佳地0.1至3.0 wt%且尤其0.4至1.5 wt%之UV吸收劑。
組合物包括總量為至多10.0 wt%、較佳地至多3.0 wt%且尤其至多1.5 wt%之UV吸收劑。
組合物包括總量為至少0.001 wt%、較佳地至少0.1 wt%且尤其至少0.4 wt%之UV吸收劑。
組合物包括至少一種 受阻胺光穩定劑、較佳地一或兩種受阻胺光穩定劑且尤其一種受阻胺光穩定劑。
適宜受阻胺光穩定劑係業內所熟知且通常可自市面購得。
較佳受阻胺光穩定劑選自式(H1)、(H2)、(H3)及化合物(H4)之受阻胺光穩定劑： (H1) (H2) (H3) 且其中化合物(H4)係1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-醇、碳酸二乙酯及乙氧基化三羥甲基丙烷之反應產物。
化合物(H4)可根據WO2009/068492之實例1來製備。乙氧基化三羥甲基丙烷較佳地可藉由在統計學上使1 mol環氧乙烷與每mol三羥甲基丙烷之羥基進行反應來獲得。
式(H2)及(H3)之受阻胺光穩定劑可以混合物形式存在。
在另一較佳形式中，受阻胺光穩定劑選自式(H1)。
在另一較佳形式中，受阻胺光穩定劑選自式(H2)。
在另一較佳形式中，受阻胺光穩定劑選自式(H3)。
在另一較佳形式中，受阻胺光穩定劑選自式(H2)及(H3)之混合物。
在另一較佳形式中，受阻胺光穩定劑選自化合物(H4)。
在受阻胺光穩定劑(H1)中，n可具有2至30、較佳地2至10之值。受阻胺光穩定劑(H1)之分子量Mn通常係2000至5000 g/mol、較佳地2500至4500 g/mol。
組合物包括總量為0.001至10.0 wt%、較佳地0.1至3.0 wt%且尤其0.4至1.5 wt%之受阻胺光穩定劑。
組合物包括總量為至多10.0 wt%、較佳地至多3.0 wt%且尤其至多1.5 wt%之受阻胺光穩定劑。
組合物包括總量為至少0.001 wt%、較佳地至少0.1 wt%且尤其至少0.4 wt%之受阻胺光穩定劑。
組合物包括總量為0.01至15.0 wt%、較佳地0.3至6.0 wt%且尤其1.0至3.0 wt%之UV吸收劑、受阻胺光穩定劑及式(A)之苯基三𠯤。
組合物包括總量為至多15.0 wt%、較佳地至多6.0 wt%且尤其至多3.0 wt%之UV吸收劑、受阻胺光穩定劑及式(A)之苯基三𠯤。
組合物包括總量為至少0.01 wt%、較佳地至少0.3 wt%且尤其至少1.0 wt%之UV吸收劑、受阻胺光穩定劑及式(A)之苯基三𠯤。
UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比可係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
UV吸收劑及受阻胺光穩定劑之總和對式(A)之苯基三𠯤之重量比可為30 : 1至4 : 1，較佳地15 : 1至7 : 1，且尤其12 : 1至8 : 1。
UV吸收劑及受阻胺光穩定劑之所存在重量總和可超過式(A)之苯基三𠯤之至少2倍、3倍、4倍、5倍、6倍、7倍、8倍或9倍。
在較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U1)之UV吸收劑， -  式(H1)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A4)之苯基三𠯤。 在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U2)之UV吸收劑， -  式(H2)及(H3)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A4)之苯基三𠯤。 在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U1)之UV吸收劑， -  式(H1)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A3)之苯基三𠯤。 在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U3)之UV吸收劑， -  式(H1)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A1)之苯基三𠯤。
在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U7)之UV吸收劑， -  化合物(H4)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A7)之苯基三𠯤。 在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U7)之UV吸收劑， -  化合物(H4)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A5)之苯基三𠯤。 在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U4)及(U5)之UV吸收劑， -  化合物(H4)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A1)之苯基三𠯤。
特定而言，組合物包括聚胺甲酸酯， -  選自式(U1)、(U2)、(U3)、(U4)、(U5)及(U7)之UV吸收劑的UV吸收劑； -  選自式(H1)、(H2)、(H3)及化合物(H4)之受阻胺光穩定劑的受阻胺光穩定劑；及 -  選自式(A1)、(A2)、(A3)及(A4)之苯基三𠯤。 特定而言，組合物包括聚胺甲酸酯， -  選自式(U1)、(U2)、(U3)、(U4)、(U5)及(U7)之UV吸收劑的UV吸收劑； -  選自式(H1)、(H2)、(H3)及化合物(H4)之受阻胺光穩定劑的受阻胺光穩定劑；及 -  選自式(A1)、(A2)、(A3)及(A7)之苯基三𠯤。
在較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U1)之UV吸收劑， -  式(H1)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A4)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑及受阻胺光穩定劑之總和對苯基三𠯤之重量比係30 : 1至4 : 1，較佳地15 : 1至7 : 1，且尤其12 : 1至8 : 1。
在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U2)之UV吸收劑， -  式(H2)及(H3)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A4)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑及受阻胺光穩定劑之總和對苯基三𠯤之重量比係30 : 1至4 : 1，較佳地15 : 1至7 : 1，且尤其12 : 1至8 : 1。
在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U1)之UV吸收劑， -  式(H1)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A3)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑及受阻胺光穩定劑之總和對苯基三𠯤之重量比係30 : 1至4 : 1，較佳地15 : 1至7 : 1，且尤其12 : 1至8 : 1。
在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U3)之UV吸收劑， -  式(H1)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A1)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑及受阻胺光穩定劑之總和對苯基三𠯤之重量比係30 : 1至4 : 1，較佳地15 : 1至7 : 1，且尤其12 : 1至8 : 1。
在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U7)之UV吸收劑， -  化合物(H4)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A7)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑及受阻胺光穩定劑之總和對苯基三𠯤之重量比係30 : 1至4 : 1，較佳地15 : 1至7 : 1，且尤其12 : 1至8 : 1。
在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U7)之UV吸收劑， -  化合物(H4)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A5)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑及受阻胺光穩定劑之總和對苯基三𠯤之重量比係30 : 1至4 : 1，較佳地15 : 1至7 : 1，且尤其12 : 1至8 : 1。
在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U4)及(U5)之UV吸收劑， -  化合物(H4)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A1)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑及受阻胺光穩定劑之總和對苯基三𠯤之重量比係30 : 1至4 : 1，較佳地15 : 1至7 : 1，且尤其12 : 1至8 : 1。
