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TW202014177A - 防曬配方 - Google Patents

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TW202014177A
TW202014177A TW108132818A TW108132818A TW202014177A TW 202014177 A TW202014177 A TW 202014177A TW 108132818 A TW108132818 A TW 108132818A TW 108132818 A TW108132818 A TW 108132818A TW 202014177 A TW202014177 A TW 202014177A
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繁文 曾
小東 呂
藍天
伊莎貝爾 凡瑞斯
伊蓮納 德亨
馬克 艾曼
英納 舒爾曼
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美商陶氏全球科技責任有限公司
美商羅門哈斯公司
美商陶氏有機矽公司
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Abstract

提供一種聚合物摻合物，其包含：一段聚合物及聚矽氧接枝乙烯基共聚物；其中該一段聚合物包含：單乙烯系不飽和非離子單體之結構單元；單乙烯系不飽和羧酸單體之結構單元；及每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體之結構單元；且其中該聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：乙烯基單體之結構單元；及式(I)之碳矽氧烷樹枝狀聚合物之結構單元。亦提供一種防曬配方，其包含在皮膚學上可接受之載劑中的聚合物摻合物及防曬活性成分。

Description

防曬配方
本發明係關於一種聚合物摻合物及含有該聚合物摻合物之防曬配方。更具體而言，本發明係關於一種聚合物摻合物，其包括一段聚合物(single stage polymer)及聚矽氧接枝乙烯基共聚物。更具體而言，本發明係關於一種防曬配方，其包括：皮膚學上可接受之載劑；一段聚合物及聚矽氧接枝乙烯基共聚物之聚合物摻合物；以及防曬活性成分(suncare active)。
已充分記載陽光對人體皮膚的破壞性影響。到達地球表面的太陽能的百分之六是波長為290至400 nm之紫外(UV)輻射。此輻射係分成兩個組分：(i)低能量UVA輻射，其具有320至400 nm波長；及(ii)高能量UVB輻射，其具有290至320 nm波長。雖然太陽能的UV部分相對小，但其引起來自陽光暴露的將近99%的所有副作用。例如，高能量UVB輻射導致曬傷、皮膚老化和皮膚癌的出現。例如，低能量UVA輻射是引起皮膚直接曬黑和紅斑（異常發紅）的原因，並且促成皮膚老化的出現。
藉由避免直接暴露在陽光下，個人可以避免因暴露於UV輻射而造成的嚴重影響。然而，有些人由於其工作性質使然，要避免這種暴露是具有挑戰性的。此外，有些人自願將他們的皮膚暴露在陽光下，例如曬黑。因此，防止太陽的有害影響是重要的。
可以以局部施用配方的形式防止UV輻射暴露的有害影響，該配方含有至少一種物理UV阻隔劑，或至少一種化學UV吸收劑，或其組合。物理阻隔劑包括活性成分，諸如二氧化鈦、氧化鋅、及紅色石蠟。化學吸收劑包括活性成分，諸如對胺苯甲酸（俗稱為PABA），其在施用時通常是透明的並且藉由吸收UV輻射起作用，根據配方中活性成分的吸收光譜提供針對某些UV波段的選擇性保護。
給定防曬配方的有效性係根據防曬係數(Sun Protection Factor, SPF)保護皮膚的程度來評估，防曬係數定義為在經防曬保護的皮膚上產生最小紅斑所需能量的量與在未受保護的皮膚上產生相同水平的紅斑所需能量的量之比率。
據報導，一般用於防曬配方中的一些化學吸收劑及物理阻隔劑（例如，防曬活性成分）具有不良毒性影響及負面的感官影響，這會阻止人們使用防曬劑。因此，所欲的是在不降低SPF保護的情況下降低防曬配方中存在的防曬活性成分的含量。因此，已開發了多種用於防曬配方中的SPF增效劑以降低防曬活性成分的含量而不降低所提供的SPF保護。亦所欲的是防曬配方在使用期間表現出防水性和防曬活性成分在個人護理組成物中的保持。
因此，仍然需要新的防曬配方，其提供有效的SPF等級，同時降低UV吸收劑的必要併入含量並表現出防水性和防曬活性保持。
本發明提供一種聚合物摻合物，其包含一段聚合物，及聚矽氧接枝乙烯基共聚物；其中該一段聚合物包含：以該一段聚合物之重量計，90至99.8 wt%的單乙烯系不飽和非離子單體之結構單元；以該一段聚合物之重量計，0.19至10 wt%的單乙烯系不飽和羧酸單體之結構單元；及以該一段聚合物之重量計，0.01至2 wt%的每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體之結構單元；且其中該聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以該聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，25至95 wt%的乙烯基單體之結構單元；及以該聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，5至75 wt%的式(I)之碳矽氧烷樹枝狀聚合物(carbosiloxane dendrimer)之結構單元
Figure 02_image001
(I) 其中各R1 係獨立地選自由C1-10 烷基及芳基所組成之群組；其中各X係式(II)之矽基烷基
Figure 02_image003
(II) 其中R2 係C2-10 伸烷基；其中各R3 獨立地係C1-10 烷基；其中各Z係獨立地選自由氫、C1-10 烷基、芳基、及式(II)之矽基烷基所組成之群組；其中a 係0至3；其中Y係選自由式(III)、式(IV)、及式(V)所組成之群組
Figure 02_image005
(III)；
Figure 02_image007
(IV)；及
Figure 02_image009
(V) 其中各R4 及R6 獨立地係氫或甲基；其中各R5 及R8 獨立地係C1-10 伸烷基；其中各R7 獨立地係C1-10 烷基；其中b 係0至4且其中c係0或1。
本發明提供一種防曬配方，其包含：30至92 wt%的皮膚學上可接受之載劑；以固體計，0.1至10 wt%的本發明之聚合物摻合物；及0.1至70 wt%的防曬活性成分；其中該聚合物摻合物包含：一段聚合物、及聚矽氧接枝乙烯基共聚物；其中該一段聚合物包含：以該一段聚合物之重量計，90至99.8 wt%的單乙烯系不飽和非離子單體之結構單元；以該一段聚合物之重量計，0.19至10 wt%的單乙烯系不飽和羧酸單體之結構單元；及以該一段聚合物之重量計，0.01至2 wt%的每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體之結構單元；且其中該聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以該聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，25至95 wt%的乙烯基單體之結構單元；及以該聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，5至75 wt%的式(I)之碳矽氧烷樹枝狀聚合物之結構單元；其中各R1 係獨立地選自由C1-10 烷基及芳基所組成之群組；其中各X係式(II)之矽基烷基；其中R2 係C2-10 伸烷基；其中各R3 獨立地係C1-10 烷基；其中各Z係獨立地選自由氫、C1-10 烷基、芳基、及式(II)之矽基烷基所組成之群組；其中a 係0至3；其中Y係選自由式(III)、式(IV)、及式(V)所組成之群組；其中各R4 及R6 獨立地係氫或甲基；其中各R5 及R8 獨立地係C1-10 伸烷基；其中各R7 獨立地係C1-10 烷基；其中b 係0至4且其中c係0或1。
