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TW202214811A - 粘合劑組合物及粘合薄片 - Google Patents

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TW202214811A TW110124951A TW110124951A TW202214811A TW 202214811 A TW202214811 A TW 202214811A TW 110124951 A TW110124951 A TW 110124951A TW 110124951 A TW110124951 A TW 110124951A TW 202214811 A TW202214811 A TW 202214811A
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Abstract

本發明提供熱熔型粘合劑組合物，該熱熔型粘合劑組合物在保有透明度的同時，即使在高溫高濕環境下固化後，粘合強度增加、被粘物上的殘膠及被粘物的污染也會減少了。 利用粘合劑組合物可解決上述問題，該粘合劑組合物其包含丙烯酸嵌段共聚物 (acrylic block copolymer) 和氟基表面活性劑，其中丙烯酸嵌段共聚物具有三嵌段結構，三嵌段結構包含有玻璃轉移溫度高於40°C的聚合物嵌段和玻璃轉移溫度低於20°C的聚合物嵌段，該氟基表面活性劑的重均分子量為3000以上，以X射線光電子能譜法測定之粘合劑組合物表面的氟基原子/碳原子之比率為1.70×10 -1以上，該粘合劑組合物表面係在高溫高濕環境下固化後，從被粘物剝離。

Description

粘合劑組合物及其用途
本發明係有關於一種粘合劑組合物及其用途，尤其係有關耐熱性佳的粘合劑組合物及其用途。
為了在含有此等構件的產品的製造步驟中不被劃傷，會在觸控面板、電視機等液晶構件中所用的玻璃等構件上貼附有保護膜。該製造步驟包括在85°C、RH 85%的高溫高濕環境中進行的步驟。在如此般的高溫高濕環境下，保護膜從被粘物剝離時，存在著保護膜的粘著強度會增加，進而產生殘膠的問題。因此，為了避免在高溫高濕環境下固化後粘著強度增加和殘膠，要求保護膜具有高耐熱性。另外，作為保護膜所要求的性能，色調必須為透明。由於熱熔型粘合劑組合物在高溫下會軟化，因此在高溫下粘著強度趨於增加。因此，在習知技術中，溶劑型粘合劑組合物主要用於上述用途 (例如茲參考日本專利文獻1)。此外，殘膠係指粘合劑或粘合劑的部分成分殘留在被粘物上並污染被粘物的狀態。
然而，近年來，去溶劑化在世界上已在發展，並且在該市場中也正在積極研究熱熔 (例如，茲參考日本專利文獻2)。 [專利文獻]
專利文獻1：日本公開專利公報特開2018-104655號公報 專利文獻2：日本公開專利公報特開2014-159526號公報
在如上所述的習知技術中，雖添加脫模劑以提高可去除性，但利用脫模劑的添加而導致大量脫模劑在剝離後轉移到被粘物表面，並且使被粘物被污染，這並不足夠。
本發明之一型態其目的係提供熱熔型粘合劑組合物，該熱熔型粘合劑組合物在保有透明度的同時，即使在高溫高濕環境下固化後，粘合強度增加、被粘物上的殘膠和因添加劑的轉移而污染被粘物也會降低。
為解決以上問題，根據本發明之一實施例的粘合劑組合物，其包含丙烯酸嵌段共聚物 (acrylic block copolymer) 和氟基表面活性劑，其中該丙烯酸嵌段共聚物具有由[A1]-[B]-[A2]表示的三嵌段結構，該[A1]和[A2]係玻璃轉移溫度高於40°C的聚合物嵌段，該[B]係玻璃轉移溫度低於20°C的聚合物嵌段，該氟基表面活性劑的重均分子量為3000以上，以X射線光電子能譜法測定之粘合劑組合物表面的氟基原子/碳原子之比率為1.70×10 -1以上，該粘合劑組合物表面係在高溫高濕環境下固化後，從被粘物剝離。 [發明效果]
根據本發明之一型態，可以實現熱熔型粘合劑組合物，其在保有透明度的同時，即使在高溫高濕環境下固化後，粘合強度增加、被粘物上的殘膠及因添加劑的轉移而污染被粘物也會降低。
以下，將詳細說明本發明的實施例。然而，本發明並不限於此，並且可以在所述的範圍內進行各種修改。本發明的技術範圍還包含將不同實施例中所公開的技術手段適當地組合而成的實施例。除非在本說明書中另有說明，否則用以表示數值範圍的「A~B」旨在為「A以上且B以下」。此外，當「丙烯酸」和「甲基丙烯酸」兩者都表示時，寫成「(甲基) 丙烯酸」，當它表示「丙烯酸酯」和「甲基丙烯酸酯」兩者時，寫成「(甲基) 丙烯酸酯」。 [1. 粘合劑組合物]
作為解決上述問題的研究結果，本發明人們進行了研究已發現可以實現熱熔型粘合劑組合物，該熱熔型粘合劑組合物在使用預既定丙烯酸嵌段共聚物的系統中，利用添加氟基表面活性劑，(i) 在由粘合劑組合物形成的粘合劑層的表層部上存在既定量以上的氟基表面活性劑；和 (ii) 在保有透明度的同時，即使在85°C、RH 85%的高溫高濕環境下固化後，粘合強度增加、被粘物上的殘膠和因添加劑的轉移而污染被粘物也會降低。
亦即，根據本發明之一實施例的粘合劑組合物，其包含丙烯酸嵌段共聚物和氟基表面活性劑，其中該丙烯酸嵌段共聚物具有由[A1]-[B]-[A2]表示的三嵌段結構，該[A1]和[A2]係玻璃轉移溫度高於40°C的聚合物嵌段，該[B]係玻璃轉移溫度低於20°C的聚合物嵌段，該氟基表面活性劑的重均分子量為3000以上，以X射線光電子能譜法測定之粘合劑組合物表面的氟基原子/碳原子之比率為1.70×10 -1以上，該粘合劑組合物表面係在高溫高濕環境下固化後，從被粘物剝離。 ＜1-1. 丙烯酸嵌段共聚物＞
在本發明中，「丙烯酸嵌段共聚物」係具有複數個不同的聚合物嵌段的共聚物，意旨該複數個不同的聚合物嵌段中的每個都含有(甲基)丙烯酸烷基酯單體的高分子共聚物。含有該 (甲基) 丙烯酸烷基酯單體的聚合物，含有 (甲基) 丙烯酸烷基酯單體即可，也可以含有 (甲基) 丙烯酸烷基酯單體以外的單體。或者，含有該 (甲基) 丙烯酸烷基酯單體的高分子，例如可僅衍生自複數種類型的 (甲基) 丙烯酸烷基酯單體的高分子聚合物，或者可以衍生自單一的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的單一聚合物。以下，「含有 (甲基) 丙烯酸烷基酯單體的聚合物嵌段」也稱為「衍生自 (甲基) 丙烯酸烷基酯的聚合物嵌段」和「丙烯酸聚合物嵌段」。