在較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U1)之UV吸收劑， -  式(H1)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A4)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U2)之UV吸收劑， -  式(H2)及(H3)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A4)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U1)之UV吸收劑， -  式(H1)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A3)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U3)之UV吸收劑， -  式(H1)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A1)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U7)之UV吸收劑， -  化合物(H4)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A7)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U7)之UV吸收劑， -  化合物(H4)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A5)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
在另一較佳形式中，組合物包括聚胺甲酸酯， -  式(U4)及(U5)之UV吸收劑， -  化合物(H4)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A1)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
本發明亦係關於包括以下各項之 混合物之用途： -  至少一種UV吸收劑， -  至少一種受阻胺光穩定劑，及 -  至少一種式(A)之苯基三𠯤 該混合物作為防止聚胺甲酸酯被光、氧及/或熱降解之穩定劑。
混合物中UV吸收劑及受阻胺光穩定劑之總和對式(A)之苯基三𠯤之重量比可係30 : 1至4 : 1，較佳地15 : 1至7 : 1，且尤其12 : 1至8 : 1。
混合物中UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比可係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
在較佳形式中，混合物包括 -  式(U1)之UV吸收劑， -  式(H1)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A4)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
在另一較佳形式中，混合物包括 -  式(U2)之UV吸收劑， -  式(H2)及(H3)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A4)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
在另一較佳形式中，混合物包括 -  式(U1)之UV吸收劑， -  式(H1)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A3)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
在另一較佳形式中，混合物包括 -  式(U3)之UV吸收劑， -  式(H1)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A1)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
在另一較佳形式中，混合物包括 -  式(U7)之UV吸收劑， -  化合物(H4)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A7)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
在另一較佳形式中，混合物包括 -  式(U7)之UV吸收劑， -  化合物(H4)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A5)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
在另一較佳形式中，混合物包括 -  式(U4)及(U5)之UV吸收劑， -  化合物(H4)之受阻胺光穩定劑，及 -  式(A1)之苯基三𠯤，且 UV吸收劑對受阻胺光穩定劑之重量比係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
聚胺甲酸酯可自聚異氰酸酯反應物及多元醇反應物在反應混合物中之反應獲得。
聚胺甲酸酯可係芳香族或脂肪族聚胺甲酸酯，較佳地芳香族聚胺甲酸酯。
聚胺甲酸酯可係聚胺甲酸酯發泡體、熱塑性聚胺甲酸酯(例如芳香族或脂肪族熱塑性聚胺甲酸酯)或聚胺甲酸酯塗層。
較佳地，聚胺甲酸酯係熱塑性聚胺甲酸酯，尤其芳香族熱塑性聚胺甲酸酯。
聚異氰酸酯反應物係芳香族聚異氰酸酯或脂肪族聚異氰酸酯。芳香族聚異氰酸酯係(例如) 2,4-及/或2,6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,3-及1,4-伸苯基二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(通常作為4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯中之次要異構體)、1,5-伸萘基二異氰酸酯、三苯基甲烷-4,4’,4’’-三異氰酸酯或聚苯基-聚亞甲基聚異氰酸酯(例如藉由苯胺-甲醛縮合、隨後光氣化製備之聚異氰酸酯(「粗MDI」))。亦包含芳香族聚異氰酸酯之混合物。脂肪族聚異氰酸酯係(例如)伸乙基二異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,12-十二烷二異氰酸酯、環丁烯-1,3-二異氰酸酯、環己烷-1,3-及1,4-二異氰酸酯、1,5-二異氰酸酯-3,3,5-三甲基環己烷、2,4-及/或2,6-六氫甲苯二異氰酸酯、全氫-2,4’-及/或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(H 12MDI)或異佛爾酮二異氰酸酯。亦包含脂肪族聚異氰酸酯之混合物。另外，包含前述芳香族聚異氰酸酯或脂肪族聚異氰酸酯之衍生物及預聚物，例如含有胺甲酸酯、碳化二亞胺、脲基甲酸酯、異氰尿酸酯、醯化脲、縮二脲或酯基之該等(「經修飾聚異氰酸酯」)。對於芳香族聚異氰尿酸酯，含有碳化二亞胺基團之所謂的「液體MDI」產品係一實例。亦可採用芳香族聚異氰酸酯或脂肪族聚異氰酸酯之含有異氰酸酯基之蒸餾殘餘物，此乃因其係或溶解於一或多種上述自異氰酸酯之工業製備過程獲得之聚異氰酸酯中。較佳聚異氰酸酯反應物係芳香族聚異氰酸酯TDI、MDI或MDI衍生物及脂肪族聚異氰酸酯異佛爾酮二異氰酸酯、H 12MDI、六亞甲基二異氰酸酯或環己烷二異氰酸酯。極佳者係芳香族聚異氰酸酯。最佳者者係聚異氰酸酯TDI、MDI或MDI衍生物。尤佳者係聚異氰酸酯TDI，尤其係2,4-甲苯二異氰酸酯及2,6-甲苯二異氰酸酯之混合物。
聚異氰酸酯反應物之較佳用量用以提供90至130、更佳地95至115、最佳地100至113及尤佳地105至112之異氰酸酯指數。在本文中異氰酸酯指數用於意指所用異氰酸酯基相對於與反應混合物中(例如在多元醇反應物及(若存在)水、羧酸、交聯劑、鏈延長劑及具有官能基之其他組分中)之活性氫當量反應所需理論當量之比率之100倍，該官能基係含活性氫基團且因此對異氰酸酯基團具有反應性。指數100指示化學計量1:1且指數107指示(例如)超過7%之異氰酸酯當量。異氰酸酯當量係異氰酸酯基之總數量。活性氫當量係指活性氫之總數量。係羥基或二級胺基團之含活性氫基團貢獻一個活性氫當量。係一級胺基團之含活性氫基團亦貢獻一個活性氫當量。此乃因在與一個異氰酸酯基反應後，第二初始氫不再係活性氫。係羧酸之含活性氫基團為一個羧酸官能基貢獻一個活性氫當量。
多元醇反應物係聚醚多元醇或聚酯多元醇。
聚醚多元醇係(例如)可藉由具有至少4個環原子之環氧烷或環狀醚之聚合獲得之聚合物，其每分子含有至少兩個含活性氫基團且每分子至少兩個所含含活性氫基團係羥基。含活性氫基團係(例如)一級羥基、二級羥基、一級胺或二級胺。含活性氫基團之預期功能係與異氰酸酯反應以形成共價鍵。較佳地，聚醚多元醇每分子含有2至8個、極佳地2至6個且最佳地2至4個且尤佳地2至3個之含活性氫基團。聚醚多元醇中每分子含有三個含活性氫基團之數量亦稱為三官能聚醚多元醇。環氧烷係(例如)環氧乙烷、環氧丙烷、1,2-環氧丁烷、2,3-環氧丁烷或氧化苯乙烯。環狀醚係(例如)氧雜環丁烷或四氫呋喃。
聚醚多元醇係(例如)藉由聚合環氧烷(單獨或以混合物形式或連續)與含有至少兩個反應性氫原子之起始劑組分來製備。含有至少兩個反應性氫原子之起始劑組分係(例如)水、多元醇、氨、一級胺或含有第二反應性氫原子之二級胺。多元醇係(例如)乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、甘油、三羥甲基丙烷、4,4’-二羥基二苯基丙烷或α甲基葡萄糖苷。一級胺係(例如)乙醇胺、乙二胺、二伸乙基三胺或苯胺。含有第二反應性氫原子之二級胺係(例如)二乙醇胺、三乙醇胺或N-(2-羥乙基)六氫吡𠯤。含有至少兩個反應性氫原子之起始劑組分較佳地係水或多元醇。含有至少兩個反應性氫原子之起始劑組分含有較佳地2至6、更佳地2至4個及最佳地2至3個反應性氫原子。用於製備聚醚多元醇之起始劑組分中反應性氫原子之平均數量定義聚醚多元醇之「標稱官能度」，即聚醚多元醇之含活性氫基團之平均數量。聚醚多元醇之標稱官能度係較佳地2至6、更佳地2至4、最佳地2至3.5及尤佳地2至3.3。