我們驚訝地發現，一段聚合物與聚矽氧接枝乙烯基共聚物之協同聚合物摻合物（如本文中所更詳細描述）當與防曬活性成分、有效防水性和防曬活性保持劑組合使用時提供增強之SPF保護。
除非另有指明，否則比率、百分比、份數、及類似者係以重量計。
如本文中及在隨附申請專利範圍中所使用，用語「美觀特性(aesthetic characteristics)」涉及防曬時係指視覺及觸感性質（例如平滑性、黏性、潤滑性、質感、色彩、清透性、混濁性、均勻性）。
如本文中及在隨附申請專利範圍中所使用，用語「結構單元(structural units)」係指所指定單體在所請求聚合物中之剩餘部分；因此，所繪示的是丙烯酸乙酯之結構單元：
Figure 02_image011
其中虛線代表對聚合物主鏈之附接點。
如本文中及隨附申請專利範圍中所使用，用語「(甲基)丙烯酸((meth)acrylic acid)」係意欲作為同時涵括丙烯酸及甲基丙烯酸兩者之通用表述。
如本文中及隨附申請專利範圍中所使用，用語「(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)」係意欲作為同時涵括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者之通用表述。
如本文中及隨附申請專利範圍中所使用，用語「皮膚學上可接受(dermatologically acceptable)」係指一般用於局部施用至皮膚之成分，且意欲強調不將當以一般在皮膚護理組成物中所發現之量存在時具有毒性的材料視為是本發明之一部分。
較佳的是，本發明之聚合物摻合物包含：（較佳的是，以聚合物摻合物之固體重量計，25至95 wt%（更佳的是，30至90 wt%；再更佳的是，50至80 wt%；最佳的是，60至70 wt%）的）一段聚合物，以及（較佳的是，以聚合物摻合物之固體重量計，5至75 wt%（較佳的是，10至70 wt%；更佳的是，20至50 wt%；最佳的是，30至40 wt%）的）聚矽氧接枝乙烯基共聚物，其中一段聚合物包含：90至99.8 wt%（較佳的是，95至99.5 wt%；更佳的是，97至99.25 wt%；最佳的是，98至99 wt%）的單乙烯系不飽和非離子單體之結構單元；0.19至10 wt%（較佳的是，0.45至5 wt%；更佳的是，0.65至3 wt%；最佳的是，0.92至2 wt%）的單乙烯系不飽和羧酸單體之結構單元；及以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，0.01至2 wt%（較佳的是，0.02至1 wt%；更佳的是，0.03至0.5 wt%；再更佳的是，0.05至0.1 wt%；最佳的是，0.07至0.08 wt%）的每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體之結構單元；且其中聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，25至95 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的乙烯基單體之結構單元；及以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，5至75 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的式(I)之碳矽氧烷樹枝狀聚合物之結構單元
Figure 02_image001
(I) 其中各R1 係獨立地選自由C1-10 烷基及芳基所組成之群組；其中各X係式(II)之矽基烷基
Figure 02_image003
(II) 其中R2 係C2-10 伸烷基；其中各R3 獨立地係C1-10 烷基；其中各Z係獨立地選自由氫、C1-10 烷基、芳基、及式(II)之矽基烷基所組成之群組；其中a 係0至3；其中Y係選自由式(III)、式(IV)、及式(V)所組成之群組
Figure 02_image005
(III)；
Figure 02_image007
(IV)；及
Figure 02_image009
(V) 其中各R4 及R6 獨立地係氫或甲基；其中各R5 及R8 獨立地係C1-10 伸烷基；其中各R7 獨立地係C1-10 烷基；其中b 係0至4且其中c係0或1。
較佳的是，本發明之防曬配方包含：30至92 wt%（較佳的是，35至92 wt%；更佳的是，40至80 wt%）的皮膚學上可接受之載劑；0.1至10 wt%（較佳的是，0.5至7.5 wt%；更佳的是，0.75至5 wt%；再更佳的是，0.9至3.1 wt%；最佳的是，1至3 wt%）的聚合物摻合物；以及0.1至70 wt%的防曬活性成分；其中聚合物摻合物包含：（較佳的是，以聚合物摻合物之固體重量計，25至95 wt%（更佳的是，30至90 wt%；再更佳的是，50至80 wt%；最佳的是，60至70 wt%）的）一段聚合物，以及（較佳的是，以聚合物摻合物之固體重量計，5至75 wt%（較佳的是，10至70 wt%；更佳的是，20至50 wt%；最佳的是，30至40 wt%）的）聚矽氧接枝乙烯基共聚物，其中一段聚合物包含：90至99.8 wt%（較佳的是，95至99.5 wt%；更佳的是，97至99.25 wt%；最佳的是，98至99 wt%）的單乙烯系不飽和非離子單體之結構單元；0.19至10 wt%（較佳的是，0.45至5 wt%；更佳的是，0.65至3 wt%；最佳的是，0.92至2 wt%）的單乙烯系不飽和羧酸單體之結構單元；及以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，0.01至2 wt%（較佳的是，0.02至1 wt%；更佳的是，0.03至0.5 wt%；再更佳的是，0.05至0.1 wt%；最佳的是，0.07至0.08 wt%）的每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體之結構單元；且其中聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，25至95 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的乙烯基單體之結構單元；及以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，5至75 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的式(I)之碳矽氧烷樹枝狀聚合物之結構單元；其中各R1 係獨立地選自由C1-10 烷基及芳基所組成之群組；其中各X係式(II)之矽基烷基；其中R2 係C2-10 伸烷基；其中各R3 獨立地係C1-10 烷基；其中各Z係獨立地選自由氫、C1-10 烷基、芳基、及式(II)之矽基烷基所組成之群組；其中a 係0至3；其中Y係選自由式(III)、式(IV)、及式(V)所組成之群組；其中各R4 及R6 獨立地係氫或甲基；其中各R5 及R8 獨立地係C1-10 伸烷基；其中各R7 獨立地係C1-10 烷基；其中b 係0至4且其中c係0或1。
較佳的是，本發明之防曬配方包含30至92 wt%（較佳的是，35至92 wt%；更佳的是，40至80 wt%）的皮膚學上可接受之載劑。更佳的是，本發明之防曬配方包含30至92 wt%（較佳的是，35至92 wt%；更佳的是，40至80 wt%）的皮膚學上可接受之載劑；其中聚合物摻合物及防曬活性成分分散於皮膚學上可接受之載劑中。再更佳的是，本發明之防曬配方包含30至92 wt%（較佳的是，35至92 wt%；更佳的是，40至80 wt%）的皮膚學上可接受之載劑；其中聚合物摻合物及防曬活性成分均勻地分散於皮膚學上可接受之載劑中。最佳的是，本發明之防曬配方包含30至92 wt%（較佳的是，35至92 wt%；更佳的是，40至80 wt%）的皮膚學上可接受之載劑；其中聚合物摻合物及防曬活性成分均勻地且穩定地分散於皮膚學上可接受之載劑中。
