TW202317741A - 液晶配向劑、液晶配向膜、以及液晶顯示元件 - Google Patents

Abstract

本發明提供含有適合液晶配向劑之新溶劑成分之液晶配向劑、由該液晶配向劑獲得之液晶配向膜、及使用了此膜之液晶顯示元件。再者，提供使液晶配向膜之端部之塗佈性更好，即使採用在顯示面大的液晶顯示元件時仍可獲得高顯示特性之液晶顯示元件。一種液晶配向劑，含有選自由聚醯亞胺前驅物及係該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化物的聚醯亞胺構成之群組中之至少1種之聚合物(P)、及含有下式(A)表示之化合物(a)之溶劑成分。

Description

液晶配向劑、液晶配向膜、以及液晶顯示元件

本發明係關於液晶配向劑、由該液晶配向劑獲得之液晶配向膜、及具有該液晶配向膜之液晶顯示元件。

以往就液晶顯示元件而言已開發出電極結構、使用之液晶分子之物性等不同的各種驅動方式，例如已知TN(扭曲向列型，Twisted Nematic)型、STN(超級扭曲向列型，Super Twisted Nematic)型、VA(垂直對齊，Vertical Alignment)型、IPS型(平面轉換，In Plane Switching)、FFS(邊緣場轉換，Fringe Field Switching)型等各種顯示元件。此等液晶顯示元件具有為了使液晶分子配向之液晶配向膜。液晶配向膜之材料，已知例如聚醯胺酸、聚醯胺酸酯聚醯亞胺前驅物、或聚醯亞胺為代表之聚合物。

為液晶顯示元件之驅動方式之一的VA型之液晶顯示元件，已知係預先在液晶組成物中添加光聚合性化合物，並使用聚醯亞胺系等垂直配向膜，邊對於液晶胞施加電壓邊照射紫外線，以加快液晶之響應速度之技術(PSA(聚合物穩定配向，Polymer Sustained Alignment)方式元件)(例如參照專利文獻1及非專利文獻1)。又，也已知將光聚合性化合物添加到聚醯亞胺系之垂直液晶配向劑，邊對於具備由該液晶配向劑獲得之液晶配向膜之液晶胞施加電壓邊照射紫外線以加快液晶之響應速度之技術(SC-PVA 方式(例如參照非專利文獻2))。

係用以形成液晶配向膜之材料的液晶配向劑，聚合物成分係已溶於溶劑，藉由將液晶配向劑塗佈於基板並加熱以形成液晶配向膜。在此，液晶配向劑之溶劑係聚合物之溶解性高的有機溶劑，例如一般使用N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯等非質子性極性溶劑。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1] 日本特開2003-307720號公報 [非專利文獻1] K.Hanaoka, SID 04 DIGEST, pp.1200-1202 [非專利文獻2] You-Jin Lee et al., Optics Express, 2009年6月8日,Vol.17, Issue 12, pp.10298-10303

(發明欲解決之課題)

上述N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯，不拘於液晶配向劑，在許多技術領域被使用，預料今後使用量會增多。如此一來，未來可能會有供給不足之可能性，故需探索適合液晶配向劑之新的溶劑成分。

再者，近年來，在智慧手機、平板終端機等用途係使用液晶顯示元件，但此等用途之中，為了儘可能確保較多顯示面，會使為了將液晶顯示元件之基板間予以黏接而使用之密封劑位在接近液晶配向膜之端部之位置。所以，當液晶配向膜之端部之塗佈性降低時，亦即當液晶配向膜之端部膨起的區域(膜端部之膜厚不均)廣時，在液晶配向膜端部之對比度會變動並且使液晶顯示元件之顯示特性下降。

有鑑於上述情事，本發明之目的在於提供含有適合液晶配向劑之新溶劑成分之液晶配向劑、由該液晶配向劑獲得之液晶配向膜、及使用了此膜之液晶顯示元件。再者，目的在於提供使液晶配向膜之端部之塗佈性提升，即使採用在顯示面大的液晶顯示元件時，仍能獲得高顯示特性之液晶顯示元件。 (解決課題之方式)

本發明係基於此知識見解，以下列事項作為要旨。

一種液晶配向劑，含有： 選自由聚醯亞胺前驅物及係該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化物的聚醯亞胺構成之群組中之至少1種之聚合物(P)，及 含有下式(A)表示之化合物(a)之溶劑成分，

[化1]

又，本說明書中，＊皆代表原子鍵。Boc代表第三丁氧基羰基。鹵素原子可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。胺甲酸酯系保護基可列舉第三丁氧基羰基、9-茀基甲氧基羰基。 (發明之效果)

藉由使用化合物(a)作為本發明之液晶配向劑之溶劑成分之至少一部分，能夠使聚醯亞胺前驅物、聚醯亞胺之塗佈性更好。更具體而言，使獲得之液晶配向膜端部之膜厚之均勻更好，即使在採用於顯示面大之液晶顯示元件時仍可獲得高顯示特性。此外，本發明之液晶配向膜兼具高膜厚均勻性及高液晶配向性。

本發明獲得上述效果之機轉未必明朗，但據認為原因如下。化合物(a)比起在液晶配向劑主要使用的N-甲基-2-吡咯烷酮有更高沸點及黏度。再者，具有分極的結構，故聚醯亞胺前驅物、聚醯亞胺之析出受抑制。所以，據認為使用了化合物(a)之液晶配向劑於印刷時不發生上述聚醯亞胺前驅物、聚醯亞胺之析出，塗佈尺寸受高程度地控制，能獲得上述效果。

以下針對本發明之液晶配向劑中含有的各成分、及視需要任意摻合之其他成分說明。 ＜聚合物(P)＞ 本發明之液晶配向劑，含有選自由聚醯亞胺前驅物及係該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化物的聚醯亞胺構成之群組中之至少1種聚合物(P)。上述聚醯亞胺前驅物可列舉聚醯胺酸、聚醯胺酸酯等。又，用以獲得聚合物(P)之四羧酸成分，不僅可使用四羧酸二酐，也可使用四羧酸、四羧醯二鹵化物、四羧酸二烷酯、或四羧酸二烷酯二鹵化物等四羧酸二酐之衍生物。

(聚醯胺酸) 為上述聚合物(P)之聚醯亞胺前驅物的聚醯胺酸(P’)，可藉由二胺成分與含有四羧酸二酐或其衍生物之四羧酸成分之聚合反應以獲得。

(二胺) 上述聚醯胺酸(P’)之製造中使用的二胺成分，也可因應目的而使用各種二胺。又，聚醯胺酸(P’)之製造中使用的二胺，可單獨使用一種，也可將二種以上組合使用。聚醯胺酸(P’)之製造中使用的二胺(以下亦稱為二胺(p)。)之理想具體例可列舉下列二胺。