根據本發明之一實施例的粘合劑組合物，包含具有由[A1]-[B]-[A2]表示的三嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物。於此，上述該[A1]和[A2]係指玻璃轉移溫度高於40°C的聚合物嵌段 (以下，於本說明書中，玻璃轉移溫度高於40°C的聚合物嵌段有時稱為「硬嵌段」)，該[B]為玻璃轉移變溫度低於20°C的聚合物嵌段 (以下，於本說明書中，玻璃轉移溫度低於20°C的聚合物嵌段有時稱為「軟嵌段」)。
又，聚合物嵌段的玻璃轉移溫度 (Tg) 係意旨基於構成聚合物嵌段的各單體的單一聚合物的玻璃轉移溫度和該單體的含量比 (重量分率 (weight fraction ))，由Fox (FOX) 公式得到的值。對於單一聚合物的玻璃轉移溫度，例如可以採用日本日刊工​​業報社的「粘合劑技術手冊」中所述的玻璃轉移點。
該(甲基)丙烯酸烷基酯單體，更佳者為具有碳原子數為1～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。具有該三嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物，可以具有[A1]、[B]和[A2]的丙烯酸聚合物嵌段，也可以含有丙烯酸聚合物嵌段以外的聚合物嵌段，但更佳者為僅由丙烯酸聚合物嵌段構成。
利用包含有該三嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物，可以適當地分散氟基表面活性劑。結果，在由粘合劑組合物所形成的粘合劑層的表層部上可以存在既定量以上的氟基表面活性劑。可以實現熱熔型粘合劑組合物，該熱熔型粘合劑組合物在保有透明度的同時，即使在85°C、RH 85%等高溫高濕環境下固化後，粘合強度增加、被粘物上的殘膠和因添加劑的轉移而污染被粘物也會降低。
該硬嵌段的玻璃轉移溫度，更佳者為80～140°C，再更佳者為100～120°C。此外，軟嵌段的玻璃轉移溫度，更佳者為-100～-20°C，再更佳者為-80～-40°C。
上述[A1]和[A2]可以係相同的聚合物嵌段或不同的聚合物嵌段，只要它們具有上述範圍內的玻璃轉移溫度即可。此外，上述[A1]和[A2]只要係玻璃轉移溫度在上述範圍內的聚合物嵌段就沒有特別限定。例如，更佳者衍生自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等或此等組合的聚合物嵌段。或者，上述[A1]和[A2]可以係衍生自甲基丙烯酸甲酯的單一聚合物或衍生自甲基丙烯酸乙酯的單一聚合物。其中，硬嵌段的玻璃轉移溫度較高，因此更佳者前述[A1]和[A2]為衍生自甲基丙烯酸甲酯的單一聚合物。
上述[B]只要係玻璃轉移溫度在上述範圍內的聚合物嵌段就沒有特別限定，但例如，更佳者為衍生自具有碳原子數為2～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物嵌段。該烷基可以為直鏈狀或支鏈狀。作為衍生自該 (甲基) 丙烯酸烷基酯的聚合物嵌段，例如可舉出：丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、(甲基) 丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸癸甲酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸壬酯、(甲基) 丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正十二酯、甲基丙烯酸正十四酯和衍生自甲基丙烯酸異冰片酯等及此等的至少一種以上組合的聚合物嵌段。其中，該[B]係玻璃轉移溫度較低的軟嵌段，因此更佳者為衍生自具有碳原子數2～12的烷基的丙烯酸烷基酯的聚合物嵌段。另外，該[B]更佳者為例如衍生自丙烯酸正丁酯的單一聚合物或衍生自丙烯酸2-乙基己酯的單一聚合物。
硬嵌段和軟嵌段中可以包含相同的 (甲基) 丙烯酸烷基酯單體。此外，在該丙烯酸嵌段共聚物中，只要在固化時不阻礙硬嵌段和軟嵌段之間的微相分離結構，除(甲基)丙烯酸烷基酯單體以外的一種以上的其他單體可以包含在硬嵌段和軟嵌段中的至少一個中。該其他單體的實例可舉出乙烯基單體。此外，在本說明書中，該乙烯基單體可包含例如乙烯基酯、乙烯基醚、苯乙烯單體、丙烯腈、丙烯酸、(甲基) 丙烯酰胺等。
硬嵌段佔具有該三嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物總量之比率為7～50重量％，軟嵌段之比率較佳者為50～93重量％，更佳者硬嵌段之比率為15～35重量％，軟嵌段之比率為65～85重量％。當使用硬嵌段比率為7重量％以上的丙烯酸嵌段共聚物時，粘合劑組合物不會變得太軟並且內聚力不會降低，因此可以減少殘膠的產生。此外，當使用該硬嵌段比率為50重量％以下的丙烯酸嵌段共聚物時為最佳，因為可以防止粘合劑組合物變硬並引起粘滑現象，且不會引起生產上問題，例如剝離過程中的噪音、對被粘物的負載和條紋剝離痕跡等。
根據本發明之一實施例的粘合劑組合物可以包含至少一種類型的具有該三嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物，但也可以包含兩種以上類型具有三嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物。
具有該三嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物的重均分子量較佳者為10,000～400,000，更佳者為40,000～200,000，再更佳者為40,000～120,000。如果使用具有過小的該重均分子量的丙烯酸嵌段共聚物，則粘合劑組合物將變得過軟，此可能會降低粘合劑組合物的內聚力並導致殘膠。如果使用該重均分子量過大的丙烯酸嵌段共聚物，則粘合劑組合物的熔融粘度變得過高，粘合劑組合物的塗佈將變得困難。此處，「重均分子量」係指利用凝膠滲透色譜法(GPC)換算為聚苯乙烯的值。