較佳的是，本發明之防曬配方包含30至92 wt%（較佳的是，35至92 wt%；更佳的是，40至80 wt%）的皮膚學上可接受之載劑；其中皮膚學上可接受之載劑係經選擇以能夠在將防曬配方施用至哺乳動物皮膚（較佳的是，人類皮膚）之後蒸發。
較佳的是，本發明之防曬配方包含30至92 wt%（較佳的是，35至92 wt%；更佳的是，40至80 wt%）的皮膚學上可接受之載劑；其中皮膚學上可接受之載劑係選自由下列所組成之群組：水（例如，去離子蒸餾水）；乳液（例如，水包油乳液、油包水乳液）；醇類（例如，C1-4 直鏈或支鏈醇，諸如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇）；二醇（例如，乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、乙氧基二甘醇）；甘油；丙酮；乙酸甲酯；丁基賽珞蘇；及其混合物。更佳的是，本發明之防曬配方包含30至92 wt%（較佳的是，35至92 wt%；更佳的是，40至80 wt%）的皮膚學上可接受之載劑；其中皮膚學上可接受之載劑包括水（較佳的是，去離子水及蒸餾水中之至少一者；更佳的是，去離子蒸餾水）。
較佳的是，本發明之防曬配方包含聚合物摻合物。更佳的是，本發明之防曬配方包含0.1至10 wt%（較佳的是，0.5至7.5 wt%；更佳的是，0.75至5 wt%；再更佳的是，0.9至3.1 wt%；最佳的是，1至3 wt%）的一段聚合物與聚矽氧接枝乙烯基共聚物之聚合物摻合物。
較佳的是，本發明之聚合物摻合物包含一段聚合物。更佳的是，本發明之聚合物摻合物包含：以聚合物摻合物之固體重量計，25至95 wt%（較佳的是，30至90 wt%；更佳的是，50至80 wt%；最佳的是，60至70 wt%）的一段聚合物。最佳的是，本發明之聚合物摻合物包含：以聚合物摻合物之固體重量計，25至95 wt%（較佳的是，30至90 wt%；更佳的是，50至80 wt%；最佳的是，60至70 wt%）的一段聚合物；其中一段聚合物；其中一段聚合物包含：90至99.8 wt%（較佳的是，95至99.5 wt%；更佳的是，97至99.25 wt%；最佳的是，98至99 wt%）的單乙烯系不飽和非離子單體之結構單元；0.19至10 wt%（較佳的是，0.45至5 wt%；更佳的是，0.65至3 wt%；最佳的是，0.92至2 wt%）的單乙烯系不飽和羧酸單體之結構單元；及以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，0.01至2 wt%（較佳的是，0.02至1 wt%；更佳的是，0.03至0.5 wt%；再更佳的是，0.05至0.1 wt%；最佳的是，0.07至0.08 wt%）的每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體之結構單元。
較佳的是，本發明之一段聚合物包含90至99.8 wt%（較佳的是，95至99.5 wt%；更佳的是，97至99.25 wt%；最佳的是，98至99 wt%）的單乙烯系不飽和非離子單體之結構單元；其中單乙烯系不飽和非離子單體係選自由下列者之混合物所組成之群組：(i) (甲基)丙烯酸C1-5 烷酯與(ii) (甲基)丙烯酸C6-22 烷酯。更佳的是，本發明之一段聚合物包含90至99.8 wt%（較佳的是，95至99.5 wt%；更佳的是，97至99.25 wt%；最佳的是，98至99 wt%）的單乙烯系不飽和非離子單體之結構單元；其中單乙烯系不飽和非離子單體係選自由下列者之混合物所組成之群組：(i) 35至75 wt%（較佳的是，40至70 wt%；更佳的是，50至65 wt%；再更佳的是，55至62 wt%；又更佳的是，58至61 wt%；最佳的是，59至60 wt%）的(甲基)丙烯酸C1-5 烷酯與(ii) 25至65（較佳的是，30至60 wt%；更佳的是，35至50 wt%；再更佳的是，38至45 wt%；又更佳的是，39至42 wt%；最佳的是，40至41 wt%）的(甲基)丙烯酸C8-22 烷酯。再更佳的是，本發明之一段聚合物包含90至99.8 wt%（較佳的是，95至99.5 wt%；更佳的是，97至99.25 wt%；最佳的是，98至99 wt%）的單乙烯系不飽和非離子單體之結構單元；其中單乙烯系不飽和非離子單體係選自由下列者之混合物所組成之群組：(i) 35至75 wt%（較佳的是，40至70 wt%；更佳的是，50至65 wt%；再更佳的是，55至62 wt%；又更佳的是，58至61 wt%；最佳的是，59至60 wt%）的(甲基)丙烯酸C1-4 烷酯；其中(甲基)丙烯酸C1-4 烷酯係選自由下列所組成之群組：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、其混合物；與(ii) 25至65（較佳的是，30至60 wt%；更佳的是，35至50 wt%；再更佳的是，38至45 wt%；又更佳的是，39至42 wt%；最佳的是，40至41 wt%）的(甲基)丙烯酸C8-22 烷酯；其中(甲基)丙烯酸C8-22 烷酯係選自由下列所組成之群組：(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烯酯(oleyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸棕櫚酯(palmityl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸二十二酯(behenyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸十六-二十酯(cetyl-eicosyl (meth)acrylate)、及其混合物。最佳的是，其中單乙烯系不飽和非離子單體係選自由下列者之混合物所組成之群組：(i) 35至75 wt%（較佳的是，40至70 wt%；更佳的是，50至65 wt%；再更佳的是，55至62 wt%；又更佳的是，58至61 wt%；最佳的是，59至60 wt%）的(甲基)丙烯酸C1-4 烷酯，其中(甲基)丙烯酸C1-4 烷酯係下列者之混合物：30至40 wt%（較佳的是，32至36 wt%；更佳的是，33至35 wt%；最佳的是，33.9至34.5 wt%）的(甲基)丙烯酸甲酯與60至70 wt%（較佳的是，64至68 wt%；更佳的是，65至67 wt%；最佳的是，65.5至66.1 wt%）的(甲基)丙烯酸正丁酯；與(ii) 25至65（較佳的是，30至60 wt%；更佳的是，35至50 wt%；再更佳的是，38至45 wt%；又更佳的是，39至42 wt%；最佳的是，40至41 wt%）的(甲基)丙烯酸C8-22 烷酯，其中(甲基)丙烯酸C8-22 烷酯係選自由下列所組成之群組：(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、及其混合物（較佳的是，其中(甲基)丙烯酸C8-22 烷酯係選自由丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、及其混合物所組成之群組；更佳的是，其中(甲基)丙烯酸C8-22 烷酯包括丙烯酸2-乙基己酯；最佳的是，其中(甲基)丙烯酸C8-22 烷酯係丙烯酸2-乙基己酯）。
