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TW202146391A - 壓力測量用片材套組、壓力測量用片材、壓力測量用片材套組之製造方法、壓力測量用片材之製造方法、片材、分散液、分散液套組、微膠囊 - Google Patents

壓力測量用片材套組、壓力測量用片材、壓力測量用片材套組之製造方法、壓力測量用片材之製造方法、片材、分散液、分散液套組、微膠囊 Download PDF

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TW202146391A
TW202146391A TW110104493A TW110104493A TW202146391A TW 202146391 A TW202146391 A TW 202146391A TW 110104493 A TW110104493 A TW 110104493A TW 110104493 A TW110104493 A TW 110104493A TW 202146391 A TW202146391 A TW 202146391A
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substituent
sheet
compound
pressure measurement
color
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TW110104493A
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八田政宏
金子知仁
佐野英利
Original Assignee
日商富士軟片股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種保存穩定性優異之壓力測量用片材套組、壓力測量用片材、壓力測量用片材套組之製造方法、壓力測量用片材之製造方法、分散液、分散液套組及微膠囊。本發明的壓力測量用片材套組具備:第1片材,係具有第1層,前述第1層包含內含發色劑之微膠囊;及第2片材,係具有包含顯色劑之第2層,前述壓力測量用片材套組中,發色劑選自包括由通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中,微膠囊還內含具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑,芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物。

Description

壓力測量用片材套組、壓力測量用片材、壓力測量用片材套組之製造方法、壓力測量用片材之製造方法、片材、分散液、分散液套組、微膠囊
本發明係關於一種壓力測量用片材套組、壓力測量用片材、壓力測量用片材套組之製造方法、壓力測量用片材之製造方法、片材、分散液、分散液套組及微膠囊。
近年來,因產品的高功能化及高精細化而測量壓力的分布之必要性趨於增加。 例如,在專利文獻1中提出有利用內含發色劑之微膠囊之壓力測量用片材。
[專利文獻1]日本特開昭55-137992號公報
另一方面,在保管壓力測量用片材(尤其,具有包含內含發色劑之微膠囊之層之片材)之後,有時發色濃度會降低。以下,在本說明書中,將保管壓力測量用片材套組或壓力測量用片材(尤其,具有包含內含發色劑之微膠囊之層之片材)時的發色濃度的變化率小者稱為保存穩定性優異。
本發明人等對專利文獻1中所記載之壓力測量用片材進行研究之結果得知了專利文獻1中所記載之壓力測量用片材的保存穩定性差。
鑑於上述情況,本發明的課題在於提供一種保存穩定性優異之壓力測量用片材套組及壓力測量用片材。 又,本發明的課題還在於提供一種壓力測量用片材套組之製造方法、壓力測量用片材之製造方法、片材、分散液、分散液套組及微膠囊。
本發明人等對上述課題進行深入研究之結果,發現了藉由以下結構能夠解決上述課題。
(1)一種壓力測量用片材套組,其係具備: 第1片材,係具有第1層,前述第1層包含內含發色劑之微膠囊;及 第2片材,係具有包含顯色劑之第2層,前述壓力測量用片材套組中, 發色劑選自包括由後述之通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中, 微膠囊還內含具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑, 芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物。 (2)如(1)所述之壓力測量用片材套組,其中 在25℃下將縱10cm×橫10cm的大小的第2片材浸漬於水50mL中10分鐘而獲得之萃取液在25℃下的pH值的範圍為6.0~9.0。 (3)如(1)或(2)所述之壓力測量用片材套組,其中 第2層還包含pH調節劑。 (4)如(1)至(3)之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 芳香族系溶劑包含具有1個或2個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物。 (5)如(1)至(4)之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 具有苯并三唑結構之化合物的含量相對於發色劑的含量為10質量%以上。 (6)如(1)至(5)之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 具有苯并三唑結構之化合物的分子量為500以下。 (7)如(1)至(6)之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 發色劑的含量為0.10~1.20g/m2 。 (8)如(1)至(7)之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 使第1片材及第2片材積層而形成積層體,以使第1片材的第1層與第2片材的第2層對向,對積層體施加壓力而使其發色時的發色部的L* a* b* 表色系統中的色度a* 超過30且80以下,色度b* 超過-50且50以下。 (9)如(1)至(8)之任一項所述之壓力測量用片材套組,其中 第1片材內含於包裝體中。 (10)如(9)所述之壓力測量用片材套組,其中 包裝體的全光線透過率小於5.0%。 (11)如(9)或(10)所述之壓力測量用片材套組,其中 包裝體的厚度為20μm以上。 (12)一種壓力測量用片材,其係具有: 第1層,係包含內含發色劑之微膠囊;及 第2層,係包含顯色劑,前述壓力測量用片材中, 發色劑選自包括由後述之通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中, 微膠囊還內含具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑, 芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物。 (13)一種壓力測量用片材套組之製造方法,其係(1)至(11)之任一項所述之壓力測量用片材套組之製造方法,前述方法包括: 使用發色劑、具有苯并三唑結構之化合物、芳香族系溶劑及膠囊壁材來形成微膠囊之步驟;及 塗佈包含微膠囊之第1層形成用組成物來形成第1層之步驟。 (14)一種壓力測量用片材之製造方法,其係(12)所述之壓力測量用片材之製造方法,前述方法包括: 使用發色劑、具有苯并三唑結構之化合物、芳香族系溶劑及膠囊壁材來形成微膠囊之步驟;及 塗佈包含微膠囊之第1層形成用組成物來形成第1層之步驟。 (15)一種片材,其係具有層,前述層包含內含發色劑之微膠囊,前述片材中, 發色劑選自包括由通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中, 微膠囊還內含具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑, 芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物。 (16)一種分散液,其係用於形成為了壓力測量而與包含顯色劑之層組合而使用之層且包含內含發色劑之微膠囊,前述分散液中, 發色劑選自包括由後述之通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中, 微膠囊還內含具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑,芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物。 (17)如(16)所述之分散液,其中 具有苯并三唑結構之化合物的分子量為500以下。 (18)一種分散液套組,其係包含: (16)或(17)所述之分散液;及 用於形成包含顯色劑之層而使用之包含顯色劑之分散液。 (19)一種分散液,其係用於形成用於壓力測量之層且包含內含發色劑之微膠囊及顯色劑,前述分散液中, 發色劑選自包括由後述之通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中, 微膠囊還內含具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑,芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物。 (20)如(19)所述之分散液,其中 具有苯并三唑結構之化合物的分子量為500以下。 (21)一種微膠囊,其係內含發色劑,前述微膠囊中, 發色劑選自包括由後述之通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中, 微膠囊還內含具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑,芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物。 [發明效果]
依據本發明,能夠提供一種保存穩定性優異之壓力測量用片材套組及壓力測量用片材。 又,依據本發明,能夠提供一種壓力測量用片材套組之製造方法、壓力測量用片材之製造方法、片材、分散液、分散液套組及微膠囊。
以下,對本發明進行詳細說明。 另外,本說明書中,使用“~”表示之數值範圍係指將“~”前後所記載之數值作為下限值及上限值而包含之範圍。 又,在本發明中分階段記載之數值範圍中,以某個數值範圍記載之上限值或下限值可取代為其他分階段記載之數值範圍的上限值或下限值。又,本說明書中所記載之數值範圍中,在某個數值範圍中所記載之上限值或下限值可取代為實施例所示之值。 後述之各種成分可以單獨使用1種或混合使用2種以上。例如,後述之聚異氰酸酯可以單獨使用1種或混合使用2種以上。
在本說明書中,在簡稱為取代基之情況下,作為取代基,例如可舉出下述取代基T。
(取代基T) 作為取代基T,可舉出包含鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等)、烷基、環烷基、烯基、環烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、矽氧基、雜環氧基、醯氧基、胺甲醯氧基、胺基(包含烷胺基及苯胺基)、醯胺基、胺基羰基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、胺磺醯基胺基、烷基或芳基磺醯基胺基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、胺磺醯基、磺酸基、烷基或芳基亞磺醯基、烷基或芳基磺醯基、醯基、芳氧羰基、烷氧羰基、胺甲醯基、芳基或雜環偶氮基、醯亞胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基胺基、甲矽烷基及聚合性基之基團。