具有該三嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物的含量相對於100重量份的粘合劑組合物較佳者為45～90重量份，更佳者為60～85重量份，再更佳者為 72～82 重量份。如果具有該三嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物的含量為45重量份以上，則該粘合劑組合物將表現出優異的內聚力，並且可以獲得具有少量殘膠的粘合劑組合物。此外，如果具有該三嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物的含量為90重量份以下，可以抑制粘合劑組合物的熔融粘度變化，並且可以實現具有優異塗佈性的粘合劑。
根據本發明之一實施例的粘合劑組合物除了具有該三嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物以外，還含有由[A]-[B]表示的具有二嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物。 此處，上述[A]為玻璃轉移溫度高於40°C的聚合物嵌段，與上述[A1]及[A2]及上述硬嵌段相同。此外，上述[B]係玻璃轉移溫度低於20°C的聚合物嵌段，與具有該三嵌段結構和上述軟嵌段的丙烯酸嵌段共聚物的[B]相同。
具有二嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物的前述[A] ，可以係與具有該三嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物的[A1]和[A2]相同的聚合物嵌段，也可以為不同的聚合物嵌段。此外，具有二嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物的[B] ，可以係與具有該三嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物的[B]相同的聚合物嵌段或不同的聚合物嵌段。
硬嵌段相對於具有該二嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物的總量之比率較佳者為1～50重量％，軟嵌段之比率為50～99重量％，更佳者硬嵌段之比率為1～20重量％，軟嵌段之比率為80～99重量％。利用將硬嵌段之比率設為1～20重量％，可以抑制粘合劑組合物的熔融粘度隨溫度的變化，且可以實現粘合劑組合物具有優異的塗佈性。
當根據本發明之一實施例的粘合劑組合物除了具有該三嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物之外還包含具有該二嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物時，具有該二嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物相對於全部丙烯酸嵌段共聚物100重量份之比率較佳者為50重量份以下，更佳者為40重量份以下。 當具有該二嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物之比率為50重量份以下時為較佳，因為粘合劑組合物的耐熱性沒有明顯降低，內聚力沒有降低，也不會產生殘膠。 ＜1-2. 氟基表面活性劑＞
根據本發明之一實施例的粘合劑組合物係含有氟基表面活性劑。本發明中，「氟基表面活性劑」係指分子內含有氟原子的表面活性劑。在根據本發明之一實施例的粘合劑組合物中，將氟基表面活性劑添加到使用有上述丙烯酸嵌段共聚物的體系中。結果，可以實現熱熔型粘合劑組合物，氟基表面活性劑能以既定量以上不均勻地分佈在由粘合劑組合物形成的粘合劑層的表層部上，且在保有透明度的同時，即使在85°C、RH 85%等高溫高濕環境下固化後，粘合強度增加、被粘物上的殘膠及因添加劑的轉移而污染被粘物也會降低。
該氟基表面活性劑可以為例如烷基鏈中的至少一個氫原子被氟原子取代的表面活性劑。該氟基表面活性劑可以為例如具有全氟基團 (perfluoroalkyl group) 的表面活性劑。該氟基表面活性劑具有例如親水部和疏水部。在該氟基表面活性劑中，例如，該疏水部可以為全氟基團。在本發明中，「全氟基團」係例如烴中的所有氫原子或大部分氫原子被氟原子取代的基團。該全氟基團可以係例如烷基中的所有氫原子或大部分氫原子被氟原子取代的全氟烷基。
藉由凝膠滲透色譜法 (GPC) 所測得的該氟基表面活性劑的聚苯乙烯換算的重均分子量較佳者為3,000以上，更佳者為10,000以上，再更佳者為20,000以上。當氟基表面活性劑的重均分子量為3000以上時為較佳，因為氟基表面活性劑會滯留在由粘合劑組合物形成的粘合劑層的表層部，且不會污染被粘物。 該氟基表面活性劑的重均分子量的上限較佳者為20萬以下。此外，當該氟基表面活性劑的重均分子量滿足上述範圍時，則與上述丙烯酸嵌段共聚物的相容性變得夠高，且本發明的粘合劑組合物還具有優異的透明度。
在本發明之一實施例中，氟基表面活性劑更佳者為例如含有全氟烷基的表面活性劑。含有全氟烷基的表面活性劑的具體實例，例如可舉出：MEGAFACE (註冊商標) F-251、F-253、F-281、F-410、F-430、F-444、F-477、F-510、F-511、F-551、F-552、F-553、F-554、F-555、F-556、F-557、F-558、F-559、F-560, F-561、 F-562, F-563、F-565、F-568、F -569、F-570、F-571、F-572 (日本DIC股份有限公司製造)；Surflon (註冊商標) S-611、S-651、S-386 (日本AGC Seimi Chemical股份有限公司製造)；GENT (註冊商標) 610FM、710FL、710FM、710FS、730FL、730LM (日本Neos股份有限公司製造) 等。此等化合物可以單獨使用或兩種以上組合使用。
