TW201122618A - Silicone hydrogel contact lenses and methods of making silicone hydrogel contact lenses - Google Patents
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Description
201122618 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於隱形眼鏡及製造隱形眼鏡之方法,例如聚 矽氧水凝膠隱形眼鏡及製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方 法。 本申請案主張於2009年10月1日提出申請的美國臨時申 請案第61/278,072號之權益,其全部揭示内容以引用方式 併入本文中。 【先前技術】 聚石夕氧水凝膠隱形眼鏡已成為視力橋正中的重要工具。 已採用多種技術來製造具有親水性表面之聚矽氧水凝膠隱 形眼鏡。舉例而言,一些聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之表面經 電漿處理,一些聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在用來製造聚矽氧 水凝膠隱形眼鏡之可聚合組合物中包括親水性聚合潤濕 劑,且一些聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係在由極性樹脂形成之 隱形眼鏡模具中澆注。
Sharma等人之美國專利申請公開案us 2〇〇8/〇143956揭 不聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,其中眼鏡表面帶有褶皺且包括 自眼鏡表面向上延伸之凸#。據說,目艮鏡後表面上所提供 的褶皺表面有助於眼鏡與眼鏡佩戴者眼睛之角膜間的流體 交換。該眼鏡係纽模製眼鏡’其係在將⑽表面提供至 眼鏡之前形成。所形成或纽模製隱形眼鏡起初具有修飾 表面層’例如石夕酸鹽表面層,且隨後該修都表面變键 表面。舉例而言,該表面可藉由用電锻或其他能源處理來 S. 151188.doc 201122618 進4丁修飾。在形成修飾表面層後,用可聚合溶脹劑使眼鏡 溶腾’該可聚合溶脹劑包括(例如)乙烯系不飽和部分以使 〉谷服劑可藉由自由基聚合來聚合。端視溶脹量而定,修飾 表面層(例如,矽酸鹽層)會發生不同程度地褶皺。使可聚 合溶脹劑聚合以穩定褶皺修飾表面層。此多步驟製程、尤 其在眼鏡形成後之表面修飾及穩定處理相對較複雜且難以 控制’並且增加了製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之成本。 仍需要具有期望性質(例如表面潤濕性)之新穎隱形眼 鏡、及製造具有此等期望性質之隱形眼鏡之新穎方法(例 如成本有效方法)。 【發明内容】 已發現新穎聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及製造聚矽氧水凝膠 隱形眼鏡之方法。本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡具有隱形 眼鏡本體,該等本體具有新穎表面特性之表面β其中,眼 鏡前表面及眼鏡後表面具有親水性,且在形成眼鏡本體後 不必經受電漿處理及/或用可聚合溶脹劑進行處理。本發 明方法直接製造本發明隱形眼鏡,而無需在形成眼鏡本體 後對隱形眼鏡進行電衆處理及/或用可聚合溶腾劑進行處 理。 在一個廣泛態樣中,本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之一 貫例包含眼鏡本體’其包含前表面及後表面,其中在水或 水溶液中水合後’該眼鏡本體之前表面及後表面中之至少 一者在潤濕時包含複數個平均直徑介於約1 5 〇奈米與小於 1,500奈米之間之凹陷,且其中在形成眼鏡本體後,該眼 151188.doc 201122618 鏡本體未經受一種报— 人w 化式之电漿處理,該眼鏡本體未用可聚 口:脹劑進仃處理’或未經受電漿及溶脹劑處理。 發明聚石夕氧水凝膠隱形眼鏡之一額外實例包含非電聚 聚錢水凝㈣鏡本體,其包含前表面及後表面, 邊荨表面之至少—去 its设數個凹陷,凹陷之密度為約 100個凹陷/900平方科半 傲木至約1,200個凹陷/900平方微米。 在一個貫施例中,箱金^加 ^復數個凹陷之平均直徑介於約130奈 米與小於約630奈半夕pq . '、本I間’或者複數個凹陷之平均直徑介 於約150奈米與小於約55()奈米之間。 複數個凹陷之平均 奈米或約60奈米或約 平均深度可為約4奈米 約4奈米至約2〇奈米、 約90奈米。 深度可為約4奈米或約15奈米至約30 1 〇〇奈米。舉例而言,複數個凹陷之 至約65奈米、約4奈米至約4〇奈米、 、·勺8奈米至約2〇奈米、或約丨5奈米至 一在一個實施財’㈣本體之前表面及後表面巾之至少 一者的平均表面㈣度為約5奈米職或約7奈米應或約 10奈米咖至約2〇奈米RMS或約25奈米RMS或㈣奈米 RMS。因此,本發明聚石夕氧水凝膠隱形眼鏡之平均表面粗 檢度可為崎米RMS至約3mMs、約7奈米RMS至約 乃奈米RMS或約10奈米RMS至約2〇奈米汉⑽。 一在一個實施例中,眼鏡本體之前表面及後表面中之至少 一者上凹陷之平均密度(意指凹陷之平均數f/觸平方微米 表面K系約5個凹陷/_平方微米表面或⑽個凹陷胸平 方微米表面或㈣G個凹陷/_平方微米表面或約2〇〇個凹 I51388.doc 201122618 陷7900平方微米表面至約1,〇〇〇個凹陷/_平方微米表面或 約1,2〇〇個凹陷/900平方 “ 5 放水表面或約1,500個凹陷/900平方 /矣表面° ^ ’本發明隱形眼鏡之眼鏡本體的前表面及 h面中之至少-者上凹陷之平均密度可為約5個凹陷/ 9〇〇平方微米表面至約Μ。。個凹陷/9〇〇平方微米表面、約 80個凹iW9〇〇平方微米表面至約ι,5〇〇個凹陷⑽平方微米 表面、約_個凹陷/_平方微米表面至約Μ⑼個凹陷/ 9〇0平方微米表面、或約扇個凹陷/_平方微米表面至約 1,〇〇〇個凹陷/900平方微米表面。 複數個凹陷自(例如)原本實質上光滑之眼鏡本體之前及/ 或後表面向内延伸至眼鏡本體中H,合理地,不應且 :可:本發明複數個凹陷以及原本實質上光滑之本眼鏡本 组之則及/或後表面視為凸脊。簡而言之,本發明眼鏡本 體可不含凸脊。此外,如上文所述,本發明眼鏡本體之前 表面、後表面或二者上之複數個凹陷與本發明隱形眼鏡之 其他表面特性一起可提供表面粗糙度。然而,已發現此表 面粗糙度不會貫質上不利地影響眼鏡佩戴者之舒適度。另 外,應瞭解,存在於眼鏡本體表面上之凹陷不會延伸穿過 眼鏡本體之整個厚度至另一對置表面,且因此,本發明凹 陷並非延伸穿過眼鏡本體之孔。 本發明隱形眼鏡在水合後(例如)至少i 2小時仍實質上維 持前進接觸角及一段時間之水膜破裂水膜破裂時間(water breakup time)之能力顯示,本發明隱形眼鏡之眼鏡本體之 有益表面潤濕性質可維持實質時段或係實質上持久或甚至 151188.doc 201122618 實質上永久的,而非僅在水合後緊跟著或跟隨水合才發生 之現象。本發明隱形眼鏡之潤濕性質可適合佩戴此眼鏡之 眼鏡佩戴者長期連續佩戴,例如,至少約1天或約5天或約 10天或長達約30天。 在一個實施例中,眼鏡本體係水可溶脹的,舉例而言, 具有至少約20%之溶脹係數。眼鏡本體之平衡水含量 (EWC)可為至少約25%或至少約3〇%或至少約35%或至少約 40%或至少約50%或更多。 本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之眼鏡本體包含以下中之 至少一者之單元:含聚矽氧單體、含聚矽氧大分子單體、 含聚石夕氧預聚物I其組合。目艮鏡本體彳包含纟聚石夕氧之親 水性聚合材料。 在某些實施例中,本發明隱形眼鏡之眼鏡本體不包括在 眼鏡本體之聚合物基質内部以物理方式纏結之親水性聚合 内部潤濕劑。舉例而言’在經固化以形成眼鏡本體之可聚 合組合物内不包括親水性聚合潤濕劑。 在一個實施例中,本發明隱形眼鏡之眼鏡本體在與包含 非極性材料之隱形眼鏡模具直接翻的同時完全或部分固 化。舉例而言且*受限制,非極性材料可包含聚丙婦、相 似非極性材料及其混合物。在某些實施例中,在由成核熱 塑性聚丙烯樹脂形成之隱形眼鏡模具組件中澆注模製本發 明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,該樹脂具有 ⑴介於約15 g/1 〇 min與約4〇 g/1 〇 _之間之溶融流速、 (Π)約 0.900 g/cm3之密度、 151188.doc 201122618 (iii) 約0.010 in/in至約0.020 in/in之線性流動模製收縮、 (iv) 約5600 psi之拉伸強度、 (v) 約8.0%之拉伸伸長率、 (vi) 約 200,000 psi至約 290,000 psi之撓曲模數、 (vii) 約Π0之洛氏硬度(Rockwei】 hardness)、或其兩者或 更多者之組合。 本發明隱形眼鏡可之眼鏡本體包含可聚合組合物之反應 產物’該可聚合組合物包含反應性成份。反應性成份包 括:(1)至少一種選自由以下組成之群之組份:含聚矽氧單 體、含聚矽氧大分子單體、含聚矽氧預聚物及其混合物; (2)至少一種親水性單體;及(3)至少一種交聯劑,其在聚 合期間使反應性成份交聯以形成聚合眼鏡本體。在一個實 施例中,藉由包含在不存在稀釋劑時使可聚合組合物聚合 之方法來形成眼鏡本體。換言之,可聚合組合物係不含稀 釋劑之可聚合組合物。 用於本發明可聚合組合物中之含聚矽氧單體的分子量圩 /二於700道爾頓(Dalt()n)。用於本發明可聚合組合物中之含 聚石夕氧大分子單體的分子量可為約7⑽道爾頓至約〗,〇〇〇遂 爾^用於本發明可聚合組合物中之含㈣氧預聚物的分 子:可大於2’_道爾頓。分子量可為數量平均分子量或 重置平均分子量’士σ熟習此項技術者所瞭解。 在一實施例中,本發明隱形眼鏡 面及後表面之澆注模製眼鏡本體, 表面。換言之,包括前表面及後表 之眼鏡本體係包括前表 各表面均不含電漿處癦 面在内之眼鏡本體係自 151188.doc 201122618 早:洗:模製步驟形成,且係在不使該等 形式之«處理時形成。在另—實施例中,本發明= 鏡本體包括具有不同於眼鏡本體其餘部分之:成: 之\_例如’ μ使賴本體暴露於水或水溶液所形成 在-些實施例中,在水或水溶液中水合前,並不用有機 =包括梅劑組份之水溶液對本發明隱形眼鏡之眼 渴之表面,該等夺面有效或充分潤 * 4表面不用有機溶劑(例如且不限於揮發性 =:有一機溶劑之水溶液進行萃取。此等眼科上可接 H 相谷性隱形眼鏡可藉由用水沖洗或洗務一次、或 水沖洗或洗條複數次央媒 数人來獲仔。可瞭解,本發明隱形眼鏡包 含已用無揮發性醇 ^ ▲ 沖洗的眼鏡本體。可用此 等無揮發性醇之液體趑 ㈣鏡μ ^ 或多次,且可在最終隱 次在一或多個其他洗滌容器中進行洗滌。 在放置於包裝二 , 别,本發明隱形眼鏡之眼鏡本體 可與液體水或水性介質接觸。水性介質可包括表面活性劑 組份。在一個實祐在丨ώ 中,此水或水性介質不包括有機溶劑 或揮發性醇。 在本發明另一膚泛能4笨τ+» 續泛心樣中’提供製造隱形眼鏡之方法。 :發明方法包含形成具有前表面及後表面之隱形眼鏡本 其中在水或水溶液中水合後,眼鏡本體之前表面及後 表面中之至少—者在潤濕時包含複數個平均直徑介於約50 奈米與小於Μ叫米之間之凹陷,且其中:⑷該眼鏡本 151188.doc 201122618 體未經受-卿式之電以理,(B)在形成眼鏡本體後, 該眼鏡本體未用可聚合溶脹劑進行處理,或(a)與(b)二 者。 