TW201422645A - 苯乙烯系化合物、包含苯乙烯系化合物之著色劑、包含著色劑之光阻樹脂組成物、使用該光阻樹脂組成物所製備之光敏材料、包含其之彩色濾光片及具有該彩色濾光片之顯示裝置 - Google Patents
苯乙烯系化合物、包含苯乙烯系化合物之著色劑、包含著色劑之光阻樹脂組成物、使用該光阻樹脂組成物所製備之光敏材料、包含其之彩色濾光片及具有該彩色濾光片之顯示裝置 Download PDFInfo
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Abstract
本發明之係關於一種苯乙烯系化合物,一包含苯乙烯系化合物之著色劑,一包含著色劑之光阻樹脂組合物,使用該光阻樹脂組合物所製備之光敏材料,包含其之彩色濾光片及一具有彩色濾光片之顯示裝置。
Description
本發明係關於一種苯乙烯系化合物,一包括苯乙烯系化合物之著色劑,一包括著色劑之光阻樹脂組合物,使用該光阻樹脂組合物所製備之光敏材料,包括其之彩色濾光片及一具有彩色濾光片之顯示裝置。
本發明所揭示之請求項於2012年8月31日向韓國智慧財產局主張優先權,韓國專利申請號為10-2012-0096343,其中全部內容在此作為參考。此外,本發明所揭示之請求項於2013年1月2日向韓國智慧財產局主張優先權,韓國專利申請號為10-2013-0000370,其中全部內容在此作為參考。
近來,液晶顯示器(LCD)、自發光的LED或OLED裝置的光源已被廣泛地使用來代替目前之CCFL,其不是藉由驅動器也不是經由液晶而發光。一般而言,當使用一LED或OLED作為光源,因LED或OLED本身發出紅色、綠色、或藍色的光而不需要使用一彩色濾光片。
然而,彩色濾光片通常藉由改善LED或OLED的光源所發射光之色純度來實現高度色再現範圍。特別是,使用OLED光源所產生之白光必須以彩色濾光片來分離該顏色。
僅有適當地組合從一光源所發射之光譜及一彩色濾光片之吸收光譜及透射光譜達到改善發光色純度、光再現性及亮度。
[先前技術文獻]
韓國專利申請公開號2001-0018075。
本發明係關於一種苯乙烯系化合物,一包括苯乙烯系化合物之著色劑,一包括著色劑之光阻樹脂組合物,使用該光阻樹脂組合物所製備之光敏材料,包括其之彩色濾光片及一具有彩色濾光片之顯示裝置。
本發明之實施例係提供由以下化學式1所表示之苯乙烯系化合物。
其中,n為1至3的整數,m為1至4的整數,X為NR或O,R係選自由下:氫、具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷基、具有3至20個碳原子之經取代或未經取代的環烷基、具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷氧基、及具有2至25個碳原子之經取代或未經取代的烯基所組成之群組;L1為直接鍵合、或具有1至10個碳原子之經取代或未經取代的亞烷基;R1及R2為彼此相同或不同,且各自獨立地為氫、含有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷基、具有3至20個碳原子之經取代或未經取代的環烷基、具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷氧基、具有2至25個碳原子之經取代或未經取代的烯基、具有7至50個碳原子之經取代或未經取代的芳烷基、具有6至40個碳原子之經取代或未經取代的芳基、取代或未取代的茀基(fluorenyl group)、經取代或未經取代的咔唑基、或包括一個或多個N、
O及S原子之經取代或未經取代的雜環基;R3為氫、氘、鹵素基、腈基、硝基、羥基、具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷基、具有3至20個碳原子之經取代或未經取代的環烷基、或具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷氧基;R4為氫、氘、鹵素基、腈基、硝基、羥基、具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷基、具有3至20個碳原子之經取代或未經取代的環烷基、具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷氧基、具有2至25個碳原子之經取代或未經取代的烯基、含有6至40個碳原子之經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的茀基(fluorenyl group)、經取代或未經取代的咔唑基、包括一個或多個N、O和S原子之經取代或未經取代的雜環基;R5為氫、氘、鹵素基、腈基、硝基、羥基、具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷基、具有3至20個碳原子之經取代或未經取代的環烷基、具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷氧基、具有2至25個碳原子之經取代或未經取代的烯基、含有6至40個碳原子之經取代或未經取代的芳基、具有3至40個碳原子之經取代或未經取代的丙烯醯基團、經取代或未經取代的茀基(fluorenyl group)、經取代或未經取代的咔唑基、經取代或未經取代的丙烯酸酯基團、含有1至40個碳原子之經取代或未經取代的羰基、或包括一個或多個N、O及S原子之經取代或未經取代的雜環基。
本發明之實施例係提供一種著色劑,其係包括苯乙烯系化合物。
本發明之實施例係提供一種光阻樹脂組合物,其係包括著色劑。
本發明之實施例係提供使用該光阻樹脂組合物所製造之光敏材料。
本發明之實施例係提供一種彩色濾光片,其係包括光敏材料。
本發明之實施例係提供一種具有彩色濾光器的顯示裝置。
根據本發明之實施例,其係提供一種著色劑具有優異的耐熱性及/或在有機溶劑中具有優異的溶解度。
根據本發明之實施例,光阻樹脂組合物可得到適合用於光源之吸收或透射光譜,且該結果可以得到較高的色再現範圍、高亮度、高對比度範圍等。
根據本發明之實施例的光阻樹脂組合物具有交聯程度高、優異的耐熱性。因此,根據本發明之實施例,當通過加熱處理時光阻樹脂組合物的色彩稍有變化。
圖1為化學式1-1、1-3、1-5及1-7的吸收光譜。
圖2為化學式1-1、1-3及1-7的透射光譜。
圖3為實施例3及比較例1的透射光譜。
圖4為實施例3及比較例1的透射光譜放大
圖。
圖5為實施例4及比較例2的透射光譜。
以下更詳細地說明本發明之內容。
本發明係提供化學式1所表示之苯乙烯系化合物。
本發明之實施例中,由化學式1所表示之苯乙烯系化合物係由以下化學式2所表示。
其中,n、M、R1至R4、X、及L1與上述定義相同,R6為氫、氘、鹵素基、腈基、硝基、羥基、具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷基、具有3至20個碳原子之經取代或未經取代環烷基、具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷氧基、具有2至25個碳原子之經取代或未經取代的烯基、含有6至40個碳原子之經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的茀基(fluorenyl group)、經取代或未經取代的咔唑基、包括一個或多個N、O及S原子之經取代或未經取代的雜環基。
本發明之實施例,R1及R2為彼此相同或不同,且各自獨立地為具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷基、含有6至40個碳原子之經取代或未經取代的芳基、或具有7至50個碳原子之經取代或未經取代的芳烷基。
本發明之之實施例中,R1及R2為彼此相同或不同,且各自獨立地為具有6至40個碳原子之經取代或未經取代的芳基、或具有7至50個碳原子之經取代或未經取代的芳烷基。
本發明中,當R1及R2為胺取代基,具有6至40個碳原子之經取代或未經取代的芳基,或具有7至50個碳原子之經取代或未經取代的芳烷基,包括此具有高分子量之苯乙烯系化合物因而具有優異的耐熱性。