該氟基表面活性劑的含量，相對於粘合劑組合物100重量份較佳者為0.15～10重量份，更佳者為0.18～5重量份，再更佳者為0.2～1重量份。當該氟基表面活性劑的含量在上述範圍內時，氟基表面活性劑可以既定量以上不均勻地分佈在由粘合劑組合物所形成的粘合劑層的表層部上。 例如，可以實現熱熔型粘合劑組合物，即使在85°C、RH 85%等高溫高濕環境下固化後，粘合強度增加、被粘物上的殘膠及因添加劑的轉移而污染被粘物也會降低。 ＜1-3. 增塑劑＞
根據本發明之一實施例的粘合劑組合物含有增塑劑。根據本發明之一實施例的粘合劑組合物係利用含有增塑劑而呈現出優異的塗佈性。
增塑劑的重均分子量較佳者為250～10,000，更佳者為400～8,000。重均分子量為250以上時較佳，因為粘合劑組合物的凝聚力會提高。此外，當重均分子量為10,000以下時較佳，因為粘合劑組合物的熔融粘度和塗佈性不會降低。此處，「重均分子量」係指利用凝膠滲透色譜法(GPC)換算為聚苯乙烯的值。
更佳者為該增塑劑與該丙烯酸嵌段共聚物具有良好的相容性並且具有高極性。該增塑劑的實例包含脂肪酸及其衍生物、油等。該油的實例包含：植物油、動物油、酯油、醇、烯基琥珀酸酐、氯化石蠟及其衍生物 (包括氫化油)。該植物油的實例包含蓖麻油和氫化蓖麻油。該酯油的實例包含棕櫚脂族酯、鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯和壬二酸酯。該醇的實例包含聚亞烷基二醇如聚乙二醇和聚丙二醇，和甘油二乙酸酯單月桂酸酯。
該脂肪酸及其衍生物的實例可包含：二元酸酯類增塑劑，由鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等之芳香族二羧酸與例如具有碳原子數約4～10的烷基之一元醇所組成，以及二元酸酯類增塑劑等，係由琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等之脂肪族二羧酸與例如具有碳原子數約4～10的烷基之一元醇所組成。更具體而言，該脂肪酸及其衍生物實例包含：鄰苯二甲酸脂類，例如鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、雙(2-乙基己基) 鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二癸酯(didecyl phthalate)、鄰苯二甲酸二異癸酯等；己二酸酯類，例如雙 (2-乙基己基) 己二酸酯、己二酸二正辛酯等；癸二酸酯類，例如雙 (2-乙基己基) 癸二酸酯、癸二酸二正丁酯等；壬二酸酯類，例如雙 (2-乙基己基) 壬二酸酯等。
此外，作為增塑劑，可使用包含 (甲基) 丙烯酸增塑劑之 (甲基) 丙烯酸聚合體類，例如日本東亞合成股份有限公司製造的ARUFON (註冊商標) 系列 (例如，「ARUFON (註冊商標) UP-1000 重均分子量：3000」、「ARUFON (註冊商標) UP-1010 重均分子量：1700」、「ARUFON (註冊商標) UP-1020 重均分子量：2,000」、「ARUFON (註冊商標) UP-1021、重均分子量：1,600」、「ARUFON (註冊商標) UP-1110、重均分子量：2,500」)；二甲苯樹脂，例如日本三菱瓦斯化學股份有限公司的Nicanol (註冊商標) 系列 (例如，Y-50、Y-1000、LLL、LL、L、GH、G) 等；環氧改性植物油類，例如環氧大豆油、環氧亞麻油等；磷酸酯類，例如磷酸三辛酯、磷酸三苯酯等；亞磷酸酯類，例如亞磷酸三苯酯等；酯低聚物類，例如己二酸與1,3-丁二醇的酯類等。
相對於100重量份的粘合劑組合物，增塑劑的含量較佳者為0至50重量份，更佳者為5～40重量份，再更佳者為10～25重量份。較佳者係由於包含該增塑劑，所以粘合劑組合物的熔融粘度不會變得太高，因此粘合劑組合物可以適當地塗布。另外，增塑劑的含量為50重量份以下時為較佳，因為可以抑制由粘合劑組合物所產生的油污而引起的被粘物的污染。 ＜1-4. 以X射線光電子能譜法測定之粘合劑組合物表面上的氟基原子/碳原子之比率＞
根據本發明之一實施例的粘合劑組合物，以X射線光電子能譜法測定之粘合劑組合物表面的氟基原子/碳原子之比率為1.70×10 -1以上，該粘合劑組合物表面係在高溫高濕環境下固化後，從被粘物剝離。於此，所謂以X射線光電子能譜法測定之粘合劑組合物表面的氟基原子/碳原子之比率，該粘合劑組合物表面係在高溫高濕環境下固化後，從被粘物剝離，意旨將具有由粘合劑組合物構成的粘合劑層的粘合薄片貼附到被粘物上，使得粘合劑層與被粘物銜接，在85℃、RH 85%的高溫高濕環境下固化後從被粘物剝離後的粘合劑層表面之氟基原子/碳原子之比率。具體而言，該氟基原子/碳原子的比率可以利用實施例中所述的方法測定。
X 射線光電子能譜法係測定由 X 射線輻射發射的光電子的動能分佈，進而獲取有關存在於樣品表面 (約10nm的深度) 的元素的類型、豐度和化學鍵狀態的知識的方法。亦即，粘合劑層表面上的表層部 (約10nm的深度) 的元素分析可以透過X射線光電子光譜法進行。
以X射線光電子能譜法測定之粘合劑組合物表面的氟基原子/碳原子之比率為1.70×10 -1以上，該粘合劑組合物表面係在高溫高濕環境下固化後，從被粘物剝離，更佳者為1.90×10 -1以上。該比率的上限並沒有特別限制，但較佳者為4.92×10 -1以下。
若以X射線光電子能譜法測定之粘合劑組合物表面的氟基原子/碳原子之比率為1.70×10 -1以上，該粘合劑組合物表面係在高溫高濕環境下固化後，從被粘物剝離，適量的氟基表面活性劑可以不均勻地分佈在由粘合劑組合物所形成的粘合劑層的表層上，例如，可以實現熱熔型粘合劑組合物，即使在85°C、RH 85%等高溫高濕環境下固化後，粘合強度增加、被粘物上的殘膠及因添加劑的轉移而污染被粘物也會降低。 ＜1-5. 以X射線光電子能譜法測定之被粘物表面上的氟基原子/碳原子之比率＞
根據本發明之一實施例的粘合劑組合物，以X射線光電子能譜法測定之被粘物表面的氟基原子/碳原子之比率較佳者為0.15以下，該被粘物表面係在高溫高濕環境下固化後，從粘合劑組合物剝離。該被粘物表面的氟基原子/碳原子之比率為0.15以下意味著減少了氟基表面活性劑向被粘物的轉移，並減少了因添加劑轉移對被粘物的污染。