聚醚多元醇具有(例如) 400至10000道爾頓、較佳地800至10000道爾頓之分子量。分子量更佳地測定為數量平均分子量(M n或數量平均莫耳質量)。聚醚多元醇之當量在本文中定義為聚醚多元醇之分子量除以其每分子含活性氫基團之平均數量，較佳地取數量平均分子量(M n)來測定當量。聚醚多元醇之當量(尤其用數量平均分子量(M n)測定)較佳地係400至5000、更佳地800至2500、極佳地900至1300且尤佳地1000至1200。
較佳者係主要含有(至多90重量%，基於存在於聚醚多元醇中之全部羥基)含活性氫基團(其係二級羥基)之聚醚多元醇。
聚酯多元醇係(例如)藉由二酸及二醇之縮聚來產生的，其中二醇係過量施加的。藉由具有兩個以上羥基之多元醇部分代替二醇可得到支化聚酯多元醇。二酸係(例如)己二酸、戊二酸、琥珀酸、馬來酸或鄰苯二甲酸。二醇係(例如)乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇或1,6-己二醇。具有兩個以上羥基之多元醇係(例如)甘油、三羥甲基丙烷或新戊四醇。
交聯劑係(例如)反應混合物之另一組分。交聯劑可改良聚胺甲酸酯之彈性。本文所定義交聯劑每分子具有3至8個、較佳地3至4個含活性氫基團。因此，交聯劑與聚異氰酸酯反應物反應，且若存在則認為係用於計算聚異氰酸酯指數之反應物。交聯劑不含酯鍵且具有低於200之當量(尤其用數量平均分子量(M n)測定)。在存在交聯劑之情形下，聚醚多元醇具有較佳地400至5000之聚醚多元醇之當量(尤其用數量平均分子量(M n)測定)。交聯劑係(例如)伸烷基三醇或烷醇胺。伸烷基三醇係(例如)甘油或三羥甲基丙烷。烷醇胺係(例如)二乙醇胺、三異丙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺、4至8莫耳環氧乙烷與乙二胺之加合物或4至8莫耳環氧丙烷與乙二胺之加合物。交聯劑係較佳地烷醇胺、更佳地二乙醇胺。
鏈延長劑係(例如)反應混合物之另一組分。本文所定義鏈延長劑每分子具有兩個含活性氫基團(其係羥基)。因此，鏈延長劑與聚異氰酸酯反應物反應，且若存在則認為係用於計算聚異氰酸酯指數之反應物。鏈延長劑不含酯鍵且具有介於31與300之間、較佳地介於31與150之當量(尤其用數量平均分子量(M n)測定)。在存在鏈延長劑之情形下，聚醚多元醇具有較佳地400至5000之當量(尤其用數量平均分子量(M n)測定)。鏈延長劑係(例如)伸烷基二醇或二醇醚。伸烷基二醇係(例如)乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,6-六亞甲基二醇。二醇醚係(例如)二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇或1,4-環己烷二甲醇。
若使用，則基於100重量份之多元醇反應物，交聯劑及鏈延長劑在反應混合物中之組合量低於50重量份。組合量較佳地低於20重量份，更佳地低於5重量份。
反應前之反應混合物包括聚異氰酸酯反應物及多元醇反應物，且基於100重量份之多元醇反應物，60至100重量份之多元醇反應物較佳地係聚醚多元醇。更佳地，80至100重量份之多元醇反應物係聚醚多元醇(極佳地95至100重量份、最佳地98至100重量份)且尤佳地多元醇反應物係聚醚多元醇。
聚胺甲酸酯係自反應混合物之反應獲得。上述較佳情形可以替代形式表達，即聚胺甲酸酯較佳地係自聚異氰酸酯反應物及多元醇在反應混合物中之反應獲得，且基於100重量份之多元醇反應物，60至100重量份之多元醇反應物係聚醚多元醇。
將用於聚異氰酸酯反應物及多元醇反應物之反應之 觸媒較佳地添加至反應混合物中。觸媒係(例如)胺觸媒或有機金屬觸媒。胺觸媒係(例如)三伸乙基二胺或基於其之衍生物、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、二乙基乙醇胺、N-椰油嗎啉、1-甲基-4-二甲基胺基乙基六氫吡𠯤、3-甲氧基-N-二甲基丙胺、N,N-二乙基-3-二乙基胺基丙胺、二甲基苄基胺、雙-(2-二甲基胺基乙基)醚或二甲基苄基胺。較佳者係三伸乙基二胺或基於其之衍生物。有機金屬觸媒係(例如)錫、鉍、鐵、汞、鋅或鉛之有機鹽。較佳者係有機錫化合物。有機錫化合物之實例係二月桂酸二甲基錫、二月桂酸二丁基錫或辛酸亞錫。較佳者係辛酸亞錫。較佳地，基於100重量份之多元醇反應物，胺觸媒之量係0.01至5重量份，更佳地係0.03至2重量份之量。較佳地，基於100重量份之多元醇反應物，有機金屬觸媒之量係0.001至3重量份。較佳地，將胺觸媒及有機金屬觸媒添加至反應混合物中。
為生成 聚胺甲酸酯發泡體，在反應期間發生氣體生成。反應期間之氣體生成可藉由在反應前向反應混合物中添加水或羧酸以用於化學氣體生成或藉由在反應前向反應混合物中添加起泡劑而引起。
本文所用 起泡劑意指在101.32 kPa下之沸點介於-15℃與處於或低於反應混合物反應期間生成之最高溫度之間、較佳地介於-15℃與110℃之間、更佳地介於-10℃與80℃之間且極佳地介於-5℃與70℃之間的有機化合物。此外，在反應條件下，起泡劑在與反應混合物中之聚異氰酸酯反應物或多元醇反應物形成化學鍵之情況下不反應。起泡劑之實例係具有4至10個碳原子(較佳地5至8個碳原子)之烷烴、具有5至10個碳原子之環烷烴、丙酮、甲酸甲酯、二氧化碳(以液體形式添加)或具有1至5個碳原子(較佳地1至3個碳原子)之部分或完全鹵化烷烴。
具有4至10個碳原子之烷烴係(例如)丁烷、戊烷、己烷或庚烷。具有5至10個碳原子之環烷烴係(例如)環戊烷或環己烷。部分或完全鹵化烷烴係(例如)二氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、CFC-11、CFC-113、CFC-114、CFC-123、CFC-123a、CFC-124、CFC-133、CFC-134、CFC-134a、CFC-141b、CFC-142、CFC-151。對於具有1至5個碳原子之部分或完全鹵化烷烴，部分鹵化烷烴(即具有至少一個氫原子之彼等)較佳係(例如)二氯甲烷、CFC-123、CFC-141b、CFC-124或1,1,1-三氯乙烷。
當 水用於氣體生成時，基於100重量份之多元醇反應物，較佳地在反應前向反應混合物中添加0.5至12重量份之量之水。更佳地，添加1至8份之水。最佳地，添加2至7份之水，例如3至7或4至7份之水。尤其對於密度介於16 kg/m 3與32 kg/m 3之間之聚胺甲酸酯發泡體，添加3至8份之水。對於密度高於32 kg/m 3且低於48 kg/m 3之聚胺甲酸酯發泡體，添加2至5份之水。
當起泡劑用於氣體生成時，基於100重量份之多元醇反應物，較佳地向反應混合物中添加2至50重量份之量之起泡劑。更佳地，添加3至45份之起泡劑。極佳地，添加4至30份之起泡劑，例如5至25份之起泡劑。
水或 羧酸之使用或發泡劑之使用提供聚胺甲酸酯密度之期望降低。當使用水或羧酸(尤其係水)時，反應放熱增加。隨著水之使用，聚胺甲酸酯發泡體中脲鍵聯之量增加，從而使發泡體硬化。相反，發泡劑之使用降低了反應混合物內之溫度並軟化發泡體。然而，水之使用係有吸引力的，但提高了對反應期間生成之聚胺甲酸酯發泡體之穩定性之需求。
與由相同反應混合物(除水或羧酸之含量或發泡劑之含量外)獲得之聚胺甲酸酯相比，聚胺甲酸酯發泡體具有降低之密度。聚胺甲酸酯發泡體在20℃及101.3 kPa下之密度係較佳地5至500 kg/m 3、更佳地10至300 kg/m 3、極佳地15至100 kg/m 3及且最佳地16至48 kg/m 3。在聚胺甲酸酯發泡體係自結皮發泡體(結構發泡體)之情形下，將密度測定為整個發泡體結構之平均密度。通常，自結皮聚胺甲酸酯發泡體之密度係正常聚胺甲酸酯發泡體之密度之10倍。
聚胺甲酸酯可係 熱塑性聚胺甲酸酯。熱塑性聚胺甲酸酯原則上已知。其產生通常係藉由組分(a)異氰酸酯及(b)異氰酸酯-反應性化合物及視情況(c)鏈延長劑視情況在至少一種(d)觸媒及/或(e)常用輔助劑及/或添加劑存在下之反應來實現。組分(a)異氰酸酯、(b)異氰酸酯-反應性化合物、(c)鏈延長劑亦(個別或共同)稱為結構單元組分。
較佳地所採用之有機異氰酸酯(a)包含脂肪族、環脂族、芳脂族及/或芳香族異氰酸酯，更佳地三-、四-、五-、六-、七-及/或八亞甲基二異氰酸酯、2-甲基五亞甲基1,5-二異氰酸酯、2-乙基伸丁基1,4-二異氰酸酯、五亞甲基1,5-二異氰酸酯、伸丁基1,4-二異氰酸酯、1-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸基甲基環己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)、1,4-及/或1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷(HXDI)、1,4-環己烷二異氰酸酯、1-甲基-2,4-及/或-2,6-環己烷二異氰酸酯及/或4,4'-、2,4'-及2,2'-二環己基甲烷二異氰酸酯、2,2’-、2,4’-及/或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、1,5-伸萘基二異氰酸酯(NDI)、2,4-及/或2,6-伸甲苯基二異氰酸酯(TDI)、3,3’-二甲基二苯基二異氰酸酯、1,2-二苯基乙烷二異氰酸酯及/或伸苯基二異氰酸酯。尤佳採用4,4'-MDI。
因此，在另一實施例中，本發明係關於如上文所闡述之組合物，其中該熱塑性聚胺甲酸酯係基於二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)。
可採用異氰酸酯-反應性組分(b)原則上包含熟習此項技術者已知之所有適宜化合物。根據本發明，使用至少一種二醇作為異氰酸酯-反應性化合物(b)。
本發明上下文可採用任一適宜二醇，例如聚醚二醇或聚酯二醇或其兩種或更多種之混合物。
原則上，本發明可採用任一適宜聚酯二醇，其中在本發明上下文中，術語聚酯二醇亦包括聚碳酸酯二醇。
本發明之一實施例採用聚碳酸酯二醇或聚四氫呋喃多元醇。適宜聚四氫呋喃多元醇具有(例如) 500至5000 g/mol、較佳地500至2000 g/mol、尤其較佳地800至1200 g/mol範圍內之分子量。
