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TW201418403A - 自黏性表面保護薄膜 - Google Patents

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TW201418403A
TW201418403A TW102135943A TW102135943A TW201418403A TW 201418403 A TW201418403 A TW 201418403A TW 102135943 A TW102135943 A TW 102135943A TW 102135943 A TW102135943 A TW 102135943A TW 201418403 A TW201418403 A TW 201418403A
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Shigetomo Yamamoto
Hirokazu Ogi
Akira Matsuda
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Toyo Boseki
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Abstract

本發明之課題在於提供自黏性表面保護薄膜，其一方面顯示對於被覆體之強的黏著力，而可使用於各式各樣的被覆體，又在以捲筒狀態保管黏著薄膜，然後捲出薄膜時，不易發生薄膜部分地伸長或變形等之問題，且薄膜的加工適合性優異。本發明之解決手段為一種自黏性表面保護薄膜，其特徵為：藉由共擠出而在由聚丙烯系樹脂所構成的基材層之一面上積層黏著層，在相反面上積層脫模層而成，對於壓克力板的最大黏著力為800cN/25mm以上，將對於壓克力板的最大黏著力取作分母，將脫模層與黏著層的剝離力取作分子時之比為0.003至0.18。

Description

自黏性表面保護薄膜
本發明關於自黏性表面保護薄膜(黏著薄膜)。本發明之黏著薄膜可適用於為了保護光學用途所用之稜鏡片等的構件、合成樹脂板(例如建築材料用)、不銹鋼板(例如建築材料用)、鋁板、裝飾合板、鋼板、玻璃板、家電製品、精密機械及製造時之汽車車身的表面；為了保護物品防止在堆疊、保管、輸送或製程中搬送時受到損傷；以及保護物品防止在二次加工(例如彎曲加工或加壓加工)時受到損傷之情況。
向來，以被覆體的表面保護作為目的之黏著薄膜，係被使用在建築材料或電氣、電子製品、汽車等之加工、保管、輸送時，如此的黏著薄膜在具有良好的黏著性之同時，必須在使用後各表面不被黏著劑所污染而可容易地撕下。
近年來，上述的被覆體係多樣化地進展，不僅是被覆面為平滑者，亦可見到多數具有表面凹凸者。作為具有表面凹凸的被覆體，例如可舉出用於光學構件的稜鏡片之稜鏡型透鏡部等。對於如稜鏡片之具有表面凹凸的被覆體，為了使其展現在使用上為充分的黏著力，係考慮提高黏著層的黏著力，使即便是接觸面積小也可得到黏著力。
要提高黏著層的黏著力，作為樹脂，若使用顯示高黏著力的苯乙烯系彈性體等為主成分，則有此可能，但若提高黏著層的黏著力，則在以捲筒狀態保管薄膜，然後捲出薄膜時，會發生黏連，而發生薄膜部分地伸長或變形等問題。
以往，係藉由在基材薄膜上塗佈黏著層及脫模層，而得到黏著力與從捲筒狀態之薄膜的捲出性優異之黏著薄膜。然而，此等薄膜係承擔著使用有掛慮環境負荷的溶劑或生產步驟繁雜之問題，而近年來積極地開發藉由熔融擠出薄膜全層而製作的黏著薄膜。
藉由熔融擠出薄膜全層來進行黏著薄膜之製作時，作為上述之對策，進行在基材層中添加氟系樹脂、聚矽氧系樹脂(例如參照專利文獻1、2等)或飽和脂肪酸雙醯胺(例如參照專利文獻3等)等之檢討，但皆在以捲筒狀態保管時，此等樹脂有轉移到黏著層之可能性，無法消除使黏著力降低或污染被覆體等之掛慮。
又，亦檢討在黏著層中添加聚乙烯系樹脂(例如參照專利文獻4、5等)，但皆無法同時滿足對稜鏡的黏著力，與以捲筒狀態保管薄膜，然後捲出薄膜時的上述問題。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 特開2008-81589號公報
專利文獻2 特開2008-308559號公報
專利文獻3 特許第4565058號公報
專利文獻4 特開平08-73822號公報
專利文獻5 特開2007-161882號公報
本發明所欲解決之問題在於提供一種自黏性表面保護薄膜，其一方面顯示對於被覆體之強的黏著力，而可使用於各式各樣的被覆體，又在即使是以捲筒狀態保管黏著薄膜，然後捲出薄膜時，也不易發生薄膜部分地伸長或變形等之問題，且薄膜的加工適合性優異。
本發明者們專心致力地檢討，結果發現可解決上述問題，而達成本發明。
