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TW202003415A - 有改善掉落性能的玻璃 - Google Patents

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TW202003415A
TW202003415A TW108118685A TW108118685A TW202003415A TW 202003415 A TW202003415 A TW 202003415A TW 108118685 A TW108118685 A TW 108118685A TW 108118685 A TW108118685 A TW 108118685A TW 202003415 A TW202003415 A TW 202003415A
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郭曉菊
彼德約瑟夫 雷奇
羅建
羅斯提斯拉夫費契夫 路瑟夫
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美商康寧公司
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Abstract

提供展現改善之掉落性能之基於玻璃之製品。提供可歸因於玻璃組合物與該基於玻璃之製品之應力分佈之特性之間的關係,該關係指示改善之掉落性能。

Description

有改善掉落性能的玻璃
相關申請案之交互參照
本申請案主張根據專利法於2018年5月31日提出申請之美國臨時申請案第62/678,560號之優先權益,該申請案之內容依賴於且全文以引用方式併入本文中。
本說明書概言之係關於適合用作電子裝置之蓋玻片之玻璃組合物。
諸如智能手機、平板電腦、便攜式媒體播放器、個人電腦及照相機等便攜式裝置之移動性質使得該等裝置特別容易意外掉落在堅硬之表面上,例如地面上。該等裝置通常納入蓋玻片,該等蓋玻片在與堅硬表面碰撞時可能會損壞。在許多該等裝置中,蓋玻片起顯示蓋之作用,並且可以納入觸摸功能,使得當蓋玻片損壞時,裝置之使用受到負面影響。
當相關便攜式裝置掉落在堅硬之表面上時,有兩種主要的蓋玻璃失效模式。其中一種模式係彎曲失效,此係由當裝置經受來自與堅硬表面碰撞之動態負載時彎曲玻璃造成的。另一種模式係尖銳接觸失效,此係由引入玻璃表面之損傷引起。玻璃與粗糙堅硬表面如瀝青、花崗岩等之碰撞會導致玻璃表面出現尖銳之凹痕。該等凹痕成為玻璃表面之失效點,裂紋可能自該等失效點形成並擴展。
藉由離子交換技術,玻璃可以更好地抵抗彎曲失效,此涉及在玻璃表面引起壓縮應力。然而,離子交換玻璃仍然容易受到動態尖銳接觸之影響,此歸因於尖銳接觸在玻璃中之局部壓痕造成之高應力集中。
玻璃製造商及手持裝置製造商一直在努力改善手持裝置對尖銳接觸失效之抵抗力。解決方案之範圍自蓋玻片上之塗層至擋板,該等擋板防止蓋玻片在裝置掉落在堅硬表面上時直接撞擊該堅硬表面。然而,由於美學及功能要求之限制,很難完全防止蓋玻片撞擊堅硬表面。
亦期望便攜式裝置儘可能薄。因此,除了強度之外,亦期望在便攜式裝置中用作蓋玻片之玻璃製造得儘可能薄。因此,除了增加蓋玻片之強度外,亦期望玻璃具有允許其藉由能夠製造薄玻璃製品如薄玻璃板之製程形成之機械特徵。
因此,需要能夠例如藉由離子交換強化並且具有允許其形成薄玻璃製品之機械特性之玻璃。
根據態樣(1),提供基於玻璃之製品。基於玻璃之製品包括:自基於玻璃之製品之表面延伸至壓縮深度之壓縮應力層。基於玻璃之製品之特徵在於KIC 2 × DOC/
Figure 02_image001
≥ 7.0× 1011 Pa2.5 m1.5 ,其中KIC 係組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板之斷裂韌性(Pa·m0.5 ),DOC係壓縮深度(公尺),t 係基於玻璃之製品之厚度(公尺),且STE係基於玻璃之製品之儲存的應變能(Pa·m)。
根據態樣(2),提供態樣(1)之基於玻璃之製品,其中:KIC 2 × DOC/
Figure 02_image001
≥ 8.0× 1011 Pa2.5 m1.5
根據態樣(3),提供態樣(1)或(2)之基於玻璃之製品,其中:KIC 2 × DOC/
Figure 02_image001
≥ 9.0× 1011 Pa2.5 m1.5
根據態樣(4),提供態樣(1)至(3)中任一者之基於玻璃之製品,其中:KIC 2 × DOC/
Figure 02_image001
≥ 9.5× 1011 Pa2.5 m1.5
根據態樣(5),提供態樣(1)至(4)中任一者之基於玻璃之製品,其中:KIC 2 × DOC/
Figure 02_image001
≥ 1.0× 1012 Pa2.5 m1.5
根據態樣(6),提供基於玻璃之製品。基於玻璃之製品包括:自基於玻璃之製品之表面延伸至壓縮深度之壓縮應力層。基於玻璃之製品之特徵在於KIC 2 × DOC×
Figure 02_image001
≥ 5.6× 108 Pa2.5 m2.5 ,其中KIC 係組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板之斷裂韌性(Pa·m0.5 ),DOC係壓縮深度(公尺),t 係基於玻璃之製品之厚度(公尺),且STE係基於玻璃之製品之儲存的應變能(Pa·m)。
根據態樣(7),提供態樣(6)之基於玻璃之製品,其中:KIC 2 × DOC×
Figure 02_image001
≥ 6.0× 108 Pa2.5 m2.5
根據態樣(8),提供態樣(6)或(7)之基於玻璃之製品,KIC 2 × DOC×
Figure 02_image001
≥ 7.0× 108 Pa2.5 m2.5
根據態樣(9),提供態樣(6)至(8)中任一者之基於玻璃之製品,其中:KIC 2 × DOC×
Figure 02_image001
≥ 8.0× 108 Pa2.5 m2.5
根據態樣(10),提供基於玻璃之製品。基於玻璃之製品包括:自基於玻璃之製品之表面延伸至壓縮深度之壓縮應力層。基於玻璃之製品之特徵在於KIC 2 × DOC× H/E×
Figure 02_image001
≥ 4.1× 107 Pa2.5 m2.5 ,其中KIC 係組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板之斷裂韌性(Pa·m0.5 ),DOC係壓縮深度(公尺),H係組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板之硬度(帕斯卡),E係組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板之楊氏模數(帕斯卡),且STE係基於玻璃之製品之儲存的應變能(Pa·m)。
根據態樣(11),提供態樣(10)之基於玻璃之製品,其中:KIC 2 × DOC× H/E×
Figure 02_image001
≥ 4.5× 107 Pa2.5 m2.5
根據態樣(12),提供態樣(10)或(11)之基於玻璃之製品,其中:KIC 2 × DOC× H/E×
Figure 02_image001
≥ 5.0× 107 Pa2.5 m2.5
根據態樣(13),提供態樣(10)至(12)中任一者之基於玻璃之製品,其中:KIC 2 × DOC× H/E×
Figure 02_image001
≥ 5.5× 107 Pa2.5 m2.5
根據態樣(14),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中DOC ≥ 75 µm。
根據態樣(15),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中DOC ≤ 300 µm。
根據態樣(16),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中DOC ≤ 0.4t
根據態樣(17),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中DOC ≥ 0.1t
根據態樣(18),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,包括大於或等於95 MPa之最大中心張力CT。
根據態樣(19),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,包括小於或等於120/
Figure 02_image003
MPa之最大中心張力CT,其中t 以mm表示。
根據態樣(20),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中基於玻璃之製品具有厚度t ≤ 1.0 mm。
根據態樣(21),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中基於玻璃之製品具有厚度t ≥ 0.3 mm。
根據態樣(22),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中STE ≥ 20 Pa·m。
根據態樣(23),提供態樣(1)至(21)中任一者之基於玻璃之製品,其中5 Pa·m ≤ STE ≤ 10 Pa·m。
根據態樣(24),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中壓縮應力層包括大於或等於100 MPa之壓縮應力CS。
根據態樣(25),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中壓縮應力層包括大於或等於400 MPa之壓縮應力CS。
根據態樣(26),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中壓縮應力層包括小於或等於1300 MPa之壓縮應力CS。
根據態樣(27),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中基於玻璃之製品包括玻璃陶瓷。
根據態樣(28),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中基於玻璃之製品包括SiO2 、Al2 O3 、B2 O3 及至少一種鹼金屬氧化物。
根據態樣(29),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板具有大於或等於0.75 MPa
Figure 02_image005
之KIC