形成步驟可包含使包含反應性成份之可聚合組合物聚 合。反應性成份包括⑴至少一種選自由以下組成之群之也 份:含聚石夕氧單體、含聚石夕氧大分子單體、含聚石夕氧預聚 物及其混合物;⑺至少—種親水性單體及(3)至少一種交 聯Μ,其在聚合步驟期間使反應性成份有效交聯。 根據本發明方法製得之隱形眼鏡及眼鏡本體可係本文別 處所述之隱形眼鏡及隱形眼鏡本體。 本發明方法可使用包含(例如)如本文別處所述之非極性 材料的隱形眼鏡模具來實施。 六本發明各實施例冑細闡述於以下實施方式及其他揭示内 各中j文所述之任何特徵或特徵組合皆包括在本發明範 圍内,則提為任何此組合中所包括之特徵不與上下文、本 說明書及熟習此項技術者之知識明顯相互矛盾。另外,任 /特徵或特徵組合均可明確排除在本發明任何實施例之 外。在=下實施以、實例及技術方案中顯而易見本發明 之額外實施例,其内容係本申請案之組成部分。 【實施方式】 上定義。在本說明書、額外揭示内容'技術方案及附件之 文中將根據下文所述定義來使用以下術語。 文斤用術语「水凝膠」係指能夠在水中溶脹或用水溶 脹之♦合材料,其通常為聚合物鏈之網絡或基質。水凝膠 15ll88.doc 201122618 亦可理解為使水保持平衡狀態之材料。網絡或基質可或可 不交聯。水凝膠係指包括隱形眼鏡在内之水可溶脹或經水 溶脹聚合材料。因此,水凝膠可⑴未經水合且水可溶脹, 或(η)經部分水合且經水溶脹,或(iii)經完全水合且經水溶 脹。水凝膠可係聚矽氧水凝膠、無聚矽氧之水凝膠或基本 上無聚矽氧之水凝膠。 術語「聚石夕氧水凝膠」或「聚石夕氧水凝膠材料」係指包 括含石夕师且份或含聚石夕氧(si0)組份之特定水凝膠。舉例 而言’通常藉由將含石夕材料與習用親水性水凝膠前體組合 來製備聚石夕氧水凝膠。聚石夕氧水凝膠隱形眼鏡係包括視力 橋正隱形眼鏡在内的包含聚石夕氧水凝膠材料之隱形眼鏡。 「含聚矽氧」組份係在單體、大分子單體或預聚物中含 有至少-個[-Si-O-Si-]連接之組份,其中各石夕原子可視情 况以某種方式具有一或多個可相π十T门 夕徊τ相同或不同之有機基團取代 基⑻’ R2)或經取代之有機基團取代基,舉例而言,各石夕 原子可視情況以化學方式(例如共價方式)鍵結至該等有機 基團取代基,例如,- 在本文所述聚合物之士 「、 之'Ά中,「分子量」係指聚合物之
標稱平均分子量,盆诵當益I ^ /、通*稭由尺寸排除層析、光散射技術 或1,2,4-三氯苯之固有速声、、目,丨—+ 逆度利疋來測定。在聚合物之語境 中’分子量可表示為數量平妁 里十岣分子2:或重量平均分子量, 且在由賣主供應之材料之伴 了叶之b形中,將取決於供應商。通 常,若包裝材料中不提供住L, ^ χ 捉供任一此等分子量測定之基礎,則 其可由供應商容易地提供。 ^ 通常,本文所提及單體、大分 151188.doc 201122618 T單體、預聚物或聚合物之分子量在本文中係指重量平均 分子量。分子量敎(數量平均及重量平均二者)可使用凝 膠^透層析或其他液相層析技術來量測。亦可使用量測分 子量值之其他方法’例如使用端基分析或量測依數性質 =如曰’凝m點降低1點升高或滲透旬來測定數量平均 分子量或使用光散射技術、超速離心或黏度測定法來測定 重量平均分子量》 親水性聚合物之「網絡戋「美 ^ 」及基為」通常意指藉由共價 鍵結或藉由物理鍵結(例如氫鍵)在聚合物鏈之間形成之交 聯。網絡可包括兩種或更多種聚合組份,且可包括互穿聚 合物網絡(IPN),其中一種聚合 ^ 但水〇物興弟一聚合物以物理方 式纏結以使得在其之間存在 (右有)^、彳貝鍵結,但在不破壞 網絡時該等聚合物不能彼此分開。 「親水性」物質係喜水性或對水具有親和性之物質。親 水性化合物對水具有親和性且一般帶有電荷或具有吸引水 之極性部分或基團。 π次5丨水 本文所用「親水性聚合物 ^ 」疋義為對水具有親和性且能 夠吸收水之聚合物。親水性 4合物不必可溶於水中。親皮 性聚合物可溶於水中或不可 " 中❶ 」〆合(例如,實質上不可溶)於水 「親水性組份」係可或 水性組份包括彼等在虚並餘及^&物之親水性物質。親 水人目Μ接供5 組份組合時能夠向所得
::眼㈣至少約20%(w/w)(例如,至少 含虿之組份。親水性組份 ))K 匕括親水性單體、親水性大分 J51I88.doc -12 ‘ 201122618 °° 親尺娃預聚物、親水性聚合物或其組合。親水性 子單體親水性預聚物及親水性聚合物亦可理解為具 親水性部分及疏水性部分。通常,親水性部分及疏水性 π刀係w使得大分子單體、預聚物或聚合物具有親水性之 相對量存在。 八:體」係指相對低分子量之可聚合化合物,例如平均 &子ί小於700道爾頓之化合物。在一個實例中,單體可 ,含含有一或多個官能圏之分子之單個單元,該等宫能團 此夠進行聚合以與其他分子組合來形成聚合物,其他分子 與該單體具有相同結構或不同結構。 大刀子單體」係指中及高分子量化合物或聚合物,豆 :含有-或士個能夠聚合或進一步聚合之官能團。她 :’大分子早體可係平均分子量為約道爾頓至約2,_ 道爾頓之化合物或聚合物。 「預聚物」係指可聚合或可交聯之較高分子量化合物。 本文所用預聚物可含有—或多個官能團。在—個實例中, 預聚物可係-系列鍵結在一起以使得總分子仍可聚合或可 父聯之單體或大分子單體。舉 +例而3,預聚物可係平均分 子罝大於約2,0〇〇道爾頓之化合物。 「聚合物」係指藉由使一或多個單體、大分子單體、預 形成之材料。應瞭解,本文所用聚 合物係指不能聚合但能交聯至其他聚人你 a 〇物之分子,例如, 交聯至存於可聚合組合物中之其他聚合物或在單體、大分 子單體及/或預聚物反應期間在可綮人 刀 爪δ組合物中所形成之 151188.doc •13· 201122618 其他聚合物。 「互穿聚合物網絡」<「IPN」係指兩種或更多種不同 聚合物呈網絡形式之組合,其中至少—種係在另—種之存 在下合成及/或交聯且在二者之間無或實f上無任何共價 鍵結。麗可由兩種形成兩個單獨但呈並列或互穿之網絡 之鏈構成。IPN之實例包括順序IPN、同步㈣、半ιρΝ及 均質IPN。 假IPN」係指至少-種不同聚合物經交聯,而至少一 種另一聚合物為非交聯(例如直鏈或具支鏈)之聚合反應產 物,其中基於分子尺度,非交聯聚合物分佈於交聯聚:物 中且由該交聯聚合物固持以使得非交聯聚合物實 與網絡分離。 ' ' 「聚合混合物」得、指不同聚合物均為直鍵或具支鍵且實 質上無交聯之聚合反應產物’其中所獲得之所得聚合摻合 物係基於分子尺度之聚合物混合物。 「接枝聚合物」係指具有包含不同於主鏈之均聚物或共 聚物之側鏈的具支鏈聚合物。 ~ 除非另有說明,否則「 電荷附接、接枝、錯合 著0 鍵結(化學鍵結或氫鍵結 本文所用「眼科上可接爻之眼鏡形成組份」係指可納入 水凝膠隱形眼鏡中且眼鏡佩戴者不經歷或報導顯著不適 (包括眼部刺激及諸如此類)之眼鏡形成組份。眼科上可接 受之水凝膠隱形眼鏡具有眼科上可接受之表面濕潤性,且 151188.doc • 14· 201122618 通中不會造成顯著角膜腫脹、角膜脫水(「乾眼」)、上皮 弓狀病1 ( SEAL」)或其他顯著不適或與該等病狀無關。 術。有機/合劑」係指能夠溶劑化或溶解至少一種存於 L形眼鏡本體中之材料.(例如且不限於未反應材料、稀釋 ^及諸如此類)之有機斗勿質,肖隱形眼鏡本體&前未經受 萃取處理。在一個實例中,該材料係不可溶或不溶於水或 f冷液中之材料。在另_實例中,該材料係不能或不會過 夕的/合於水或水溶液中之材料,即與水或水溶液相比, 該材料在有機溶劑中之溶劑化增加。因此,與此一未經萃 〜开J艮鏡本體接觸之有;^溶劑有效地溶劑化或溶解至少 I種存於眼鏡本體中之材料,或增加溶劑化或更大程度地 解》亥至v種存於眼鏡本體中之材料,從而降低該至少 —種存於眼鏡本體中之材料的濃度,或相對於用水或水溶 、、处理之眼鏡本體降低該至少—種存^目艮鏡本體中之材料 的遭度。有機溶劑可不經稀釋(即1〇〇〇/。有機溶劑)來使用, 或可以包括小於麵有機溶劑之組合物(例如且不限於包 括有機溶劑之水溶液)形式使用。通常,有機溶劑作用(例 直接作用)於至少一種材料以溶劑化或溶解該至少一 種材料。有機溶劑之實例包括但不限於 :如乙醇、異丙醇諸如此類)、氯仿、乙酸丁錯、二二 I甲基喊、二丙二醇甲基縫乙酸醋、及諸如此類及其混合 :語「表面活性劑」或「表面活性劑組份」係指能夠降 之表面張力之物質’例如,存在該物質之水或水溶 15H88.doc •15· 201122618 二:含有表面活性劑或表面活性劑組份之水與先前夹用 有機溶劑進行萃取處理 # ^ ^ lL 眼鏡本體接觸時,相對於盔 性劑或表面活性劑組份之水而言,表面表 面=份藉由降低水之表面張力有助於其更緊密 = 鏡本體及/或更有效地自眼鏡本體洗務或去除至少一 子:眼鏡本體中之材料。通常,表面活性劑或表面活性 月、,且伤不會直接作用於至少一種材# a # 種材科以洛劑化或溶解該至 種材科。表面活性劑或表面活性劑組份之實例包括但 不限於兩性離子型表面活性劍(包括甜菜鹼形式)、非離子 型表面活性劑(包括聚山梨醇醋(例如聚山梨醇酿⑼)形式、 泊洛沙姆⑽〇xamer)或保麗視明(p〇1〇xamine)形式)、款化 表面活性劑諸如此類及其混合物。 其他定義亦可參見下文各部分。 眼鏡調配物。水㈣絲—類心本發明隱形眼鏡之材 科。水凝膠包含含有處於平衡狀態之水之水合交聯聚 統。因此’水凝勝係自一或多種反應性成份製得之:聚 物。反應性成份可利用交聯劑來交聯。 親水性單體。親水性單體可係(例如)具有親水性部分之 含聚石夕氧單體、無聚石夕氧之親水性單體或或其組合、親水 性單體可與疏水性單體組合❹。親水性單體可係具有親 水性部分(portion或moiety)與疏水性部分二者之單體。可 聚合眼鏡組合物中所用親水性單體之類型及量可端視所用 其他眼鏡形成單體之類型而改變。本文提供在聚錢水凝 膠中使用之親水性單體之非限制性例示。 151188.doc • 16 - 201122618 交聯劑。用於製備水凝膠之單體、大分子單體或預聚物 較聯劑可包括彼等為業内已知者,且本文亦提供交聯劑 之實例。適宜交聯劑包括(例如)二丙烯酸__(或二乙稀基 醚-)官能化環氧乙烷寡聚物或單體,例如,三(乙二醇)二 甲基丙烯酸醋(TEGDMA) '三(乙二醇)二乙烯基= (TEGDVE)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)及丙二醇二 甲基丙烯酸酯(TMGDMA)。通常,交聯劑係以佔可聚合組 合物相對小之總量存在於可聚合聚矽氧水凝膠組合物中, 例如以佔可聚合組合物重量之介於約〇1%(w/w)至约 l〇%(w/W)、或約 〇.5%(w/w)至約 5%(w/w)、或約 〇 75%(w/w) 至約l_5%(w/w)之量存在。 聚矽氧水凝膠眼鏡調配物。聚矽氧水凝膠眼鏡調配物包 含至少一種含聚矽氧組份、至少一種相容性親水性單體及 至 >、種相谷性父聯劑。就本文所述之可聚合眼鏡調配物 而言,「相容性」組份係指當存在於聚合前之可聚合組合 物中時形成穩定一段時間之單相之組份,該段時間足以自 組合物製造聚合眼鏡本體。就一些組份而言,可發現一範 圍之/辰度具有相容性。另外,「相容性」組份係當經聚合 以形成聚合眼鏡本體時產生具有闕隱形眼鏡之足夠物理 特性(例士0,足夠透明度、模it、拉伸強度等)之眼鏡的組 份。 含聚梦氧組份。含聚石夕氧組份之以及所附接〇部分(Si_〇 β刀)可以大於合聚矽氧組份總分子量之2〇%(w/w)(例如大 於30%(w/w))的量存在於含聚矽氧組份中。有用之含聚矽 151188.doc -17· 201122618 氧組份包含可聚合官能團,例如乙婦基、丙烯酸酷、甲基 丙烯酸酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、冰乙烯基内醯胺、 乙烯基醯胺及苯乙烯基官能團。