在上述取代基中,具有氫原子者的取代基中的氫原子的部分還可以經上述任意取代基取代。
作為本發明的壓力測量用片材套組及壓力測量用片材的特徵點,可舉出使用內含規定的發色劑、具有苯并三唑結構之化合物及規定的芳香族系溶劑之微膠囊。 依據本發明人等的研究得知,在上述保管時外光對壓力測量用片材套組及壓力測量用片材中的發色劑帶來影響,導致發色濃度降低。亦即,若對保管時的壓力測量用片材套組及壓力測量用片材照射外光等光,則導致進行基於光之發色劑的經時劣化,從而壓力測量用片材套組及壓力測量用片材的發色性變得不充分。另一方面,在本發明中使用之微膠囊藉由組合使用規定的發色劑及具有苯并三唑結構之化合物,能夠抑制發色劑的劣化。其結果,推測可獲得保存穩定性優異之壓力測量用片材套組及壓力測量用片材。 又,推測在本發明中使用之微膠囊藉由內含規定的芳香族系溶劑,可提高具有苯并三唑結構之化合物的溶解性並且保存穩定性更優異。
〔第1實施形態〕 圖1係壓力測量用片材套件的一實施形態的剖面圖。 壓力測量用片材套件10具備第1片材16及第2片材22,該第1片材16具有第1支撐體12及配置於第1支撐體12上且包含微膠囊13之第1層14,該第2片材22具有第2支撐體18及配置於第2支撐體18上且包含顯色劑之第2層20。 如圖2所示,使用壓力測量用片材套件10時,以第1片材16中的第1層14與第2片材22中的第2層20對置的方式,積層第1片材16及第2片材22而使用。藉由從所獲得之積層體中的第1片材16的第1支撐體12側及第2片材22的第2支撐體18側中的至少一側進行加壓,微膠囊13在經加壓之區域內破裂,微膠囊13中所內含之發色劑從微膠囊13出來,與第2層20中的顯色劑之間進行發色反應。其結果,在經加壓之區域內進行發色。
另外,如後述,第1片材16具有第1層14即可,亦可以具有第1支撐體12。又,第2片材22具有第2層20即可,亦可以具有第2支撐體18。 另外,在圖1中,直接積層第1支撐體12及第1層14,但是並不限定於該態樣,如後述,亦可以在第1支撐體12與第1層14之間配置其他層(例如,易接著層)。又,在圖1中,直接積層第2支撐體18及第2層20,但是並不限定於該態樣,如後述,亦可以在第2支撐體18與第2層20之間配置其他層(例如,易接著層)。
以下,對構成壓力測量用片材套件10之第1片材16及第2片材22的結構進行詳細說明。
<<第1片材>> 圖1中所記載的第1片材16具有第1支撐體12及包含內含顯色劑之微膠囊13之第1層14。 以下,對各構件進行詳細說明。
<第1支撐體> 第1支撐體為用於支撐第1層之構件。另外,在能夠藉由第1層本身來處理之情況下,第1片材可以不具有第1支撐體。
第1支撐體可以為片狀及板狀中的任一種形狀。 作為第1支撐體,可舉出樹脂薄膜及合成紙。 作為樹脂膜,可舉出聚對酞酸乙二酯薄膜等聚酯薄膜、三乙酸纖維素等纖維素衍生物薄膜、聚丙烯及聚乙烯等聚烯烴薄膜以及聚苯乙烯薄膜。 作為合成紙,可舉出將聚丙烯或聚對酞酸乙二酯等進行二軸延伸而形成多個微孔洞者(Yupo等)、利用聚乙烯、聚丙烯、聚對酞酸乙二酯及聚醯胺等合成纖維製作者及將該等積層於紙的一部分、一個面或兩面者等。 其中,從保存穩定性更優異之(以下,亦簡稱為“本發明的效果更優異之觀點”。)觀點及進一步提高藉由加壓產生之發色濃度之觀點考慮,樹脂薄膜或合成紙為較佳,樹脂薄膜為更佳。從在從支撐體側視覺辨認時亦能夠視覺辨認發色性之觀點考慮,支撐體為透明為較佳。
從本發明的效果更優異之觀點考慮,第1支撐體的厚度為10~200μm為較佳。
<第1層> 第1層包含內含規定的發色劑、具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑之微膠囊。 以下,首先對構成微膠囊之材料進行詳細說明。
微膠囊通常具有芯部及用於內含構成芯部之芯材(內含者(亦稱為內含成分))之膠囊壁。 在本發明中,微膠囊作為芯材(內含成分)內含發色劑。發色劑內含於微膠囊內,因此發色劑能夠穩定地存在,直至被加壓而微膠囊破裂為止。
微膠囊具有包含芯材之膠囊壁。 作為微膠囊的膠囊壁的材料(壁材料),可舉出從以往在感壓複寫紙或感熱記錄紙的用途中用作內含發色劑之微膠囊的壁材料之公知的樹脂。作為上述樹脂,具體而言可舉出聚胺酯、聚脲、聚胺酯脲、三聚氰胺-甲醛樹脂及明膠。 其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,微膠囊的膠囊壁包含選自包括聚胺酯脲、聚胺酯及聚脲之群組中之至少1種樹脂為較佳。
微膠囊的膠囊壁實質上由樹脂構成為較佳。實質上由樹脂構成係指相對於膠囊壁總質量之樹脂的含量係90質量%以上,100質量%為較佳。亦即,微膠囊的膠囊壁由樹脂構成為較佳。 另外,聚胺酯係具有複數個胺甲酸乙酯鍵之聚合物,由包含多元醇及聚異氰酸酯之原料形成之反應產物為較佳。 又,聚脲係具有複數個脲鍵之聚合物,由包含多胺及聚異氰酸酯之原料形成之反應產物為較佳。另外,利用聚異氰酸酯的一部分與水進行反應而成為多胺之情況,亦能夠使用聚異氰酸酯而不使用多胺來合成聚脲。 又,聚胺酯脲係具有胺甲酸乙酯鍵及脲鍵之聚合物,由包含多元醇、多胺及聚異氰酸酯之原料形成之反應產物為較佳。另外,使多元醇與聚異氰酸酯進行反應時,聚異氰酸酯的一部分與水進行反應而成為多胺,其結果可獲得聚胺酯脲。 又,三聚氰胺-甲醛樹脂係由三聚氰胺與甲醛的縮聚形成之反應產物為較佳。
另外,上述聚異氰酸酯係具有2個以上的異氰酸酯基之化合物,可舉出芳香族聚異氰酸酯及脂肪族聚異氰酸酯。作為聚異氰酸酯,例如可以為三羥甲基丙烷等多元醇與2官能的聚異氰酸酯的加合物(加成物)。 又,上述多元醇係具有2個以上的羥基之化合物,例如可舉出低分子多元醇(例:脂肪族多元醇、芳香族多元醇。另外,“低分子多元醇”係指分子量為400以下的多元醇。)、聚乙烯醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚內酯系多元醇、蓖麻油系多元醇、聚烯烴系多元醇及含羥基之胺系化合物(例如可舉出胺基醇。作為胺基醇,例如可舉出乙二胺等胺基化合物的環氧丙烷或環氧乙烷加成物亦即N,N,N’,N’-四[2-羥基丙基]乙二胺等。)。 又,上述多胺係具有2個以上的胺基(第1級胺基或第2級胺基)之化合物,例如可舉出二乙三胺、三伸乙四胺、1,3-丙二胺及六亞甲基二胺等脂肪族多元胺;脂肪族多元胺的環氧化合物加成物;哌𠯤等脂環式多元胺;3,9-雙-胺基丙基-2,4,8,10-四氧代螺-(5,5)十一烷等雜環式二胺。
微膠囊的膠囊壁的玻璃轉移溫度並無特別限制,從形成第1層時在第1層中容易形成微膠囊之觀點考慮,50~160℃為較佳,80~150℃為更佳。 作為上述膠囊壁的玻璃轉移溫度的測量方法如下。 準備50片縱1cm×橫1cm的第1層(微膠囊層),將其全部浸漬於10ml的水中靜置24小時,獲得微膠囊的水分散液。另外,在第1片材包含第1支撐體之情況下,亦可以準備50片縱1cm×橫1cm的第1片材,並進行浸漬。 以15000rpm將所獲得之微膠囊的水分散液進行離心分離30分鐘,分取微膠囊。將乙酸乙酯加入到經分取之微膠囊中,進一步在25℃下攪拌24小時。之後,過濾所獲得之溶液,在60℃下對所獲得之殘渣進行48小時的真空乾燥,藉此可獲得在內部不內含任何物質之微膠囊(以下,亦簡稱為“測量材料”。)。亦即,可獲得作為玻璃轉移溫度的測量對象之微膠囊的膠囊壁材料。 接著,使用熱重差熱分析裝置TG-DTA(裝置名:DTG-60、Shimadzu Corporation),對所獲得之測量材料的熱分解溫度進行測量。另外,熱分解溫度係,在大氣環境的熱重量分析(TGA)中使測量材料以恆定的升溫速度(10℃/min)從室溫升溫並且相對於加熱前的測量材料的質量以減量5質量%時的溫度作為熱分解溫度(℃)。 接著,使用示差掃描熱量儀DSC(裝置名:DSC-60a Plus、Shimadzu Corporation),並且使用封閉鍋以升溫速度5℃/min在25℃~(熱分解溫度(℃)-5℃)的範圍內對測量材料的玻璃轉移溫度進行測量。 作為微膠囊的膠囊壁的玻璃轉移溫度,使用第2循環的升溫時的值。
微膠囊的體積基準的中值徑(D50)並無特別限制,1~80μm為較佳,5~70μm為更佳,10~50μm為進一步較佳。 微膠囊的體積基準的中值徑能夠藉由調整微膠囊的製造條件等來控制。 其中,微膠囊的體積基準的中值徑係指,在將體積累計成為50%之粒徑作為臨限值而將整個微膠囊分成2個之情況下,大徑側與小徑側的粒子的體積的合計成為等量之直徑。亦即,中值徑相當於所謂之D50。 其為藉由光學顯微鏡在1000倍下拍攝具有含有微膠囊之第1層之第1片材的第1層的表面,對所有位於500μm×500μm的範圍內之微膠囊的尺寸進行測量而計算之值。 又,分散液中所包含之微膠囊的體積基準中值徑可以藉由雷射繞射/散射式粒徑分布測量裝置(LA-960/HORIBA公司製造)來測量。
微膠囊的膠囊壁的數平均壁厚並無特別限制,0.01~2μm為較佳,超過0.02μm且小於2μm為更佳,0.05~1.5μm為進一步較佳。 另外,微膠囊的壁厚係指形成微膠囊的膠囊粒子之膠囊壁的厚度(μm),數平均壁厚係指藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)求出5個微膠囊的各個膠囊壁的厚度(μm)並將其進行平均之平均值。更具體而言,製作具有含有微膠囊之第1層之第1片材的截面切片,藉由SEM在200倍下觀察其截面,在選擇具有(微膠囊的體積基準的中值徑(D50)的值)×0.9~(微膠囊的體積基準的中值徑(D50)的值)×1.1的範圍的長徑之任意5個微膠囊之基礎上,在15000倍下觀察經選擇之各個微膠囊的截面,求出膠囊壁的厚度並計算平均值。另外,長徑係指觀察微膠囊時最長的直徑。
微膠囊的數平均壁厚δ與微膠囊的體積基準的中值徑(D50)Dm之比(δ/Dm)並無特別限制,多為0.001以上。其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,滿足式(1)的關係為較佳。 式(1)0.100>δ/Dm>0.001 亦即,上述比(δ/Dm)大於0.001且小於0.100為較佳。若滿足式(1)的關係,則能夠依據壓力設為容易識別發色濃度等級之範圍。
(發色劑) 微膠囊內含選自包括由通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中之發色劑。 發色劑係從無色的狀態藉由與後述之顯色劑接觸而發色之化合物。作為發色劑,電子給予性色素前驅物(發色之色素的前驅物)為較佳。亦即,作為發色劑,電子給予性無色染料為較佳。
[由通式(1)表示之化合物]
[化學式1]
Figure 02_image003
通式(1)中,R1 及R3 分別獨立地表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基。 由R1 及R3 表示之烷基的碳數並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1~10為較佳,1~5為更佳。 上述烷基或上述芳基可以具有之取代基的種類並無特別限制,可舉出在上述之取代基T中例示之基團。 其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,作為R1 及R3 ,分別獨立地為可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基為較佳,可以具有取代基之烷基為更佳,未經取代的烷基為進一步較佳。