較佳的是，本發明之一段聚合物包含0.19至10 wt%（較佳的是，0.45至5 wt%；更佳的是，0.65至3 wt%；最佳的是，0.92至2 wt%）的單乙烯系不飽和羧酸單體之結構單元；其中單乙烯系不飽和羧酸單體係選自由下列所組成之群組：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯氧基丙酸、伊康酸、烏頭酸、順丁烯二酸、順丁烯二酐、反丁烯二酸、巴豆酸、檸康酸、順丁烯二酐、順丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸單甲酯、伊康酸單甲酯、及其他衍生物（諸如對應的酐、醯胺、及酯）。更佳的是，本發明之一段聚合物包含0.19至10 wt%（較佳的是，0.45至5 wt%；更佳的是，0.65至3 wt%；最佳的是，0.92至2 wt%）的單乙烯系不飽和羧酸單體之結構單元；其中單乙烯系不飽和羧酸單體係選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、巴豆酸、及其混合物所組成之群組。再更佳的是，本發明之一段聚合物包含0.19至10 wt%（較佳的是，0.45至5 wt%；更佳的是，0.65至3 wt%；最佳的是，0.92至2 wt%）的單乙烯系不飽和羧酸單體之結構單元；其中單乙烯系不飽和羧酸單體係選自由丙烯酸及甲基丙烯酸中之至少一者所組成之群組。最佳的是，本發明之一段聚合物包含0.19至10 wt%（較佳的是，0.45至5 wt%；更佳的是，0.65至3 wt%；最佳的是，0.92至2 wt%）的單乙烯系不飽和羧酸單體之結構單元；其中單乙烯系不飽和羧酸單體係選自由丙烯酸及甲基丙烯酸中之至少一者所組成之群組；其中75至100 mol%（較佳的是，85至100 mol%；更佳的是，95至100 mol%；再更佳的是，≥ 99 mol%；最佳的是，100 mol%）的單乙烯系不飽和羧酸單體係甲基丙烯酸。
較佳的是，本發明之一段聚合物包含0.01至2 wt%（較佳的是，0.02至1 wt%；更佳的是，0.03至0.5 wt%；再更佳的是，0.05至0.1 wt%；最佳的是，0.07至0.08 wt%）的每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體之結構單元；其中每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體係選自由下列所組成之群組：二乙烯基芳族化合物、二-(甲基)丙烯酸酯、三-(甲基)丙烯酸酯、四-(甲基)丙烯酸酯、二烯丙基醚、三烯丙基醚、四烯丙基醚、二烯丙基酯、三烯丙基酯、四烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、及其混合物。更佳的是，本發明之一段聚合物包含0.01至2 wt%（較佳的是，0.02至1 wt%；更佳的是，0.03至0.5 wt%；再更佳的是，0.05至0.1 wt%；最佳的是，0.07至0.08 wt%）的每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體之結構單元；其中每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體係選自由下列所組成之群組：二乙烯基苯(DVB)、三羥甲丙烷二烯丙基醚、四烯丙基新戊四醇、三烯丙基新戊四醇、二烯丙基新戊四醇、酞酸二烯丙酯、順丁烯二酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、雙酚A二烯丙基醚、烯丙基蔗糖、亞甲基雙丙烯醯胺、三羥甲丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、己烷-1,6-二醇二丙烯酸酯(HDDA)、丁二醇二甲基丙烯酸酯(BGDMA)、及其混合物。再更佳的是，本發明之一段聚合物包含0.01至2 wt%（較佳的是，0.02至1 wt%；更佳的是，0.03至0.5 wt%；再更佳的是，0.05至0.1 wt%；最佳的是，0.07至0.08 wt%）的每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體之結構單元；其中每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體係選自由DVB、ALMA、EGDMA、HDDA、及BGDMA所組成之群組。又更佳的是，本發明之一段聚合物包含0.01至2 wt%（較佳的是，0.02至1 wt%；更佳的是，0.03至0.5 wt%；再更佳的是，0.05至0.1 wt%；最佳的是，0.07至0.08 wt%）的每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體之結構單元；其中每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體包括ALMA。最佳的是，本發明之一段聚合物包含0.01至2 wt%（較佳的是，0.02至1 wt%；更佳的是，0.03至0.5 wt%；再更佳的是，0.05至0.1 wt%；最佳的是，0.07至0.08 wt%）的每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體之結構單元；其中每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體係ALMA。
較佳的是，本發明之聚合物摻合物包含聚矽氧接枝乙烯基共聚物。更佳的是，本發明之聚合物摻合物包含：以聚合物摻合物之固體重量計，5至75 wt%（較佳的是，10至70 wt%；更佳的是，20至50 wt%；最佳的是，30至40 wt%）的聚矽氧接枝乙烯基共聚物；其中聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，25至95 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的乙烯基單體之結構單元；及以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，5至75 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的式(I)之碳矽氧烷樹枝狀聚合物之結構單元。最佳的是，本發明之聚合物摻合物包含：以聚合物摻合物之固體重量計，5至75 wt%（較佳的是，10至70 wt%；更佳的是，20至50 wt%；最佳的是，30至40 wt%）的聚矽氧接枝乙烯基共聚物；其中聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，25至95 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的乙烯基單體之結構單元；及以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，5至75 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的式(I)之碳矽氧烷樹枝狀聚合物之結構單元；其中聚矽氧接枝乙烯基共聚物係丙烯酸酯/聚三甲基矽氧基甲基丙烯酸酯共聚物。
較佳的是，本發明之聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，25至95 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的乙烯基單體之結構單元。更佳的是，本發明之聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，25至95 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的乙烯基單體之結構單元；其中乙烯基單體每分子含有至少一個自由基可聚合之乙烯基。