「A-X-J」(針對A、X、及J之定義於後述。)表示之芳香族二胺(d)、對苯二胺、2,3,5,6-四甲基對苯二胺、2,5-二甲基對苯二胺、間苯二胺、2,4-二甲基間苯二胺、2,5-二胺基甲苯、2,6-二胺基甲苯、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二羥基-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氟-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二氟-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-雙(三氟甲基)-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-雙(三氟甲基)-4,4’-二胺基聯苯、3,4’-二胺基聯苯、4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二胺基聯苯、2,2’-二胺基聯苯、2,3’-二胺基聯苯、1,5-二胺基萘、1,6-二胺基萘、1,7-二胺基萘、2,5-二胺基萘、2,6-二胺基萘、2,7-二胺基萘、雙(4-胺基苯氧基)甲烷、1,2-雙(4-胺基苯基)乙烷、1,2-雙(4-胺基苯氧基)乙烷、1,3-雙(3-胺基苯基)丙烷、1,4-雙(4-胺基苯基)丁烷、1,4-雙(4-胺基-2-甲基苯氧基)丁烷、1,4-雙(3-胺基苯基)丁烷、雙(3,5-二乙基-4-胺基苯基)甲烷、1,5-雙(4-胺基苯氧基)戊烷、1,5-雙(3-胺基苯氧基)戊烷、1,6-雙(4-胺基苯氧基)己烷、1,6-雙(3-胺基苯氧基)己烷、1,7-雙(4-胺基苯氧基)庚烷、1,7-雙(3-胺基苯氧基)庚烷、1,8-雙(4-胺基苯氧基)辛烷、1,8-雙(3-胺基苯氧基)辛烷、1,9-雙(4-胺基苯氧基)壬烷、1,9-雙(3-胺基苯氧基)壬烷、1,10-雙(4-胺基苯氧基)癸烷、1,10-雙(3-胺基苯氧基)癸烷、1,11-雙(4-胺基苯氧基)十一烷、1,11-雙(3-胺基苯氧基)十一烷、1,12-雙(4-胺基苯氧基)十二烷、1,12-雙(3-胺基苯氧基)十二烷、3-[2-[2-(4-胺基苯氧基)乙氧基]乙氧基]苯胺、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,4-雙(4-胺基苯基)苯、1,3-雙(4-胺基苯基)苯、4,4’-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、4,4’-雙(4-胺基苯氧基)二苯醚、1,4-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯氧基]苯、1,2-雙(6-胺基-2-萘氧基)乙烷、1,2-雙(6-胺基-2-萘基)乙烷、6-[2-(4-胺基苯氧基)乙氧基]-2-萘胺、4’-[2-(4-胺基苯氧基)乙氧基]-[1,1’-聯苯]-4-胺、1,4-雙[2-(4-胺基苯基)乙基]丁二酸酯、1,6-雙[2-(4-胺基苯基)乙基]己二酸酯、1,4-伸苯基雙(4-胺基苯甲酸酯)、1,4-伸苯基雙(3-胺基苯甲酸酯)、1,3-伸苯基雙(4-胺基苯甲酸酯)、1,3-伸苯基雙(3-胺基苯甲酸酯)、雙(4-胺基苯基)對苯二甲酸酯、雙(3-胺基苯基)對苯二甲酸酯、雙(4-胺基苯基)間苯二甲酸酯、雙(3-胺基苯基)間苯二甲酸酯(以下也將該等二胺稱為二胺(1)。)；4,4’-二胺基偶氮苯、二胺基二苯基乙炔、4,4’-二胺基查耳酮、或[4-[(E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-側氧基-丙-1-烯基]苯基]4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸酯、或[4-[(E)-3-[[5-胺基-2-[4-胺基-2-[[(E)-3-[4-[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基]氧苯基]丙-2-烯醯基]氧甲基]苯基]苯基]甲氧基]-3-側氧基-丙-1-烯基]苯基]4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸酯為代表之側鏈具有桂皮酸酯結構之芳香族二胺等具有光配向性基之二胺；甲基丙烯酸2-(2,4-二胺基苯氧基)乙酯及2,4-二胺基-N,N-二烯丙基苯胺等末端具有光聚合性基之二胺；1-(4-(2-(2,4-二胺基苯氧基)乙氧基)苯基)-2-羥基-2-甲基丙酮、2-(4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)苯氧基)乙基-3,5-二胺基苯甲酸酯為代表之苯偶因或其烷醚化物、苄基縮酮類、苯乙酮類、醯基氧化膦類、二苯基酮類、或胺基二苯基酮類等分子內具有展現自由基聚合起始劑功能之基之二胺(以下也稱為具有自由基開始功能之二胺。)；4,4’-二胺基苯醯替苯胺等具有醯胺鍵之二胺、1,3-雙(4-胺基苯基)脲、1,3-雙(4-胺基苄基)脲、1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲等具有脲鍵之二胺；4,4’-磺醯基二苯胺、3,3’-磺醯基二苯胺、雙(4-胺基苯基)矽烷、雙(3-胺基苯基)矽烷、二甲基-雙(4-胺基苯基)矽烷、二甲基-雙(3-胺基苯基)矽烷、4,4’-硫二苯胺、3,3’-硫二苯胺、3,3’-二胺基二苯醚、3,4’-二胺基二苯醚、4,4’-二胺基二苯醚、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)丙烷、2,2-雙(3-胺基苯基)丙烷、2,2-雙(3-胺基-4-甲基苯基)丙烷、3,3’-二胺基二苯基甲烷、3,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基酮、1,4-雙(4-胺基苯基)苯、1,3-雙(4-胺基苯基)苯、1,4-雙(4-胺基苄基)苯；2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基嘧啶、3,6-二胺基咔唑、N-甲基-3,6-二胺基咔唑、1,4-雙-(4-胺基苯基)-哌𠯤、3,6-二胺基吖啶、N-乙基-3,6-二胺基咔唑、N-苯基-3,6-二胺基咔唑、N-(3-(1H-咪唑-1-基)丙基-3,5-二胺基苯甲醯胺、4-[4-[(4-胺基苯氧基)甲基]-4,5-二氫-4-甲基-2-㗁唑基]-苯胺、1,4-雙(對胺基苄基)哌𠯤、4,4’-[丙烷-1,3-二基雙(哌啶-1,4-二基)]二苯胺、4-(4-胺基苯氧基羰基)-1-(4-胺基苯基)哌啶、下式(z-1)~式(z-5)表示之二胺、2,5-雙(4-胺基苯基)吡咯、4,4’-(1-甲基-1H-吡咯-2,5-二基)雙[苯胺]、1,4-雙-(4-胺基苯基)-哌𠯤、2-N-(4-胺基苯基)吡啶-2,5-二胺、2-N-(5-胺基吡啶-2-基)吡啶-2,5-二胺、2-(4-胺基苯基)-5-胺基苯并咪唑、2-(4-胺基苯基)-6-胺基苯并咪唑、5-(1H-苯并咪唑-2-基)苯-1,3-二胺等含雜環之二胺、或4,4’-二胺基二苯胺、4,4’-二胺基二苯基-N-甲胺、N,N’-雙(4-胺基苯基)-1,4-苯二胺、N,N ’-雙(4-胺基苯基)-聯苯胺、N,N’-雙(4-胺基苯基)-N,N’-二甲基聯苯胺、或N,N’-雙(4-胺基苯基)-N,N’-二甲基-1,4-苯二胺等具有二苯胺結構之二胺為代表之具有選自由含氮雜環、二級胺基及三級胺基構成之群組中之至少一種含氮結構(以下亦稱特定之含氮結構。)之二胺(惟分子內不具有鍵結了因加熱而脫離並取代為氫原子之保護基之胺基。)；2,4-二胺基苯甲酸、2,5-二胺基苯甲酸、3,5-二胺基苯甲酸、4,4’-二胺基聯苯-3-羧酸、4,4’-二胺基二苯基甲烷-3-羧酸、4,4’-二胺基二苯基乙烷-3-羧酸、4,4’-二胺基聯苯-3,3’-二羧酸、4,4’-二胺基聯苯-2,2’-二羧酸、3,3’-二胺基聯苯-4,4’-二羧酸、3,3’-二胺基聯苯-2,4’-二羧酸、4,4’-二胺基二苯基甲烷-3,3’-二羧酸、1,2-雙(4-胺基苯基)乙烷-3,3’-二羧酸、及4,4’-二胺基二苯醚-3,3’-二羧酸等具有羧基之二胺；2,4-二胺基苯酚、3,5-二胺基苯酚、3,5-二胺基苯甲醇、2,4-二胺基苯甲醇、4,6-二胺基間苯二酚、4,4’-二胺基-3,3’-二羥基聯苯；4-(2-(甲胺基)乙基)苯胺、4-(2-胺基乙基)苯胺、1-(4-胺基苯基)-1,3,3-三甲基-1H-二氫茚-5-胺、1-(4-胺基苯基)-2,3-二氫-1,3,3-三甲基-1H-茚-6-胺；N,N’-雙(2-第三丁氧基羰胺基-4-胺基苯基)己二醯胺、4-胺基-N-(2-第三丁氧基羰胺基-4-胺基苯基)苯甲醯胺、胺甲酸，N-[(2,5-二胺基苯基)甲基]-1,1-二甲基乙酯、胺甲酸，N-[3-(2,5-二胺基苯基)丙基]-1,1-二甲基乙酯、胺甲酸N,N-[(2,5-二胺基-1,3-伸苯基)二-3,1-丙烷二基]雙-C,C-雙(1,1-二甲基乙基)酯、N-第三丁氧基羰基-N-(2-(4-胺基苯基)乙基)-N-(4-胺基苄基)胺、苯甲酸，4-胺基-2-第三丁氧基羰胺基-1,1’-[(1,1,3,3-四甲基-1,3-二矽氧烷二基)二-4,1-丁烷二基]酯、胺甲酸N-[2-(4-胺基苯基)乙基]-N-[[[2-(4-胺基苯基)乙基]胺基]羰基]-1,1-二甲基乙酯、胺甲酸N-(4-胺基苯基)-N-[[1-(4-胺基苯基)-4-哌啶基]甲基]-1,1-二甲基乙酯等具有基「-N(D)-」(D表示因加熱而脫離並取代為氫原子之保護基，較佳為第三丁氧基羰基。)之二胺；1-十二烷基-2,4-二胺基苯、1-十四烷氧基-2,4-二胺基苯、1-十五烷氧基-2,4-二胺基苯、1-十六烷氧基-2,4-二胺基苯、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯、1-十二烷氧基-2,5-二胺基苯、1-十四烷氧基-2,5-二胺基苯、1-十五烷氧基-2,5-二胺基苯、1-十六烷氧基-2,5-二胺基苯、1-十八烷氧基-2,5-二胺基苯為代表之具有碳數12~20之長鏈烷基之芳香族二胺(tn)；1,3-雙(3-胺基丙基)-四甲基二矽氧烷、1,3-雙[3-(對胺基苯基胺甲醯基)丙基]四甲基二矽氧烷等具有矽氧烷鍵之二胺；間亞二甲苯二胺、1,3-丙烷二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-二胺基環己烷、4,4’-亞甲基雙(環己胺)、國際公開第2018/117239號記載之式(Y-1)~(Y-167)中之任一者表示之基鍵結了2個胺基之二胺等

[化2]

式(z-2)中，m可相同也可不同。

上述芳香族二胺(d)中，A表示有2個一級胺基鍵結於芳香族基之1價基。芳香族基之具體例可列舉苯環、萘環、聯苯結構。X表示單鍵、-(CH ₂) _a-(a為1~15之整數。)、-CONH-、-NHCO-、-CO-N(CH ₃)-、-NH-、-O-、-COO-、-OCO-或-(A ₀) _m0-((CH ₂) _a1-A ₁) _m1-(a1為1~15之整數，A ₀、A ₁各自獨立地表示氧原子或-COO-，m0為0或1之整數，m1為1~2之整數。m1為2時，多個a1及A ₁各自獨立地為有上述定義。

J表示具有選自由碳數4~40之脂環族烴基及碳數6~40之芳香族烴基構成之群組中之至少1種基之1價有機基。惟上述脂環族烴基及芳香族烴基擁有之氫原子之至少一個被係鹵素原子、含鹵素原子之烷基、含鹵素原子之烷氧基、碳數3~10之烷基、碳數3~10之烷氧基、及碳數3~10之烯基中之任一者的取代基(v)取代。該等取代基(v)(惟鹵素原子排除。)中之任意之碳-碳單鍵也可被-O-中斷。又，J除了具有上述脂環族烴基及芳香族烴基以外，也可更具有選自由非取代或被上述取代基(v)以外之取代基取代之脂環族烴基及芳香族烴基構成之群組中之至少1種基。

含鹵素原子之烷基，例如：碳數1~10之含鹵素原子之烷基。

含鹵素原子之烷氧基，例如：碳數1~10之含鹵素原子之烷氧基。

J之脂環族烴基可列舉環丁烷環、環戊烷環、環己烷環、環癸烷環、類固醇骨架(例如膽甾烷基、膽固醇基、羊毛甾烷基等)等，芳香族烴基可列舉苯環、萘環等。J具有環己烷環及苯環中之至少任一者時，基「-X-J」例如：下列之結構(S1)，更理想的結構可列舉下式(S1-1)~(S1-5)。

