TW201630725A - 食品容器用薄膜積層金屬板、以及使用其之旋轉蓋及罐蓋 - Google Patents

Abstract

該食品容器用薄膜積層金屬板具有：金屬板、與形成於前述金屬板其中一表面上之樹脂薄膜，前述樹脂薄膜由配置於前述金屬板之上的下部層、配置於前述下部層之上的接著層、及配置於前述接著層之上的上部層所構成，前述下部層為聚酯系薄膜層，且前述接著層為胺甲酸酯系樹脂層、胺甲酸酯尿素系樹脂層、不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層、或離子聚合物系樹脂層，並且前述上部層為氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂層。

Description

食品容器用薄膜積層金屬板、以及使用其之旋轉蓋及罐蓋 發明領域

本發明是有關於一種適合作為食品裝瓶用旋轉蓋的素材或食品罐頭用罐蓋之素材的食品容器用薄膜積層金屬板。又，本發明是有關於使用該薄膜積層金屬板之旋轉蓋及罐蓋。本申請案是根據2014年12月26日在日本提出申請的特願2014-264505號主張優先權，並於此援用其內容。

發明背景

以往，食品裝瓶用旋轉蓋之素材、或食品罐頭用桶蓋之素材多使用經過塗裝燒附之無錫鋼板。又，罐用塗料之環氧樹脂系塗料廣泛使用於該「塗裝燒附」。然而，該環氧樹脂系塗料含有環境賀爾蒙物質之雙酚A。因此，近年來對於不含雙酚A之塗料的要求漸高。

然而，不含雙酚A之塗料相較於環氧樹脂系塗料、塗膜，耐蝕性低。因此，若將塗布了不含雙酚A之塗料的金屬板使用於含有大量浸酸液等之醋酸成分之腐蝕性強之食品的保存容器時，則有無法確保充分的耐蝕性的問題。

另一方面，近年來，漸漸廣泛利用聚酯系薄膜熱熔接於無錫鋼板之兩面的薄膜積層鋼板，作為不含雙酚A之罐用素材。然而，僅是將聚酯系薄膜單體積層於無錫鋼板，作為含有大量浸酸液等之醋酸成分之腐蝕性強之食品的保存容器來使用時，耐蝕性則不足。

對於如此的課題，專利文獻1揭示一種耐蝕性及香氣保持性優異之罐用樹脂薄膜被覆鋼板，特徵在於：在成為罐內面之單面具有樹脂被覆層，該樹脂被覆層是由以聚烯烴樹脂為主體且厚度3~30μm的下層、及以聚酯樹脂為主體且厚度3~30μm的上層構成，作為耐蝕性優異之罐用樹脂薄膜積層鋼板。該罐用樹脂薄膜被覆鋼板中，為了提高耐蝕性，在成為罐內面側之薄膜下層側配置水蒸氣滲透性低之聚烯烴樹脂層，並於上層側配置以保持香氣為目的的聚酯系樹脂。

又，專利文獻2揭示一種耐鹼性優異之罐用積層鋼板，其特徵在於：鋼板的其中一面以聚丙烯(PP)薄膜被覆，另一面以聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜被覆。該積層鋼板中，如塗料罐那樣具有眼鏡蓋之罐體中，以提升罐內面側之耐鹼性、眼鏡蓋與罐本體之咬合部的咬合應力、及外面刮痕性為目的，將成為罐內面側之面作成PP薄膜，將成為罐外面側之面作成PET薄膜。

然而，在專利文獻1之樹脂薄膜積層鋼板的情況中，由於聚烯烴系之樹脂的熔點低，因此進行印刷燒附時，恐有聚烯烴樹脂被覆層會熔融軟化、上層之聚酯系樹脂被 覆層會熱收縮而裂開等被覆層之健全性惡化之虞。因此，專利文獻1之薄膜積層鋼板不適合食品罐頭用途或旋轉蓋之用途。

又，專利文獻2之積層鋼板中，在罐之內面側配置如PP薄膜之聚烯烴薄膜層，因此水蒸氣滲透性變低。因此，認為耐蝕性提高。然而，進行印刷燒附時，由於聚烯烴樹脂被覆層會熔融，因此恐有不保有被覆層之健全性之虞。進而，聚烯烴樹脂容易吸附香味成分，且進行燒附處理時，容易產生烯烴臭，因此不適合食品容器用途。

先行技術文獻 專利文獻

【專利文獻1】日本特開平10-180934號

【專利文獻2】日本特開2008-080594號

發明概要

本發明是有鑑於上述課題而作成者。本發明之目的在於提供一種食品容器用薄膜積層金屬板，該食品容器用薄膜積層金屬板不含環境賀爾蒙物質之雙酚A，且具有適合食品裝瓶用旋轉蓋或食品罐頭用蓋之素材之特性，具體而言對腐蝕性強之食品具有高耐蝕性，且加工性也優異。

本發明人們致力檢討用以解決上述課題之方法。其結果發現：使用在食品內容物側具有氯乙烯醋酸乙烯酯 共聚樹脂層、在金屬板側具有不含雙酚A之聚酯系薄膜層、進而在氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂層與聚酯系薄膜層之間具有接著層的樹脂薄膜作為薄膜積層金屬板之樹脂薄膜，藉此對含有浸酸液等醋酸成分之食品內容物顯示優異的耐蝕性，且對該金屬板進行蓋、帽蓋(cap)之加工，也不會發生薄膜剝離或裂開的情況。

本發明基於上述見解而作成，其要旨如下。

(1)即，本發明之一態樣之食品容器用薄膜積層金屬板包含有：金屬板；及形成於前述金屬板其中一表面上之樹脂薄膜；其中前述樹脂薄膜由配置於前述金屬板之上的下部層、配置於前述下部層之上的接著層、及配置於前述接著層之上的上部層所構成，前述下部層為聚酯系薄膜層，前述接著層為胺甲酸酯系樹脂層、胺甲酸酯尿素系樹脂層、不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層、或離子聚合物系樹脂層，前述上部層為氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂層。

