TW202441840A - 二次電池分隔件用塗佈材原料、二次電池分隔件用塗佈材、二次電池分隔件及二次電池 - Google Patents
二次電池分隔件用塗佈材原料、二次電池分隔件用塗佈材、二次電池分隔件及二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- TW202441840A TW202441840A TW112145942A TW112145942A TW202441840A TW 202441840 A TW202441840 A TW 202441840A TW 112145942 A TW112145942 A TW 112145942A TW 112145942 A TW112145942 A TW 112145942A TW 202441840 A TW202441840 A TW 202441840A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- secondary battery
- mass
- coating material
- battery separator
- polyvinyl alcohol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
- H01M50/42—Acrylic resins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/443—Particulate material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
- H01M50/451—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising layers of only organic material and layers containing inorganic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
- H01M50/457—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising three or more layers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Abstract
本發明之二次電池分隔件用塗佈材原料係包含水溶性丙烯酸樹脂、及聚乙烯醇。聚乙烯醇之皂化度為85 mol%以上。
Description
本發明係關於二次電池分隔件用塗佈材原料、二次電池分隔件用塗佈材、二次電池分隔件、及二次電池,詳細而言,係關於二次電池分隔件用塗佈材原料、包含該二次電池分隔件用塗佈材原料之二次電池分隔件用塗佈材、具備該二次電池分隔件用塗佈材的塗佈膜之二次電池分隔件、及具備該二次電池分隔件之二次電池。
習知,於二次電池內,具備有用於隔離正極與負極,使電解液中之離子通過之分隔件。
作為此種分隔件,已知有例如聚烯烴多孔膜。
另一方面,有時於分隔件之表面設置塗佈層,以賦予各種物性。此種塗佈層係例如將二次電池分隔件用塗佈材塗佈於分隔件之表面並進行乾燥所形成。
作為此種二次電池分隔件用塗佈材,被提案有例如一種二次電池分隔件用塗佈材,其包含二次電池分隔件用塗佈材原料、及無機填充劑;上述二次電池分隔件用塗佈材原料包含有:將包含甲基丙烯醯胺及甲基丙烯酸之水溶性聚合物原料聚合而成之水溶性聚合物(例如參照專利文獻1)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2021-103676號公報
(發明所欲解決之問題)
另一方面,若分隔件之形狀因由熱所致之收縮而產生變化,則有時於正極與負極之間會發生短路。因此,對塗佈層被要求耐熱性。
又,對塗佈層被要求相對於分隔件之密接性。
本發明係提供耐熱性及密接性優異之二次電池分隔件用塗佈材原料、包含該二次電池分隔件用塗佈材原料之二次電池分隔件用塗佈材、具備該二次電池分隔件用塗佈材之塗佈膜之二次電池分隔件、及具備該二次電池分隔件之二次電池。
(解決問題之技術手段)
本發明形態[1]係一種二次電池分隔件用塗佈材原料,其包含水溶性丙烯酸樹脂、及聚乙烯醇,上述聚乙烯醇之皂化度為85 mol%以上。
本發明形態[2]係包含如上述[1]所記載之二次電池分隔件用塗佈材原料,其中,上述聚乙烯醇之含有比率相對於上述水溶性丙烯酸樹脂100質量份,為5質量份以上且50質量份以下。
本發明形態[3]係包含如上述[1]所記載之二次電池分隔件用塗佈材原料,其中,上述聚乙烯醇為選自由未改質聚乙烯醇、及陰離子性基改質聚乙烯醇所構成群組中之至少1種。
本發明形態[4]係包含如上述[1]所記載之二次電池分隔件用塗佈材原料,其中,上述水溶性丙烯酸樹脂之重量平均分子量為10000以上且150000以下。
本發明形態[5]係包含一種二次電池分隔件用塗佈材,其包含上述[1]至[4]中任一項所記載之二次電池分隔件用塗佈材原料、及無機粒子。
本發明形態[6]係包含一種二次電池分隔件,其具備多孔膜、及配置於上述多孔膜之至少一面之上述[5]所記載之二次電池分隔件用塗佈材之塗佈膜。
本發明形態[7]係包含一種二次電池,其具備正極、負極、及配置於上述正極及上述負極之間之上述[6]所記載之二次電池分隔件。
(對照先前技術之功效)
本發明之二次電池分隔件用塗佈材原料係包含水溶性丙烯酸樹脂、及具有既定值以上之皂化度之聚乙烯醇。因此,其耐熱性及密接性優異。
本發明之二次電池分隔件用塗佈材係包含本發明之二次電池分隔件用塗佈材原料。因此,其耐熱性及密接性優異。
本發明之二次電池分隔件係具備本發明之二次電池分隔件用塗佈材之塗佈膜。因此,其耐熱性及密接性優異。
本發明之二次電池係具備本發明之二次電池分隔件。因此,其耐熱性及密接性優異。
二次電池分隔件用塗佈材原料係包含水溶性丙烯酸樹脂、及聚乙烯醇。
<水溶性丙烯酸樹脂>
水溶性丙烯酸樹脂係將水溶性丙烯酸樹脂原料聚合所成之聚合體。