可藉由(例如)聚合獲得 本發明隱形眼鏡之含聚矽氧組份包括一或多個含聚矽氧單 體 或夕個合聚矽氧大分子單體'一或多個含聚矽氧預 聚物或其混合物。如本文所述所製造聚矽氧水凝膠隱形眼 鏡可基於含♦%氧單體及/或聚碎氧基大分子單 體及/或聚 矽氧基預聚物、及親水性單體或共單體、及交聯劑。除本 文所述其他含聚矽氧化合物以外,可用於本發明眼鏡中之 其他含聚矽氧組份之實例亦可參見美國專利第3,8〇8,178 號、第 4,120,570 號、第 4,136,250 號、第 4,139,513 號、第 4,153,641 號、第 4,740,533 f虎、第 5,〇34,461 號、第 5,496,871號、第 5,959,117號、第 5,998,498 號及 5,981,675 號、及美國專利申請公開案第2〇〇7/〇〇667〇6 A1號、第 2007/0296914 A1 號及第 2008/〇〇4835〇 A1號,以上所用專 利之全文均以引用方式併入本文中。含聚矽氧組份可係含 聚矽氧單體或含聚矽氧大分子單體或含聚矽氧預聚物。 含聚矽氧之單體、大分子單體或預聚物可具有(例如)以 下一般結構(I): 〇 ^X-tL)a-tCH2)p—Si— k (I) 其中R5係H或CH3,X係c^Nrm,其中r5^sh或具有Hg] 151188.doc •18- 201122618 至4個碳原子之單價烷基,3係〇或丨,L係二價連接基團, 其包含1個至20個碳原子或2個至1 0個碳原子,其亦可視产 況包含醚及/或羥基,例如,聚乙二醇鏈,p可係丨至戋2 至5 ’ R丨、R_2及&可相同或不同且係獨立地選自以下之美 團··具有1個至約12個碳原子之烴基(例如,曱基)、經一或 多個氣原子取代之經基、硬氧烧基及含碎氧烧鏈部分,其 中Ri、R·2及R·3中之至少一者包含至少一個矽氧燒單元 (-OSi)。舉例而言,r,、r2及r3中之至少可包 含-(^((^3)3及/或-〇8狀521153尺54),其中1152、1153、1154獨 立地為乙基、曱基、苄基、笨基或包含i個至約1〇〇個、戋 約1個至約50個、或約1個至約20個重複si-〇單元之單價矽 氧烷鏈。 R!、R2及R3中之一者、二者或所有三者亦可包含其他矽 氧烷基或含矽氧烷鏈部分。倘若結構⑴之含聚梦氧之單 體、大分子單體或預聚物中存在_X_L_之組合連接,則其 可3有一或多個為〇或N之雜原子。該組合連接可係直鏈 或支鏈’其中其碳鏈片段可係直鏈。_X_L-之組合連接可 視情況含有一或多個選自(例如)以下之官能團:羧基、醯 胺基、胺基甲酸酯基及碳酸酯基。此等組合連接之實例提 供於(例如)美國專利第5,998,498號及美國專利申請公開案 第 2007/0066706 A1 號、第 2007/0296914 A1 號及第 2008/0048350號中,以上專利之所有揭示内容均以引用方 式併入本文中。本發明所用含聚矽氧之單體、大分子單體 或預聚物可包含單個丙烯醯基(例如結構⑴中所展示者), 151188.doc -19· 201122618 或者其視情況可具有兩個丙烯醯基,例如在該單體大分 子單體或預聚物之每一末端各一個。在本發明所用可聚合 組合物中可視情況使用含聚矽氧之單體、大分子單體或預 聚物之兩種類型之組合。 本發明所用含聚矽氧組份之實例包括(例如且不限於)聚 矽氧烷基烷基(甲基)丙烯酸系單體、大分子單體或預聚 物,包括但不限於甲基丙烯醯氧基丙基叁(三曱基甲矽烷 氧基)矽烷、曱基丙烯酸五甲基二矽氧烷基甲基酯及甲基 二(三曱基甲矽烷氧基)甲基丙烯醯氧基甲基矽烷。 有用的含聚矽氧之單體、大分子單體或預聚物之具體實 例可係(例如)甲基丙烯酸3_[叁(三甲基曱矽烷基氧基)甲矽 院基]丙基 g曰(「Tris」,購自 Gelest, Morrisville,PA, USA) 及單甲基丙烯醯氧基封端之聚二曱基矽氧烷 (MCS-M11」’購自 Gelest,Morrisville,PA,USA)。一些 含聚矽氧單體之實例揭示於美國專利申請公開案第 2008/0269429中。該等含聚矽氧單體可具有伸烷基作為二 價連接基團(例如,_(CH2)p_)且就結構⑴而言「a」可係 〇,且具有至少兩個矽氧烷基。該等含聚矽氧組份在本文 中命名為結構(A)類含聚矽氧單體。該等含聚矽氧單體之 例示性非限制性結構展示如下: 〇 〇Si(CH3)3 H2G==C-c-0(ai2)3Si^0Si(CH3)3 CH3 0si(CH3)3
Trls ;及 151188.doc 201122618 MCS-M11 ο 用於本發明中之含聚矽氧組份之其他具體實例可係(例 如)3 -甲基丙稀醯氧基-2-經基丙氧基)丙基雙(三甲基曱石夕院 氧基)甲基石夕炫(「SiGMA」,購自 Gelest,Morrisville,ΡΑ, US A)及甲基丙烯酸甲基二(三甲基曱矽烷氧基)甲矽烷基丙 基甘油乙基酯(「SiGEMA」)。該等含聚矽氧組份包括結 構(I)中所展示二價連接基團L中之至少一個羥基及至少一 個醚基及至少兩個錢燒基。該等含聚錢組份在本文中 命名為結構(B)類含聚矽氧組份。關於此類含聚矽氧組份 之其他細.節提供於(例如)美國專利第4,139,513號中,其全 部内部以引用方式併入本文中。 令又1Γ 舉例而吕,SiGMA可由以 下例示性非限制性結構表示.
—Si—
SiGMA 結構⑷及(B)之含聚石夕氧組份可單獨地或以其任何組合 用於本發卿可?_合物巾。結構⑷請⑻之 石夕氧組份可進—步與至少1無聚石夕氧之親水性單體(例 Λ 151188.doc •21 - 201122618 如本文所述者)組合使用。若以(例如)組合方式使用,則結 構(A)之含聚矽氧組份之量可係(例如)約10%(w/w)至約 40%(w/w)、約 15%(w/w)至約 35%(w/w)、或約 18%(w/w)至 約30%(w/w)。結構(B)之含聚矽氧組份之量可係(例如)約 10%(w/w)至約 45%(w/w)、或約 15%(w/w)至約 40%(w/w)、 或約 20%(w/w)至約 35%(w/w)。 當前有用之可聚合組合物可包括一或多種非含聚矽氧之 疏水性單體。此等疏水性單體之實例包括但不限於丙烯酸 及曱基丙烯酸及其衍生物。非含聚矽氧之疏水性單體之一 實例包括但不限於曱基丙烯酸曱酯,可採用兩種或更多種 疏水性單體之組合。 本發明所用有用含聚矽氧組份之其他具體實例可係由下 式表示之化學品、或曰本專利申請公開案第2008-202060A 號中所述之化學品,該專利之全部内容以引用方式併入本 文中,例如,
X-22-1625
Mw=9,000 或 18,000
FMM, Mw=l,500 15ll88.doc -22- 201122618
X-22-1622, Mw=582
DMS-R18, Mw=4500 〜5500
MCR-M07, Mw=1132。 本發明所用有用含聚矽氧組份之又一些具體實例可係由 下式表示之化學品、或闡述於美國申請公開案第 2009/0234089號中之化學品,該專利之全部内容以引用方 式併入本文中。在一個實例中,含聚矽氧組份可包含一或 多種由通式(II)表示之親水性聚矽氧烷組份,
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CH3 C\h
I I ,0-4 (¾ c 曲一『
Cllj ch3
Ri
ch3 ch3 —eii〇-^pSi—〇3H6-f〇C2H4V0 C3H6〇-fCH2CH2〇trR2 (Π) 其中Ri選自氫或甲基;R2選自氫或C!_4烴基;m表示0至10 之整數;η表示4至100之整數;a及b表示1或更大之整數; 的- 151188.doc -23- 201122618 a+b等於20-500 ; b/(a+b)等於0.01-0.22 ;且矽氧烷單元之 構型包括隨機構型。此等含聚矽氧組份之實例闡述於美國 專利申請公開案第2009/0234089號之實例部分,包括第7 頁之實例2。 亦可使用其他含聚矽氧組份◊舉例而言,其他適宜類型 可包括(例如)聚(有機矽氧烷)單體、大分子單體或預聚 物,例如α,ω_雙甲基丙烯醯氧基_丙基聚二甲基矽氧烷。另 一實例係mPDMS(單甲基丙烯醯氧基封端單正丁基封端之 聚二甲基矽氧烷)。其他有用之含聚矽氧組份包括含聚矽 氧之碳酸酯乙烯酯或胺基甲酸乙烯酯單體、大分子單體或 預聚物,包括但不限於^-雙^吖乙烯氧基羰基氧基^丁—卜 基]四甲基矽氧烷3-(乙烯氧基羰基硫代)丙基-[叁(三甲基甲 矽烷氧基矽烷]、胺基甲酸3_[叁(三曱基曱矽烷氧基)甲矽 烷基]丙基烯丙基酯、胺基曱酸3_[叁(三甲基甲矽烷氧基) 甲矽烷基]丙基乙烯基酯;碳酸三甲基曱矽烷基乙基乙烯 基酯及碳酸三甲基甲矽烷基甲基乙烯基酯。該等含聚矽氧 組伤中之一或多者之實例可提供於(例如)美國專利第 5,998,498號及美國專利申請公開案第2〇〇7/〇〇667〇6幻 號、第2007/0296914 A1號及第2008/0048350號中,該等專 利之所有揭示内容均以引用方式併入本文中。 可根據本發明使用之—些含聚矽氧之單體、大分子單體 或預聚物可作為單-離散單冑、大分子單體或預聚物使 用,或者可作為兩種或更多種離散單體'大分子單體或預 聚物之混合物使用。舉例而言,MCR_M〇7通常作為具有 151188.doc -24· 201122618 廣泛分子量分佈之含聚石夕氧化合物的混合物提供。或者, 可根據本發明使用之一些含聚矽氧之單體、大分子單體或 預聚物可作為兩種或更多種具有離散分子量之單體、大分 子單體或預聚物提供。舉例而言,X-22-1625可以分子量 為約9000道爾頓之較低分子量形式且以分子量為約18,000 道爾頓之較高分子量形式獲得。 無聚矽氧之單體。在用來製造本發明隱形眼鏡之可聚合 組合物中包括無聚矽氧之親水性單體。無聚矽氧之單體不 包括含有一或多個石夕原子之親水性化合物。無聚石夕氧之親 水性單體可與可聚合組合物中之含聚矽氧之單體、大分子 單體或預聚物組合使用以形成聚矽氧水凝膠。無聚矽氧之 親水性單體可與可聚合組合物中之其他無聚矽氧之單體 (包括無聚矽氧之親水性單體及無聚矽氧之疏水性單體)組 合使用以形成無聚矽氧水凝膠。在聚矽氧水凝膠中,無聚 矽氧之親水性單體組份包括彼等當與其他可聚合組合物組 份組合時能夠向所得水合眼鏡提供至少約10%(w/w)、或甚 至至少約25%(w/w)水含量者。就聚矽氧水凝膠而言,總無 聚矽氧之單體可佔可聚合組合物之約25%(w/w)至約 75%(w/w)、或約 35%(w/w)至約 65%(w/w)、或約 40°/〇(w/w) 至約 60%(w/w)。 可作為無聚矽氧之單體包括之單體通常具有至少一個可 聚合雙鍵、至少一個親水性官能團、或二者。可聚合雙鍵 之實例包括(例如)乙烯基雙鍵、丙烯酸雙鍵、甲基丙烯酸 雙鍵、丙烯醯胺雙鍵、曱基丙烯醯胺基雙鍵、富馬酸雙 151188.doc -25- 201122618 鍵、馬來酸雙鍵、苯乙烯基雙鍵、異丙烯基苯基雙鍵、碳 酸〇-乙烯基酯雙鍵、胺基甲酸〇·乙烯基酯雙鍵、烯丙基雙 鍵、〇-乙烯基乙酿基雙鍵及N_乙烯基内醯胺雙鍵及N_乙烯 基酿胺基雙鍵。在一個實例中,親水性單體係含乙烯基單 體(例如’含丙烯酸單體或非含丙烯酸乙烯基單體此等 親水性單體本身可用作交聯劑。 此等無聚矽氧之親水性單體可為但不必為交聯劑。視為 上述丙烯醯基部分之亞群,「丙烯酸型」單體或Γ含丙烯 酸」單體或含丙烯酸酯單體係含有丙稀酸基 (CR'H=CRCOX)之單體’其中R係η或CH3,R,係Η、烷基 或数基’且X係0或Ν,亦已知該等單體可容易地聚合。 