根據態樣(30),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板具有小於或等於1.5 MPa
Figure 02_image005
之KIC
根據態樣(31),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板具有大於或等於6.0 GPa之硬度H。
根據態樣(32),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板具有小於或等於8.0 GPa之硬度H。
根據態樣(33),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板具有大於或等於80 GPa之楊氏模數E。
根據態樣(34),提供任一前述態樣之基於玻璃之製品,其中組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板具有小於或等於120 GPa之楊氏模數E。
根據態樣(35),提供方法。該方法包括:使基於玻璃之基板進行離子交換以形成基於玻璃之製品,其具有自基於玻璃之製品之表面延伸至壓縮深度之壓縮應力層。基於玻璃之製品之特徵在於KIC 2 × DOC/
Figure 02_image001
≥ 7.0× 1011 Pa2.5 m1.5 ,其中KIC 係基於玻璃之基板之斷裂韌性(Pa·m0.5 ),DOC係壓縮深度(公尺),t 係基於玻璃之製品之厚度(公尺),且STE係基於玻璃之製品之儲存的應變能(Pa·m)。
根據態樣(36),提供方法。該方法包括:使基於玻璃之基板進行離子交換以形成基於玻璃之製品,其具有自基於玻璃之製品之表面延伸至壓縮深度之壓縮應力層。基於玻璃之製品之特徵在於KIC 2 × DOC× H/E×
Figure 02_image001
≥ 4.1× 107 Pa2.5 m2.5 ,其中KIC 係基於玻璃之基板之斷裂韌性(Pa·m0.5 ),DOC係壓縮深度(公尺),H係基於玻璃之基板之硬度(帕斯卡),E係基於玻璃之基板之楊氏模數(帕斯卡),且STE係基於玻璃之製品之儲存的應變能(Pa·m)。
根據態樣(37),提供態樣(35)或(36)之方法,其中基於玻璃之基板包括玻璃陶瓷。
根據態樣(38),提供態樣(35)至(37)中任一者之方法,其中離子交換包括使基於玻璃之基板與熔融鹽浴接觸。
根據態樣(39),提供態樣(38)之方法,其中熔融鹽浴包括硝酸鈉及硝酸鉀中之至少一者。
根據態樣(40),提供態樣(38)或(39)之方法,其中接觸持續大於或等於4小時至小於或等於48小時。
根據態樣(41),提供態樣(38)至(40)中任一者之方法,其中在接觸期間,熔融鹽浴處於大於或等於400℃至小於或等於500℃之溫度。
根據態樣(42),基於玻璃之製品係藉由態樣(35)至(41)中任一者之方法製造。
根據態樣(43),提供消費電子產品。消費電子產品包括:具有前表面、後表面及側表面之外殼;至少部分地設置在外殼內之電子組件,該等電子組件包括至少一個控制器、記憶體及顯示器,該顯示器設置在外殼之前表面處或其附近;及佈置在顯示器上方之蓋玻片,其中外殼之一部分或蓋玻片之一部分中之至少一者包括態樣(1)至(34)或(42)中任一者之基於玻璃之製品。
其他特徵及優點將在隨後之詳細描述中闡述,並且部分地,熟習此項技術者根據該描述將容易地明瞭該等特徵及優點,或者藉由實踐本文所述之實施例認識到該等特徵及優點,包括隨後之詳細描述、申請專利範圍以及附圖。
應理解,前面之一般描述及下面之詳細描述皆闡述了各個實施例,並且意欲提供用於理解所主張標的物之性質及特徵之概述或框架。附圖包括在內以提供對各個實施例之進一步理解,並且納入並構成本說明書之一部分。附圖圖解說明本文所述之各個實施例,並且與描述一起用於解釋所主張標的物之原理及操作。
現在將詳細參考各個實施例之基於玻璃之製品。如本文所用,「基於玻璃」指示包括玻璃之製品,例如玻璃或玻璃-陶瓷組合物。通常,「基於玻璃之基板」係指離子交換之前之製品,且「基於玻璃之製品」係指離子交換製品。
基於玻璃之製品展現改善之掉落性能。基於玻璃之製品包括自基於玻璃之製品之表面延伸至壓縮深度之壓縮應力層。基於受玻璃組合物及基於玻璃之製品之應力分佈特徵影響之多個特性,基於玻璃之製品展現與期望掉落性能相關之式之最小值。
在一些實施例中,基於玻璃之製品之特徵在於下式(I):
Figure 02_image007
其中KIC 係組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板之斷裂韌性(Pa·m0.5 ),DOC係壓縮深度(公尺),t 係基於玻璃之製品之厚度(公尺),且STE係基於玻璃之製品之儲存的拉伸能量(Pa·m)。式(I)對基於玻璃之製品之厚度之依賴性允許比較基於玻璃之製品在不同厚度下之性能。在實施例中,基於玻璃之製品可展現大於或等於8.0× 1011 Pa2.5 m1.5 、例如大於或等於大於或等於9.0× 1011 Pa2.5 m1.5 、大於或等於9.5× 1011 Pa2.5 m1.5 、大於或等於1.0× 1012 Pa2.5 m1.5 或更大之式(I)值。
在一些實施例中,基於玻璃之製品之特徵在於下式(IA):
Figure 02_image009
其中KIC 係組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板之斷裂韌性(Pa·m0.5 ),DOC係壓縮深度(公尺),且STE係基於玻璃之製品之儲存的拉伸能量(Pa·m)。在實施例中,基於玻璃之製品可展現大於或等於6.0× 108 Pa2.5 m2.5 、例如大於或等於大於或等於6.5× 108 Pa2.5 m2.5 、大於或等於7.5× 108 Pa2.5 m2.5 、大於或等於8.0× 108 Pa2.5 m2.5 或更大之式(IA)值。
在一些實施例中,基於玻璃之製品之特徵在於下式(II):
Figure 02_image011
其中KIC 係組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板之斷裂韌性(Pa·m0.5 ),DOC係壓縮深度(公尺),H係組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板之硬度(帕斯卡),E係組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之基於玻璃之基板之楊氏模數(帕斯卡),且STE係基於玻璃之製品之儲存的拉伸應變能(Pa·m)。在實施例中,基於玻璃之製品可展現大於或等於4.5× 107 Pa2.5 m2.5 、例如大於或等於5.0× 107 Pa2.5 m2.5 、大於或等於5.5× 107 Pa2.5 m2.5 或更大之式(II)值。
滿足式(I)、(IA)及(II)中之任一者或兩者之基於玻璃之製品展現改善之掉落性能,此品質使得基於玻璃之製品特別適用於電子裝置。以此方式,當選擇用於電子裝置之基於玻璃之製品時,可以整體考慮歸因於玻璃組合物之特性及歸因於基於玻璃之製品之應力分佈之特性的特定組合之效應。KIC 包括在式中,指示裂紋擴展所需之能量,且基於玻璃之製品之失效至少部分取決於裂紋向拉伸區域中之擴展。掉落性能與KIC 之平方成正比。DOC包括在式中,指示裂紋到達拉伸區域必須擴展到之深度,更深之DOC藉由在到達拉伸區域之前需要更大之裂紋擴展深度來提供更大之抗失效性。STE包括在式中,指示由於離子交換而強化之程度,此可增加基於玻璃之製品之抗失效性。由於STE之平方根與基於玻璃之製品之易碎性極限之間之關係而併入STE之平方根。
在式(I)、(IA)及(II)中,涉及組成及相組合等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合的基於玻璃之基板之特性通常取決於離子交換形成基於玻璃之製品之基於玻璃之基板之組成及相組合。實際上,基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合可藉由本領域已知之技術來量測,並且可以量測經製造具有所量測之組成及相組合之基於玻璃之基板之KIC 、H及E值。另外,基於玻璃之製品之中心不受離子交換過程之影響或受其影響最小,使得基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合與基於玻璃之基板之組成實質上相同或相同。為此,可以藉由在離子交換處理之前量測基於玻璃之基板之該等特性來確定基於玻璃之基板之KIC 、H及E值,該基於玻璃之基板具有基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合。
現在將討論基於玻璃之製品之特性。該等特性可以藉由改變基於玻璃之組合物之組分量或基於玻璃之製品之應力分佈來達成。
根據實施例用於形成基於玻璃之製品之組合物具有高斷裂韌性(KIC )。如藉由上式(I)及(II)所展示,斷裂韌性對基於玻璃之製品之掉落性能具有很大影響。在一些實施例中,用於形成基於玻璃之製品之組合物展現以下KIC 值:大於或等於0.75 MPa m0.5 ,例如大於或等於0.76 MPa m0.5 、大於或等於0.77 MPa m0.5 、大於或等於0.78 MPa m0.5 、大於或等於0.79 MPa m0.5 、大於或等於0.80 MPa m0.5 、大於或等於0.81 MPa m0.5 、大於或等於0.82 MPa m0.5 、大於或等於0.83 MPa m0.5 、大於或等於0.84 MPa m0.5 、大於或等於0.86 MPa m0.5 、大於或等於0.87 MPa m0.5 、大於或等於0.88 MPa m0.5 、大於或等於0.89 MPa m0.5 、大於或等於0.90 MPa m0.5 、大於或等於0.91 MPa m0.5 、大於或等於0.92 MPa m0.5 、大於或等於0.93 MPa m0.5 、大於或等於0.94 MPa m0.5 、大於或等於0.95 MPa m0.5 、大於或等於0.96 MPa m0.5 、大於或等於0.97 MPa m0.5 、大於或等於0.98 MPa m0.5 、大於或等於0.99 MPa m0.5 、大於或等於1.00 MPa m0.5 、大於或等於1.01 MPa m0.5 、大於或等於1.02 MPa m0.5 、大於或等於1.03 MPa m0.5 、大於或等於1.04 MPa m0.5 、大於或等於1.05 MPa m0.5 、大於或等於1.06 MPa m0.5 、大於或等於1.07 MPa m0.5 、大於或等於1.08 MPa m0.5 、大於或等於1.09 MPa m0.5 、大於或等於1.10 MPa m0.5 、大於或等於1.11 MPa m0.5 、大於或等於1.12 MPa m0.5 、大於或等於1.13 MPa m0.5 、大於或等於1.14 MPa m0.5 、大於或等於1.15 MPa m0.5 、大於或等於1.16 MPa m0.5 、大於或等於1.17 MPa m0.5 、大於或等於1.18 MPa m0.5 、大於或等於1.19 MPa m0.5 、大於或等於1.20 MPa m0.5 、大於或等於1.21 MPa m0.5 、大於或等於1.22 MPa m0.5 、大於或等於1.23 MPa m0.5 、大於或等於1.24 MPa m0.5 、大於或等於1.25 MPa m0.5 、大於或等於1.26 MPa m0.5 、大於或等於1.27 MPa m0.5 、大於或等於1.28 MPa m0.5 、大於或等於1.29 MPa m0.5 、大於或等於1.30 MPa m0.5 、大於或等於1.31 MPa m0.5 、大於或等於1.32 MPa m0.5 、大於或等於1.33 MPa m0.5 ,或大於或等於1.34 MPa m0.5 。