再者,水溶性丙烯酸樹脂係被定義為以下之丙烯酸樹脂:使暫時乾燥之水溶性丙烯酸樹脂1 g相對於水100 ml攪拌溶解24小時後,利用300網目之金屬絲網進行了過濾之情形時,殘餘固形份為0.1%以下。
水溶性丙烯酸樹脂原料係例如包含(甲基)丙烯醯胺及含羧基乙烯單體。
{(甲基)丙烯醯胺}
(甲基)丙烯醯胺係表示甲基丙烯醯胺及/或丙烯醯胺。作為(甲基)丙烯醯胺,就離子透過性之觀點而言,較佳可列舉如甲基丙烯醯胺。
(甲基)丙烯醯胺之含有比率相對於水溶性丙烯酸樹脂原料之總量100質量份,係例如為60質量份以上,較佳為75質量份以上,且例如為98質量份以下,較佳為90質量份以下,更佳為85質量份以下。
{含羧基乙烯單體}
含羧基乙烯單體可與(甲基)丙烯醯胺共聚合,為含有羧基之乙烯單體。
作為含羧基乙烯單體,例如可列舉:單羧酸、二羧酸、或該等之鹽。作為單羧酸,例如可列舉(甲基)丙烯酸。作為二羧酸,例如可列舉:衣康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸酐、順丁烯二酸酐、及反丁烯二酸酐。
作為含羧基乙烯單體,較佳可列舉單羧酸。作為含羧基乙烯單體,更佳可列舉(甲基)丙烯酸。作為含羧基乙烯單體,進而更佳可列舉甲基丙烯酸。
含羧基乙烯單體可單獨使用或併用2種以上。
含羧基乙烯單體之含有比率相對於水溶性丙烯酸樹脂原料之總量100質量份,係例如為1質量份以上,較佳為3質量份以上,且例如為35質量份以下,較佳為20質量份以下,更佳為10質量份以下,進而更佳為7質量份以下。
{共聚合性單體}
水溶性丙烯酸樹脂原料亦可包含可與(甲基)丙烯醯胺及含羧基乙烯單體共聚合之共聚合性單體。
作為共聚合性單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸烷基酯、含官能基乙烯單體(含羧基乙烯單體除外)、乙烯酯類、芳香族乙烯單體、N-取代不飽和羧酸醯胺、雜環式乙烯化合物、偏二鹵乙烯化合物、α-烯烴類、二烯類、及交聯性乙烯單體。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉具有碳數1~12之烷基部分之(甲基)丙烯酸烷基酯。作為具有碳數1~12之烷基部分之(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉:具有碳數1~4之烷基部分之(甲基)丙烯酸烷基酯、及具有碳數5~12之烷基部分之(甲基)丙烯酸烷基酯。作為具有碳數1~4之烷基部分之(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、及(甲基)丙烯酸第三丁酯。作為具有碳數5~12之烷基部分之(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、及(甲基)丙烯酸十八酯。
作為含官能基乙烯單體(含羧基乙烯單體除外),例如可列舉:含磺酸基乙烯單體、含磷酸基乙烯單體、含羥基乙烯單體、含胺基之乙烯單體、含環氧丙基乙烯單體、含氰基乙烯單體、及含乙醯乙醯氧基乙烯單體。
作為含磺酸基乙烯單體,例如可列舉:烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、及丙烯醯胺第三丁基磺酸。又,含磺酸基乙烯單體包括其鹽。作為含磺酸基乙烯單體之鹽,例如可列舉:鹼金屬鹽(例如鈉鹽、鉀鹽)、及銨鹽。具體而言,例如可列舉:烯丙基磺酸鈉、甲基烯丙基磺酸鈉、及甲基烯丙基磺酸銨。
作為含磷酸基乙烯單體,例如可列舉2-甲基丙烯醯氧基乙基酸性磷酸酯。
作為含羥基乙烯單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、及(甲基)丙烯酸2-羥丙酯。作為含羥基乙烯單體,較佳者可列舉(甲基)丙烯酸2-羥乙酯。作為含羥基乙烯單體,更佳者可列舉甲基丙烯酸2-羥乙酯。
作為含胺基乙烯單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(N-甲胺基)乙酯、及(甲基)丙烯酸2-(N,N-二甲胺基)乙酯。
作為含環氧丙基乙烯單體,例如可列舉(甲基)丙烯酸環氧丙酯。
作為含氰基乙烯單體,例如可列舉(甲基)丙烯腈。作為含氰基乙烯單體,較佳可列舉丙烯腈。
作為含乙醯乙醯氧基乙烯單體,例如可列舉(甲基)丙烯酸乙醯乙醯氧基乙酯。
作為乙烯酯類,例如可列舉:乙酸乙烯酯、及丙酸乙烯酯。
作為芳香族乙烯單體,例如可列舉:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯甲苯、及氯苯乙烯。
作為N-取代不飽和羧醯胺,例如可列舉N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺。
作為雜環式乙烯化合物,例如可列舉乙烯基吡咯啶酮。
作為偏二鹵乙烯化合物,例如可列舉:偏二氯乙烯、及偏二氟乙烯。
作為α-烯烴類,例如可列舉:乙烯、及丙烯。
作為二烯類,例如可列舉丁二烯。
作為交聯性乙烯單體,例如可列舉:含有2個以上乙烯基之乙烯單體。作為含有2個以上乙烯基之乙烯單體,例如可列舉:亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、二乙烯苯、含聚乙二醇鏈二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、及季戊四醇四丙烯酸酯。
作為共聚合性單體,較佳可列舉含官能基乙烯單體。作為共聚合性單體,更佳可列舉含羥基乙烯單體。
共聚合性單體可單獨使用或併用2種以上。
共聚合性單體之含有比率相對於水溶性丙烯酸樹脂原料之總量100質量份,係例如為3質量份以上,較佳為5質量份以上,更佳為12質量份以上,且例如為30質量份以下,較佳為20質量份以下。
水溶性丙烯酸樹脂係藉由將水溶性丙烯酸樹脂原料利用公知方法進行聚合而獲得。
具體而言,例如於水中調配水溶性丙烯酸樹脂原料及聚合起始劑,使水溶性丙烯酸樹脂原料進行聚合,其後,視需要進行熟化。