(2)如上述(1)之食品容器用薄膜積層金屬板，前述上部層中，共聚物中之醋酸乙烯的比例亦可在20重量%以下。

(3)如上述(1)或(2)之食品容器用薄膜積層金屬板，前述接著層之伸長率亦可為250%以上。

(4)如上述(1)或(2)之食品容器用薄膜積層金屬板，前述接著層亦可為前述不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層、或前述離子聚合物系樹脂層。

(5)如上述(1)至(4)之任一項之食品容器用薄膜積 層金屬板，前述聚酯系薄膜層亦可為延伸薄膜。

(6)如上述(5)之食品容器用薄膜積層金屬板，亦可為：前述聚酯系薄膜層的厚度為8μm以上且30μm以下，前述接著層之厚度為0.1μm以上且5.0μm以下，且前述上部層的厚度為1μm以上且18μm以下。

(7)如上述(1)至(6)之任一項之食品容器用薄膜積層金屬板，其進而可在與前述金屬板之前述其中一表面為相反之側的表面上具有聚酯系薄膜層。

(8)如上述(1)至(7)之任一項之食品容器用薄膜積層金屬板，前述金屬板亦可為無錫鋼板、鍍鋅鋼板、或鋁板。

(9)本發明之其他態樣的旋轉蓋是使用如上述(1)至(8)之任一項之食品容器用薄膜積層金屬板而成形者。

(10)本發明之其他態樣之罐蓋是使用如上述(1)至(8)之任一項之食品容器用薄膜積層金屬板而成形者。

根據本發明之上述態樣，可提供一種具有適合食品裝瓶用旋轉蓋或食品罐頭用蓋之素材的特性、且不含環境賀爾蒙物質之雙酚A之食品容器用薄膜積層金屬板，具體而言可提供一種對腐蝕性強之食品用途具有高耐蝕性、且加工性也優異、不含環境賀爾蒙物質之雙酚A之食品容器用薄膜積層金屬板。

本發明之上述態樣之薄膜積層金屬板在皮膜中不含環境賀爾蒙物質之雙酚A，對腐蝕性強之食品用途具有高耐蝕 性，且在加工、燒附處理、蒸餾處理中也不具有薄膜之損傷(剝離、裂開等)，因此作為旋轉蓋及罐蓋用之薄膜積層金屬板極為有用。

又，使用該薄膜積層金屬板作為素材而成形，且旋轉蓋或罐蓋對腐蝕性強之食品用途具有高耐蝕性。

1‧‧‧金屬板

2‧‧‧樹脂薄膜

21‧‧‧下部層

22‧‧‧接著層

23‧‧‧上部層

3‧‧‧聚酯系薄膜層

圖1為本發明之一實施形態之食品容器用薄膜積層金屬板之截面示意圖。

較佳實施例之詳細說明

就本發明之一實施形態之薄膜積層金屬板(本實施形態之薄膜積層金屬板)進行說明。

本實施形態之薄膜積層金屬板具有以下構成(i)~(iii)。藉此，本實施形態之薄膜積層金屬板對含有浸酸液等醋酸成分之食品內容物顯示優異的耐蝕性，且即使對該金屬板進行蓋、帽蓋之加工也不會發生薄膜之剝離或裂開。

(i)薄膜積層金屬板具有：金屬板、及形成於前述金屬板其中一表面上之樹脂薄膜。

(ii)前述樹脂薄膜由配置於前述金屬板之上的下部層、配置於前述下部層之上的接著層、及配置於前述接著層之上的上部層。

(iii)前述下部層為聚酯系薄膜層、前述接著層為胺甲酸酯系樹脂層、胺甲酸酯尿素系樹脂層、不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層、或離子聚合物系樹脂層，前述上部層為氯 乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂層。

以下詳細說明。

<金屬板>

本實施形態之薄膜積層金屬板具有用以積層樹脂薄膜之金屬板。該金屬板可為鍍錫鋼板、無錫鋼板、冷軋鋼板、不鏽鋼板、鋁板、鈦板等任一者，並無特別限定。然而，從食品衛生性、加工性、耐蝕性、薄膜密著性、材料價格的觀點來看，宜為鍍錫鋼板或者無錫鋼板。

金屬板之板厚並無特別限定。然而，由於過薄的話，加工性會降低，因此不宜。又，過厚則不符經濟效益，而且在彎曲加工部，薄膜容易裂開。因此，從該等觀點來看，金屬板的厚度宜為0.12mm以上且0.40mm以下。

金屬板之表面粗糙度並無特別限定。然而金屬板之表面粗糙度若以JISB0601所規定的算術平均粗糙度Ra計小於0.05μm時，將薄膜積層金屬板加工成形為帽蓋時，滑動性變差。另一方面，當金屬板之表面粗糙度以平均粗糙度Ra計大於0.8μm時，將薄膜積層金屬板加工成形為帽蓋後之薄膜表面會有微小的傷痕，容易成為針孔。因此，金屬板之表面粗糙度以平均粗糙度Ra計，宜在0.05μm以上且0.8μm以下的範圍。更佳的是0.1μm以上且0.6μm以下。

金屬板亦可為施行過表面處理之表面處理鋼板。例如，以提高金屬板與聚酯系薄膜層之密著性為目的，亦可於為製罐品之內面側的金屬板表面，形成由選自於Cr、Zr、Al、Si、P、Ti、Ce、W之1種以上的元素、及O、及不 可避免成分構成的化學轉化處理皮膜。由上述元素之氫氧化物及氧化物構成的化學轉化處理皮膜具有氫氧基，因此在與聚酯樹脂具有之氫氧基之間形成氫鍵。因此，提高金屬板與聚酯系薄膜之密著性。

包含選自於Cr、Zr、Al、P、Ti、Ce、W之1種以上之元素的化學轉化處理皮膜之形成方法可採用：在各種元素之氟化物、硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物、乙酸鹽、甲酸鹽、碳酸鹽等之水溶液中進行電解處理的方法、或利用浸漬之蝕刻反應的方法等。在化學轉化處理後，藉由進行水洗或者熱水洗滌，幾乎可從化學轉化處理皮膜中除去上述元素之對離子種，但有時候會殘存微量的不可避免成分。為不可避免成分之對離子種若為不影響化學轉化處理皮膜之特性的範圍，則存在亦無妨。

金屬板除了上述化學轉化處理皮膜以外，亦可具有藉由矽烷耦合劑處理等形成之皮膜。藉由矽烷耦合劑處理形成之皮膜含有Si化合物，且金屬板及聚酯樹脂之密著性優異，因此較佳。