本發明之實施例,R4為腈基、含有6至40個碳原子之經取代或經未取代的烷基,該烷基由一個或多個取代基所未取代或取代,該烷基係選自由下列所組成之群組:鹵基、烷基、烯基、環烷基、芳基、芳基胺基(arylamine group)、烷基胺基(alkylamine group)、咔唑基、茀基(fluorenyl group)、腈基、及包括一個或多個N、O及S原子之雜環基所未取代或取代者,或包括一個或多個N、O及S原子之雜環基,該雜環基由一個或多個取代基所未取代或取代,該雜環基係選自由下列所組成之群組:鹵基、烷基、烯基、環烷基、芳基、芳基胺基(arylamine group)、烷基胺基(alkylamine group)、咔唑基、茀基(fluorenyl group)、腈基、及包括一個或多個N、O及S原子之雜環基。
本發明之實施例,L1為具有1至10個碳原子之直鏈或支鏈亞烷基,該亞烷基由一個或多個取代基所未取代或取代者,該取代基係選自由下列所組成之群組:鹵基、烷基、烯基、環烷基、芳基、芳基胺基(arylamine group)、烷基胺基(alkylamine group)、咔唑基、茀基(fluorenyl group)、丙烯醯基、丙烯酸酯基、腈基、及包括一個或多個N、O及S原子之雜環基。
本發明之實施例,R5為氫、氫、由一個或多個取代基所未取代或取代之丙烯酸酯基,該取代基係選自由下列所組成之群組:鹵基、烷基、烯基、環烷基、芳基、芳基胺基(arylamine group)、烷基胺基(alkylamine group)、咔唑基、茀基(fluorenyl group)、腈基、及包括一個或多個N、O及S原子之雜環基、由一個或多個取代基所未取代或取代之羰基,該取代基係選自由下列所組成之群組:鹵基、烷基、烯基、環烷基、芳基、芳基胺基(arylamine group)、烷基胺基(alkylamine group)、咔唑基、茀基(fluorenyl group)、腈基、及包括一個或多個N、O及S原子的雜環基、或由一個或多個未取代或取代之丙烯醯基,該取代基係選自由下列所組成之群組:鹵基、烷基、烯基、環烷基、芳基、芳基胺基(arylamine group)、烷基胺基(alkylamine group)、咔唑基、茀基(fluorenyl group)、腈基、及包括一個或多個N、O及S原子之雜環基。
取代基的實施例描述如下,但不僅限於此。
本發明之中「取代或未取代」一詞係指由一個
或多個取代基所取代,該取代基係選自由下列所組成之群組:氘、鹵素、烷基、烯基、烷氧基、環烷基、甲矽烷基、芳基烯基、芳基、芳氧基、烷硫基、烷基硫磺基、芳基硫磺基、硼基、烷基胺基(alkylamine group)、芳烷基胺基(aralkylamine group)、芳基胺基(arylamine group)、雜芳基、咔唑基、丙烯醯基、丙烯酸酯基、醚基、茀基(fluorenyl group)、腈基、硝基、羥基、氰基、及包括一個或一個以上之N、O、S或P原子、或不具有取代基之氰基或雜環基。
本發明中,烷基為直鏈或支鏈,且雖然沒有特別限制,碳原子數1至25個為佳。如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基等,但不限於此。
本發明中,烯基為直鏈或支鏈,且雖然沒有特別限制,碳原子數2至25個為佳。較佳例為烯基,該烯基中之芳基係由苯乙烯卞(stylbenyl)基、苯乙烯基、或類似基團所取代,但不限於此。
本發明中,烷氧基為直鏈或支鏈,且雖然沒有特別限制,碳原子數1至25個為佳。
本發明中,環烷基沒有特別限定,但是,碳原子數3至20個為佳,尤其是環戊基或環己基為佳。
本發明之中丙烯醯基沒有特別限定,但是,碳原子數3至40為佳,尤其是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、3-(丙烯醯基氧基)丙基甲基丙烯酸酯、或其類似物,但不限於此。
本發明之中,鹵素基包括氟、氯、溴或碘。
本發明之中,茀基(fluorenyl group)是兩個環狀
有機化合物經由一個原子所連結之結構,例如包括 、或其類似物。
本發明之中,茀基(fluorenyl group)包括一個開環茀基(fluorenyl group)的結構,並且本發明之開環茀基(fluorenyl group)是一種破壞一個環狀化合物之鍵結藉由一
個原子連接兩個環狀化合物之結構,如或其類似物。
本發明之中,芳烷基為特別具有在芳基部分6至49個碳原子、及在烷基部分有1至44個碳原子。具體的例子包括苯甲基、對-甲基苯甲基、間-甲基苯甲基、對-乙基苯甲基、間-乙基苯甲基、3,5-二甲基苯甲基、α-甲基苯甲基、α,α-二甲基苯甲基、α,α-甲基苯基苯甲基、1-萘基苯甲基、2-萘基苯甲基、對-氟苯甲基、3,5-二氟苯甲基、α,α-二三氟基甲基苯甲基、對甲氧基苯甲基、間甲氧基苯甲基、α-苯氧基苯甲基、α-芐氧基苯甲基氨基、萘甲基、萘乙基、萘基異丙基、吡咯基甲基、吡咯基乙基、氨基苯甲基、硝基苯甲基、氰基苯甲基、1-羥基-2-苯基異丙基、
1-氯-2-苯基異丙基等,但不限於此。
本發明之中,芳基可為單環芳基或稠環芳基。
當芳基為單環的芳基時,碳原子數沒有特別限定,碳原子數6至40個為佳。具體而言,該單環芳基如苯基、聯苯基、三聯苯基等,但並不限於此。
當芳基是多環芳基,碳原子數沒有特別限定,但碳原子數10至40個為佳。具體而言,多環芳基如萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、crycenyl基、茀基(fluorenyl group)等,但不限於此。
本發明之中,雜環基是包括O、N或S作為雜原子的雜環基,且雖然沒有特別限制,碳原子數2至40個為佳。雜環基的實例如噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、惡二唑基、三唑基、吡啶基、聯吡啶基、三嗪基、acridyl基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯並噁唑基、苯並咪唑基、苯並噻唑基、苯並咔唑基、苯並噻吩基、二苯並噻吩基、苯並呋喃基、二苯並呋喃基等,但不限於此。
本發明之中之亞烷基為具有兩個結合點之烷烴。該亞烷基可為直鏈、支鏈、或有一個環鏈。該亞烷基中碳原子的數目沒有特別限定,但碳原子數1至6個為佳。
本發明之實施例,n為1。
本發明之實施例,化學式X為O。
本發明之實施例,R1及R2為彼此相同或不同,且各自獨立地為具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷基、含有6至40個碳原子之經取代或未經取代的芳基、或具有7至50個碳原子之經取代或未經取代的芳烷基。
本發明之實施例,R1為具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷基。
本發明之實施例,R1為經取代或未經取代的甲基。
本發明之實施例中R1為甲基。
本發明之實施例中,R1為經取代或未經取代的乙基。
本發明之實施例中,R1為乙基。
本發明之實施例中,R1為具有6至40個碳原子之經取代或未經取代的芳基。
本發明之實施例中,R1為經取代或未經取代的苯基。
本發明之實施例中,R1為苯基。
本發明之實施例中,R1為具有7至50個碳原子之經取代或未經取代的芳烷基。
本發明之實施例中,R1為經取代或未經取代的苯甲基。
本發明之實施例中,R1為苯甲基。
本發明之實施例中,R2為具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷基。
本發明之實施例中,R2為經取代或未經取代的甲基。
本發明之實施例中R2為甲基。
本發明之實施例中,R2為經取代或未經取代的乙基。
本發明之實施例,R2為乙基。
本發明之實施例中,R2為具有6至40個碳原子之經取代或未經取代的芳基。
本發明之實施例中,R2為經取代或未經取代的苯基。
本發明之實施例中,R2為苯基。
本發明之實施例中,R2為具有7至50個碳原子之經取代或未經取代的芳烷基。
本發明之實施例中,R2為經取代或未經取代的苯甲基。
本發明之實施例中,R2為苯甲基。