作為聚合起始劑,並未特別受限制,例如可列舉:水溶性起始劑、油溶性起始劑、及氧化還原系起始劑。作為水溶性起始劑,例如可列舉:過硫酸鹽(例如過硫酸銨、過硫酸鉀)、過氧化氫、及有機過氧化氫、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)酸。作為油溶性起始劑,例如可列舉:過氧化苯甲醯、及偶氮雙異丁腈。
作為聚合起始劑,較佳可列舉水溶性起始劑。作為聚合起始劑,更佳可列舉過硫酸鹽。作為聚合起始劑,進而更佳可列舉過硫酸銨。
聚合起始劑之調配比率相對於水溶性丙烯酸樹脂原料100質量份,係例如為0.01質量份以上,較佳為0.1質量份以上,更佳為0.2質量份以上,進而更佳為0.5質量份以上,且例如為3質量份以下,較佳為1質量份以下。
聚合起始劑可單獨使用或併用2種以上。
聚合溫度於常壓下,例如為30℃以上,較佳為50℃以上,例如為95℃以下,較佳為85℃以下。又,聚合時間例如為0.5小時以上,較佳為1.5小時以上,且例如為20小時以下,較佳為10小時以下。
熟化時間例如為0.5小時以上,較佳為1.5小時以上,且例如為6小時以下,較佳為4小時以下。
又,於上述聚合中,就謀求製造穩定性之提升之觀點而言,可以適當比率調配pH調整劑、金屬離子密封劑(例如乙二胺四乙酸及其鹽)、例如分子量調節劑(鏈轉移劑)(例如硫醇類、低分子鹵素化合物)等公知之添加劑。
又,亦可於上述聚合前或聚合後,調配氨等中和劑,而將pH調整至6以上且11以下之範圍。
藉此,可獲得作為水溶性丙烯酸樹脂原料之聚合體之水溶性丙烯酸樹脂(包含水溶性丙烯酸樹脂之水溶液)。
於包含水溶性丙烯酸樹脂之水溶液中,水溶性丙烯酸樹脂之固形份濃度例如為10質量%以上,且例如為50質量%以下。
就提升離子透過性之觀點而言,水溶性丙烯酸樹脂之重量平均分子量例如為10000以上,較佳為50000以上,更佳為68000以上,且例如為500000以下,較佳為200000以下,就提升離子透過性之觀點而言,更佳為150000以下,進而更佳為100000以下,特佳為80000以下。
再者,上述重量平均分子量之測定方法將於後述之實施例中進行詳述。
又,水溶性丙烯酸樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)例如為100℃以上,較佳為150℃以上,更佳為210℃以上,進而更佳為220℃以上,且例如為270℃以下,較佳為250℃以下,更佳為225℃以下。
再者,上述玻璃轉移溫度(Tg)可藉由FOX之式計算出。
水溶性丙烯酸樹脂之含有比率相對於水溶性丙烯酸樹脂及聚乙烯醇之總量100質量份,係例如為60質量份以上,較佳為70質量份以上,更佳為80質量份以上,且例如為98質量份以下,較佳為90質量份以下。
<聚乙烯醇>
聚乙烯醇係用於對二次電池分隔件用塗佈材原料賦予濕潤性、提升密接性之成分。
聚乙烯醇具有既定值以上之皂化度。
具體而言,聚乙烯醇之皂化度為85 mol%以上,較佳為90 mol%以上,更佳為95 mol%以上,特佳為98 mol%以上,且例如為100 mol%以下,較佳為99 mol%以下。
若聚乙烯醇之皂化度為上述下限以上,則耐熱性及密接性提升。
另一方面,若聚乙烯醇之皂化度未滿上述下限,則耐熱性及密接性降低。
作為聚乙烯醇,例如可列舉:未改質聚乙烯醇、及改質聚乙烯醇。
作為改質聚乙烯醇,例如可列舉:陰離子性基改質聚乙烯醇(例如羧基改質聚乙烯醇、磺基改質聚乙烯醇)、及疏水基改質聚乙烯醇。
作為聚乙烯醇,就提升離子透過性之觀點而言,較佳為選擇選自由未改質聚乙烯醇、及陰離子性基改質聚乙烯醇所構成群組中之至少1種。
聚乙烯醇可單獨使用或併用2種以上。
聚乙烯醇之含有比率相對於水溶性丙烯酸樹脂100質量份,例如就塗佈性之觀點而言,係為5質量份以上,較佳為10質量份以上,且例如為90質量份以下,就離子透過性之觀點而言,較佳為50質量份以下,更佳為30質量份以下,進而更佳為20質量份以下。
又,聚乙烯醇之含有比率相對於水溶性丙烯酸樹脂及聚乙烯醇之總量100質量份,係例如為2質量份以上,就提升塗佈性之觀點而言,較佳為10質量份以上,且例如為60質量份以下,就提升離子透過性之觀點而言,較佳為40質量份以下,更佳為30質量份以下,進而更佳為20質量份以下。
又,若聚乙烯醇之含有比率為在上述範圍內,則濕潤性優異。因此,特別是即使多孔膜之表面不實施表面處理(例如電暈放電處理,如後述),其亦可形成耐熱性及密接性優異之塗佈膜。
又,聚乙烯醇亦可製備成聚乙烯醇之水溶液。於聚乙烯醇之水溶液中,聚乙烯醇之固形份濃度例如為5質量%以上,且例如為50質量%以下。
又,二次電池分隔件用塗佈材原料亦可同時包含具有上述既定值以上之皂化度之聚乙烯醇、及具有未滿上述既定值之皂化度之聚乙烯醇(以下為其他聚乙烯醇)。
其他聚乙烯醇之含有比率相對於二次電池分隔件用塗佈材原料(固形份),係例如為10質量%以下,較佳為5質量%以下,更佳為1質量%以下。
二次電池分隔件用塗佈材原料較佳為不含有其他聚乙烯醇。
<二次電池分隔件用塗佈材原料之製備>
二次電池分隔件用塗佈材原料係藉由將水溶性丙烯酸樹脂(包含水溶性丙烯酸樹脂之水溶液)與聚乙烯醇混合而製備。
又,於二次電池分隔件用塗佈材原料中,可視需要以適當之比率調配濕潤劑、分散劑、親水性樹脂、濕潤劑、消泡劑、pH製備劑等添加劑。亦即,二次電池分隔件用塗佈材原料可視需要包含添加劑。
另一方面,該二次電池分隔件用塗佈材原料由於包含水溶性丙烯酸樹脂、及聚乙烯醇,因此濕潤性優異。因此,二次電池分隔件用塗佈材原料即使不包含濕潤劑,濕潤性亦優異。亦即,二次電池分隔件用塗佈材原料較佳為包含水溶性丙烯酸樹脂、及聚乙烯醇,而不包含濕潤劑。
二次電池分隔件用塗佈材原料由於包含水溶性丙烯酸樹脂、及聚乙烯醇,因此耐熱性及密接性優異。
而且,此種二次電池分隔件用塗佈材原料尤其可適當地使用作為二次電池分隔件用塗佈材之原料。
以下,對使用該二次電池分隔件用塗佈材原料所獲得之二次電池分隔件用塗佈材進行詳述。
<二次電池分隔件用塗佈材>
二次電池分隔件用塗佈材係包含上述二次電池分隔件用塗佈材原料、及無機粒子。