再更佳的是，本發明之聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，25至95 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的乙烯基單體之結構單元；其中乙烯基單體係選自由下列所組成之群組：丙烯酸C1-3 烷酯（例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯）；甲基丙烯酸C1-3 烷酯（例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯）；丙烯酸C4-20 烷酯（例如，丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸三級丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯）；甲基丙烯酸C4-20 烷酯（例如，甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯）；低級脂族酸之乙烯基酯（例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯）；高級脂族酸之乙烯基酯（例如，丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、己酸乙烯基-2-乙酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯）；芳族乙烯基單體（例如，苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯啶酮）；胺基官能性乙烯基單體（例如，丙烯酸基二甲基胺乙酯、甲基丙烯酸二甲基胺乙酯、丙烯酸二乙基胺乙酯、及甲基丙烯酸二乙基胺乙酯）；醯胺官能性乙烯基單體（例如，丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N-甲氧甲基丙烯醯胺、異丁氧甲氧基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、N-甲氧甲基甲基丙烯醯胺、鄰丁氧甲氧基甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺）；羥基官能性乙烯基單體（例如，丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丁酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丁酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯）；氟化乙烯基單體（例如，丙烯酸三氟丙酯、丙烯酸全氟丁基乙酯、丙烯酸全氟辛基乙酯、甲基丙烯酸三氟丙酯、甲基丙烯酸全氟丁基乙酯、甲基丙烯酸全氟辛基乙酯）；環氧官能性乙烯基單體（例如，丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯）；含有乙烯基單體之醚鍵聯（例如，丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯、羥丁基乙烯基醚、十六基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯）；含有自由基可聚合不飽和基團之烷氧基矽烷（例如，CH2 =CHCOOC3 H6 Si(OCH3 )3 、CH2 =C(CH3 )COOC3 H6 Si(OCH3 )3 、CH2 =C(CH3 )COOC3 H6 Si(CH3 )(OCH3 )2 、CH2 =C(CH3 )COOC3 H6 Si(CH3 )2 OCH3 、CH2 =C(CH3 )COOC2 H4 OC3 H6 Si(OCH3 )3 、CH2 =C(CH3 )COOC12 H24 Si(OCH3 )3 、CH2 =CHOC3 H6 Si(CH3 )(OC2 H5 )2 、CH2 =CHSi(OCH3 )3 、CH2 =CHSi(OC2 H5 )3 、CH2 =CHSi(C4 H9 )(OC4 H9 )2 ）；不飽和基團官能化之聚矽氧化合物（例如，在單一個末端帶有丙烯醯基或甲基丙烯醯基之支鏈或直鏈有機聚矽氧烷；在單一個末端帶有苯乙烯基之聚二甲基矽氧烷）；丁二烯；氯乙烯；二氯亞乙烯；丙烯腈；甲基丙烯腈；反丁烯二酸二丁酯；順丁烯二酐、十二基琥珀酐；自由基可聚合之不飽和羧酸（例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、巴豆酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸，以及其等之鹼金屬鹽、銨鹽、及有機胺鹽）；含有磺酸殘基之自由基可聚合不飽和單體（例如，苯乙烯磺酸，以及其等之鹼金屬鹽、銨鹽、及有機胺鹽）；衍生自(甲基)丙烯酸之四級銨鹽（例如，2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲基氯化銨）；含有三級胺基之醇的甲基丙烯酸酯（例如，甲基丙烯酸之二乙胺酯，以及其四級銨鹽）；及其組合。又更佳的是，本發明之聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，25至95 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的乙烯基單體之結構單元；其中乙烯基單體係選自由下列所組成之群組：丙烯酸C1-3 烷酯（例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯）；甲基丙烯酸C1-3 烷酯（例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯）；丙烯酸C4-20 烷酯（例如，丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸三級丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯）；甲基丙烯酸C4-20 烷酯（例如，甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯）；芳族乙烯基單體（例如，苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯啶酮）；及其組合。又再更佳的是，本發明之聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，25至95 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的乙烯基單體之結構單元；其中乙烯基單體係選自由下列所組成之群組：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸三級丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、及其混合物。最佳的是，本發明之聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，25至95 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的乙烯基單體之結構單元；其中乙烯基單體包括甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸丁酯。
較佳的是，本發明之聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，5至75 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的式(I)之碳矽氧烷樹枝狀聚合物之結構單元。更佳的是，本發明之聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，5至75 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的式(I)之碳矽氧烷樹枝狀聚合物之結構單元；其中各R1 係獨立地選自由C1-10 烷基及芳基所組成之群組（較佳的是，其中各R1 係甲基）；其中各X係式(II)之矽基烷基；其中R2 係C2-10 伸烷基（較佳的是，其中R2 係C2-5 伸烷基；更佳的是，其中R2 係C2-4 伸烷基；最佳的是，其中R2 係C2 伸烷基）；其中各R3 獨立地係C1-10 烷基（較佳的是，其中各R3 獨立地係C1-5 烷基；更佳的是，其中各R3 獨立地係C1-4 烷基；最佳的是，其中各R3 係甲基）；其中各Z係獨立地選自由氫、C1-10 烷基、芳基、及式(II)之矽基烷基（較佳的是，其中各Z係甲基）所組成之群組；其中a 係0至3（較佳的是，其中a 係0）；其中Y係選自由式(III)、式(IV)、及式(V)所組成之群組（較佳的是，其中Y具有式(III)）；其中各R4 及R6 獨立地係氫或甲基（較佳的是；其中各R4 及R6 係甲基）；其中各R5 及R8 獨立地係C1-10 伸烷基（較佳的是，其中各R5 及R8 獨立地係C2-5 伸烷基；更佳的是，其中各R5 及R8 獨立地係C2-4 伸烷基；最佳的是，其中各R5 及R8 獨立地係C3 伸烷基）；其中各R7 獨立地係C1-10 烷基（較佳的是，其中各R7 獨立地係C1-5 烷基；更佳的是，其中各R7 獨立地係C1-4 烷基；最佳的是，其中各R7 係甲基）；其中b 係0至4；其中c係0或1。