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TW201723064A - 熱可塑性樹脂組成物及其所形成的成型品 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物及其所形成的成型品 Download PDF

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TW201723064A
TW201723064A TW104144498A TW104144498A TW201723064A TW 201723064 A TW201723064 A TW 201723064A TW 104144498 A TW104144498 A TW 104144498A TW 104144498 A TW104144498 A TW 104144498A TW 201723064 A TW201723064 A TW 201723064A
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Abstract

一種熱可塑性樹脂組成物及其所形成的成型品。所述熱可塑性樹脂組成物，包含由氨基甲酸酯化合物以及可共聚合單體共聚合而得的分歧狀共聚物，其中氨基甲酸酯化合物是包含由含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物與三異氰酸酯化合物反應而得。

Description

熱可塑性樹脂組成物及其所形成的成型品
本發明是有關於一種熱可塑性樹脂組成物，且特別是有關於一種熱可塑性樹脂組成物及其所形成的成型品。
近年來，熱可塑性樹脂因具有良好的加工成型性、物理性及機械性，尤其是成型品的良好外觀及光澤性上更是其一大特色，因此，已廣泛應用於不同領域中，例如家用電器、機械零件、辦公用品、電子元件及汽車工業等。
一般而言，熱可塑性樹脂可以射出成型、押出成型及吹延成型等成型方法來加工。另外，於特定加工成型時，則需將上述樹脂先押成板狀(sheet)後再成型。為達成此要求，樹脂須具備有高熔融強度(亦即，提高樹脂的分子量)，方可於熱成型或真空成型時，保有良好厚度均勻性及尺寸安定性。
然而，在提高樹脂的分子量後，將會造成流動性下降、加工性變差及產能降低等缺點。為改善此缺點，通常以添加分歧劑的方式加以改良。在習知技術中，所添加之分歧劑屬多官能性 反應單體，例如二乙烯基(divinyl)化合物或多價丙烯酸酯(acrylate)化合物；但在製程上若使用此類單體，雖可避免流動性降低及加工性變差等缺點，卻容易造成交聯而導致樹脂附著於管路表面形成碳化物，進而造成製程操作不順利，並且造成所製得之樹脂色相不佳。
綜上所述，如何使成型品具有高熔融張力，進而有助於薄肉化加工及提高生產安定性，乃為熟悉此項技術領域者，長久以來極待突破的課題。
本發明提供一種熱可塑性樹脂組成物，其中包含分歧狀共聚物，能夠使成型品具有高熔融張力，有助於薄肉化加工及提高生產安定性。
本發明另提供一種由上述熱可塑性樹脂組成物所形成的成型品。
本發明的熱可塑性樹脂組成物，包含由氨基甲酸酯化合物以及可共聚合單體共聚合而得的分歧狀共聚物，其中氨基甲酸酯化合物是包含由含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物與三異氰酸酯化合物反應而得。
在本發明的一實施例中，三異氰酸酯化合物由式(1)表示，
在式(1)中，Ra、Rb、Rc各自獨立地為-(CH2)n-，n為2至12的整數。
在本發明的一實施例中，含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物為包含選自由丙烯酸2-羥乙酯、季戊四醇三丙烯酸酯及丙烯酸己內酯所組成的族群中的至少一者。
在本發明的一實施例中，氨基甲酸酯化合物由式(2)表示，
在式(2)中，R1、R2及R3各自獨立地為-(CH2)n-，n為2至12的整數，X1、X2及X3各自獨立地為選自由丙烯酸2-羥乙酯的去除羥基上一個氫之殘基、季戊四醇三丙烯酸酯的去除羥基上一個氫之殘基以及丙烯酸己內酯的去除羥基上一個氫之殘基所組成的族群。