作為無機粒子,例如可列舉:氧化物、氮化物、碳化物、硫酸物、氫氧化物、及鈦酸鉀。作為氧化物,例如可列舉:氧化鋁、二氧化矽、氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈰、氧化釔、氧化鋅、及氧化鐵。作為氮化物,例如可列舉:氮化矽、氮化鈦、及氮化硼。作為碳化物,例如可列舉:碳化矽、及碳酸鈣。作為硫酸物,例如可列舉:硫酸鎂、及硫酸鋁。作為氫氧化物,例如可列舉:氫氧化鋁、及氫氧化鋁氧化物。作為矽酸物,例如可列舉:滑石、高嶺土、狄克石、珍珠高嶺石、多水高嶺土、葉蠟石、蒙脫石、絹雲母、雲母、鎂綠泥石、膨潤土、石綿、沸石、矽酸鈣、矽酸鎂、矽藻土、矽砂、及玻璃。
作為無機粒子,較佳可列舉氫氧化物。作為無機粒子,更佳可列舉氫氧化鋁氧化物。
無機粒子之平均中徑D50例如為0.1 μm以上,較佳為0.5 μm以上,且例如為5 μm以下,較佳為1 μm以下。
無機粒子可單獨使用或併用2種以上。
有關無機粒子之調配比率容於後述。
又,為了製造二次電池分隔件用塗佈材,首先,於水中調配無機粒子、及視需要之分散劑,以製備無機粒子之水分散液。當調配分散劑時,二次電池分隔件用塗佈材係包含分散劑。
作為分散劑,例如可列舉:聚羧酸銨、聚羧酸鈉。作為分散劑,較佳為聚羧酸銨。
分散劑(固形份)之調配比率相對於無機粒子100質量份,係例如為0.1質量份以上,較佳為0.5質量份以上,且例如為10質量份以下,較佳為3質量份以下。
分散劑可單獨使用或併用2種以上。
繼而,於無機粒子之水分散液中調配二次電池分隔件用塗佈材原料(二次電池分隔件用塗佈材原料之水分散液),並進行攪拌。
攪拌方法並未特別受限定,例如可列舉:球磨機、珠磨機、行星型球磨機、振動球磨機、砂磨機、膠體磨機、磨碎機、輥磨機、高速葉輪分散、攪拌器、分散器、均質機、高速衝擊磨機、超音波分散、及攪拌翼。
又,於二次電池分隔件用塗佈材中,可視需要以適當比率調配上述添加劑。亦即,二次電池分隔件用塗佈材可視需要包含上述添加劑。又,二次電池分隔件用塗佈材較佳為不包含濕潤劑。
該等添加劑可單獨使用或併用2種以上。
藉此,可獲得二次電池分隔件用塗佈材。又,此種二次電池分隔件用塗佈材係以分散於水中之水分散液之形式所獲得。
二次電池分隔件用塗佈材之水分散液之固形份濃度例如為10質量%以上,較佳為20質量%以上,更佳為30質量%以上,且例如為50質量%以下。
又,於二次電池分隔件用塗佈材(固形份)中,二次電池分隔件用塗佈材原料(固形份)之含量相對於二次電池分隔件用塗佈材原料(固形份)及無機粒子之總量100質量份,係例如為3.0質量份以上,較佳為4.2質量份以上,且為10.0質量份以下,較佳為7.0質量份以下,更佳為6.0質量份以下。又,無機粒子之含量相對於二次電池分隔件用塗佈材原料(固形份)及無機粒子之總量100質量份,係為90.0質量份以上,較佳為93.0質量份以上,更佳為94.0質量份以上,且例如為97.0質量份以下,較佳為95.8質量份以下。
又,於二次電池分隔件用塗佈材(固形份)中,二次電池分隔件用塗佈材原料(固形份)之含量相對於無機粒子之總量100質量份,係例如為3.0質量份以上,較佳為4.4質量份以上,且例如為10.0質量份以下,較佳為7.0質量份以下,更佳為5.0質量份以下。
二次電池分隔件用塗佈材係包含二次電池分隔件用塗佈材原料。因此,其具備使用該二次電池分隔件用塗佈材所獲得之塗佈膜之二次電池分隔件,其耐熱性及密接性優異。
以下,對使用該二次電池分隔件用塗佈材所獲得之二次電池分隔件進行詳述。
<二次電池分隔件>
二次電池分隔件係具備多孔膜、及配置於多孔膜之至少一面之二次電池分隔件用塗佈材之塗佈膜。
[多孔膜]
作為多孔膜,例如可列舉:聚烯烴多孔膜、及芳香族聚醯胺多孔膜。作為聚烯烴多孔膜,例如可列舉:聚乙烯多孔膜及聚丙烯多孔膜。作為多孔膜,較佳可列舉聚烯烴多孔膜。
多孔膜之厚度例如為1 μm以上,且例如為40 μm以下,較佳為20 μm以下。
[塗佈膜]
塗佈膜係對多孔膜賦予耐熱性。塗佈膜係由二次電池分隔件用塗佈材構成。
塗佈膜之厚度例如為1 μm以上,較佳為3 μm以上,且例如為10 μm以下,較佳為8 μm以下。
[二次電池分隔件之製造方法]
二次電池分隔件之製造方法係具備:第1步驟,其準備多孔膜;及第2步驟,其將分隔件用塗佈材塗佈於多孔膜之至少一面。
(第1步驟)
於第1步驟中,準備多孔膜。
(第2步驟)
於第2步驟中,將二次電池分隔件用塗佈材塗佈於多孔膜之至少一面,其後視需要進行乾燥。藉此獲得塗佈膜。
為了將二次電池分隔件用塗佈材塗佈於多孔膜之至少一面,首先,視需要對多孔膜之一面實施表面處理,於多孔膜之一面形成表面處理層。
亦即,於此種情形時,二次電池分隔件係具備多孔膜、表面處理層、及二次電池分隔件用塗佈材之塗佈膜。
作為表面處理,例如可列舉:電暈放電處理、輝光放電處理、電漿處理、及臭氧處理。於該製造方法中,就提升離子透過性之觀點而言,較佳為不實施表面處理。換言之,二次電池分隔件較佳為不具備表面處理層。
而且,作為塗佈二次電池分隔件用塗佈材之塗佈方法,並無特別限制,例如可列舉:線棒法、凹版塗佈機法、小徑凹版塗佈機法、逆轉輥塗佈機法、傳移輥塗佈機法、接觸式塗佈機法、浸漬塗佈機法、微凹版塗佈法、刀式塗佈機法、氣刀塗佈機法、刮刀塗佈機法、桿式塗佈機法、擠壓式塗佈機法、澆鑄塗佈機法、模具塗佈機法、網版印刷法、及噴霧塗佈法。作為塗佈方法,較佳可列舉線棒法。
乾燥溫度例如為40℃以上,且例如為80℃以下。
藉此,可製造二次電池分隔件,其具備多孔膜、及配置於多孔膜之至少一面之上述二次電池分隔件用塗佈材之塗佈膜。
再者,於上述說明中,於多孔膜之至少一面配置了二次電池分隔件用塗佈材之塗佈膜,但亦可於多孔膜之兩面配置上述塗佈膜。
該二次電池分隔件係具備上述二次電池分隔件用塗佈材之塗佈膜。因此,二次電池分隔件之耐熱性及密接性優異。因此,該二次電池分隔件可適當地使用於二次電池之製造。
<二次電池>
二次電池係具備正極、負極、配置於正極及負極之間之上述二次電池分隔件、以及含浸於正極、負極及上述二次電池分隔件之電解質。
作為正極,例如可使用公知之電極,其具備正極用集電體、及積層於正極用集電體之正極活性物質。
作為正極用集電體,例如可列舉:鋁、鈦、不鏽鋼、鎳、煅燒碳、導電性高分子、導電性玻璃之導電材料。
作為正極活性物質,並無特別限制,例如可列舉:含鋰過渡金屬氧化物、含鋰磷酸鹽、含鋰硫酸鹽等公知之正極活性物質。
該等正極活性物質可單獨使用或2種以上併用。