[化3]

X ¹表示單鍵、-(CH ₂) _a-(a為1~15之整數。)、-CONH-、-CO-N(CH ₃)-、-NH-、-O-、-COO-、或-(A ₀) _m0-((CH ₂) _a1-A ₁) _m1-(a1為1~15之整數，A ₀、A ₁各自獨立地表示氧原子或-COO-，m0為0或1之整數，m1為1~2之整數。m1為2時，多個a1及A ₁各自獨立地為有上述定義。)。

G ¹表示選自伸苯基、及伸環己基中之2價環狀基。前述環狀基上之任意之氫原子也可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代。

m為1~4之整數。m為2以上時，多個X ¹、G ¹各自獨立地有上述定義。

R ¹表示氟原子、碳數1~10之含氟原子之烷基、碳數1~10之含氟原子之烷氧基、碳數3~10之烷基、碳數3~10之烷氧基、或碳數3~10之烷氧基烷基。

[化4]

X ¹、R ¹和上式(S1)之X ¹、R ¹同義。 上述芳香族二胺(d)之具體例，可列舉下式(d-1)~(d-2)表示之二胺。更理想的具體例可列舉基「-X-J」為上述結構(S1)或上式(S1-1)~(S1-5)中之任一者的式(d-1)~(d-2)表示之二胺、及膽甾烷基氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烯基氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烷基氧基-2,4-二胺基苯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烷酯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烯酯、3,5-二胺基苯甲酸羊毛甾烷酯及3,6-雙(4-胺基苯甲醯氧基)膽甾烷等具有類固醇骨架之二胺。

[化5]

X、J和上述芳香族二胺(d)之X、J就理想態樣在內為同義。前述式(d-2)中，2個X、J彼此可相同也可不同。 上述二胺(p)，可因應例如製造之液晶顯示元件之驅動模式而從上述二胺之中適當選擇使用。具體而言，上述二胺(p)藉由使用上述二胺(1)、上述具有特定之含氮結構之二胺、或上述具有脲鍵之二胺，能製造適合IPS型、FFS型之液晶顯示元件用的液晶配向劑。又，藉由使用上述二胺(1)、芳香族二胺(tn)，能製造適合TN型之液晶顯示元件用之液晶配向劑，藉由使用上述芳香族二胺(d)，能製造適合VA型之液晶顯示元件用之液晶配向劑。又，藉由使用上述具有自由基開始功能之二胺、末端具有光聚合性基之二胺，能夠製造適合PSA方式、SC-PVA方式之液晶顯示元件用之液晶配向劑。 又，對於聚醯胺酸(P’)賦予光配向性時，可使用上述具有光配向性基之二胺作為二胺(p)。再者，對於聚醯胺酸(P’)賦予溶解性時，可使用上述具有羧基之二胺、上述具有基「-N(D)-」之二胺、或分子內具有-Ar-K-Ar-(Ar表示非取代或經取代之伸苯基。K表示-C(CH ₃) ₂-、-C(CF ₃) ₂-、-O-、或-CH ₂-。又，該-Ar-K-Ar-形成在聚合物之主鏈方向。)之二胺(K)。二胺(K)之具體例可列舉3,3’-二胺基二苯醚、3,4’-二胺基二苯醚、4,4’-二胺基二苯醚、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)丙烷、2,2-雙(3-胺基苯基)丙烷、2,2-雙(3-胺基-4-甲基苯基)丙烷、3,3’-二胺基二苯基甲烷、3,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷等。

使用上述芳香族二胺(d)作為上述二胺(p)時，宜為用以製造聚醯胺酸(P’)使用的二胺成分全體之5~95莫耳%較理想，10~90莫耳%更理想。 使用上述二胺(1)、上述具有特定之含氮結構之二胺、或上述具有脲鍵之二胺作為上述二胺(p)時，宜為用以製造聚醯胺酸(P’)而使用的二胺成分全體之5~95莫耳%較理想，10~90莫耳%更理想。 使用具有光配向性基之二胺、具有自由基開始功能之二胺、末端具有光聚合性基之二胺作為上述二胺(p)時，宜為用以製造聚醯胺酸(P’)而使用的二胺成分全體之5~60莫耳%較理想，10~60莫耳%更理想。 使用上述具有羧基之二胺、上述具有基「-N(D)-」之二胺作為上述二胺(p)時，宜為用以製造聚醯胺酸(P’)而使用的二胺成分全體之5~90莫耳%較理想，10~80莫耳%更理想。

(四羧酸二酐) 上述聚醯胺酸(P’)之合成能使用之四羧酸二酐，可列舉選自由非環族脂肪族四羧酸二酐、脂環族四羧酸二酐、及芳香族四羧酸二酐構成之群組中之至少1種化合物。其中，宜含有具有選自由苯環、環丁烷環結構、環戊烷環結構及環己烷環結構構成之群組中之至少一種次結構之四羧酸二酐更佳，含有具有選自由環丁烷環結構、環戊烷環結構及環己烷環結構構成之群組中之至少一種次結構之四羧酸二酐更理想。 又，芳香族四羧酸二酐，係藉由將包含芳香環鍵結之至少1個羧基在內的4個羧基予以分子內脫水而獲得之酸二酐。 非環族脂肪族四羧酸二酐，係藉由將鏈狀烴結構鍵結之4個羧基予以分子內脫水而獲得之酸二酐。惟無需僅由鏈狀烴結構構成，其一部分也可具有脂環族結構、芳香環結構。 脂環族四羧酸二酐，係將包含脂環族結構所鍵結之至少1個羧基在內的4個羧基予以分子內脫水而獲得之酸二酐。惟此等4個羧基皆不鍵結於芳香環。又，無需僅以脂環族結構構成，也可其一部分具有鏈狀烴結構、芳香環結構。 聚醯胺酸(P’)之合成能使用之四羧酸成分，較佳為包括以下之四羧酸二酐或其衍生物(以下亦將它們總稱為特定的四羧酸衍生物。)。

又，上述四羧酸二酐或其衍生物可單獨使用1種也可將2種以上組合使用。

1,2,3,4-丁烷四甲酸二酐等非環族脂肪族四羧酸二酐；1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,3-二氟-1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,3-雙(三氟甲基)-1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四甲酸二酐、1,2,4,5-環己烷四甲酸二酐、3,3’,4,4’-二環己基四甲酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、4-(2,5-二側氧基四氫呋喃-3-基)四氫萘-1,2-二甲酸二酐、5-(2,5-二側氧基四氫呋喃-3-基)-3a,4,5,9b-四氫萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二側氧基四氫呋喃-3-基)-8-甲基-3a,4,5,9b-四氫萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四甲酸二酐、雙環[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四甲酸二酐、2,4,6,8-四羧基雙環[3.3.0]辛烷-2：4,6：8-二酐等脂環族四羧酸二酐；苯均四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基酮四甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四甲酸二酐、1,4,5,8-萘四甲酸二酐、2,3,6,7-萘四甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯醚四甲酸二酐、3,3’,4,4’-全氟異亞丙基二鄰苯二甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯四甲酸二酐、2,2’,3,3’-聯苯四甲酸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二無水物、乙二醇雙偏苯三甲酸酐、4,4’-(六氟異亞丙基)二鄰苯二甲酸酐、4,4’-羰基二鄰苯二甲酸酐、4,4’-氧二(1,4-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐、或4,4’-亞甲基二(1,4-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐等芳香族四羧酸二酐；此外，日本特開2010-97188號公報記載之四羧酸二酐等。

上述特定之四羧酸衍生物之理想例，可列舉1,2,3,4-丁烷四甲酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,3-二氟-1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,3-雙(三氟甲基)-1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四甲酸二酐、1,2,4,5-環己烷四甲酸二酐、3,3’,4,4’-二環己基四甲酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、5-(2,5-二側氧基四氫呋喃-3-基)-3a,4,5,9b-四氫萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二側氧基四氫呋喃-3-基)-8-甲基-3a,4,5,9b-四氫萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、2,4,6,8-四羧基雙環[3.3.0]辛烷-2：4,6：8-二酐、苯均四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基酮四甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四甲酸二酐、1,4,5,8-萘四甲酸二酐、2,3,6,7-萘四甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯醚四甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯四甲酸二酐、2,2’,3,3’-聯苯四甲酸二酐。

上述特定之四羧酸衍生物之使用比例，相對於使用之全部四羧酸成分1莫耳為10莫耳%以上較理想，20莫耳%以上更佳，50莫耳%以上又更佳。

(聚醯胺酸之合成) 聚醯胺酸之合成，可藉由使含有上述二胺之二胺成分、與含有上述四羧酸二酐或其衍生物之四羧酸成分於有機溶劑中反應以進行。供聚醯胺酸之合成反應之四羧酸二酐與二胺之使用比例，宜為相對於二胺之胺基1當量，四羧酸二酐之酸酐基成為0.5~2當量之比例較理想，更佳係成為0.8~1.2當量之比例。和通常的縮聚反應同樣，此四羧酸二酐之酸酐基之當量越接近1當量，則生成之聚醯胺酸之分子量越大。

聚醯胺酸之合成反應中，反應溫度為-20~150℃較理想，0~100℃更理想。又，反應時間為0.1~24小時較理想，0.5~12小時更理想。

聚醯胺酸之合成反應可於任意濃度進行，較佳為1~50質量%，更佳為5~30質量%。反應初期於高濃度進行，之後追加溶劑亦可。

上述有機溶劑之具體例可列舉化合物(a)、環己酮、環戊酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮。又，聚合物之溶劑溶解性高時，可使用甲乙酮、環己酮、環戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、二乙二醇單甲醚、或二乙二醇單乙醚

(聚醯胺酸酯之合成) 聚醯胺酸酯可藉由下列等既知之方法獲得：例如：[I]使上述方法獲得之聚醯胺酸與酯化劑反應之方法、[II]使四羧酸二酯與二胺反應之方法、[III]使四羧酸二酯二鹵化物與二胺反應之方法。