於此，所謂以X射線光電子能譜法測定之被粘物表面的氟基原子/碳原子之比率，該被粘物表面係在高溫高濕環境下固化後，從粘合劑組合物剝離，意旨將具有由粘合劑組合物構成的粘合劑層的粘合薄片貼附到被粘物上，使得粘合劑層與被粘物銜接，在85℃、RH 85%的高溫高濕環境下固化後從被粘物剝離後的粘合劑層表面之氟基原子/碳原子之比率。具體而言，該氟基原子/碳原子的比率可以利用實施例中所述的方法測定。
以X射線光電子能譜法測定之被粘物表面的氟基原子/碳原子之比率，該被粘物表面係在高溫高濕環境下固化後，從粘合劑組合物剝離，更佳者為0.12以下，再更佳者為0.07以下。該比率的下限並沒有特別限制，但較佳者為0.04以上。 ＜1-6. 其他添加劑＞
如果需要，粘合劑組合物可以進一步包含除上述成分之外的添加劑，只要不損害本發明的效果即可。此種添加劑的實例包含：增粘劑、穩定劑、填料、螢光劑、抗氧化劑、UV吸收劑、著色劑等。
該增粘劑可以為天然型、石油型及此等之組合，其實例包含：松香酸、松香酯、碳氫樹脂、合成多萜樹脂、天然萜烯樹脂與其氫化添加劑，以及複數樹脂的組合等。
更具體而言，作為該增粘劑之實例包含：松香醇、甲酯松香、二甘醇酯松香、甘油酯松香及此等部分氫化松香、全氫化松香或聚合松香、季戊四醇酯及此等部分氫化松香、由全氫化松香或聚合松香等組成的松香及改性松香衍生物；以商品名市售的天然樹脂，例如脂松香、木松香、妥爾油松香；改性松香，例如聚合松香和部分氫化松香；聚萜類樹脂，例如α-蒎烯聚合體、β-蒎烯聚合體、雙戊烯聚合體等；萜烯改性，例如萜酚共聚物、α-蒎烯-苯酚共聚物等；脂肪族類石油樹脂；脂環族類石油樹脂；環戊二烯樹脂；芳香族類石油樹脂；酚醛類樹脂；烷基酚乙炔類樹脂；苯乙烯基類樹脂；二甲苯類樹脂；苯并呋喃-茚樹脂；乙烯基甲苯與α-甲基苯乙烯的共聚物等。
該增粘劑之比率並沒有特別限定，相對於該粘合劑組合物100重量份，較佳者為90重量份以下，更佳者為10重量份以下。
穩定器之實例包含：1,3,5-三甲基 2、4,6-三 (3,5-二叔丁基-4-羥基芐基) 苯、季戊四醇四-3- (3,5-二叔丁基-4-羥基苯基) 丙酸酯、季戊四醇四 (3-月桂基硫代二丙酸酯)、n-十八烷基- (3,5-二叔丁基-4-羥基苯酚) 丙酸酯、4,4'-亞甲基雙 (2,6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代雙 (6-叔丁基-鄰甲酚)、2,6-二叔丁基苯酚、6- (4-羥基苯氧基) -2,4-雙 (正辛基-硫代) -1,3,5-三嗪、二正十八烷基 3,5-二叔丁基-4-羥基-芐基膦酸酯、2- (N-辛硫基) 乙基3,5-二-叔丁基-4-羥基-苯甲酸酯和山梨糖醇六[3- (3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基) -丙酸酯]等。
填充物之實例包含：滑石、碳酸鈣、粘土二氧化矽、雲母、矽灰石 (wollastonite) 、石 (feldspar)、矽酸鋁、氧化鋁、氧化鋁水合物、玻璃微球 (Glass microsphere)、陶瓷微球、熱塑性微球、重晶石和木粉等 ＜1-7. 透明度＞
具有由根據本發明之一實施例的粘合劑組合物構成的粘合劑層的粘合薄片要求具有高透明度。根據本發明之一實施例的粘合劑組合物係將其塗佈在膜厚20μm的PET膜 (厚度50μm，日本Nippa股份有限公司製造，霧度值：4.0％) 上而製備的粘合薄片的霧度值較佳者上限為5.0%。當霧度值為5.0%以下時，粘合劑組合物具有優異的透明度，並且當粘合劑組合物用於需要通過形成薄膜的粘合劑組合物來確認被粘物狀態的應用時，還可以提高可見度。該霧度值更佳者為4.8％以下，再更佳者為4.6％以下。該霧度值的下限並沒有特別限制。
此外，霧度值係根據 JIS K 7105 在 23°C 和 50% 濕度下測定的值。霧度值的測定例如可以使用HAZE METER NDH5000 (日本電色工業股份有限公司製造) 等。 ＜1-8. 粘合劑組合物的製造方法＞
根據本發明之一實施例的粘合劑組合物的製造方法並沒有特別限定，實例包含：使用熔化槽、輥、班布里混煉機 (Banbury mixer)、捏合機 (kneader mixer)、擠出機等且利用加熱和捏合來混合上述每種材料的方法。 [2. 粘合劑組合物的利用]
具有由根據本發明之一實施例的粘合劑組合物構成的粘合劑層的粘合薄片也包含在本發明中。根據本發明之一實施例的粘合薄片，例如，在基材的一側上形成有由根據本發明之一實施例的粘合劑組合物構成的粘合劑層。或者，可在基材的一側上形成有由根據本發明之一實施例的粘合劑組合物構成的粘合劑層，且也可以在與該粘合劑層的該基材相反的表面上形成具有剝離片的單面粘合薄片。
此種粘合薄片可以形成為具有保護膜作為基材的粘合薄片，本發明的效果可以在包含有85°C、RH 85%的高溫高濕環境中進行的步驟的製造步驟中展現。然而，該粘合薄片不限於具有保護膜作為基材的粘合薄片，並且可以為任何粘合薄片。
或者，根據本發明之一實施例的粘合薄片，例如可在基材的兩側上形成有由根據本發明之一實施例的粘合劑組合物構成的粘合劑層。或者，在基材的兩面形成有由根據本發明之一實施例的粘合劑組合物構成的粘合劑層，也可以在與該粘合劑層的該基材相反側的表面上分別形成具有剝離片的雙面粘合薄片。
該基材不限於此，但實例可包含：由聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯等所構成的薄膜。 ＜總結＞
本發明之一實施例包括以下構造。
[1] 一種粘合劑組合物， 其包含丙烯酸嵌段共聚物 (acrylic block copolymer) 和氟基表面活性劑，其中該丙烯酸嵌段共聚物具有由[A1]-[B]-[A2]表示的三嵌段結構，該[A1]和[A2]係玻璃轉移溫度高於40°C的聚合物嵌段，該[B]係玻璃轉移溫度低於20°C的聚合物嵌段，該氟基表面活性劑的重均分子量為3000以上，以X射線光電子能譜法測定之粘合劑組合物表面的氟基原子/碳原子之比率為1.70×10 -1以上，該粘合劑組合物表面係在高溫高濕環境下固化後，從被粘物剝離。
[2] 如[1]所述之粘合劑組合物，其中該[A1]和[A2]係衍生自甲基丙烯酸甲酯的聚合物嵌段， 該[B]係衍生自具有碳原子數2～12的烷基的丙烯酸烷基酯的聚合物嵌段。