作為負極,例如可使用公知之電極,其具備負極用集電體、及積層於負極用集電體之負極活性物質。
作為負極用集電體,例如可列舉銅或鎳之導電材料。
作為負極活性物質,並無特別限制,可列舉碳活性物質。作為碳活性物質,例如可列舉:石墨、軟碳、硬碳。
該等負極活性物質可單獨使用或2種以上併用。
作為電解質,於採用鋰離子電池作為二次電池之情形時,例如可列舉鋰鹽溶解於碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸甲乙酯(EMC)等碳酸酯化合物中而成之溶液。
而且,為了製造二次電池,例如可將二次電池之分隔件夾於正極與負極之間,將該等收容於電池殼體(電池)中,並將電解質注入至電池殼體。
藉此,可獲得二次電池。
上述二次電池係具備上述二次電池分隔件。因此,耐熱性及密接性優異。
<作用效果>
二次電池分隔件用塗佈材原料係包含水溶性丙烯酸樹脂、及具有既定值以上之皂化度之聚乙烯醇。因此,耐熱性及密接性優異。
詳細而言,若聚乙烯醇之皂化度降低,則有濕潤性降低之傾向。如此,則無法形成均勻之塗佈膜,耐熱性及密接性亦降低。
另一方面,該二次電池分隔件用塗佈材原料中由於聚乙烯醇之皂化度為既定值以上,因此可提升濕潤性。其結果,可形成均勻之塗佈膜,並提升耐熱性及密接性。
二次電池分隔件用塗佈材係包含上述二次電池分隔件用塗佈材原料。因此,其耐熱性及密接性優異。
二次電池分隔件係具備上述二次電池分隔件用塗佈材之塗佈膜。因此,其耐熱性及密接性優異。
二次電池係具備上述二次電池分隔件。因此,耐熱性及密接性優異。
[實施例]
於以下記載中所使用之調配比率(含有比率)、物性值、參數等具體數值,可代替為於上述「實施形態」中所記載之與該等對應之調配比率(含有比率)、物性值、參數等其記載之上限值(定義為「以下」、「未滿」之數值)或下限值(定義為「以上」、「超過」之數值)。又,只要於以下記載中未特別提及,則「份」及「%」為質量基準。
<成分之詳細情況>
以下對各實施例、及各比較例中所使用成分之商品名及縮寫詳述之。
Mam:甲基丙烯醯胺
AM:丙烯醯胺
Mac:甲基丙烯酸
HEMA:甲基丙烯酸2-羥乙酯
St:苯乙烯
BA:丙烯酸正丁酯
KURARAY POVAL 60-98:未改質聚乙烯醇,皂化度98 mol%~99 mol%,可樂麗公司製造
KURARAY POVAL 28-98:未改質聚乙烯醇,皂化度98 mol%~99 mol%,可樂麗公司製造
KURARAY POVAL 5-98:未改質聚乙烯醇,皂化度98 mol%~99 mol%,可樂麗公司製造
KURARAY POVAL 44-88:未改質聚乙烯醇,皂化度87 mol%~89 mol%,可樂麗公司製造
KURARAY POVAL 40-80E:未改質聚乙烯醇,皂化度80 mol%,可樂麗公司製造
AF17:羧基改質聚乙烯醇,皂化度超過96 mol%,Japan Vam & Poval公司製造
Gohsenol CKS50:磺基改質聚乙烯醇,皂化度99 mol%,Mitsubishi Chemical公司製造
Exceval RS-2117:疏水基改質聚乙烯醇,皂化度98 mol%~99 mol%,可樂麗公司製造
Exceval RS-1113:疏水基改質聚乙烯醇,皂化度98 mol%~99 mol%,可樂麗公司製造
Olfine E1010:濕潤劑(乙炔系界面活性劑),日信化學工業公司製造
聚羧酸銨:分散劑,聚羧酸銨水溶液,商品名SN5468,San Nopco公司製造
<水溶性丙烯酸樹脂之製造>
[製造例1]
於附有攪拌機、回流冷卻之可分離式燒瓶中加入蒸餾水200.0質量份,經氮氣置換後,升溫至80℃。繼而,添加過硫酸銨0.6質量份後,歷時3小時連續地添加下述水溶性丙烯酸樹脂原料,進而,保持3小時使聚合結束。加入氨水調整為pH9.0,進而,加入適量之水,可獲得水溶性聚合物之水溶液(固形份15.0質量%)。
{水溶性丙烯酸樹脂原料}
甲基丙烯醯胺 80.0質量份
甲基丙烯酸 5.0質量份
甲基丙烯酸2-羥乙酯 15.0質量份
25%氨水 3.0質量份
蒸餾水 300.0質量份
[製造例2、製造例3、製造例5及製造例6]
以與製造例1相同之順序,獲得水溶性聚合物之水溶液(固形份15.0質量%)。其中,按照表1之記載,變更水溶性丙烯酸樹脂原料之配方。
<丙烯酸乳液之製造>
[製造例4]
於裝備有攪拌機之可分離式燒瓶中,加入作為界面活性劑之十二基苯磺酸0.4質量份、水300質量份,一邊攪拌一邊進行氮氣沖洗,升溫至70℃。繼而,添加作為聚合起始劑之過硫酸鉀1質量份後,歷時3小時連續地添加下述乳化液,進而,於80℃下攪拌5小時進行反應。其後,進行冷卻,利用25%氨水調整為pH9。其後,加入適量之水,可獲得丙烯酸樹脂粒子之水分散液(固形份濃度20質量%)。丙烯酸樹脂粒子之粒徑為0.2 μm。
{乳化液之製備}
於包含水170質量份及十二基苯磺酸1.0質量份之水溶液中,一邊攪拌一邊連續地添加丙烯酸正丁酯55質量份、苯乙烯30質量份、甲基丙烯酸5質量份、甲基丙烯酸2-羥乙酯10質量份,而獲得乳化液。
<聚乙烯醇之製備>
表2及表3中記載之聚乙烯醇係如以下所述製備。具體而言,於裝備了攪拌機之可分離式燒瓶中加入水90質量份,一邊攪拌,一邊一點點地添加聚乙烯醇10質量份,其後,升溫至95℃,保持3小時。確認聚乙烯醇完全溶解後,進行冷卻,加入適量之水,製備聚乙烯醇之10%水溶液。
<二次電池分隔件用塗佈材原料、二次電池分隔件用塗佈材及二次電池分隔件之製造>
[實施例1~實施例13、及比較例1~比較例3]
(二次電池分隔件用塗佈材原料之製造)
按照表2及表3中記載之配方,將水溶性丙烯酸樹脂、及聚乙烯醇混合。藉此,製造二次電池分隔件用塗佈材原料。又,於比較例2中,使用丙烯酸乳液代替水溶性丙烯酸樹脂。再者,表2及表3中記載之數值為固形份之數值。
(二次電池分隔件用塗佈材之製造)
按照表2及表3中記載之配方,於水123質量份中添加分散劑。繼而,一邊以分散機(1000 rpm)攪拌,一邊緩慢地添加作為無機粒子之軟水鋁石(氫氧化鋁氧化物,Nabaltec製造,商品名「APYRAL AOH60」,平均中徑D50:0.9 μm)100質量份。添加後,進而以均質機(5000 rpm)進行攪拌。藉此,可獲得無機粒子之水分散液(無機粒子之固形份濃度45質量%)。