(聚醯亞胺之合成) 又，可藉由使上述聚醯胺酸或聚醯胺酸酯等聚醯亞胺前驅物予以閉環(醯亞胺化)以獲得聚醯亞胺。又，本說明書所指之醯亞胺化率，係醯亞胺基佔來自四羧酸二酐或其衍生物之醯亞胺基與羧基(或其衍生物)之合計量之比例。聚醯亞胺中，醯亞胺化率未必為100%，可因應用途、目的而任意調整。例如考量擔保聚醯亞胺之溶解性之觀點，其醯亞胺化率可為30%以上，亦可為40~99%，也可為50~99%。

就使聚醯亞胺前驅物予以醯亞胺化之方法，可列舉將聚醯亞胺前驅物之溶液直接加熱之熱醯亞胺化或在聚醯亞胺前驅物之溶液添加觸媒之觸媒醯亞胺化。

使聚醯亞胺前驅物於溶液中予以熱醯亞胺化時之溫度較佳為100~400℃，更佳為120~250℃，宜邊將因醯亞胺化反應生成之水排出到系外邊進行較佳。

聚醯亞胺前驅物之觸媒醯亞胺化，可藉由於聚醯亞胺前驅物之溶液中添加鹼性觸媒及酸酐，較佳為於-20~250℃，更佳為於0~180℃攪拌以進行。鹼性觸媒之量較佳為醯胺酸基之0.5~30莫耳倍，更佳為2~20莫耳倍，酸酐之量較佳為醯胺酸基之1~50莫耳倍，更佳為3~30莫耳倍。鹼性觸媒可列舉吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺或三辛胺等，其中吡啶帶有使反應進行之適度鹼性，故為理想。酸酐可列舉乙酸酐、偏苯三甲酸酐或苯均四酸酐等，其中若使用乙酸酐則反應結束後之精製容易，故較理想。利用觸媒醯亞胺化得到之醯亞胺化率，可藉由調整觸媒量及反應溫度、反應時間來予以控制。

當從聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺之反應溶液回收生成之聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺時，將反應溶液投入到溶劑並使其沉澱即可。沉澱使用之溶劑可列舉甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、己烷、丁基賽珞蘇、庚烷、甲乙酮、甲基異丁基酮、甲苯、苯、水等。投入到溶劑並經其沉澱之聚合物，可於過濾回收後，於常壓或減壓下進行常溫或加熱乾燥。

＜封端劑＞ 合成本發明中之聚醯亞胺前驅物、聚醯亞胺時，可使用含有四羧酸二酐或其衍生物之四羧酸成分、及含有上述二胺之二胺成分並同時使用適當封端劑來合成末端密封型之聚合物。末端密封型之聚合物，具有提升由塗膜獲得之配向膜之膜硬度、提升密封劑與配向膜之密合特性之效果。

本發明中之聚醯亞胺前驅物、聚醯亞胺之末端，例如來自胺基、羧基、酸酐基或後述封端劑之基。胺基、羧基、酸酐基可利用通常的縮合反應獲得，或藉由使用以下之封端劑將末端予以密封而獲得。

封端劑，例如乙酸酐、馬來酸酐、奈地酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、環己烷二甲酸酐、3-羥基鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、3-(3-三甲氧基矽基)丙基)-3,4-二氫呋喃-2,5-二酮、4,5,6,7-四氟異苯并呋喃-1,3-二酮、4-乙炔基鄰苯二甲酸酐等酸酐；二碳酸二第三丁酯、二碳酸二烯丙酯等二碳酸二酯化合物；丙烯醯氯、甲基丙烯醯氯、菸鹼醯氯等氯羰基化合物；苯胺、2-胺基苯酚、3-胺基苯酚、4-胺基水楊酸、5-胺基水楊酸、6-胺基水楊酸、2-胺基苯甲酸、3-胺基苯甲酸、4-胺基苯甲酸、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺等單胺化合物；異氰酸乙酯、異氰酸苯酯、異氰酸萘酯、或異氰酸2-丙烯醯氧基乙酯及異氰酸2-甲基丙烯醯氧乙酯等具有不飽和鍵之異氰酸酯等。

封端劑之使用比例，相對於使用之二胺成分之合計100莫耳份為0.01~20莫耳份較佳，0.01~10莫耳份更佳。

聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺之利用凝膠滲透層析(GPC)測定之聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)較佳為1,000~500,000，更佳為2,000~300,000。又，以Mw與利用GPC測定之聚苯乙烯換算之數量平均分子量(Mn)之比表示之分子量分布(Mw/Mn)較佳為15以下，更佳為10以下。藉由落在此分子量範圍，能夠確保液晶顯示元件之良好的配向性。

(液晶配向劑) 本發明之液晶配向劑含有聚合物(P)、及作為溶劑成分之上式(A)表示之化合物(a)。 液晶配向劑係用在製作液晶配向膜，考量形成均勻的薄膜的觀點，較佳為採塗佈液之形態。液晶配向劑中之聚合物之濃度可取決於設定欲形成之塗膜之厚度而適當變更。考量形成均勻且無缺陷之塗膜之觀點，液晶配向劑中之聚合物之濃度(聚合物成分之合計濃度)為1質量%以上較理想，考量溶液之保存安定性之觀點，為10質量%以下為較佳。尤其理想的聚合物之濃度為2~8質量%。 化合物(a)之含量可因應目的而適當調整。例如：考量提高印刷性之觀點，相對於液晶配向劑中含有的溶劑成分之全體量可為0.1質量%以上，也可為1質量%以上，也可為5質量%以上，也可為10質量%以上。又，針對含量之上限，考量印刷性之觀點，相對於液晶配向劑中含有的溶劑成分之全體量可為90質量%以下，也可為85質量%以下或80質量%以下。 又，化合物(a)有時會含有作為雜質之左葡糖聚醣(Levoglucosan)及左葡糖烯酮(Levoglucosenone)等。於此情形，上述化合物(a)之含有比率之理想範圍，係規定含有如此之雜質之化合物(a)之量。又，化合物(a)可為單一的立體異構物或含有多個立體異構物之混合物。化合物(a)之市售品，例如：默克公司製之Cyrene(商標)。

本發明之液晶配向劑之製備使用之溶劑亦可使用上述化合物(a)以外之其他之溶劑。該其他之溶劑，例如：γ-戊內酯、γ-丁內酯、α,α-二甲基-γ-丁內酯等內酯溶劑；γ-丁內醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-正丙基-2-吡咯烷酮、N-異丙基-2-吡咯烷酮、N-正丁基-2-吡咯烷酮、N-第三丁基-2-吡咯烷酮、N-正戊基-2-吡咯烷酮、N-(3-甲氧基丙基)-2-吡咯烷酮、N-(2-乙氧基乙基)-2-吡咯烷酮、N-(4-甲氧基丁基)-2-吡咯烷酮、N-環己基-2-吡咯烷酮、N-乙醯基-ε-己內醯胺(N-乙醯基-2-側氧基六亞甲基亞胺)、N-甲基-ε-己內醯胺等內醯胺溶劑；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二乙基乙醯胺、N,N-二甲基丙醯胺、N,N-二甲基異丁基醯胺(N,N,2-三甲基丙醯胺)、N,N-二乙基丙醯胺、N,N-二丙基乙醯胺、N,N-二異丙基乙醯胺、N,N-二丁基乙醯胺、N,N-二甲基乳醯胺、3-甲氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺等醯胺溶劑；四甲基脲、N,N’-二甲基丙烯脲、N-丙醯基𠰌啉、4-側氧基四氫哌喃(四氫-4H-哌喃-4-酮)、四亞甲基亞碸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、六甲基磷酸三胺、3-甲基-2-㗁唑啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮(N,N’-二甲基伸乙基脲)、1,4-二乙醯基哌𠯤、環己酮、3-甲基環己酮、4-甲基環己酮、環戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮(二丙酮醇)、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸第三丁酯、乙酸丙二醇單乙醚、乙酸環己酯、乙酸4-甲基-2-戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯(3-甲氧基丁基乙酸酯)、乳酸異丙酯、乳酸正丁酯、乳酸異丁酯、乳酸第三丁酯、乳酸異戊酯(Isoamyl lactate)、乙酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯(乙酸乙二醇單乙醚)、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯(2-羥基-2-甲基丙酸甲酯)、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇單丁醚(丁基賽珞蘇)、乙二醇單異戊醚、乙二醇單己醚、乙二醇二甲醚、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇乙基甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基丙醚、二乙二醇丁基甲醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯(2-(2-乙氧基乙氧基)乙基乙酸酯、卡必醇乙酸酯)、二乙二醇單丁醚乙酸酯(丁基卡必醇乙酸酯)、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇二甲醚、1-(2-丁氧基乙氧基)-2-丙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)-1-丙醇、二異丁基甲醇(2,6-二甲基-4-庚醇)、二異丁基酮、丙酸異戊酯(Isoamyl propionate)、異丁酸異戊酯(Isoamyl isobutylate)、二異戊醚、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯等。可將它們中的2種以上混合使用。

本發明之液晶配向劑中，溶劑成分就提高聚合物(P)之溶解性之觀點，亦可含有選自由γ-戊內酯、γ-丁內酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-正丙基-2-吡咯烷酮、N-異丙基-2-吡咯烷酮、N-正丁基-2-吡咯烷酮、N-第三丁基-2-吡咯烷酮、N-正戊基-2-吡咯烷酮、N-甲氧基丙基-2-吡咯烷酮、N-乙氧基乙基-2-吡咯烷酮、N-甲氧基丁基-2-吡咯烷酮、N-環己基-2-吡咯烷酮、上述醯胺溶劑、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、四甲基脲、六甲基磷醯三胺、環己酮、及環戊酮構成之群組中之溶劑(以下亦將它們總稱為「溶劑(1)」。)。上述溶劑(1)之含量較佳為液晶配向劑中含有的溶劑全體之20~99質量%，更佳為20~90質量%，尤其30~80質量%較理想。