在實施例中,用於形成基於玻璃之製品之組合物展現以下KIC 值:大於或等於0.75 MPa m0.5 至小於或等於1.34 MPa m0.5 ,例如大於或等於0.76 MPa m0.5 至小於或等於1.33 MPa m0.5 、大於或等於0.77 MPa m0.5 至小於或等於1.32 MPa m0.5 、大於或等於0.78 MPa m0.5 至小於或等於1.31 MPa m0.5 、大於或等於0.79 MPa m0.5 至小於或等於1.30 MPa m0.5 、大於或等於0.80 MPa m0.5 至小於或等於1.29、大於或等於0.81 MPa m0.5 至小於或等於1.28 MPa m0.5 、大於或等於0.82 MPa m0.5 至小於或等於1.27 MPa m0.5 、大於或等於0.83 MPa m0.5 至小於或等於1.26 MPa m0.5 、大於或等於0.84 MPa m0.5 至小於或等於1.25 MPa m0.5 、大於或等於0.85 MPa m0.5 至小於或等於1.24 MPa m0.5 、大於或等於0.86 MPa m0.5 至小於或等於1.23 MPa m0.5 、大於或等於0.87 MPa m0.5 至小於或等於1.22 MPa m0.5 、大於或等於0.88 MPa m0.5 至小於或等於1.21 MPa m0.5 、大於或等於0.89 MPa m0.5 至小於或等於1.20 MPa m0.5 、大於或等於0.90 MPa m0.5 至小於或等於1.19 MPa m0.5 、大於或等於0.91 MPa m0.5 至小於或等於1.18 MPa m0.5 、大於或等於0.92 MPa m0.5 至小於或等於1.17 MPa m0.5 、大於或等於0.93 MPa m0.5 至小於或等於1.16 MPa m0.5 、大於或等於0.94 MPa m0.5 至小於或等於1.15 MPa m0.5 、大於或等於0.95 MPa m0.5 至小於或等於1.14 MPa m0.5 、大於或等於0.96 MPa m0.5 至小於或等於1.13 MPa m0.5 、大於或等於0.97 MPa m0.5 至小於或等於1.12 MPa m0.5 、大於或等於0.98 MPa m0.5 至小於或等於1.11 MPa m0.5 、大於或等於0.99 MPa m0.5 至小於或等於1.10 MPa m0.5 、大於或等於1.00 MPa m0.5 至小於或等於1.09 MPa m0.5 、大於或等於1.01 MPa m0.5 至小於或等於1.08 MPa m0.5 、大於或等於1.02 MPa m0.5 至小於或等於1.07 MPa m0.5 、大於或等於1.03 MPa m0.5 至小於或等於1.06 MPa m0.5 、大於或等於1.04 MPa m0.5 至小於或等於1.05 MPa m0.5 及上述值之間之所有範圍及子範圍。在一些實施例中,用於形成基於玻璃之製品之組合物展現大於或等於0.90 MPa m0.5 之KIC 值。在一些實施例中,用於形成基於玻璃之製品之組合物展現小於或等於1.5 MPa m0.5 之KIC 值。
如本文所用,KIC 斷裂韌性係藉由雙懸臂梁(double cantilever beam; DCB)法量測。在離子交換形成基於玻璃之製品之前,在基於玻璃之基板上量測KIC 值。DCB樣本幾何形狀顯示於第1圖中,重要參數係裂紋長度a 、施加之負載P 、橫截面尺寸w2h 以及裂紋引導槽b 之厚度。將樣品切割成寬度2h = 1.25 cm且厚度在w = 0.3 mm至1 mm範圍內之矩形,樣品之總長度(並非臨界尺寸)自5 cm至10 cm變化。用金剛石鑽頭在兩端鑽一個孔,以提供將樣品連接至樣品架及負載之方法。使用帶有金剛石刀片之晶圓切割鋸在兩個平面上切割出裂紋「引導槽」,留下大約為總板厚度一半(第1圖中尺寸b )之材料「網」,其高度為180 μm,對應於刀片厚度。切割鋸之高精度尺寸公差允許最小之樣品間差異。切割鋸亦用於切割初始裂紋,其中a = 15 mm。作為此最終操作之結果,在裂紋尖端附近產生非常薄之楔形材料(由於刀片彎曲),從而允許樣品中更容易產生裂紋。將樣品安裝在金屬樣品架上,樣品之底部孔中有一根鋼絲。使樣品亦支撐在另一端,以在低負載條件下保持樣品水平。與負載單元(FUTEK, LSB200)串聯之彈簧鉤在上部孔上,隨後使用繩索及高精度滑塊將其延伸,以逐漸施加負載。使用連接至數位相機及電腦之具有5 µm解析度之顯微鏡來監測裂縫。使用以下等式(III)計算所施加之應力強度KP
Figure 02_image013
對於每個樣品,裂紋首先在網之頂端開始,隨後開始裂紋小心地亞臨界生長,直至尺寸a /h 之比率大於1.5,此為等式(III)精確計算應力強度所必需。此時,使用具有5 μm解析度之移動式顯微鏡量測並記錄裂紋長度a 。隨後將一滴甲苯放入裂紋槽中,並藉由毛細力沿著槽之整個長度吸出,從而阻止裂紋移動,直至達到斷裂韌性。隨後增加負載直至樣品斷裂,且根據失效負載及樣品尺寸計算臨界應力強度KIC ,其中KP 因量測方法等效於KIC
用於形成基於玻璃之製品之玻璃組合物之楊氏模數(E)與基於玻璃之製品之掉落性能呈負相關,如藉由式(I)及(II)所展示。在實施例中,用於形成基於玻璃之製品之組合物展現以下楊氏模數(E):大於或等於75 GPa至小於或等於120 GPa,例如大於或等於76 GPa至小於或等於115 GPa、大於或等於77 GPa至小於或等於113 GPa、大於或等於78 GPa至小於或等於112 GPa、大於或等於79 GPa至小於或等於111 GPa、大於或等於80 GPa至小於或等於110 GPa、大於或等於81 GPa至小於或等於109 GPa、大於或等於82 GPa至小於或等於108 GPa、大於或等於83 GPa至小於或等於107 GPa、大於或等於84 GPa至小於或等於106 GPa、大於或等於85 GPa至小於或等於105 GPa、大於或等於86 GPa至小於或等於104 GPa、大於或等於87 GPa至小於或等於103 GPa、大於或等於88 GPa至小於或等於102 GPa、大於或等於89 GPa至小於或等於101 GPa、大於或等於90 GPa至小於或等於100 GPa、大於或等於91 GPa至小於或等於99 GPa、大於或等於92 GPa至小於或等於98 GPa、大於或等於93 GPa至小於或等於97 GPa、大於或等於94 GPa至小於或等於96 GPa或等於95 GPa及上述值之間之所有範圍及子範圍。在實施例中,用於形成基於玻璃之製品之組合物展現大於或等於80 GPa至小於或等於120 GPa之楊氏模數(E)。本揭示內容中所述之楊氏模數值係指如藉由標題為「Standard Guide for Resonant Ultrasound Spectroscopy for Defect Detection in Both Metallic and Non-metallic Parts」之ASTM E2001-13中所述之一般類型之共振超音波光譜學技術量測之值。
用於形成基於玻璃之製品之玻璃組合物之硬度(H)與基於玻璃之製品之掉落性能呈正相關,如藉由式(I)及(II)所展示。在實施例中,用於形成基於玻璃之製品之組合物展現以下硬度(H):大於或等於6.0 GPa至小於或等於8.0 GPa,例如大於或等於6.1 GPa至小於或等於7.9 GPa、大於或等於6.2 GPa至小於或等於7.8 GPa、大於或等於6.3 GPa至小於或等於7.7 GPa、大於或等於6.4 GPa至小於或等於7.6 GPa、大於或等於6.5 GPa至小於或等於7.5 GPa、大於或等於6.6 GPa至小於或等於7.4 GPa、大於或等於6.7 GPa至小於或等於7.3 GPa、大於或等於6.8 GPa至小於或等於7.2 GPa、大於或等於6.9 GPa至小於或等於7.1 GPa或等於7.0 GPa及上述值之間之所有範圍及子範圍。本揭示內容中所述之硬度值係指如藉由維氏硬度測試(Vickers hardness test)量測之值。維氏硬度測試包括在200克負載下用維氏壓頭尖端壓痕15秒。
基於玻璃之製品可具有任何合適的厚度。基於玻璃之製品之厚度(t )與基於玻璃之製品之掉落性能呈負相關,如藉由式(I)所展示。在實施例中,基於玻璃之製品可具有以下厚度(t ):大於或等於0.2 mm至小於或等於2.0 mm,例如大於或等於0.3 mm至小於或等於1.0 mm、大於或等於0.4 mm至小於或等於0.9 mm、大於或等於0.5 mm至小於或等於0.8 mm、大於或等於0.6 mm至小於或等於0.7 mm及上述值之間之所有範圍及子範圍。
如上文所提及,基於玻璃之製品例如藉由離子交換得以強化,使得玻璃對於例如(但不限於)用於顯示器蓋或電子裝置外殼之製品之應用具有抗損壞性。參考第2圖,基於玻璃之製品具有處於自基於玻璃之製品之表面延伸至壓縮深度(depth of compression; DOC)之壓縮應力下之第一區域(例如,第2圖中之第一及第二壓縮層120122 ),以及處於自DOC延伸至基於玻璃之製品之中心或內部區域之拉伸應力或中心張力(central tension; CT)下之第二區域(例如,第2圖中之中心區域130 )。如本文所用,DOC係指基於玻璃之製品內之應力自壓縮變為拉伸之深度。在DOC處,應力自正(壓縮)應力交叉至負(拉伸)應力,且因此展現為零之應力值。