在本發明的一實施例中，在式(2)中，R1、R2及R3各自獨立地為-(CH2)n-，n為2至10的整數。
在本發明的一實施例中，在式(2)中，R1、R2及R3各自獨立地為-(CH2)n-，n為4至8的整數。
在本發明的一實施例中，在式(2)中，R1、R2及R3各自獨立地為-(CH2)n-，n為6。
在本發明的一實施例中，基於可共聚合單體的使用量為100重量份，氨基甲酸酯化合物的使用量為0.005重量份至0.8重量份。
在本發明的一實施例中，基於可共聚合單體的使用量為100重量份，氨基甲酸酯化合物的使用量為0.01重量份至0.4重量份。
在本發明的一實施例中，分歧狀共聚物在莫耳質量為2×105至3×106g/mol之範圍，平均旋轉半徑為30nm至50nm。
在本發明的一實施例中，可共聚合單體包含選自由苯乙烯系單體、丙烯腈系單體及(甲基)丙烯酸酯系單體所組成的族群中的至少一者。
在本發明的一實施例中，分歧狀共聚物的重量平均分子量為10萬至60萬。
本發明的成型品，是由上述熱可塑性樹脂組成物所形成。
基於上述，本發明所提供的熱可塑性樹脂組成物，包含由氨基甲酸酯化合物以及可共聚合單體共聚合而得的分歧狀共聚 物，其中氨基甲酸酯化合物於高分子合成中具有分歧劑的作用，其用於與可共聚合單體合成為在莫耳質量為2×105至3×106g/mol之範圍，平均旋轉半徑為30nm至50nm的分歧狀共聚物，以使成型品具有高熔融張力，有助於薄肉化加工並提高生產安定性。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例，並配合所附圖式作詳細說明如下。
圖1為合成例1的氨基甲酸酯化合物之1H-NMR圖譜。
圖2為合成例1的氨基甲酸酯化合物之GPC圖譜。
圖3為合成例2的氨基甲酸酯化合物之1H-NMR圖譜。
圖4為合成例2的氨基甲酸酯化合物之GPC圖譜。
以下，將詳細描述本發明的實施例。然而，這些實施例為例示性，且本發明揭露不限於此。
於本發明的說明書及申請專利範圍中，用語「(甲基)丙烯酸酯」係表示「丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯」。
本發明提供一種熱可塑性樹脂組成物，包含由氨基甲酸酯(urethane)化合物以及可共聚合單體共聚合而得的分歧狀共聚物，其中氨基甲酸酯化合物是包含由含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合 物與三異氰酸酯(triisocyanate)化合物反應而得。以下將詳細說明所提到的成分。
<含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物>
本發明的含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物包含選自由丙烯酸2-羥乙酯(2-Hydroxyethyl Acrylate；HEA)、季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate；PETIA)及丙烯酸己內酯(caprolactone acrylate)所組成的族群中的至少一者。
丙烯酸2-羥乙酯由下式表示。
季戊四醇三丙烯酸酯由下式表示。
丙烯酸己內酯的具體例由下式表示。
<三異氰酸酯化合物>
本發明的三異氰酸酯化合物由式(1)表示，
在式(1)中，Ra、Rb、Rc各自獨立地為-(CH2)n-，n為2至12的整數。
更具體而言，在式(1)中，Ra、Rb、Rc各自獨立地為-(CH2)n-，較佳地，n為2至10的整數；更佳地，n為4至8的整數；最佳地，n為6。
三異氰酸酯化合物的具體例由下式表示。
<氨基甲酸酯化合物>
本發明的氨基甲酸酯化合物由式(2)表示，
在式(2)中，R1、R2及R3各自獨立地為-(CH2)n-，n為2至 12的整數，X1、X2及X3各自獨立地為選自由丙烯酸2-羥乙酯的去除羥基上一個氫之殘基、季戊四醇三丙烯酸酯的去除羥基上一個氫之殘基以及丙烯酸己內酯的去除羥基上一個氫之殘基所組成的族群。