就聚矽氧水凝膠而言’無聚矽氧之親水性組份可包含非 含矽單體組份,其包含丙烯酸系單體(例如,在α_碳位具 有乙婦基且具有叛酸末端之單體、在α_碳位具有乙稀基且 具有醯胺末端之單體等)及含乙稀基(CH2=CH-)之親水性單 體(即,含有不為丙烯酸基一部分之乙烯基之單體)。 例示性丙烯酸系單體包括N,N-二曱基丙烯醯胺(DMA)、 丙烯酸2-羥乙基酯、曱基丙烯酸甘油酯、曱基丙烯酸2_羥 乙基自曰(HEMA)、甲基丙稀酸、丙烯酸 '甲基丙烯酸曱酯 (MMA)、乙二醇甲_甲基丙稀酸酯(Egma)及其任何混合 物。在一個實例中,總丙烯酸系單體含量以佔用來製備聚 石夕氧水凝膠眼鏡產品之可聚合組合物之介於約5%(w/w)至 約50%(w/w)t量存在,且可以佔可聚合組合物之介於約 10/〇(w/w)至約 40%(w/w)或約 15%(w/w)至約 3〇%(w/w)之量 151188.doc •26- 201122618 存在。 如上文所述,無聚矽氧之單體亦可包含含乙烯基之親水 性單體。可納入本發明眼鏡材料中之含乙烯基之親水性單 體包括但不限於以下:N-乙烯基内醯胺(例如N-乙烯基吡 咯啶酮(NVP))、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)、N-乙烯 基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、N-乙烯基甲 酿胺、胺基甲酸N-2-經乙基乙卸基醋、N-叛基-β-丙胺酸N-乙烯基酯及諸如此類及其混合物。含乙烯基單體之一個實 例係Ν-乙烯基-Ν-曱基乙醯胺(VMA)。VMA之結構對應於 ch3c(o)n(ch3)-ch=ch2。在一個實例中,可聚合組合物 之總含乙烯基單體含量以佔用來製備聚矽氧水凝膠眼鏡產 品之可聚合組合物之介於約〇%至約50%(w/w)(例如,高達 約50%(w/v))之量存在,且可以佔可聚合組合物之介於約 20%(w/w)至約 45%(w/w)或約 28°/〇(w/w)至約 40°/〇(w/w)之量 存在。業内已知的其他無聚矽氧之眼鏡形成親水性單體亦 可適宜。 用於製造本發明隱形眼鏡(例如本發明聚矽氧水凝膠隱 形眼鏡)之交聯劑包括但不限於上述交聯劑。在交聯劑中 使用之丙烯酸酯官化環氧乙烷寡聚物之實例可包括募聚-環氧乙烷二曱基丙烯酸酯。交聯劑可係TEGDMA、 TEGDVE、EGDMA、TMGDMA或其任何組合。通常,交 聯劑係以佔可聚合組合物相對小之總量存在於可聚合聚矽 氧水凝膠組合物中,例如以佔可聚合組合物重量之介於約 0.1%(w/w)至約 10°/〇(w/w)、約 0.5%(w/w)至約 5%(w/w)·、或 151188.doc -27- 201122618 約〇.75%(w/w)至約丨5%(w/w)之量存在。 額外水凝膠組份。本文所述聚矽氧水凝膠眼鏡可聚合組 口物亦可包括額外組份,例如,—或多種起始劑(例如一 ^多種熱起始劑、—或多種紫外(uv)起始劑、可見光起始 ^ /、、’且〇、及諸如此類)、一或多種UV吸收劑或化合 物、或UV輻射或能量吸收劑、著色劑、顏料、脫模劑、 抗微生物化合物及/或其他添加劑。在本申請案上下文 中,術語「添加劑」係指在本發明水凝膠隱形眼鏡可聚合 組合物或聚合水凝膠隱形眼鏡產品中所提供之化合物或任 一化學試劑,但其並非為製造水凝膠隱形眼鏡所必需。 可聚合組合物可包含一或多種起始劑化合物,即,能夠 起始可聚合組合物聚合之化合物。可使用熱起始劑,即, 八有引發(kick-off)」溫度之起始劑。舉例而言,本發明 可聚合組合物中所用之一種例示性熱起始劑係2,2,_偶氮雙 (異丁腈)(VAZO®-64)。VAZO®-64具有約62°C之引發溫度, 此係可聚合組合物中反應性組份將開始聚合之溫度。另一 熱起始劑係2,2,-偶氮雙(2,4_二曱基戊腈)(¥八20©_52),其具 有約50°C之引發溫度。在本發明組合物中使用之又一熱起 始劑係偶氮雙異丁腈(VAZO®-88),其具有約9(rc之引發溫 度。本文所述所有VAZ0熱起始劑均購自Dup〇nt (Wilmington,Del.,USA)。額外熱起始劑包括諸如1,丨,偶 氮雙(環己烷甲腈)及2,2·-偶氮雙(2-甲基丙腈)等腈、以及諸 如彼等購自Sigma Aldrich者等其他類型之起始劑。眼科相 容性聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可自可聚合組合物獲得,該等 151188.doc -28- 201122618 可聚合組合物包含約0_05%(w/w)至約〇 8%(w/w)或約〇以〇 (Ww)至約0.6%(W/W)之VAZO®_64或其他熱起始劑。·。 UV吸收劑可係(例如)在約32〇奈米至38〇奈米之uv_A範 圍内表現相對高吸收值,但在高於約38〇 nm時相對透明2 強UV吸收劑。實例包括可光聚合羥基二苯甲酮及可光聚 合苯并三唑,例如2_羥基_4_丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮 (^CYASORB UV416^ Cytec Industries, West Paterson, NJ, USA購得)、2-羥基-4-(2羥基-3-甲基丙烯醯氧基)丙氧基二 苯甲酮及可光聚合苯并三唑(以n〇RBL〇c® 7966自 Noramco, Athens,GA,US A購得)。適用於本發明之其他可 光聚合UV吸收劑包括可聚合乙烯系不飽和三嗪、水揚酸 醋' 經芳基取代之丙烯酸酯及其混合物。一般而言,uv 吸收劑(若存在)係以對應於約〇·5重量。/。可聚合組合物至約 1.5重ϊ %組合物之量提供。舉例而言,組合物可包括約 0.6%(w/w)至約1 .〇%(w/w)之一或多種UV吸收劑。 本發明所用可聚合組合物亦可包括著色劑,但涵蓋著色 及透明眼鏡產品二者。在一個實例中’著色劑係向所得眼 鏡產品有效提供顏色之反應性染料或顏料。著色劑可包括 (例如)¥八丁藍6(7,16-二氯-6,15-二氫蒽吖嗪-5,9,14,18-四 酮)、1-胺基-4-[3-(β-硫酸根基乙基磺醯基)苯胺基]_2_蒽醌 磺酸(C. I.反應性藍19,rB_19)、反應性藍19與甲基丙烯酸 羥乙基酯之共聚物(RB-19 ΗΕΜΑ)、Μ-雙[4-[(2-甲基丙烯 醯基-氧基乙基)苯基胺基]蒽醌(反應性藍246, RB-246,購 自 Arran Chemical Company,Athlone, Ireland)、1,4-雙[(2· 151188.doc • 29 · 201122618 經乙基^基^^-恩二酮雙^丙稀酸㈣丨仙^了”反應 性藍4 (RB-4)、或反應性藍4與曱基丙烯酸羥乙基酯之共聚 物(RB-4 HEMA或「藍HEMA」)。其他例示性著色劑揭示 於(例如)美國專利申請公開案第2008/0048350號中,其全 部揭不内容以引用方式併入本文中。本發明所用其他適宜 著色劑係酞菁顏料(例如敵菁藍及駄菁綠)、鉻_紹_始氧化 物、鉻氧化物及紅色、黃色、棕色及黑色之各種鐵氧化 物。亦可納入諸如二氧化鈦等遮光劑.就某些應用而言, 可採用顏色之混合物。若採用,則著色劑可以介於約 0.1%(w/w)至約 I5%(w/w)或約 1%(W/W)至約 10〇/〇(w/w)或約 4%(w/w)至约8%(w/w)之間之量存在。 可1合組合物亦可包含脫模助劑,亦即,一或多種可有 效地自固化隱形眼鏡模具更容易地移出固化隱形眼鏡之成 份。例示性脫模助劑包括親水性聚矽氧、聚環氧烷及其組 合。可聚合組合物可另外包含選自由以下組成之群之稀釋 劑:己醇、乙氧基乙醇、異丙醇(IPA)、丙醇、癸醇及其組 合。稀釋劑(若採用)通常以介於約10%(w/w)至約3〇%(w/w) 之間之量存在。具有相對較高濃度稀釋劑之組合物往往但 未必具有較低離子流量(i〇n〇flux)值、降低之模數及增加之 伸長率、以及大於2〇秒之水膜破裂時間(WBUT)。適用於 製造水凝膠隱形眼鏡之額外材料闡述於美國專利第 6,867,245號中’其全部揭示内容以引用方式併入本文中。 然而’在某些實施例中,可聚合組合物不含稀釋劑。 眼鏡之製備方法β已知在製造隱形眼鏡中固化可聚合組 151188.doc -30- 201122618 合物之各種方法,包括旋轉澆注及靜態澆注。旋轉澆注方 法涉及將可聚合組合物裝填至模具中,及以受控方式旋轉 該模具’同時使可聚合組合物暴露於uv光下。靜態澆注 方法涉及在兩個模具區段之間提供可聚合組合物,其中一 個模具區段經成型以形成眼鏡前表面且另一模具區段經成 型以形成眼鏡後表面’及藉由暴露於UV光、熱、可見光 或其他輕射下來使該可聚合組合物固化。形成隱形眼鏡之 額外細節及方法可參見(例如)美國專利申請公開案第 2007/0296914號及第2008/004835〇號,各專利之全部揭示 内谷均以引用方式併入本文中。 在使反應混合物固化後,將所得聚合物與模具分離。在 一些情形中,例如在靜態澆注模製中,首先將兩個模具構 件分離,然後將聚合物與模具分離。 所得聚合物亦可用絲液進行處理,該賴液包括但不 限於水、水溶液、有機溶劑及包括有機溶劑之水溶液。可 使用洗滌處理來去除稀釋劑(若❹)、未反應組份、副產 如H及將聚合物水合以形成水溶脹水凝膠。使 用田m有用之可聚合調配物或組合物所製得之眼鏡在水合 及包裝前無需用有機溶劑或含有機溶劑之水溶液進行萃 機溶劑萃取之眼鏡可用水或水溶液(例如生 端視稀釋二广性劑或表面活性劑組份之水溶液)洗務。 θ Θ右有)及殘餘未聚合單體之溶解性特性而定, nrr係有機液體,例如乙醇、甲醇、異丙醇、 …物、或諸如此類、或-或多種有機液體與水之混合 151188.doc 201122618 物’隨後用純水(或生理鹽水或表面活性劑溶液)進行萃取 以產生包含用水溶脹之聚合物之聚矽氧水凝膠。在一個實 施例中,在可聚合組合物中不存在稀釋劑或無稀釋劑與其 一同存在。在任何情況下,在洗滌期間或之後’將眼鏡在 水或水溶液(例如包裝溶液)中水合。應.暸解,當用如本文 所述水溶液洗滌眼鏡時,其將變得至少部分水合。可使用 加熱液體、加壓液體或真空液體來實施洗滌/萃取製程、 水合製程或洗滌/萃取及水合製程二者。水合後之聚矽氧 水凝膠可包含佔水凝膠總重量之2〇%(w/w)至80%(w/w)之 水,例如 30%(w/w)至 70%(w/w)之水、或 40%(w/w)至 60%(w/w)之水 β 例示性可聚合組合物.當前有用之可聚合組合物之單體 可進行單獨聚合或與其他單體共聚以獲得隱形眼鏡材料。