即，本發明係關於一種自黏性表面保護薄膜，其特徵為：藉由共擠出而在由聚丙烯系樹脂所構成的基材層之一面上積層黏著層，在相反面上積層脫模層而成，對於壓克力板的最大黏著力為800cN/25mm以上，將對於壓克力板的最大黏著力取作分母，將脫模層與黏著層的剝離力取作分子時之比為0.003至0.18。
依照本發明，可得到一種自黏性表面保護薄膜，其一方面對於被覆體顯示強的黏著力，而可使用於各式各樣的被覆體，又在即使是以捲筒狀態保管黏著薄膜，然後捲出薄膜時，也不易發生薄膜部分地伸長或變形等之問題，且薄膜的加工適合性優異。
於此情況下，係以構成黏著層的樹脂係至少含有苯乙烯系彈性體與聚乙烯系樹脂，黏著層中的苯乙烯系彈性體之含量為35質量%以上99質量%以下，聚乙烯系樹脂之含量為1質量%以上65質量%以下，苯乙烯系彈性體中的乙烯成分與聚乙烯系樹脂之和為黏著層成分中35質量%以上且小於70質量%為宜。
又，於此情況下，前述黏著層中的聚乙烯系樹脂之MFR(melt flow rate；熔體流動速率)(190℃、2.16kgf)宜為0.5~8g/10分鐘。
再者，於此情況下，前述黏著層中的苯乙烯系彈性體之MFR(230℃、2.16kgf)宜為0.5~8g/10分鐘。
另外，於此情況下，前述基材層中的聚丙烯系樹脂之MFR(230℃、2.16kgf)宜為1.0~15g/10分鐘。
還有，於此情況下，使用於脫模層的樹脂以非聚矽氧系樹脂為宜。
依據本發明之黏著薄膜，係具有以下的優點：一方面對於被覆體顯示強的黏著力，而可使用於各式各樣的被覆體，又在即使是以捲筒狀態保管黏著薄膜，然後捲出薄膜時，也不易發生薄膜部分地伸長或變形等之問題，且薄膜的加工適合性優異。
第1圖係顯黏著力的測定試料之模型圖。
[實施發明的形態]
本發明係自黏性表面保護薄膜(黏著薄膜)，其特徵為：藉由共擠出而在由聚丙烯系樹脂所構成的基材層之一面上積層黏著層，在相反面上積層脫模層而成，對於壓克力板的最大黏著力為800cN/25mm以上，將對於壓克力板的最大黏著力取作分母，將脫模層與黏著層的剝離力取作分子時之比為0.003至0.18。
以下，說明本發明之黏著薄膜的實施形態。
若考慮要使用於各式各樣的被覆體，則本發明之黏著薄膜的黏著力係較佳在23℃下，對於壓克力板為800~1200cN/25mm之範圍。用於此評價的壓克力板係使用含有甲基丙烯酸系樹脂88質量%以上者。若黏著力小於800cN/25mm，則依照被覆體而會有在保護時發生捲曲等，無法肩負作為保護薄膜的機能的情形。另一方面，黏著力若超過1200cN/25mm，則在從被覆體剝離薄膜時會有無法順利剝離之虞。
又，若考慮到使用，則於23℃下對於稜鏡片的黏著力較佳為2~20cN/25mm之範圍。若黏著力小於2cN/25mm，則在保護時發生捲曲等，無法肩負作為保護薄膜的機能。另一方面，若黏著力超過20cN/25mm，則在剝離薄膜時有無法順利剝離之虞。黏著力係可藉由變更黏著層的樹脂組成或厚度等而適當地設定黏著力。
從兼具薄膜之黏著力與成為捲筒形態時之薄膜的捲出性之觀點，將本發明之黏著薄膜對於壓克 力板的最大黏著力取作分母，脫模層與黏著層的剝離力取作分子時之比為0.003至0.18之範圍較佳。若該比大於0.18，則薄膜對於壓克力板的黏著力係與脫模層與黏著層的剝離力成為近似值，會發生由於黏著力不充分，因被覆體而不顯示黏著力，或是剝離力高而在作為捲筒形態時，薄膜的捲出性變差等之問題。該比之下限，以實際之值約為0.003。再者，由於在後述的實施例中，黏著力係以寬度25mm來測定，剝離力係以寬度40mm來測定，故上述之比係取使黏著力為1.6倍(40÷25)之值作為分母而計算之值。
(基材層)
本發明之黏著薄膜需要以聚丙烯系樹脂為主成分之基材層，作為此處所用之聚丙烯系樹脂，可舉出結晶性聚丙烯、丙烯與少量的α-烯烴之無規共聚物或嵌段共聚物等，更詳細地，作為結晶性聚丙烯樹脂，可舉出在通常的擠壓成形等所使用之正庚烷不溶性的同排丙烯均聚物或含有丙烯為60重量%以上之丙烯與其它α-烯烴的共聚物，可單獨或混合而使用此丙烯均聚物或是丙烯與其它α-烯烴的共聚物。
於基材層中較佳含有60質量%以上的丙烯單位，更佳含有70質量%以上的丙烯單位。若丙烯單位小於60質量%，則薄膜變成沒有硬挺感，操作會變得困難。又，若使丙烯單位量小於60質量%而使用聚乙烯系樹脂，則薄膜變柔軟且容易伸展，而在捲出薄膜時，亦容易發生薄膜部分地伸長或變形等之問題。
於此，所謂的正庚烷不溶性，就是以聚丙烯的結晶性作為指標而同時表示安全性者，於本發明中，係以使用依據日本昭和57年2月厚生省告示第20號，符合正庚烷不溶性(在25℃萃取60分鐘時的溶出分為150ppm以下[使用溫度超過100℃者為30ppm以下])者為較佳的態樣。