繼而,於無機粒子之水分散液中調配二次電池分隔件用塗佈材原料,適當加入水,並進行攪拌。
其後,將其利用300網目(過濾粒度48 μm)之過濾器進行過濾。藉此,製造二次電池分隔件用塗佈材(二次電池分隔件用塗佈材之分散液)。二次電池分隔件用塗佈材之分散液之固形份濃度為40質量%。
(二次電池分隔件之製造)
[第1步驟]
準備聚烯烴多孔膜(未表面處理(電暈處理))作為多孔膜。
[第2步驟]
使用線棒,將上述二次電池分隔件用塗佈材(二次電池分隔件用塗佈材之分散液)塗佈於聚烯烴多孔膜之一面,其後,於50℃下乾燥。藉此,於聚烯烴多孔膜之一面形成二次電池分隔件用塗佈材之塗佈膜(厚度2 μm)。藉此,以製造二次電池分隔件。
<評價>
[重量平均分子量]
對各製造例之水溶性丙烯酸樹脂或丙烯酸乳液,根據下述條件,藉由標準聚乙二醇/聚環氧乙烷換算而求出重量平均分子量。其結果被示於表1。
{條件}
裝置:GPC裝置:裝置名:P KP-22,Flom公司製造
樣品濃度:0.1(w/v)%
樣品注入量:100 μL
溶析液:0.2 M NaNO
3/丙烯腈(AN)=90/10
流速:1.0 ml/分鐘
測定溫度:40℃
管柱:ShodexohPAK SB-806M HQ ×2
[玻璃轉移溫度]
藉由下述FOX式計算出各製造例之水溶性丙烯酸樹脂或丙烯酸乳液之玻璃轉移溫度(Tg)。將其結果示於表1。
1/Tg=W
1/Tg
1+W
2/Tg
2+・・・+W
n/Tg
n(1)
[式中,Tg為共聚合體之玻璃轉移溫度(單位:K),Tg
i(i=1、2、・・・n)為單體i形成均聚物時之玻璃轉移溫度(單位:K)、W
i(i=1、2、・・・n)表示單體i之全部單體中之質量分率]
[耐熱性]
將各實施例及各比較例之二次電池分隔件切成5 cm×5 cm,將其作為試驗片。將該試驗片於150℃下於烘箱內放置1小時。於放置前後,測定試驗片之各邊之長度。根據收縮前之各邊之長度、及收縮後之各邊之長度,根據下述式(2),計算出收縮率。其結果被示於表2及表3。
收縮率(%)={收縮前之1邊之平均長度(cm)-收縮後之1邊之平均長度(cm)}/收縮前之1邊之平均長度(cm)×100 (2)
[離子透過性]
對各實施例及各比較例之二次電池分隔件,藉由旭精工公司製造之王研式透氣度平滑度試驗機,求出依據JIS-P-8117所測得之透氣電阻度。將透氣度相對於多孔膜自身之透氣度之降低量設為Δ透氣度。具體而言,根據下述式(3),計算出Δ透氣度。Δ透氣度越小,則評價為離子透過性越優異。其結果被示於表2及表3。
Δ透氣度=所測得之透氣度-180(多孔膜自身之透氣度) (3)
[密接性]
將各實施例及各比較例之二次電池分隔件中之塗佈膜以橡皮擦摩擦,根據以下基準評價了塗佈膜之剝落情況。其結果被示於表2及表3。
1分:以100 g負荷摩擦1次時,塗佈膜剝落。
2分:以100 g負荷摩擦2~3次時,塗佈膜剝落。
3分:以100 g負荷摩擦4~5次時,塗佈膜剝落。
4分:即使以100 g負荷摩擦5次,塗佈膜仍未剝落。以400 g負荷摩擦5次時,塗佈膜剝落。
5分:即使以100 g負荷摩擦5次,塗佈膜仍未剝落。即使以400 g負荷摩擦5次,塗佈膜仍未剝落。
<檢討>
包含水溶性丙烯酸樹脂、及具有既定值以上之皂化度之聚乙烯醇之實施例1~實施例13,相較於不包含聚乙烯醇之比較例1、不包含水溶性丙烯酸樹脂而包含丙烯酸乳液之比較例2、及包含具有未滿既定值之皂化度之聚乙烯醇的比較例3,可知其耐熱性及密接性優異。
[表1]
表1 | |||||||||
製造例No. | Mam | AM | Mac | HEMA | St | BA | Tg | Mw | |
水溶性丙烯酸樹脂 | 製造例1 | 80 | - | 5 | 15 | - | - | 221 | 7萬 |
製造例2 | 95 | - | 5 | - | - | - | 263 | 6.5萬 | |
製造例3 | 80 | - | 10 | 10 | - | - | 232 | 11萬 | |
製造例5 | - | 70 | 5 | 25 | - | - | 125 | 20萬 | |
製造例6 | - | 70 | 30 | - | - | - | 162 | 45萬 | |
丙烯酸乳液 | 製造例4 | - | - | 5 | 10 | 30 | 55 | -6 | 無法測定 |
[表2]
表2 | ||||||||||||
實施例No. | 實施例 1 | 實施例 2 | 實施例 3 | 實施例 4 | 實施例 5 | 實施例 6 | 實施例 7 | 實施例 8 | 實施例 9 | |||
二次電池分隔件用塗佈材 | 二次電池 分隔件用 塗佈材原料 | 水溶性丙烯酸樹脂 | 製造例1 | 4 | - | - | - | - | 4 | 4 | 4 | 4 |
製造例2 | - | 4 | - | - | - | - | - | - | - | |||
製造例3 | - | - | 4 | - | - | - | - | - | - | |||
製造例5 | - | - | - | 4 | - | - | - | - | - | |||
製造例6 | - | - | - | - | 4 | - | - | - | - | |||
丙烯酸乳液 | 製造例4 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
聚乙烯醇 | 未改質 聚乙烯醇 | KURARAY POVAL 60-98 | - | - | 0.6 | 0.6 | 0.6 | - | - | 0.2 | 2.0 | |
KURARAY POVAL 28-98 | - | - | - | - | - | 0.6 | - | - | - | |||
KURARAY POVAL 5-98 | - | - | - | - | - | - | 0.6 | - | - | |||
KURARAY POVAL 44-88 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |||