適宜聚碳酸酯二醇包含(例如)基於烷烴二醇之聚碳酸酯二醇。適宜聚碳酸酯二醇係嚴格雙官能OH-官能聚碳酸酯二醇，較佳地係嚴格雙官能OH-官能脂肪族聚碳酸酯二醇。適宜聚碳酸酯二醇係(例如)基於1,4-丁二醇、1,5-戊二醇或1,6-己二醇，尤其1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基戊烷-(1,5)-二醇或其混合物，尤其較佳地1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇或其混合物。本發明上下文較佳地採用基於1,4-丁二醇及1,6-己二醇之聚碳酸酯二醇、基於1,5-戊二醇及1,6-己二醇之聚碳酸酯二醇、基於1,6-己二醇之聚碳酸酯二醇及該等聚碳酸酯二醇中之兩種或更多種之混合物。
本發明組合物較佳地包括至少一種熱塑性聚胺甲酸酯，該熱塑性聚胺甲酸酯選自由以下組成之群：基於至少一種二異氰酸酯及至少一種聚碳酸酯二醇之熱塑性聚胺甲酸酯及基於至少一種二異氰酸酯及聚四氫呋喃多元醇之熱塑性聚胺甲酸酯。存在於本發明組合物中之聚胺甲酸酯之產生相應地採用至少一種聚碳酸酯二醇或聚四氫呋喃多元醇作為組分(b)。
因此，在另一實施例中，本發明係關於如上文所闡述之組合物，其中熱塑性聚胺甲酸酯選自由以下組成之群：基於至少一種二異氰酸酯及至少一種聚碳酸酯二醇之熱塑性聚胺甲酸酯及基於至少一種二異氰酸酯及聚四氫呋喃多元醇之熱塑性聚胺甲酸酯。因此，在另一實施例中，本發明係關於如上文所闡述之組合物，其中熱塑性聚胺甲酸酯選自由以下組成之群：基於至少一種芳香族二異氰酸酯及至少一種聚碳酸酯二醇之熱塑性聚胺甲酸酯及基於至少一種芳香族二異氰酸酯及聚四氫呋喃多元醇之熱塑性聚胺甲酸酯。
組合物可能係部分 成形物件或完全成形物件。較佳地，組合物係完全成形物件。成形物件之實例係： 1)用於海洋應用之浮動裝置。 2)汽車應用，特定而言減震器、儀錶板、前及後襯墊、引擎罩下之模製品零件、帽架、行李箱襯墊、內部襯墊、氣囊蓋、儀錶板、外部襯墊、室內裝飾、內部及外部裝飾、門板、座椅靠背、外板、護套、支柱蓋、底盤零件、可變換頂蓬、前端模組、壓製/衝壓零件、側撞防護、消音器/隔音器及天窗。 3)飛機裝備、鐵路裝備。 4)用於建築及設計、聲學隔音系統、庇護所之裝置。 5)用於其他材料(例如鋼鐵或紡織品)之護套(例如纜線護套)。 6)電器，特定而言洗衣機、滾筒、烘箱(微波烘箱)、洗碗機、混合器。 7)轉子翼片、通風機及風車葉片、游泳池遮蓋物、池襯板、池塘襯板、壁櫥、衣櫥、隔牆、板條牆、摺疊牆、屋頂、百葉窗(例如卷式百葉窗)、密封件。 8)包裝及包裹物、分離瓶。 9)一般家具、發泡製品(襯墊、床墊、衝擊吸收器)、發泡體、海綿、洗碟布、墊子。 10)鞋、鞋底、鞋內底、鞋罩、黏著劑、結構黏著劑、長沙發。 組合物可較佳地包括其他 添加劑，例如抗氧化劑、金屬去活化劑、亞磷酸酯及膦酸酯、羥胺及胺N-氧化物、硝酮、硫增效劑、過氧化物清除劑、鹼性共穩定劑、成核劑、填充劑及增強劑、苯并呋喃酮及二氫吲哚酮、阻燃劑或其他添加劑(例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變助劑、觸媒、流動控制劑、光學增白劑、防火劑、抗靜電劑及起泡劑、熱穩定劑、防霧劑、抗霧劑、抗黏劑、助滑劑、防刮劑)。其他添加劑可(例如)選自以下清單：
1. 抗氧化劑 1.1. 烷基化單酚，例如2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚、2-第三丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-甲氧基甲基苯酚、側鏈中為直鏈或具支鏈之壬基酚(例如2,6-二-壬基-4-甲基苯酚)、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十七-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基-1’-十四烷基-甲基)苯酚及其混合物。
1.2. 烷基硫代甲基酚，例如2,4-二辛基硫代甲基-6-第三丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3. 氫醌及烷基化氫醌，例如2,6-二-第三丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚、2,6-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基酯、己二酸雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)酯。
1.4. 生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維他命E)、乙酸維他命E。尤佳地係添加2,5,7,8-四甲基-2-[4,8,12-三甲基十三烷基]-𠳭烷-6-醇]，其係市售維他命E (例如Irganox E 201 TM)。
1.5. 羥基化硫代二苯基醚，例如2,2’-硫代雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4’-硫代雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、4,4’-硫代雙(3,6-二-第二戊基苯酚)、二硫化4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)。
1.6. 亞烷基雙酚，例如2,2’-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基苯酚)、2,2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2’-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2’-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4’-亞甲基雙(2,6-二-第三丁基苯酚)、4,4’-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-參(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3’-第三丁基-4’-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、對苯二甲酸雙[2-(3’-第三丁基-2’-羥基-5’-甲基苄基)-6-第三丁基-4-甲基苯基]酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(5-第三丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7. O-、N-及S-苄基化合物，例如3,5,3’,5’-四-第三丁基-4,4’-二羥基二苄基醚、4-羥基-3,5-二甲基苄基巰基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3,5-二-第三丁基苄基巰基乙酸十三烷基酯、參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)胺、二硫代對苯二甲酸雙(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)酯、雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)硫化物、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基巰基乙酸異辛基酯。
1.8. 羥基苄基化丙二酸酯，例如2,2-雙(3,5-二-第三丁基-2-羥基苄基)丙二酸二-十八烷基酯、2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯、2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸二-十二烷基巰基乙基酯、2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9. 芳香族羥基苄基化合物，例如1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯酚。
1.10. 三𠯤化合物，例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三𠯤、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三𠯤、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三𠯤、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三𠯤、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異氰尿酸酯、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三𠯤、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三𠯤、1,3,5-參(3,5-二環己基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯。
1.11. 苄基膦酸酯，例如2,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二甲基酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二乙基酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二-十八烷基酯、5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸之單乙酯之鈣鹽、(3,5-二第三丁基-4-羥基-苯基)甲基膦酸。
1.12. 醯基胺基酚，例如4-羥基金醯苯胺、4-羥基硬脂醯苯胺、N-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)胺基甲酸辛基酯。