<樹脂薄膜>

本實施形態之薄膜積層金屬板在金屬板之表面上具有樹脂薄膜。如圖1所示，該樹脂薄膜2由3層構成，且從金屬板1側依序為下部層21、接著層22、上部層23。又，該下部層21為聚酯系薄膜層，接著層22為胺甲酸酯系樹脂層、胺甲酸酯尿素系樹脂層、不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層、或離子聚合物系樹脂層，上部層23為氯乙烯醋酸乙烯酯共 聚樹脂層。該樹脂薄膜21只要至少形成於將薄膜積層金屬板加工成食品容器時會與食品直接接觸之側的面的單面即可。

<下部層>

樹脂薄膜中，與金屬板接觸之側的下部層為聚酯系薄膜層。藉將下部層作成由聚酯系薄膜構成之聚酯系薄膜層，對於加工性、密著性、耐蝕性、衛生性、香味保持性優異。

聚酯系薄膜可為延伸薄膜、亦可為無延伸薄膜，沒有特別限定。然而，延伸薄膜相較於無延伸薄膜，耐蝕性、強度優異，且相較於無延伸薄膜為低成本，故更佳。

構成聚酯系薄膜之樹脂可舉例為：以對苯二甲酸乙二酯單元為主體，且除了對苯二甲酸乙二酯單元以外，共聚合成分則為包含間苯二甲酸乙二酯單元、或對苯二甲酸丁二酯單元之共聚聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯與聚對苯二甲酸乙二酯/間苯二甲酸乙二酯共聚物、或與聚對苯二甲酸乙二酯/對苯二甲酸丁二酯共聚物之混合物。

對苯二甲酸乙二酯單元與間苯二甲酸乙二酯單元之比例宜為間苯二甲酸乙二酯單元為聚酯系薄膜整體的12mol%以下。若聚酯系薄膜中之聚間苯二甲酸乙二酯單元的比例超過12mol%，由於定向結晶層之結晶度會變低，因此有時候薄膜的透濕性會增加而耐蝕性降低。

聚酯系樹脂之分子量與固有黏度(IV)非常相關，一般是以固有黏度管理分子量。因此，作為相當於聚酯薄膜之分子量的管理值，宜令固有黏度(IV)為適當範圍。具體 而言，聚酯系薄膜之固有黏度(IV)若為0.30〔dl/g〕以上，由於樹脂之強度、伸長率較高，故較佳。在此，固有黏度使用使樹脂以0.5%之濃度溶解於25℃之鄰氯苯酚溶劑中之溶液來測定，並由下述式(i)求出。

固有黏度={ln(t/t₀)}/C (i)

再者，式中分別表示：C為以每100ml溶液之樹脂的公克數表示的濃度，t0表示溶劑之流下時間(秒)，t表示溶液之流下時間(秒)。

聚酯系薄膜之玻璃轉移溫度以防止寡聚物成分往內容物溶出的點來看，宜為50℃以上，更宜為60℃~90℃之範圍。

聚酯系薄膜之熱收縮率宜為15%以下。若熱收縮率超出15%，適用於製罐後在罐本體部進行印刷燒附處理的罐時，在凸緣部會有薄膜剝離的情況，因此不佳。又，若熱收縮率超過15%，使用於以高溫施行蒸餾滅菌處理的用途時，在蒸餾時會有薄膜密著性會降低而剝離的情況，因此不佳。

聚酯系薄膜之厚度宜為8μm以上且30μm以下。聚酯系薄膜之厚度小於8μm時，會有因為內容物而耐蝕性不足的情況，又，對容器等加工時，薄膜會裂開。另一方面，若聚酯系薄膜之厚度超過30μm，則相較於與金屬板之熔著非晶層，定向層厚度會變得相對的厚，因此有成形及蒸餾處理後之收縮力變強、薄膜剝離的情況。

又，聚酯系薄膜之伸長率宜為100%以上。

聚酯系薄膜之伸長率小於100%時，薄膜積層金屬板於蓋或帽蓋進行加工時，在彎曲半徑較小的部分，會有薄膜表面裂開的情況。由於如此的裂開特別在蓋內面側時會成為腐蝕發生的起點，因此不佳。

又，以防止結塊的目的來看，即使在聚酯系薄膜中混入分散二氧化矽等之無機粒子也無損於本實施型態的效果。

<接著層>

本實施形態之設置於薄膜積層金屬板之表面上的樹脂薄膜中，在下部層之上面配置接著層。即，接著層配置於下部層與上部層之間。該接著層為：由胺甲酸酯系樹脂構成之胺甲酸酯系樹脂層、胺甲酸酯尿素系樹脂構成之胺甲酸酯尿素系樹脂層、不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂構成之不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層、或離子聚合物系樹脂構成之離子聚合物系樹脂層。再者，也可以將該等混合使用。

若在聚酯系薄膜層上直接塗覆氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂層，則無法得到充分的密著性。相對於此，若將包含胺甲酸酯系樹脂、胺甲酸酯尿素系樹脂、不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂、或離子聚合物系樹脂之接著層配置於中間，則可大幅提高聚酯系薄膜層與氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂層之密著性。

胺甲酸酯系樹脂或胺甲酸酯尿素系樹脂是共聚聚酯系樹脂、及/或聚醚多元醇、及/或聚酯多元醇、與異氰酸酯化合物、及/或多元胺化合物構成之塗覆劑對於聚酯系 薄膜與氯乙烯醋酸乙烯酯共聚物系樹脂兩者，密著性高、柔軟性也高。因此，將胺甲酸酯系樹脂或胺甲酸酯尿素系樹脂構成之接著層用於下部層與上部層之間時，將金屬板進行帽蓋加工也可提高聚酯系薄膜層與氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂層之密著性，故較佳。

1.胺甲酸酯系樹脂

胺甲酸酯系樹脂可使用例如TOSOH股份有限公司製造的NIPPORANN3022、3110、3113、3126等。

又，胺甲酸酯系樹脂亦可使用進一步添加混合異氰酸酯化合物而進行交聯者。

添加混合之異氰酸酯化合物可舉如TOSOH股份有限公司製造的CORONATE L、HL、T-80、T-65、T-100、MILLIONATE MR-100、200等之芳香族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯(包含脂環族聚異氰酸酯)等。