表I 聚矽氧水凝膠隱形眼鏡材料調配物 組份 實例 Wt/wt % 第-單體、大分子單體或預聚物 (即’含聚石夕氧)(單獨使用或與(b)組合使 (結構(B)) 10% - 45% 3第ϋ體、大分子單體或預聚物 ,3聚石夕氧)(單獨使用或與(a)組合使 ----— (結構(A)) 10% - 40% 性或疏水性) (d)交聯 ~~~ ~ '' -- (參見表II) (參見表III) 30% - 90% 0% - 10% 始劑 — (參見表IV) 0% - 5% 15ll88.doc •32- 201122618 表II 無聚矽氧之單體 Ν,Ν-二甲基丙烯醯胺 厂 DMAj 甲基丙烯酸甲酯 厂 MMAj Ν-乙烯基-Ν-甲基乙醯胺 厂 VMAj 乙二醇曱醚曱基丙烯酸酯 「EGMA」 甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯 「MPEGMA」 表III 交聯劑 三乙二醇二曱基丙烯酸酯 厂 TEGDMAj 乙二醇二甲基丙烯酸酯 「EGDMA」 異氰脲酸三烯丙基酯 「TAIC」 丙二醇二甲基丙烯酸酯 厂 TMGDMAj 三乙二醇二乙烯基醚 厂TEGDVEj 曱基丙烯酸乙烯酯 厂VMj 異戊四醇三丙烯酸酯 「PTA」 三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 厂 TPTMAj 表IV 聚合起始劑 2,2·-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈) 「VAZO-52」 2,2'-偶氮雙(2-曱基丙腈) 「VAZO-64」 共聚物可藉由以下方式來製備:將一或多種含聚矽氧之 單體、大分子單體或預聚物(例如第一及第二含聚矽氧之 單體、大分子單體或預聚物)與一或多種無聚矽氧之單體 151188.doc -33· 201122618 (例如彼等闡述於表11中者)及交聯劑(例如彼等閣述於表m 中者)組合,例如將結構(A)及(B)之單體、大分子單體或預 聚物與該等無聚石夕氧之單體及交聯劑組合。將諸如彼等闡 述於表IV中者等聚合起始劑添加至混合物中。 可使用由(例如)非極性材料(例如聚丙烯)(例如成核熱 塑性聚丙烯樹脂)製成之適宜眼鏡模具來製備呈隱形眼鏡 形式之共聚物,或者藉由首先將表j十所列示之組份組合 來製備呈膜形式之共聚物,該等膜係介於職龍㈣⑽) 内襯載玻片之間。將單體混合物分配至模具或玻片凹槽中 且隨後藉由(例如)加熱至適宜引發溫度來「?丨發」起始 劑。在模製完成後,打開模具,且將聚合物與模具分離。 然後將眼鏡與水或水溶液接觸(如本文別處所述)以洗滌眼 鏡。可將睚鏡在水或水溶液中水合,如本文別處所述。隨 後可將眼鏡封裝在泡罩或泡罩包t,例如使用pBs溶液之 /包罩。在形成眼鏡本體後,本發明隱形眼鏡本體並未經受 一種形式之電漿處理及/或未用可聚合溶脹劑進行處理。 本發明隱形眼鏡可具有可接受之潤濕性,如藉由其各種 性質(例如,前進接觸角、水膜破裂時間(WBUT)、潤濕溶 液之攝取)及其他技術所顯示。 隱形眼鏡可具有眼鏡本體之前表面及後表面中之至少— 者,其在潤濕時包含複數個平均直徑介於約】5〇奈米與小 於1500奈米之間之凹陷、或複數個平均直徑介於約13〇奈 米與小於約630奈米之間之凹陷、或複數個平均直徑介於 約150奈米與小於約550奈米之間之凹陷。 151188.doc -34- 201122618 複數個凹陷之平均深度可為約4奈米至約ι〇〇奈米, 複數個凹陷之平均深度可為約4奈米至約4奈米、約 至約4〇奈米,或者複數個凹陷之平均深度可為約彳奈^ 約20奈米。在一個實施例中,複數個凹陷之平均深度可為 約8奈米至約2〇奈米,或者複數個凹陷之平均深度可為約 15奈米至約90奈米。 本發明隱形眼鏡之平均表面粗經度可為約5奈米均方根 (RMS)至㈣奈米RMS,或者平均表面㈣度可為約7奈^ RMS至約25奈米RMS,或者平均表面㈣度可為物奈米 RMS至約20奈米rms。 複數個凹陷之密度或平均密度(意指凹陷數量/900平方微 米表面或凹陷之平均數量/9〇〇平方微米表面)可為約5個凹 陷/900平方微米表面至約i ,5〇〇個凹陷/9〇〇平方微米表面, 或者複數個凹陷之平均密度可為約8〇個凹陷/9〇〇平方微米 表面至約1,500個凹陷/900平方微米表面,或者複數個凹陷 之平均密度可為約200個凹陷/900平方微米表面至約1〇〇〇 個凹陷/900平方微米表面。在一個實施例中,複數個凹陷 之平均密度可為約1 〇〇個凹陷/900平方微米表面至約i,2〇〇 個凹陷/900平方微米表面。 緊隨在水或水溶液中水合之後,本發明隱形眼鏡的眼鏡 本體之前表面及後表面中之至少一者的前進接觸角可小於 100°且水膜破裂時間(%311丁)可大於五(5)秒。在水或水溶 液中水合後至少12小時時,本發明隱形眼鏡之眼鏡本體之 别表面及後表面中之至少一者的前進接觸角可小於1〇〇。且 151188.doc -35- 201122618 水膜破裂時間可大於五(5)秒。在一個實施例中,緊隨在水 及水溶液中水合之後,眼鏡本體之前表面及後表面中之至 少一者之前進接觸角小於100。且水膜破裂時間大於5秒且 在水或水溶液中水合後至少12小時時,眼鏡本體之前表面 及後表面之至少一者之前進接觸角小於100。且水膜破裂時 間大於5秒。 緊隨在水或水溶液中水合之後,本發明隱形眼鏡之眼鏡 之如表面及後表面之至少一者的第一前進接觸角與在 水或水4液巾水合後至少小時時之眼鏡本體之前表面或 後表面的第二前進接觸角相差不超過3〇。,或者第一前進 接觸角與在水或水溶液中水合後至少12小時時之眼鏡本體 之前表2或後表面的第.二前進接觸角相差不超過2〇。,或 者第一前進接觸角與在水或水溶液中水合後至少Η小時時 之眼鏡本體之刖表面或後表面的第二前進接觸角相差不超 水或水溶液中水合之後,本發明隱形眼鏡之目^
-之則表面或後表面的第一水膜破裂時間與在水或4 液中水合後至少1 H 笛卜 小時時之眼鏡本體之前表面或後表3 第一水膜破裂時間相差 間盘在水Μ ” 超過15秒,或者第—水膜破系 =水或水洛液中水合後至少12小時時之眼鏡本體之 後表面的第二水膜破裂時間相差不超過_、,或 破料間與在水或水溶液中水合後至少12小時 之眼鏡本體之前表面或後 超過5秒。 曼表面的弟二水膜破裂時間相差 J51188.doc • 36 - 201122618 隱^/眼鏡包裝》提供隱形眼鏡包裝,其包含隱形眼鏡本 體(例如上文所述者)及包裂溶液。包裝溶液可包含潤濕劑 或幫助防止或消除眼鏡黏著於泡罩包裝之試劑(例如表面 活性劑或親水性聚合物)。表面活性劑可係非離子型表面 活性劑’例如聚山梨醇酿80、泊洛沙姆、保麗視明或糖。 親水性聚合物可係以下形式:聚乙烯基吡咯啶酮聚乙二 醇、聚乙烯醇或其組合。 就隱形眼鏡包裝而言’包裝可另外包含具有空腔之基座 構件,其經構造以容納隱形眼鏡本體及包裝溶液;及附接 至違基座構件之密封劑,其經構造以將隱形眼鏡及包裝溶 液在無菌條件下維持等價於隱形眼鏡存架壽命之時段。 實例 以下非限制性實例闡釋本發明某些態樣。 在實例中使用以下縮寫及相應化合物及結構。 MCR-M07=單甲基丙烯醯氧基封端之聚二曱基矽氧烷, 如先月ij 戶斤闡釋(Gelest,Morrisville, PA,USA)。 MCS-M11 =單甲基丙烯醯氧基封端之聚二甲基矽氧烷 (Gelest,MorrisviUe,PA,USA)。其結構為: 〒、〇七 文 MCS-M11 。 FMM=含聚發氧組份,如先前所闡釋(Shin-Etsu Silicones s 151188.doc -37 · 201122618 of America, Akron, OH, USA) ° M5A=含聚矽氧組份,其與美國專利申請公開案第 2009/0234089號之實例2中所述親水性聚矽氧烷大分子單 體A相同或在結構上相似(Asahi Kasei Aime有限公司, Kanagawa,Japan) 〇 X22-1622=含聚矽氧組份,如先前所闡釋(Shin-Etsu Silicones of America, Akron, OH, USA)。 X22-1625=含聚矽氧組份,如先前所闡釋(Shin-Etsu Silicones of America, Akron,OH, USA)。
SiGMA=(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基雙(三甲 基曱矽烷氧基)曱基矽烷。其結構為:
SiGMA 〇
Tris=甲基丙烯酸3-[叁(三曱基甲矽院基氧基)甲矽烷基] 丙基醋。其結構為: 〇 〇Si(CH3)3 H2C=C_C — 0(CH2)3Si — OSi(CH3)3 gh3 isi(CH3)3
Tris 。 151188.doc -38- 201122618 DMS-Rl 8=曱基丙烯醯氧基封端之聚二甲基矽氧烷,如 先前所闡釋(Gelest,Morrisville,PA,USA)。 DMA=N,N-二甲基丙烯醯胺。 VMA=N-乙烯基-N-曱基乙醯胺。 MMA=甲基丙烯酸甲酯。 HEMA=曱基丙烯酸羥乙基酯。 EGMA=乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯。 EGDMA=乙二醇二曱基丙烯酸酯。 TEGDMA=三(乙二醇)二甲基丙烯酸酯。 TEGDVE=三(乙二醇)二乙烯基醚。 VAZO® 64=2,2,-偶氮雙(異丁腈)。 PBS=磷酸鹽缓衝鹽水(20 mM, ρΗ=7·3) MPC=2_曱基丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼(HEMA-PC, LIPIDURE®, NOF公司,Tokyo, Japan)。 VB6=VAT 藍 6(7,16-二氯-6,15-二氫蒽吖嗪-5,9,14,18-四 酮)。 EHMA=曱基丙烯酸2-乙基己基酯 IBM=曱基丙烯酸異莰酯 AE =烯丙氧基乙醇 隱形眼鏡之製備 可聚合眼鏡組合物可藉由將如下表AB中之一些所顯示 成份及組份之各種組合混合來製備。以下列一般方式使眼 鏡調配物形成眼鏡。 使用習用注射模製技術及設備自非極性聚丙烯樹脂注射 151188.doc -39- 201122618 模製隱形眼鏡模具。各隱形眼鏡模具皆包括具有凹陷光學 口口貝表面以形成隱形眼鏡前表面之陰模構件及具有凸起光 學品質表面以形成隱形眼鏡後表面之陽模構件。陰模構件 可理解為前表面模具’且陽模構件可理解為後表面模具。 將一定量(約60 μΐ)可聚合眼鏡組合物置於陰模構件之凹 陷表面上。將陽模構件與陰模構件接觸放置以將可聚合眼 鏡組合物定位於在陰模構件凹陷表面與陽模構件&起表面 之間形成的隱形眼鏡成型空腔卜藉由陰模構件與陽模構 件周圍區域之間之干涉配合使陽模構件保持在適當位置。 隨後將含有可聚合眼鏡調配物之隱形眼鏡模具置於烘箱 中,其中在約loot之溫度下使可聚合眼鏡組合物固化約 3 0分鐘。固化後,隱形眼鏡模具在隱形眼鏡成型空腔内含 有聚合隱形眼鏡產物。 自烘箱移出隱形眼鏡模具且使其冷卻至室溫(約2〇。〇 )。 以機械方式使隱形眼鏡模具脫模以將陽模構件與陰模構件 彼此分離。聚合隱形眼鏡產物保持附接至陽模構件。 然後以機械方式使聚合隱形眼鏡產物自陽模構件脫鏡 (delensed)以自陽模構件分離隱形眼鏡產物。 隨後將分離隱形眼鏡產物在水中洗滌,在PB s中水合且 實施各種測試程序以表徵水合隱形眼鏡產物。在某些情形 中’隱形眼鏡產物測試為乾燥,即就處於乾狀態之隱形眼 鏡產物而言,例如,在洗滌,萃取或水合前,或在進行乾 燥以去除保留水或溶劑後,其為乾。 表徵眼鏡產物之方法 151188.doc •40· 201122618 使用原子力顯微鏡(AFM)分析隱形眼鏡產物、尤其此等 產物之隱形眼鏡本體之前表面及後表面形貌。所用儀器係 Veeco CP II型原子力顯微鏡(由Veec〇 Instrument公司, Santa Barbara,CA USA出售)。以敲擊模式運行使用該儀 器’其中掃描速率為0.5 Hz且掃描尺寸為1〇xl〇微米、 20x20微米、3〇x3〇微米及4〇x4〇微米。使用以下軟體來分 析數據:Image analysis 2·1版,由 Veeco Instrument公司提 供。 遵循以下程序: 利用以敲擊模式運行之Veec〇 cp π原子力顯微鏡來拍攝 乾及濕眼鏡影像。所測試濕眼鏡係在pBS溶液I就具體 眼鏡類型而言’對3個眼鏡進行測試以拍攝原子力顯微鏡 (AFM)〜像冑一個眼鏡試樣掃描至少3個不同區域以採 集AFM數據。自小瓶或泡罩包装取出濕眼鏡試樣,且將並 安裝在浸沒於PBS溶液中之聚丙烯模具頂部上。隨後在液 體環境令以不同掃描尺寸㈨μηιχ1〇 _、2〇 pm _、 30 Hmx30 ’、40 _χ4〇 μιη)及〇5 Ηζ之掃描速率拍攝表 面形貌影像。使用雙面碳帶將乾眼鏡試樣固定在清潔不銹 鋼晶圓上且在乾燥條件下以不同掃描尺寸(Μ㈣ι〇㈣、 20 μιηχ20 μηι、30 umνςη ㈣、40 μιηχ40 μιη)及 0.5 Hz之 掃描速率進行測試。使 便用 Image Analysis v2.1(Veeco