作為丙烯與其它α-烯烴的共聚物的α-烯烴共聚合成分，可舉出碳數為2~8的α-烯烴，例如乙烯或是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等之C4以上的α-烯烴。此處所謂的共聚物，較佳為使丙烯與上述所例示的α-烯烴之1種或2種以上聚合而得之無規或嵌段共聚物。所使用的聚丙烯系樹脂之熔體流動速率(MFR：230℃、2.16kgf)較佳為1.0~15g/10分鐘之範圍，更佳為2.0~10.0g/10分鐘之範圍。又，亦可將丙烯與其它α-烯烴的共聚物混合2種以上來使用。
再者，亦可在將本發明中所得之薄膜進行製品加工時，將產生的廢薄膜作為回收原料來再造粒，添加於基材層中。藉由使用回收原料可抑制生產成本。
(黏著層)
作為構成本發明的黏著層之樹脂，為了展現高的黏著力，宜使用苯乙烯系彈性體。又，為了展現黏著力與從捲筒狀態之薄膜的捲出性，宜添加聚乙烯系樹脂。再者，藉由添加聚乙烯系樹脂，可降低從黏著面側對於脫模面之剝離力。又，為了黏著力之控制，亦可視需要混合聚乙烯系樹脂以外之聚烯烴樹脂、增黏樹脂、軟化劑、聚苯乙烯等。
苯乙烯系彈性體係可列舉苯乙烯-丁二烯-苯乙烯等之A-B-A型嵌段聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物等之A-B型嵌段聚合物、苯乙烯系聚合物嵌段與苯乙烯和丁二烯之無規共聚物嵌段的嵌段共聚物等之氫化物、苯乙烯-丁二烯橡膠等的苯乙烯系無規共聚物之氫化物。
聚乙烯系樹脂係可列舉低密度聚乙烯、乙烯與α-烯烴的共聚物等。此等之中，在一邊保持黏著力，一邊降低從捲筒狀態的薄膜之剝離力，提高薄膜的捲出性之方面，又以低密度聚乙烯，特別是被稱為LLDPE的直鏈狀低密度聚乙烯或被稱為VLDPE的超低密度聚乙烯更佳。此等係藉由使α-烯烴共聚合而在乙烯鏈中導入短鏈分支者，根據α-烯烴的種類或共聚合量，可對聚乙烯系樹脂賦予柔軟性。作為α-烯烴，並沒有特別的限定，但可舉出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等。
為了展現高的黏著力與展現從捲筒狀態之薄膜的捲出性，黏著層中的苯乙烯系彈性體量宜為35質量%以上99質量%以下。若小於35質量%，則黏著力降低，而難以得到所必要的黏著力。黏著層中的苯乙烯系彈性體量較佳為40質量%以上90質量%以下之範圍。
為了展現高的黏著力與降低從捲筒狀態之薄膜的剝離力，展現捲出性，黏著層中的聚乙烯系樹脂量宜為1質量%以上65質量%以下。若黏著層中的聚乙烯系樹脂量超過65質量%，則黏著力降低，而難以得到所必要的黏著力。黏著層中的聚乙烯系樹脂量較佳為3質量%以上60質量%以下之範圍。
苯乙烯系彈性體中的乙烯成分與聚乙烯系樹脂之和為黏著層成分中35質量%以上且小於70質量%之範圍。乙烯成分與聚乙烯系樹脂之和為黏著層成分中70質量%以上時，黏著力降低，得不到充分的黏著力。若乙烯成分與聚乙烯系樹脂之和小於黏著層成分中35質量%，則薄膜黏著層相對於脫模層的剝離力會變高。較佳為乙烯成分與聚乙烯系樹脂之和為黏著層成分中40質量%以上65質量%以下。更佳為乙烯成分與聚乙烯系樹脂之和為黏著層成分中45質量%以上63質量%以下。
於製膜性方面，所使用的苯乙烯系彈性體之熔體流動速率(MFR：230℃、2.16kgf)較佳為0.5~8g/10分鐘之範圍，更佳為2.0~7.0g/10分鐘之範圍。
所使用的聚乙烯系樹脂之熔體流動速率(MFR：190℃、2.16kgf)較佳為0.5~8g/10分鐘之範圍，更佳為0.8~7.0g/10分鐘之範圍。藉由成為上述範圍，各層厚度均勻之製膜變得容易進行。
苯乙烯系彈性體中的苯乙烯成分，宜為5質量%以上40質量%以下。若小於5質量%，則樹脂(顆粒)製作時之造粒變得困難，若超過40質量%，則黏著力降低，難以得到所必要的黏著力。苯乙烯系彈性體中的苯乙烯成分更佳為10質量%以上30質量%以下之範圍。另一方面，苯乙烯系彈性體中的乙烯成分，係由於在添加聚乙烯系樹脂時容易與聚乙烯系樹脂混合，而被認為若在苯乙烯系彈性體中之含量多，則從捲筒狀態之薄膜 的捲出性改善效果容易變大。因此，苯乙烯系彈性體中的乙烯成分宜為15質量%以上70質量%以下。又，由於認為苯乙烯系彈性體中的乙烯成分係大幅幫助黏著力的展現，而若超過70質量%，則在下述條件下添加聚乙烯系樹脂時，有黏著力變難以降低之傾向。
又，聚乙烯系樹脂中的乙烯成分較佳為70質量%以上。聚乙烯系樹脂的乙烯成分更佳為75質量%以上，尤佳為80質量%以上。又，聚乙烯系樹脂的乙烯成分較佳為98質量%以下，更佳為96質量%以下，尤佳為95質量%以下。聚乙烯系樹脂中的乙烯成分若小於70質量%，則從捲筒狀態之薄膜的捲出性改善效果有變小之傾向。作為聚乙烯系樹脂中的乙烯成分為70質量%以上之樹脂，可舉出住友化學製的CX3007或VL100等。