再更佳的是，本發明之聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，5至75 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的式(I)之碳矽氧烷樹枝狀聚合物之結構單元；其中Y係選自由下列所組成之群組：丙烯醯氧基甲基、3-丙烯醯氧基丙基、甲基丙烯醯氧基甲基、3-甲基丙烯醯氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、及2-(3-乙烯基苯基)乙基。又更佳的是，本發明之聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，5至75 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的式(I)之碳矽氧烷樹枝狀聚合物之結構單元；其中Y係選自由下列所組成之群組：丙烯醯氧基甲基、3-丙烯醯氧基丙基、甲基丙烯醯氧基甲基、及3-甲基丙烯醯氧基丙基。再又更佳的是，本發明之聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，5至75 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的式(I)之碳矽氧烷樹枝狀聚合物之結構單元；其中Y係選自由下列所組成之群組：3-丙烯醯氧基丙基及3-甲基丙烯醯氧基丙基。最佳的是，本發明之聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含：以聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，5至75 wt%（較佳的是，30至70 wt%；更佳的是，40至60 wt%；再更佳的是，45至55 wt%；最佳的是，47.5至52.5 wt%）的式(I)之碳矽氧烷樹枝狀聚合物之結構單元；其中各R1 係甲基；其中R2 係C2 伸烷基；其中a 係0；其中各Z係甲基；其中Y具有式(III)；其中R4 係甲基且其中R5 係C3 伸烷基。
較佳的是，本發明之防曬配方進一步包含防曬活性成分。較佳的是，本發明之防曬配方包含0.1至70 wt%（較佳的是，5至65 wt%；更佳的是，7.5至60 wt%；最佳的是，10至55 wt%）的防曬活性成分。更佳的是，本發明之防曬配方包含0.1至70 wt%（較佳的是，5至65 wt%；更佳的是，7.5至60 wt%；最佳的是，10至55 wt%）的防曬活性成分；其中防曬活性成分係UV輻射吸收劑。再更佳的是，本發明之防曬配方包含0.1至70 wt%（較佳的是，5至65 wt%；更佳的是，7.5至60 wt%；最佳的是，10至55 wt%）的防曬活性成分，其中該防曬活性成分係選自由下列所組成之群組的UV輻射吸收劑：物理阻隔劑（例如，紅色凡士林、二氧化鈦、氧化鋅）及化學吸收劑（例如，1-(4-甲氧苯酚)-3-(4-三級丁基苯基)丙烷-1,3-二酮（INCI：丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷(Butyl Methoxydibenzoylmethane)）；2-羥基-4-甲氧基二苯基酮（INCI：二苯基酮-3 (Benzophenone-3)）；二氧苯酮(dioxybenzone)；硫異苯酮(sulisobenzone)；鄰胺苯甲酸
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酯(menthyl anthranilate)；對胺苯甲酸；戊基對二甲基胺苯甲酸；對二甲基胺苯甲酸辛酯；4-雙(羥丙基)對胺苯甲酸乙酯；聚乙二醇(PEG-25)對胺苯甲酸酯；4-雙(羥丙基)胺苯甲酸乙酯；二乙醇胺對甲氧基桂皮酸酯；對甲氧基桂皮酸2-乙氧基乙酯；對甲氧基桂皮酸乙基己酯；對甲氧基桂皮酸辛酯；對甲氧基桂皮酸異戊酯；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-丙烯酸酯；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯（INCI：奧克立林(octocrylene)）；2-乙基己基-2-羥基苯甲酸酯（INCI：水楊酸乙基己酯(Ethylhexyl Salicylate)）；水楊酸均
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酯(homomenthyl salicylate)；胺苯甲酸甘油酯；三乙醇胺水楊酸酯；三油酸二沒食子醯酯(digalloyl trioleate)；帶有二羥丙酮之指甲花醌(lawsone with dihydroxyacetone)；2-苯基苯并咪唑-5-磺酸；4-甲基亞芐基樟腦(4-methylbenzylidine camphor)；阿伏苯宗(avobenzone)；三
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(triazines)；苯并噻唑基(benzotriazoles)；含乙烯基之醯胺；桂皮酸醯胺；磺化之苯并咪唑）；3,3,5-三甲基環己基2-羥苯甲酸酯（INCI：胡莫柳酯(Homosalate)）。又更佳的是，本發明之防曬配方包含0.1至70 wt%（較佳的是，5至65 wt%；更佳的是，7.5至60 wt%；最佳的是，10至55 wt%）的防曬活性成分，其中防曬活性成分係包含多種UV輻射吸收劑之混合物的UV輻射吸收劑。又再更佳的是，本發明之防曬配方包含0.1至70 wt%（較佳的是，5至65 wt%；更佳的是，7.5至60 wt%；最佳的是，10至55 wt%）的防曬活性成分，其中防曬活性成分係UV輻射吸收劑，該UV吸收劑係包括下列至少一者之UV吸收劑之混合物：1-(4-甲氧基苯酚)-3-(4-三級丁基苯基)丙烷-1,3-二酮；2-乙基己基-2-羥苯甲酸酯；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯；2-羥基-4-甲氧基二苯基酮及3,3,5-三甲基環己基2-羥苯甲酸酯。最佳的是，本發明之防曬配方包含0.1至70 wt%（較佳的是，5至65 wt%；更佳的是，7.5至60 wt%；最佳的是，10至55 wt%）的防曬活性成分，其中防曬活性成分係UV輻射吸收劑，該UV吸收劑係包括下列之UV吸收劑之混合物：1-(4-甲氧基苯酚)-3-(4-三級丁基苯基)丙烷-1,3-二酮；2-乙基己基2-羥苯甲酸酯；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯；及2-羥基-4-甲氧基二苯基酮。
較佳的是，本發明之防曬配方進一步包含0至20 wt%（較佳的是，0.5至15 wt%；更佳的是，1至10 wt%；最佳的是，2至5 wt%）的SPF增效劑。較佳的是，SPF增效劑不是活性成分，而是設計用於增強配方中存在的防曬活性成分的有效性。合適的SPF增效劑包括但不限於苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、鈉膨潤土、高純度白鈉膨潤土、蒙脫土、水凝膠或其任何組合。用於本發明之防曬配方中特別較佳的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物係以商標名稱SunSpheres®由The Dow Chemical Company銷售。