本發明之實施例中,L1為具有1至10個碳原子之經取代或未經取代的亞烷基。
另一個實施例中,L1為直鏈或支鏈的亞乙基。
本發明之實施例中,L1為經取代或未經取代
的直鏈或支鏈的丙烯基。
本發明之實施例中,L1為經取代或未經取代的支鍊的丙烯基。
另一個實施例中,L1為一個丙烯酸酯基所取代的支鏈丙烯基。
本發明之實施例中,L1為(甲基)丙烯酸酯所取代基之亞異丙基。
本發明之實施例中,化學式1之R3為氫。
本發明之實施例中,化學式1中之R4為腈基。
本發明之實施例中,化學式1之R5為取代或未取代的羰基。
本發明之實施例中,化學式1之R5為經取代或未經取代的丙烯醯基。
本發明之實施例中,化學式1之R5由烷基所取代之丙烯醯基。
本發明之一個實施例中,化學式1中的R5是由甲基所取代的丙烯醯基。
此外,化學式1由以下化學式1-1至1-8中任一者所表示,但不限於此。
本發明之實施例中,苯乙烯系化合物的最大吸收波長(λmax)的範圍為400nm至500nm。
本發明之一個實施例中,苯乙烯系化合物的吸
收光譜範圍為350nm至500nm。
圖1為化學式1-1、1-3、1-5及1-7之吸收光譜。圖1可以證實,苯乙烯系化合物在一個實施例中的最大吸收波長(λmax)的範圍為400nm至500nm。在此情況下,光阻樹脂組合物呈現綠色。
圖2為化學式1-1、1-3及1-7之透射光譜。
圖3為實施例3及比較例1的透射光譜。
圖4為實施例3及比較例1之透射光譜的放大圖。
圖5為實施例4及比較例2之透射光譜。
此外,圖4為實施例3及比較例1的透射光譜。本發明之實施例中,苯乙烯系化合物之透射率的範圍在波長500nm至800nm為90%至100%。
圖5為實施例4及比較例2之透射光譜的放大圖。如上所述,可以得知當顯現綠色時亮度增加。
化學式1之苯乙烯系化合物,可製備一具有咔唑基、氰基、及丙烯酸基之結構,該結構係藉由反應一含有三級胺結構之起始原料、及一包括氰基或丙烯酸基之化合物,如NCCH2COOH。必要時,附加之丙烯酸基可被引入到該丙烯酸基。
根據本發明之實施例,苯乙烯系化合物可以藉由光或熱鍵結到其它的取代基。
本發明之實施例係提供一種著色劑,其係包括苯乙烯系化合物。
本發明實施例之光阻樹脂組合物包括著色劑,該著色劑係包括由化學式1所表示之苯乙烯系化合物。
對於使用僅包括現有顏料的顏料型光阻樹脂組合物之彩色濾光片,該具有吸收及透射光譜的顏料適合於光源的數量有限,不容易微調吸收及透射光譜。
根據本發明實施例之著色劑,可以簡單微調透射光譜。
本發明之實施例中,該著色劑為單獨苯乙烯系化合物所組成之染料類型的著色劑。
本發明之實施例,著色劑係包括苯乙烯系化合物、及一個、兩個、或多個選自由包括顏料及染料所組成之群組的附加著色劑。
具體而言,根據本發明之實施例,苯乙烯系化合物可單獨使用為著色劑、或藉由混合苯乙烯系化合物、苯乙烯系化合物以外之顏料、染料、或其混合物之著色劑。
具體而言,本實施例中,著色劑為包括苯乙烯系化合物之混合型著色劑的染料、及不包括苯乙烯系化合物之染料。另一個實施例中,著色劑為一種染料/顏料之混合式的著色劑,其中包括苯乙烯基化合物之染料及顏料。另一個實施例中,著色劑為一種染料/顏料之混合式的著色劑,該著色劑係包括苯乙烯基化合物之染料、及不包括苯乙烯系化合物之染料及顏料。
本發明實施例之彩色濾光片,其係使用含有苯乙烯系化合物之光阻樹脂組合物,使用各種染料及顏料可
得到一種適合光源之吸收及透射光譜,因此,可達到高著色再現範圍、高亮度及高對比度之範圍。
顏料為一種粉末狀的著色劑,其係不溶於水及有機溶劑。
染料為溶解在水中及有機溶劑之著色劑,分散到單個分子,鍵結到一個分子,如纖維,並且被著色者。
本發明之“著色劑”為顏料、染料、或顏料及染料之混合物。
本發明之“著色劑”為苯乙烯系化合物及/或著色劑的混合物。
作為黑色顏料可為炭黑、石墨、金屬氧化物、或其類似物。炭黑可舉例如Cisto 5HIISAF-HS、Cisto KH、Cisto 3HHAF-HS、Cisto NH、Cisto 3M、Cisto 300HAF-LS、Cisto 116HMMAF-HS、Cisto 116MAF、Cisto FMFEF-HS、Cisto SOFEF、Cisto VGPF、Cisto SVHSRF-HS、及Cisto SSRF(東海碳素股份有限公司製)、圖黑II、圖黑N339、圖黑SH、圖黑H、圖LH、圖HA、圖SF、圖N550M、圖M、圖E、圖G、圖R、圖N760M、圖LR、# 2700、# 2600、# 2400、# 2350、# 2300、# 2200、# 1000、# 980、# 900、MCF88、# 52、# 50、# 47、# 45、# 45L、# 25、# CF9、# 95、# 3030、# 3050、MA7、MA77、MA8、MA11、MA100、MA40、OIL7B、OIL9B、OIL11B、OIL30B、及OIL31B(三菱化學股份有限公司製)、PRINTEX-U、PRINTEX-V、PRINTEX-140U、PRINTEX-140V、PRINTEX-95、PRINTEX-85、PRINTEX-75、
PRINTEX-55、PRINTEX-45、PRINTEX-300、PRINTEX-35、PRINTEX-25、PRINTEX-200、PRINTEX-40、PRINTEX-30、PRINTEX-3、PRINTEX-A、SPECIAL BLACK-550、SPECIAL BLACK-350、SPECIAL BLACK-250、SPECIAL BLACK-100、及LAMP BLACK-101(Evonik Degusa股份有限公司製)、RAVEN-1100ULTRA、RAVEN-1080ULTRA、RAVEN-1060ULTRA、RAVEN-1040、RAVEN-1035、RAVEN-1020、RAVEN-1000、RAVEN-890H、RAVEN-890、RAVEN-880 ULTRA、RAVEN-860 ULTRA、RAVEN-850、RAVEN-RAVEN-820、RAVEN-790 ULTRA、RAVEN-780 ULTRA、RAVEN-760 ULTRA、RAVEN-520、RAVEN-500、RAVEN-460、RAVEN-450、RAVEN-430 ULTRA、RAVEN-420、RAVEN-410、RAVEN-2500ULTRA、RAVEN 2000、RAVEN-1500、RAVEN-1255、RAVEN-1250、RAVEN-1200、RAVEN-1190 ULTRA、RAVEN-1170(哥倫比亞化學品股份有限公司製)、及其混合物或類似物等。此外,呈現出顏色之著色劑,如胭脂紅6B(C.I.12490)、酚酞綠(C.I.74260)、酚藍(C.I.74160)、苝黑(BASF K0084.K0086)、花青基苷黑色Linol黃色(C.I.21090)、Linol黃色GRO(C.I.21090)、聯苯胺黃4T-564D、維多利亞純藍(C.I.42595)、C.I.顏料紅3,23,97,108,122,139,140,141,142,143,144,149,166,168,175,177,180,185,189,190,192,202,214,215,220,221,224,230,235,242,254,255,260,262,264,272、C.I.顏料綠7,10,36,37,58、C.I.顏料藍1,1:2,1:3,2,2:1,2:2,3,8,9,10,10:1,11,12,15,15:1,15:2,15:3,15:4,
15:6,16,18,19,22,24,24:1,53,56,56:1,57,58,59,60,61,62,64,C.I.顏料黃1,2,3,4,5,6,10,12,13,14,15,16,17,18,20,24,31,32,34,35,35:1,36,36:1,37,37:1,40,42,43,53,55,60,61,62,63,65,73,74,77,81,83,86,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,115,116,117,118,119,120,123,125,126,127,128,129,137,138,139,147,148,150,151,152,153,154,155,156,161,162,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214、C.I顏料紫1,19,23,27,29,30,32,37,40,42,50、或其類似物,此外,也可使用白色顏料、螢光顏料、及其類似物。作為顏料之酞氰系混合化合物也可以使用鋅作為中心金屬之材料。