附帶一提，聚乙烯系樹脂中的乙烯成分以外之成分較佳為小於30質量%，更佳為25質量%以下。
聚乙烯系樹脂之密度較佳為850~920kg/m3，更佳為860~910kg/m3，最佳為880~906kg/m3。藉由成為上述範圍，可變得容易兼具良好的黏著性與捲出性。
聚乙烯系樹脂之彎曲彈性模數宜為10MPa以上且小於90MPa。若為10MPa以上，則從捲筒狀態之薄膜的捲出性進一步升高，若小於90MPa，則黏著力進一步升高。聚乙烯系樹脂之彎曲彈性模數更佳為15~80MPa之範圍，尤佳為20~70MPa之範圍。
聚乙烯系樹脂以外之聚烯烴系樹脂係沒有特別的限定，可舉出結晶性聚丙烯、丙烯與少量的α-烯烴之共聚物等。此等之樹脂由於一般而言僅少量摻合即有黏著力降低之傾向，較佳為以1質量%以上20質量%以下之比例摻合。
增黏樹脂例如可列舉石油樹脂、脂肪族烴樹脂、脂環族烴樹脂、芳香族烴樹脂、萜烯樹脂、香豆酮-茚樹脂、苯乙烯系樹脂、松香樹脂等。增黏樹脂之分子量係沒有特別的限制，可適宜地設定，但若分子量若變小，則有成為自黏著層往被覆體之物質轉移或重剝離化等的原因之虞，另一方面，若分子量變大，則有黏著力的提升效果不佳之傾向，故增黏樹脂的數量平均分子量較佳為1000~10萬左右。數量平均分子係可藉由凝膠滲透層析術等來測定。
相對於100質量%的黏著層成分，黏著層中的增黏樹脂之摻合量，較佳為3質量%以上20質量%以下之範圍。若增黏樹脂之摻合量超過20質量%，則由於增黏樹脂為分子量低，而熔融黏度極端地變低，於進行使用T模頭等的共擠出製膜時，不僅與以聚丙烯系樹脂為主成分的基材層之積層變困難，而且黏著層變得發黏，而有難以改善從捲筒狀態之薄膜的捲出性的傾向。又，若黏著層中的增黏樹脂之摻合量小於3質量%，則即使摻合也無助於黏著層的黏著力變化。增黏樹脂之摻合量較佳為5質量%以上15質量%以下。
在由於對黏著層中之增黏樹脂的添加，而熔融黏度有降低之傾向時，可藉由添加1質量%~15質量%左右的聚苯乙烯樹脂，來改善基材層與黏著層之間的熔融黏度差，而使易於積層。聚苯乙烯樹脂摻合量較佳為3質量%以上12質量%以下，更佳為5質量%以上10質量%以下。
軟化劑例如可列舉低分子量之二烯系聚合物、聚異丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯或彼等的衍生物、聚丁烯等。軟化劑之分子量係沒有特別的制限，可適宜地設定，但若分子量變小，則有成為由黏著層往被覆體之物質轉移或重剝離化等的原因之虞，另一方面，若分子量變大，則有黏著力的提升效果不佳之傾向，故軟化劑之數量平均分子量較佳為1000~10萬左右。數量平均分子量係可藉由與增黏樹脂之情況同樣的方法來測定。
又，使用於黏著層的增黏樹脂或軟化劑係按照種類而為液體或粉體，亦有在擠出時會污染擠壓機之物。由於如此的問題可藉由將增黏樹脂或軟化劑，與聚乙烯系樹脂或聚烯烴系樹脂予以母料化而使用來改善，故較佳將增黏樹脂或軟化劑，與聚乙烯系樹脂或聚烯烴系樹脂予以母料化而使用。
本發明之黏著薄膜係可按照需要含有周知的添加劑。例如，可含有滑劑、防黏連劑、熱安定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝擊改良劑等。惟，此等成分係分子量比較低，會有滲出黏著層表面，降低 黏著層的黏著力之情況。因此，當使用添加劑時，較佳使黏著層表面的低分子量物質小於1mg/m2。
此處，黏著層表面的低分子量物質之測定係用以下的程序來實施。使用乙醇等不侵蝕構成黏著層之樹脂的有機溶劑來洗淨黏著層表面，以蒸發器等自該洗淨液中去除有機溶劑後，將秤量其殘渣所求得之數值除以所洗淨之黏著層表面的表面積來求得。於此，若殘渣存在1mg/m2以上，則黏著層表面與被覆體表面之間有異物存在，而成為接觸面積減少、凡得瓦力降低之原因，因此黏著力降低而不佳。當添加添加劑時，必須要選擇高分子型等的添加劑，或檢討添加量及添加方法等，以使其不對黏著層轉移、轉印。
(脫模層)
本發明之黏著薄膜係在與基材層的一面上所積層之黏著層為相反面上，形成由非聚矽氧系樹脂的聚丙烯系樹脂所構成之脫模層，藉由如此而即使是將黏著薄膜彼此重疊，黏著薄膜彼此的黏連也變少。特別地，即使在捲筒狀態保管黏著薄膜，然後捲出薄膜時，也不易發生薄膜部分地伸長或變形等問題，成為薄膜的加工適合性優異者。再者，要使黏著薄膜彼此即使是重疊也不發生黏著薄膜彼此之黏連，在脫模層上形成表面凹凸而減少與黏著層的接觸面積係為有效。
要形成如上述之表面凹凸，在聚丙烯系樹脂中混合非相溶的樹脂係為有效。藉由如此，可形成氈狀的表面為粗糙之層。再者，藉由使用丙烯-乙烯嵌段共 聚物作為聚丙烯系樹脂，可不使用非相溶的樹脂而期待同樣之效果。再者，當然亦可在丙烯-乙烯嵌段共聚物中更添加非相溶的樹脂。