更具體而言，在式(2)中，R1、R2及R3各自獨立地為-(CH2)n-，較佳地，n為2至10的整數；更佳地，n為4至8的整數；最佳地，n為6。
本發明的氨基甲酸酯化合物可由式(3)或式(4)表示，
在式(3)及式(4)中，R4、R5、R6、R11、R12及R13各自獨立地為-(CH2)n-，n為2至12的整數，R7、R8、R9、R10、R14及R15為-(CH2)5-。
更具體而言，在式(3)及式(4)中，R4、R5、R6、R11、R12及R13為-(CH2)n-，較佳地，n為2至10的整數；更佳地，n為4至8的整數；最佳地，n為6。
本發明的氨基甲酸酯化合物的具體例可由式(A)、式(B)及式(C)表示，其中式(A)、式(B)及式(C)所表示的氨基甲酸酯化合物是由丙烯酸2-羥乙酯及季戊四醇三丙烯酸酯與三異氰酸酯化合物反應而得。更詳細而言，式(A)、式(B)及式(C)所表示的氨基甲酸酯化合物的CAS編號分別為107596-08-7、102404-91-1及107596-14-5。
本發明的氨基甲酸酯化合物的具體例可由式(D)、式(E)及式(F)表示，其中式(D)、式(E)及式(F)所表示的氨基甲酸酯化合物是由季戊四醇三丙烯酸酯及丙烯酸己內酯與三異氰酸酯化合物反應而得。更詳細而言，式(D)的CAS編號為1046440-95-2。關於式(E)及式(F)所表示的氨基甲酸酯化合物的製備流程，將於下文實驗例中詳細說明。
在式(D)、式(E)及式(F)中，Y代表丙烯酸己內酯的去除羥基上一個氫之殘基。
本發明的氨基甲酸酯化合物用於與可共聚合單體合成為分歧狀共聚物，亦即，本發明的氨基甲酸酯化合物具有分歧劑的作用，能夠使成型品具有高熔融張力，有助於薄肉化加工並提高生產安定性。
<可共聚合單體>
本發明的可共聚合單體包含選自由苯乙烯系單體、丙烯腈系單體及(甲基)丙烯酸酯系單體所組成的族群中的至少一者。
苯乙烯系單體的具體例可包括但不限於苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-第三丁基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、α-甲基-對-甲基苯乙烯或溴苯乙烯。較佳地，苯乙烯系單體是苯乙烯、α-甲基苯乙烯，或其組合。本發明採用之苯乙烯系單體可為單獨一種單體、兩種或兩種以上之單體併用。
丙烯腈系單體也可單獨或混合使用，且丙烯腈系單體包括但不限於丙烯腈或α-甲基丙烯腈。較佳地，丙烯腈系單體為丙 烯腈。
(甲基)丙烯酸酯系單體的具體例可包括但不限於丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、聚乙二醇二丙烯酸酯(polyethylene glycol diacrylate)、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙撐二甲基丙烯酸酯(ethylene dimethacrylate)或二甲基丙烯酸新戊酯(neopentyl dimethacrylate)等。較佳地，(甲基)丙烯酸酯系單體為丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯。
<分歧狀共聚物>
本發明的分歧狀共聚物由上述氨基甲酸酯化合物以及可共聚合單體共聚合而得，其中氨基甲酸酯化合物具有分歧劑的作用。更具體而言，基於可共聚合單體的使用量為100重量份，氨基甲酸酯化合物的使用量較佳為0.005重量份至0.8重量份，更佳為0.01重量份至0.4重量份。
本發明之分歧狀共聚物的重量平均分子量較佳為10萬至60萬，更佳為15萬至50萬，最佳為20萬至45萬。
本發明之分歧狀共聚物在莫耳質量為2×105至3×106g/mol之範圍，平均旋轉半徑較佳為30nm至50nm，具有良好的分歧效果。
本發明亦提出一種成型品，是由如上所述的熱可塑性樹 脂組成物所形成的。所述成型品的製備方法並沒有特別地限制，可採用熱成型、真空成型或上述過程的組合。所述熱成型及真空成型可採用已知的方式，故不再贅述。
以下，藉由實驗例來詳細說明上述本發明所提出的熱可塑性樹脂組成物。然而，下述實驗例並非用以限制本發明。