R2 及R4 分別獨立地表示可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基。 由R2 及R4 表示之烷基的碳數並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1~10為較佳,1~5為更佳。 由R2 及R4 表示之芳基可以為單環結構,亦可以為雙環結構。 上述烷基及上述芳基可以具有之取代基的種類並無特別限制,可舉出在上述之取代基T中例示之基團。 其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,作為R2 及R4 ,分別獨立地為可以具有取代基之烷基為較佳,未經取代的烷基為更佳。
其中,所有R1 ~R4 為未經取代的烷基為較佳,相同的未經取代的烷基為更佳。
X1 表示-O-或-NR5 -。其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,-NR5 -為較佳。 R5 表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基。 由R5 表示之烷基的碳數並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1~10為較佳,1~5為更佳。 由R5 表示之芳基可以為單環結構,亦可以為雙環結構。 上述烷基及上述芳基可以具有之取代基的種類並無特別限制,可舉出在上述之取代基T中例示之基團。 其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,作為R5 ,可以具有取代基之芳基為較佳,經選自包括鹵素原子、氰基、硝基及羧基之群組中之基團取代之芳基為更佳。
由通式(1)表示之化合物的分子量並無特別限制,300以上為較佳,500以上為更佳。上限並無特別限制,2000以下為較佳,1000以下為更佳。
[具有吲哚結構之化合物] 具有吲哚結構之化合物為具有吲哚結構作為部分結構之化合物。另外,如上述,上述具有吲哚結構之化合物作為發色劑而發揮作用。亦即,上述化合物相當於具有吲哚結構之發色劑。
具有吲哚結構之化合物中的吲哚結構的數量並無特別限制,可以為1個,亦可以為複數個。其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,2個以上為較佳,2個為更佳。
作為具有吲哚結構之化合物,由通式(2)表示之化合物或由通式(3)表示之化合物為較佳,由通式(3)表示之化合物為更佳。
[化學式2]
Figure 02_image005
通式(2)中,R6 及R7 分別獨立地表示氫原子或可以具有取代基之烷基。 由R6 表示之烷基的碳數並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1~30為較佳,1~20為更佳,1~12為進一步較佳,5~10為特佳。 由R7 表示之烷基的碳數並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳。 上述烷基可以具有之取代基的種類並無特別限制,可舉出在上述之取代基T中例示之基團。 其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,R6 及R7 表示可以具有取代基之烷基為較佳,未經取代的烷基為更佳。
R8 表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基。 由R8 表示之烷基的碳數並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1~10為較佳,1~5為更佳。 由R8 表示之芳基可以為單環結構,亦可以為雙環結構。 上述烷基及上述芳基可以具有之取代基的種類並無特別限制,可舉出在上述之取代基T中例示之基團。 其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,作為R8 ,可以具有取代基之芳基為較佳,具有取代基之芳基為更佳。
X2 表示-O-或-NR9 -。 其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,作為X2 ,-O-為較佳。 R9 表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基。 由R9 表示之烷基的碳數並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1~10為較佳,1~5為更佳。 由R9 表示之芳基可以為單環結構,亦可以為雙環結構。 上述烷基及上述芳基可以具有之取代基的種類並無特別限制,可舉出在上述之取代基T中例示之基團。
由通式(2)表示之化合物的分子量並無特別限制,300以上為較佳,500以上為更佳。上限並無特別限制,2000以下為較佳,1000以下為更佳。
[化學式3]
Figure 02_image007
通式(3)中,R10 ~R13 分別獨立地表示氫原子或可以具有取代基之烷基。 由R10 及R12 表示之烷基的碳數並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1~30為較佳,1~20為更佳,1~12為進一步較佳,5~10為特佳。 由R11 及R13 表示之烷基的碳數並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳。 上述烷基可以具有之取代基的種類並無特別限制,可舉出在上述之取代基T中例示之基團。 其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,作為R10 ~R13 ,可以具有取代基之烷基為較佳,未經取代的烷基為更佳。
X3 表示-O-或-NR14 -。 其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,作為X3 ,-O-為較佳。 R14 表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基。 由R14 表示之烷基的碳數並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1~10為較佳,1~5為更佳。 由R14 表示之芳基可以為單環結構,亦可以為雙環結構。 上述烷基及上述芳基可以具有之取代基的種類並無特別限制,可舉出在上述之取代基T中例示之基團。
由通式(3)表示之化合物的分子量並無特別限制,300以上為較佳,500以上為更佳。上限並無特別限制,2000以下為較佳,1000以下為更佳。
發色劑可以單獨使用1種,亦可以混合使用2種以上。 又,作為發色劑,亦可以併用由通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物。 作為發色劑,亦可以併用由通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物以外的發色劑。 選自包括由通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中之發色劑的含量相對於發色劑的總質量為20~100質量%為較佳,40~100質量%為更佳。
第1層中的發色劑的含量並無特別限制,但是多為0.05~2.00g/m2 ,從本發明的效果更優異之觀點考慮,0.10~1.20g/m2 為較佳,0.20~0.80g/m2 為更佳。
(具有苯并三唑結構之化合物) 微膠囊內含具有苯并三唑結構之化合物。具有苯并三唑結構之化合物為紫外線吸收劑為較佳。亦即,上述化合物為具有苯并三唑結構之紫外線吸收劑為較佳。 紫外線吸收劑係指具有吸收經外部照射之紫外線之作用之有機化合物。
具有苯并三唑結構之化合物中的苯并三唑結構的個數並無特別限制,可以為1個,亦可以為複數個。
作為具有苯并三唑結構之化合物,由通式(4)表示之化合物為較佳。
[化學式4]
Figure 02_image009
通式(4)中,R15 ~R18 分別獨立地表示氫原子或取代基。 作為由R15 ~R18 表示之取代基,並無特別限制,可舉出在上述之取代基T中例示之基團。 其中,R15 ~R18 為取代基之情況下,從本發明的效果優異之觀點考慮,R15 ~R18 中的至少1個為鹵素原子為較佳。
R19 表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基。 由R19 表示之芳基可以為單環結構,亦可以為雙環結構。 上述烷基及上述芳基可以具有之取代基的種類並無特別限制,可舉出在上述之取代基T中例示之基團。 其中,從本發明的效果優異之觀點考慮,作為R19 ,可以具有取代基之芳基為較佳,經至少1個羥基取代之芳基為更佳。
具有苯并三唑結構之化合物的分子量並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,500以下為較佳,400以下為更佳,350以下為進一步較佳。下限並無特別限制,多為100以上。若具有苯并三唑結構之化合物的分子量小,則容易溶解於後述之芳香族系溶劑中,其結果保存穩定性更優異。
作為具有苯并三唑結構之化合物並無特別限制,例如可舉出2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-三級丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-三級丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二-三級丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-十二烷-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二-三級戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺基甲基)-5’-甲基苄基苯基)苯并三唑、2-(3’-二級丁基-5’-三級丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-雙-(α,α-二甲基苄基)-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’-三級丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-三級丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2’-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-三級丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-三級丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-三級丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-三級丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-三級丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑及2,2’-伸甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]。
其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,作為具有苯并三唑結構之化合物,2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑或2-(2’-羥基-3’-三級丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑為較佳。