根據本領域通常使用之慣例,壓縮或壓縮應力表示為負(> 0)應力,且張力或拉伸應力表示為正(> 0)應力。然而,在整個說明書中,CS表示為正值或絕對值,亦即如本文所述,CS = ∣CS∣。壓縮應力(central tension; CS)在基於玻璃之製品之表面處或附近具有最大值,並且CS根據函數隨著離表面之距離d而變化。再次參考第2圖,第一區段120 自第一表面110 延伸至深度d1 ,且第二區段122 自第二表面112 延伸至深度d2 。該等區段一起限定基於玻璃之製品100 之壓縮或CS。壓縮應力(包括表面CS)係藉由表面應力計(FSM)使用市售儀器如Orihara Industrial Co., Ltd. (Japan)製造之FSM-6000量測。表面應力量測依賴於應力光學係數(stress optical coefficient; SOC)之精確量測,該應力光學係數與玻璃之雙折射有關。SOC進而根據標題為「Standard Test Method for Measurement of Glass Stress-Optical Coefficient」之ASTM標準C770-16中所述之程序C (玻璃圓盤法)量測,其內容之全文皆以引用方式併入本文中。
在一些實施例中,基於玻璃之製品之CS大於或等於300 MPa至小於或等於1300 MPa,例如大於或等於325 MPa至小於或等於1250 MPa、大於或等於350 MPa至小於或等於1200 MPa、大於或等於375 MPa至小於或等於1150 MPa、大於或等於400 MPa至小於或等於1100 MPa、大於或等於425 MPa至小於或等於1050 MPa、大於或等於450 MPa至小於或等於1000 MPa、大於或等於475 MPa至小於或等於975 MPa、大於或等於500 MPa至小於或等於950 MPa、大於或等於525 MPa至小於或等於925 MPa、大於或等於550 MPa至小於或等於900 MPa、大於或等於575 MPa至小於或等於875 MPa、大於或等於600 MPa至小於或等於850 MPa、大於或等於625 MPa至小於或等於825 MPa、大於或等於650 MPa至小於或等於800 MPa、大於或等於675 MPa至小於或等於775 MPa,或大於或等於700 MPa至小於或等於750 MPa及上述值之間之所有範圍及子範圍。在一些實施例中,基於玻璃之製品之CS大於或等於100 MPa。
在一或多個實施例中,Na+ 及K+ 離子交換至基於玻璃之製品中且Na+ 離子擴散至玻璃製品中之深度深於K+ 離子。K+ 離子之滲透深度(「鉀DOL」)不同於DOC,此乃因其代表離子交換過程中鉀滲透之深度。對於本文所述之製品,鉀DOL通常小於DOC。鉀DOL係使用表面應力計如由Orihara Industrial Co., Ltd. (Japan)製造之市售FSM-6000表面應力計來量測,其依賴於應力光學係數(stress optical coefficient; SOC)之精確量測,如上文參考CS量測所述。第一及第二壓縮層120122 中每一者之鉀DOL大於或等於5 µm至小於或等於30 µm,例如大於或等於6 µm至小於或等於25 µm、大於或等於7 µm至小於或等於20 µm、大於或等於8 µm至小於或等於15 µm,或大於或等於9 µm至小於或等於10 µm及上述值之間之所有範圍及子範圍。在其他實施例中,第一及第二壓縮層120122 中任一者之鉀DOL大於或等於6 µm至小於或等於30 µm、例如大於或等於10 µm至小於或等於30 µm、大於或等於15 µm至小於或等於30 µm、大於或等於20 µm至小於或等於30 µm,或大於或等於25 µm至小於或等於30 µm及上述值之間之所有範圍及子範圍。在其他實施例中,第一及第二壓縮層120122 中任一者之鉀DOL大於或等於5 µm至小於或等於25 µm、例如大於或等於5 µm至小於或等於20 µm、大於或等於5 µm至小於或等於15 µm,或大於或等於5 µm至小於或等於10 µm及上述值之間之所有範圍及子範圍。
兩個主表面(第1圖中之110112 )之壓縮應力由玻璃中心區域(130 )中之儲存張力來平衡。使用本領域已知之散射光偏振儀(SCALP)技術量測最大中心張力(central tension; CT)及DOC值。可使用折射近場(Refracted near-field; RNF)方法或SCALP來量測應力分佈。當使用RNF方法量測應力分佈時,將SCALP提供之最大CT值用於RNF方法中。特別地,藉由RNF量測之應力分佈係力平衡的並校準至SCALP量測提供之最大CT值。RNF方法闡述於美國專利第8,854,623號中,標題為「Systems and methods for measuring a profile characteristic of a glass sample」,該專利之全文皆以引用方式併入本文中。RNF方法包括將玻璃製品置於參考塊附近,產生以1 Hz與50 Hz之間之速率在正交偏振之間切換之偏振切換光束,量測偏振切換光束中之功率量並產生偏振切換參考信號,其中每個正交偏振中之量測功率量在彼此之50%內。該方法進一步包括經由玻璃樣品及參考塊將偏振切換光束傳輸不同深度至玻璃樣品中,隨後使用中繼光學系統將傳輸之偏振切換光束中繼至信號光偵測器,信號光偵測器產生偏振切換偵測器信號。該方法亦包括用偵測器信號除以參考信號以形成正規化之偵測器信號,並根據正規化之偵測器信號確定玻璃樣品之分佈特徵。
在實施例中,基於玻璃之製品可具有以下最大CT:大於或等於95 MPa,例如大於或等於100 MPa、大於或等於105 MPa、大於或等於110 MPa、大於或等於110 MPa、大於或等於120 MPa、大於或等於130 MPa、大於或等於140 MPa,或大於或等於150 MPa或更大。在一些實施例中,基於玻璃之製品可具有以下最大CT:小於或等於200 MPa,例如小於或等於190 MPa、小於或等於180 MPa、小於或等於170 MPa、小於或等於160 MPa、小於或等於150 MPa、小於或等於140 MPa、小於或等於130 MPa、小於或等於120 MPa、小於或等於110 MPa,或小於或等於100 MPa。應理解,在實施例中,任一上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,在其他實施例中,玻璃製品可具有以下最大CT:大於或等於95 MPa至小於或等於200 MPa、例如大於或等於100 MPa至小於或等於190 MPa、大於或等於110 MPa至小於或等於180 MPa、大於或等於120 MPa至小於或等於170 MPa、大於或等於130 MPa至小於或等於160 MPa,或大於或等於140 MPa至小於或等於150 MPa及上述值之間之所有範圍及子範圍。
最大中心張力(CT)亦可參考基於玻璃之製品之厚度來闡述。在實施例中,基於玻璃之製品可具有以下最大CT:小於或等於120/√(t ) MPa,其中t 以mm表示,例如小於或等於110/√(t ) MPa、小於或等於110/√(t ) MPa、小於或等於100/√(t ) MPa、小於或等於90/√(t ) MPa、小於或等於80/√(t ) MPa、小於或等於70/√(t ) MPa、小於或等於60/√(t ) MPa、小於或等於50/√(t ) MPa、小於或等於40/√(t ) MPa、小於或等於30/√(t ) MPa、小於或等於20/√(t ) MPa、小於或等於10/√(t ) MPa或更小。在實施例中,基於玻璃之製品可具有以下最大CT:小於或等於120/√(t ) MPa,其中t 以mm表示,例如小於或等於110/√(t ) MPa、小於或等於110/√(t ) MPa、小於或等於100/√(t ) MPa、小於或等於90/√(t ) MPa、小於或等於80/√(t ) MPa、小於或等於70/√(t ) MPa、小於或等於60/√(t ) MPa、小於或等於50/√(t ) MPa、小於或等於40/√(t ) MPa、小於或等於30/√(t ) MPa、小於或等於20/√(t ) MPa、小於或等於10/√(t ) MPa或更小。在實施例中,基於玻璃之製品可具有以下最大CT:大於或等於10/√(t ) MPa,其中t 以mm表示,例如大於或等於20/√(t ) MPa、大於或等於30/√(t ) MPa、大於或等於40/√(t ) MPa、大於或等於50/√(t ) MPa、大於或等於60/√(t ) MPa、大於或等於70/√(t ) MPa、大於或等於80/√(t ) MPa、大於或等於90/√(t ) MPa、大於或等於100/√(t ) MPa、大於或等於110/√(t ) MPa或更大。在實施例中,基於玻璃之製品可具有以下最大CT:大於或等於10/√(t ) MPa至小於或等於120/√(t ) MPa,其中t 以mm表示,例如大於或等於20/√(t ) MPa至小於或等於110/√(t ) MPa、大於或等於30/√(t ) MPa至小於或等於100/√(t ) MPa、大於或等於40/√(t ) MPa至小於或等於90/√(t ) MPa、大於或等於50/√(t ) MPa至小於或等於80/√(t ) MPa、大於或等於60/√(t ) MPa至小於或等於70/√(t ) MPa及上述值之間之所有範圍及子範圍。
基於玻璃之製品可具有任何合適之壓縮深度(depth of compression; DOC)。在實施例中,DOC大於或等於75 µm至小於或等於300 µm、例如大於或等於85 µm至小於或等於290 µm、大於或等於95 µm至小於或等於280 µm、大於或等於100 µm至小於或等於270 µm、大於或等於110 µm至小於或等於260 µm、大於或等於120 µm至小於或等於250 µm、大於或等於130 µm至小於或等於240 µm、大於或等於140 µm至小於或等於230 µm、大於或等於150 µm至小於或等於220 µm、大於或等於160 µm至小於或等於210 µm、大於或等於170 µm至小於或等於200 µm、大於或等於180 µm至小於或等於190 µm及上述值之間之所有範圍及子範圍。
DOC在本文之一些實施例中提供為基於玻璃之製品之厚度(t )之一部分。在實施例中,玻璃製品可具有以下壓縮深度(depth of compression; DOC):大於或等於0.15t至小於或等於0.40t,例如大於或等於0.18t至小於或等於0.38t,或大於或等於0.19t至小於或等於0.36t、大於或等於0.20t至小於或等於0.34t、大於或等於0.18t至小於或等於0.32t、大於或等於0.19t至小於或等於0.30t、大於或等於0.20t至小於或等於0.29t、大於或等於0.21t至小於或等於0.28t、大於或等於0.22t至小於或等於0.27t、大於或等於0.23t至小於或等於0.26t,或大於或等於0.24t至小於或等於0.25t及上述值之間之所有範圍及子範圍。