1.13. β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇之酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、直鏈及具支鏈C 7-C 9烷醇之混合物、十八醇、直鏈及具支鏈C 13-C 15烷醇之混合物、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、具有3至15個乙二醇單元之寡乙二醇、新戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N’-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷之酯。較佳者係β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸(尤其)與十八醇之酯，例如添加3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸十八烷基酯(可以Irganox 1076 TM形式購得)。
1.14. β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇之酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N’-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷；3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷之酯。
1.15. β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇之酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N’-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷之酯。
1.16. 3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇之酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N’-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷之酯。
1.17. β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸之醯胺，例如N,N’-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基二醯胺、N,N’-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺、N,N’-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼、N,N’-雙[2-(3-[3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基]丙醯基氧基)乙基]草醯胺(Naugard XL-1 (RTM)，由SI Group供應)。
1.18. 抗壞血酸(維他命C) 1.19. 胺抗氧化劑，例如N,N’-二-異丙基-對苯二胺、N,N’-二-第二丁基-對苯二胺、N,N’-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N’-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N’-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N’-二環己基-對苯二胺、N,N’-二苯基-對苯二胺、N,N’-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N’-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-對苯二胺、N-環己基-N’-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯胺磺醯基)二苯基胺、N,N’-二甲基-N,N’-二-第二丁基-對苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-第三辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、壬基化二苯基胺、辛基化二苯基胺(例如p,p’-二-第三辛基二苯基胺)、4-正丁基胺基苯酚、4-丁醯基胺基苯酚、4-壬醯基胺基苯酚、4-十二醯基胺基苯酚、4-十八醯基胺基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-第三丁基-4-二甲基胺基甲基苯酚、2,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯基胺基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺、第三辛基化N-苯基-1-萘基胺、單烷基化及二烷基化之第三丁基/第三辛基二苯基胺之混合物、單烷基化及二烷基化之壬基二苯基胺之混合物、單烷基化及二烷基化之十二烷基二苯基胺之混合物、單烷基化及二烷基化之異丙基/異己基二苯基胺之混合物、單烷基化及二烷基化之第三丁基二苯基胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻𠯤、啡噻𠯤、單烷基化及二烷基化之第三丁基/第三辛基啡噻𠯤之混合物、單烷基化及二烷基化之第三辛基-啡噻𠯤之混合物、N-烯丙基啡噻𠯤、N,N,N’,N’-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯、N-[(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-1-萘胺](可以IrganoxL06 TM形式購得)、壬基化二苯基胺。
替代地或另外，亦可使用市售添加劑混合物，其中尤佳地係Irganox 5057 TM，其係藉由二苯胺與二異丁烯之反應獲得，並包括 (A) 5057二苯胺； (B) 50574-第三丁基二苯胺； (C) 5057以下群之化合物： i) 4-第三辛基二苯胺， ii) 4,4’-二-第三丁基二苯胺， iii) 2,4,4’-參-第三丁基二苯胺， (D) 5057以下群之化合物： i) 4-第三丁基-4’-第三辛基二苯胺， ii) o,o’、m,m’或p,p’-二-第三辛基二苯胺， iii) 2,4-二-第三丁基-4’-第三辛基二苯胺， (E) 5057以下群之化合物： i) 4,4’-二-第三辛基二苯胺， ii) 2,4-二-第三辛基-4’-第三丁基二苯胺，且 其中存在不超過5重量%之組分(A) 5057、8至15重量%之組分(B) 5057、24至32重量%之組分(C) 5057、23至34重量%之組分(D) 5057及21至34重量%之組分(E) 5057。
3. 金屬去活化劑，例如N,N’-二苯基草醯胺、N-柳醛-N’-柳醯基肼、N,N’-雙(柳醯基)肼、N,N’-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、3-柳醯基胺基-1,2,4-三唑、雙(亞苄基)草醯二醯肼、草醯苯胺、間苯二甲醯二醯肼、癸二醯雙苯基醯肼、N,N’-二乙醯基已二醯基二醯肼、N,N’-雙(柳醯基)草醯二醯肼、N,N’-雙(柳醯基)硫代丙醯基二醯肼。
4. 亞磷酸酯及膦酸酯，例如亞磷酸參烷基(C12-C15)酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸三異十三烷基酯、亞磷酸氫二油酯、亞磷酸三異辛基酯、三亞磷酸七(二丙二醇)酯、參硫代亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三(二丙二醇)酯、亞磷酸氫二甲基酯、亞磷酸氫二丁基酯、亞磷酸氫二月桂基酯、亞磷酸三-C12-C14-酯或亞磷酸氫雙(2-乙基己基)酯。其他亞磷酸酯及膦酸酯，其係例如液體酯，例如亞磷酸氫二正辛酯或亞磷酸氫二異辛酯，或例如亞磷酸三苯基酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸苯基二異癸基酯、亞磷酸二苯基異癸基酯、[亞磷酸三苯基酯與1,4-環己烷二甲醇及聚丙二醇C10-16烷基酯之聚合物(CAS註冊號1821217-71-3)]。其他可選之亞磷酸酯或膦酸酯添加劑係例如(C12-C15)烷基雙酚A亞磷酸酯、(C10)烷基雙酚A亞磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亞磷酸酯、亞磷酸參(十三烷基)酯、亞磷酸二苯基酯、十二烷基壬基苯酚亞磷酸酯摻合物、苯基新戊二醇亞磷酸酯、聚4,4'亞異丙基二酚-C10醇亞磷酸酯、聚4,4'亞異丙基二酚-C12-15醇亞磷酸酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸C 12-C 18烷基雙[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基]酯、亞磷酸C 12-C 18烯基雙[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基]酯、亞磷酸雙[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基][(E)-十八-9-烯基]酯、亞磷酸癸基酯[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基]酯、亞磷酸二癸基酯[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基]酯、亞磷酸[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基]酯雙[(E)-十八-9-烯基]酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二硬脂基新戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯、二異癸基新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-異丙苯基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-參(第三丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸[2-第三丁基-4-[1-[5-第三丁基-4-二(十三烷氧基)磷烷基氧基-2-甲基-苯基]丁基]-5-甲基-苯基]酯二(十三烷基)酯、參硬酯基山梨醇三亞磷酸酯、至少兩種不同亞磷酸參(單-C 