本發明之液晶配向劑中，溶劑成分就提高液晶配向劑之印刷性之觀點，亦可含有選自由4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇單乙醚、乙酸環己酯、乙酸4-甲基-2-戊酯、乳酸正丁酯、乳酸異戊酯、3-甲氧基丙酸甲基、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇單丁醚(丁基賽珞蘇)、乙二醇二甲醚、乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚、丙二醇二乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚、二丙二醇二甲醚、二異丁基甲醇、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚、碳酸伸乙酯、及碳酸伸丙酯構成之群組中之溶劑(以下亦將它們總稱「溶劑(2)」。)。上述溶劑(2)之含量較佳為液晶配向劑中含有的溶劑全體之5~70質量%，更佳為10~60質量%，10~50質量%更理想。

本發明之液晶配向劑含有之溶劑成分，也可含有多數溶劑之組合。例如：含有化合物(a)與上述溶劑(1)之溶劑成分、含有化合物(a)與上述溶劑(2)之溶劑成分、含有化合物(a)與上述溶劑(1)與上述溶劑(2)之溶劑成分。其中，若舉更理想具體例，可列舉含有以下之態樣的溶劑成分。又，以下之態樣中，BCS表示乙二醇單丁醚、PB表示丙二醇單丁醚、DAA表示4-羥基-4-甲基-2-戊酮、DIBK表示二異丁基酮、BCA表示乙二醇單丁醚乙酸酯、PGME表示丙二醇單甲醚、PGMEA表示丙二醇單甲醚乙酸酯、PGA表示丙二醇二乙酸酯、DEDE表示二乙二醇二乙醚、DPM表示二丙二醇單甲醚、NMP表示N-甲基-2-吡咯烷酮、GBL表示γ-丁內酯、CHN表示環己酮、CPN表示環戊酮、3MDP表示3-甲氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺、3BDP表示3-丁氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺、DP表示N,N-二甲基丙醯胺、TMP表示N,N,2-三甲基丙醯胺。

化合物(a)與BCS、化合物(a)與GBL與BCS、化合物(a)與磷酸三甲酯與BCS、化合物(a)與磷酸三乙酯與BCS、化合物(a)與PB、化合物(a)與GBL與PB、化合物(a)與NMP與PB、化合物(a)與DAA、化合物(a)與GBL與DAA、化合物(a)與DAA與BCS、化合物(a)與N,N-二甲基異丁基醯胺與DAA、化合物(a)與NMP與DAA、化合物(a)與N-乙基-2-吡咯烷酮與DAA、化合物(a)與N,N-二甲基乳醯胺與DAA、化合物(a)與磷酸三甲酯與DAA、化合物(a)與磷酸三乙酯與DAA、化合物(a)與DAA與3MDP、化合物(a)與DAA與3BDP、化合物(a)與DIBK、化合物(a)與GBL與DIBK、化合物(a)與γ-戊內酯與DIBK、化合物(a)與DIBK與3MDP、化合物(a)與DIBK與3BDP、化合物(a)與DIBK與DAA、化合物(a)與DIBK與PB、化合物(a)與DEDE、化合物(a)與GBL與DEDE、化合物(a)與1,3-二甲基-2-咪唑啶酮與DEDE、化合物(a)與NMP與DEDE、化合物(a)與N-丁基-2-吡咯烷酮與DEDE、化合物(a)與DEDE與DAA、化合物(a)與DEDE與DIBK、化合物(a)與DEDE與BCS、化合物(a)與DEDE與乳酸丁酯、化合物(a)與NMP與GBL與PB與DIBK、化合物(a)與DPM、化合物(a)與DPM與DAA、化合物(a)與PB與DPM、化合物(a)與PGA、化合物(a)與PGA與DAA、化合物(a)與PGA與PB、化合物(a)與二異丙醚、化合物(a)與PB與二異丙醚、化合物(a)與二異戊醚、化合物(a)與NMP與二異戊醚、化合物(a)與N-乙基-2-吡咯烷酮與二異戊醚、化合物(a)與N-丁基-2-吡咯烷酮與二異戊醚、化合物(a)與二異丁基甲醇、化合物(a)與二異丁基甲醇與DIBK、化合物(a)與二異丁基甲醇與PB、化合物(a)與二丙二醇二甲醚、化合物(a)與二丙二醇二甲醚與PB、化合物(a)與二乙二醇乙基甲醚、化合物(a)與二乙二醇乙基甲醚與DIBK、化合物(a)與二乙二醇乙基甲醚與PB、化合物(a)與二乙二醇乙基丙醚、化合物(a)與二乙二醇丁基乙醚、化合物(a)與CPN與PGME、化合物(a)與CPN與PB、化合物(a)與CPN與二乙二醇單乙醚、化合物(a)與CPN與PGA、化合物(a)與CPN與DIBK、化合物(a)與CPN與乙酸正丁酯、化合物(a)與CHN與乙酸正丁酯、化合物(a)與CHN與BCS、化合物(a)與CHN與PGME、化合物(a)與四甲基脲與PGMEA、化合物(a)與CHN與PB、化合物(a)與CHN與二乙二醇單乙醚、化合物(a)與CHN與DIBK、化合物(a)與甲基異丁基酮與PB、化合物(a)與甲乙酮與PB、化合物(a)與CPN與DAA、化合物(a)與CPN與DEDE、化合物(a)與CHN與DAA、化合物(a)與CHN與DEDE、化合物(a)與CHN與PGA、化合物(a)與四甲基脲與PGME、化合物(a)與四甲基脲與PGA、化合物(a)與四甲基脲與PB、化合物(a)與四甲基脲與CHN與PGME、化合物(a)與DP與PGME、化合物(a)與DP與PGMEA、化合物(a)與DP與PB、化合物(a)與DP與BCS、化合物(a)與DP與DEDE、化合物(a)與N,N-二乙基甲醯胺與PGME、化合物(a)與N,N-二乙基甲醯胺與DAA、化合物(a)與N,N-二乙基丙醯胺與PGME、化合物(a)與TMP與PGME、化合物(a)與TMP與PGMEA、化合物(a)與TMP與PB、化合物(a)與TMP與BCS、化合物(a)與TMP與DEDE、化合物(a)與BCA、化合物(a)與BCS與BCA、化合物(a)與3-乙氧基丙酸乙酯、化合物(a)與GBL與3-乙氧基丙酸乙酯、化合物(a)與CHN與3-乙氧基丙酸乙酯、化合物(a)與碳酸伸丙酯與3-乙氧基丙酸乙酯、化合物(a)與DP與3-乙氧基丙酸乙酯、化合物(a)與四甲基脲與3-乙氧基丙酸乙酯、及化合物(a)與磷酸三甲酯與3-乙氧基丙酸乙酯等。

本發明之液晶配向劑亦可含有其他視需要上述以外之成分。該成分，例如：上述聚合物(P)以外之其他聚合物(Q)、選自由具有選自環氧基、氧雜環丁烷基、㗁唑啉基、環碳酸酯基、封端異氰酸酯基、羥基及烷氧基中之至少1種取代基之交聯性化合物(c-1)、及具有聚合性不飽和基之交聯性化合物(c-2)構成之群組中之至少1種交聯性化合物、官能性矽烷化合物、金屬螯合物化合物、硬化促進劑、界面活性劑、抗氧化劑、增感劑、防腐劑、用以調整液晶配向膜之介電常數、電阻之化合物等。

若舉其他聚合物(Q)之具體例，可列舉選自由聚矽氧烷、聚酯、聚醯胺、聚脲、聚有機矽氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-馬來酸酐)共聚物、聚(異丁烯-馬來酸酐)共聚物、聚(乙烯醚-馬來酸酐)共聚物、聚(苯乙烯-苯基馬來醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯構成之群組中之聚合物等。聚(苯乙烯-馬來酸酐)共聚物之具體例可列舉SMA1000、SMA2000、SMA3000(Cray Valley公司製)、GSM301(GIFUSHELLAC製造所公司製)等，聚(異丁烯-馬來酸酐)共聚物之具體例可列舉ISOBAM-600(可樂麗公司製)，聚(乙烯醚-馬來酸酐)共聚物之具體例可列舉Gantrez AN-139(甲基乙烯醚馬來酸酐樹脂、ASHLAND公司製)。

其他聚合物(Q)可單獨使用一種，也可將二種以上予以組合使用。其他聚合物(Q)之含有比例，宜相對於液晶配向劑中含有的聚合物之合計100質量份為50質量份以下較理想，1~50質量份更佳，5~40質量份更理想。 上述交聯性化合物(c-1)、(c-2)之理想具體例可列舉以下之化合物。

