SU960158A1

SU960158A1 - Способ получени диметил(изопропенилэтинил)карбинола

Info

Publication number: SU960158A1
Application number: SU802983755A
Authority: SU
Inventors: Ирина Юрьевна Кибина; Шолпан Мусантаевна Мусантаева; Анатолий Владимирович Щелкунов
Original assignee: Химико-металлургический институт АН КазССР
Priority date: 1980-09-19
Filing date: 1980-09-19
Publication date: 1982-09-23

Description

Изобретение относится к способу получения винилацетилового спирта, в частности диметил(изопропенилэтинил)-карбиноЛа, который находит широкое применение в тонком органическом синтезе, в химии полимеров, при синтезе биологически активных препаратов, а также в качестве флотореагентов.

Известен способ получения диметил (изопропенилэтинил)-карбинола дегидратацией тетраметилбутиндиола в присутствии разбавленной серной кислоты при нагревании до 170-200°С [1)·

Однако в условиях данного способа удается идентифицировать лишь следы диметил(изопропенилэтинил)карбинола, ;основным продуктом реакции является ди(изопропенил)ацетилен.

Наиболее близким по технической сущности к предложенному является · способ получения диметил(изопропе_;нилэтилен)карбинола дегидратацией тетраметилбутиндиола в 40%-ной сер-’ ной кислоте при нагревании.до 70°С. По окончании реакции масляный слой отделяют, нейтрализуют раствором |соды, проливают водой, сушат сульфа1том магния и после удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. Выход целевого продукта 53-57% (2J. Недостатком известного способа 5 является сравнительно низкий выход целевого продукта, применение агрессивного дегидратирующего агента (40%-ный раствор серной кислоты), длительность процесса и дополнительно ные затраты на экстракцию, нейтрализацию и сушку.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается 15 тем, что согласно способу получают диметил(изопропенил)карбинол формулы (СН_э)_гС(ОН)-С=С-С(СН_э) = СН^ дегидратацией тетраметилбутиндиола 20 Формулы (CH₃\C(0H)-CiC-C(0H) (CHj^ в присутствии дегидратирующего агента - кристаллического иода при тем25 пературе отходящих паров 155-162°С. При эФом предпочтительно иод использовать в количестве 4-8 мол.%.

Предложенный способ позволяет получить целевой- продукт с выходом эл 70-73%, т.е. увеличить выход целевого продукта на 16-20% и одновременно з 260158 , 4 его упростить за счет исключения агрессивного дегидратирующего агента, процесса экстракции, нейтрализации*, сушки продуктов реакции, применения аппаратуры и легированных сталей.

• Пример 1. В круглодонную S колбу на 1 л, снабженную 30-сантиметровым дефлегматором и нисходящим' холодильником, помещают перемешанную смесь 100 г (0,39 г-моль) растертого в порошок иода и 710 г (5г-моль) - 10 кристаллического тетраметилбутиндиола. Температуру бани поддерживают в ¹пределах 200-250°С с тем, чтобы температура паров отходящих продуктов осталась в пределах 155-162°С. Так. |5 ’за 3,5 ч;собирают фракцию, которая самопроизвольно разделяется на водный (нижний) и органический (верхний) слои. Отделяют органический слой в. количестве 520 г эд (554 мл), по ГЖХ-данным в нем в качестве примесей к сырому* диметил— (и зопропенилэти нил) карбинолу содержатся вода И; дайзопропенилацетилен. Без предварительной осушки отделенный органический 4лой подвергают . фрак1Цф*ы*ф4И№ерегонке, выделяя

43/ г (466 .мл, 70,15%) целевого диметил (1<Зв1Тр0йен4йэ!гинил) карбинола <Л т.кип;^УЙМ^0<>С (705 мм рт.ст., Ид l*.'4f*0),' адстотою (ГЖХ) 99,9%. 30

П 2,. Аналогично примеру 1 из 710 г (5 г-моль) тетраметилбутиндиола и 50 г (0,196 г-моль) иода получают 547 г (582 мл)сырого . диметил (и зопропенил этинил) карбинола, 35’ Фракционной перегонкой которых выделяют 453 г (514,5 мл, 73%) чистого диметил(изопропенилэтинил)карбинола с т.кип.169-170°С (713 мм рт.ст., Ид* 1.4724, чистотою 99,3%). 40

П р и м е р 3. Аналогично приме- *, ру 1 из 710 г (5 г-моль) тетраметилбутиндиола и 80 г (0,31 г-моль) иода получают 533 г (568 мл) сырого диметил (изопропенилэти нил)карбинола, 45 разгонкой которых выделяют 445 г (506 мл, 71,8%) чистого диметил (изопропенилэтинил)карбинола с т.кип. 169-170°(7>0 мм рт.ст. ,Ид^О1.4724, чистотою 99,7%). 50

По методике, приведенной в примерах 1-3, было поставлено 44 экс перимента и получено 19,72 кг (22,4ф целевого карбинола с чистотою (ГЖХ): не менее 99,3%.

Пример 4. Из 1420 г (10 г-моль) тетраметилбутиндиола и 140 г (0,56 г-моль) иода в колбе на 2 л аналогично за 5,5 ч получают 1065 г (1137 мл) сырого.диметил— (изопропенилэтинил)карбинола (СН$)^С(ОН)-СзС-С(СН₃)sСН, фракционной разгонкой которых выделяют 868 г (985 мл, 70%) целевого карбинола с т.кип.169-170°(712 мм рт.ст., И 2° 1.4722), чистотою (ГЖХ) 99,6%.

По методике, приведенной в примере 4, было поставлено 7 экспериментов и получено 6,10 кг (6,9 л) диметил/изопропенилэтинил)карбинола с чистотою (ГЖХ) не менее 99,5%.

Claims

Формула изобретения

1. Способ получения диметил(изопропениЛэтинил)карбинола формулы (СН_э)^С(ОН)-С=С-С(СН_э)=СН^ дегидратацией тетраметилбутиндиола формулы (СН_Э)_ХС(ОН)-С=С-С(ОН)(сн_э)₄в присутствии дегидратирующего агента при нагревании, о т п и чающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве дегидратирующего агента используют кристаллический иод, и процесс ведут при температуре отходящих паров 155- . 162°С.
2. Способ по п.1, отличающий с я тем, что иод используют в количестве 4-8 мол.%.