本文所述之基於玻璃之製品可展現任一合適量之儲存的拉伸能量(stored tensile energy; STE)。在實施例中,基於玻璃之製品可具有以下STE:大於或等於5 Pa·m,例如大於或等於6 Pa·m、大於或等於7 Pa·m、大於或等於8 Pa·m、大於或等於9 Pa·m、大於或等於10 Pa·m、大於或等於11 Pa·m、大於或等於12 Pa·m、大於或等於13 Pa·m、大於或等於14 Pa·m、大於或等於15 Pa·m、大於或等於16 Pa·m、大於或等於17 Pa·m、大於或等於18 Pa·m、大於或等於19 Pa·m、大於或等於20 Pa·m、大於或等於21 Pa·m、大於或等於22 Pa·m、大於或等於23 Pa·m、大於或等於24 Pa·m、大於或等於25 Pa·m、大於或等於26 Pa·m、大於或等於27 Pa·m、大於或等於28 Pa·m、大於或等於29 Pa·m或更大。在實施例中,基於玻璃之製品可具有以下STE:小於或等於30 Pa·m,例如小於或等於29 Pa·m、小於或等於28 Pa·m、小於或等於27 Pa·m、小於或等於26 Pa·m、小於或等於25 Pa·m、小於或等於24 Pa·m、小於或等於23 Pa·m、小於或等於22 Pa·m、小於或等於21 Pa·m、小於或等於20 Pa·m、小於或等於19 Pa·m、小於或等於18 Pa·m、小於或等於17 Pa·m、小於或等於16 Pa·m、小於或等於15 Pa·m、小於或等於14 Pa·m、小於或等於13 Pa·m、小於或等於12 Pa·m、小於或等於11 Pa·m、小於或等於10 Pa·m、小於或等於9 Pa·m、小於或等於8 Pa·m、小於或等於7 Pa·m、小於或等於6 Pa·m、小於或等於5 Pa·m或更小。在實施例中,基於玻璃之製品可具有以下STE:大於或等於5 Pa·m至小於或等於30 Pa·m,例如大於或等於6 Pa·m至小於或等於29 Pa·m、大於或等於7 Pa·m至小於或等於28 Pa·m、大於或等於8 Pa·m至小於或等於27 Pa·m、大於或等於8 Pa·m至小於或等於26 Pa·m、大於或等於9 Pa·m至小於或等於25 Pa·m、大於或等於10 Pa·m至小於或等於24 Pa·m、大於或等於11 Pa·m至小於或等於23 Pa·m、大於或等於12 Pa·m至小於或等於23 Pa·m、大於或等於13 Pa·m至小於或等於22 Pa·m、大於或等於14 Pa·m至小於或等於21 Pa·m、大於或等於15 Pa·m至小於或等於20 Pa·m、大於或等於16 Pa·m至小於或等於19 Pa·m、大於或等於17 Pa·m至小於或等於18 Pa·m及上述值之間之所有範圍及子範圍。
如本文所用,基於玻璃之製品之儲存的拉伸能量(STE)係使用以下等式(IV)來計算:
Figure 02_image015
其中v係帕松比率(Poisson’s ratio),E係楊氏模數,σ(z)係在厚度方向上應力隨位置(z)之變化,且積分僅在拉伸區域進行。等式(IV)於Suresh T. Gulati,Frangibility of Tempered Soda-Lime Glass Sheet , GLASS PROCESSING DAYS, The Fifth International Conference on Architectural and Automotive Glass, 1997年9月13-15日中闡述為等式4。本揭示內容中所述之帕松比率值係指如藉由標題為「Standard Guide for Resonant Ultrasound Spectroscopy for Defect Detection in Both Metallic and Non-metallic Parts」之ASTM E2001-13中所述之一般類型之共振超音波光譜學技術量測之值。
基於玻璃之製品可藉由以下方式形成:使基於玻璃之基板暴露於離子交換溶液以形成基於玻璃之製品,其具有自基於玻璃之製品之表面延伸至壓縮深度之壓縮應力層。離子交換過程可在足以產生滿足式(I)、(IA)及(II)中任一者之基於玻璃之製品之條件下實施。在實施例中,離子交換溶液可為熔融硝酸鹽。在一些實施例中,離子交換溶液可為熔融KNO3 、熔融NaNO3 或其組合。在某些實施例中,離子交換溶液可包括小於約95%熔融KNO3 ,例如小於約90%熔融KNO3 、小於約80%熔融KNO3 、小於約70%熔融KNO3 、小於約60%熔融KNO3 ,或小於約50%熔融KNO3 。在某些實施例中,離子交換溶液可包括至少約5%熔融NaNO3 ,例如至少約10%熔融NaNO3 、至少約20%熔融NaNO3 、至少約30%熔融NaNO3 ,或至少約40%熔融NaNO3 。在其他實施例中,離子交換溶液可包括約95%熔融KNO3 及約5%熔融NaNO3 、約94%熔融KNO3 及約6%熔融NaNO3 、約93%熔融KNO3 及約7%熔融NaNO3 、約80%熔融KNO3 及約20%熔融NaNO3 、約75%熔融KNO3 及約25%熔融NaNO3 、約70%熔融KNO3 及約30%熔融NaNO3 、約65%熔融KNO3 及約35%熔融NaNO3 ,或約60%熔融KNO3 及約40%熔融NaNO3 及上述值之間之所有範圍及子範圍。在實施例中,可將其他鈉及鉀鹽用於離子交換溶液,例如硝酸鈉或硝酸鉀、磷酸鈉或磷酸鉀或硫酸鈉或硫酸鉀。在一些實施例中,離子交換溶液可包括鋰鹽,例如LiNO3
基於玻璃之基板可藉由將基於玻璃之基板浸入離子交換溶液浴中、將離子交換溶液噴霧至基於玻璃之基板上或以其他方式將離子交換溶液物理施加至基於玻璃之基板來暴露於離子交換溶液。根據實施例,在暴露於基於玻璃之基板後,離子交換溶液之溫度可大於或等於340℃至小於或等於500℃,例如大於或等於350℃至小於或等於490℃、大於或等於360℃至小於或等於480℃、大於或等於370℃至小於或等於470℃、大於或等於380℃至小於或等於460℃、大於或等於390℃至小於或等於450℃、大於或等於400℃至小於或等於440℃、大於或等於410℃至小於或等於430℃、等於420℃及上述值之間之所有範圍及子範圍。在實施例中,玻璃組合物可於離子交換溶液暴露以下持續時間:大於或等於2小時至小於或等於48小時,例如大於或等於4小時至小於或等於44小時、大於或等於8小時至小於或等於40小時、大於或等於12小時至小於或等於36小時、大於或等於16小時至小於或等於32小時、大於或等於20小時至小於或等於28小時、等於24小時及上述值之間之所有範圍及子範圍。
離子交換過程可在提供改善之壓縮應力分佈之處理條件下在離子交換溶液中進行,如例如美國專利申請公開案第2016/0102011號中所揭示,該公開案之全文皆以引用方式併入本文中。在一些實施例中,可以選擇離子交換過程以在玻璃製品中形成抛物線應力分佈,例如美國專利申請公開案第2016/0102014號中所述之彼等應力分佈,該公開案之全文皆以引用方式併入本文中。
在進行離子交換過程之後,應理解,基於玻璃之製品之表面之組成不同於基於玻璃之基板在經歷離子交換過程之前之組成。此係由於成型原樣玻璃中之一種鹼金屬離子(例如Li+ 或Na+ )分別用較大之鹼金屬離子(例如Na+ 或K+ )替代。然而,在實施例中,基於玻璃之製品之深度中心或其附近之玻璃組成及相組合仍具有基於玻璃之基板之組成。
離子交換形成基於玻璃之製品之基於玻璃之基板可具有任何合適之組成,例如鹼性鋁矽酸鹽組成。在實施例中,基於玻璃之基板包括SiO2 、Al2 O3 、B2 O3 及至少一種鹼金屬氧化物。至少一種鹼金屬氧化物促進基於玻璃之基板之離子交換。例如,基於玻璃之基板可包括促進Na+ 及K+ 離子交換至基於玻璃之基板中以形成基於玻璃之製品之Li2 O及/或Na2 O。如上文所論述,基於玻璃之基板之組成可等效於基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合。
在本文所述基於玻璃之基板之實施例中,除非另有說明,否則構成組分(例如SiO2 、Al2 O3 、Li2 O及諸如此類)之濃度係以基於氧化物之莫耳百分數(mol%)給出。根據實施例之基於玻璃之基板之組分個別地論述於下文中。應理解,一種組分之任一不同列舉之範圍可以個別地與任何其他組分之任一不同列舉之範圍組合。
在本文所揭示基於玻璃之基板之實施例中,SiO2 係最大成分且因此SiO2 係由玻璃組合物形成之玻璃網絡之主要成分。純SiO2 具有相對較低之CTE且不含鹼。然而,純SiO2 具有高熔點。因此,若基於玻璃之基板中SiO2 之濃度過高,則玻璃組合物之可成型性可能會降低,此乃因SiO2 之濃度越高,玻璃熔融之難度越大,此進而對玻璃之可成型性產生不利影響。在實施例中,基於玻璃之基板通常包括量大於或等於50.0 mol%至小於或等於69.0 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍之SiO2 。在實施例中,基於玻璃之基板包括以下量之SiO2 :大於或等於51.0 mol%至小於或等於68.0 mol%,例如大於或等於52.0 mol%至小於或等於67.0 mol%、大於或等於53.0 mol%至小於或等於66.0 mol%、大於或等於54.0 mol%至小於或等於65.0 mol%、大於或等於55.0 mol%至小於或等於64.0 mol%、大於或等於56.0 mol%至小於或等於63.0 mol%、大於或等於57.0 mol%至小於或等於62.0 mol%、大於或等於58.0 mol%至小於或等於61.0 mol%,或大於或等於60.0 mol%至小於或等於61.0 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍。
實施例之基於玻璃之基板可進一步包括Al2 O3 。Al2 O3 可用作玻璃網絡形成劑,類似於SiO2 。Al2 O3 可以增加玻璃組合物之黏度,此係由於其在由玻璃組合物形成之玻璃熔體中之四面體配位,當Al2 O3 之量過高時,降低玻璃組合物之可成型性。然而,當Al2 O3 之濃度與基於玻璃之基板中SiO2 之濃度及鹼金屬氧化物之濃度平衡時,Al2 O3 可以降低玻璃熔體之液相線溫度,從而提高液相線黏度並改善玻璃組合物與某些成型製程如熔融成型製程之相容性。在實施例中,基於玻璃之基板通常包括濃度大於或等於12.5 mol%至小於或等於25.0 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍之Al2 O3 。在實施例中,基於玻璃之基板包括以下量之Al2 O3 :大於或等於13.0 mol%至小於或等於24.5 mol%,例如大於或等於13.5 mol%至小於或等於24.0 mol%、大於或等於14.0 mol%至小於或等於23.5 mol%、大於或等於14.5 mol%至小於或等於23.0 mol%、大於或等於15.0 mol%至小於或等於22.5 mol%、大於或等於15.5 mol%至小於或等於22.0 mol%、大於或等於16.0 mol%至小於或等於21.5 mol%、大於或等於16.5 mol%至小於或等於21.0 mol%、大於或等於17.0 mol%至小於或等於20.5 mol%、大於或等於17.5 mol%至小於或等於20.0 mol%、大於或等於18.0 mol%至小於或等於19.5 mol%,或大於或等於18.5 mol%至小於或等於19.0 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍。