具有環氧基之化合物可列舉乙二醇二環氧丙醚、聚乙二醇二環氧丙醚、丙二醇二環氧丙醚、三丙二醇二環氧丙醚、聚丙二醇二環氧丙醚、新戊二醇二環氧丙醚、1,6-己烷二醇二環氧丙醚、甘油二環氧丙醚、2,2-二溴新戊二醇二環氧丙醚、1,3,5,6-四環氧丙基-2,4-己烷二醇、EPIKOTE828(三菱化學公司製)等雙酚A型環氧樹脂、EPIKOTE807(三菱化學公司製)等雙酚F型環氧樹脂、YX-8000(三菱化學公司製)等氫化雙酚A型環氧樹脂、YX6954BH30(三菱化學公司製)等含有聯苯骨架之環氧樹脂、EPPN-201(日本化藥公司製)等苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、EOCN-102S(日本化藥公司製)等(鄰位、間位、對位)甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、肆(環氧丙氧基甲基)甲烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-1,4-苯二胺、N,N,N’,N’-四環氧丙基-2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、2,2-雙[4-(N,N-二環氧丙基-4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷等三級氮原子和芳香族碳原子鍵結之化合物；N,N,N’,N’-四環氧丙基-1,2-二胺基環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-1,3-二胺基環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-1,4-二胺基環己烷、雙(N,N-二環氧丙基-4-胺基環己基)甲烷、雙(N,N-二環氧丙基-2-甲基-4-胺基環己基)甲烷、雙(N,N-二環氧丙基-3-甲基-4-胺基環己基)甲烷、1,3-雙(N,N-二環氧丙胺基甲基)環己烷、1,4-雙(N,N-二環氧丙胺基甲基)環己烷、1,3-雙(N,N-二環氧丙胺基甲基)苯、1,4-雙(N,N-二環氧丙胺基甲基)苯、1,3,5-參(N,N-二環氧丙胺基甲基)環己烷、1,3,5-參(N,N-二環氧丙胺基甲基)苯等三級氮原子和脂肪族碳原子鍵結之化合物、TEPIC(日產化學公司製)等異氰尿酸三環氧丙酯等異氰尿酸酯化合物、日本特開平10-338880號公報之段落[0037]記載之化合物、國際公開2017/170483號記載之化合物等； 具有氧雜環丁烷基之化合物可列舉1,4-雙｛[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基)甲氧基]甲基｝苯(ARON OXETANEOXT-121(XDO))、二[2-(3-氧雜環丁烷基)丁基]醚(ARON OXETANEOXT-221(DOX))、1,4-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯(HQOX)、1,3-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯(RSOX)、1,2-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯(CTOX)、國際公開2011/132751號公報之段落[0170]~[0175]記載之具有2個以上之氧雜環丁烷基之化合物等； 具有㗁唑啉基之化合物可列舉如2,2’-雙(2-㗁唑啉)、2,2’-雙(4-甲基-2-㗁唑啉)等化合物、EPOCROS(商品名，日本觸媒(股)公司製)之具有㗁唑啉基之聚合物、寡聚物、日本特開2007-286597號公報之段落[0115]記載之化合物等； 具有環碳酸酯基之化合物可列舉N,N,N’,N’-四[(2-側氧基-1,3-二氧戊環-4-基)甲基]-4,4’-二胺基二苯基甲烷、N,N’-二[(2-側氧基-1,3-二氧戊環-4-基)甲基]-1,3-苯二胺、WO2011/155577號公報之段落[0025]~[0030]、[0032]記載之化合物等； 具有封端異氰酸酯基之化合物可列舉CORONATEAP Stable M、CORONATE2503、2515、2507、2513、2555、MILLIONATEMS-50(以上為東曹公司製)、TAKENATEB-830、B-815N、B-820NSU、B-842N、B-846N、B-870N、B-874N、B-882N(以上為三井化學公司製)、日本特開2014-224978號公報之段落[0046]~[0047]記載之具有2個以上之保護異氰酸酯基之化合物、WO2015/141598號之段落[0119]~[0120]記載之具有3個以上之保護異氰酸酯基之化合物等； 具有羥基及烷氧基之化合物可列舉N,N,N’,N’-肆(2-羥基乙基)己二醯胺、2,2-雙(4-羥基-3,5-二羥基甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲氧基甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二羥基甲基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、國際公開2015/072554號、日本特開2016-118753號公報之段落[0058]記載之化合物、日本特開2016-200798號公報記載之化合物、國際公開2010/074269號記載之化合物等； 具有聚合性不飽和基之交聯性化合物可列舉甘油單(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯(1,2-、1,3-體混合物)、甘油參(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二甘油酸二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、五乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等。

本發明之液晶配向劑含有之含交聯性基之化合物(c-1)、(c-2)之含量，相對於液晶配向劑含有之聚合物成分之合計100質量份為0.1~30質量份較理想，更佳為0.1~20質量份，更佳為1~10質量份。

用以調整介電常數、電阻之化合物，可列舉3-吡啶甲基胺等具有含氮芳香族雜環之單胺。當使用具有含氮芳香族雜環之單胺時，相對於液晶配向劑中含有的聚合物成分100質量份為0.1~30質量份較佳，更佳為0.1~20質量份。

官能性矽烷化合物之理想具體例可列舉3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基二乙氧基甲基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、參[3-(三甲氧基矽基)丙基]異氰尿酸酯、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。當使用官能性矽烷化合物時，相對於液晶配向劑中含有的聚合物成分100質量份為0.1~30質量份較佳，更佳為0.1~20質量份。

液晶配向劑中之固體成分濃度(液晶配向劑之溶劑以外之成分之合計質量佔液晶配向劑之全部質量之比例)，係考慮黏性、揮發性等而適當選擇，較佳為1~10質量%。尤其理想的固體成分濃度之範圍，取決於在基板塗佈液晶配向劑時使用之方法而異。例如使用旋塗法時，固體成分濃度為1.5~4.5質量%尤佳。利用印刷法時，設固體成分濃度為3~9質量%，藉此使溶液黏度成為12~50mPa・s尤佳。利用噴墨法時，設固體成分濃度為1~5質量%，藉此使溶液黏度成為3~15mPa・s尤佳。

＜液晶配向膜＞ 本發明之液晶配向膜係由上述液晶配向劑獲得。本發明之液晶配向膜可使用水平配向型或垂直配向型之液晶配向膜。垂直配向型之液晶配向膜之中，VA方式、PSA方式、或SC-PVA方式等垂直配向型之液晶顯示元件使用之液晶配向膜為較佳。又，本發明之液晶配向劑可使用在相位差薄膜用之液晶配向膜、掃描天線、液晶陣列天線用之液晶配向膜或透過散射型之液晶調光元件用之液晶配向膜、或它們以外之用途，例如彩色濾光片之保護膜、可撓性顯示器之閘絕緣膜、基板材料中亦可使用。

＜液晶顯示元件＞ 本發明之液晶顯示元件具備上述液晶配向膜。本發明之液晶配向劑，在經過具備電極之一對基板之間具有液晶層，藉由在一對基板之間配置含有因活性能量射線及熱中之至少一者而聚合之聚合性化合物之液晶組成物，對於電極間施加電壓並同時施加活性能量射線之照射及加熱中之至少一者以使聚合性化合物聚合之步驟而製造之液晶顯示元件亦可理想地使用。

本發明之液晶顯示元件，可利用例如依序進行以下之步驟(1)~(3)或步驟(1)~(4)之方法來製造。 (1)將液晶配向劑塗佈在具有導電膜之一對基板中之至少一基板上而形成塗膜之步驟 在設有經圖案化之透明導電膜之一對基板中之至少一基板之一面，按例如輥塗法、旋塗法、印刷法、噴墨法等適當塗佈方法來塗佈本發明之液晶配向劑並製作塗膜。在此，基板只要是透明性高的基板即不特別限定，亦可和玻璃基板、氮化矽基板同時使用壓克力基板、聚碳酸酯基板等塑膠基板等。又，反射型之液晶顯示元件若是僅為一側基板，則也可使用矽晶圓等不透明物，此時之電極也可使用鋁等反射光的材料。 (2)將塗膜進行煅燒之步驟 液晶配向劑塗佈後，為了防止已塗佈之配向劑之滴液等目的，將塗膜煅燒。較佳為先實施預備加熱(預烘)。預烘溫度較佳為30~200℃，更佳為40~150℃，尤佳為40~100℃。預烘時間較佳為0.25~10分鐘，更佳為0.5~5分鐘。宜更實施加熱(後烘)步驟。此後烘溫度較佳為80~300℃，更佳為120~250℃。後烘時間較佳為5~200分鐘，更佳為10~100分鐘。依此方式形成之膜之膜厚，為5~300nm較理想，10~200nm更理想。

上述步驟(1)及(2)形成之塗膜可直接作為液晶配向膜使用，也可對於該塗膜施以配向能力賦予處理。配向能力賦予處理可列舉將塗膜以捲繞了由例如尼龍、縲縈、棉等纖維構成的布的輥沿一定方向摩擦的摩擦處理、對於塗膜照射偏光或非偏光之放射線之光配向處理等。

光配向處理中，對於塗膜照射之放射線，可使用例如含有波長150~800nm之光之紫外線及可見光線。放射線為偏光時，為直線偏光亦可，為部分偏光亦可。又，使用之放射線為直線偏光或部分偏光時，照射可從垂直基板面的方向進行，也可從斜方向進行，或亦可將它們組合進行。照射非偏光之放射線時，照射的方向係設為斜方向。 (3)在上述一對基板之間形成液晶層而製作液晶胞之步驟 (3-1)製造VA方式之液晶顯示元件時 如上述準備2片在2片基板中之至少一者形成了本發明之液晶配向膜之基板，在對向配置的2片基板間配置液晶。具體而言可列舉以下之2種方法。第一種方法係以往已知的方法。首先，以各液晶配向膜面對的方式介隔間隙(晶胞隙)而將2片基板對向配置。然後，在2片基板之周邊部塗佈密封劑而貼合，於由基板表面及密封劑區隔的晶胞隙內注入填充液晶組成物而和膜面接觸後，將注入孔予以密封。 上述液晶組成物無特殊限制，可使用含有至少一種液晶化合物(液晶分子)且介電常數異向性為正或負之各種液晶組成物。又，以下將介電常數異向性為正之液晶組成物亦稱為正型液晶，介電常數異向性為負之液晶組成物亦稱為負型液晶。 上述液晶組成物也可含有具有氟原子、羥基、胺基、含氟原子之基(例：三氟甲基)、氰基、烷基、烷氧基、烯基、異硫氰酸酯基、雜環、環烷、環烯、類固醇骨架、苯環、或萘環之液晶化合物，也可含有分子內具有2個以上之展現液晶性之剛直部位(液晶原(mesogen)骨架)之化合物(例如：剛直的二個聯苯結構、或聯三苯結構以烷基連結了的雙液晶原化合物等)。液晶組成物可為呈向列相之液晶組成物、呈層列相之液晶組成物、或呈膽固醇相之液晶組成物。 又，上述液晶組成物中，考量使液晶配向性更好的觀點，也可更添加添加物。如此的添加物可列舉下列具有聚合性基之化合物等光聚合性單體；光學活性的化合物(例：默克(股)公司製之S-811等)；抗氧化劑；紫外線吸收劑；色素；消泡劑；聚合起始劑；或聚合抑制劑等。 正型液晶可列舉默克公司製之ZLI-2293、ZLI-4792、MLC-2003、MLC-2041、MLC-3019或MLC-7081等。 負型液晶可列舉默克公司製之MLC-6608、MLC-6609、MLC-6610、MLC-6882、MLC-6886、MLC-7026、MLC-7026-000、MLC-7026-100、或MLC-7029等。 又，PSA模式中，含有具有聚合性基之化合物之液晶可列舉默克公司製之MLC-3023。