實驗例
為了證明本發明所提出的熱可塑性樹脂組成物中包含分歧狀共聚物，藉此使成型品具有高熔融張力，以下特別作此實驗例。
同時，藉由以下合成例1及合成例2分別說明上文中式(E)及式(F)所表示的氨基甲酸酯化合物的製備流程。
氨基甲酸酯化合物的製備 合成例1
合成例1的氨基甲酸酯化合物可藉由以下反應流程1製備。
[反應流程1] Y代表SR495B(丙烯酸己內酯)的去除羥基上一個氫之殘基。
將1.9重量份的MEHQ(對苯二酚單甲醚(Monomethyl ether hydroquinone))、600重量份的由拜耳(Bayer)公司製造的HDT(商品名Desmodur® N3300，其係六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate/簡稱HDI)的三聚體)、1361重量份的EB(乙二醇單丁醚(Ethylene glycol monobutyl ether))及1.9重量份的二月桂酸二丁錫(Dibutyltin dilaurate；DBDTL)置入四口反應瓶後，攪拌均勻成一混合溶液。之後，於室溫下將757重量份的由莎多瑪(Sartomer)公司製造的商品名SR495B(丙烯酸己內酯(Caprolactone acrylate))慢慢滴入上述混合溶液中，再升溫至50℃反應1小時。接著，將514重量份的由長興材料工業股份有限公司(Eternal Materials Co.,Ltd.)製造的PETIA(商品名EM235-1(季戊四醇三丙烯酸酯))溶解於514重量份的EB中，然後滴入參與反應，接著升溫至75℃反應5小時，反應結束後將溫度降至室溫後，再將生成物過濾析出，即得到式(E)所表示的 氨基甲酸酯化合物。
圖1為合成例1的氨基甲酸酯化合物之1H-NMR圖譜。使用布魯克(Bruker)公司製造的核磁共振光譜儀Ultrashield 400MHz，測定1H-NMR(氫原子核磁共振)的結果。如圖1所示，SR495B官能基OH的H(3.5ppm)訊號消失，HDT的H(3.2ppm)訊號位移，因此，確認反應有進行。
圖2為合成例1的氨基甲酸酯化合物之GPC圖譜。利用沃特斯(Waters)公司製造的凝膠滲透層析儀(Gel Permeation Chromatography；GPC)，具備示差折射率檢出器(Waters RI-2414)及紫外線可見光檢出器(Waters PDA-2996)分析測定，分析條件為管柱：MZ-Gel Sdplus linear 5μm 300×8.0mm，移動相：THF(流速0.5ml/min)。如圖2所示，低分子量消失，高分子量出現，因此，確認反應有進行。
合成例2
合成例2的氨基甲酸酯化合物可藉由以下反應流程2製備。
[反應流程2] Y代表SR495B(丙烯酸己內酯)的去除羥基上一個氫之殘基。
將2重量份的MEHQ(對苯二酚單甲醚)、600重量份的由拜耳公司製造的HDT(商品名Desmodur® N3300)、1036.5重量份的EB(乙二醇單丁醚)及2重量份的二月桂酸二丁錫(DBDTL)置入四口反應瓶後攪拌均勻成一混合溶液。之後，於室溫下將432.5重量份的由莎多瑪公司製造的商品名SR495B(丙烯酸己內酯(Caprolactone acrylate))慢慢滴入上述混合溶液中，再升溫至50℃反應1小時。接著，將955重量份的PETIA(商品名EM235-1(季戊四醇三丙烯酸酯))溶解於955重量份的EB中，然後滴入參與反應，接著升溫至75℃反應5小時，反應結束後將溫度降至室溫後，再將生成物過濾析出，即得到式(F)所表示的氨基甲酸酯化合物。
圖3為合成例2的氨基甲酸酯化合物之1H-NMR圖譜。如圖3所示，SR495B官能基OH的H(3.5ppm)訊號消失，HDT的H(3.2ppm)訊號位移，因此，確認反應有進行。
圖4為合成例2的氨基甲酸酯化合物之GPC圖譜。如圖4所示，低分子量消失，高分子量出現，因此，確認反應有進行。
圖3之1H-NMR圖譜與上述圖1之1H-NMR圖譜的測定方式相同，圖4之GPC圖譜與上述圖2之GPC圖譜的測定方式相同，故在此不予贅述。
分歧狀共聚物的合成 實施例1