[3] 如[1]或[2]所述之粘合劑組合物，其中相對於100重量份的粘合劑組合物，包含50重量份以下的增塑劑。
[4]如[1]至[3]之任一項所述之粘合劑組合物，其中進一步包含具有由 [A]-[B]表示的二嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物，該[A]係玻璃轉移溫度高於40°C的聚合物嵌段，該[B]係玻璃轉移溫度低於20°C的聚合物嵌段。
[5] 一種粘合薄片，其具有由[1]至[4] 任一項所述之粘合劑組合物所構成之粘合劑層。
[6] 如[5]所述之粘合薄片，其中霧度值為 5.0%以下。 [實施例]
以下，將參考實施例具體說明本發明，但本發明並不限於此等實施例。 [1. 粘合劑組合物的製備] ＜實施例1＞
將37重量份聚丙烯酸正丁酯 (PnBA) 與聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA) 的三嵌段共聚物 (以下簡稱PMMA-PnBA-PMMA) (CLARITY (註冊商標) LA3320，日本KURARAY股份有限公司製造)、8重量份PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA2250，日本KURARAY股份有限公司製造)、37重量份PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA2114，日本KURARAY股份有限公司製造)、18重量份PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA2250，日本KURARAY股份有限公司製造)、18重量份癸二酸二辛酯 (DOS 日本豐國製油股份有限公司製造) 及1重量份的氟基表面活性劑 (MEGAFACE (註冊商標) F559 日本DIC股份有限公司製造) 在180°C的熱捏合機中混合以製備101份粘合劑組合物。 ＜實施例2＞
除了氟基表面活性劑 (MEGAFACE  (註冊商標) F559) 的量改為0.6重量份以外，與實施例1同樣地製備粘合劑組合物。 ＜實施例3＞
除了氟基表面活性劑 (MEGAFACE  (註冊商標) F559) 的量改為0.3重量份以外，與實施例1同樣地製備粘合劑組合物。 ＜實施例4＞
除了氟基表面活性劑 (MEGAFACE (註冊商標) F559) 的量改為0.2重量份以外，與實施例1同樣地製備粘合劑組合物。 ＜比較例1＞
除了不添加氟基表面活性劑 (MEGAFACE (註冊商標) F559) 以外，與實施例1同樣地製備粘合劑組合物。 ＜比較例2＞
除了氟基表面活性劑 (MEGAFACE (註冊商標) F559) 的量改為0.1重量份以外，與實施例1同樣地製備粘合劑組合物。 ＜實施例5＞
添加0.3重量份的MEGAFACE (註冊商標) F556 (日本DIC股份有限公司製造) 代替1重量份的MEGAFACE (註冊商標) F559作為氟基表面活性劑之外，以與實施例1中相同的方式製備粘合劑組合物。 ＜實施例6＞
添加0.3重量份的MEGAFACE (註冊商標) F562 (日本DIC股份有限公司製造) 代替1重量份的MEGAFACE (註冊商標) F559作為氟基表面活性劑之外，以與實施例1中相同的方式製備粘合劑組合物。 ＜實施例7＞
添加0.3重量份的MEGAFACE (註冊商標) F447 (日本DIC股份有限公司製造) 代替1重量份的MEGAFACE (註冊商標) F559作為氟基表面活性劑之外，以與實施例1中相同的方式製備粘合劑組合物。 ＜實施例8＞
添加0.3重量份的MEGAFACE (註冊商標) F565 (日本DIC股份有限公司製造) 代替1重量份的MEGAFACE (註冊商標) F559作為氟基表面活性劑之外，以與實施例1中相同的方式製備粘合劑組合物。 ＜實施例9＞
除了將18重量份癸二酸二辛酯 (DOS) 改為18重量份丙烯酸聚合物 (ARUFON (註冊商標) UP1000，日本東亞合成股份有限公司製造) 以外，與實施例3同樣地製備粘合劑組合物。 ＜實施例10＞
除了將18重量份癸二酸二辛酯 (DOS) 改為18重量份二甲苯樹脂 (Nicanol (註冊商標) L，日本三菱瓦斯化學股份有限公司製造) 以外，與實施例3同樣地製備粘合劑組合物。 ＜實施例11＞
將30重量份PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA3320)、30重量份PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA2114)、40重量份癸二酸二辛酯 (DOS) 及0.6重量份的氟基表面活性劑 (MEGAFACE (註冊商標) F559) 在180°C的熱捏合機中混合以製備100.6份粘合劑組合物。 ＜實施例12＞
將30重量份PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA3320)、30重量份PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA2250)、30重量份PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA2124)、10重量份癸二酸二辛酯 (DOS) 及0.6重量份的氟基表面活性劑 (MEGAFACE (註冊商標) F559) 在180°C的熱捏合機中混合以製備100.6份粘合劑組合物。 ＜實施例13＞
將40重量份PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA3320)、37重量份PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA2114)、23重量份癸二酸二辛酯 (DOS) 及0.6重量份的氟基表面活性劑 (MEGAFACE (註冊商標) F559) 在180°C的熱捏合機中混合以製備100.6份粘合劑組合物。 ＜實施例14＞