2.胺甲酸酯尿素系樹脂

胺甲酸酯尿素系樹脂亦可為在胺甲酸酯系樹脂添加混合異氰酸酯化合物與三聚氰胺化合物者。

三聚氰胺化合物之例可舉例如日本尚德克斯新材料有限公司製造的CYMEL300、301、303、350、370、325、327、703、712、01、285、232、235、236、238、211、254、204、202、207等之甲氧甲基化苯并胍胺等。

3.不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂

所謂不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂，是藉由使不飽和羧 酸接枝聚合於聚烯烴樹脂之方法等而製得者。聚烯烴樹脂可舉例如聚乙烯、聚丙烯等之均聚物或共聚物、共聚物可舉例如乙烯與丙烯之隨機或嵌段聚合物等。其他共聚物可舉例如乙烯或丙烯與1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四烯、1-十八烯等之α-烯烴之隨機或嵌段聚合物。亦可將該等單獨或混合2種以上來使用。

接枝於不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂之不飽和羧酸可舉例如：丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫酞酐、伊康酸、巴豆酸、焦檸檬酸等之不飽和羧酸、或其酸酐，例如馬來酸酐、焦檸檬酸酐等。

不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂可舉例如：三井化學有限公司製造之馬來酸酐改質聚乙烯ADOMER NE065、或者三井化學有限公司製造之馬來酸酐改質聚丙烯ADOMER QE060等。

不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂亦可為添加混合異氰酸酯化合物或胺基樹脂進行交聯而得者。

4.離子聚合物系樹脂

所謂離子聚合物系樹脂，是以乙烯基單體與α、β-不飽和羧酸之共聚物、藉由金屬離子中和共聚物中之羧酸的一部分或全部者。

離子聚合物系樹脂中，烯烴系離子聚合物是例如乙烯與丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和單羧酸之共聚物、或者乙烯與馬來酸、伊康酸等不飽和二羧酸之共聚物，且共聚物中之羧基的一部分或全部是以鈉、鉀、鋰、鋅、鎂、 鈣等之金屬離子中和的樹脂。若用於食品用途，較適合的是具有羧基之構成單位為2~15mol%之乙烯與丙烯酸或甲基丙烯酸之共聚物，且聚合物中之羧基的30~70%為鈉、鋅等之金屬陽離子中和者。

離子聚合物系樹脂之例可舉例為DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS公司製造之Hi-milan 1557(中和離子：Zn)、或者、DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS公司製造之Hi-milan1707(中和離子：Na)等。

接著層(胺甲酸酯系樹脂層、胺甲酸酯尿素系樹脂層、不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層、或離子聚合物系樹脂層)的厚度宜在0.1μm以上且5.0μm以下。若接著層的厚度小於0.1μm，則會有在薄膜積層金屬板加工時，上部層(聚酯系薄膜層)與下部層(氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂層)剝離的情況。另一方面，若接著層之厚度大於5.0μm，則會有配置於其上面的氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂層容易偏移的情況。此種情況下，在進行壓製加工時，於上部層會產生微小的裂痕、耐蝕性降低。

若接著層之伸長率小於250%，則在加工薄膜積層金屬板時，會有下部層與上部層剝離的情況。當接著層之伸長率小於250%時，由於因壓製加工產生之上部層與下部層之偏移無法在接著層吸收，因此接著層之伸長率宜為250%以上。

又，使用於接著層之樹脂的玻璃轉移溫度(Tg) 宜在80℃以下。當玻璃轉移溫度(Tg)大於80℃加工時，會有在接著層與上部層之界面產生微小的剝離的情況。

使用於接著層之樹脂的分子量以數量平均分子量計宜為400~5000。樹脂之數量平均分子量小於400時，接著層之伸長率會變小，將薄膜積層金屬板進行帽蓋加工時，會有在其與上部層之間產生剝離的情況。另一方面，樹脂之數量平均分子量超過5000時，樹脂之強度及伸長率會變高，但溶液黏度會變高、容易產生塗布不均。

不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂及離子聚合物系樹脂具有官能基，並且相較於胺甲酸酯系樹脂及胺甲酸酯尿素系樹脂，提高聚酯系薄膜層與氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂層之密著性的效果大。因此，接著層宜為不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層、或離子聚合物系樹脂層。

以提高帽蓋及蓋之外觀之設計性為目的，亦可在接著層中添加染料(例如用以做成金色外觀之黃色染料等)或者顏料。

<上部層>

本實施形態之薄膜積層金屬板之樹脂薄膜的上部層為氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂層。上部層在本實施形態之薄膜積層金屬板中，是設定為設置在最外層，並且在加工成帽蓋或罐蓋時會與食品直接接觸。因此，將氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂層設置在最外層的目的，主要是提高含有對浸酸液等大量醋酸之內容物的耐蝕性。氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂由於透水性較低，因此即使進行例如裝瓶食品之 蒸餾殺菌熱處理，帽蓋內面之積層薄膜的密著性也難以降低，結果耐蝕性提高。又，氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂為醋酸乙烯共聚物，因此相較於其他的氯乙烯系樹脂，柔性與基材之密著性優異。但是，共聚物中之醋酸乙烯的比例超過20重量%時，皮膜會過柔軟，而在做成薄膜積層金屬板時之成形薄膜表面容易損傷。因此，氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂層中，共聚物中之醋酸乙烯的比例宜在1重量%以上且20重量%以下。更佳的是3重量%以上且18重量%以下。其他以使接著層為軟質的目的，亦可於接著層適當添加食品衛生上沒有問題的高分子塑化劑。

氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂之例可舉例為：Kaneka股份有限公司製造之氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂M1008、MA1008、MB1008、HM612、HM515、日信化學工業股份有限公司(NISSIN CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.)製造之氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂SOLBIN C、SOLBIN CL、SOLBIN CLL、SOLBIN A、SOLBIN AL等。

上部層的厚度宜為1μm以上且18μm以下。上部層的厚度小於1μm時，會有耐蝕性降低的情況。另一方面，當上部層的厚度超過18μm時，在加工薄膜積層金屬板時，會有在氯乙烯系樹脂層之表面產生微小龜裂的情況，反而會有耐蝕性變差的情況。