作為對聚丙烯系樹脂非相溶的樹脂，宜使用低密度聚乙烯、4-甲基戊烯-1系(共)聚合物等之碳數4以上的α-烯烴(共)聚合物。此外，還可舉出直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯與少量的α-烯烴之共聚物、乙烯與醋酸乙烯酯之共聚物、聚苯乙烯、聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂等。特別是4-甲基戊烯-1系(共)聚合物，不僅使表面粗糙為氈狀，且由於薄膜表面的表面自由能降低，而更可期待剝離性之提升。
從使黏著薄膜成為捲筒形態時的薄膜之捲出性之點來看，本發明之黏著薄膜的黏著面對於脫模面的剝離力，較佳於23℃下為250cN/40mm以下之範圍。若剝離力超過250cN/40mm，則在使黏著薄膜成為捲筒形態之情形的薄膜之捲出時，會發生薄膜部分地伸長或變形等之問題。再者，作為實際數值，黏著薄膜的黏著面對於脫模面的剝離力的下限為1cN/40mm左右，進一步來說為5cN/40mm左右。
從兼具薄膜的黏著力與成為捲筒形態時的薄膜之捲出性之點來看，將本發明之黏著薄膜對於壓克力板的最大黏著力取作分母，脫模層與黏著層的剝離力取作分子之時比，較佳為0.003至0.18之範圍。此比若大於0.18，則薄膜對於壓克力板的黏著力，係與脫模層和黏著層的剝離力成為近似值，會有由於黏著力不充 分，因被覆體而會有不顯示黏著力，或是剝離力高，而在製成捲筒形態時，薄膜的捲出性變差等之問題發生。作為實際數值，該比之下限係0.003左右。再者，如前述，上述比係考慮測定時的試料之寬度來計算，較佳為0.01至0.18之範圍，更佳為0.05至0.15之範圍。
如鑒於本發明的黏著層之樹脂組成，則較佳使脫模層表面的三次元平均表面粗糙度SRa0.10μm以上0.50μm以下。藉由如此，可提升防黏連性與被覆體的保護性能。若脫模層的表面粗糙度低於0.10μm，則在將薄膜製成捲筒形態時之薄膜的捲出性會有變差之情況。若脫模層的表面粗糙度高於0.50μm，則會有脫模層的表面凹凸轉印到黏著層的表面，黏著力顯著降低之情況。此時，更佳為使脫模層的表面凹凸成為如表面的平均表面粗糙度SRa為0.25μm以上0.45μm以下之表面。
再者，所謂脫模層表面的三次元平均表面粗糙度SRa，係意味以正弦曲線來近似表面粗糙度曲線時之中心面的平均粗糙度，可藉由表面粗糙度測定裝置等進行測定。
(黏著薄膜)
本發明的黏著薄膜之黏著層的厚度較佳為1μm以上且小於30μm。若黏著層的厚度小於1μm，則要藉由共擠出來安定製膜變得困難，若為30μm以上，則成為於成本方面不利之薄膜。
此時，當要增大黏著力時，較佳為考慮其黏性而增大厚度。藉由增大黏著層的厚度，與被覆體的接觸面積 容易變大。黏著層之厚度較佳為2μm以上20μm以下，更佳為3μm以上15μm以下，特佳為4μm以上10μm以下。
本發明的黏著薄膜之基材層的厚度較佳為5μm以上且小於100μm，更佳為10μm以上且75μm以下，尤佳為15μm以上且55μm以下。若基材層的厚度小於5μm，則會有硬挺感變弱，在作為保護薄膜貼附於被覆體時容易會有皺折等，所謂無法充分得到黏著力之問題，若為100μm以上，則成為於成本方面不利之薄膜。
本發明的黏著薄膜之脫模層的厚度較佳為1μm以上且小於30μm。若黏著薄膜的厚度小於1μm，則要藉由共擠出來安定製膜變得困難，若為30μm以上，則成為於成本方面不利之薄膜。脫模層的厚度更佳為2μm以上20μm以下，尤佳為3μm以上15μm以下。再者，本發明之自黏性表面保護薄膜的厚度較佳為10μm以上150μm以下，更佳為15μm以上120μm以下，尤佳為20μm以上100μm以下。若薄膜的總厚度過薄，則有不易操作之情況，若過厚則有剛性變高而操作性不佳，同時成為於成本方面不利的薄膜之情況。
本發明之自黏性表面保護薄膜係由含有上述樹脂成分的基材層、黏著層、脫模層之各層所構成，構成各層的樹脂係藉由使用例如單軸、雙軸的擠壓機等，直接以熔融狀態對供料頭型或多歧管型的T模頭送出，以被3層以上積層擠壓而得。為了使各層成為熔融 狀態，各層的擠壓機之溫度係可適宜地考慮各層所使用之成分的成形溫度，適宜地調節，例如可在200℃~260℃之範圍調節。T模頭的溫度亦可與上述溫度同樣。
本發明之黏著薄膜在操作上宜製成捲筒之形態。薄膜捲筒的寬度及捲繞長度的上限係沒有特別的限制，但從操作的容易性來看，一般而言較佳為寬度1600mm以下，而在薄膜厚度為40μm時捲繞長度為5000m以下。又，作為捲取芯，通常可使用3吋、6吋、8吋等的塑膠芯或金屬製芯。
另外，從加工的適合性來看，較佳為以長度100m以上、寬度450mm以上之尺寸所捲取的薄膜捲筒。