在苯乙烯單體100重量份以及乙苯8重量份中，加入150ppm的1,1-二-過氧化第三丁基-3,3,5-三甲基環己烷(TX-29A)、250ppm的正-十二烷基硫醇(n-Dodecyl mercaptan)及110ppm的3-(3’,5’-雙-第三丁基-4’-羥基苯基)丙酸正十八烷醇酯(Octadecyl-3-(3’,5’-di-t-butyl-4’-hydroxyphenyl)propionate)(IX-1076，CIBA製造)及220ppm的三-(2,4-雙-第三丁基-苯基)磷酸酯(tri-(2,4-di-t-butyl-phenyl)phosphate)(P-168)的存在下，加入550ppm的上文中式(A)所表示的氨基甲酸酯化合物(CAS編號：107596-08-7)作為分歧劑進行反應，反應條件為：每小時40公升的流速泵入三個串聯且容量為110公升之柱狀流式反應器中，反應入口溫度各保持在115℃、130℃、150℃，最後轉化率為80重量%，經260℃之加熱器加熱，15torr真空度下操作的脫揮發設備移去未反應單體及惰性溶劑，經押出設備押出後，即得到共聚物。
實施例1所使用的分歧劑種類、使用量以及反應性官能基數量顯示於下方表1中。
實施例2至實施例6
合成方法同實施例1，不同之處在於加入不同種類及比例的氨基甲酸酯化合物作為分歧劑進行反應，氨基甲酸酯化合物的種類及使用量如下方表1所示。
在實施例2至實施例6，分別加入由式(B)、式(C)、式(D)、式(E)及式(F)所表示的氨基甲酸酯化合物進行反應，其中式(B)、式(C)及式(D)所表示的氨基甲酸酯化合物的CAS編號分別為102404-91-1、107596-14-5及1046440-95-2，式(E)及式(F)所表示的氨基甲酸酯化合物的製備流程則分別如上文合成例1及合成例2所述。
實施例7
在苯乙烯單體69.5重量份、丙烯腈單體30.5重量份以及乙苯25.0重量份中，加入200ppm的1,1-二-過氧化第三丁基-3,3,5-三甲基環己烷(TX-29A)及150ppm的第三-十二烷基硫醇(t-Dodecyl mercaptan)的存在下，加入900ppm之上文中式(F)所表示的氨基甲酸酯化合物(經由合成例2製備)進行反應，反應條件為：每小時21kg的流速泵入兩個串聯且容量分別為40公升及110公升之完全混合式反應器(CSTR)及柱狀流式反應器中， 反應入口溫度各保持在105℃、105℃，最後固成份為50重量%，經260℃之加熱器加熱，15torr真空度下操作的脫揮發設備移去未反應單體及惰性溶劑，經押出設備押出後，即得到共聚物。
比較例1至比較例2
合成方法同實施例1，不同之處在於加入不同種類及比例的分歧劑進行反應，分歧劑的種類及使用量如下方表1所示。
商品名EM231及DR-M451的分歧劑皆為長興材料工業股份有限公司(Eternal Materials Co.,Ltd.)所製造，其中分歧劑EM231為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate；TMPTA)，DR-M451為三聚氰胺丙烯酸酯(Melamine Acrylate)。分歧劑EM231及DR-M451的化學結構如下所示。
比較例3
合成方法同實施例1，不同之處在於未加入任何分歧劑進行反應。
比較例4
合成方法同實施例7，不同之處在於加入1100ppm的EM231進行反應。
評估1：共聚物的重量平均分子量測定
對實施例1至實施例7以及比較例1至比較例4的共聚物，以下述方法進行重量平均分子量測定。利用沃特斯公司製的凝膠滲透層析儀，具備示差折射率檢出器(Waters RI-2414)及紫外線可見光檢出器(Waters PDA-2996)分析測定，分析條件為管柱：MZ-Gel Sdplus linear 5μm 300×8.0mm，移動相：THF(流速0.5ml/min)。測定結果顯示在下方表2及表3中。
評估2：共聚物的平均旋轉半徑測定