Instrument公司)進—步分鉍 夕刀析表面凹陷。自3〇 μπιχ3〇 域中之AFM影像對表面凹 刀佈或週期數進行計數。對5〇 個表面凹陷進行進一步 厅乂 k侍AFM影像中凹陷之平均 151188.doc 201122618 直徑及平均深度。另外,使用相同軟體來計算不同眼鏡類 型之均方根(RMS)粗糙度。 水膜破裂時間(WBUT)。在測試前,將眼鏡浸泡在3 ml 新鮮PBS中達至少24小時。恰好在測試前,對眼鏡實施振 盪以去除過量PBS,且測定水膜自眼鏡表面後退所用時長 (秒)(例如’水膜破裂時間(水BUT或WBUT))。 雨進接觸角。前進接觸角可使用熟習此項技術已知之常 規方法來測定。舉例而言,本發明所提供隱形眼鏡之前進 接觸角可使用捕泡法來量測。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之前 進接觸角可使用Kruss DSA 100儀器(Kruss GmbH, Hamburg)及如以下文獻中所述來測定:以人^咖如化: 「Dynamic contact angles and contact angle hysteresis」, Journal of Colloid and Interface Science,第 62卷,1977, 第 205 至 212 頁及1^.〖113卩1]<〇\¥31<;1,]\4.|^11心3: 「Kontaktwinkelmessungen nach dem Wilhelmy-Prinzip-Ein statistischer Ansatz zur Fehierbeurteilung」,Chem.
Technik,第45卷,1993,第179至185頁;及美國專利第 6,436,481號’以上所有文獻之全部内容均以引用方式併入 本文中。 作為一貫例,前進接觸角可使用捕泡法且利用填酸鹽緩 衝鹽水(PBS; pH=7.2)來測定。在測試前,將眼鏡浸泡在 pH 7.2 PBS溶液中達至少3〇分鐘或過夜。將眼鏡平鋪於石 英表面上且用PBS再水合1〇分鐘,隨後進行測試。使用自 動注射系統將軋泡置於眼鏡表面上。可增加及減小氣泡尺 151188.doc •42- 201122618 寸以獲得後退角(當增加氣泡尺寸時所獲得之平穩態)及前 進角(當減小氣泡尺寸時所獲得之平穩態)。 靜態接觸角。可使用熟習此項技術者已知之常規方法來 測定靜態接觸角。舉例而言,可使用捕泡法或使用dsa 100滴形分析系統(Kruss,Hamburg,Germany)來測定靜態接 觸角。在測試前,將眼鏡浸泡在pH 7.2 PBS溶液中達至少 30分鐘或過夜。 模數。可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定眼 鏡本體之模數。舉例而言,可自眼鏡中央部分切掉約4 mm 寬之隱形眼鏡片’且可自應力-應變曲線之初始斜率來測 定模數(單位:MPa) ’該應力-應變曲線係藉由使用Instr〇n 3342(Instron公司,Norwood,MA,USA)在空氣中於至少 75%濕度及25°C下以10 mm/min之速率實施拉伸測試來獲 得。 離子/爪里。可使用力習此項技術者已知之常規方法來測 定本發明眼鏡之眼鏡本體之離子流量。舉例而言,隱形眼 鏡或眼鏡本體之離子流量可使用與美國專利第5,849,811號 中所述雒子流®技術」實質上類似之技術來量測。舉例 而言,可將擬量測眼鏡置於眼鏡保持裝置中在凸部分及凹 部分之間。凸部分及凹部分包括位於眼鏡與各別凸或凹部 分之間之撓性密封環。在將眼鏡置於眼鏡保持裝置中後, ㈣⑽㈣置置於螺紋蓋中。將該蓋擰至玻璃管上以界 定供給室。供給室可填充16 可填充80 ml去離子水。將 ml 0.1莫耳NaCl溶液。接收室 電導率計之引線浸沒於接收室 λ- 151188.doc «9 -43· 201122618 之去離子水中且將攪拌棒添加至接收室。將接收室置於恒 溫器中且使溫度保持在約35°C下。最後,將供給室浸沒在 接收室中。在將供給室浸沒至接收室中10分鐘後開始進行 導電率量測,可每2分鐘進行一次且持續約20分鐘。導電 率相對於時間數據應實質上為線性。 拉伸強度。可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測 定眼鏡本體之拉伸強度。舉例而言,可自眼鏡中央部分切 掉約4 mm寬隱形眼鏡片,且可自使用Instron 3342(Instron 公司,Norwood,MA, USA)所實施測試來測定拉伸強度(單 位:MPa)。 伸長率。可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定 眼鏡本體之伸長率。舉例而言,可使用Instron 3342(Instron 公司,Norwood, MA, USA)來測定伸長率 (%)。 氧氣滲透性(Dk)。可使用熟習此項技術者已知之常規方 法來測定本發明眼鏡之Dk。舉例而言,可使用改良極譜分 析法(如 A single-lens polarographic measurement of oxygen permeability (Dk) for hypertransmissible soft contact lenses, M. Chhabra等人,Biomaterials 28 (2007) 4331-4342中所述)來測定Dk值。 平衡水含量(EWC)。可使用熟習此項技術者已知之常規 方法來測定本發明眼鏡之水含量。舉例而言,可自水性液 體移出水合聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,對其實施擦拭以去除 過量表面水,並進行稱重。然後可將稱重眼鏡在烘箱中於 151188.doc -44 - 201122618 80°C及真空下乾燥,且隨後可對乾燥眼鏡進行稱重。藉由 自水合眼鏡重量減去乾眼鏡重量來測定重量差。水含量 (%)係(重量差/水合重量)xl〇〇。 眼鏡之中央厚度(CT)。可使用熟習此項技術者已知之常 規方法來測定CT。舉例而言,可使用Rehder ET量規 (Rehder Development公司,Castro Valley,CA,USA)來測 定CT。 形成一系列16個隱形眼鏡且如上文所述進行測試。在聚 丙烯(成核)模具中自表AB中所列示可聚合組合物形成該等 16個眼鏡。 151188.doc 45- 201122618
表AB 調配物號 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 調配物標識 F- F- X2- PCS- PCS- X5S- R7- R7- RF- S- S- S- S- S- DM- SUS- 成份 (單位:wt份) 03 00 17 15 42 05 09 36 16 42 62 83 84 158 004 DF4 MCR-M07 25 25 20 MCS-M11 17 20 FMM 33 16 18 20 26 20 30 29 27 22 30 16 M5A 15 14 13 14 15 X22-1622 30 X22-1625 16 SiGMA 25 20 20 23 20 TRIS 18 DMS-R18 3 NVP 40 49 50 50 46 VMA 34 34 45 44 40 45 50 45 43 45 45 DMA 10 5 5 2 5 5 MMA 23 14 10 14 10 5 10 15 4 10 14 12 10 HEMA 10 5 8 MPC 5 7 4 EGMA 12 10 EHMA 14 2 BVE 6 TEGDMA 0.8 0.8 0.8 0.8 1.5 0.8 1.2 0.1 0.1 0.1 0.15 0.9 0.8 TEGDVE 0.8 0.5 0.4 0.1 0.4 0.2 0.2 0.4 0.4 0.1 EGDMA 0.6 IBM 6 AE 0.3 Vazo 64 0.3 0.3 0.3 0.5 0.5 0.5 0.3 0.3 0.8 0.5 0.5 0.3 0.3 0.5 0.7 正丙醇 15 15 13 151188.doc -46- 201122618 亦使用AFM分析表面形貌來測試一系列市售聚矽氧水凝 膠隱形眼鏡。該等眼鏡包括市售眼鏡(其未經受作為其製 程一部分之一種形式之電漿處理),包括AVAIRA®眼鏡及 BIOFINITY® 眼鏡(CooperVision,Pleasanton, CA)、 CLARITI™ 眼鏡(Sauflon,Twickenham,UK)及 ACUVUE® OASYS™眼鏡、ACUVUE® ADVANCE®眼鏡、及ACUVUE® TRUEYE™ 眼鏡(Johnson & Johnson Vision Care 公司, Jacksonville, FL,USA)。眼鏡亦包括市售眼鏡(其已經受作 為其製程一部分之一種形式之電漿處理),包括 PUREVISION® 眼鏡(Bausch & Lomb, Rochester, NY, USA)、PREMIO™ 眼鏡(Menicon,JP)、及 NIGHT & DAY® 眼鏡、020PTIX®眼鏡、及 AIR OPTIX® 眼鏡(Ciba Vision, Duluth, GA, USA) ° 該等AFM測試之某些結果展示於圖1至4以及表AC中。 另外,圖5至1 8展示眼鏡表面之照片。 無論是緊隨在水合後還是在水合後12小時時或在水合後 24小時時進行AFM分析,各測試眼鏡前/後表面之凹陷之 尺寸、深度及密度、以及RMS粗糙度仍實質上相同,例如 為士介於10%與15%之間。 如下表AC及圖1中所展示,自調配物1至14及16所製造 隱形眼鏡中表面凹陷之平均直徑在介於175.7 nm至615.8 nm之間之範圍内。一些本發明調配物之表面凹陷的平均直 徑係在(例如)以下範圍内:介於約15 0 nm與約15 00 nm之 間、介於約130 nm與約630 nm之間、介於約150 nm與約 151188.doc -47· 201122618 1 5 Ο0 nm之間、介於約170 nm與約5 70 nm之間、介於約1 80 nm與約3 80 nm之間或介於約250 nm與約390 nm之間。調 配物1 5之隱形眼鏡的平均凹陷直徑為1174.6 nm。在所測 試市售眼鏡中,未經受一種形式之電漿處理之眼鏡(即, AVAIRA®眼鏡、BIOFINITY®目艮鏡、CLARITI™目艮鏡及 ACUVUE®眼鏡)不具有可檢測表面凹陷或具有平均直徑大 於調配物1至14及16之眼鏡之表面凹陷。已經受一種形式 之電漿處理之眼鏡(即,PUREVISION®目艮鏡、PREMIO™眼 鏡、NIGHT & DAY®眼鏡、020PTIX®眼鏡及 AIR OPTIX® 眼鏡)不具有表面凹陷或具有稍大平均直徑介於(例如)約 400 nm與約800 nm之間之表面凹陷。 151188.doc 48- 201122618