1-C 8-烷基)苯基酯之混合物(例如在US 7468410 B2中提及為實例1及2之產物者)、包括至少兩種不同亞磷酸參(戊基苯基)酯之亞磷酸酯混合物(例如在US 8008383 B2中提及為混合物14、15、16、17、18、19、20、21、22、 23、24、25及26者)、至少四種不同亞磷酸酯(包括亞磷酸參[4-(1,1-二甲基丙基)苯基]酯、亞磷酸[2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯基]酯雙[4-(1,1-二甲基丙基)苯基]酯、亞磷酸雙[2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯基]酯[4-(1,1-二甲基丙基)苯基]酯及亞磷酸參[2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯基]酯)之混合物、包括至少兩種不同亞磷酸參(丁基苯基)酯之混合物(例如在US 8008383 B2中提及為混合物34、35、36、37、38、39及40者)、經氧基伸烷基橋接之二亞磷酸雙-(二-C 6-芳基)酯或寡聚亞磷酸酯(其可藉由在去除氯化氫之情形下縮合(i)三氯磷烷與(ii)雜有一或多個氧原子之二羥基烷烴及(iii)單-羥基-C6-芳烴來獲得，例如在US 8304477 B2中提及為實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16及17之產物者)、聚合亞磷酸酯(其可藉由在去除酚之情形下轉酯化(i)亞磷酸三苯基酯與(ii)視情況雜有一或多個氧原子之二羥基烷烴及/或雙(羥烷基)(烷基)胺以及(iii)視情況雜有一或多個氧原子之單羥基烷烴酯來獲得，例如在US 8563637 B2中提及為實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10及11之產物者)、二亞膦酸四(2,4-二-第三丁基苯基)酯4,4'-伸聯苯酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜膦、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)甲基雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜膦、1,3,7,9-四-第三丁基-11-辛氧基-5H-苯并[d][1,3,2]苯并二氧雜膦、2,2',2''-氮基[三乙基參(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯]、亞磷酸三苯基酯、具有α-氫-ω-羥基聚[氧(甲基-1,2-乙二基)]之聚合物、C10-16-烷基酯(CAS註冊號[1227937-46-3])、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-二苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-第三丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環丙烷、亞磷酸混合2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯基及4-(1,1-二甲基丙基)苯基三酯(CAS註冊號[939402-02-5])。
以下亞磷酸酯尤佳： 亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯(Irgafos ®168，Ciba Specialty Chemicals Inc.)、亞磷酸參(壬基苯基)酯、 (A) (B) (C) (D) (E) (F)
5. 羥胺及胺N-氧化物，例如N,N-二苄基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二(十四烷基)羥胺、N,N-二(十六烷基)羥胺、N,N-二(十八烷基)羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、衍生自氫化牛脂胺之N,N-二烷基羥胺、雙(氫化棕櫚油烷基)羥胺、N,N-雙-(氫化菜籽油烷基)-N-甲基-胺N-氧化物或三烷基胺N-氧化物。
6. 硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、自衍生自氫化牛脂胺(視情況源於植物)之N,N-二烷基羥胺衍生之硝酮。
7. 硫協同劑，例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬酯基酯及新戊四醇四-[3-(n-月桂基)-丙酸酯]。
8. 過氧化物捕獲劑，例如a-硫代二丙酸之酯，例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫代胺基甲酸鋅、二硫化二(十八烷)、新戊四醇四(b-十二烷基巰基)丙酸酯。
10. 聚醯胺穩定劑，例如與碘化物及/或磷化合物組合之銅鹽及二價錳之鹽。
11. 鹼性共穩定劑，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯啶酮、二氰二胺、氰尿酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚胺甲酸酯、高脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽(例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉及棕櫚酸鉀)、鄰苯二酚酸銻或鄰苯二酚酸鋅、沸石、水滑石、水鋁鈣石、氧化鋅。
12. 成核劑，例如無機物質(例如滑石)、金屬氧化物(例如二氧化鈦或氧化鎂)、磷酸鹽(包含諸如2,2'-亞甲基-雙(4,6-二-第三丁基苯酚)磷酸鈉鹽、2,2'-亞甲基-雙(4,6-二-第三丁基苯酚)磷酸鋁鹽或2,2'-亞甲基-雙(4,6-二-第三丁基苯酚)磷酸鋰鹽等磷酸鹽)、較佳地鹼土金屬之碳酸鹽或硫酸鹽、有機化合物(例如單或多羧酸及其鹽，例如4-第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉、1,2-環己烷二甲酸鈣鹽、雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸二鈉鹽)、聚合化合物(例如離子共聚物(離聚物))、三胺基苯衍生物(例如1,3,5-參[2,2-二甲基丙醯胺]苯)、甘油酸鋅及壬二醇衍生物。尤佳者係1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基亞苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(對甲基二亞苄基)山梨糖醇及1,3:2,4-二(亞苄基)山梨糖醇。
13. 填充劑及強化劑，例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石、高嶺土(kaolin)、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及其他天然產物之粉末或纖維、合成纖維。
14. 其他添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變助劑、觸媒、流動控制劑、光學增白劑、防火劑、抗靜電劑及發泡劑、熱穩定劑、防霧劑、抗霧劑、抗黏劑、助滑劑、防刮劑。
15. 苯并呋喃酮及二氫吲哚酮，例如在US-A-4,325,863、US A-4,338,244、US-A-5,175,312、US-A-5,216,052、US-A-5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102、WO2015/121445、WO2017/025431中揭示之彼等或5,7-二-第三丁基-3-(4-羥基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-3H-苯并呋喃-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-[4-[2-[2-[2-[2-(2-羥基乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙氧基]乙氧基]苯基]-3H-苯并呋喃-2-酮、3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基-乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-第三丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-第三丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊醯氧基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙醯氧基-4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)-苯基)-5-(1,1,3,3-四甲基-丁基)-苯并呋喃-2-酮、6-羥基己酸[6-[6-[6-[2-[4-(5,7-二-第三丁基-2-側氧基-3H-苯并呋喃-3-基)苯氧基]乙氧基]-6-側氧基-己氧基]-6-側氧基-己氧基]-6-側氧基-己基]酯、苯甲酸[4-第三丁基-2-(5-第三丁基-2-側氧基-3H-苯并呋喃-3-基)苯基]酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基-苯甲酸[4-第三丁基-2-(5-第三丁基-2-側氧基-3H-苯并呋喃-3-基)苯基]酯及3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基-苯基)丙酸[4-第三丁基-2-(5-第三丁基-2-側氧基-3H-苯并呋喃-3-基)苯基]酯。