具有苯并三唑結構之化合物可以單獨使用1種,亦可以混合使用2種以上。
微膠囊中的具有苯并三唑結構之化合物的含量並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,相對於發色劑的含量為10質量%以上為較佳,20質量%以上為更佳,30質量%以上為進一步較佳。 上限並無特別限制,從具有苯并三唑結構之化合物的溶解性的觀點考慮,500質量%以下為較佳,300質量%以下為更佳,100質量%以下為進一步較佳。
作為紫外線吸收劑,可以使用除了具有苯并三唑結構之化合物以外的紫外線吸收劑。 除了具有苯并三唑結構之化合物以外的紫外線吸收劑的含量相對於具有苯并三唑結構之化合物的總質量為0~50質量%為較佳,0~25質量%為更佳。
(芳香族系溶劑) 微膠囊內含芳香族系溶劑。 芳香族系溶劑係指具有芳香族環之溶劑。芳香族系溶劑在25℃下為液體狀為較佳。後述之特定化合物亦在25℃下為液體狀為較佳。
芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物(以下,亦稱為“特定化合物”。)。亦即,芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之溶劑。 特定化合物中所包含之芳香族環的個數並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1個以上為較佳。上限並無特別限制,但是5個以下為較佳,3個以下為更佳,1個或2個為進一步較佳。 又,上述芳香族環可以具有取代基。作為上述芳香族環可以具有之取代基,可舉出作為上述之取代基T例示之基團。 又,特定化合物不具有芳香族縮合環。芳香族縮合環係指2個以上的芳香族環進行縮合而形成之環。
芳香族系溶劑包含由通式(5)表示之化合物為較佳。
[化學式5]
Figure 02_image011
通式(5)中,R20 ~R24 分別獨立地表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之單環芳香族基。 由R20 ~R24 表示之烷基的碳數並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1~20為較佳,1~10為更佳,1~5為進一步較佳。 由R20 ~R24 表示之單環芳香族基係指單環狀芳香族基,可舉出苯環基及單環狀芳香族雜環基。 其中,從本發明的效果優異之觀點考慮,作為R20 ~R24 ,氫原子或可以具有取代基之烷基為較佳。 上述烷基及上述單環芳香族基可以具有之取代基的種類並無特別限制,可舉出在上述之取代基T中例示之基團。
L表示單鍵或可以具有取代基之伸烷基。 由L表示之伸烷基的碳數並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1~20為較佳,1~10為更佳,1~5為進一步較佳。 其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,作為L,可以具有取代基之伸烷基為較佳。 上述伸烷基可以具有之取代基的種類並無特別限制,可舉出在上述之取代基T中例示之基團。
R25 表示氫原子或可以具有取代基之單環芳香族基。 由R25 表示之單環芳香族基係指單環狀芳香族基,可舉出苯環基及單環狀芳香族雜環基。 其中,從本發明的效果優異之觀點考慮,作為R25 ,可以具有取代基之單環芳香族基為較佳。
特定化合物並無特別限制,例如可舉出烷基苯系化合物、1,1-二苯基乙烷及1-苯基-1-(2,3-甲矽烷基)乙烷等二芳基烷烴系化合物、異丙基聯苯等烷基聯苯系化合物、三芳基甲烷系化合物、二芳基伸烷基系化合物及芳基茚烷系化合物等芳香族烴。
其中,從具有苯并三唑結構之化合物的溶解性優異之觀點考慮,芳香族系溶劑為烷基苯系化合物或二芳基烷烴系化合物為較佳。
芳香族系溶劑可以單獨使用1種,亦可以混合使用2種以上。 其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,芳香族系溶劑使用2種以上為較佳,混合使用2~5種為更佳。 芳香族系溶劑亦可以併用除了特定化合物以外的芳香族系溶劑。 特定化合物的含量相對於芳香族系溶劑的總質量為50~100質量%為較佳,75~100質量%為更佳。
微膠囊中的芳香族系溶劑的含量並無特別限制,從本發明的所期望的效果優異之觀點考慮,相對於微膠囊的總質量為20~80質量%為較佳,30~70質量%為更佳。
(其他成分) 微膠囊可以內含除了上述之規定的發色劑、具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑以外的其他成分。
微膠囊可以內含脂肪族系溶劑。 脂肪族系溶劑係指包含具有脂肪族基之化合物之溶劑。亦即,係指包含不具有芳香族環之化合物之溶劑。
作為脂肪族系溶劑並無特別限制,例如可舉出異鏈烷烴及酞酸二丁酯等脂肪族烴;大豆油、玉米油、棉籽油、菜籽油、橄欖油、椰子油、蓖麻油及魚油等天然動植物油等以及礦物油等天然物高沸點餾分等。
其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,作為脂肪族系溶劑,脂肪族烴為較佳,異烷烴為更佳。
脂肪族系溶劑可以單獨使用1種,亦可以混合使用2種以上。
微膠囊中的脂肪族系溶劑的含量並無特別限制,從本發明的所期望的效果優異之觀點考慮,相對於芳香族系溶劑的總質量為5~40質量%為較佳,10~30質量%為更佳。
微膠囊除了上述之成分以外視需要亦可以內含1種以上除了上述之溶劑以外的溶劑、光穩定劑、抗氧化劑、蠟及抑臭劑等添加劑。
(微膠囊之製造方法) 微膠囊之製造方法並無特別限制,可舉出包括使用上述發色劑、具有上述苯并三唑結構之化合物、上述芳香族系溶劑及膠囊壁材來形成微膠囊之步驟之方法。具體而言,可舉出界面聚合法、內部聚合法、相分離法、外部聚合法及凝聚法等公知的方法。其中,界面聚合法為較佳。 以下,以膠囊壁為聚脲或聚胺酯脲之微膠囊的製造方法為一例,對界面聚合法進行說明。 作為界面聚合法,包括將包含規定的發色劑、具有苯并三唑結構之化合物、芳香族系溶劑及膠囊壁材(例如,包含選自包括聚異氰酸酯、多元醇及多胺之群組中之至少1種之原料。另外,在使聚異氰酸酯與水進行反應而在反應體系中製造多胺之情況下,亦可以不使用多元醇及多胺。)之油相分散於包含乳化劑之水相來製備乳化液之步驟(乳化步驟)及在油相與水相的界面使膠囊壁材聚合來形成膠囊壁並形成內含發色劑之微膠囊之步驟(膠囊化步驟)之界面聚合法為較佳。 另外,上述原料中的多元醇及多胺的合計量與聚異氰酸酯的量的質量比(多元醇及多胺的合計量/聚異氰酸酯的量)並無特別限制,0.1/99.9~30/70為較佳,1/99~25/75為更佳。
又,在上述乳化步驟中所使用之乳化劑的種類並無特別限制,例如可舉出分散劑及界面活性劑。 作為分散劑,例如可舉出聚乙烯醇。
第1層除了上述之微膠囊以外,亦可以包含其他成分(例如黏合劑、界面活性劑)。
又,第1層的每單位面積的質量(g/m2 )並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,0.5~30g/m2 為較佳。
<第1層的形成方法> 上述第1層的形成方法並無特別限制,可舉出具有塗佈包含微膠囊之第1層形成用組成物來形成第1層之步驟之方法。具體而言,可舉出將含有微膠囊之第1層形成用組成物塗佈於第1支撐體上並依據需要實施乾燥處理之方法。 第1層形成用組成物中至少包含微膠囊及溶劑為較佳。另外,亦可以將藉由上述之界面聚合法獲得之微膠囊分散液用作第1層形成用組成物。 第1層形成用組成物中亦可以包含可以在上述之第1層中所包含之其他成分。
塗佈第1層形成用組成物之方法並無特別限制,作為塗佈時所使用之塗佈機,例如可舉出氣動刮刀塗佈機、桿塗佈機、棒塗佈機、簾式塗佈機、凹版塗佈機、擠壓塗佈機、模塗佈機、滑動珠塗佈機及刮刀塗佈機。
將第1層形成用組成物塗佈於第1支撐體上之後,亦可以依據需要對塗膜實施乾燥處理。作為乾燥處理,可舉出加熱處理。
另外,在上述中對在第1支撐體上形成第1層之方法進行了敘述,但是並不限於上述態樣,例如亦可以在臨時支撐體上形成第1層之後剝離臨時支撐體而形成由第1層構成之第1片材。 作為臨時支撐體,只要為剝離性支撐體,則並無特別限制。
<包裝體> 第1片材亦可以內含於包裝體中。 包裝體可以為袋,亦可以為包含具有開口之容器主體及封閉開口之蓋之容器。
包裝體的全光線透過率並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,小於5.0%為較佳,小於4.0%為更佳,小於1.0%為進一步較佳。下限並無特別限制,可舉出0%。 包裝體的擴散透過率並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,小於5.0%為較佳,小於4.0%為更佳,小於1.0%為進一步較佳。下限並無特別限制,可舉出0%。 包裝體的平行光線透過率並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,小於5.0%為較佳,小於4.0%為更佳,小於1.0%為進一步較佳。下限並無特別限制,可舉出0%。 包裝體的霧度並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,小於5.0%為較佳,小於4.0%為更佳,小於1.0%為進一步較佳。下限並無特別限制,可舉出0.0%。 另外,包裝體的全光線透過率、擴散透過率、平行光線透過率及霧度的測量例如能夠使用霧度計(HGM-2DP、Suga Test Instruments Co., Ltd.製造)並且藉由依據JIS-K-7361之方法進行測量。 包裝體的全光線透過率、擴散透過率、平行光線透過率及霧度均小於5.0%為較佳,小於4.0%為更佳,小於1.0%為進一步較佳。下限並無特別限制,可舉出0%。
包裝體的厚度並無特別限制,20μm以上為較佳,50μm以上為更佳,100μm以上為進一步較佳。上限並無特別限制,1000μm以下為較佳,500μm以下為更佳。
構成包裝體之材料並無特別限制,可舉出樹脂,更具體而言,可舉出聚烯烴樹脂、聚乙烯樹脂及聚丙烯樹脂。 另外,樹脂可以單獨使用1種,亦可以混合使用2種以上。
包裝體的顏色並無特別限制,可舉出透明色、棕色及黑色。其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,棕色或黑色為較佳,黑色為更佳。 另外,調節包裝體的色調時,包裝體可以包含著色劑。 包裝體包含碳黑為較佳。從本發明的效果更優異之觀點考慮,碳黑的含量相對於包裝體的總質量為1.0質量%以上為較佳,3.0質量%以上為更佳,5.0質量%以上為進一步較佳。
作為碳黑並無特別限制,例如可舉出氣黑、爐黑、槽黑、蒽黑、乙炔黑、科琴碳黑、熱碳黑、燈黑、油煙、松煙、骨黑及植物性黑。
碳黑可以單獨使用1種,亦可以混合使用2種以上。
<其他構件> 第1片材可以具有除了上述之第1支撐體及第1層以外的其他構件。 例如,第1片材可以在第1支撐體與第1層之間具有用於提高兩者的黏合性之易接著層。 易接著層的厚度並無特別限制,0.005~2μm為較佳,0.01~1μm為更佳。
<<第2片材>> 圖1中所記載的第2片材22具有第2支撐體18及配置於第2支撐體18上且包含顯色劑之第2層20。 以下,對各構件進行詳細說明。
<第2支撐體> 第2支撐體為用於支撐第2層之構件。另外,在能夠藉由第2層本身處理之情況下,第2片材可以不具有第2支撐體。 第2支撐體的態樣與上述之第1支撐體的態樣相同,因此省略說明。