較佳的是，本發明之防曬配方可選地進一步包含可選的添加劑。更佳的是，本發明之防曬配方進一步包含可選的添加劑，其中可選的添加劑係選自由下列所組成之群組：防水劑、潤膚劑、防腐劑、抗氧化劑、芳香劑、保濕劑、流變改質劑、美觀修飾劑、維生素、皮膚保護劑、油、乳化劑、界面活性劑、珠光劑(pearlizers)、稠度因子、增稠劑、加脂劑(super fatting agents)、穩定劑、聚合物、聚矽氧化合物、脂肪、蠟、卵磷脂、磷脂、填料、顏料、著色劑、光管理粉末及粒子、及其混合物。
較佳的是，本發明之防曬配方具有4至9之pH。更佳的是，本發明之防曬配方具有4.5至8.5之pH。再更佳的是，本發明之防曬配方具有5.0至8.0之pH。最佳的是，本發明之防曬配方具有5.5至7.5之pH。
較佳的是，本發明之防曬配方係提供為一種選自由下列所組成之群組的產品形式：乳霜、水溶液、油、油膏、糊漿、凝膠、乳液、乳劑、發泡體、懸浮液、條狀物(stick)、及噴霧。
本發明之防曬配方可用於保護皮膚。較佳的是，本發明之防曬配方可用於保護皮膚免受暴露於太陽之UV損害。本發明之防曬配方亦較佳為提供對皮膚的保濕性、預防和治療乾性皮膚、保護敏感性皮膚、改善膚色和膚質、遮蓋瑕疵、抑制經表皮(trans-epidermal)水分流失。因此，在一態樣中，本發明提供防曬配方可用於一種保護皮膚免受UV損害之方法，該方法包含向皮膚局部施用防曬配方。
本發明之一些實施例現在將在下列實例 中詳細描述。實例S1 ：一段聚合物
於配備有頂置式攪拌器、熱電偶、冷凝器、及入口（用於添加單體和起始劑）之1公升圓底燒瓶中裝入去離子水(150.0 g)、十二烷基磺酸鈉界面活性劑（3.3 g的23% DS-4）、及碳酸鈉(1.1 g)。接著將燒瓶內容物攪拌並在85℃下加熱。將去離子水(81.1 g)及十二烷基磺酸鈉界面活性劑（3.1 g的23% DS-4）裝入容器並定置攪拌以製備單體乳液。在將界面活性劑結合至水中後，將丙烯酸丁酯(BA)(50 g)、丙烯酸乙基己酯(EHA)(100 g)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)(96.3 g)、甲基丙烯酸(MAA)(3.8 g)、及甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)(0.2 g)緩慢添加至容器中之攪拌溶液。亦將過硫酸鈉(0.25 g)及去離子水(22 g)裝入另一個容器中而製備共進料催化劑溶液。當燒瓶內容物達到85℃之溫度時，將10 g的上述製備的單體乳液裝入燒瓶，隨後用去離子水潤洗(10 g)，接著裝入在去離子水(5.7 g)中之過硫酸鈉(0.9 g)起始劑溶液。在初步聚合作用後且在85℃下，開始以1.97 g/min.之速率將單體乳液共進料至以上製備單體乳液之燒瓶15分鐘，然後以3.93 g/min.之速率進行接下來75分鐘。同時，隨同單體乳液共進料，以0.24 g/min.之速率開始催化劑共進料92分鐘。在共進料完成時，對燒瓶內容物進行追加反應以減少殘餘單體的量，從而提供產物一段聚合物。實例S2 ：聚矽氧接枝乙烯基共聚物
於配備有頂置式攪拌器、熱電偶、冷凝器、及入口（用於添加單體和起始劑）之燒瓶中裝入具有下列結構之碳矽氧烷樹枝狀聚合物（150份）
Figure 02_image017
甲基丙烯酸甲酯(MMA)（99份）、甲基丙烯酸正丁酯(BMA)（51份）、及2-苯氧基乙醇（9份）。然後在燒瓶內容物中加入月桂醇聚醚-1磷酸鹽（7份）、氫氧化鈉溶液（4份，20%）、及去離子水（676份）。接著將燒瓶內容物用均質機乳化並分散。接著在氮氣中將燒瓶內容物加熱至80℃。在達到溫度時，將過硫酸鉀（2.2份）添加至燒瓶內容物同時將溫度控制器維持在80℃。在過硫酸鉀添加後三小時後，將2,2'-偶氮雙[ N -(2-羧乙基)-2-甲基丙咪]四水合物（2.2份）添加至燒瓶內容物，同時將溫度控制器維持在80℃。讓燒瓶內容物攪拌額外三小時，同時將溫度控制器維持在80℃，從而提供產物聚矽氧接枝乙烯基共聚物。配方實例G1 及G2 ：通用防曬配方
製備具有根據表 1 中所記錄之配方實例 G1 及G2 之通用配方的防曬配方。先將卡波姆(carbomer)及一些去離子水添加至燒瓶並混合直到卡波姆水合，之後再將階段I成分之其餘部分加入。接著將燒瓶內容物在75℃下加熱並且混合。將階段II成分在另外的容器中組合，同時在75℃下加熱並且混合直到溶解。接著將階段II成分添加至燒瓶內容物並且混合直到均勻。接著將階段III成分添加至燒瓶內容物並且混合直到均勻。然後將燒瓶內容物自加熱源移開並且冷卻。當燒瓶內容物冷卻至低於60℃時，將階段IV成分添加至燒瓶內容物並且混合直到均勻。當燒瓶內容物冷卻至低於40℃時，將階段V成分添加至燒瓶內容物並且繼續混合，直到燒瓶內容物達到環境室溫。接著依需要將燒瓶內容物pH調整至5.5至7.5之pH。［表 1 ］
Figure 108132818-A0304-0001
 比較例C1 至C4 及實例1 至6 ：防曬配方
根據如表 2 中所記錄之配方實例 G1 及G2 以及不同之測試化合物，製備(a)比較例C1 至C2 及實例 1 至3 和(b)比較例C3 至C4 及實例 4 至6 之防曬配方。［表2 ］
Figure 108132818-A0304-0002
 體外SPF 測量
根據比較例 C1 至C4 及實例 1 至6 所製備之防曬配方在進行體外(in-vitro )測量前各讓其靜置一週。接著使用根據下列規程之體外技術以三次重複來測試各個防曬配方之體外SPF效能。
用於體外SPF測量之基材係粗糙的PMMA基材（6 µm-HD6，可購自Schonberg GMBH & Co. KG）。使用RDS #7線下拉棒以1.2至1.3 mg/cm2 之速率，將待測試之防曬配方各自施用至三個分開之粗糙PMMA基材，以在PMMA基材之表面上提供均勻的防曬配方層。在實驗室中的環境條件下，讓各個沉積之防曬配方層乾燥十五(20)分鐘。接著使用Labsphere UV-2000S光譜儀，在六(6)個分開的點測量各個乾燥之防曬配方層在290 nm與400 nm之間的UV吸收。接著基於UV吸收測量之結果，計算根據比較例 C1 至C4 及實例 1 至6 所製備之各防曬配方的體外SPF值。來自根據比較例 C1 至C4 及實例 1 至6 所製備之各防曬配方的三次重複樣本之平均值係記載於表 3 中。［表3 ］
Figure 108132818-A0304-0003
 耐水性（體外SPF 保持性）
接著將來自以上討論之原始體外SPF測量的測試基材（帶有根據比較例 C1 至C4 及實例 1 至6 所製備之經施用防曬配方）各自浸泡於受控溫度水浴(30℃)中一小時，螺旋槳攪動速度為300 rpm。接著將基材自水浴中取出，然後在環境實驗室條件下留置乾燥20至30分鐘，之後測量各防曬配方之體外SPF並與其原始體外SPF進行比較，並且計算1小時SPF保持性，如表 4 中所記載。接著在所記錄條件下將基材各自浸泡在受控溫度水浴中額外一小時。接著將基材自水浴中取出，然後在環境實驗室條件下留置乾燥20至30分鐘，之後測量各防曬配方之體外SPF並與其原始體外SPF進行比較，並且計算2小時SPF保持性，如表 4 中所記載。［表4 ］
Figure 108132818-A0304-0004
無
無

Claims (10)

  1. 一種聚合物摻合物，其包含： 一段聚合物(single stage polymer)，及 聚矽氧接枝乙烯基共聚物， 其中該一段聚合物包含： 90至99.8 wt%的單乙烯系不飽和非離子單體之結構單元； 0.19至10 wt%的單乙烯系不飽和羧酸單體之結構單元；及 0.01至2 wt%的每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之多乙烯系不飽和單體之結構單元；且 其中該聚矽氧接枝乙烯基共聚物包含： 以該聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，25至95 wt%的乙烯基單體之結構單元；及 以該聚矽氧接枝乙烯基共聚物之重量計，5至75 wt%的式(I)之碳矽氧烷樹枝狀聚合物(carbosiloxane dendrimer)之結構單元