表AC 調配物號或眼鏡 名稱 調配物標識或眼 鏡類型 凹陷之平均直徑 _ 凹陷之平均深度 (nm) 平均RMS表面粗 経度(nm) 表面凹陷之密度 (數量/900平方微 米) 1 F-03 240·3 ± 37.6 9.6 士 2.2 15.6 ±2.6 477 2 F-00 250.1 ±32.4 10.1 ±2.6 9.3 士0.5 549 3 X2-17 535.8 ±80 37_8±10.3 10.4 ±0.8 639 4 PCS-15 313.1 土 39.5 19.4 士 4.4 17.3 ±2.4 180 5 PCS-42 327.6 ±43.7 17.8 士4.8 15.4 土2.1 144 6 X5S-05 291 士 54.9 18.2 ±7.8 11.3 ±2.0 594 7 R7-09 314.1 +56.3 30.6 士 7.1 10.1 士 0.6 1062 8 R7-36 355.2 ±90.1 25.1 ± 10.9 9.8 ±0.6 945 9 RF-16 262.7 士 75.5 13.9 士 2.9 13.4 ±2.3 252 10 S-42 273.3 士 38.5 7.1 ±1.8 9.1 ±2 702 11 S-62 193.1 ±17.4 6.4 ±1.3 12.2 土 2 621 12 S-83 212.2 ±32.3 7,6±1.6 8.5 ±1.2 135 13 S-84 202.4 ±24.4 7.1 ±1.2 9.4 ±0.3 261 14 . S-158 230.2 ±35.6 9.4 ±2.5 9.3 ±1.1 657 15 DM-004 1174.6 + 320.2 61.6 ±20.1 14.4 士 2,5 5 16 SUS-DF4 386.3 土 68.7 16.3 士6.4 9.1 ±2.2 990 Avaira 無電漿處理 1900 ±400 41.7±16.5 8.6 ±0.8 4 Biofinity 無電漿處理 1500+200 23.2 土 6.6 9.5 ±0.8 4 Acuvue Oasys 無電漿處理 0±0 0士 0 7.1 士 0.7 0 Acuvue Advance 無電漿處理 0士 0 0士 0 6.2 ±0.5 0 Acuvue TruEye 無電漿處理 0±〇 0士 0 9.5 土2.7 0 Clariti 無電漿處理 3000 + 800 39.6 ±8.3 9.2±1.1 4 Pure Vision 電漿處理 664.3 ± 72.5 51·2 士 9.8 18 土 1.7 549 PremiO 電漿處理 583.8±181.5 6.1 ±2.0 7.8 土 1.1 19 Night & Day 電漿處理 0 + 0 0土 0 10.5 + 1.0 0 020ptix 電漿處理 0±0 0士 0 11.9± 1.8 0 Air Optix 電漿處理 0±0 0土 0 17.7 ±2.1 0 151188.doc •49- 201122618 如表AC及圖2中所展示,自調配物1至14及16所製造隱 形眼鏡中表面凹陷之平均深度在介於5.i nm與48.1 nm之間 之範圍内。調配物1 5之隱形眼鏡的平均表面凹陷深度為 61.6 nm。一些本發明調配物之表面凹陷的平均深度在(例 如)以下範圍内··介於约4 nm與約60 nm之間、介於約4 nm 與約20 nm之間、介於約8 nm與約40 nm之間、介於約8 nm 與約20 nm之間、介於約1 5 nm與約90 nm之間或介於約!5 nm與約30 nm之間。 如表AC及圖3中展示’自調配物1至14及16所製造隱形 眼鏡之表面凹陷分佈或密度在介於135個凹陷/9〇〇 ^^與 1062個凹陷/900 μηι2之間之範圍内。調配物15之隱形眼鏡 之在、度為5個凹陷/900 μιη2。一些本發明調配物之密度在 以下範圍内:介於約5個凹陷/900 μιη2與約1500個凹陷/900 μηι之間、介於約80個凹陷/900 μηι2與約1 5〇〇個凹陷/900 μηι2之間、介於約200個凹陷/900 μηι2與約1〇〇〇個凹陷/900 μηι2之間、介於約1〇〇個凹陷/9〇〇 μιη2與約12〇〇個凹陷/9〇〇 μηι2之間、介於2個凹陷/900 pm2與7〇〇個凹陷/900 nm2之 間、或介於約100個凹陷/900 gm2與約6〇〇個凹陷/900 μηι2 之間°未經受一種形式之電漿處理之所測試市售眼鏡不具 有表面凹陷或具有實質上低於調配物1至14及16之眼鏡之 表面凹陷密度。 如表AC及圖4中所展示,自調配物1至16所製造隱形眼 鏡之平均RMS表面粗糙度在介於6.9與19.7之範圍内。一些 本發明調配物之平均RMS表面粗糙度在以下範圍内··介於 151188.doc -50- 201122618 約5 nm與約30 nm之間、介於約5 nm與約20 nm之間、介於 約5 nm與約1 5 nm之間、介於約7 nm與約25 nm之間、介於 約10 nm與約30 nm之間、介於約15 nm與30 nm之間或介於 1 5 nm與20 nm之間。未經受一種形式之電漿處理之所測試 市售眼鏡的平均RMS表面粗糙度往往稍低,例如在介於約 5 nm與約10 nm之間之範圍内。 此外,下表AD包括使用本發明調配物所製得眼鏡之性 質表徵測試結果。
表AD 調配物標識 1 2 6 7 8 10 11 12 13 包裝溶液 PBS PBS PBS PBS PBS PBS PBS PBS PBS 靜態接觸角(CB) 37.7 + 0.2 37.1 ±1.7 36.7 ± 0.1 36.3 ± 2.6 37 ±1 35.8 ± 0.2 35-5 ±0.1 34.4 ± 0.3 36.9 ±0.8 前進接觸角(CB) 65.8 + 1.6 80.4 ±1.4 60.4 ± 2.8 66.8 ±2.9 43±1 42.9 ±1.6 39.9 ±0.4 41.9 ±1.8 63.0 ±0.5 模數(MPa) 0.75 ±0.10 0.52 ± 0.03 0.55 ±0.04 0.63 ± 0.01 0.64 ±0.02 0.56 + 0.02 0.5610.01 0.69 ±0.02 0.70 ί 0.03 伸長率(%) 542 ±149 473 ± 56 486 ±117 277 ± 25 324 ±10 528 ±133 493 ±32 425190 648 ±26 拉伸強度(MPa) 1.71 ±0.67 2.07 ±0.64 0.98 + 0.26 1.32 ±0.24 1.45±0.13 1.17 ±0.37 1.27 ±0.15 1.34 ±0.35 2.35 ±0.16 水含量(%) 56.02 ± 0.29 52.02 ±0.21 56.94 ±0.51 54.48 ±0.67 57.54 ±0.21 56.84 ± 0.67 58.42 ±0.32 55.18 ±0.44 56.24 ±0.47 Dk(Dk/t) 67 ±2 邱±4 101 ±2 84 ±8 78±8 92±4 104 + 4 93±5 78±1 離子流 6,54 ± 0.35 4.59 ± 0.07 8.01 ± 0.25 2.56 ±0,10 0.05 ±0.01 7.38 + 0.39 7.40 ±0.11 5.16 + 0.21 7.40 + 0.31 潤濕可萃取物 3.71 ±0.19 6.22 ±0.20 2.62 + 0,39 4.62 ±0.13 4.11 ±0.26 2.84 ±0.71 3.09±0.37 2.6410.34 2.87 ±0.29 眼鏡透明度 好 好 好 好 好 好 好 好 好 圖5至1 8包含一組照片’其展示如藉由原子力顯微鏡 (AFM)使用敲擊模式所測定之眼鏡表面形態。圖5至丨〇展 示在PBS中水合後自調配物1至16所製造眼鏡◊圖11至14展 示各種市售眼鏡之形態照片,該等市售眼鏡包括 AVAIRA®、BIOFINITY®、CLARITI™、PREMIO™、 PUREVISION®、ACUVUE® OASYS™、ACUVUE® ADVANCE®、ACUVUE® TRUEYE™、NIGHT & DAY® •51 · 151188.doc 201122618 020PTIX、及air 0ΡΤΙχ®眼鏡,如在使眼鏡在pBS中水 合後使用敲擊模式AFM所測定。 在圖16至18中,呈現調配物1、5、15之隱形眼鏡及市售 AVAIRA眼鏡之敲擊模式afm結果,其係在濕或水合狀態 (在PBS水合)與乾狀態二者中進行測試。該等結果顯示在 濕眼鏡與乾眼鏡二者中均存在表面凹陷。因此,表面凹陷 並非由於(例如並非僅由於)眼鏡水合所致。 上文中已引述了許多出版物 '專利及專利申請案。每一 該等所引述出版物、專利及專利公開案之全部内容均以引 用方式併入本文中。 儘官已根據各具體實例及實施例闡述了本發明,但應瞭 解,本發明並不僅限於此且可在下文申請專利範圍之範疇 内以各種方式來實施。 【圖式簡單說明】 圖1展示藉由原子力顯微鏡(Afm)測試所測定一系列16 個測試隱形眼鏡及一系歹丨】市售聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之凹 陷的平均直徑(nm)。 圖2展示藉由AFM測試所測定一系列“個測試隱形眼鏡 及一系列市售聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之凹陷的平均深度 (nm)。 圖3展示藉由AFM測試所測定一系列“個測試隱形眼鏡 及一系列市售聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之表面凹陷密度。 圖4展示藉由AF_試所測定一系列16個測試隱形眼鏡 及一系列市售聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之R M s表面粗糙度 151188.doc •52- 201122618 (nm) 〇 圖5至1 〇展示—系列照片, 個測試隱形眼鏡在水合後之眼 圖11至14展示一系列照片, 種市售眼鏡在水合後之眼鏡表 其展示如藉由AFM所測定16 鏡表面形態。 其展示如藉由AFM所測定各 面形態。 圖15至18展示若干測試隱形眼鏡及市售隱形眼鏡在濕或 水合狀態與乾狀態二者中之一系列照片。 $ 151188.doc •53·
Claims (1)
- 201122618 七、申請專利範園: 1 · 一種聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,其包含: 一聚矽氧水凝勝眼鏡本體,其包含一前表面及一後表 面’其中在於水或水溶液中水合後,該眼鏡本體之該前 表面及該後表面中之至少一者在潤濕時包含複數個平均 直經介於約150奈米與小於1,500奈米之間之凹陷,且其 中在形成該眼鏡本體後,該眼鏡本體未經受一種形式之 電漿處理,該眼鏡本體未用可聚合溶脹劑進行處理,或 未進行電漿及可聚合溶脹劑處理兩者。 2. 一種聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,其包含: 一非電漿處理之聚矽氧水凝膠眼鏡本體,其包含一前 表面及後表面,该等表面中之至少一者包含複數個平 均密度為約100個凹陷/900 μιη2至約12〇〇個凹陷/9〇〇 之凹陷。 3·如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該複數個凹陷之平 均直徑介於約13〇奈米與小於約630奈米之間。 4·如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該複數個凹陷之平 均直徑介於約1 5〇奈米與小於約550奈米之間。 5. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該複數個凹陷之平 均深度為約4奈米至約1 〇〇奈米。 6. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該複數個凹陷之平 均深度為約4奈米至約65奈米。 7·如任一則述請求項之隱形眼鏡,其中該複數個凹陷之平 均深度為約15奈米至約4〇奈米。 151188.doc 201122618 8. 如吻求項丨及請求項3至7中任一項之隱形眼鏡,其中該 複數個凹pa之平均密度為約5個凹陷/9〇〇 pm2至約⑼ 個凹陷/900 μπι2。 