<第2層> (顯色劑) 第2層為包含顯色劑之層。 顯色劑係其本身雖沒有發色功能但是具有藉由與發色劑接觸而使發色劑發色之性質之化合物。作為顯色劑,電子接受性化合物為較佳。 作為顯色劑,可舉出無機化合物及有機化合物,國際公開第2009/008248號的0055~0056段中所記載之無機化合物及有機化合物為較佳。從發色濃度及發色後的畫質更優異之觀點考慮,作為無機化合物,無機粒子(例如,酸性黏土、活性黏土)為較佳,作為有機化合物,芳香族羧酸的金屬鹽為較佳。顯色劑能夠藉由所測量之壓力帶或塗佈方式適當選擇。尤其,在500MPa以下的壓力帶中,從發色濃度及發色後的畫質更優異之觀點考慮,酸性黏土或活性黏土為較佳。
第2層中的顯色劑的含量並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,相對於第2層的總質量為20~95質量%為較佳,30~90質量%為更佳。 顯色劑可以單獨使用1種,亦可以混合使用2種以上。
第2層中的顯色劑的含量並無特別限制,0.1~30g/m2 為較佳。顯色劑係無機化合物之情況下,顯色劑的含量係3~20g/m2 為較佳,5~15g/m2 為更佳。顯色劑係有機化合物之情況下,顯色劑的含量係0.1~5g/m2 為較佳,0.2~3g/m2 為更佳。
(pH調節劑) 第2層包含pH調節劑為較佳。若第2層包含pH調節劑,則顯色劑變得容易均勻地配置而不會凝聚,因此發色後的畫質變得更良好。顯色劑顯示酸性時,pH調節劑為鹼性pH調節劑為較佳。 鹼性pH調節劑係指能夠調節pH的程度之顯示鹼性之化合物。
pH調節劑可以為有機鹼,亦可以無機鹼。其中,從本發明的效果更優異之觀點考慮,無機鹼為較佳。 作為鹼性pH調節劑並無特別限制,例如可舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨及該等組合。
pH調節劑可以單獨使用1種,亦可以混合使用2種以上。
第2層中所包含之pH調節劑的含量相對於顯色劑的總質量為0.1~5.0質量%為較佳,0.5~2.0質量%為更佳。
(其他成分) 第2層可以包含除了上述之顯色劑以外的其他成分。 作為其他成分,例如可舉出高分子黏合劑、顏料、熒光增白劑、消泡劑、滲透劑、紫外線吸收劑、界面活性劑及防腐劑。 作為高分子黏合劑,例如可舉出苯乙烯-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸、順丁烯二酸酐-苯乙烯共聚物、烯烴樹脂、改質丙烯酸酯共聚物、澱粉、酪蛋白、阿拉伯膠、明膠、羧甲基纖維素或其鹽及甲基纖維素等合成高分子及天然高分子。 作為顏料,例如可舉出重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、滑石及二氧化鈦等。
第2層的厚度並無特別限制,從本發明的效果更優異之觀點考慮,1~50μm為較佳,2~30μm為更佳。 又,第2層的每單位面積的質量(g/m2 )並無特別限制,但從本發明的效果更優異之觀點考慮,0.5~30g/m2 為較佳。
<第2層的形成方法> 上述第2層的形成方法並無特別限制。 例如可舉出將包含顯色劑之第2層形成用組成物塗佈於第2支撐體上並且依據需要對所獲得之塗膜實施乾燥處理之方法。 第2層形成用組成物可以為將顯色劑分散於水等之分散液。在顯色劑係無機化合物之情況下,能夠藉由使無機化合物機械性地分散處理於水中來製備分散顯色劑之分散液。又,在顯色劑係有機化合物之情況下,能夠藉由使有機化合物機械性地分散處理於水中或溶解於有機溶劑中來進行製備。 第2層形成用組成物中亦可以包含可以在上述之第2層中所包含之其他成分。
塗佈第2層形成用組成物之方法並無特別限制,可舉出塗佈上述之第1層形成用組成物時所使用之塗佈機之方法。
將第2層形成用組成物塗佈於第2支撐體上之後,亦可以依據需要對塗膜實施乾燥處理。作為乾燥處理,可舉出加熱處理。
另外,在上述中對在第2支撐體上形成第2層之方法進行了敘述,但是並不限於上述態樣,例如亦可以在臨時支撐體上形成第2層之後剝離臨時支撐體而形成由第2層構成之第2片材。 作為臨時支撐體,只要為剝離性支撐體,則並無特別限制。
從發色濃度或畫質優異之觀點考慮,在25℃下將縱10cm×橫10cm的大小的第2片材浸漬於水50mL中10分鐘而獲得之萃取液在25℃下的pH值的範圍為6.0~9.0為較佳。若上述pH的範圍為9.0以下,則選自包括由通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中之發色劑從第1層移動到第2層進行發色時,發色劑的發色反應順利進行,因此發色濃度變得更良好。 第2片材的萃取液的pH值測量中,在25℃下將裁斷成縱10cm×橫10cm之第2片材浸漬處理於水50mL中10分鐘之後,用pH計(HORIBA公式製造 COMPACT pH METER B-212)測量進行過濾而獲得之萃取液在25℃下的pH值。 作為調節上述pH之方法,可舉出選擇適當的酸值的顯色劑之方法、變更pH調節劑的種類及添加量之方法及其組合。
<包裝體> 第2片材可以內含於包裝體中。 作為包裝體,可舉出內含上述之第1片材時所使用之包裝體。
<其他構件> 第2片材可以具有除了上述之第2支撐體及第2層以外的其他構件。 例如,第2片材可以在第2支撐體與第2層之間具有用於提高兩者的黏合性之易接著層。 易接著層的態樣可舉出上述之第1片材可以具有之易接著層的態樣。
如上述,第1片材及第2片材以第1片材的第1層與第2片材的第2層對置之方式使第1片材及第2片材積層而獲得積層體,並且對其積層體進行加壓而使用。亦即,第1片材相當於用於與上述第2片材一同測定壓力之片材。 對上述積層體施加壓力而使其發色時的發色部的L* a* b* 表色系統中的色度並無特別限制,從發色的視覺辨認容易性的觀點考慮,色度a* 超過30且80以下為較佳,色度b* 超過-50且50以下為較佳。若使用選自包括由通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中之發色劑,則容易進入上述範圍。 另外,測量上述色度時,將施加壓力之後的積層體的第1片材及第2片材剝離之後,使用濃度計RD-19(X-Rite Inc製造)測量第2片材的發色部的色度。第2片材包含透明的第2支撐體之情況下,從第2支撐體側進行上述發色部的色度的測量。
〔第2實施形態〕 圖3係壓力測量用片材的一實施形態的剖面圖。 壓力測量用片材30依次具有支撐體32、包含顯色劑之第2層20及包含規定的微膠囊13之第1層14。 使用壓力測量用片材30時,藉由從支撐體32側及第1層14側中的至少一側進行加壓,微膠囊13在經加壓之區域內破裂,微膠囊13中所內含之發色劑從微膠囊13出來,從而與第2層20中的顯色劑之間進行發色反應。其結果,在經加壓之區域內進行發色。
另外,如後述,壓力測量用片材30具有第1層14及第2層20即可,亦可以不具有支撐體32。 另外,在圖3中,直接積層支撐體32及第2層20,但是並不限定於該態樣,如後述,亦可以在支撐體32與第2層20之間配置其他層(例如,易接著層)。 又,在圖3中揭示了依次具有支撐體32、第2層20及第1層14之壓力測量用片材30,但是並不限定於該態樣,亦可以為依次具有支撐體32、第1層14及第2層20之壓力測量用片材。
壓力測量用片材30中的第1層14及第2層20係與在上述之第1實施形態中所說明之第1層14及第2層20相同的構件,因此省略說明。 以下,主要對支撐體32進行詳細說明。
<支撐體> 支撐體係用於支撐第1層及第2層之構件。另外,在能夠藉由第1層及第2層的積層體本身來處理之情況下,壓力測量用片材亦可以不具有支撐體。 支撐體的較佳的態樣與上述之第1支撐體的較佳的態樣相同,因此省略說明。
<壓力測量用片材之製造方法> 壓力測量用片材之製造方法並無特別限制,可舉出公知的方法。 例如可舉出如下方法:將包含顯色劑之第2層形成用組成物塗佈於支撐體上並且依據需要實施乾燥處理,在支撐體上形成第2層之後,進一步將含有規定微膠囊之第1層形成用組成物塗佈於第2層上並且依據需要實施乾燥處理來形成第1層。另外,微膠囊的形成方法如上述。 使用第1層形成用組成物之第1層的形成方法如在第1實施形態中所說明。又,使用第2層形成用組成物之第2層的形成方法亦如第1實施形態中所說明。
<包裝體> 壓力測量用片材可以內含於包裝體中。 作為包裝體,可舉出內含在上述之第1實施形態中說明之第1片材時所使用之包裝體。
<其他構件> 壓力測量用片材亦可以包含除了支撐體、第2層及第1層以外的其他構件。 例如,壓力測量用片材可以在支撐體與第2層之間具有用於提高兩者的黏合性之易接著層。 易接著層的態樣可舉出上述之第1片材可以具有之易接著層的態樣。
本揭示的壓力測量用片材套組及壓力測量用片材的用途並無特別限制,例如可舉出製造電子零件時的壓力測量(液晶面板的貼合步驟中的壓力測量、對印刷基板的焊料印刷步驟中的壓力分布的確認、積體電路或配線的壓接步驟中的壓力分布的確認等)、製造汽車時的壓力測量(引擎的氣缸墊片表面壓力測量、各種密封部凸緣面的壓力測量以及輪胎的接地及接地壓確認)。
〔第3實施形態〕 作為本發明的第3實施形態,可舉出分散液(以下,亦簡稱為“第1分散液”。)(壓力測量層形成用分散液),前述分散液用於形成為了壓力測量而與包含顯色劑之層組合使用之層,並且包含內含發色劑之微膠囊。 第1分散液中,發色劑選自包括由上述之通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中, 微膠囊還內含具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑,芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物。 第1分散液中所包含之成分的詳細內容如上述。 作為上述第1分散液,可舉出上述之第1層形成用組成物。 第1分散液中通常包含溶劑。第3分散液中所包含之溶劑的種類並無特別限制,可舉出水及有機溶劑。
上述第1分散液與第1層形成用組成物同樣地為了形成用於壓力測量之層(相當於上述之第1層)而使用。 第1分散液亦可以與為了形成包含顯色劑之層而使用之分散液(以下,亦簡稱為“第2分散液”。)組合而使用。亦即,亦可以將第1分散液及第2分散液用作套組(分散液套組)。 第2分散液為包含顯色劑之分散液。 作為第2分散液,可舉出上述之第2層形成用組成物。 作為第2分散液中所包含之顯色劑的態樣,可舉出第2層形成用組成物中所包含之顯色劑的態樣。 第2分散液中通常包含溶劑。第2分散液中所包含之溶劑的種類並無特別限制,可舉出水及有機溶劑。
另外,藉由能夠按照曲面無凹凸地塗佈及在噴霧等塗佈方式中亦不會堵塞等理由,第1分散液不包含粗大粒子為較佳。 又,藉由與上述相同的理由,微膠囊的體積基準的中值徑(D50)為1~50μm為較佳。 又,藉由與上述相同的理由,第2分散液不包含粗大粒子為較佳。 又,藉由與上述相同的理由,作為第2分散液中所包含之顯色劑,有機化合物為較佳。作為有機化合物,芳香族羧酸的金屬鹽為較佳,水楊酸金屬鹽為更佳,水楊酸鋅鹽為進一步較佳。
上述第1分散液亦能夠適用於在壓力測量用片材套組及壓力測量用片材等片材中難以進行壓力測量之對象物中。更具體而言,不受壓力測量對象物的表面形狀之影響,將所需的量的第1分散液塗佈於需要進行壓力測量對象物的壓力測量之區域,在其區域形成包含上述微膠囊之層,藉此能夠進行壓力測量。尤其,能夠較佳地適用於測量曲面中的壓力之情況等。更具體而言,將第1分散液塗佈於曲面部,形成包含微膠囊之層,能夠進行壓力測量。 另外,如上述,由第1分散液形成之層為了壓力測量而與包含顯色劑之層組合使用。因此,與使用第1分散液情況同樣地,將所需的量的上述之第2分散液塗佈於需要進行壓力測量對象物的壓力測量之區域,包含顯色劑之層與包含微膠囊之層相鄰而配置,藉此能夠進行壓力測量。 另外,通常在需要進行壓力測量對象物的壓力測量之區域,包含微膠囊之層與包含顯色劑之層積層而配置,但是亦可以將任一層配置於壓力測量對象物側。換言之,亦可以在需要進行壓力測量對象物的壓力測量之區域先塗佈第1分散液及第2分散液中的任一個。 如上述,藉由從另一側對塗佈有第1分散液及第2分散液之面加壓,在加壓之區域中微膠囊破裂而內含於微膠囊之發色劑從微膠囊出來,從而與顯色劑接觸,與顯色劑進行發色反應。其結果,在經加壓之區域內進行發色。