本發明之實施例,著色劑包括一種、兩種、或多個附加著色劑,該附加著色劑係選自由下列所組成之群組:苯乙烯系化合物、顏料、及染料,且著色劑及苯乙烯系化合物之重量比範圍為1:99至99:1。另一個實施例中,著色劑及苯乙烯系化合物之重量比為3:97至97:3。另一個實施例中,著色劑及苯乙烯系化合物之重量比為95:5至5:95。前述內容中,其優點為具有高透射率。
本發明之實施例中,顏料為PG58或PY138。
本發明之實施例中,著色劑由PG58所組成,其係一種顏料、及苯乙烯系化合物。
本發明之實施例中,著色劑係由PG58及PY138所組成,其係顏料、及苯乙烯系化合物。
本發明之實施例中,該染料在丙二醇甲基醚乙酸酯(PGMEA)中的溶解度為10%或以上。
本發明之實施例提供一種包括著色劑之光阻樹脂組合物。
本發明之實施例中,光阻樹脂組合物更包括一種黏著劑樹脂、多官能基單體、光起始劑、及溶劑。
該黏著劑樹脂沒有特別限制,只要該膜使用之光阻樹脂組合物顯示出強度及可製備性之物理性能。
作為黏著劑樹脂,一多官能單體之共聚物樹脂賦予機械強度,也可使用一單體賦予鹼溶解度,且黏著劑更包括在現有技術領域中常使用者。
該多官能單體給予膜之機械強度,其係包括任何一種或多種的不飽和羧酸酯、芳香族乙烯化合物、不飽和醚、不飽和醯亞胺、及酸酐。
不飽和羧酸酯的具體例子係選自由下列所組成之群組:苯甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、異莰基(isobornyl)(甲基)丙烯酸酯、乙基己基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、四氫糠基(furfuryl)(甲基)丙烯酸酯、羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥-3-氯丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、醯基辛基氧基-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸
酯、3-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、對-壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、對-壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1,1,1,3,3,3-六氟異丙基(甲基)丙烯酸酯、八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、十七氟癸基(甲基)丙烯酸酯、三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、α-甲基羥甲基丙烯酸酯、α-乙基羥甲基丙烯酸酯、α-丙基羥甲基丙烯酸酯、及α-丁基羥甲基丙烯酸酯,但不限於此。
芳香族乙烯單體的具體例子係選自由下列所組成之群組:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(鄰,間,對)-乙烯甲苯、(鄰,間,對)-甲氧基苯乙烯、及(鄰,間,對)-氯苯乙烯,但不限於此。
不飽和醚的具體例子係選自由下列所組成之群組:乙烯甲基醚、乙烯乙基醚、及烯丙基縮水甘油基醚,但不限於此。
不飽和醯亞胺的具體例子係選自由下列所組成之群組:N-苯基馬來醯亞胺、N-(4-氯苯基)馬來醯亞胺、N-(4-羥基苯基)馬來醯亞胺、及N-環己基馬來醯亞胺,但不限於此。
酸酐係包括馬來酸酐、甲基馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐等,但不限於此。
提供鹼溶解度之單體沒有特別限制,只要該單
體包括酸基團,例如,單體較佳係選自由一個或多個下列所組成之群組者:(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、單甲基馬來酸、5-降莰烯-2-羧酸、單-2-((甲基)丙烯醯基氧基)乙基二甲酸酯、單-2-((甲基)丙烯醯基氧基)乙基琥珀酸酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯,但不限於此。
本發明之實施例中,黏著劑樹脂的酸值為50~130 KOH毫克/克,且重量平均分子量之範圍為1,000~50,000。
該多官能基單體為單體中扮演藉由光形成光阻相之角色,且可具體地包括一種、兩種、或多種之混合物係選自由下列所組成之群組者:丙二醇甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇丙烯酸酯四甘醇甲基丙烯酸酯、雙苯氧乙醇二丙烯酸酯、參羥乙基異氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二苯基戊丁四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、及二季戊四醇六甲基丙烯酸酯。
光起始劑沒有特別限制,只要它是由藉由光所產生之自由基來誘發交聯,實際例子係選自由一種或多種下列所組成之群組:苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物、三嗪系化合物、及肟系化合物。
苯乙酮系化合物如2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羥
基乙氧基)-苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基苯基酮、安息香甲基醚、安息香乙醚、安息香異丁基醚、安息香丁基醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲基硫基)苯基-2-嗎啉基-1-丙烷-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、2-(4-溴-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮等,但不限於此。
聯咪唑系化合物如2,2-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-肆(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰-氯苯基)-4,4,5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑等,但不限於此。
三嗪系化合物,舉例如3-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、1,1,1,3,3,3-六氟-3-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸乙酯、乙基-2-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸甲酯、2-環氧乙基-2-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸甲酯、環己基-2-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、苯甲基-2-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸甲酯、3-{氯-4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、3-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙醯鞍、2,4-雙(三氯甲基)-6-p-甲氧基苯乙烯基-s-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(1-p-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基-s-三嗪、2-三氯甲基-4-氨基-6-p-甲氧基苯乙烯基-s-三嗪等,但不限於此。