與SiO2 及Al2 O3 一樣,B2 O3 可添加至基於玻璃之基板作為網絡形成劑,從而降低玻璃組合物之可熔性及可成型性。因此,B2 O3 可以不會過度降低該等特性之量添加。在實施例中,基於玻璃之基板可包括量大於或等於0 mol% B2 O3 至小於或等於8.0 mol% B2 O3 及上述值之間之所有範圍及子範圍之B2 O3 。在實施例中,基於玻璃之基板包括以下量之B2 O3 :大於或等於0.5 mol%至小於或等於7.5 mol%,例如大於或等於1.0 mol%至小於或等於7.0 mol%、大於或等於1.5 mol%至小於或等於6.5 mol%、大於或等於2.0 mol%至小於或等於6.0 mol%、大於或等於2.5 mol%至小於或等於5.5 mol%、大於或等於3.0 mol%至小於或等於5.0 mol%,或大於或等於3.5 mol%至小於或等於4.5 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍。
基於玻璃之基板中包括Li2 O允許更好地控制離子交換過程並進一步降低玻璃之軟化點,從而增加玻璃之可製造性。在實施例中,基於玻璃之基板通常包括量大於8.0 mol%至小於或等於18.0 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍之Li2 O。在實施例中,基於玻璃之基板包括以下量之Li2 O:大於或等於8.5 mol%至小於或等於17.5 mol%,例如大於或等於9.0 mol%至小於或等於17.0 mol%、大於或等於9.5 mol%至小於或等於16.5 mol%、大於或等於10.0 mol%至小於或等於16.0 mol%、大於或等於10.5 mol%至小於或等於15.5 mol%、大於或等於11.0 mol%至小於或等於15.0 mol%、大於或等於11.5 mol%至小於或等於14.5 mol%、大於或等於12.0 mol%至小於或等於14.0 mol%,或大於或等於12.5 mol%至小於或等於13.5 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍。
根據實施例,基於玻璃之基板亦可包括除Li2 O外之鹼金屬氧化物,例如Na2 O。Na2 O有助於玻璃組合物之可離子交換性且亦改善玻璃組合物之可成型性,從而改善玻璃組合物之可製造性。然而,若將過多Na2 O添加至基於玻璃之基板,則CTE可能過低,且熔點可能過高。在實施例中,基於玻璃之基板通常包括量大於或等於0.5 mol% Na2 O至小於或等於8.0 mol% Na2 O及上述值之間之所有範圍及子範圍之Na2 O。在實施例中,基於玻璃之基板包括以下量之Na2 O:大於或等於1.0 mol%至小於或等於7.5 mol%,例如大於或等於1.5 mol%至小於或等於7.0 mol%、大於或等於2.0 mol%至小於或等於6.5 mol%、大於或等於2.5 mol%至小於或等於6.0 mol%、大於或等於3.0 mol%至小於或等於5.5 mol%、大於或等於3.5 mol%至小於或等於5.0 mol%,或大於或等於4.0 mol%至小於或等於4.5 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍。
與Na2 O一樣,K2 O亦促進離子交換且增加壓縮應力層之DOC。然而,添加K2 O可能會導致CTE過低,且熔點可能過高。在一些實施例中,基於玻璃之基板可包括K2 O。在實施例中,玻璃組合物實質上不含鉀。如本文所用,術語「實質上不含」意指該組分不作為批次材料之組分添加,即使該組分可作為污染物以非常少量存在於最終玻璃中,例如小於0.01 mol%。在其他實施例中,K2 O可以小於1 mol%之量存在於基於玻璃之基板中。
MgO降低了玻璃之黏度,從而提高了玻璃之可成型性及可製造性。基於玻璃之基板中包括MgO亦改善了玻璃組合物之應變點及楊氏模數,並且亦可以改善玻璃之可離子交換性。然而,當將過多MgO添加至玻璃組合物時,玻璃組合物之密度及CTE會不期望地增加。在實施例中,基於玻璃之基板通常包括濃度大於0 mol%至小於或等於17.5 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍之MgO。在實施例中,基於玻璃之基板包括以下量之MgO:大於或等於0.5 mol%至小於或等於17.0 mol%,例如大於或等於1.0 mol%至小於或等於16.5 mol%、大於或等於1.5 mol%至小於或等於16.0 mol%、大於或等於2.0 mol%至小於或等於15.5 mol%、大於或等於2.5 mol%至小於或等於15.0 mol%、大於或等於3.0 mol%至小於或等於14.5 mol%、大於或等於3.5 mol%至小於或等於14.0 mol%、大於或等於4.0 mol%至小於或等於13.5 mol%、大於或等於4.5 mol%至小於或等於13.0 mol%、大於或等於5.0 mol%至小於或等於12.5 mol%、大於或等於5.5 mol%至小於或等於12.0 mol%、大於或等於6.0 mol%至小於或等於11.5 mol%、大於或等於6.5 mol%至小於或等於11.0 mol%、大於或等於7.0 mol%至小於或等於10.5 mol%、大於或等於7.5 mol%至小於或等於10.0 mol%、大於或等於8.0 mol%至小於或等於9.5 mol%,或大於或等於8.5 mol%至小於或等於9.0 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍。
CaO降低玻璃之黏度,此提高了可成型性、應變點及楊氏模數,並且可改善可離子交換性。然而,當將過多CaO添加至基於玻璃之基板時,玻璃組合物之密度及CTE增加。在實施例中,基於玻璃之基板通常包括濃度大於0 mol%至小於或等於4.0 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍之CaO。在實施例中,基於玻璃之基板包括以下量之CaO:大於或等於0.5 mol%至小於或等於3.5 mol%,例如大於或等於1.0 mol%至小於或等於3.0 mol%,或大於或等於1.5 mol%至小於或等於2.5 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍。
La2 O3 增加了玻璃之韌性,且亦增加了玻璃之楊氏模數及硬度。然而,當將過多La2 O3 添加至玻璃組合物時,玻璃變得容易析晶,並且玻璃之可製造性降低。在實施例中,基於玻璃之基板通常包括濃度大於或等於0 mol%至小於或等於2.5 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍之La2 O3 。在實施例中,基於玻璃之基板包括以下量之La2 O3 :大於或等於0.5 mol%至小於或等於2.0 mol%,例如大於或等於1.0 mol%至小於或等於1.5 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍。在一些實施例中,玻璃組合物不含或實質上不含La2 O3
Y2 O3 亦增加了玻璃之韌性,並增加了玻璃之楊氏模數及硬度。然而,當將過多Y2 O3 添加至玻璃組合物時,玻璃變得容易析晶,並且玻璃之可製造性降低。在實施例中,基於玻璃之基板包括例如濃度大於或等於0 mol%至小於或等於2.0 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍之Y2 O3 。在實施例中,基於玻璃之基板包括大於或等於0.5 mol%至小於或等於1.5 mol%之量之Y2 O3 。在一些實施例中,基於玻璃之基板不含或實質上不含Y2 O3
TiO2 亦有助於提高玻璃之韌性,同時亦軟化玻璃。然而,當將過多TiO2 添加至玻璃組合物時,玻璃變得容易析晶且展現不期望之著色。在實施例中,基於玻璃之基板包括例如濃度大於或等於0 mol%至小於或等於2.0 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍之TiO2 。在實施例中,基於玻璃之基板包括大於或等於0.5 mol%至小於或等於1.5 mol%之量之TiO2 。在一些實施例中,基於玻璃之基板不含或實質上不含TiO2
ZrO2 有助於玻璃之韌性。然而,當將過多ZrO2 添加至玻璃組合物時,可能在玻璃中形成不期望之氧化鋯夾雜物,此至少部分歸因於ZrO2 在玻璃中之低溶解度。在實施例中,基於玻璃之基板包括例如濃度大於或等於0 mol%至小於或等於2.5 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍之ZrO2 。在實施例中,基於玻璃之基板包括以下量之ZrO2 :大於或等於0.5 mol%至小於或等於2.0 mol%,例如大於或等於1.0 mol%至小於或等於1.5 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍。在一些實施例中,基於玻璃之基板不含或實質上不含ZrO2
SrO降低本文所揭示玻璃組合物之液相線溫度。在實施例中,基於玻璃之基板可包括以下量之SrO:大於或等於0 mol%至小於或等於1.0 mol%,例如大於或等於0.2 mol%至小於或等於0.8 mol%,或大於或等於0.4 mol%至小於或等於0.6 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍。在一些實施例中,基於玻璃之基板可實質上不含或不含SrO。
在實施例中,基於玻璃之基板可視情況包括一或多種澄清劑。在一些實施例中,澄清劑可包括例如SnO2 。在該等實施例中,SnO2 可以下列量存在於基於玻璃之基板中:小於或等於0.2 mol%,例如大於或等於0 mol%至小於或等於0.1 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍。在其他實施例中,SnO2 可以下列量存在於基於玻璃之基板中:大於或等於0 mol%至小於或等於0.2 mol%,或大於或等於0.1 mol%至小於或等於0.2 mol%及上述值之間之所有範圍及子範圍。在一些實施例中,基於玻璃之基板可實質上不含或不含SnO2
在實施例中,基於玻璃之基板可實質上不含砷及銻中之一或兩者。在其他實施例中,基於玻璃之基板可不含砷及銻中之一或兩者。