KURARAY POVAL 40-80E | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |||
羧基改質 聚乙烯醇 | AF17 | 0.6 | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
磺基改質 聚乙烯醇 | Gohsenol CKS50 | - | 0.6 | - | - | - | - | - | - | - | ||
疏水基改質聚乙烯醇 | Exceval RS-2117 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
Exceval RS-1113 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |||
濕潤劑 | Olfine E-1010 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
聚乙烯醇之皂化度(mol%) | 超過96 | 99 | 98-99 | 98-99 | 98-99 | 98-99 | 98-99 | 98-99 | 98-99 | |||
聚乙烯醇相對於水溶性丙烯酸樹脂100質量份之含有比率 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 5 | 50 | |||
無機粒子 | 氫氧化鋁氧化物 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||
分散劑 | 聚羧酸銨 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
評價 | 耐熱性 | 收縮率(%) | 50 | 57 | 48 | 80 | 80 | 55 | 58 | 51 | 31 | |
離子透過性 | ∆透氣度 | 35 | 20 | 35 | 260 | 280 | 45 | 40 | 28 | 60 | ||
密接性 | 5 | 4 | 5 | 4 | 3 | 4 | 4 | 3 | 5 |
[表3]
表3 | ||||||||||
實施例、比較例No. | 實施例 10 | 實施例 11 | 實施例 12 | 實施例 13 | 比較例 1 | 比較例 2 | 比較例 3 | |||
二次電池分隔件用塗佈材 | 二次電池 分隔件用 塗佈材原料 | 水溶性丙烯酸樹脂 | 製造例1 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | - | 4 |
製造例2 | - | - | - | - | - | - | - | |||
製造例3 | - | - | - | - | - | - | - | |||
丙烯酸乳液 | 製造例4 | - | - | - | - | - | 4 | - | ||
聚乙烯醇 | 未改質 聚乙烯醇 | KURARAY POVAL 60-98 | - | - | - | 3.0 | - | 0.6 | - | |
KURARAY POVAL 28-98 | - | - | - | - | - | - | - | |||
KURARAY POVAL 5-98 | - | - | - | - | - | - | - | |||
KURARAY POVAL 44-88 | 0.6 | - | - | - | - | - | - | |||
KURARAY POVAL 40-80E | - | - | - | - | - | - | 0.6 | |||
羧基改質 聚乙烯醇 | AF17 | - | - | - | - | - | - | - | ||
磺基改質 聚乙烯醇 | Gohsenol CKS50 | - | - | - | - | - | - | - | ||
疏水基改質 聚乙烯醇 | Exceval RS-2117 | - | 0.6 | - | - | - | - | - | ||
Exceval RS-1113 | - | - | 0.6 | - | - | - | - | |||
濕潤劑 | Olfine E-1010 | - | - | - | - | 0.6 | - | - | ||
聚乙烯醇之皂化度(mol%) | 88 | 98-99 | 98-99 | 98-99 | - | 98-99 | 80 | |||
聚乙烯醇相對於水溶性丙烯酸樹脂100質量份之含有比率 | 15 | 15 | 15 | 75 | 15 | 15 | 15 | |||
無機粒子 | 氫氧化鋁氧化物 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||
分散劑 | 聚羧酸銨 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
評價 | 耐熱性 | 收縮率(%) | 60 | 70 | 75 | 30 | 80 | 80 | 76 | |
離子透過性 | ∆透氣度 | 80 | 95 | 105 | 160 | 40 | 10 | 60 | ||
密接性 | 4 | 5 | 4 | 5 | 2 | 1 | 2 |
再者,上述發明形態係提供作為本發明之例示的實施形態,惟此僅為單純之例示性,而不具有限定性之解釋。對於該技術領域之業者而言顯而易見本發明之變化例均被包含於下述申請專利範圍。
本發明之二次電池分隔件用塗佈材原料、二次電池分隔件用塗佈材、二次電池分隔件可適當地適用於二次電池之製造。
Claims (7)
- 一種二次電池分隔件用塗佈材原料,其包含水溶性丙烯酸樹脂、及聚乙烯醇, 上述聚乙烯醇之皂化度為85 mol%以上。
- 如請求項1之二次電池分隔件用塗佈材原料,其中,上述聚乙烯醇之含有比率相對於上述水溶性丙烯酸樹脂100質量份,為5質量份以上且50質量份以下。
- 如請求項1之二次電池分隔件用塗佈材原料,其中,上述聚乙烯醇為選自由未改質聚乙烯醇、及陰離子性基改質聚乙烯醇所構成群組中之至少1種。