16. 阻燃劑
16.1. 含磷阻燃劑，包含活性含磷阻燃劑，例如四苯基間苯二酚二亞磷酸酯(Fyrolflex RDP, RTM, Akzo Nobel)、四(羥甲基)硫化鏻、磷酸三苯基酯、膦酸二乙基-N,N-雙(2-羥乙基)-胺基甲基酯、磷酸之羥基烷基酯、烷基磷酸酯寡聚物、聚磷酸銨(APP)、間苯二酚二磷酸酯寡聚物(RDP)、磷腈阻燃劑或乙二胺二磷酸酯(EDAP)。
16.2. 含氮阻燃劑，例如基於三聚氰胺之阻燃劑、異氰脲酸酯、聚異氰脲酸酯、異氰脲酸之酯(例如參-(2-羥乙基)異氰脲酸酯、參(羥甲基)異氰脲酸酯、參(3-羥基-正丙基)異氰脲酸酯、三縮水甘油異氰脲酸酯)、氰尿酸三聚氰胺、硼酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、三聚氰胺聚磷酸銨、三聚氰胺焦磷酸銨、磷酸二-三聚氰胺、焦磷酸二-三聚氰胺、苯并胍胺、尿囊素、甘脲、氰脲酸脲、來自密勒胺、密白胺、三聚二氰亞胺系列之三聚氰胺縮合產物及/或三聚氰胺與磷酸之高度縮合化合物或反應產物或其混合物。
16.3. 有機鹵素阻燃劑，例如多溴化二苯基氧化物、十溴二苯基氧化物(DBDPO)、磷酸參[3-溴-2,2-雙(溴甲基)丙基]酯(PB 370, (RTM, FMC Corp.))、磷酸參(2,3-二溴丙基)酯、氯烷基磷酸酯(例如參(氯丙基)磷酸酯、參(2,3-二氯丙基)磷酸酯、參(1,3-二氯-2-丙基)磷酸酯(Fyrol FR 2 (RTM ICL)))、寡聚氯烷基磷酸酯、氯菌酸、四氯鄰苯二甲酸、四溴鄰苯二甲酸、聚-b-氯乙基三膦酸酯混合物、四溴雙酚A-雙(2,3-二溴丙基醚) (PE68)、溴化環氧樹脂、溴化芳基酯、伸乙基-雙(四溴鄰苯二甲醯亞胺) (Saytex BT-93 (RTM, Albemarle))、雙(六氯環戊二烯基)環辛烷((Declorane Plus (RTM, Oxychem))、氯化石蠟、八溴二苯基醚、六氯環戊二烯衍生物、1,2-雙(三溴苯氧基)乙烷(FF680)、四溴雙酚A (Saytex RB100 (RTM, Albemarle))、伸乙基雙-(二溴降莰烷二甲醯亞胺) (Saytex BN-451 (RTM, Albemarle))、雙-(六氯環戊二烯基)環辛烷、PTFE、參(2,3-二溴丙基)異氰脲酸酯或伸乙基-雙-四溴鄰苯二甲醯亞胺。上文所提及之一些鹵化阻燃劑通常與無機氧化物協同劑組合。上文所提及之一些鹵化阻燃劑可與磷酸三芳基酯(例如丙基化磷酸三苯基酯、丁基化磷酸三苯基酯)及諸如此類及/或與寡聚芳基磷酸酯(例如間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)、新戊二醇雙(二苯基磷酸酯))及諸如此類組合使用。
16.4. 無機阻燃劑，例如氫氧化鋁(ATH)、軟水鋁石(AlOOH)、氫氧化鎂(MDH)、硼酸鋅、CaCO 3、經有機改質之分層矽酸鹽、經有機改質之分層雙氫氧化物及其混合物。關於與鹵化阻燃劑之協同組合，最常見之無機氧化物協同劑係氧化鋅、氧化銻(如Sb 2O 3或Sb 2O 5)或硼化合物。
式(A)之苯基三𠯤、受阻胺光穩定劑及UV吸收劑及視情況其他添加劑在聚胺甲酸酯中之 納入或接觸可藉由習用方法來達成，例如將改性劑摻合物或其單一組分添加至聚合材料中。該等組分可以液體、粉末、顆粒或母料形式添加至聚胺甲酸酯中。式(A)之苯基三𠯤、UV吸收劑及受阻胺光穩定劑及視情況其他添加劑可單獨地或彼此混合地添加至聚胺甲酸酯中。較佳地，共同添加式(A)之苯基三𠯤、UV吸收劑及受阻胺光穩定劑，例如以母料形式添加。
實例除非另有指出，否則所有份數及百分比均以重量計。若未另外指明，則重量百分比(wt%)基於不含任何揮發物之整個組合物。
UV 吸收劑 ：UV 1：     N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)乙二醯胺 UV 2： N’-(4-乙氧基羰基苯基)- N-甲基- N-苯基甲脒 UV 3：     2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚 UV 4/5： 重量比係約3:1之α-[3-[3-(2 H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-側氧基丙基]-ω-羥基聚(氧基-1,2-乙二基)及α-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-側氧基丙基]-ω-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯基]-1-側氧基丙氧基]聚(氧基-1,2-乙二基)之混合物。 UV 6：     1,3-雙-((2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯醯基)氧基)-2,2-雙-(((2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯醯基)氧基)甲基)-丙烷 UV 7：     丙烯酸(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基酯
受阻胺光穩定劑 ：HALS 1：    琥珀酸二甲基酯-4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-六氫吡啶乙醇共聚物 HALS 2/3：癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯與癸二酸甲基酯1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基酯之反應物質，包括癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯及癸二酸甲基酯1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基酯之混合物。 HALS 4：    根據WO2009/068492之實例1製備之三級HALS，液體。
苯基三 𠯤 ：HPT 1： 2-[4,6-雙([1,1´-聯苯]-4-基)-1,3,5-三𠯤-2-基]-5-[(乙基己基)氧基苯酚 HPT 2： 2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-己基氧基苯酚 HPT 3： 2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚 HPT 4：2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基]-5-[3-[(2-乙基己基)氧基]-2-羥基丙氧基]苯酚 HPT 5： 2,2’-[6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三𠯤-2,4-二基]雙[5-丁氧基]苯酚 HPT 6： 2,2’,2’’-(1,3,5-三𠯤-2,4,6-三基)參[5-(己基氧基)-6-甲基]苯酚 HPT 7：5-[(2-乙基己基)氧基]-2-(4-{4-[(2-乙基己基)氧基]-2-羥基苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基)苯酚
實例 1 熱塑性聚胺甲酸酯測試面板 ( 飾板 ) 之製造使用熱塑性聚胺甲酸酯(芳香族TPU) (聚酯型，擠出及注入模製級，邵氏(Shore) A 85)。
混合將2.5kg糰粒在低溫碾磨機中碾磨，並在80℃真空下乾燥，直至水含量低於0.05%。將TPU粉末在轉筒式混合器中與2%如下表1及表2中所報告之穩定劑組合物混合至均勻。然後將該等摻合物立即在雙螺桿擠出機Berstorff ZE25A x 47D中在最高210℃之溫度下擠出。將所獲得顆粒在80℃之乾燥空氣下再次乾燥，直至水含量低於0.03%。
注入模製藉助注入模製機(Engel® e-mac 100)在最高210℃之溫度下(模具溫度：40℃)自所獲得顆粒模製大小為64 mm x 44 mm x 2 mm之測試面板(飾板)。
抗候性測試為評價用不同光穩定劑包裝達成之光穩定性性能，根據方法ASTM G155-乾燥(氙燈，使用與ASTM G 155相同之條件，循環1，但無雨水循環)及方法SAE J 2412 (氙燈)，將所產生飾板暴露於人工加速風化。
顏色量測使用分光光度計CM-3700 d (Minolta)量測中間曝光時間及曝光結束時之變色。黃度指數(無單位)係根據ASTM E313。量測ΔE (以CIELAB單位表示)以提供關於曝光後飾板顏色相對於初始值之變化之資訊，該ΔE如ISO 11664-4中所定義可視為召回時刻減去零時刻之L*、a*及b* CIELAB色彩坐標之差平方的平方根。所獲得結果報告於表1及表2中。 表1：     根據方法ASTM G 155-乾燥，暴露於加速風化1414小時後之TPU飾板變色
實例 光穩定劑組合物 (基於100份TPU之份%) 黃度指數 ΔE
1-1 a) 1.2% UV 1 + 0.8% HALS 1 42.0 22.5
1-2 b) 1.0% UV 1 + 0.8% HALS 1 + 0.2% HPT 3 39.8 20.6
1-3 b) 1.1% UV 1 + 0.8% HALS 1 + 0.1% HPT 4 38.6 20.1
1-4 b) 1.0% UV 1 + 0.8% HALS 1 + 0.2% HPT 4 38.9 19.6
1-5 a) 1.0% UV 2 + 1.0% HALS 2/3 49.1 26.0