在一或多個實施例中,本文所述之玻璃製品可展現非晶型微結構且可實質上不含晶體或微晶。換言之,在一些實施例中,玻璃製品不包括玻璃-陶瓷材料。
基於玻璃之基板可包括玻璃陶瓷。玻璃陶瓷之特徵在於相組合,該相組合包括非晶型相及至少一種結晶相。玻璃陶瓷之結晶相可包括任何合適之晶體結構,例如矽酸鋰、β-鋰輝石或尖晶石晶體結構。含有基於玻璃之基板之玻璃陶瓷可藉由任何合適之方法(例如陶瓷化前體玻璃)形成。
基於玻璃之基板可藉由任何合適之方法產生。在實施例中,基於玻璃之基板可藉由包括狹縫形成、浮置形成、滾動過程及熔融形成過程之製程形成。用於形成基於玻璃之基板之拉伸製程係合意的,此乃因其允許形成具有很少缺陷之薄玻璃製品。
基於玻璃之基板之特徵可在於其形成方式。例如,基於玻璃之基板可表徵為可浮置成型(亦即,藉由浮法製程形成)、可下拉的,特別是可熔融成型或可狹縫拉伸的(亦即,藉由下拉製程如熔融拉伸製程或狹縫拉伸製程形成)。
本文所述之基於玻璃之製品之一些實施例可以藉由下拉製程形成。下拉製程產生具有均勻厚度之基於玻璃之基板,該基板具有相對原始之表面。由於基於玻璃之基板及所得基於玻璃之製品之平均彎曲強度由表面裂縫之數量及大小控制,故具有最小接觸之原始表面具有較高之初始強度。此外,下拉的基於玻璃之基板具有非常平坦、光滑之表面,可用於最終應用中,而無需昂貴之研磨及拋光。
基於玻璃之基板之一些實施例可闡述為可熔融成型(亦即,可使用熔融拉伸製程成型)。熔融過程使用拉伸罐,該拉伸罐具有用於接收熔融玻璃原料之通道。在通道之頂部沿通道之長度在通道之兩側有開口之堰。當通道充滿熔融材料時,熔融玻璃溢出堰。由於重力之作用,熔融玻璃作為兩層流動之玻璃膜沿著拉伸罐之外表面向下流動。拉伸罐之該等外表面向下向內延伸,使得其在拉伸罐下方之邊緣處接合。兩個流動之玻璃膜在此邊緣接合,以熔融並形成單個流動之玻璃製品。熔融拉伸方法之優點在於,由於流過通道之兩個玻璃膜熔融在一起,故所得基於玻璃之基板之外表面皆不與裝置之任何部分接觸。因此,熔融拉伸基於玻璃之基板之表面特性不受此種接觸之影響。
本文所述之基於玻璃之基板之一些實施例可藉由狹縫拉伸製程形成。狹縫拉伸製程不同於熔融拉伸方法。在狹縫拉伸製程中,將熔融原料玻璃提供給拉伸槽。拉伸罐之底部有開口狹縫,帶有延伸狹縫長度之噴嘴。熔融玻璃流過狹縫/噴嘴,並作為連續之基於玻璃之基板向下拉入退火區域中。
本文揭示之基於玻璃之製品可納入另一製品中,例如具有顯示器之製品(或顯示器製品) (例如消費電子產品,包括行動電話、平板電腦、電腦、導航系統及諸如此類)、建築製品、運輸製品(例如汽車、火車、飛機、海船等)、器具製品或任何需要一定透明度、抗劃傷性、耐磨性或其組合之製品。第3A圖及第3B圖顯示納入本文揭示之任一基於玻璃之製品之示例性製品。具體而言,第3A圖及第3B圖顯示消費電子裝置200,包括具有前表面204、後表面206及側表面208之外殼202;電組件(未顯示),其至少部分地在外殼內部或完全在外殼內部,並且包括至少一個控制器、記憶體及位於外殼前表面處或附近之顯示器210;及位於外殼前表面處或上方、使得其位於顯示器上方之蓋基板212。蓋基板212及/或外殼可以包括本文揭示之任一基於玻璃之製品。實例
實施例將藉由以下實例進一步闡明。應理解,該等實例並不限於上述實施例。
製備具有下表1中之組成之基於玻璃之製品,組分之濃度以mol%提供。使實例1陶瓷化以形成玻璃陶瓷。基於玻璃之基板之厚度為0.8 mm。 1
Figure 108118685-A0304-0001
隨後使基於玻璃之基板離子交換以產生基於玻璃之製品。基於玻璃之基板及基於玻璃之製品之特性提供於下表2中。在離子交換形成基於玻璃之製品之前,在基於玻璃之基板上量測楊氏模數(E)、硬度(H)及斷裂韌性(KIC )。為量測掉落性能,將基於玻璃之製品裝入模擬智能電話之圓盤中,並掉落至30砂紙上,掉落性能以基於玻璃之製品失效前之最大掉落高度(cm)來報告。 2
Figure 02_image017
掉落性能與式(I)值之間之關係顯示於第4圖中。掉落性能與式(II)值之間之關係顯示於第5圖中。如第4圖及第5圖所示,滿足式(I)及(II)之基於玻璃之製品展現改善之掉落性能。如第4圖及第5圖所示,滿足式(I)及(II)之實施例1-3皆展現優於不滿足式(I)及(II)之比較實例A-D之掉落性能。
本說明書中揭示之所有範圍包括廣泛揭示之範圍所涵蓋之任何及所有範圍及子範圍,無論在揭示範圍之前或之後是否明確陳述。
熟習此項技術者應明瞭,在不脫離所主張標的物之精神及範圍之情況下,可以對本文所述之實施例進行各種修改及變化。因此,本說明書意欲覆蓋本文所述之各個實施例之修改及變化,只要該等修改及變化落入所附申請專利範圍及其等效物之範圍內即可。
100‧‧‧基於玻璃之製品 110‧‧‧第一表面 112‧‧‧第二表面 120‧‧‧第一區段/第一壓縮層 122‧‧‧第二區段/第二壓縮層 130‧‧‧玻璃中心區域 200‧‧‧消費電子裝置 202‧‧‧外殼 204‧‧‧前表面 206‧‧‧後表面 208‧‧‧側表面 210‧‧‧顯示器 212‧‧‧蓋基板
第1圖係用於確定斷裂韌性KIC 之樣品及其橫截面之示意圖,
第2圖示意性地繪示根據本文揭示及闡述之實施例在其表面上具有壓縮應力層之基於玻璃之製品之橫截面;
第3A圖係納入本文揭示之任一基於玻璃之製品之示例性電子裝置之平面圖;
第3B圖係第3A圖之示例性電子裝置之透視圖;
第4圖係各個比較實例及實施例之掉落性能隨式(I)值變化之曲線圖;及
第5圖係各個比較實例及實施例之掉落性能隨式(II)值變化之曲線圖。
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Claims (15)

  1. 一種基於玻璃之製品,包括: 自該基於玻璃之製品之一表面延伸至一壓縮深度之一壓縮應力層,其中KIC 2 × DOC/
    Figure 03_image001
    ≥ 7.0× 1011 Pa2.5 m1.5 ,其中KIC 係一組成及相組合等效於該基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之一基於玻璃之基板之斷裂韌性(Pa·m0.5 ),DOC係壓縮深度(公尺),t 係該基於玻璃之製品之厚度(公尺),且STE係該基於玻璃之製品之儲存的應變能(Pa·m)。
  2. 一種基於玻璃之製品,包括: 自該基於玻璃之製品之一表面延伸至一壓縮深度之一壓縮應力層,其中KIC 2 × DOC×
    Figure 03_image001
    ≥ 5.6× 108 Pa2.5 m2.5 ,其中KIC 係一基於玻璃之基板之斷裂韌性(Pa·m0.5 ),該基板之一組成及相組合等效於該基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合,DOC係壓縮深度(公尺),t 係該基於玻璃之製品之厚度(公尺),且STE係該基於玻璃之製品之儲存的應變能(Pa·m)。
  3. 一種基於玻璃之製品,包括: 自該基於玻璃之製品之一表面延伸至一壓縮深度之一壓縮應力層,其中KIC 2 × DOC× H/E×
    Figure 03_image001
    ≥ 4.1× 107 Pa2.5 m2.5 ,其中KIC 係一基於玻璃之基板之斷裂韌性(Pa·m0.5 ),該基板之一組成及相組合等效於該基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合,DOC係壓縮深度(公尺),H係一基於玻璃之基板之硬度(帕斯卡),該基板之一組成及相組合等效於該基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合,E係一基於玻璃之基板之楊氏模數(帕斯卡),該基板之一組成及相組合等效於該基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合,且STE係該基於玻璃之製品之儲存的應變能(Pa·m)。
  4. 如請求項1至3中之任一項所述之基於玻璃之製品,其中75 µm ≤ DOC ≤ 300 µm。
  5. 如請求項1至3中之任一項所述之基於玻璃之製品,其中0.1t ≤ DOC ≤ 0.4t
  6. 如請求項1至3中之任一項所述之基於玻璃之製品,包括大於或等於95 MPa之一最大中心張力CT。
  7. 如請求項1至3中之任一項所述之基於玻璃之製品,包括小於或等於120/
    Figure 03_image003
    MPa之一最大中心張力CT,其中t 以mm表示。
  8. 如請求項1至3中之任一項所述之基於玻璃之製品,其中該基於玻璃之製品具有一厚度t ≤ 1.0 mm。
  9. 如請求項1至3中之任一項所述之基於玻璃之製品,其中STE ≥ 20 Pa·m。
  10. 如請求項1至3中之任一項所述之基於玻璃之製品,其中5 Pa·m ≤ STE ≤ 10 Pa·m。
  11. 如請求項1至3中之任一項所述之基於玻璃之製品,其中該壓縮應力層包括大於或等於100 MPa至小於或等於1300 MPa之一壓縮應力CS。
  12. 如請求項1至3中之任一項所述之基於玻璃之製品,其中一組成及相組合等效於該基於玻璃之製品之中心處之組成及相組合之一基於玻璃之基板具有以下中之至少一者: 一KIC ,大於或等於0.75 MPa
    Figure 03_image005
    至小於或等於1.5 MPa
    Figure 03_image005
    。一硬度H,大於或等於6.0 GPa至小於或等於8.0 GPa,及一楊氏模數E,大於或等於80 GPa至小於或等於120 GPa。
  13. 一種方法,包括以下步驟: 使一基於玻璃之基板離子交換以形成一基於玻璃之製品,該製品具有自該基於玻璃之製品之一表面延伸至一壓縮深度之一壓縮應力層,其中KIC 2 × DOC/
    Figure 03_image001
    ≥ 7.0× 1011 Pa2.5 m1.5 ,其中KIC 係該基於玻璃之基板之斷裂韌性(Pa·m0.5 ),DOC係壓縮深度(公尺),t 係該基於玻璃之製品之厚度(公尺),且STE係該基於玻璃之製品之儲存的應變能(Pa·m)。
  14. 一種方法,包括以下步驟: 使一基於玻璃之基板離子交換以形成一基於玻璃之製品,該製品具有自該基於玻璃之製品之一表面延伸至一壓縮深度之一壓縮應力層,其中KIC 2 × DOC× H/E×
    Figure 03_image001
    ≥ 4.1× 107 Pa2.5 m2.5 ,其中KIC 係該基於玻璃之基板之斷裂韌性(Pa·m0.5 ),DOC係壓縮深度(公尺),H係該基於玻璃之基板之硬度(帕斯卡),E係該基於玻璃之基板之楊氏模數(帕斯卡),且STE係該基於玻璃之製品之儲存的應變能(Pa·m)。