塗佈第1分散液及第2分散液之方法並無特別限制,可舉出輥塗佈、噴霧塗佈、刷塗及浸塗。 第1分散液及第2分散液的塗佈可以直接塗佈於測量對象物的測量面,亦可以經由膜及紙等塗佈。 作為第1分散液及第2分散液的塗佈量,能夠依據測量用途而設定,但是從獲得良好的發色及發色分布之觀點考慮,以固體成分換算計,例如係2~40g/m2 為較佳。
〔第4實施形態〕 作為本發明的第4實施形態,可舉出包含內含發色劑之微膠囊及顯色劑之分散液(以下,亦簡稱為“第3分散液”。)(壓力測量層形成用分散液),該分散液為了形成用於壓力測量之層。 第3分散液中,發色劑選自包括由上述之通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中, 微膠囊還內含具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑,芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物。
作為第3分散液中所包含之微膠囊的態樣,可舉出第1層形成用組成物中所包含之微膠囊的態樣。 作為第3分散液中所包含之顯色劑的態樣,可舉出第2層形成用組成物中所包含之顯色劑的態樣。 第3分散液中通常包含溶劑。第3分散液中所包含之溶劑的種類並無特別限制,可舉出水及有機溶劑。 第3分散液可舉出在上述之第1層形成用組成物中混合有顯色劑之態樣及在第1層形成用組成物中混合有上述之第2層形成用組成物之態樣。
另外,藉由能夠按照曲面無凹凸地塗佈及在噴霧等塗佈方式中亦不會堵塞等理由,第3分散液不包含粗大粒子為較佳。 又,藉由與上述相同的理由,微膠囊的體積基準的中值徑(D50)為1~50μm為較佳。 又,藉由與上述相同的理由,作為第3分散液中所包含之顯色劑,有機化合物為較佳。作為有機化合物,芳香族羧酸的金屬鹽為較佳,水楊酸金屬鹽為更佳,水楊酸鋅鹽為進一步較佳。
第3分散液包含內含發色劑之微膠囊及顯色劑,因此僅藉由塗佈第3分散液而形成之層進行壓力測量。 亦即,如第1分散液及第2分散液,第3分散液亦能夠適用於壓力測量用片材套組及壓力測量用片材等片材中難以進行壓力測量之對象物中。更具體而言,不受壓力測量對象物的表面形狀之影響,將所需的量的第3分散液塗佈於需要進行壓力測量對象物的壓力測量之區域,在其區域形成層,藉此能夠進行壓力測量。 作為第3分散液的塗佈方法及塗佈條件,可舉出上述之第1分散液及第2分散液的塗佈方法及塗佈條件。
上述之第1分散液、第2分散液及第3分散液能夠用於各種用途。 例如可舉出汽車等車輛或航空機的製造中的各種構成構件、主體等的成形加工或構成構件的組裝加工中的壓力分布的確認、建材的組裝加工中的壓力分布的確認、電子產品的曲面加工等步驟中的壓力分布的確認、伴隨運輸之賦予貨物之衝擊力的確認、金屬產品的製造中的每個模具的確認、樹脂產品的成型加工時的每個模具的確認、醫藥品中的片劑的打錠中的壓力分布的確認、沙發座面等家具表面中的壓力分布的確認、賦予文具等之握力的確認等文具的壓力確認、賦予由彈性材料構成之球等體育用品之衝擊力的確認及牙科用品中的上下的牙齒之間的間隙(餘隙)的確認。 [實施例]
以下,基於實施例對本發明進行進一步詳細的說明。以下實施例所示之材料、使用量、比率、處理內容、處理順序等,只要不脫離本發明的趣旨,則能夠適當變更。因此,本發明的範圍不應被以下所示之實施例限定地解釋。另外,只要沒有特別說明,以下“份”及“%”為質量基準。
〔實施例1〕 <內含發色劑之微膠囊的製備> 在1,1-二苯基乙烷(ENEOS CORPORATION製造、SAS-296)50份中溶解作為發色劑的3’,6’-雙(二乙基胺基)-2-(4-硝基苯基)螺[異吲哚-1,9’-口山口星]-3-酮(Hodogaya Chemical Co., Ltd.製造、Pink-DCF)3份、6’-(二乙基胺基)-1’,3’-二甲基熒光黃母體(Hodogaya Chemical Co., Ltd.製造、Orange-DCF)4份及作為紫外線吸收劑的2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑(JOHOKU CHEMICAL CO.,LTD、JF-77-P)3份,獲得了溶液A。 接著,將合成異烷烴(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.、IP Solvent 1620)13份及溶解於甲基乙基酮2.5份中之N,N,N’,N’-四(2-羥基丙基)乙二胺(ADEKA CORPORATION、ADEKA POLYETHER EDP-300)0.3份加入到正在攪拌之溶液A中,從而獲得了溶液B。另外,將溶解於乙酸乙酯6份中之二異氰酸甲苯酯的三羥甲基丙烷加成物(DIC CORPORATION、BURNOCKD-750)2.5份加入到正在攪拌之溶液B中,獲得了溶液C。而且,向水140份中溶解了聚乙烯醇(PVA-217E、Kuraray Co., Ltd.)7份之溶液中加入上述溶液C,進行了乳化分散。向乳化分散之後的乳化液中加入水200份,一邊進行攪拌一邊加溫至70℃,攪拌1小時之後進行了冷卻。另外,加入水來調整濃度,獲得了固體成分濃度20%的內含發色劑之微膠囊液。 所獲得之內含發色劑之微膠囊的體積基準的中值徑(D50)為20μm。體積基準的中值徑(D50)藉由光學顯微鏡並且藉由上述之方法進行了測量。
<壓力測量用片材套組的製作> (第1片材的製作) 對所獲得之內含發色劑之微膠囊液18份、水10份、膠體二氧化矽(Nissan Chemical Industries,LTD.、SNOWTEX 30、固體成分含量30%)1.8份、羧甲基纖維素鈉(DKS Co.Ltd.、SEROGEN 5A)的1%水溶液2份、羧甲基纖維素鈉(DKS Co.Ltd.、SEROGEN EP)的1%水溶液4.5份、側鏈烷基苯磺酸胺鹽(DKS Co.Ltd.、NEOGEN T)的15%水溶液1份、聚氧乙烯聚氧丙烯月桂基醚(DKS Co.Ltd.、NOIGEN LP-70)的1%水溶液0.2份及鈉-雙(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)-2-磺醯氧基琥珀酸鹽(FUJIFILM Corporation、W-AHE)的1%水溶液0.2份進行混合,從而獲得了第1層形成用組成物。
藉由棒塗佈機將所獲得之第1層形成用組成物塗佈於厚度75μm的聚對酞酸乙二酯(PET)片材上,以使乾燥後的質量成為6.0g/m2 。接著,加熱所獲得之塗膜來形成第1層,製作了第1片材。
(第2片材的製作) 加入作為顯色劑之活性黏土(Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.、Shilton F-242)100份、六偏磷酸Na(Nippon Chemical Industry Co., Ltd.、六偏磷酸鈉)0.5份、10%氫氧化鈉水溶液15份及水240份,獲得了含有顯色劑之分散液。對所獲得之分散液混合烯烴樹脂(ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.、Polymaron 482、固體成分濃度25質量%)30份、改質丙烯酸酯共聚物(Zeon Corporation、Nippon LX814、固體成分濃度46質量%)35份、羧甲基纖維素鈉(DKS Co.Ltd.、SEROGEN EP)的1%水溶液80份、烷基苯磺酸Na(DKS Co.Ltd.、NEOGEN T)的15%水溶液18份、聚氧乙烯聚氧丙烯月桂基醚(DKS Co.Ltd.、NOIGEN LP-70)的1%水溶液20份及鈉-雙(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)-2-磺醯氧基琥珀酸鹽(FUJIFILM Corporation、W-AHE)的1%水溶液20份,製備了包含顯色劑之第2層形成用組成物。 將包含顯色劑之第2層形成用組成物塗佈於厚度75μm的PET片材上,以使固體成分塗佈量成為7.0g/m2 。接著,對所獲得之塗膜進行乾燥來形成第2層,從而獲得了第2片材。
〔實施例2~18、比較例1~3〕 如表1所示,變更各材料及各材料的含量等各種條件,除此以外,按照與實施例1相同的順序製作了第1片材及第2片材。
〔測量及評價〕 <保存穩定性評價> 使用在各實施例及比較例中所製作之第1片材及第2片材,實施了壓力測量用片材套件的評價。 具體而言,將第1片材及裁斷成縱5cm×橫5cm的尺寸之第2片材進行重合,以使第1片材的第1層的表面與第2片材的第2層的表面接觸,從而獲得了積層體。接著,藉由加壓沖壓機(DSF-C1-A,AIDA ENGINEERING, LTD.製造)在1.0Mpa的壓力下加壓積層體,使其發色。之後,剝離構成積層體之第1片材及第2片材,使用濃度計RD-19(X-Rite Inc製造)從支撐體(PET片材)面側測量了形成於第2片材之發色部的濃度(DA)。 又,將第1片材加入到表1所示之包裝體之後,藉由氣象儀(Super Xenon Weather MeterSX75、Suga Test Instruments Co., Ltd.製造)依據JEITA CP-3901(數字彩色照片印刷圖像保存性試驗方法)在70000Lux下處理24小時之後,按照與上述相同的順序使其發色,測量了發色部的濃度(DB)。 而且,計算發色濃度的變化率DC(DB/DA),按照下述評價基準進行了評價。 “A”:DC為0.9以上(幾乎未觀察到發色的變化)。 “B”:DC為0.6以上且小於0.9(稍微觀察到發色的變化)。 “C”:DC為0.4以上且小於0.6(觀察到發色的變化)。 “D”:DC小於0.4(明顯觀察到發色的變化)。
<發色濃度評價> 與<保存穩定性評價>中所記載之順序相同地,使用在各實施例及比較例中製作之第1片材及第2片材,實施壓力測量用片材套組的評價,從支撐體(PET片材)面側測量了形成於第2片材之發色部的濃度(DA)。 又,與此另行地,使用濃度計RD-19(X-Rite Inc製造),從支撐體(PET片材)面側測量未使用的第2片材的初期濃度(DB)。 而且,從發色濃度DA減去初期濃度DB,求出發色濃度ΔD,並且按照下述評價基準進行了評價。 “A”:ΔD為0.7以上(明顯地觀察到發色)。 “B”:ΔD為0.4以上且小於0.7(觀察到發色)。 “C”:ΔD為0.2以上且小於0.4(稍微觀察到發色)。 “D”:ΔD小於0.2(幾乎未觀察到發色)。
<色彩測量> 與<發色濃度評價>中所記載之順序相同地,使壓力測量用片材套組發色之後,使用分光測色計(CM-3700A、Konica Minolta, Inc.製造)進行了測色。而且,求出了L* a* b* 表色系統中的色度a* 及色度b*
<全光線透過率的測量> 使用霧度計(HGM-2DP、Suga Test Instruments Co., Ltd.製造),並且藉由依據JIS-K-7361之方法測量了表1所示之包裝體的全光線透過率。 另外,在實施例1、4、6~9及12~18中使用之包裝體的擴散透過率、平行光線透過率及霧度均為0.0%。
<畫質評價> 將直徑0.5mm×長度3cm的銅線夾在第1片材與第2片材之間,在1.0MPa下進行加壓,使其以線狀發色,對最寬的線寬的長度d進行了評價。 “A”:d≦2mm “B”:2mm<d≦3mm “C”:3mm<d