將15重量份PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA3320)、67重量份PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA2114)、18重量份癸二酸二辛酯 (DOS) 及0.6重量份的氟基表面活性劑 (MEGAFACE (註冊商標) F559) 在180°C的熱捏合機中混合以製備100.6份粘合劑組合物。 ＜實施例15＞
除了添加37重量份的PnBA和PMMA的二嵌段共聚物 (以下，簡稱 PnBA-PMMA) (CLARITY (註冊商標) LA1114) 來代替37重量份的PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA2114) (日本KURARAY股份有限公司製造) 之外，以與實施例2相同的方式製備粘合劑組合物。 ＜比較例3＞
作為丙烯酸嵌段共聚物，除了使用 82.0 重量份 PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA2114) 來代替 37 重量份 PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA3320)、8 重量份 PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA2250) 和 37 重量份 PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA2114) 之外，以與實施例2相同的方式製備粘合劑組合物。 ＜實施例16＞
除了使用13重量份的癸二酸二辛酯 (DOS)  代替18重量份的癸二酸二辛酯 (DOS) ，並且還添加5重量份的增粘劑 (tackifier ) (Sylvalitr RE-100L (Clayton Polymer Japan股份有限公司製造) 之外，以與實施例2相同的方式製備粘合劑組合物。 ＜實施例17＞
除了使用8重量份的癸二酸二辛酯 (DOS) 代替18重量份的癸二酸二辛酯 (DOS)  ，並且還添加10重量份的增粘劑 (Sylvalitr RE-100L (Clayton Polymer Japan股份有限公司製造) 之外，以與實施例2相同的方式製備粘合劑組合物。 ＜比較例4＞
將82重量份PMMA-PnBA-PMMA (CLARITY (註冊商標) LA3320)、18重量份癸二酸二辛酯 (DOS) 及0.3重量份的氟基表面活性劑 (日本大金工業股份有限公司製造  DEMNUM (註冊商標) SA-1) 在180°C的熱捏合機中混合以製備100.3份粘合劑組合物。 ＜比較例5＞
在氬氣環境下，將叔丁醇 (41克)、HO-CH 2CF 2CF 2O (CF 2CF 2CF 2O) nCF 2CF 2CH 2-OH表示之全氟聚醚 (數均分子量1850) 95克、叔丁醇鉀 (0.8克) 和縮水甘油 (11g) 的混合物在70°C下攪拌14小時。然後，將所得到的混合物水洗、脫水後，利用矽​​膠柱色譜 (silica gel column chromatography) 純化，藉由與兩端縮水甘油的反應，分別得到90g具有兩個羥基的氟基表面活性劑A。氟基表面活性劑A係下述式子 (1) 中n＝13的化合物。
HOCH 2CH(OH)CH 2OCH 2CF 2CF 2O(CF 2CF 2O) nCF 2CF 2CH 2OCH 2CH(OH)CH 2OH (1)
除了添加0.3重量份的氟基表面活性劑A來代替0.3重量份的氟基表面活性劑  (日本大金工業股份有限公司製造  DEMNUM  (註冊商標) SA-1)  之外，以與比較例4相同的方式製備粘合劑組合物。
實施例1～17和比較例1～5中製備的粘合劑組合物的組成如表1和表2所示。在表1和表2中，表示組成的數值的單位為重量份。
[表1]
Figure 02_image001
[表2]
Figure 02_image003
[2. 氟基表面活性劑的分子量分析] ＜重均分子量 (Mw) 之測定＞
使用的氟基表面活性劑的重均分子量 (Mw) 係使用日本島津製作所製造的液相色譜裝置 (LC-20AD) 測定。 測定條件如下。
樣品濃度：0.2質量% (四氫呋喃 (THF) 溶液) 進樣量：20 μl 洗提液：THF 流速：0.7毫升/分鐘 測定溫度：40℃ 色譜柱：樣品柱；Shodex GPC KF-G4A (1) + Shodex GPC KF-803L (3) 檢測器：差示折射計 (RI) 此外，重均分子量由聚苯乙烯換算值確定。
[表3]
  Mw
MEGAFACEF477 14577
MEGAFACEF556 9071
MEGAFACEF559 38248
MEGAFACEF562 28273
MEGAFACEF565 3155
表面活性劑A 2000
DEMNUM SA-1 1948
[3. 評估測試] ＜180度剝離強度測試＞
使用狹縫塗佈機 (由日本Suntool股份有限公司製造) 將粘合劑組合物塗佈到厚度為20μm的PET膜 (PET-50μ，由日本Nippa股份有限公司製造) 以製備粘合薄片。
將製備好的粘合薄片剪成長度為100mm寬度為10mm，粘合劑層側貼合在不銹鋼SUS304板上，用2kg輥往復一次並加壓貼附，然後於85°C、85% RH環境下固化72小時。
固化後，將壓接在SUS304板上的粘合薄片放在室溫 (23℃) 環境下靜置30分鐘，使用日本島津製作所製造的「Autograph」 (註冊商標) (AGS-J)，然後以300mm/min的剝離速度沿180度方向進行剝離，由平均試驗力 (N/10mm) 計算每試片尺寸寬度的剝離強度 (單位：N/10mm)。
另外，利用目視觀察剝離狀況並如下評估。結果如表1和表2所示。界面剝離：在粘合劑層和被粘物之間的界面處發生破壞的情況定義為界面剝離。內聚破壞 ( cohesive failure)：在粘合劑層內部發生破壞的情況定義為內聚破壞。 ＜X射線光電子能譜法＞
使用狹縫塗佈機 (由日本Suntool股份有限公司製造) 將粘合劑組合物塗佈到厚度為20μm的PET膜 (PET-50μ，由日本Nippa股份有限公司製造) 以製備粘合薄片.