本發明之黏著薄膜可用於為了保護光學用途所用之稜鏡片等的構件、合成樹脂板(例如建築材料用)、不銹鋼板(例如建築材料用)、鋁板、裝飾合板、鋼板、玻璃板、家電製品、精密機械及製造時之汽車車身的表面；為了保護物品防止在堆疊、保管、輸送或製程中搬送時受到損傷；以及保護物品防止在二次加工(例如彎曲加工或加壓加工)時受到損傷之情況。
[實施例]
接著，舉出實施例來進一步說明本發明。惟本發明只要不脫離其要旨，則不受到下述的實施例所限定。再者，以下的實施例、比較例中的物性之評價方法如下。
(1)黏著性之評價
係依據JIS-Z-0237(2000)黏著帶‧黏著片試驗方法，以下述之方法測定。
作為被覆體，準備50mm×150mm的壓克力板(三菱縲縈製：Acrylite(註冊商標)3mm厚)、50mm×150mm的稜鏡片(透鏡部由三角柱所構成，三角柱的高度為25μm，三角柱的寬度為50μm)，作為試驗片，切出在薄膜製造時之捲取方向為150mm，在與其正交的方向為25mm之試驗片，使用質量2000g的橡膠輥(輥表面的彈簧硬度80Hs，以厚度6mm的橡膠層被覆之寬度45mm、直徑(包含橡膠層)95mm者)，使其以5mm/秒之速度來回1次，將試驗片壓黏於被覆體上。壓黏後，使用島津製作所製「Autograph(註冊商標)」(AGS-J)，將在溫度23℃、相對濕度65%之環境下放置30分鐘者，以300mm/分鐘之速度進行180度剝離時的阻力最大值當作黏著力[cN/25mm]。所謂180度剝離，係意味在測定剝離時的阻力值之際，保持壓克力板與薄膜的剝離角度為180度。
測定時作為測定試料的夾持部分，準備厚度190μm、尺寸25mm×170mm的聚酯片，於上述壓黏有黏著薄膜與壓克力板的測定試料之黏著薄膜側之邊緣，以黏貼部分15mm之寬度使用賽璐玢膠帶來貼附作為測定時的夾持部分。第1圖中顯示測定試料之模型圖。測定係對一個樣品實施3次，以其平均值作為該樣品的黏著力。
(2)樹脂之MFR測定
係依據JIS-K7210進行測定。
(3)樹脂之彎曲彈性模數測定
係依據ASTM D747-70進行測定。
(4)苯乙烯系彈性體中的乙烯成分之測定
將樹脂樣品約330mg溶解於重氯仿中，進行13C-NMR(BRUKER製AVANCE500)測定。根據所得之測定結果，鑑定苯乙烯系彈性體中的乙烯成分量。
(5)剝離力之評價
於壓克力板(三菱縲縈製：Acrylite(註冊商標)3mm厚)50mm×150mm全面上貼附雙面膠帶(日東電工製)，於雙面膠帶之另一面上，以試驗片的黏著面出現之方式，貼附150mm(薄膜製造時的捲取方向)×50mm(與薄膜製造時的捲取方向呈正交的方向)之試驗片。
作為新的試驗片，切出於薄膜製造時的捲取方向中為150mm，於與其正交的方向為40mm之試驗片，將其黏著面與隔著雙面膠帶而貼附在壓克力板上的試驗片之脫模面疊合後，使用質量2000g的橡膠輥(捲筒表面的彈簧硬度80Hs，以厚度6mm的橡膠層被覆之寬度45mm、直徑(包含橡膠層)95mm者)，使其以5mm/秒之速度來回1次，壓黏脫模面與試驗片。壓黏後，對於捲取方向中100mm及與其正交的方向中40mm之合計面積4000mm2施加60kg的荷重，於溫度40℃、相對濕度65%之環境下放置24小時後，冷卻至23℃者，藉由使用島津製作所製「Autograph(註冊商標)」(AGS-J)，以300mm/分鐘之速度180度剝離而評價剝離力。
測定時，作為測定試料的夾持部分，準備厚度190μm、尺寸40mm×170mm的聚酯片，於150mm×40mm的試驗片之邊緣，以黏貼部分15mm之寬度使用賽璐玢膠帶貼附作為測定時的夾持部分。測定係將試驗片之壓黏部100mm之中，40mm至60mm剝離時的阻力值之平均值當作該試驗片的剝離力[cN/40mm]。測定係實施3次，將其平均值當作最終的剝離力。
(6)將對於壓克力板的最大黏著力取作分母，脫模層與黏著層的剝離力取作分子時之比
考量測定時的試料之寬度來計算。具體而言，係使於上述(5)的剝離力之值為25/40倍之值取作分子而計算。
(7)從捲筒之捲出性
經由切割而得到550mm寬度、500m捲繞的薄膜捲繞體後，在溫度23℃、濕度75%之遮光環境下以捲筒狀態保管7日。關於此保管捲筒，在另一塑膠芯(直徑9cm)上重繞300m後立即以手抓住薄膜端部而拉伸，退捲3m。退捲時目視確認在薄膜是否有部分的伸長或變形。將無部分的伸長或變形者當作○(良好)，將有部分的伸長或變形者當作×(不良)。
[實施例1] (基材層之製作)
將100質量%的均聚丙烯樹脂(住友化學製：FLX80E4，230℃ MFR：7.5g/10min)用90mmΦ單軸擠壓機，於240℃熔融擠出作為基材層。
(黏著層之製作)