表1中,各材料如下所示。 <紫外線吸收劑> JF-77-P:2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、JOHOKU CHEMICAL CO.,LTD製造 Tinuvin326:Bumetrizole、BASF公司製造 Tinuvin PA 144:Phenol,2-(5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl)-6-(1,1-dimethylethyl)-4-methyl(苯酚,2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基)、BASF公司製造 <發色劑> Orange-DCF:6’-(二乙基胺基)-1’,3’-二甲基熒光黃母體、Hodogaya Chemical Co., Ltd.製造 Pink-DCF:3’,6’-雙(二乙基胺基)-2-(4-硝基苯基)螺[異吲哚-1,9’-口山口星]-3-酮、Hodogaya Chemical Co., Ltd.製造 發色劑A:3,3-雙(2-甲基-1-辛基-3-吲哚基)酞內酯 <溶劑> SAS-296:1,1-二苯基乙烷、ENEOS CORPORATION製造 烯烴L:直鏈烷基苯、ENEOS CORPORATION製造 IPSolvent 1620:合成異烷烴、Idemitsu Kosan Co.,Ltd.製造 磷酸三甲苯酯:DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.製造 <顯色劑> 活性黏土:Shilton F-242、Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.製造
表1中,“比率[%]”欄中,紫外線吸收劑的含量與發色劑的含量之比(%){(紫外線吸收劑的含量/發色劑的含量)×100}
[表1]
  紫外線吸收劑 發色劑 比例 [%] 溶劑 顯色劑 包裝體 發色後的色度 評價
種類 種類 含量 [g/m2 ] 特定化合物 脂肪族系溶劑 其他 含量[相對於膠囊整體之質量%] 種類 pH調節劑 pH調節劑 [質量份] 第2片材萃取液的pH 材質 顏色 全光線透過率[%] a’ b’ 保存穩定性 發色濃度 畫質(解析度)
實施例1 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 0.39 42.9 SRS-101 IPSolvent 1620 - 60.8 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚乙烯 黑色 0 63 12 A A A
實施例2 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 0.39 42.9 SRS-101 IPSolvent 1620 - 60.8 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚乙烯 棕色 3.7 63 12 A A A
實施例3 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 0.39 42.9 SRS-101 IPSolvent 1620 - 60.8 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚乙烯 透明 93.8 63 12 B A A
實施例4 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 0.39 5.0 SRS-101 IPSolvent 1620 - 62.9 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚乙烯 黑色 0 63 12 A A A
實施例5 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 0.39 5.0 SRS-101 IPSolvent 1620 - 62.9 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚乙烯 棕色 3.7 63 12 B A A
實施例6 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 0.39 42.9 SRS-101 IPSolvent 1620 - 60.8 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚丙烯 黑色 0 63 12 A A A
實施例7 Tinuvin326 Orange-DCF Pink-DCF 0.39 42.9 SRS-101 IPSolvent 1620 - 60.8 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚乙烯 黑色 0 62 13 A A A
實施例8 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 1.5 42.9 SRS-101 IPSolvent 1620 - 45.2 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚乙烯 黑色 0 63 12 A B A
實施例9 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 0.39 128.6 SRS-101 IPSolvent 1620 - 56.7 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚乙烯 黑色 0 63 12 A B A
實施例10 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 0.39 42.9 烯烴L IPSolvent 1620 - 60.8 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚乙烯 透明 93.8 64 13 B A A
實施例11 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 0.39 42.9 磷酸三甲苯酯 IPSolvent 1620 - 60.8 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚乙烯 透明 93.8 64 13 C A A
實施例12 JF-77-P 發色劑A 0.39 42.9 SRS-101 IPSolvent 1620 - 60.8 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚乙烯 黑色 0 35 -14 A A A
實施例13 JF-77-P 發色劑A 0.65 42.9 SRS-101 IPSolvent 1620 - 56.3 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚乙烯 黑色 0 35 -14 A A A
實施例14 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 0.39 42.9 SRS-101 IPSolvent 1620 - 60.8 活性黏土 NaOH 10.0 7.5 聚乙烯 黑色 0 63 12 A A A
實施例15 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 0.39 42.9 SRS-101 IPSolvent 1620 - 60.8 活性黏土 NaOH 3.0 6.9 聚乙烯 黑色 0 63 12 A A B
實施例16 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 0.39 42.9 SRS-101 IPSolvent 1620 - 60.8 活性黏土 NaOH 20.0 8.3 聚乙烯 黑色 0 63 12 A B A
實施例17 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 0.39 42.9 SRS-101 IPSolvent 1620 - 60.8 活性黏土 NaOH 0.0 5.5 聚乙烯 黑色 0 63 12 A A C
實施例18 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 0.39 42.9 SRS-101 IPSolvent 1620 - 60.8 活性黏土 NaOH 30.0 9.5 聚乙烯 黑色 0 63 12 A C A
比較例1 - Orange-DCF Pink-DCF 0.39 0 SRS-101 IPSolvent 1620 - 63.2 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚乙烯 棕色 3.7 64 13 D A A
比較例2 Tinuvin PA144 Orange-DCF Pink-DCF 0.39 42.9 SRS-101 IPSolvent 1620 - 60.8 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚乙烯 透明 93.8 64 13 D A A
比較例3 JF-77-P Orange-DCF Pink-DCF 0.39 42.9 - - 異丙基聯苯 0 活性黏土 NaOH 15.0 7.8 聚乙烯 透明 93.8 64 13 D D A
如表1所示,在使用了本發明的壓力測量用片材套件之情況下,確認到可獲得所期望的效果。 從實施例1~2與實施例3的比較確認到,在包裝體的全光線透過率小於5.0%之情況下,可獲得更優異之所期望的效果。 從實施例1與實施例8的比較確認到,在發色劑的含量為0.10~1.20g/m2 之情況下,可獲得更優異之發色濃度。 從實施例2與實施例5的比較確認到,在紫外線吸收劑的含量相對於發色劑的含量為10質量%以上之情況下,可獲得更優異之所期望的效果。 從實施例3與10~11的比較確認到,在作為芳香族系溶劑使用具有1個或2個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物之情況下,效果更優異。 從實施例1及14~16與實施例17~18的比較確認到,在25℃下將第2片材10cm×10cm浸漬於水50mL中10分鐘而獲得之萃取液在25℃下的pH值的範圍為6.0~9.0之情況下,可獲得更優異之發色濃度或畫質。
另外,在上述中示出了使用了具有第1片材及第2片材之壓力測量用片材套件之態樣,但是製作在支撐體上依次積層第2層及第1層之壓力測量用片材,進行了與上述相同的試驗之結果,獲得了與各實施例相同的結果。 具體而言,將上述實施例1中製作之第2層及第1層依序配置於聚對酞酸乙二酯片材上而製作依次具有支撐體、第2層及第1層之壓力測量用片材,實施上述評價(保存穩定性評價、發色濃度評價及畫質評價等)之結果,獲得了與實施例1相同的結果。
〔實施例19〕 將分散液套組噴霧塗佈於曲面構件,進行了保存穩定性評價及發色濃度評價的評價。 具體而言,將在上述實施例1中所製作之內含發色劑之微膠囊液作為第1分散液而準備,將在上述實施例1中所製作之含顯色劑之分散液作為第2分散液而準備。
<保存穩定性評價及發色濃度評價> 藉由毛刷塗裝將第1分散液塗佈於作為被塗佈物之金屬板(不銹鋼(SUS304)製的凹面鏡/凸面鏡(R=100mm))上,乾燥24小時來形成第1層之後,藉由毛刷塗裝將第2分散液塗佈於第1層上來形成了第2層。從經塗佈之面上放置相同的金屬板,以便覆蓋塗佈區域,藉由沖壓機(產品名:H1F35-1、Komatsu Ltd.製)進行了120秒鐘基於10Mpa的壓力之加壓。加壓結束之後,去除放置於上部之金屬板,藉由肉眼觀察確認塗佈區域的發色及發色分布,確認到以能夠視覺辨認的充分的濃度正在進行發色及能夠以充分的發色濃度差視覺辨認發色分布。 又,藉由毛刷塗裝將第1分散液塗佈於作為被塗佈物之金屬板(不銹鋼(SUS304)製的凹面鏡/凸面鏡(R=100mm))上,形成第1層之後,加入到與實施例1相同的黑色聚乙烯袋中,藉由氣象儀(Super Xenon Weather MeterSX75、Suga Test Instruments Co., Ltd.製造)並且依據JEITA CP-3901(數字彩色照片印刷圖像保存性試驗方法)在70000Lux下處理了24小時。之後,藉由毛刷塗裝將第2分散液塗佈於第1層上來形成了第2層。接著,按照與上述相同的順序,藉由使用金屬板之加壓處理使塗佈區域發色,並藉由肉眼觀察確認了塗佈區域的發色及發色分布。其結果,與未進行光照射者相比,幾乎未觀察到發色的變化。