肟基化合物可舉例如1,2-辛二酮-1-(4-苯硫基)苯基-2-(o-苯甲醯基肟)(Ciba-Geigy股份有限公司製,CGI124)、乙酮-1-(9-乙基)-6-(2-甲基苯甲醯基-3-基)-1-(O-乙醯肟)(CGI242)、N-1919(ADEKA股份有限公司製)、及其類似物等,但不限於此。
溶劑係包括一種或多種選自由下列所組成之群組:丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、四氫呋喃、1,4-二氧六環、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烯、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇、丁醇、第三丁醇、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、環己酮、環戊酮、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、甲基溶纖劑乙酸酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚、及二丙二醇單甲醚,但並不限於於此。
本發明之實施例中,基於光阻樹脂組合物之固體含量的總重,包括苯乙烯系化合物之著色劑的含量係由化學式1所表示為5重量百分比至60重量百分比,黏著劑樹脂的含量由1重量百分比至60重量百分比時,起始劑的含量由0.1重量百分比至20重量百分比,及多官能基單體的含量由0.1重量百分比~50重量百分比。
固體成分的總重量意指該光阻樹脂組合物不包括溶劑之組成份的總重量。重量標準百分比係指基於固體成分及各組成的固體含量可使用在相關領域中常用的分析方法,例如液相層析法或氣相層析法來測定。
前述範圍內可以得到具有高亮度的綠色彩色濾光片。
本發明之實施例中,光阻樹脂組合物更包括一種、兩種、或多種添加劑係選自由下列所組成之群組:光聯敏化劑、固化促進劑、黏合促進劑、表面活性劑、抗氧化劑、熱聚合抑製劑、紫外線吸收劑、分散劑、及調平劑(leveling agent)。
本發明之實施例中,基於光阻樹脂組合物的固體成分的總重量,添加劑的含量為0.1重量百分比至20重量百分比。
作為光聯敏化劑,其係選自由一種或多種包括二苯甲酮系化合物所組成之群組者:二苯甲酮、4,4-雙(二甲氨基)二苯甲酮、4,4-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基胺基二苯甲酮、甲基-o-苯甲醯基苯甲酸酯、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、或3,3,4,4-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮;茀酮系化合物,例如9-茀酮、2-氯-9-茀酮、2-甲基-9-茀酮;硫雜蒽酮系化合物,例如硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮、異丙基硫雜蒽酮、或二異丙基硫雜蒽酮;氧葱酮化合物,如氧葱酮、或2-甲基氧葱酮;蒽醌系化合物,如蒽醌、2-甲基蒽醌、2-
乙基蒽醌、第三丁基蒽醌、或2,6-二氯-9,10-蒽醌;吖啶系化合物,如9-苯基吖啶、1,7-雙(9-吖啶基)庚烷、1,5-雙(9-吖啶基戊烷)、或1,3-雙(9-吖啶基)丙烷;二羰基化合物,如苯甲基、1,7,7-三甲基-二環[2,2,1]庚烷-2,3-二酮、或9,10-菲醌;亞磷酸酯氧化物,如2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、或雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基苯基氧化物;苯甲酸酯系化合物,例如甲基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸甲酯、或2-正丁氧基乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯;氨基增效劑如2,5-雙(4-二乙基氨基亞苯甲基)環戊酮、2,6-雙(4-二乙基氨基苯亞甲基)環己酮、或2,6-雙(4-二乙基氨基亞甲基)-4-甲基-環戊酮;香豆素系化合物,如3,3-羰基乙烯-7-(二乙基氨基)香豆素、3-(2-苯並噻唑基)-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲醯基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲醯基-7-甲氧基香豆素、10,10-羰基雙[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H,11H-C1]-苯並吡喃[6,7,8]-喹-11-酮;或查耳酮化合物,如4-二乙基氨基查耳酮、4-azid亞苯苯乙酮、2-苯甲醯基、及3-甲基-β-萘並三唑(naphthotiazoline)。
固化促進劑用於提高固化性及機械強度,具體而言,係選自由一種或多種類型下列所組成之群組:2-巰基苯並咪唑、2-巰基苯並噻唑、2-巰基苯並噁唑噻唑2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑、2-巰基-4,6-二甲基氨基吡啶、季戊四醇-肆(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇參(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇-肆(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇-參(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基
丙烷-參(2-巰基乙酸酯)、及三羥甲基丙烷-參(3-巰基丙酸酯)。
作為本發明中所使用之黏合促進劑,可使用一種或多種甲基丙烯醯基氧基的矽烷偶聯劑,可選擇或使用如甲基丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷、甲基丙烯醯基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、甲基丙烯醯基氧基丙基三乙氧基矽烷、或甲基丙烯醯基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷,及一種或多種類型之正辛基三甲氧基矽烷可選擇或使用辛基三甲氧基矽烷、十二烷基三甲氧基矽烷、十八烷基三甲氧基矽烷、及其類似物。
表面活性劑可為矽系表面活性劑或氟系表面活性劑,具體而言由BYK-Chemie GmbH所製造之BYK-077、BYK-085、BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-335、BYK-341v344、BYK-345v346、BYK-348、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-358、BYK-361、BYK-370、BYK-371、BYK-375、BYK-380、BYK-390、及其類似物可作為矽系表面活性劑,及由DIC(大日本油墨化學)股份有限公司所製造之F-114、F-177、F-410、F-411、F-450、F-493、F-494、F-443、F-444、F-445、F-446、F-470、F-471、F-472SF、F-474、F-475、F-477、F-478、F-479、F-480SF、F-482、F-483、F-484、F-486、F-487、F-172D、MCF-350SF、TF-1025SF、TF-1117SF、TF-1026SF、TF-1128、TF-1127、TF-1129、TF-1126、TF-1130、TF-1116SF、TF-1131、TF1132、