對實施例1至實施例6以及比較例1至比較例3的共聚物，以下述方法在莫耳質量(Molar Mass)為2×105至3×106g/mol 之範圍，進行平均旋轉半徑[R(avg)](average radius of gyration)測定。利用沃特斯公司製造的凝膠滲透層析儀串聯懷亞特技術公司(Wyatt Technology Corporation)製造的機型DAWN8+之多角度雷射光散射儀(multi-angle laser light scattering；MALLS)及機型ViscoStar-II之黏度計(viscometer)進行測定，分析條件為管柱：MZ-Gel Sdplus linear 5μm 300×8.0mm，移動相：THF(流速0.5ml/min)。測定結果顯示在下方表2中。
評估3：共聚物的伸長黏度測定
對實施例1至實施例6以及比較例1至比較例3的共聚物，以下述方法進行伸長黏度(elongational viscosity)測定。使用TA儀器(TA instrument)製造的流變儀Rheometer ARES-G2，以溫度170℃，剪切速度0.5/s測定。測定結果顯示在下方表2中。
評估4：共聚物的凝膠化現象評估
對實施例1至實施例7以及比較例1至比較例4的共聚物，以下述方法進行凝膠化(gel)現象評估。押出厚度為20μm的薄膜，圈選5×20cm的範圍，以光學表面缺陷儀(台灣長瀨製造)觀察大於70μm的凝膠化數量，依以下基準評估並將評估結果顯示在下方表2及表3中。
○：凝膠化數量<15。
×：凝膠化數量≧15。
在反應性官能基數量方面，從上方表1可得知，基於可共聚合單體為100重量份(計算單位為g)，當所合成共聚物的熔融體積速率(Melt Volume Rate；MVR)[測定條件：200℃，5kg]為1.5cm3/10min時，分別使用實施例1至實施例6的氨基甲酸酯化合物及比較例1及比較例2的分歧劑的使用量，再換算成反應性官能基數量(mmole)，如(甲基)丙烯醯基的數量。舉實施例1來說，式(A)所表示的氨基甲酸酯化合物的使用量、分子量及一分 子中的反應性官能基數目分別為550ppm、1035g/mole及5，其反應性官能基數量的計算方式為使用量÷分子量×一分子中的反應性官能基數目，也等同於100(g)×550(ppm)÷1035(g/mole)×5=0.00027mole=0.27mmole。實施例1至實施例6是依據本發明所提出的氨基甲酸酯化合物，當所合成共聚物的熔融體積速率達到1.5cm3/10min時，其反應性官能基數量低於比較例1及比較例2所使用之分歧劑的反應性官能基數量，因此，可得知實施例1至實施例6的氨基甲酸酯化合物具有較高的聚合反應性。
在平均旋轉半徑方面，從上方表2可得知，實施例1至實施例6是使用本發明所提出的氨基甲酸酯化合物作為分歧劑以合成分歧狀共聚物，因此，相較於使用EM231的比較例1及未加入分歧劑進行反應的比較例3，實施例1至實施例6所合成的分歧狀共聚物在莫耳質量為2×105至3×106g/mol之範圍，具有較大的平均旋轉半徑(平均旋轉半徑為30nm至50nm)，代表分歧效果較佳。
在伸長黏度方面，從上方表2可得知，實施例1至實施例6是使用本發明所提出的氨基甲酸酯化合物進行反應以合成分歧狀共聚物，因此，相較於使用EM231的比較例1及未加入分歧劑進行反應的比較例3，實施例1至實施例6所合成的分歧狀共聚物具有較高的伸長黏度，藉此能夠於加工成型(特別是熱成型或真空成型)時，保有良好押板性與真空成型性。
在凝膠化現象方面，從上方表2可得知，使用DR-M451 作為分歧劑的進行反應的比較例2，雖然具有較大的平均旋轉半徑及較高的伸長黏度，但卻出現凝膠化問題。相較之下，如表2所示，實施例1至實施例6是使用本發明所提出的氨基甲酸酯化合物進行反應以合成分歧狀共聚物，因此，在具有較大的平均旋轉半徑及較高的伸長黏度的同時，不出現凝膠化問題。
關於凝膠化現象，從上方表3亦可得知，比較例4是使用EM231作為分歧劑進行反應，結果出現凝膠化問題。相較之下，實施例7是使用本發明之式(F)所表示的氨基甲酸酯化合物進行反應，因此，沒有凝膠化問題。
綜上所述，本發明提供一種熱可塑性樹脂組成物，其中包含由氨基甲酸酯化合物以及可共聚合單體共聚合而得的分歧狀共聚物。更詳細而言，氨基甲酸酯化合物於高分子合成中具有分歧劑的作用且具有較高的聚合反應性，用於與可共聚合單體合成為在莫耳質量為2×105至3×106g/mol之範圍，平均旋轉半徑為30nm至50nm的分歧狀共聚物，分歧效果良好。另外，所合成的分歧狀共聚物具有較高的伸長黏度，藉此能夠於加工成型(特別是熱成型或真空成型)時，保有良好押板性與真空成型性。如此一來，能夠使成品具有高熔融張力，有助於薄肉化加工並提高生產安定性。
雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明的精神和範圍內，當可作些許的更動與潤飾，故本發明的保護範圍 當視後附的申請專利範圍所界定者為準。

Claims (13)

  1. 一種熱可塑性樹脂組成物，包含：分歧狀共聚物，由氨基甲酸酯化合物以及可共聚合單體共聚合而得；其中所述氨基甲酸酯化合物，是包含由含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物與三異氰酸酯化合物反應而得。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中所述三異氰酸酯化合物由式(1)表示， 在式(1)中，Ra、Rb、Rc各自獨立地為-(CH2)n-，n為2至12的整數。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中所述含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物為包含選自由丙烯酸2-羥乙酯、季戊四醇三丙烯酸酯及丙烯酸己內酯所組成的族群中的至少一者。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中所述氨基甲酸酯化合物由式(2)表示， 在式(2)中，R1、R2及R3各自獨立地為-(CH2)n-，n為2至12的整數，X1、X2及X3各自獨立地為選自由丙烯酸2-羥乙酯的去除羥基上一個氫之殘基、季戊四醇三丙烯酸酯的去除羥基上一個氫之殘基以及丙烯酸己內酯的去除羥基上一個氫之殘基所組成的族群。
  5. 如申請專利範圍第4項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中在式(2)中，R1、R2及R3各自獨立地為-(CH2)n-，n為2至10的整數。
  6. 如申請專利範圍第4項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中在式(2)中，R1、R2及R3各自獨立地為-(CH2)n-，n為4至8的整數。
  7. 如申請專利範圍第4項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中在式(2)中，R1、R2及R3各自獨立地為-(CH2)n-，n為6。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中基於所述可共聚合單體的使用量為100重量份，所述氨基甲酸酯化合物的使用量為0.005重量份至0.8重量份。
  9. 如申請專利範圍第8項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中基於所述可共聚合單體的使用量為100重量份，所述氨基甲酸酯 化合物的使用量為0.01重量份至0.4重量份。
  10. 如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中所述分歧狀共聚物在莫耳質量為2×105至3×106g/mol之範圍，平均旋轉半徑為30nm至50nm。
  11. 如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中所述可共聚合單體包含選自由苯乙烯系單體、丙烯腈系單體及(甲基)丙烯酸酯系單體所組成的族群中的至少一者。
  12. 如申請專利範圍第1項所述的熱可塑性樹脂組成物，其中所述分歧狀共聚物的重量平均分子量為10萬至60萬。
  13. 一種成型品，是由如申請專利範圍第1項至第12項中任一項所述的熱可塑性樹脂組成物所形成。
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