<不與食品接觸之側的樹脂層>

本實施形態之薄膜積層金屬板若作為食品容器使用時，只要在與食品內容物直接接觸之至少其中一面具有上述樹 脂薄膜即可。在不與食品內容物接觸之側的另外一面(相反側之面)，亦可具有同樣的樹脂薄膜，但從成本等觀點來看，亦可具有使用了罐用聚酯塗料等之塗裝燒附皮膜、或聚酯系薄膜層。從耐刮性、耐蒸餾性、衛生性等的觀點來看，相較於塗裝燒附皮膜，為聚酯系薄膜層較佳。從耐蝕性的觀點來看，若為聚酯系薄膜層，則厚度宜為8μm以上。

在不與食品內容物接觸之側的樹脂層，以提高帽蓋及蓋之外觀的設計性或轉印為目的，則亦可使各種顏料(例如用以白色化之氧化鈦、用以作成金色之黃色顏料等)、或者染料(例如用以作成金色之黃色染料等)混入分散。

本實施形態之薄膜積層金屬板雖可不藉由其製造方法，若具有上述之構成則可得到其效果，但可使用例如以下的方法製得。

<薄膜積層>

本實施形態之薄膜積層金屬板是將由下部層、接著層及上部層之3層構成之樹脂薄膜以與金屬板熔著之側為下部層、且以作成帽蓋或罐蓋時會與食品內容物直接接觸之側為上部層的方式配置而積層於公知的金屬板上。

作為薄膜之積層方法，例如藉由薄膜積層輥將進給之薄膜壓接於經熱壓、感應加熱、熱風乾燥爐、輥加熱等方法加熱的金屬板而使薄膜熱熔接之方法，可精密地製作出寬度、長度方向均一的薄膜層構造，故較佳。若於另外一面進一步具有聚系樹薄膜，則從金屬板之表背面側將薄膜分別進給到表背面，藉由薄膜積層輥壓接於業經熱壓、 感應加熱、熱風乾燥爐、輥加熱等之方法加熱的金屬板，使薄膜同時熱熔接於表背面的方法，由於可精密的製作出寬度、長度方向均一的薄膜層構造，因此較佳。

就金屬板之加熱方法而言，複數個蒸氣等之熱媒通過輥內部而加熱之蒸氣套輥(Jacket Roll)、或者使金屬板通過內設有加熱器之加熱輥而加熱之方法可在金屬板寬度方向、長度方向均一地安定加熱，故特別適合。

薄膜積層輥可在薄膜積層部確保適度的挾持(nip)長度，故宜為橡膠輥。橡膠輥的材質特別宜為氟橡膠、矽橡膠等耐熱性高的橡膠。

以上述方法使薄膜熱熱熔接於金屬板後，宜直接以水冷、蒸汽冷卻、或冷風等方法，將薄膜積層金屬板冷卻到比聚酯系薄膜之結晶溫度更低的溫度。使薄膜熱熔接於金屬板後，直接冷卻到比聚酯系薄膜之結晶溫度更低的溫度，藉此可防止熱熔接之熔融非晶相球晶化而薄膜接著面脆化。使薄膜熱熔接於金屬板到冷卻到結晶溫度以下的時間宜為1秒以下。使作為下部層之聚酯系薄膜層熱熔接於金屬板後到結晶溫度以下的時間超過1秒時，則有熱熔接之熔融非晶相會開始球晶化，薄膜接著面會脆化並且剝離強度降低的情況。

積層於金屬板之樹脂層可用以下的方法作成3層。即，只要藉由將成為接著層之胺甲酸酯系樹脂、胺甲酸酯尿素系樹脂、不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂、或離子聚合物系樹脂層樹脂塗布或共擠而形成於成為上部層之聚酯系 薄膜、進而塗布成為上部層之氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂等即可。

若令接著層為胺甲酸酯系樹脂層或胺甲酸酯尿素系樹脂層，則將該等樹脂塗布於聚酯系薄膜使用，可得到均一的薄膜層，故較佳。將胺甲酸酯系樹脂或胺甲酸酯尿素系樹脂塗布於聚酯系薄膜的方法可舉例如以凹版輥、輥塗布機等通常的方法，將胺甲酸酯樹脂溶液塗布於薄膜上，然後以乾燥爐進行乾燥的方法。

若令接著層為不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層，或令離子聚合物系樹脂層為聚酯樹脂層上時，將聚酯系薄膜熔融擠出而薄膜成形時，共擠後而使之形成於聚酯系薄膜上可得到均一的薄膜層，故較佳。

更具體而言，宜為如下的方法：從具有2台以上之單軸或者雙軸之擠出機及2層或多層T型模具之製膜裝置，使聚酯系樹脂與不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂或離子聚合物系樹脂同時熔融擠出，藉此使不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層或離子聚合物系樹脂層形成於聚酯系薄膜層上。

聚酯系薄膜層之厚度與不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層或離子聚合物系樹脂層之厚度，可藉將各自之擠出機之螺桿旋轉速度、料桶溫度等調節成適當的擠出量來進行調整。又，整體的膜厚可以薄膜拉出速度調整。

就使作為上部層之氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂層積層於接著層上之方法而言，將氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂之溶膠以預定的厚度塗布於接著層上的方法，可得到 密著性高、膜厚均一的塗膜，故較佳。就塗布方法而言，例如凹版輥、輥塗布機等通常的塗布方法的製程簡略，故較佳。其他積層方法可舉如下方法：將氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂構成之薄膜依據例行方法而乾燥積層於形成接著層的聚酯系薄膜。

<蠟>

本實施形態之薄膜積層金屬板中，亦可將薄膜熱熔接而積層於金屬板後，將蠟塗布於積層金屬板的表面。藉塗布蠟，在成形時可進行乾式成型。蠟可舉例如Glamour Wax等。

將蠟塗布於薄膜積層金屬板的方法可舉例如下：藉由將已熔融之蠟以輥塗布機塗布於薄膜積層金屬板的表面，使之冷卻固化的方法、或使蠟溶於溶劑，使薄膜積層金屬板浸漬並乾燥的方法等。