TF1027SF、TF-1441、TF-1442、及其類似物可作為氟系表面活性劑,然而,矽系表面活性劑及氟系表面活性劑並不限於此。
抗氧化劑係選自由一種或多種類型下列所組成之群組:受阻酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、及膦系抗氧化劑,但不限於此。
抗氧化劑的具體例子可包括磷酸鹽系熱穩定劑如磷酸、磷酸三甲酯、或磷酸三乙酯,受阻酚系初級抗氧化劑,如2,6-二-第三丁基-p-甲酚、十八烷基-3-(4-羥基-3,5-二第三丁基苯基)丙酸酯、四雙[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,5-三甲基-2-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)苯、3,5-二-第三丁基-4-羥苯甲基亞磷酸酯二乙酯、2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-g-第三丁基苯酚、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、雙[3,3-雙-(4'-羥基-3'-第三丁基苯基)丁酸]乙二醇酯;胺系二次抗氧化劑如苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、或N,N'-二-β-萘基-對苯二胺;硫代系二次抗氧化劑,如二月桂基二硫醚、雙十二烷基硫代丙酸酯、二硬脂基硫代丙酸酯、巰基苯、或四甲基二硫化甲硫碳醯胺四雙[亞甲基-3-(月桂基)丙酸酯]甲烷;或亞磷酸酯系二次抗氧化劑,如亞磷酸三苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸雙(2,4-二丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、或(1,1'-聯苯)-4,4'-二雙亞磷酸四[2,4-雙(1,1-二甲基乙基)苯基]酯。
作為紫外線吸收劑,可舉例如2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯-苯並三唑、烷氧基二苯甲酮、或其類似物,紫外線吸收劑不限於此,且在相關領域中可使用該常用之成分。
熱聚合抑製劑之實例可包括一種或多種係選自由下列群組中所組成:p-茴香醚、對苯二酚、鄰苯二酚、第三丁基兒茶酚、N-亞硝基苯基羥胺銨鹽、N-亞硝基苯基羥胺銨鹽、p-甲氧基苯酚、二第三丁基-對甲酚、鄰苯三酚、苯醌、4,4-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2-甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2-巰基咪唑、及噻嗪,但不限於此,且可包括其於現有技術領域中。
分散劑可使用內部添加分散劑於表面形式的顏料來優先處理該顏料的方法,或外部添加分散劑至顏料的方法。作為分散劑,可使用化合物型、非離子型、陰離子型、或陽離子型的分散劑,及可使用包括氟系、酯系、陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性表面活性劑、或其類似物者。這些可以單獨使用或兩種或多種的組合。
具體而言,該分散劑係選自由下列一種或多種下列所組成之群組:聚亞烷基二醇及其酯類、聚氧化烯多元醇、酯烯化氧加成物、醇烯化氧加合物、磺酸酯、磺酸鹽、羧酸酯、羧酸鹽、烷基醯胺烯氧化加成物、及烷基胺,但不限於此。
調平劑(leveling agent)可為聚合或非聚合。聚合物之調平劑(leveling agent)可舉例如:聚乙烯亞胺、聚醯胺
胺、胺、及環氧化物之反應產物,及該非聚合調平劑(leveling agent)之具體例如非聚合的含硫及非聚合的含氮化合物,但不限於此,且可使用該常見化合物於相關領域中。
本發明之實施例係提供一種使用光阻樹脂組合物所製造之光敏材料。
更詳細而言,膜型或圖案型光敏材料是將本發明之光阻樹脂組合物使用適當的方法形成於一基質。
塗佈方法,沒有特別的限定,可使用噴塗法、輥塗法、旋塗法、或其類似方法,且廣泛地使用旋塗法。此外在某些情況下,形成塗膜後殘餘溶劑藉由減壓而部分移除。
根據本發明之實施例,固化光阻樹脂組合物之光源可舉例如汞蒸氣弧、碳弧、或氙弧,其發射具有250nm至450nm波長的光,但不限於此。
根據本發明之光阻樹脂組合物,可使用顏料分散型光敏材料製造薄膜電晶體液晶顯示器(TFT LCD)的彩色濾光器、用於形成有機發光二極體的黑色矩陣之光敏材料或薄膜電晶體液晶顯示器(TFT LCD)、用於形成外塗層之光敏材料、柱狀間隔物之光敏材料、光固化性塗料、光固化性油墨、光固化性黏接劑、印刷板、用於印刷電路板之光敏材料、用於電漿顯示面板(PDP)之光敏材料、或其類似之光敏材料,且該應用沒有特別限制。
本發明之實施例係提供一種彩色濾光片,其包括光敏材料。
彩色濾光片可以使用由化學式1所表示包括苯乙烯系化合物之光阻樹脂組合物來製備。彩色濾光片可使用光敏組合物於基板上形成塗佈膜,且通過曝光、顯影及固化塗膜。
根據本發明之一實施例的光阻樹脂組合物具有優異的耐熱性,由熱處理產生些微顏色變化。因此,當製造彩色濾光片時,即使經由固化製程可提供高再現性、高亮度及高對比度。
基板可包括玻璃基板、矽晶片、塑料材料板、聚醚砜(PES)、或聚碳酸酯(PC)、或其類似物,其種類沒有特別限制。
彩色濾光片可包括紅色圖案、綠色圖案、藍色圖案、或黑色矩陣。
另一實施例中,彩色濾光片更包括一覆蓋層。
為改善對比度,在晶格上的一黑色圖案,即所謂黑色矩陣,可設置於彩色濾光片之彩色像素之間。鉻可作為黑色矩陣的材料。在此情況,可使用沉積鉻於整個玻璃基板及使用蝕刻處理形成圖案之方法。然而,考量因鉻廢液導致之製程的高成本、高反射率鉻及環境汙染,可使用一顏料分散體之樹脂黑色矩陣用的方法及微機械加工。
根據本發明之一實施例的黑色矩陣,可使用黑色顏料或作為著色劑之黑色染料。例如炭黑可單獨使用或碳黑及著色顏料可混合使用,且在此情況下,有薄膜的強度或黏合性基材即使著色劑的量相對地增加而不降低的優
點,因為該著色顏料缺乏遮光性。
本發明係提供一種顯示裝置,其係包括本發明之彩色濾光器。
顯示裝置係為下列中任一者:電漿顯示面板(PDP)、發光二極體(LED)、有機發光二極體(OLED)、液晶顯示器(LCD)、薄膜電晶體液晶顯示器(LCD-TFT)、及陰極射線管(CRT)。
根據本發明之一實施例的顯示裝置,其係具有高彩色再現性、高亮度及高對比度,因而具有高光阻斷特性。由於這些特性可製成細長之顯示裝置。
此外,本發明之一實施例中,顯示模組本身可為細長且該顯示器可使用頂部的密封部分及最小化的模組底部而最大化。
接者,本發明內容將詳細參照實施例來說明。然而,應瞭解以下實施例僅用於說明之目的,並且本發明所揭示之範圍包括請求項所記載的範圍及替換或修改其內容且不限於該實施例。
<製備例>
(1)製備化學式1-1所示之化合物:
1)製備化學式1b
將5克的1a(33.51毫莫爾)、3.136克(36.866毫莫爾)之氰基乙酸、及0.571克(6.703毫莫爾)之哌啶置於110毫升的乙醇(EtOH),在85℃下攪拌混合物8小時,加入1毫升之鹽酸(HCl)至該混合物中,攪拌30分鐘並冷卻至室溫。析出的固體過濾、乾燥,得到3.985克(8.43毫莫爾)由化學式1b所表示之化合物(產率:55%)。
以下為使用1H-NMR之1b的測定結果。
1H NMR(500MHz,丙酮-d6,ppm):8.10(1H,S,CH),8.03-7.99(2H,D,ARH),6.87-6.85(2H,D,ARH),3.14(6H,S,CH3)。
2)製備化學式1-1