將40質量%的苯乙烯系彈性體(旭化成化學製：Tuftec(註冊商標)H1221，苯乙烯成分比12質量%，乙烯成分比18質量%，230℃ MFR：4.5g/10min)、50質量%的乙烯‧α-烯烴共聚物(住友化學製：CX3007，190℃ MFR：3.7g/10min，彎曲彈性模數：26MPa)與10質量%的石油樹脂(荒川化學工業製：Arkon(註冊商標)P125)用40mmΦ單軸擠壓機，於210℃熔融擠出作為黏著層。
(脫模層之製作)
將90質量%的丙烯-乙烯嵌段共聚物(日本聚丙烯製：BC3HF)與10質量%的低密度聚乙烯樹脂(宇部興產製：R300)用65mmΦ單軸擠壓機，於230℃熔融擠出作為脫模層。
(薄膜之製作)
基材層、黏著層、脫模層分別使用各擠壓機以熔融的狀態，在245℃的3層T模頭(供料頭型，唇寬850mm，唇間隙1mm)內進行積層擠壓。將所擠出的薄膜以20m/min速度牽引到溫度30℃的澆鑄輥，冷卻固化而得到基材層厚度為28μm、黏著層厚度為6μm、脫模層厚度為6μm、薄膜寬度為600mm、薄膜長度為1100m的3種3層未延伸薄膜。再者，對此薄膜，以牽引張力40N，以橡膠輥對薄膜寬度施加50N接觸壓力，以50m/min之速度來切割，而得到薄膜寬度為550mm、薄膜長度為500m之未延伸薄膜。
[實施例2]
基材層、脫模層係維持如實施例1，而將黏著層變更為下述之內容，以與實施例1同樣之製法得到3種3層的未延伸薄膜。
(黏著層之製作)
將60質量%的苯乙烯系彈性體(旭化成化學製：Tuftec(註冊商標)H1221，苯乙烯成分比12質量%，乙烯成分比18質量%，230℃ MFR：4.5g/10min)與40質量%的乙烯‧α-烯烴共聚物(住友化學製：CX3007，190℃ MFR：3.7g/10min，彎曲彈性模數：26MPa)用40mmΦ單軸擠壓機，於210℃熔融擠出作為黏著層。
[實施例3]
基材層、脫模層係維持如實施例1，而將黏著層變更為下述之內容，以與實施例1同樣之製法得到3種3層的未延伸薄膜。
(黏著層之製作)
將40質量%的苯乙烯系彈性體(旭化成化學製：Tuftec(註冊商標)H1221，苯乙烯成分比12質量%，乙烯成分比18質量%，230℃ MFR：4.5g/10min)、50質量%的乙烯‧α-烯烴共聚物(住友化學製：VL100，190℃ MFR：0.8g/10min，彎曲彈性模數：64MPa)與10質量%的石油樹脂(荒川化學工業製：Arkon(註冊商標)P125)用40mmΦ單軸擠壓機，於210℃熔融擠出作為黏著層。
[實施例4]
基材層、脫模層係維持如實施例1，而將黏著層變更為下述之內容，以與實施例1同樣之製法得到3種3層的未延伸薄膜。
(黏著層之製作)
將85質量%的苯乙烯系彈性體(旭化成化學製：Tuftec(註冊商標)H1041，苯乙烯成分比30質量%，乙烯成分比49質量%，230℃ MFR：5.0g/10min)、5質量%的乙烯‧α-烯烴共聚物(住友化學製：CX3007，190℃ MFR：0.8g/10min，彎曲彈性模數：26MPa)與10質量%的石油樹脂(荒川化學工業製：Arkon(註冊商標)P125)用40mmΦ單軸擠壓機，於210℃熔融擠出作為黏著層。
[實施例5]
基材層、脫模層係維持如實施例1，而將黏著層變更為下述之內容，除了使基材層厚度為24μm，黏著層厚度為10μm，脫模層厚度為6μm以外，以與實施例1同樣之製法得到3種3層的未延伸薄膜。
(黏著層之製作)
將50質量%的苯乙烯系彈性體(旭化成化學製：Tuftec(註冊商標)H1221，苯乙烯成分比12質量%，乙烯成分比18質量%，230℃ MFR：4.5g/10min)、37質量%的乙烯‧α-烯烴共聚物(住友化學製：CX3007，190℃ MFR：3.7g/10min，彎曲彈性模數：26MPa)與13質量%的石油樹脂(荒川化學工業製：Arkon(註冊商標)P125)以40mmΦ單軸擠壓機，於210℃熔融擠出作為黏著層。
[實施例6]
基材層、脫模層係維持如實施例1，而將黏著層變更為下述之內容，除了使基材層厚度為30μm，黏著層厚度為4μm，脫模層厚度為6μm以外，以與實施例1同樣之製法得到3種3層的未延伸薄膜。
(黏著層之製作)
將40質量%的苯乙烯系彈性體(旭化成化學製：Tuftec(註冊商標)H1221，苯乙烯成分比12質量%，乙烯成分比18質量%，230℃ MFR：4.5g/10min)、55質量%的乙烯‧α-烯烴共聚物(住友化學製：CX3007，190℃ MFR：3.7g/10min，彎曲彈性模數：26MPa)與5質量%的石油樹脂(荒川化學工業製：Arkon(註冊商標)P125)以40mmΦ單軸擠壓機，於210℃熔融擠出作為黏著層。
[比較例1]
基材層、脫模層係維持如實施例1，而將黏著層變更為下述之內容，以與實施例1同樣之製法得到3種3層的未延伸薄膜。
(黏著層之製作)