將製備好的粘合薄片的粘合劑層側貼合到被粘物 (SUS304板) 上，然後用2kg輥往復一次並加壓貼附後，在85°C、85%RH的環境中固化72小時。
固化後，將加壓貼附在SUS304板上的粘合薄片放在室溫 (23℃)環境下靜置30分鐘，然後從被粘物上剝離粘合薄片，使用掃描型X射線光電子能譜分析裝置 (日本ULVAC-PHI股份有限公司製造的PHI X-tool) 將粘合薄片和被粘物分別固定在雙面膠帶上，用以下條件下進行組成分析。 X 射線源：單色 AlKα，光束直徑 100 μmφ，輸出 25 W 測定：寬測定 (0 ～ 1,000 eV，數據採集間隔：1 eV，通過能量：280 eV) 關於粘合薄片的粘合劑層表面和被粘物表面，以X射線光電子能譜法測定的[F]/[C]分別為表示粘合劑組合物表面的氟原子/碳原子之比率 (表中記載為「粘合劑組合物表面的F原子與C原子之比率(F/C)」) ，該粘合劑組合物表面在高溫高濕環境下固化後，從被粘物剝離；以及被粘物表面氟原子/碳原子之比率 (表中記載為「被粘物表面的F原子與C原子之比率(F/C) 」) ，該被粘物表面在高溫高濕環境下固化後從粘合劑組合物剝離的。
在觀察到內聚破壞的比較例1、4和5中，存在SUS304板暴露的部分，並且對該部分進行了測定。在觀察到內聚破壞的比較例3中，因為沒有SUS304板的暴露部分，所以沒有進行測定。 ＜透明度評估＞
使用狹縫塗佈機 (由日本Suntool股份有限公司製造) 將粘合劑組合物以20μm的厚度塗佈到PET膜 (厚度 50μ，由 日本Nippa股份有限公司製造，霧度值 = 4.0%) 上以製備粘合薄片。 將所獲得的粘合薄片切成50mm×50mm的尺寸並貼合在玻璃板上。
使用濁度計 (HAZE METER NDH5000，由日本電色工業股份有限公司製造) 且根據JIS K7105在23°C和50%濕度下測定所得層壓體的霧度值。另外，根據以下標準評估霧度值。結果如表1和表2所示。 霧度值為5.0%以下：〇 霧度值超過5.0%：X ＜綜合評估＞ 基於上述評估試驗的結果，基於以下標準進行綜合評估。具體而言，對剝離強度、被粘物表面的F原子與C原子之比率、霧度值此三個項目分別評估A～D。三個項中最差的評估係對粘合劑組合物的綜合評估。 結果如表1和表2所示。 A：剝離強度為0.01N/10mm以上且小於0.30N/10mm，被粘物表面的F原子與C原子之比率為0.07以下，霧度值：4.6％以下。 B：剝離強度為0.30N/10mm以上且小於0.50N/10mm，被粘物表面的F原子與C原子之比率大於0.07且0.12以下，霧度值：大於4.6% 4 . 8% 或更少 C：剝離強度為0.50N/10mm以上且小於0.60N/10mm，被粘物表面的F原子與C原子之比率大於0.12且0.15以下，霧度值：大於4.8且5.0 .%小於 D：剝離強度為0.60N/10mm以上，被粘物表面F原子與C原子之比率大於0.15，霧度值大於5.0%。 如表1和2中所述的實施例1至17中所述，實施例子1～17的粘合劑組合物係包含丙烯酸嵌段共聚物 (acrylic block copolymer) 和氟基表面活性劑，其中該丙烯酸嵌段共聚物具有由[A1]-[B]-[A2]表示的三嵌段結構，該[A1]和[A2]係玻璃轉移溫度高於40°C的聚合物嵌段，該[B]係玻璃轉移溫度低於20°C的聚合物嵌段，該氟基表面活性劑的重均分子量為3000以上，以X射線光電子能譜法測定之粘合劑組合物表面的氟基原子/碳原子之比率為1.70×10 -1以上，該粘合劑組合物表面係在高溫高濕環境下固化後，從被粘物剝離，綜合評估為A～C，以濁度計測得的霧度值小於5.0%，透明度高，顯示即使在85°C、85%RH的高溫高濕環境下固化後，粘合強度增加、被粘物上的殘膠及因添加劑轉污染被粘物也減少。
另一方面，不含氟基表面活性劑的比較例1的粘合劑組合物，在85°C、RH 85%的高溫高濕環境下進行固化後，發現粘合強度增加，發生內聚破壞，並被粘物上有殘膠。進一步地，以X射線光電子能譜法測定之粘合劑組合物表面的氟基原子/碳原子之比率小於1.70×10 -1以上，該粘合劑組合物表面係在高溫高濕環境下固化後，從被粘物剝離的比較例2的粘合劑組合物，在高溫高濕環境下固化後，粘合強度增加了。取代不包含具有三嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物的比較例3的粘合劑組合物和氟基表面活性劑，係比較例4的粘合劑組合物在高溫高濕環境下固化後觀察到發生內聚破壞，在被粘物上有殘膠，並觀察到混濁。使用氟基表面活性劑A的比較例5的粘合劑組合物係在高溫高濕環境下固化後，觀察到氟基表面活性劑A往被粘物轉移，並觀察到混濁。 [產業上的可利用性]
具有由根據本發明之一實施例的粘合劑組合物和該粘合劑組合物構成的粘合劑層的粘合薄片，即使在85°C、RH 85%的高溫高濕環境下固化後，粘合強度的增加、被粘物上的殘膠及添加劑轉移污染被粘物也減少。因此，其適合用作在高溫高濕環境下製造或運輸過程中使用的保護膜等的粘合劑層。
無

Claims (6)

  1. 一種粘合劑組合物， 其包含丙烯酸嵌段共聚物 (acrylic block copolymer) 和氟基表面活性劑，其中該丙烯酸嵌段共聚物具有由[A1]-[B]-[A2]表示的三嵌段結構， 該[A1]和[A2]係玻璃轉移溫度高於40°C的聚合物嵌段，該[B]係玻璃轉移溫度低於20°C的聚合物嵌段， 該氟基表面活性劑的重均分子量為3000以上， 以X射線光電子能譜法測定之粘合劑組合物表面的氟基原子/碳原子之比率為1.70×10 -1以上，該粘合劑組合物表面係在高溫高濕環境下固化後，從被粘物剝離。
  2. 如請求項1所述之粘合劑組合物，其中該[A1]和[A2]係衍生自甲基丙烯酸甲酯 ( methyl methacrylate) 的聚合物嵌段， 該[B]係衍生自具有碳原子數2～12的烷基的丙烯酸烷基酯的聚合物嵌段。
  3. 如請求項1所述之粘合劑組合物，其中相對於100重量份的粘合劑組合物，包含50重量份以下的增塑劑 (plasticizer)。
  4. 如請求項1所述之粘合劑組合物，其中進一步包含具有由 [A]-[B]表示的二嵌段結構的丙烯酸嵌段共聚物， 該[A]係玻璃轉移溫度高於40°C的聚合物嵌段，該[B]係玻璃轉移溫度低於20°C的聚合物嵌段。
  5. 一種粘合薄片，其具有由請求項1至4所述之粘合劑組合物所構成之粘合劑層。
  6. 如請求項5所述之粘合薄片，其中霧度值為 5.0%以下。
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