<對帽蓋、罐蓋之成形>

本實施形態之薄膜積層金屬板藉由通常的成形機，可成形為食品保存容器之帽蓋或罐蓋。若將蠟塗布於薄膜積層金屬板的表面，則在成形時不需要特別進行潤滑。若蠟未做在薄膜積層金屬板的表面，亦可為通常的潤滑，但由於需要清洗潤滑油的作業，因此亦可噴水進行潤滑。

本實施形態之薄膜積層金屬板不含環境賀爾蒙物質之雙酚A，且對於腐蝕性強之食品用途具有高耐蝕性，且在加工、燒附處理也不會損害薄膜(剝離、裂開等)，因此作為食品裝瓶用之旋轉蓋及罐蓋用之薄膜積層金屬板極為 有用。

實施例

就本發明之食品容器用薄膜積層金屬板，舉實施例具體說明。但是，實施例之條件是為了確認本發明之可實施性及效果而採用的一條件例，本發明並不限定於下述實施例。只要不脫離本發明之要旨，達成本發明之目的，也可在適合要旨的範圍內增加適當的變更而實施。藉此，本發明可採取各種條件，並且該等任一者皆包含在本發明之技術特徵。

透過實施例、比較例，以表11~19所示之條件，將表2~表10所示之樹脂薄膜積層於表1所示之金屬板的各面，並在進行燒附處理及成形後，對成形品進行ERV測定、耐蝕性評價試驗、密著性評價試驗。具體而言如以下所述。

1.金屬板

使用表1所示之M1~M5之金屬板。若金屬板為鍍敷鋼板、或化學轉化處理鋼板，其內容也顯示如下。

M1~M5是將厚度0.20mm、表面粗度Ra=0.3μm之金屬板，在5%氫氧化鈉水溶液中進行陰極電解處理而鹼脫脂的金屬板。M1是在鋼板表面有金屬鉻層(80mg/m²)、鉻水合氧化物層(10mg/m²)的無錫鋼板。M2是經過回焊處理之鍍錫鋼板，是從鋼板側有Sn-Fe合金層(1.3g/m²)、純Sn層(1.5g/m²)、鉻水合氧化物層(10mg/m²)之所謂馬口鐵鋼板。M3為經過回焊處理之鍍錫鋼板，且是具有從鋼板側以Sn-Fe合金層(1.3g/m²)、Sn層(1.5g/m²)、ZrO₂(Zr量5mg/m²) 為主體之無鉻酸鹽型之化學轉化處理皮膜的無鉻酸鹽鍍鋅鋼板。M4是經過回焊處理的鍍錫鋼板，且是具有從鋼板側以Sn-Fe合金層(1.3g/m²)、Sn層(1.5g/m²)、TiO₂(Ti量5mg/m²)為主體之無鉻酸鹽型之化學轉化處理皮膜的無鉻酸鹽鍍鋅鋼板。M5是具有使ZrO₂(Zr量5mg/m²)之皮膜層形成於鋁合金板(A5052)上之無鉻酸鹽型之化學轉化處理皮膜的無鉻酸鹽型之鋁板。

2.樹脂薄膜

使用了表2所示之P1~P15之聚酯系薄膜。

(下部層)

與鋼板直接熔接之下部層的聚酯系薄膜，使用了如P1~P5所示之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)之雙軸延伸薄膜、如P6~P10所示之聚對苯二甲酸乙二酯與聚間苯二甲酸乙二酯之共聚物(間苯二甲酸酯為12mol%)之雙軸延伸薄膜(IA-PET)、如P11~15所示之聚對苯二甲酸乙二酯與聚對苯二甲酸丁二酯之共聚物(PET-PBT)。

聚酯系薄膜之熔點是利用以示差掃描型熱分析計對薄膜熱分析時之吸熱峰溫度而求得。更詳而言之，使用HITACHI-HIGHTECH股份有限公司製造的DSC7030，使封裝於鋁鍋之薄膜8mg以昇溫速度10℃/min昇溫後而測定。

聚酯系薄膜之伸長率的測定以以下的方法進行。

將薄膜切斷為10mm×70mm、於其兩端之20mm部分貼上 透明膠帶補強、製作拉伸試驗片。拉伸試驗是將拉伸試驗機之夾頭間距離設定為30mm後，於夾頭部，將薄膜試驗片之兩端之夾持部夾於夾頭固定20mm，以20mm/分鐘進行測定。伸長率的計算是薄膜試驗片破斷時之夾頭的移動距離除以原來的夾頭間距離之30mm，將其值以百分比表示的方法。

(接著層)

接著層使用了表3所示之U1~U12之胺甲酸酯系樹脂、U13~U14所示之胺甲酸酯尿素系樹脂、或者表4所示之Q1~Q5所示之不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂、及Q6~Q10所示之離子聚合物系樹脂。

胺甲酸酯系樹脂層或胺甲酸酯尿素系樹脂層使用桿塗布機將溶劑系之樹脂液塗布於聚酯系薄膜上，並以180℃之乾燥爐使之乾燥1分鐘而形成。

又，不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層、及離子聚合物系樹脂層是藉由與聚酯系薄膜之共擠而形成。

就使用於共擠薄膜之製膜的聚酯系樹脂而言，聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂是使用熔點255℃、固有黏度(IV)=0.55dl/g之顆粒，聚對苯二甲酸乙二酯/間苯二甲酸乙二酯(12mol%)共聚物(IA-PET)樹脂是使用熔點228℃、固有黏度(IV)=0.55dl/g之顆粒。

與聚酯系樹脂一起共擠之不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂，是使用三井化學有限公司製造的ADOMER NE065(在樹脂單體的伸長率大於250%)、離子聚合物系樹 脂使用DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS股份有限公司製造之Hi-milan1707(在樹脂單體的伸長率大於250%)。

製作聚酯系薄膜與不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂、或離子聚合樹脂系樹脂之積層薄膜的方法是：在具有單軸之擠出機及2層T型模具之製膜裝置之其中一擠出機投入聚酯系樹脂，於另一擠出機投入不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂或離子聚合物系樹脂，並且將擠出機之料桶溫度設定在各樹脂之熔點+20℃以上並同時熔融擠出，藉此於聚酯樹脂層上形成不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層或離子聚合物系樹脂層。