將70質量%的苯乙烯系彈性體(旭化成化學製：Tuftec(註冊商標)H1221，苯乙烯成分比12質量%，乙烯成分比18質量%，230℃ MFR：4.5g/10min)、20質量%的乙烯‧α-烯烴共聚物(住友化學製：CX3007，190℃ MFR：3.7g/10min，彎曲彈性模數：26MPa)與10質量%的石油樹脂(荒川化學工業製：Arkon(註冊商標)P125)以40mmΦ單軸擠壓機，於210℃熔融擠出作為黏著層。
[比較例2]
基材層、脫模層係維持如實施例1，而將黏著層變更為下述之內容，以與實施例1同樣之製法得到3種3層的未延伸薄膜。
(黏著層之製作)
將70質量%的苯乙烯系彈性體(旭化成化學製：Tuftec(註冊商標)H1221，苯乙烯成分比12質量%，乙烯成分比18質量%，230℃ MFR：4.5g/10min)、20質量%的乙烯‧α-烯烴共聚物(住友化學製：VL100，190℃ MFR：0.8g/10min，彎曲彈性模數：64MPa)與10質量%的石油樹脂(荒川化學工業製：Arkon(註冊商標)P125)以40mmΦ單軸擠壓機，於210℃熔融擠出作為黏著層。
[比較例3]
將20質量%的苯乙烯系彈性體(旭化成化學製：Tuftec(註冊商標)H1221，苯乙烯成分比12質量%，乙烯成分比18質量%，230℃ MFR：4.5g/10min)、70質量%的乙烯‧α-烯烴共聚物(住友化學製：CX3007，190℃ MFR：3.7g/10min，彎曲彈性模數：26MPa)與10質量%的石油樹脂(荒川化學工業製：Arkon(註冊商標)P125)以40mmΦ單軸擠壓機，於210℃熔融擠出作為黏著層。
[比較例4]
基材層、脫模層係維持如實施例1，而將黏著層變更為下述之內容，以與實施例1同樣之製法得到3種3層的未延伸薄膜。
(黏著層之製作)
將40質量%的苯乙烯系彈性體(旭化成化學製：Tuftec(註冊商標)H1221，苯乙烯成分比12質量%，乙烯成分比18質量%，230℃ MFR：4.5g/10min)、50質量%的均聚丙烯(住友化學製：FLX80E4，190℃ MFR：7.5g/10min)與10質量%的石油樹脂(荒川化學工業製：Arkon(註冊商標)P125)以40mmΦ單軸擠壓機，於210℃熔融擠出作為黏著層。
[比較例5]
基材層、脫模層係維持如實施例1，而將黏著層變更為下述之內容，以與實施例1同樣之製法得到3種3層的未延伸薄膜。
(黏著層之製作)
將80質量%的苯乙烯與丁二烯的無規共聚物之氫化體(JSR製：Dynaron(註冊商標)1320P，苯乙烯成分比10質量%，乙烯成分比22質量%，230℃ MFR：3.5g/10min)、10質量%的石油樹脂(荒川化學工業製：Arkon(註冊商標)P125)與10質量%的乙烯‧α-烯烴共聚物(住友化學製：CX3007，190℃ MFR：3.7g/10min，彎曲彈性模數：26MPa)以40mmΦ單軸擠壓機，於210℃熔融擠出作為黏著層。
將上述結果顯示於表1、2。
如由表1可明知，實施例1~6所得之薄膜在作為保護薄膜而使用時，係具有實用上充分的黏著力，將薄膜作為捲筒而捲出時之捲出性亦良好。
另一方面，比較例1、2及5所得之薄膜，將薄膜作為捲筒捲出時之捲出性不能說是良好。比較例3及4所得之薄膜，對於被覆體的黏著力不能說是充分。如此地，比較例所得之薄膜係皆為品質差、實用性低之物。

Claims (6)

  1. 一種自黏性表面保護薄膜，其特徵為：藉由共擠出而在由聚丙烯系樹脂所構成的基材層之一面上積層黏著層，在相反面上積層脫模層而成，對於壓克力板的最大黏著力為800cN/25mm以上，將對於壓克力板的最大黏著力取作分母，將脫模層與黏著層的剝離力取作分子時之比為0.003至0.18。
  2. 如請求項1之自黏性表面保護薄膜，其中構成黏著層的樹脂至少含有苯乙烯系彈性體與聚乙烯系樹脂，黏著層中的苯乙烯系彈性體之含量為35質量%以上99質量%以下，聚乙烯系樹脂之含量為1質量%以上65質量%以下，苯乙烯系彈性體中的乙烯成分與聚乙烯系樹脂之和為黏著層成分中35質量%以上且小於70質量%。
  3. 如請求項2之自黏性表面保護薄膜，其中黏著層中的聚乙烯系樹脂之MFR(melt flow rate；熔體流動速率)(190℃、2.16kgf)為0.5~8g/10分鐘。
  4. 如請求項2或3之自黏性表面保護薄膜，其中黏著層中的苯乙烯系彈性體之MFR(230℃、2.16kgf)為0.5~8g/10分鐘。
  5. 如請求項1至4中任一項之自黏性表面保護薄膜，其中基材層中的聚丙烯系樹脂之MFR(230℃、2.16kgf)為1.0~15g/10分鐘。
  6. 如請求項1至5中任一項之自黏性表面保護薄膜，其中使用於脫模層的樹脂係非聚矽氧系樹脂。
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