    Figure 03_image001
    (I) 其中各R1 係獨立地選自由C1-10 烷基及芳基所組成之群組；其中各X係式(II)之矽基烷基
    Figure 03_image003
    (II) 其中R2 係C2-10 伸烷基；其中各R3 獨立地係C1-10 烷基；其中各Z係獨立地選自由氫、C1-10 烷基、芳基、及式(II)之矽基烷基所組成之群組；其中a 係0至3；其中Y係選自由式(III)、式(IV)、及式(V)所組成之群組
    Figure 03_image005
    (III)；
    Figure 03_image007
    (IV)；及
    Figure 03_image009
    (V) 其中各R4 及R6 獨立地係氫或甲基；其中各R5 及R8 獨立地係C1-10 伸烷基；其中各R7 獨立地係C1-10 烷基；其中b 係0至4且其中c係0或1。
  2. 一種防曬配方，其包含： 30至92 wt%的皮膚學上可接受之載劑； 以固體計，0.1至10 wt%的如請求項1之聚合物摻合物；及 0.1至70 wt%的防曬活性成分(suncare active)。
  3. 如請求項2之防曬配方，其中該皮膚學上可接受之載劑包括水。
  4. 如請求項3之防曬配方，其中該防曬活性成分係UV輻射吸收劑，該UV輻射吸收劑係選自由物理阻隔劑及化學吸收劑所組成之群組。
  5. 如請求項4之防曬配方，其中該防曬活性成分係UV輻射吸收劑，該UV輻射吸收劑係選自由下列所組成之群組：紅色凡士林；二氧化鈦；氧化鋅；1-(4-甲氧苯酚)-3-(4-三級丁基苯基)丙烷-1,3-二酮；2-羥基-4-甲氧基二苯基酮；二氧苯酮(dioxybenzone)；硫異苯酮(sulisobenzone)；鄰胺苯甲酸
    Figure 03_image013
    酯(menthyl anthranilate)；對胺苯甲酸；戊基對二甲基胺苯甲酸；對二甲基胺苯甲酸辛酯；4-雙(羥丙基)對胺苯甲酸乙酯；聚乙二醇(PEG-25)對胺苯甲酸酯；4-雙(羥丙基)胺苯甲酸乙酯；二乙醇胺對甲氧基桂皮酸酯；對甲氧基桂皮酸2-乙氧基乙酯；對甲氧基桂皮酸乙基己酯；對甲氧基桂皮酸辛酯；對甲氧基桂皮酸異戊酯；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-丙烯酸酯；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯；2-乙基己基-2-羥苯甲酸酯；水楊酸均
    Figure 03_image013
    酯(homomenthyl salicylate)；胺苯甲酸甘油酯；三乙醇胺水楊酸酯；三油酸二沒食子醯酯(digalloyl trioleate)；帶有二羥丙酮之指甲花醌(lawsone with dihydroxyacetone)；2-苯基苯并咪唑-5-磺酸；4-甲基亞芐基樟腦(4-methylbenzylidine camphor)；阿伏苯宗(avobenzone)；三
    Figure 03_image015
    (triazines)；苯并噻唑基(benzotriazoles)；含乙烯基之醯胺；桂皮酸醯胺；磺化之苯并咪唑）；3,3,5-三甲基環己基2-羥苯甲酸酯及其混合物。
  6. 如請求項5之防曬配方，其中該防曬活性成分係UV輻射吸收劑，該UV吸收劑係包括下列之UV吸收劑之混合物：1-(4-甲氧基苯酚)-3-(4-三級丁基苯基)丙烷-1,3-二酮；2-乙基己基2-羥苯甲酸酯；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯及2-羥基-4-甲氧基二苯基酮。
  7. 如請求項6之防曬配方， 其中該單乙烯系不飽和非離子單體係選自由下列者之混合物所組成之群組：(i) (甲基)丙烯酸C1-5 烷酯與(ii) (甲基)丙烯酸C6-22 烷酯； 其中該單乙烯系不飽和羧酸單體係選自由下列所組成之群組：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯氧基丙酸、伊康酸、烏頭酸、順丁烯二酸、順丁烯二酐、反丁烯二酸、巴豆酸、檸康酸、順丁烯二酐、順丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸單甲酯、伊康酸單甲酯、及其他衍生物（諸如對應的酐、醯胺、及酯）； 其中每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之該多乙烯系不飽和單體係選自由下列所組成之群組：二乙烯基芳族化合物、二-(甲基)丙烯酸酯、三- (甲基)丙烯酸酯、四-(甲基)丙烯酸酯、二烯丙基醚、三烯丙基醚、四烯丙基醚、二烯丙基酯、三烯丙基酯、四烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、及其混合物； 其中該乙烯基單體係選自由下列所組成之群組：(甲基)丙烯酸C1-3 烷酯；(甲基)丙烯酸C4-20 烷酯；低級脂族酸之乙烯基酯；高級脂族酸之乙烯基酯；芳族乙烯基單體；胺基官能性乙烯基單體；醯胺官能性乙烯基單體；羥基官能性乙烯基單體；氟化乙烯基單體；環氧官能性乙烯基單體；含醚鍵聯之乙烯基單體；含有自由基可聚合之不飽和基團的烷氧基矽烷；不飽和基團官能化之聚矽氧化合物；丁二烯；氯乙烯；二氯亞乙烯；丙烯腈；甲基丙烯腈；反丁烯二酸二丁酯；順丁烯二酐、十二基琥珀酐；自由基可聚合之不飽和羧酸；含有磺酸殘基之自由基可聚合不飽和單體；衍生自(甲基)丙烯酸之四級銨鹽；含有三級胺基之醇的甲基丙烯酸酯、及其混合物；且其中該碳矽氧烷樹枝狀聚合物具有式(I)，其中各R1 係甲基；其中R2 係C2 伸烷基；其中a係0；其中各Z係甲基；其中Y具有式(III)；其中R4 係甲基且其中R5 係C3 伸烷基。
  8. 如請求項7之防曬配方， 其中該單乙烯系不飽和非離子單體係選自由下列者之混合物所組成之群組：(i) 35至75 wt%的(甲基)丙烯酸C1-4 烷酯，其中該(甲基)丙烯酸C1-4 烷酯係30至40 wt%的(甲基)丙烯酸甲酯與60至70 wt%的(甲基)丙烯酸正丁酯之混合物；與(ii) 25至65 wt%的(甲基)丙烯酸C8-22 烷酯，其中該(甲基)丙烯酸C8-22 烷酯係選自由(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、及其混合物所組成之群組； 其中該單乙烯系不飽和羧酸單體係選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、巴豆酸、及其混合物所組成之群組；且 其中每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之該多乙烯系不飽和單體係選自由下列所組成之群組：二乙烯基苯(DVB)、甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、己烷-1,6-二醇二丙烯酸酯(HDDA)；丁二醇二甲基丙烯酸酯(BGDMA)、及其混合物。
  9. 如請求項8之防曬配方， 其中該單乙烯系不飽和非離子單體係選自由下列者之混合物所組成之群組：(i) 58至61 wt%的(甲基)丙烯酸C1-4 烷酯，其中該(甲基)丙烯酸C1-4 烷酯係33至35 wt%的(甲基)丙烯酸甲酯與65至67 wt%的(甲基)丙烯酸正丁酯之混合物；與(ii) 39至42 wt%的(甲基)丙烯酸C8-22 烷酯，其中該(甲基)丙烯酸C8-22 烷酯係丙烯酸2-乙基己酯； 其中該單乙烯系不飽和羧酸單體係甲基丙烯酸；且 其中每分子具有至少兩個乙烯系不飽和基團之該多乙烯系不飽和單體係甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)。
  10. 如請求項9之防曬配方，其中該乙烯基單體包括甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸丁酯，且其中該防曬配方具有5.5至7.5之pH。
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