〔實施例20〕 將上述實施例1中製作之含顯色劑之分散液變更為用水稀釋3,5-雙(α-甲基苄基)水楊酸鋅分散液(SANKO CO.,LTD.製造、LR-220、固體成分濃度41%),以使固體成分濃度成為20%,將毛刷塗裝變更為噴霧塗佈,除此以外,以與實施例19相同的方式進行了保存穩定性評價及發色濃度評價。其結果,與實施例19同樣地確認到,以能夠視覺辨認的充分的濃度發色、能夠以充分的發色濃度差視覺辨認發色分布,與未進行光照射者相比,幾乎未觀察到發色的變化。
〔實施例21〕 變更第1分散液與第2分散液的塗佈順序,除此以外,以與實施例20相同的方式實施了發色濃度評價之結果,與實施例20同樣地能夠確認到,以能夠視覺辨認的充分的濃度發色、能夠以充分的發色濃度差視覺辨認發色分布。
〔實施例22〕 預先混合第1分散液及第2分散液來製作第3分散液,使用第3分散液進行了規定位置的塗佈,除此以外,以與實施例20相同的方式實施了發色濃度評價之結果,與實施例20同樣地能夠確認到,以能夠視覺辨認的充分的濃度發色、能夠以充分的發色濃度差視覺辨認發色分布。
〔比較例4〕 將第1分散液作為在上述比較例1中製作之內含發色劑之微膠囊液,除此以外,以與實施例19相同的方式進行了保存穩定性評價及發色濃度評價。其結果確認到,以能夠視覺辨認的充分的濃度發色、能夠以充分的發色濃度差視覺辨認發色分布,但是進行光照射者與未進行光照射者相比,發色不充分。
10:壓力測量用片材套組 12:第1支撐體 13:微膠囊 14:第1層 16:第1片材 18:第2支撐體 20:第2層 22:第2片材 30:壓力測量用片材 32:支撐體
圖1係壓力測量用片材套件的一實施形態的剖面圖。 圖2係用於說明壓力測量用片材套件的使用形態的圖。 圖3係壓力測量用片材的一實施形態的剖面圖。
Figure 110104493-A0101-11-0002-1

Claims (21)

  1. 一種壓力測量用片材套組,其係具備: 第1片材,係具有第1層,前述第1層包含內含發色劑之微膠囊;及 第2片材,係具有包含顯色劑之第2層,前述壓力測量用片材套組中, 前述發色劑選自包括由通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中, 前述微膠囊還內含具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑, 前述芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物,
    Figure 03_image013
    R1 及R3 分別獨立地表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基, R2 及R4 分別獨立地表示可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基, X1 表示-O-或-NR5 -,R5 表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基。
  2. 如請求項1所述之壓力測量用片材套組,其中 在25℃下將縱10cm×橫10cm的大小的前述第2片材浸漬於水50mL中10分鐘而獲得之萃取液在25℃下的pH值的範圍為6.0~9.0。
  3. 如請求項1或請求項2所述之壓力測量用片材套組,其中 前述第2層還包含pH調節劑。
  4. 如請求項1或請求項2所述之壓力測量用片材套組,其中 前述芳香族系溶劑包含具有1個或2個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物。
  5. 如請求項1或請求項2所述之壓力測量用片材套組,其中 前述具有苯并三唑結構之化合物的含量相對於前述發色劑的含量為10質量%以上。
  6. 如請求項1或請求項2所述之壓力測量用片材套組,其中 前述具有苯并三唑結構之化合物的分子量為500以下。
  7. 如請求項1或請求項2所述之壓力測量用片材套組,其中 前述發色劑的含量為0.10~1.20g/m2
  8. 如請求項1或請求項2所述之壓力測量用片材套組,其中 使前述第1片材及前述第2片材積層而形成積層體,以使前述第1片材的前述第1層與前述第2片材的前述第2層對向,對前述積層體施加壓力而使其發色時的發色部的L* a* b* 表色系統中的色度a* 超過30且80以下,色度b* 超過-50且50以下。
  9. 如請求項1或請求項2所述之壓力測量用片材套組,其中 前述第1片材內含於包裝體中。
  10. 如請求項9所述之壓力測量用片材套組,其中 前述包裝體的全光線透過率小於5.0%。
  11. 如請求項9所述之壓力測量用片材套組,其中 前述包裝體的厚度為20μm以上。
  12. 一種壓力測量用片材,其係具有: 第1層,係包含內含發色劑之微膠囊;及 第2層,係包含顯色劑,前述壓力測量用片材中, 前述發色劑選自包括由通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中, 前述微膠囊還內含具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑, 前述芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物,
    Figure 03_image013
    R1 及R3 分別獨立地表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基, R2 及R4 分別獨立地表示可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基, X1 表示-O-或-NR5 -,R5 表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基。
  13. 一種壓力測量用片材套組之製造方法,其係請求項1至請求項11之任一項所述之壓力測量用片材套組之製造方法,前述方法包括: 使用前述發色劑、前述具有苯并三唑結構之化合物、前述芳香族系溶劑及膠囊壁材來形成前述微膠囊之步驟;及 塗佈包含前述微膠囊之第1層形成用組成物來形成第1層之步驟。
  14. 一種壓力測量用片材之製造方法,其係請求項12所述之壓力測量用片材之製造方法,前述方法包括: 使用前述發色劑、前述具有苯并三唑結構之化合物、前述芳香族系溶劑及膠囊壁材來形成前述微膠囊之步驟;及 塗佈包含前述微膠囊之第1層形成用組成物來形成第1層之步驟。
  15. 一種片材,其係具有層,前述層包含內含發色劑之微膠囊,前述片材中, 前述發色劑選自包括由通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中, 前述微膠囊還內含具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑, 前述芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物,
    Figure 03_image013
    R1 及R3 分別獨立地表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基, R2 及R4 分別獨立地表示可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基, X1 表示-O-或-NR5 -,R5 表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基。
  16. 一種分散液,其係用於形成為了壓力測量而與包含顯色劑之層組合而使用之層且包含內含發色劑之微膠囊,前述分散液中, 前述發色劑選自包括由通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中, 前述微膠囊還內含具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑,前述芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物,
    Figure 03_image013
    R1 及R3 分別獨立地表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基, R2 及R4 分別獨立地表示可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基, X1 表示-O-或-NR5 -,R5 表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基。
  17. 如請求項16所述之分散液,其中 前述具有苯并三唑結構之化合物的分子量為500以下。
  18. 一種分散液套組,其係包含: 請求項16或請求項17所述之分散液;及 用於形成包含顯色劑之層而使用之包含顯色劑之分散液。
  19. 一種分散液,其係用於形成用於壓力測量之層且包含內含發色劑之微膠囊及顯色劑,前述分散液中, 前述發色劑選自包括由通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中, 前述微膠囊還內含具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑,前述芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物,
    Figure 03_image013
    R1 及R3 分別獨立地表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基, R2 及R4 分別獨立地表示可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基, X1 表示-O-或-NR5 -,R5 表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基。
  20. 如請求項19所述之分散液,其中 前述具有苯并三唑結構之化合物的分子量為500以下。
  21. 一種微膠囊,其係內含發色劑之微膠囊,前述微膠囊中, 前述發色劑選自包括由通式(1)表示之化合物及具有吲哚結構之化合物之群組中, 前述微膠囊還內含具有苯并三唑結構之化合物及芳香族系溶劑,前述芳香族系溶劑包含具有至少1個芳香族環且不具有芳香族縮合環之化合物,
    Figure 03_image013
    R1 及R3 分別獨立地表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基, R2 及R4 分別獨立地表示可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基, X1 表示-O-或-NR5 -,R5 表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基。
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