- 如請求項1之二次電池分隔件用塗佈材原料,其中,上述水溶性丙烯酸樹脂之重量平均分子量為10000以上且150000以下。
- 一種二次電池分隔件用塗佈材,其包含請求項1至4中任一項之二次電池分隔件用塗佈材原料、及無機粒子。
- 一種二次電池分隔件,其具備: 多孔膜、及 配置於上述多孔膜之至少一面之請求項5之二次電池分隔件用塗佈材之塗佈膜。
- 一種二次電池,其具備正極、負極、及配置於上述正極及上述負極之間之請求項6之二次電池分隔件。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022190700 | 2022-11-29 | ||
JP2022-190700 | 2022-11-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW202441840A true TW202441840A (zh) | 2024-10-16 |
Family
ID=91323902
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW112145942A TW202441840A (zh) | 2022-11-29 | 2023-11-28 | 二次電池分隔件用塗佈材原料、二次電池分隔件用塗佈材、二次電池分隔件及二次電池 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
TW (1) | TW202441840A (zh) |
WO (1) | WO2024116997A1 (zh) |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102035034B1 (ko) * | 2012-12-28 | 2019-10-23 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 내열성 및 전기화학적 안정성이 우수한 복합 미세다공막 및 이의 제조방법 |
JP2019192339A (ja) * | 2018-04-18 | 2019-10-31 | 三井化学株式会社 | 二次電池用セパレータ、これを含む二次電池用積層体および捲回体、ならびに非水二次電池 |
JP2020021641A (ja) * | 2018-08-01 | 2020-02-06 | 株式会社エコ・アール | リチウム二次電池用セパレータ |
-
2023
- 2023-11-22 WO PCT/JP2023/041987 patent/WO2024116997A1/ja unknown
- 2023-11-28 TW TW112145942A patent/TW202441840A/zh unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2024116997A1 (ja) | 2024-06-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7185504B2 (ja) | 二次電池セパレータ用コート材原料、二次電池セパレータ用コート材原料の製造方法、二次電池セパレータ用コート材、二次電池セパレータ、二次電池セパレータの製造方法、および、二次電池 | |
JP7405958B2 (ja) | 二次電池セパレータ用コート材原料、二次電池セパレータ用コート材、二次電池セパレータ、二次電池セパレータの製造方法、および、二次電池 | |
CN108117855B (zh) | 蓄电装置用粘合剂组合物、多孔层用浆料、多孔层、隔板和锂离子二次电池 | |
WO2018043200A1 (ja) | リチウムイオン二次電池バインダー用水性樹脂組成物、及びリチウムイオン二次電池用セパレータ | |
WO2017188055A1 (ja) | リチウムイオン二次電池バインダー用水性樹脂組成物、及びリチウムイオン二次電池用セパレータ | |
CN112385063B (zh) | 蓄电设备用组合物、蓄电设备电极用浆料、蓄电设备电极和蓄电设备 | |
JP7311587B2 (ja) | 二次電池セパレータ用コート材 | |
JP7220215B2 (ja) | 蓄電デバイス用組成物、蓄電デバイス電極用スラリー、蓄電デバイス電極及び蓄電デバイス | |
TW202441840A (zh) | 二次電池分隔件用塗佈材原料、二次電池分隔件用塗佈材、二次電池分隔件及二次電池 | |
JP7549004B2 (ja) | 二次電池セパレータ用コート材原料、二次電池セパレータ用コート材、二次電池セパレータ、二次電池セパレータの製造方法、および、二次電池 | |
JP7220216B2 (ja) | 蓄電デバイス用組成物、蓄電デバイス電極用スラリー、蓄電デバイス電極及び蓄電デバイス | |
JP6973695B2 (ja) | リチウムイオン二次電池バインダー用水性樹脂組成物、及びリチウムイオン二次電池用セパレータ | |
WO2023037969A1 (ja) | 二次電池セパレータ用コート材、二次電池セパレータ、二次電池セパレータの製造方法、および、二次電池 | |
CN118786569A (zh) | 二次电池隔膜用涂覆材料原料、二次电池隔膜用涂覆材料、二次电池隔膜及二次电池 | |
WO2023136319A1 (ja) | 二次電池セパレータ用コート材、二次電池セパレータおよび二次電池 | |
JP7211418B2 (ja) | 二次電池電極用バインダー及びその利用 | |
JP2023138034A (ja) | 二次電池セパレータ用コート材原料、二次電池セパレータ用コート材、二次電池セパレータおよび二次電池 | |
JP2024007496A (ja) | 二次電池セパレータ用コート材原料、二次電池セパレータ用コート材、二次電池セパレータ、および、二次電池 | |
EP4515622A1 (en) | Aqueous separator slurry composition |