又，第二種方法，係稱為ODF(One Drop Fill)方式之方法。於已形成液晶配向膜之2片基板中之一基板上之預定處塗佈例如紫外光硬化性之密封劑，再於液晶配向膜面上之預定數處滴加液晶組成物。之後以液晶配向膜面對的方式貼合另一基板，將液晶組成物推壓在基板之全面，使其接觸膜面。然後，對於基板全面照射紫外光，使密封劑硬化。

於任一情形，皆更加熱直到使用之液晶組成物採取等向相之溫度後，緩慢冷卻至室溫，以去除液晶填充時之流動配向較理想。 (3-2)製造PSA方式之液晶顯示元件之情形 除了注入或滴加含有具有聚合性基之化合物之液晶組成物以外，和上述(3-1)同樣進行。具有聚合性基之化合物，例如：具有液晶原結構與2個以上之光聚合性基或熱聚合性基之化合物。液晶原結構可列舉2個以上之芳香族基或脂肪族基連結成的結構，可列舉聯苯結構、聯三苯結構、萘環、從雙酚A除去了2個羥基之基、或該等結構擁有之氫原子之一部分被氟原子取代之含氟原子之結構。具體的化合物可列舉4,4’-二甲基丙烯醯氧聯苯、或3-氟-1,1’-聯苯-4,4’-二基二甲基丙烯酸酯。 (3-3)使用含有具有聚合性基之化合物之液晶配向劑在基板上形成塗膜的情形(SC-PVA方式) 也可採用和上述(3-1)同樣進行後，經後述照射紫外線之步驟而製造液晶顯示元件之方法。若依此方法，則和製造上述PSA方式之液晶顯示元件時同樣，能夠以少光照射量獲得響應速度優異之液晶顯示元件。具有聚合性基之化合物，也可為具有上述聚合性基之化合物，其含量相對於全部聚合物成分100質量份為0.1~30質量份較佳，更佳為1~20質量份。又，上述聚合性基可為液晶配向劑使用之聚合物所擁有，如此的聚合物，例如於反應中使用含有末端具有上述光聚合性基之二胺之二胺成分而獲得之聚合物。 (4)對於液晶胞照光之步驟 以對於上述(3-2)或(3-3)獲得之一對基板所具有之導電膜間施加電壓之狀態，對於液晶胞照光。在此施加之電壓，例如可設為5~50V之直流或交流。又，照射之光，可使用例如含有波長150~800nm之光之紫外線及可見光線，但宜含有波長300~400nm之光之紫外線較佳。照射光之光源，例如低壓水銀燈、高壓水銀燈、氘燈、金屬鹵化物燈、氬氣共振燈、氙燈、準分子雷射等。光之照射量較佳為1,000~200,000J/m ²，更佳為1,000~100,000J/m ²。

並且，藉由在液晶胞之外側表面貼合偏光板，可獲得液晶顯示元件。貼合在液晶胞外側表面的偏光板，可列舉：以乙酸纖維素保護膜夾持邊將聚乙烯醇延伸配向邊使其吸收碘而得之稱為「H膜」之偏光薄膜而成的偏光板或H膜本身構成的偏光板。

本發明之液晶顯示元件可有效地適用於各種裝置，例如：鐘錶、可攜式遊戲機、文字處理機、筆記型個人電腦、導航系統、攝錄影機、PDA、數位相機、行動電話、智慧手機、各種螢幕、液晶電視、資訊顯示器等各種顯示裝置。 [實施例]

以下舉實施例對於本發明具體說明，但本發明不限於該等實施例而解釋。化合物之簡稱、及各特性之測定方法如下。 (溶劑) NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮 BCS：乙二醇單丁醚 Cyrene：(1S,5R)-6,8-二氧雜雙環[3.2.1]辛-4-酮(該當化合物(a))

[化6]

(四羧酸二酐) CA-1~CA-2：各為下式(CA-1)~(CA-2)表示之化合物

[化7]

(二胺) DA-1~DA-2：各為下式(DA-1)~(DA-2)表示之化合物

[化8]

＜分子量之測定＞ 利用下列常溫GPC(凝膠滲透層析)裝置進行測定，算出作為聚乙二醇、聚環氧乙烷換算值之Mn及Mw。GPC裝置：SSC-7200(SSC製)、管柱：GPC　KD-803、GPC KD-805(昭和電工公司製)之串聯、管柱溫度：50℃、溶離液：N,N-二甲基甲醯胺(添加劑為溴化鋰一水合物(LiBr・H ₂O)30mmol/L、磷酸無水結晶(正磷酸)30mmol/L、四氫呋喃(THF)10mL/L)、流速：1.0mL/分鐘 檢量線作成用標準樣本：TSK　標準聚環氧乙烷(分子量；約900,000、150,000、100,000及30,000)(東曹公司製)及聚乙二醇(分子量；約12,000、4,000及1,000)(Polymer Laboratory Corporation製)。

＜醯亞胺化率之測定＞ 將聚醯亞胺粉末20mg裝入到NMR(核磁共振)樣本管(NMR標準取樣管，φ5(草野科學公司製))，添加氘代二甲基亞碸([D ₆]-DMSO，0.05 %四甲基矽烷(TMS)混合品) 1.0mL，施加超音波使其完全溶解。對此溶液，以傅利葉變換型超傳導核磁共振裝置(FT-NMR)「AVANCE　III」(BRUKER公司製)測定500MHz之質子NMR。

(化學)醯亞胺化率，係決定來自醯亞胺化前後無變化之結構之質子作為基準質子，使用此質子之峰部累積值、及在9.5~10.0ppm附近出現之來自醯胺酸之NH基之質子峰部累積值，依下式求出。又，下式中，x代表來自醯胺酸之NH基之質子峰部累積值，y代表基準質子之峰部累積值，α代表於聚醯胺酸(醯亞胺化率為0%)時相對於醯胺酸之NH基之質子1個之基準質子之個數比例。

醯亞胺化率(%)＝(1-α・x/y)×100

[聚合物之合成] ＜合成例1＞ 於附攪拌裝置及附氮氣導入管之100mL四口燒瓶中加入DA-1(5.09g、11.7mmol)、DA-2(4.15g、27.3mmol)、CA-2(7.32g、29.3mmol)及NMP(66.2g)，邊送入氮氣邊於80℃攪拌3小時。之後冷卻至室溫，加入CA-1(1.87g、9.54mmol)及NMP(7.49g)並於40℃攪拌18小時，獲得聚醯胺酸溶液。 於上述獲得之聚醯胺酸溶液(50.0g)加入NMP(103g)、乙酸酐(10.8g)及吡啶(3.34g)，於室溫攪拌30分鐘後，於80℃反應5小時。將此反應溶液投入到甲醇(587g)，分濾獲得之沉澱物。將此沉澱物以甲醇洗淨，於60℃減壓乾燥，獲得聚醯亞胺(SPI-1)之粉末。此聚醯亞胺粉末之醯亞胺化率為81%，Mn為12,502、Mw為36,348。

[液晶配向劑之製備] ＜實施例1＞ 於聚醯亞胺(SPI-1)之粉末(2.00g)中加入NMP(8.00g)，於70℃攪拌15小時使其溶解，獲得聚醯亞胺溶液。使用上述聚醯亞胺溶液，以Cyrene及BCS稀釋，於室溫攪拌2小時，獲得聚合物固體成分與各溶劑之質量比(聚合物固體成分：Cyrene：NMP：BCS)成為6：30：24：40之液晶配向劑(AL-1)。

＜實施例2＞ 於聚醯亞胺(SPI-1)之粉末(2.00g)加入Cyrene(11.3g)，於70℃攪拌15小時使其溶解，獲得聚醯亞胺溶液。 使用上述聚醯亞胺溶液，以Cyrene及BCS稀釋，於室溫攪拌2小時，以獲得聚合物固體成分與各溶劑之質量比(聚合物固體成分：Cyrene：BCS)成為6：54：40之液晶配向劑(AL-2)。

＜比較例1＞ 於聚醯亞胺(SPI-1)之粉末(2.00g)中加入NMP(11.3g)，於70℃攪拌15小時使其溶解，獲得聚醯亞胺溶液。使用上述聚醯亞胺溶液以NMP及BCS稀釋，於室溫攪拌2小時，獲得聚合物固體成分與各溶劑之質量比(聚合物固體成分：NMP：BCS)成為6：54：40之液晶配向劑(AL-3)。

表1顯示於上述製備之各液晶配向劑之規格。

[表1]

	液晶配向劑	聚醯亞胺	固體成分濃度[wt%]	溶劑組成[wt%]
Cyrene	NMP	BCS
實施例1	AL-1	SPI-1	6	30	24	40
實施例2	AL-2	SPI-1	6	54	-	40
比較例1	AL-3	SPI-1	6	-	54	40