9. 如明求項1及請求項3至8中任一項之隱形眼鏡,其中該 複數個凹陷之平均密度為約80個凹陷/900 μιη2至約1,5〇〇 個凹陷/900 μιη2。 10. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該複數個凹陷之平 均密度為约200個凹陷/9〇〇㈣2至約ι,〇〇〇個凹陷/9〇〇 μπι2。 11. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體之該前 表面及該後表面中之該至少一者的平均表面粗糙度為約 5奈米RMS至約30奈米RMS。 12. 如任一珂述請求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體之該前 表面及该後表面中之該至少一者的平均表面粗糙度為約 7奈米RMS至約25奈米RMS。 13. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體之該前 表面及該後表面中之該至少一者的平均表面粗糙度為約 10奈米RMS至約20奈米RMS。 14. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其十在於水或水溶液中 水合至少12小時後,該眼鏡本體之該前表面及該後表面 中之該至少一者的前進接觸角小於丨〇〇。且水膜破裂時間 (water break up time)大於 5秒。 15. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體之溶脹 係數為至少20°/〇。 I51188.doc -2- 201122618 16. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體包含含 聚矽氧之親水性聚合材料。 17. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體不包括 親水性聚合内部潤濕劑。 18. 如任一前述請求項之隱形眼鏡’其中該眼鏡本體在與包 含非極性材料之隱形眼鏡模具直接接觸的同時完全或部 分固化。 19·如請求項18之隱形眼鏡,其中該非極性材料包含聚丙 烯。 20. 如請求項18之隱形眼鏡,其中該非極性材料係成核熱塑 性聚丙烯樹脂。 21. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體包含一 可聚合組合物之反應產物,該可聚合組合物包含: 反應性成份’其包含至少一種含聚石夕氧單體、至少一 種含聚矽氧大分子單體、至少一種含聚矽氧預聚物、或 其混合物, 至少一種親水性單體,及 至少一種交聯劑,其在聚合期間使該等反應性成份交 聯形成聚合物。 22. 如請求項21之隱形眼鏡,其中該等反應性成份包含分子 量小於700道爾頓(Dalton)之含聚石夕氧單體。 23 ·如請求項21及22中任一項之隱形眼鏡,其中該等反應性 成份包含分子量介於約700道爾頓與約2,〇〇〇道爾頓之間 的含聚矽氧大分子單體。 151188.doc 201122618 24. 如凊求項2 i至23中任一項之隱形眼鏡,其中該等反應性 成份包含分子量大於2,000道爾頓之含聚矽氧預聚物。 25. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體係藉由 包含在不存在稀釋劑下使可聚合組合物聚合之方法來形 成。 26. 如請求項21至25中任一項之隱形眼鏡,其中該可聚合組 合物不含親水性聚合内部潤濕劑。 27. 如任一剛述請求項之隱形眼鏡’其中該眼鏡本體之該等 表面不包括石夕酸鹽層。 28. 如任一刖述請求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體未經受 表面處理’以與經表面處理之眼鏡本體相比增強表面潤 濕性。 29. 如任一則述請求項之隱形眼鏡,其中在於該水或該水溶 液中水&如,该眼鏡本體未用有機溶劑或包含有機溶劑 組份之水溶液進行萃取。 30. 如任一則述請求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體不含組 成不同於該眼鏡本體之表面塗層。 3 1. —種製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方法,其包含 形成具有一前表面及一後表面之聚矽氧水凝膠隱形眼 鏡本體’其巾在於水或水溶液巾水合後,該眼鏡本體之 该則表面及該後表面中之至少一者在潤濕時包含複數個 凹陷,該等凹陷之平均直徑介於約150奈米與小於U00 奈米之間且平均密度為約1〇〇個凹陷/900 μηι2至約^00 個凹/900 μηι ’且其中在形成該眼鏡本體後,該眼鏡 151188.doc 201122618 本體未經受一種形式之雷嘮♦ 电聚處理’該眼鏡本體未用可聚 合溶脹劑進行處理,或去推& μ 禾進仃電漿及可聚合溶脹劑處理 兩者。 32· 如請求項31之方法,其中該形成步驟包含使包含以下物 質之可聚合組合物聚合:反應性成份,其包含至少一種 3聚矽氧單體、至少一種含聚矽氧大分子單體、至少一 種含聚石夕氧預聚物、或其混合物;至少一種親水性單體 及至少一種使该等反應性成份有效交聯之交聯劑。 33.如請求項3 1及32中任一項之大.土 廿上》« >立丄 $ <方法’其中該眼鏡本體不包 括内部聚合潤濕劑。 34·如請求項31至33中杯一ιδ++、ι· ^ 甲仕項之方法,其中該眼鏡本體不包 括矽酸鹽層。 3 5.如咕求項31至34中任一項之方法其中該聚合步驟至少 4为在包含非極性材料之隱形眼鏡模具中發生。 36. 如明求項35之方法,其中該非極性材料包含聚丙烯。 37. 如响求項35之方法,其中該非極性材料係成核熱塑性聚 丙浠樹脂。 38.如請求項31至37中任一項之方法’其中該等反應性成份 包含分子量小於700道爾頓之含聚石夕氧單體。 39_如請求項3丨至38中任一項之方法,其中該等反應性成份 包含分子量介於約700道爾頓與約2,〇〇〇道爾頓之間的含 聚矽氧大分子單體。 4〇·如請求項3丨至39中任一項之方法,其中該等反應性成份 包含分子量大於2,〇〇〇道爾頓之含聚石夕氧預聚物。 151188.doc , 201122618 該隱形眼鏡本 體 41. 如請求項31至40中任一項之方法,其中 係如請求項1至30中任一項中所述。 42. —種聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,其包含: -聚石夕氧水凝膠眼鏡本體,其包含一前表面及一後表 面,其中在於水或水溶液中水合後,該眼鏡本體之該前 表面及該後纟δ中之至少一者在、潤科包含複數個凹 陷,該等凹陷之平均直徑介於約⑽奈米與小於15〇〇奈 米之間且/或平均密度為約1〇〇個凹陷/9〇〇 pm2至約 個凹IW9G0 μιη ’ 其中在形成該眼鏡本體後,該眼鏡 本體未經受一種形式之電漿處理’該眼鏡本體未用可聚 合溶脹劑進行處理,或未進行電漿及可聚合溶脹劑處理 兩者。 43·如請求項42之隱形眼鏡,其中該複數個凹陷之平均密声 為約H)〇個凹陷/900 μηι2至約i,2〇〇個凹陷/9〇〇 pm2,且^ 眼鏡本體未經受一種形式之電漿處理。 44.如前述請求項中任一項之隱形眼鏡,其中該複數個凹陷 之平均直徑介於約150奈米與小於L500奈来之間。 任別述D月求項之隱形眼鏡,其中該複數個凹陷之平 均直徑介於約130奈米與小於63〇奈米之間。 46·如任-前料求項之隱料鏡,其中該複數個凹陷之平 均直徑介於約170奈米與小於57〇奈米之間。 47.如請求項42及請求項料至私中任—項之隱形眼鏡,其中 邊複數個凹陷之平均密度為約5個凹陷/9〇〇 pm2至約 1,500個凹陷/900 μηι2。 151188.doc 201122618 48. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該複數個凹陷之平 均密度為約200個凹陷/900 μιη2至約1,〇〇〇個凹陷/900 μηι2 〇 49. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體之該前 表面及該後表面中之該至少一者的平均表面粗糙度為約 5奈米RMS至約3〇奈米RMS。 50. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中在於水或水溶液中 水合至少12小時後,該眼鏡本體之該前表面及該後表面 中之該至少一者的前進接觸角小於100。且水膜破裂時間 大於5秒。 51. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體之溶脹 係數為至少20%。 52·如任一序』述請求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體不包括 親水性聚合内部潤濕劑。 53. 如任一前述請求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體在與包 3非極〖生材料之隱形眼鏡模具直接接觸的同時完全或部 分固化。 54. 如任一前述墙电τΕ 明衣項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體包含一 可+ β、、且合物之反應產物,該可聚合組合物包含: 反應f生成份’其包含至少—種含聚矽氧單體、至少一 種3承矽氧大分子單體、至少-種含聚矽氧預聚物、或 其混合物, 至少一 至少— 種親水性單體,及 種父聯劑,其在聚合期間使該等反應性成份交 151188.doc 201122618 聯形成聚合物。 55. 如任月,j迷6月求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體係藉由 包含在不存在稀釋劑下使可聚合組合物聚合之方法來形 成。 56. 如任月j述印求項之隱形眼鏡,其中該眼鏡本體之該等 表面不包括石夕酸鹽層。 57·如任-前^求項之隱形眼鏡’其中在於該水或該水溶 液中水合Μ ’该眼鏡本體未用有機溶劑或包含有機溶劑 組份之水溶液進行萃取。 58. —種製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方法,其包含: 形成具有一前表面及一後表面之聚矽氧水凝膠隱形眼 鏡本體’其巾在於水或水溶液巾水合後,該目艮鏡本體之 "亥别表面及该後表面中之至少一者在潤濕時包含複數個 凹,该等凹陷之平均直徑介於約15〇奈米與小於15〇〇 不米之間且/或平均密度為約1〇〇個凹陷至約 1,200個凹陷/9〇〇 μπι2,且其中在形成該眼鏡本體後,該 眼鏡本體未經受一種形式之電漿處理,該眼鏡本體未用 可聚D /合脹劑進行處理,或未進行電漿及可聚合溶脹劑 處理兩者。 59. 如印求項58之方法,其中該形成步驟包含使包含以下物 貝之可聚合組合物聚合:反應性成份,其包含至少一種 3聚矽氧單體、至少一種含聚矽氧大分子單體、至少一 種3聚矽氧預聚物 '或其混合物·,至少一種親水性單體 及至少一種使該等反應性成份有效交聯之交聯劑。 151I88.doc 201122618 60. 如請求項59之方法,其中該聚合步驟至少部分在包含非 極性材料之隱形眼鏡模具中發生。 61. 如請求項58至60中任一項之方法,其中該隱形眼鏡本體 係如請求項42至57中任一項中所述。 151188.doc
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