  15. 一種消費電子產品,包括: 一外殼,具有一前表面、一後表面及側表面;至少部分地設置在該外殼內之電子組件,該等電子組件包括至少一控制器、一記憶體及一顯示器,該顯示器設置在該外殼之該前表面處或其附近;及佈置在該顯示器上方之一蓋玻片,其中該外殼之一部分或該蓋玻片之一部分中之至少一者包括如請求項1至3中任一項之基於玻璃之製品。
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105948536B (zh) * 2016-06-16 2019-02-26 深圳市东丽华科技有限公司 单一强化层玻璃及其制备方法
JP2021525209A (ja) 2018-05-31 2021-09-24 コーニング インコーポレイテッド 落下性能が改善されたガラス
TW202124308A (zh) 2019-11-26 2021-07-01 美商康寧公司 具有高斷裂韌性的鋁矽酸鹽玻璃
JP2023503879A (ja) 2019-11-26 2023-02-01 コーニング インコーポレイテッド 破壊靱性が高いマグネシウムアルミノケイ酸塩ガラス
WO2021262618A1 (en) * 2020-06-23 2021-12-30 Corning Incorporated Frangible glass articles and methods of making the same
US20210403368A1 (en) * 2020-06-30 2021-12-30 Corning Incorporated Glass compositions with high central tension capability
KR20230109166A (ko) 2020-11-30 2023-07-19 코닝 인코포레이티드 개선된 인성, 표면 응력 및 내파괴성을 갖는 이온 교환 가능한 유리 조성물
US20240002278A1 (en) 2020-11-30 2024-01-04 Corning Incorporated Ion exchangeable glasses having high fracture toughness
EP4412966A1 (en) 2021-10-04 2024-08-14 Corning Incorporated Ion exchangeable glasses having high fracture toughness
WO2023076253A1 (en) 2021-10-26 2023-05-04 Corning Incorporated Ion exchangeable glasses having high fracture toughness
CN118354981A (zh) 2021-11-10 2024-07-16 康宁公司 可熔融形成的高断裂韧性玻璃
KR20240116772A (ko) 2021-11-29 2024-07-30 코닝 인코포레이티드 높은 ct 및 cs 성능을 갖는 이온 교환 가능 지르코늄 함유 유리
CN118317927A (zh) 2021-11-30 2024-07-09 康宁股份有限公司 具有快速有效互扩散性的磷铝硅酸锂盐玻璃
CN118339123A (zh) 2021-11-30 2024-07-12 康宁股份有限公司 含铯的磷铝硅酸锂盐玻璃
US20240182356A1 (en) 2022-12-05 2024-06-06 Corning Incorporated Coated glass articles
US20250059080A1 (en) 2023-08-15 2025-02-20 Corning Incorporated Ion-exchangeable zirconium containing glasses with high ct, cs, and scratch capability

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5602329A (en) 1995-08-09 1997-02-11 Massachusetts Institute Of Technology Method and apparatus for measuring fracture toughness of a material
JP2004233304A (ja) 2003-01-31 2004-08-19 Asahi Techno Glass Corp 固体材料の強度測定方法及び測定装置
EP1531041A1 (en) 2003-11-12 2005-05-18 Universita degli Studi di Trento High reliability ceramic multilayer laminates, manufacturing process and design thereof
US8854623B2 (en) 2012-10-25 2014-10-07 Corning Incorporated Systems and methods for measuring a profile characteristic of a glass sample
US10501364B2 (en) 2012-11-21 2019-12-10 Corning Incorporated Ion exchangeable glasses having high hardness and high modulus
US9701573B2 (en) * 2013-09-06 2017-07-11 Corning Incorporated High strength glass-ceramics having lithium disilicate and beta-spodumene structures
US9321677B2 (en) 2014-01-29 2016-04-26 Corning Incorporated Bendable glass stack assemblies, articles and methods of making the same
CN105753314B (zh) 2014-10-08 2020-11-27 康宁股份有限公司 包含金属氧化物浓度梯度的玻璃和玻璃陶瓷
US10190955B2 (en) 2014-11-10 2019-01-29 California Institute Of Technology Systems and methods for determining the effective toughness of a material and for implementing materials possessing improved effective toughness characteristics
TWI697463B (zh) 2015-12-11 2020-07-01 美商康寧公司 具有金屬氧化物濃度梯度之可熔融成形的玻璃基物件
US10271442B2 (en) * 2016-04-08 2019-04-23 Corning Incorporated Glass-based articles including a stress profile comprising two regions, and methods of making
KR20240033166A (ko) * 2016-04-08 2024-03-12 코닝 인코포레이티드 금속 산화물 농도 구배를 포함하는 유리-계 제품
US11453612B2 (en) * 2016-04-20 2022-09-27 Corning Incorporated Glass-based articles including a metal oxide concentration gradient
US11059744B2 (en) * 2016-06-14 2021-07-13 Corning Incorporated Glasses having improved drop performance
US10427972B2 (en) 2016-07-21 2019-10-01 Corning Incorporated Transparent silicate glasses with high fracture toughness
US10934209B2 (en) 2016-10-13 2021-03-02 Corning Incorporated Glass-based articles having improved fracture performance
CN107226614A (zh) * 2017-05-16 2017-10-03 东旭科技集团有限公司 一种玻璃用组合物和玻璃及其制备方法和应用
KR20200055754A (ko) 2017-09-21 2020-05-21 코닝 인코포레이티드 높은 파괴 인성을 갖는 투명한 이온-교환 실리케이트 유리
US10633279B2 (en) * 2017-11-29 2020-04-28 Corning Incorporated Glasses with low excess modifier content
WO2019191480A1 (en) 2018-03-29 2019-10-03 Corning Incorporated Glasses having high fracture toughness
JP2021525209A (ja) 2018-05-31 2021-09-24 コーニング インコーポレイテッド 落下性能が改善されたガラス
US11130705B2 (en) * 2018-09-11 2021-09-28 Corning Incorporated Glass-based articles with improved fracture resistance

Also Published As

Publication number Publication date
KR20210016540A (ko) 2021-02-16
US11112833B2 (en) 2021-09-07
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US20210181802A1 (en) 2021-06-17
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KR102711362B1 (ko) 2024-09-27
US11460890B2 (en) 2022-10-04
EP3802449B1 (en) 2023-09-13

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