1-6 b) 0.9% UV 2 + 1.0% HALS 2/3 + 0.1% HPT 4 48.1 25.2
1-7 b) 0.8% UV 2 + 1.0% HALS 2/3 + 0.2% HPT 4 48.5 25.2
1-8 a) 1.0% UV 6 + 1.0% HALS 1 46.0 24.2
1-9 b) 0.8% UV 6 + 1.0% HALS 1 + 0.2% HPT 4 44.4 23.1
a) 比較數據 b) 根據本發明 上述結果展示，與比較實施例相比，本發明實例給出具有改良光穩定性及更低曝光後變色之TPU飾板。 表2：     根據方法SAE J 2412，暴露於加速風化750小時後之TPU飾板變色。
實例 光穩定劑組合物 (基於100份TPU之份%) ΔE
2-1 a) 1.0% UV 7 + 1.0% HALS 4 35.0
2-2 b ) 0.67% UV 7 + 1.0% HALS 4 + 0.33% HPT 7 23.7
2-3 b) 0.67% UV 7 + 1.0% HALS 4 + 0.33% HPT 5 24.9
2-4 a) 1.0% UV 4/5 + 1.0% HALS 4 24.7
2-5 b) 0.67% UV 4/5 + 1.0% HALS 4 + 0.33% HPT 2 22.3
a) 比較數據 b) 根據本發明 上述結果展示，與比較實施例相比，本發明實例給出具有改良光穩定性及更低曝光後變色之TPU飾板。
實例 2 熱塑性聚胺甲酸酯測試面板 ( 飾板 ) 之製造已使用熱塑性聚胺甲酸酯(芳香族TPU) (聚醚型，擠出及注入模製級，邵氏A 87)。
混合將2.5kg糰粒在低溫碾磨機中碾磨，並在80℃真空下乾燥，直至水含量低於0.05%。將TPU粉末在轉筒式混合器中與2%如下表3中所報告之穩定劑組合物混合至均勻。然後將該等摻合物立即在雙螺桿擠出機Berstorff ZE25A x 47D中在最高210℃之溫度下擠出。將所獲得顆粒在80℃之乾燥空氣下再次乾燥，直至水含量低於0.03%。
注入模製藉助注入模製機(Engel® e-mac 100)在最高210℃之溫度下(模具溫度：30℃)自所獲得顆粒模製大小為64 mm x 44 mm x 2 mm之測試面板(飾板)。
抗候性測試為評價用不同光穩定劑包裝達成之光穩定性性能，根據方法ISO 105-B06 (氙燈)，將所產生飾板暴露於人工加速風化。
顏色量測使用分光光度計CM-3700 d (Minolta)量測中間曝光時間及曝光結束時之變色。量測ΔE (以CIELAB單位表示)以提供關於曝光後飾板顏色相對於初始值之變化之資訊，該ΔE如ISO 11664-4中所定義可視為召回時刻減去零時刻之L*、a*及b* CIELAB色彩坐標之差平方的平方根。所獲得結果提供於表3中。 表3：     根據方法ISO 105-B06，暴露於加速風化1000小時後之TPU飾板變色。
實例 光穩定劑組合物 (基於100份TPU之份%) ΔE
3-1 a) 1.0% UV 3 + 1.0% HALS 1 19.4
3-2 b) 0.8% UV 3 + 1.0% HALS 1 + 0.2% HPT 2 18.9
3-3 b) 0.8% UV 3 + 1.0% HALS 1 + 0.2% HPT 1 17.4
3-4 b) 0.9% UV 3 + 1.0% HALS 1 + 0.1% HPT 1 18.2
3-5 b) 0.8% UV 3 + 1.0% HALS 1 + 0.2% HPT 5 19.4
3-6 b) 0.8% UV 3 + 1.0% HALS 1 + 0.2% HPT 6 18.8
a) 比較數據 b) 根據本發明 上述結果展示，與比較實施例相比，本發明實例給出具有改良光穩定性及更低曝光後變色之TPU飾板。
實例 3 熱塑性聚胺甲酸酯測試面板 ( 飾板 ) 之製造已使用熱塑性聚胺甲酸酯(芳香族TPU) (聚醚型，擠出及注入模製級，邵氏A 87)。
混合將2.5kg糰粒在低溫碾磨機中碾磨，並在80℃真空下乾燥，直至水含量低於0.05%。將TPU粉末在轉筒式混合器中與2%如下表4中所報告之穩定劑組合物混合至均勻。然後將該等摻合物立即在雙螺桿擠出機Berstorff ZE25A x 47D中在最高210℃之溫度下擠出。將所獲得顆粒在80℃之乾燥空氣下再次乾燥，直至水含量低於0.03%。
注入模製藉助注入模製機(Engel® e-mac 100)在最高210℃之溫度下(模具溫度：30℃)自所獲得顆粒模製大小為64 mm x 44 mm x 2 mm之測試面板(飾板)。
抗候性測試為評價用不同光穩定劑包裝達成之光穩定性性能，根據方法Adidas FT 11 (氖燈)，將所產生飾板暴露於人工加速風化。
顏色量測使用分光光度計CM-3700 d (Minolta)量測中間曝光時間及曝光結束時之變色。黃度指數(無單位)係根據ASTM E313。量測ΔE (以CIELAB單位表示)以提供關於曝光後飾板顏色相對於初始值之變化之資訊，該ΔE如ISO 11664-4中所定義可視為召回時刻減去零時刻之L*、a*及b* CIELAB色彩坐標之差平方的平方根。
所獲得結果提供於表4中。 表4   根據方法Adidas FT 11，暴露於加速風化8小時後之TPU飾板變色。
實例 光穩定劑組合物 (基於100份TPU之份%) 黃度指數 ΔE
4-1 a) 1.2% UV 1 + 0.8% HALS 1 13.5 4.7
4-2 b) 1.1% UV 1 + 0.8% HALS 1 + 0.1% HPT 4 12.2 3.4
4-3 b) 1.0% UV 1 + 0.8% HALS 1 + 0.2% HPT 3 9.8 1.9
4-3 b) 1.0% UV 1 + 0.8% HALS 1 + 0.2% HPT 3 9.8 1.9
4-4 a ) 1.0% UV 6 + 1.0% HALS 1 13.5 3.8
4-5 b) 0.8% UV 6 + 1.0% HALS 1 + 0.2% HPT 4 12.6 3.2
a) 比較數據 b) 根據本發明

Claims (15)

  1. 一種組合物，其包括 聚胺甲酸酯； 至少一種UV吸收劑； 至少一種受阻胺光穩定劑；及 至少一種式(A)之苯基三𠯤 其中 G 1係-O-E 1、苯基或經1、2或3個C 1-C 4烷基取代之苯基， G 2當G 1係-O-E 1時係-O-E 2或當G 1非-O-E 1時係H， E 1係氫、C 1-C 18烷基、雜有氧之C 3-C 50烷基、雜有氧之C 3-C 50羥基烷基或式P之基團 (P) 其中，R、R’及R’’彼此獨立地係C 1-C 18伸烷基， b 係1至3範圍內之整數， 或E 1為式Q之基團 (Q) 其中T及U彼此獨立地係直鏈或具支鏈C 1-C 18烷基， 其中當G 1係苯基或經1、2或3個C 1-C 4烷基取代之苯基時，b係1， E 2、E 3、E 4、E 5及E 6彼此獨立地係氫、羥基、C 1-C 18烷基、苯基或經1、2或3個C 1-C 4烷基取代之苯基或式Q之基團 (Q) 其中，T及U彼此獨立地係直鏈或具支鏈C 1-C 18烷基，且 E 7彼此獨立地係氫或C 1-C 18烷基。
  2. 如請求項1之組合物，其中該UV吸收劑及該等受阻胺光穩定劑之總和對該式(A)之苯基三𠯤之重量比係30 : 1至4 : 1，較佳地15 : 1至7 : 1且尤其12 : 1至8 : 1。
  3. 如請求項1或2之組合物，其中該UV吸收劑對該等受阻胺光穩定劑之重量比係3:1至1:3，較佳地1.8 : 1至1 : 1.8，且尤其1.3 : 1至1 : 1.3。
  4. 如請求項1或3之組合物，其中該式(A)之苯基三𠯤選自式(A1)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)、(A6)及(A7)： (A1) (A2) (A3) (A4) (A5) (A6) (A7)。
  5. 如請求項1或4之組合物，其中該至少一種受阻胺光穩定劑選自式(H1)、(H2)、(H3)及化合物(H4) (H1) (H2) (H3) 且 其中該化合物(H4)係1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-醇、碳酸二乙酯及乙氧基化三羥甲基丙烷之反應產物。
  6. 如請求項1或5之組合物，其中該至少一種UV吸收劑選自式(U1)至(U7) (U1) (U2) (U3) (U4) (U5) (U6) (U7)。
  7. 如請求項1或6之組合物，其中該聚胺甲酸酯係芳香族聚胺甲酸酯。
  8. 如請求項1或7之組合物，其中該聚胺甲酸酯係聚胺甲酸酯發泡體、熱塑性聚胺甲酸酯或聚胺甲酸酯塗層。
  9. 如請求項1或8之組合物，其中該組合物包括總量為0.01至15.0 wt%、較佳地0.3至6.0 wt%且尤其1.0至3.0 wt%之該UV吸收劑、該受阻胺光穩定劑及該式(A)之苯基三𠯤。
  10. 如請求項1或9之組合物，其中該組合物包括總量為0.001至10.0 wt%、較佳地0.1至3.0 wt%且尤其0.4至1.5 wt%之該UV吸收劑。
  11. 如請求項1或10之組合物，其中該組合物包括總量為0.001至10.0 wt%、較佳地0.1至3.0 wt%且尤其0.4至1.5 wt%之該等受阻胺光穩定劑。
  12. 如請求項1或11之組合物，其中該組合物包括總量為0.001至5.0 wt%、較佳地0.01至1.0 wt%且尤其0.05至0.5 wt%之該式(A)之苯基三𠯤。
  13. 一種用於製備如前述請求項之組合物之方法，其包括使聚胺甲酸酯與以下各項接觸之步驟： 至少一種如前述請求項所定義之UV吸收劑， 至少一種如前述請求項所定義之受阻胺光穩定劑，及 至少一種如前述請求項所定義之式(A)之苯基三𠯤。
  14. 一種用於穩定如前述請求項所定義之聚胺甲酸酯之方法，其包括將以下各項納入該聚胺甲酸酯中之步驟： 至少一種如前述請求項所定義之UV吸收劑， 至少一種如前述請求項所定義之受阻胺光穩定劑，及 至少一種如前述請求項所定義之式(A)之苯基三𠯤。
  15. 一種混合物之用途，該混合物包括 至少一種如前述請求項所定義之UV吸收劑， 至少一種如前述請求項所定義之受阻胺光穩定劑，及 至少一種如前述請求項所定義之式(A)之苯基三𠯤， 其作為防止如前述請求項所定義之聚胺甲酸酯被光、氧及/或熱降解之穩定劑。
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