將1.5克的1b化合物(6.937毫莫爾)、1.44克(11.098毫莫爾)1c、1.648克(6.601毫莫爾)的乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC-HCl)、及0.169克(1.387毫莫爾)之二甲基氨基吡啶(DMAP)置於0~4℃之40毫升四氫呋喃(THF),攪拌混合物2小時,然後在室溫下攪拌24小時。加入150ml的水到反應混合物中,並將結果用600毫升的二氯甲烷(MC)進行萃取。使有機層通過硫酸鎂(MgSO4)除去在萃取有機層的水,在真空下除去溶劑,使用管柱(己烷/乙酸乙酯=4/1)得到
化學式1-1所表示之1.140克(3.468毫莫爾)化合物。回收率(50%)。
以下表示使用1H-NMR之化學式1-1的測定結果。
1H NMR(500MHz,丙酮-d6,ppm):8.10(1H,S,CH),8.01-7.99(2H,D,ARH),6.87-6.85(2H,D,ARH),6.10(1H,S,CH2),5.64(1H,S,CH2),4.55-4.53(2H,M,CH 2),4.46-4.44(2H,M,CH 2),3.16(6H,S,CH 3),1.92(3H,S,CH 3)。
(2)製備化學式1-2所示之化合物
在(1)製得2克(9.249毫莫爾)之1b化合物、3.963克(18.4986毫莫爾)之1e、1.7736克(9.246毫莫爾)乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC-HCl)、及0.227克(1.859毫莫爾)的二甲氨基吡啶(DMAP)在0至4℃下於40毫升四氫呋喃(THF)中,攪拌混合物2小時,接者在室溫下攪拌24小時。150ml之水加到該反應混合物中,並將產物以600毫升的二氯甲烷(MC)進行萃取。將有機層經過硫酸鎂來除去有機層的水,且該溶劑在真空下除去,使用管柱(己烷/乙酸乙酯=6/1)純化後得到由化學式1-2所表示之2.67克的化合物(6.474毫莫
爾)。回收率(70%)。
以下表示使用1H-NMR之化學式1-2的測定結果。
1H NMR(500MHz,丙酮-d6,ppm):8.09(1H,S,CH),8.00-7.99(2H,D,ARH),6.87-6.85(2H,D,ARH),6.42-6.39(1H,D,CH2),6.22-6.19(1H,Q,CH),6.11(1H,S,CH2),5.97-5.95(1H,D,CH 2),5.64(1H,S,CH2),5.58-5.55(1H,m,CH),4.60-4.40(4H,m,CH2),3.16(6H,S,CH3),1.92(3H,S,CH3)。
(3))製備化學式1-3所示之化合物
1)製備化學式2b
將5克的2a(28.21毫莫爾)、2.640克(31.03毫
莫爾)之氰基乙酸、及0.480克(5.642毫莫爾)之哌啶置於110毫升的乙醇中,在85℃下攪拌混合物8小時。加入1毫升鹽酸(HCl)到混合物中,攪拌該產物30分鐘,接者冷卻至室溫,過濾及乾燥析出的固體,得到4.135克(16.93毫莫爾)由化學式所表示之化合物2b。回收率(60%)。
使用1H-NMR之2b的測定結果表示如下:
1H NMR(500MHz,,CDCl3,ppm):8.08(1H,S,CH),
7.96-7.94(2H,D,ARH),6.69-6.68(2H,ARH),
3.49-3.45(4H,Q,CH2),1.25-1.22(6H,T,CH3)。
2)製備化學式1-3
將1.5g的2b(6.14毫莫爾)化合物、1.279克的2c(9.824毫莫爾)、1.450克(7.614毫莫爾)之乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC-HCl)、及0.150克(1.228毫莫爾)之二甲基氨基吡啶(DMAP)在0~4℃下置於40毫升之四氫呋喃(THF)中,攪拌混合物2小時,接者在室溫下攪拌24小時。加入150ml的水到反應混合物中,將該產物以600毫升的二氯甲烷(MC)進行萃取。將有機層經過硫酸鎂來除去有機層的水,且該溶劑在真空下除去,使用管柱(己烷/乙酸乙酯=4/1)純化後得到由化學式1-3所表示之1.439克的化合物(4.060毫莫爾)。回收率(66%)。
使用1H-NMR之化學式1-3的測定結果表示如下:1H NMR(500MHz,CDCl3,ppm):8.02(1H,S,CH),7.91-7.89(2H,D,ARH),6.66-6.64(2H,D,ARH),6.14(1H,S,CH2),5.57(1H,S,CH2),4.51-4.49(2H,M,CH2),4.43-4.41(2H,M,CH2),3.45-3.41(4H,Q,CH2),1.93(3H,S,CH3),1.22-1.19(6H,T,CH3)。
(4))製備化學式1-4所示之化合物
將(3)中得到之2克的2b(8.187毫莫爾)化合物、2.055克(9.006毫莫爾)的2e、1.736克(9.006毫莫爾)之乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC-HCl)、及0.2克(1.637毫莫爾)的二甲基氨基吡啶(DMAP),在0至4℃下放置於40毫升之四氫呋喃(THF)中,將混合物攪拌2小時,接者在室溫下攪拌24小時。加入150ml的水到該反應混合物中,並將該產物以600毫升的二氯甲烷(MC)進行萃取。將有機層經過硫酸鎂來除去有機層的水,且該溶劑在真空下除去,使用管柱(己烷/乙酸乙酯=6/1)純化後得到由化學式1-4所表示之3.102克的化合物(6.825毫莫爾)。回收率(83%)。
使用1H-NMR之化學式1-4的測定結果表示如下:1H NMR(500MHz,CDCl3,ppm):7.97(1H,S,CH),7.86-7.84(2H,D,ARH),6.62-6.60(2H,D,ARH),6.08(2H,S,CH2),5.54(2H,S,CH2),5.48-5.46(1H,m,CH),4.46-4.33(4H,m,CH2),3.41-3.37(4H,Q,CH2),1.88(6H,S,CH3),1.17-1.15(6H,T,CH3)。
(5)製備由化學式1-5所表示之化合物
將1.5g的3a化合物(4.407毫莫爾)、0.917克
(7.05毫莫爾)的3b、1.047克(5.464毫莫爾)之乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC-HCl)、及0.070克(0.573毫莫爾)之二甲氨基吡啶(DMAP)置於50毫升之四氫呋喃(THF)中,在0~4℃下攪拌混合物2小時,接者在室溫下攪拌24小時。加入150ml的水到反應混合物中,將該產物以700ml的二氯甲烷(MC)進行萃取。將有機層經過硫酸鎂來除去有機層的水,且在真空下除去該溶劑,使用管柱(己烷/乙酸乙酯=4/1)純化後得到由化學式1-5所表示之1.595克的化合物(3.526毫莫爾)。回收率(80%)。
使用1H-NMR之化學式1-5的測定結果表示如下:1H NMR(500MHz,CDCl3,ppm):8.14(1H,S,CH),7.88-7.79(2H,D,ARH),7.39-7.31(4H,m,ARH),7.24-7.14(6H,m,ARH),6.97-6.88(2H,D,ARH),4.52-4.49(2H,M,CH2),4.43-4.40(2H,M,CH2),1.94(3H,S,CH3)。
(6)製備化學式1-7所示之化合物
將1.25克的4a化合物(3.393毫莫爾)、0.706克的4b(5.428毫莫爾)、0.806克(4.207毫莫爾)之乙基碳二
亞胺鹽酸鹽(EDC-HCl)、及0.051克(0.441毫莫爾)之二甲氨基吡啶(DMAP)置於40毫升之四氫呋喃(THF)中,在0~4℃下攪拌混合物2小時,接者在室溫下攪拌24小時。加入150ml的水到反應混合物中,將該產物以600毫升之二氯甲烷(MC)進行萃取。將有機層經過硫酸鎂來除去有機層的水,且在真空下除去該溶劑,使用管柱(己烷/乙酸乙酯=4/1)純化後得到由化學式1-7所表示之1.197克的化合物(2.491毫莫爾)。回收率(73%)。