又，將已熔融擠出之薄膜進一步進行雙軸延伸，藉此製作出延伸薄膜。另一方面，無延伸薄膜是將從T型模具熔融擠出之樹脂以冷卻滾筒拉出，製作成薄如預定厚度。

將聚酯系樹脂與不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂或離子聚合樹脂系樹脂共擠而製作出之薄膜的不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層或離子聚合物系樹脂層的厚度，是以薄片切片裝置製作出薄膜之截面薄膜試料，並以偏光顯微鏡觀察而測定。

胺甲酸酯系樹脂層或胺甲酸酯尿素系樹脂層之伸長率是製作出胺甲酸酯系樹脂或胺甲酸酯尿素系樹脂之薄膜，進行拉伸試驗而測定。

胺甲酸酯系樹脂或胺甲酸酯尿素系樹脂之薄膜的製作方法是：首先在聚丙烯薄片上以桿塗布機塗布胺甲酸酯系樹脂溶液，使為常溫左右之溶劑揮發後，轉印到鐵 氟龍(註冊商標)薄片上，其次在180℃之乾燥爐進行10分鐘乾燥而製得。

拉伸試驗片是使用以下方法進行。

將在上述鐵氟龍(註冊商標)薄片上乾燥後的樹脂薄膜切斷成10mm×70mm後，從鐵氟龍(註冊商標)薄片剝離，然後在其兩端之20mm部分貼上透明膠帶補強製作而成。拉伸試驗是將拉伸試驗機之夾頭間距離設定為30mm後，於夾頭部，將薄膜試驗片之兩端的夾持部夾於夾頭而固定為20mm，以20mm/分鐘的測定進行拉伸試驗。伸長率的計算是將薄膜試驗片破斷時之夾頭的移動距離除以原來之夾頭間距離的30mm，將其值以百分比表示的方法。

不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂或離子聚合樹脂系樹脂層之伸長率的測定是使用以下方法進行。

將不飽和羧酸改質聚烯烴樹脂或離子聚合樹脂系樹脂單獨擠出並製膜之20μm厚的薄膜切斷成10mm×70mm後，於其兩端之20mm部分貼上透明膠帶補強，製作薄膜拉伸試驗片。拉伸試驗是將拉伸試驗機之夾頭間距離設定為30mm後，於夾頭部將薄膜試驗片之兩端的夾持部夾於夾頭固定為20mm，以20mm/分鐘的測定進行拉伸試驗。

伸長率之計算是將薄膜試驗片破斷時之夾頭的移動距離除以原來的夾頭間距離之30mm，將其值以百分比表示的方法。

(上部層)

使用表5之C1~C8所示之氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂、及C9~C10所示之氯乙烯樹脂。

氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂使用Kaneka股份有限公司製造之氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂、及日信化學工業股份有限公司(NISSIN CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.)製造之氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂，並於接著層上使用桿塗布機進行塗布，在180℃之乾燥爐乾燥1分鐘後進行塗布。塗布厚度較薄者是以適當溶劑稀釋後使用，以使乾燥後的塗膜變薄。另一方面，氯乙烯樹脂使用在Kaneka股份有限公司製造之氯乙烯樹脂混入ADEKA製造之塑化劑糊，同樣在接著層上使用桿塗布機塗布，並在180℃之乾燥爐乾燥1分鐘後進行塗布。

3.薄膜積層方法

將具有表7~10之F1~72、G1~G55所示之層之組合的樹脂薄膜，以與鋼板熔著之側為聚酯系薄膜層、且以作成帽蓋或罐蓋時會與食品內容物直接接觸之側為氯乙烯系樹脂層側的方式積層。

薄膜之積層方法是使用專用的薄膜積層裝置。薄膜積層裝置具備：金屬板加熱用之熱壓、表背面之薄膜進給裝置、鐵氟龍(註冊商標)橡膠製造之積層輥(可藉由加熱金屬支撐輥而進行橡膠輥表面溫度控制)、及水冷槽，並將金屬板加熱到預定溫度後，在金屬板進給到薄膜積層輥的同時，進給薄膜進行輥軋，在約1秒後進行水冷之構造的裝置。積層時之鋼板溫度及積層輥之表面溫度是如表11~19 所示。又，積層輥之衝壓負載是輥接觸面壓為10KPa。

與上述之樹脂層積層之層為相反側的之面(加工成罐蓋時成為外面側之面)，是於其中一部分將罐用聚酯系塗料塗布燒附，剩下則是含有10質量%之氧化鈦的聚酯系之延伸白色薄膜。若於罐蓋外面側塗布燒附罐用塗料，是在積層罐蓋內面側之薄膜之前進行，塗料是使用桿塗布機以燒附後之塗膜厚度為2~5g/m²的厚度塗布後，在180℃之乾燥燒附爐燒附2分鐘。將成為罐蓋外面之側作為塗裝燒附時，薄膜僅進行單側進給、積層，若將白色薄膜積層，則在將與食品內容物直接接觸之側的樹脂薄膜積層時，同時進行積層。

4.燒附處理

在以前項要領製作出之薄膜積層金屬板，以相當於印刷燒附工程的熱處理，將薄膜積層金屬板在180℃之熱風乾燥爐中進行10分鐘熱處理後，予以空氣冷卻，並再度在180℃之熱風乾燥爐中進行10分鐘熱處理。

5.成形

將薄膜積層金屬板以沖壓機沖壓成直徑80mm之圓盤後，將圓盤浸漬於Glamour Wax已溶解於己烷之液，並使之常溫乾燥，藉此作成蓋成形用之胚料板。以無潤滑油之乾式成形將該胚料板沖壓加工，得到評價用之罐蓋(成形品)。

薄膜密著性的評價是以DRD罐本體之凸緣部之內面側薄膜的密著性進行評價。薄膜密著性評價用之試驗體如下：以沖壓機將薄膜積層金屬板沖壓成直徑155mm之圓板，接 著藉由杯型沖壓得到淺沖壓杯，其次將該淺沖壓杯進一步進行深沖壓成形，將凸緣部切除後，使樹脂薄膜為內面地進行罐端成形，最後得到直徑83mm、杯體高度46mm的罐體(DRD罐)。