[印刷性之評價] 將上述實施例1~2及比較例1獲得之液晶配向劑AL-1~AL-3分別以孔徑1.0μm之濾器過濾後，在已洗淨的Cr蒸鍍基板上使用配向膜印刷機(日本寫真印刷公司製「Angstromer」)進行柔版印刷，以實施印刷性試驗。 具體而言，於網紋輥滴加約1.0mL的液晶配向劑，實施空運轉5次後，在1片Cr蒸鍍基板(縱100mm×橫100mm，厚度1.0mm)以印刷設定尺寸80mm×80mm、印壓為0.2mm之條件進行印刷，將印刷後之基板放置在70℃之熱板上90秒，進行塗膜之暫時乾燥，並觀察膜狀態。以目視及光學顯微鏡(尼康公司製「ECLIPSE　ME600」)之倍率50倍，觀察邊緣部的膜厚不均。就評價基準而言，選擇在印刷塗膜邊緣部分膜厚不均之尺寸最大之處，於此最大的膜厚不均的寬為1.5mm以下時評為「○」，比此更大時評為「×」。更具體而言，於已在Cr蒸鍍基板印刷之聚醯亞胺膜(圖1)中，選擇膜厚不均之尺寸最大之處(圖1之虛線部分)，測定以光學顯微鏡之倍率50倍之狀態觀察獲得之聚醯亞胺膜圖像之圖2中之A之長度。此A之長度該當上述膜厚不均之寬。結果示於表2。

[液晶胞之製作] 使用上述獲得之液晶配向劑，依下列所示之程序實施液晶胞之製作。將液晶配向劑分別旋塗在附ITO電極之玻璃基板(寬度3cm×長度4cm)，於70℃之熱板上乾燥90秒後，以230℃之紅外線加熱爐進行20分鐘煅燒，形成膜厚100nm之液晶配向膜。準備2片附該液晶配向膜之基板，於其中一片基板之液晶配向膜上塗佈直徑4μm之珠粒間隔件(日揮觸媒化成公司製，真絲球、SW-D1)，保留液晶注入口而於周圍印刷熱硬化性密封劑(三井化學公司製，XN-1500T)。然後，將另一片基板之已形成液晶配向膜之側之面作為內側，和先前的基板貼合後，使密封劑硬化而製作空胞。於此空胞中以減壓注入法注入液晶MLC-3023(默克公司製)，製作成液晶胞。然後於此液晶胞中施加15V之DC電壓之狀態，從液晶胞之外側照射10J/cm ²已通過波長325nm以下之截止濾波器之UV。又，UV之照度係使用ORC製作所公司製之紫外線照度計光量計UV-MO3A測定。之後，為了使液晶胞中殘存之未反應之聚合性化合物失活，以未施加電壓之狀態使用TOSHBA LIGHTECH公司製UV-FL照射裝置，照射UV(UV燈：FLR40SUV32/A-1)30分鐘)。

[液晶配向性之評價] 液晶顯示元件之液晶配向性，係以偏光顯微鏡(尼康公司製「ECLIPSE E600WPOL」)觀察，並確認液晶是否垂直配向。針對評價基準，當未觀察到由於液晶流動所致之不良、由於配向缺陷所致之亮點時評為「○」，觀察到由於液晶流動所致之不良、由於配向缺陷所致之亮點時評為「×」。評價結果示於表2。

[表2]

	印刷性	液晶配向性
實施例1	〇	〇
實施例2	〇	〇
比較例1	╳	〇

如表2所示，使用了含有上式(A)表示之化合物(a)之液晶配向劑之實施例1~2，比起使用了不含有化合物(a)之液晶配向劑之比較例1，印刷性較良好且液晶配向特性未見到問題。

又，將2021年9月1日提申之日本專利出願2021-142711號之說明書、申請專利範圍、圖式及摘要之全部內容在此引用並援引作為本發明之說明書之揭示內容。

無

[圖1]係顯示印刷在Cr蒸鍍基板之聚醯亞胺膜及膜厚不均之圖。 [圖2]係顯示經將圖1之虛線部分以光學顯微鏡放大之聚醯亞胺膜邊緣部分的膜厚不均之圖。

Claims (15)

1. 一種液晶配向劑，含有： 選自由聚醯亞胺前驅物及係該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化物的聚醯亞胺構成之群組中之至少1種之聚合物(P)，及 含有下式(A)表示之化合物(a)之溶劑成分，

   

   。
2. 如請求項1之液晶配向劑，其中，化合物(a)之含量相對於液晶配向劑中含有的溶劑成分之全體量為5質量%以上。
3. 如請求項1或2之液晶配向劑，其中，該聚合物(P)係由二胺成分與含有四羧酸二酐之四羧酸成分之聚合反應獲得之聚合物。
4. 如請求項1至3中任一項之液晶配向劑，其中，該聚合物(P)係由二胺成分與含有四羧酸二酐之四羧酸成分之聚合反應獲得，該四羧酸二酐係選自非環族脂肪族四羧酸二酐、脂環族四羧酸二酐、及芳香族四羧酸二酐中之至少1種化合物。
5. 如請求項3或4之液晶配向劑，其中，該四羧酸成分含有具有選自由苯環、環丁烷環結構、環戊烷環結構及環己烷環結構構成之群組中之至少一種次結構之四羧酸二酐。
6. 如請求項1至5中任一項之液晶配向劑，其中，該溶劑成分更含有選自由γ-戊內酯、γ-丁內酯、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-正丙基-2-吡咯烷酮、N-異丙基-2-吡咯烷酮、N-正丁基-2-吡咯烷酮、N-第三丁基-2-吡咯烷酮、N-正戊基-2-吡咯烷酮、N-(3-甲氧基丙基)-2-吡咯烷酮、N-(2-乙氧基乙基)-2-吡咯烷酮、N-(4-甲氧基丁基)-2-吡咯烷酮、N-環己基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二乙基乙醯胺、N,N-二甲基丙醯胺、N,N-二甲基異丁基醯胺(N,N,2-三甲基丙醯胺)、N,N-二乙基丙醯胺、N,N-二丙基乙醯胺、N,N-二異丙基乙醯胺、N,N-二丁基乙醯胺、N,N-二甲基乳醯胺、3-甲氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺、四甲基脲、六甲基磷醯三胺、環己酮、及環戊酮構成之群組中之溶劑。
7. 如請求項1至6中任一項之液晶配向劑，其中，該溶劑成分更含有選自由4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇單乙醚、乙酸環己酯、乙酸4-甲基-2-戊酯、乳酸正丁酯、乳酸異戊酯(Isopentyl Lactate)、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇單丁醚(丁基賽珞蘇)、乙二醇二甲醚、乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚、丙二醇二乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚、二丙二醇二甲醚、二異丁基甲醇、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚、碳酸伸乙酯、及碳酸伸丙酯構成之群組中之溶劑。
8. 如請求項3至7中任一項之液晶配向劑，含有「A-X-J」表示之芳香族二胺(d)作為該二胺成分， A表示有2個一級胺基鍵結於芳香族基之1價基，X表示單鍵、-(CH ₂) _a-、-CONH-、-NHCO-、-CO-N(CH ₃)-、-NH-、-O-、-COO-、-OCO-或-(A ₀) _m0-((CH ₂) _a1-A ₁) _m1-，其中，a為1~15之整數，a1為1~15之整數，A ₀、A ₁各自獨立地表示氧原子或-COO-，m0為0或1之整數，m1為1~2之整數，m1為2時，多個a1及A ₁各自獨立地為有上述定義， J表示具有選自由碳數4~40之脂環族烴基及碳數6~40之芳香族烴基構成之群組中之至少1種基之1價有機基，惟上述脂環族烴基及芳香族烴基擁有之氫原子之至少一個被係鹵素原子、含有鹵素原子之烷基、含有鹵素原子之烷氧基、碳數3~10之烷基、碳數3~10之烷氧基、及碳數3~10之烯基中之任一者的取代基(v)取代，又該等取代基(v)中之任意碳-碳單鍵也可被-O-中斷，惟鹵素原子除外，又，J除了具有該脂環族烴基及芳香族烴基以外，亦可更具有選自由非取代或被該取代基(v)以外之取代基取代之脂環族烴基及芳香族烴基構成之群組中之至少1種基。
9. 如請求項8之液晶配向劑，其中，該芳香族二胺(d)中，基「-X-J」為下列之結構(S1)，

   

   X ¹表示單鍵、-(CH ₂) _a-、-CONH-、-CO-N(CH ₃)-、-NH-、-O-、-COO-、或-(A ₀) _m0-((CH ₂) _a1-A ₁) _m1-，其中，a為1~15之整數，a1為1~15之整數，A ₀、A ₁各自獨立地表示氧原子或-COO-，m0為0或1之整數，m1為1~2之整數，m1為2時，多個a1及A ₁各自獨立地為有上述定義， G ¹表示選自伸苯基、及伸環己基中之2價環狀基，該環狀基上之任意氫原子也可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代， m為1~4之整數，m為2以上時，多個X ¹、G ¹各自獨立地為有上述定義， R ¹表示氟原子、碳數1~10之含氟原子之烷基、碳數1~10之含氟原子之烷氧基、碳數3~10之烷基、碳數3~10之烷氧基、或碳數3~10之烷氧基烷基。
10. 如請求項8或9之液晶配向劑，其中，該芳香族二胺(d)為下式(d-1)~(d-2)表示之二胺，

    

    X、J同請求項8之定義，該式(d-2)中，2個X、J彼此可相同也可不同。
11. 如請求項1至10中任一項之液晶配向劑，其係在水平配向型或垂直配向型之液晶配向膜、相位差薄膜用之液晶配向膜、掃描天線、液晶陣列天線用之液晶配向膜或透過散射型之液晶調光元件用之液晶配向膜之形成中使用。
12. 一種液晶配向膜，係由如請求項1至11中任一項之液晶配向劑獲得。
13. 一種液晶顯示元件，具備如請求項12之液晶配向膜。
14. 一種液晶顯示元件之製造方法，包括按順序實施下列步驟(1)~(3)， 步驟(1)：將如請求項1至11中任一項之液晶配向劑塗佈在具有導電膜之一對基板中之至少一基板上而形成塗膜， 步驟(2)：將該塗膜予以煅燒， 步驟(3)：在該一對基板之間形成液晶層而製作液晶胞。
15. 如請求項14之液晶顯示元件之製造方法，在步驟(1)~(3)之後更包括實施下列步驟(4)， 步驟(4)：對於該液晶胞照射光。

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