使用1H-NMR之化學式1-7的測定結果表示如下:1H NMR(500MHz,CDCl3,ppm):8.03(1H,S,CH),7.88-7.86(2H,D,ARH),7.35-7.32(4H,t,ARH),7.29-7.26(2H,t,ARH),7.19-7.17(4H,D,ARH),6.78-6.76(2H,D,ARH),6.13(1H,S,CH2),5.57(1H,S,CH2),4.74(4H,S,CH2),4.51-4.48(2H,M,CH2),4.42-4.40(2H,M,CH2),1.93(3H,S,CH3)。
<實施例1~3及比較例1>綠色光阻樹脂組合物的顏色成分之比較
根據各實施例及比較例中所製備之綠色光阻樹脂組合物的著色組合物之比較,其結果表示於下表1。
1)重量比
黏著劑樹脂:甲基丙烯酸苯甲酯及甲基丙烯酸之共聚物,其莫爾比為70:30,酸值為113 KOH毫克/克,以GPC20,000,分子量分佈(PDI)2.0測得該重量平均分子量,固體含量(S.C)為25%。
溶劑:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)
光起始劑:I-369(BASF股份有限公司製)
多官能基單體:二苯基戊丁四醇六丙烯酸酯(DPHA)
<實施例4及比較實施例2>綠色光阻樹脂組合物的顏色組成之比較
根據各實施例及比較例所製備之綠色光阻樹脂組合物的著色組合物之比較,其結果表示於下表2。
黏著劑樹脂:甲基丙烯酸苯甲酯及甲基丙烯酸之共聚物,其莫爾比為70:30,酸值為113 KOH毫克/克,以GPC20,000,分子量分佈(PDI)2.0測得重量平均分子量,固體含量(S.C)為25%。
<實施例5>亮度(Y)及色坐標(Gx,Gy)之比較
光阻樹脂組合物旋轉塗布於5×5cm(康寧股份有限公司製)大小的玻璃且薄膜是在90℃下預烘烤約100秒,該光罩及基質之間格中所形成的薄膜為300μm,使用一步進器(HOYA-shott製)照射40mJ/cm2的光。該暴露之基質於顯影溶液進行60秒的曝光(KOH,0.05%),230℃下烘乾20分鐘後獲得一彩色圖案。
經光譜儀通過彩色圖案而獲得具有380nm至780nm範圍的可見光區域的透射光譜。使用所得之透射光譜及一C光的背光,使用下面的公式得到該三刺激值(X,Y,Z值),並從CIE1931坐標之值x,y,Y使用下式來進行計算。
S:C光源
R:綠色光阻樹脂組合物之模式透射光譜
:色彩匹配功能
下面的表3中,使用綠色光阻樹脂組合物計算在C光源的顏色坐標,如下面表3所示。
如表3所示,與比較例相較下在亮度方面具有更好的效果。與比較例相比,亮度的增加是由於透射由450nm增加至680nm。
<實施例6>溶解度
以丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)溶劑作為標準測定各化合物1-1至1-5及1-7之溶解度,其結果表示於以下表4。
Claims (22)
- 一種苯乙烯系化合物,係由下述化學式1所表示:
- 如申請專利範圍第1項所述之苯乙烯系化合物,其中,化學式1所表示之苯乙烯系化合物係由以下化學式2所表示:
- 如申請專利範圍第1項所述之苯乙烯基化合物,其中,R1及R2為彼此相同或不同,且各自獨立地為具有1至25個碳原子之經取代或未經取代的烷基、含有6至40個碳原子之經 取代或未經取代的芳基、或具有7至50個碳原子之經取代或未經取代的芳烷基。
- 如申請專利範圍第1項所述之苯乙烯系化合物,其中,R4為腈基、含有6至40個碳原子之經取代或未經取代的烷基,該烷基由一個或多個取代基所未取代或取代,且該取代基係選自由:鹵基、烷基、烯基、環烷基、芳基、芳基胺基(arylamine group)、烷基胺基(alkylamine group)、咔唑基、茀基(fluorenyl group)、腈基、及包括一個或多個N、O及S原子之雜環基所未取代或取代者所組成之群組,或包括一個或多個N、O及S原子之雜環基,該雜環基由一個或多個取代基所未取代或取代,該取代基係選自由:鹵基、烷基、烯基、環烷基、芳基、芳基胺基(arylamine group)、烷基胺基(alkylamine group)、咔唑基、茀基(fluorenyl group)、腈基、及包括一個或多個N、O及S原子之雜環基所組成之群組。
- 如申請專利範圍第1項所述之苯乙烯系化合物,其中,L1為具有1至10個碳原子之直鏈或支鏈亞烷基,該亞烷基由一個或多個取代基所未取代或取代,該取代基係選自由:鹵基、烷基、烯基、環烷基、芳基、芳基胺基(arylamine group)、烷基胺基(alkylamine group)、咔唑基、茀基(fluorenyl group)、丙烯醯基、丙烯酸酯基、腈基、及包括一個或多個N、O及S原子之雜環基所組成之群組。
- 如申請專利範圍第1項所述之苯乙烯系化合物,其中R5為氫、氫、由一個或多個取代基所未取代或取代之丙烯酸酯基,該取代基係選自由:鹵基、烷基、烯基、環烷基、 芳基、芳基胺基(arylamine group)、烷基胺基(alkylamine group)、咔唑基、茀基(fluorenyl group)、腈基、及包括一個或多個N、O及S原子之雜環基所組成之群組、由一個或多個取代基所未取代或取代之羰基,該取代基係選自由:鹵基、烷基、烯基、環烷基、芳基、芳基胺基(arylamine group)、烷基胺基(alkylamine group)、咔唑基、茀基(fluorenyl group)、腈基、及包括一個或多個N、O及S原子的雜環基所組成之群組、或由一個或多個未取代或取代之丙烯醯基,該取代基係選自由:鹵基、烷基、烯基、環烷基、芳基、芳基胺基(arylamine group)、烷基胺基(alkylamine group)、咔唑基、茀基(fluorenyl group)、腈基、及包括一個或多個N、O及S原子之雜環基所組成之群組。
- 如申請專利範圍第1項所述之苯乙烯系化合物,其中,化學式1所表示之苯乙烯系化合物係由以下化學式1-1至1-8中任一者所表示,
- 如申請專利範圍第1項所述之苯乙烯系化合物,其中,苯乙烯系化合物之最大吸收波長(λmax)為400nm至500nm。
- 如申請專利範圍第1項所述之苯乙烯系化合物,其中,苯乙烯系化合物之吸收光譜為350nm至500nm。
- 一種著色劑,其係包括申請專利範圍第1項至申請專利範圍第9項中任一項之苯乙烯系化合物。
- 如申請專利範圍第10項所述之著色劑,其中,該著色劑係單獨由該苯乙烯系化合物所組成。
- 如申請專利範圍第10項所述之著色劑,包括:該苯乙烯系化合物,及一種、兩種、或多種附加著色劑係選自由含有顏料及染料所組成之群組。
- 如申請專利範圍第10項所述之著色劑,其中,苯乙烯系化合物及著色劑之分子量的比例係從1:99至99:1。
- 一種光阻樹脂組合物,其包括申請專利範圍第10項之著色劑。
- 如申請專利範圍第14項所述之光阻樹脂組合物,更包括:一黏著劑樹脂;一多官能基單體;一光起始劑;以及一溶劑。
- 如申請專利範圍第15項所述之光阻樹脂組合物,其中,基於該光阻樹脂組合物之固體成分的總重量為準,該著色劑之含量為5重量百分比至60重量百分比;該黏著劑樹脂之含量為1重量百分比至60重量百分比;該起始劑之含量為0.1重量百分比至20重量百分比;以及該多官能基單體之含量為0.1重量百分比至50重量百分比。
- 如申請專利範圍第15項所述之光阻樹脂組合物,更包括:一種、兩種、或多種添加劑,其係選自由:光聯敏化劑、固化促進劑、黏合促進劑、表面活性劑、抗氧化劑、熱聚合抑製劑、紫外線吸收劑、分散劑、及調平劑(leveling agent)所組成之群組。
- 如申請專利範圍第17項所述之光阻樹脂組合物,其中,基於該光阻樹脂組合物之固體成分的總重量為準,該該添加劑之含量為0.1重量百分比至20重量百分比。
- 一種光敏材料,其係由申請專利範圍第14項之光阻樹脂組合物所製備而成。
- 一種彩色濾光片,其係包括申請專利範圍第19項之光敏材料。
- 如申請專利範圍第20項所述之彩色濾光片,其中該彩色濾光片係包括紅色圖案、綠色圖案、藍色圖案、及黑矩陣。
- 一種顯示裝置,其係包括申請專利範圍第21項之彩色濾光片。
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