6.ERV測定

對罐蓋進行ERV試驗，評價在成形品內面薄膜之微小龜裂量。

具體而言，將罐蓋之端面與外面側以鐵氟龍(註冊商標)帶進行帶密封後，放入裝有自來水的容器，以蒸餾器進行熱處理(125℃、90分鐘)。在蒸餾處理後，改貼鐵氟龍(註冊商標)帶後，進行已經過蒸餾處理之蓋之內面側的ERV測定。

關於ERV測定之準備，使連接了ERV測定裝置之陽極側之蓋的內面側與和連接於陰極側之蓋為相同尺寸之不鏽鋼板製電極對向為間隔1cm，設置於塑膠容器內後，在容器內裝滿ERV測定用液。ERV測定是將蓋靜置於ERV測定用液(1質量%之食鹽水+0.2質量%之界面活性劑〔日油股份有限公司(NOF CORPORATION)製造之RAPISOL〕)1小時後進行。ERV值是打開ERV測定裝置之測定開關，同時6.2V之電壓自動施加於陽極之蓋側與陰極板間，作為當時流通之電流值(以下稱為ERV值)記錄。

ERV值愈高，則在薄膜產生愈多的微小龜裂，顯示不利於耐蝕性。

評價是藉由以下的基準判定，判定2~4為合格， 1為不合格。

4：0(mA)≦ERV≦0.5(mA)

3：0.5(mA)≦ERV≦1(mA)

2：1.0(mA)<ERV≦5mA)

1：5(mA)<RV

7.耐蝕性評價試驗

模擬食品罐頭實際內容物之腐蝕的方法是將罐蓋浸漬於食品模擬液、進行蒸餾加熱處理之促進試驗。具體而言，將已成形之罐蓋浸漬於3%醋酸、2%食鹽水溶液，放入蒸餾處理用之蒸氣器，進行125℃、90分鐘的蒸餾熱處理。

蒸餾處理後，是否在蓋內面側發生腐蝕是根據以下基準而以目視判定，判定2~4為合格，1為不合格。

4：完全未發生腐蝕(優)

3：在蓋端之加工激烈的部分或環加工部僅發生1點微小的黑點(良)

2：在蓋之環加工部發生複數點微小的黑點(可)

1：蓋中央附近的環加工部整圈變黑色(不合格)

8.密著性評價試驗

在所得之DRD罐放入食品模擬液(3%醋酸、2%食鹽水溶液)，進行125℃、90分鐘的蒸餾處理。在蒸餾處理後、罐內面側的薄膜是否收縮剝離是以以下的基準目視判定，令2~4為合格，1為不合格。

4：完全沒有發生剝離(優)

3：雖然在凸緣端附近看起來有些許剝離，但到罐壁部 未剝離(良)

2：從凸緣面到罐壁上部5mm以下的範圍產生了部分的薄膜剝離(可)

1：罐壁部整體產生了剝離(不合格)

9.食品模擬液蒸餾後之罐蓋外面側的評價

就浸漬於食品模擬液而蒸餾處理之罐蓋的外面側(將罐用聚酯系塗料塗布燒附或延伸白色薄膜積層之面)進行目視觀察，以以下的基準評價有無發生膨脹。

4：蓋外面側樹脂層未產生膨脹

3：雖然有產生少量的點狀微小膨脹，但沒有腐蝕

2：可看到微小的膨脹，但未產生腐蝕

1：膨脹大，產生腐蝕

將該等評價結果顯示於表11~19。

由實施例及比較例可知，本發明之薄膜積層金屬板在皮膜中不具有環境賀爾蒙物質之雙酚A，但對腐蝕性強之內容物具有優異之耐蝕性、加工性。

產業上之可利用性

本發明之薄膜積層金屬板在皮膜中不含環境賀爾蒙物質之雙酚A，且對於腐蝕性強之食品用途具有高耐蝕性，且即使加工、燒附處理、蒸餾處理也不會對薄膜損傷(剝離、裂開等)，因此作為旋轉蓋及罐蓋用之薄膜積層金屬板極為有用。

1‧‧‧金屬板

2‧‧‧樹脂薄膜

21‧‧‧下部層

22‧‧‧接著層

23‧‧‧上部層

3‧‧‧聚酯系薄膜層

Claims (10)

1. 一種食品容器用薄膜積層金屬板，包含有：金屬板；及形成於前述金屬板其中一表面上之樹脂薄膜；其中前述樹脂薄膜由下述所構成：配置於前述金屬板之上的下部層、配置於前述下部層之上的接著層、及配置於前述接著層之上的上部層；前述下部層為聚酯系薄膜層，前述接著層為胺甲酸酯系樹脂層、胺甲酸酯尿素系樹脂層、不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層、或離子聚合物系樹脂層，前述上部層為氯乙烯醋酸乙烯酯共聚樹脂層。
2. 如請求項1之食品容器用薄膜積層金屬板，其中前述上部層中，共聚物中之醋酸乙烯的比例為20重量%以下。
3. 如請求項1或2之食品容器用薄膜積層金屬板，其中前述接著層之伸長率為250%以上。
4. 如請求項1或2之食品容器用薄膜積層金屬板，其中前述接著層為前述不飽和羧酸改質聚烯烴系樹脂層、或前述離子聚合物系樹脂層。
5. 如請求項1至4之任一項之食品容器用薄膜積層金屬板，其中前述聚酯系薄膜層為延伸薄膜。
6. 如請求項5之食品容器用薄膜積層金屬板，其中前述聚 酯系薄膜層的厚度為8μm以上且30μm以下，前述接著層之厚度為0.1μm以上且5.0μm以下，且前述上部層的厚度為1μm以上且18μm以下。
7. 如請求項1至6之任一項之食品容器用薄膜積層金屬板，其進而在與前述金屬板之前述其中一表面為相反之側的表面上具有聚酯系薄膜層。
8. 如請求項1至7之任一項之食品容器用薄膜積層金屬板，其中前述金屬板為無錫鋼板、鍍鋅鋼板、或鋁板。
9. 一種旋轉蓋，是使用如請求項1至8之任一項之食品容器用薄膜積層金屬板而成形。
10. 一種罐蓋，是使用如請求項1至8之任一項之食品容器用薄膜積層金屬板而成形。