Известен способ получени лактамов взаимодействием циклических кетонов с сульфатом гидроксиламина в серной кислоте или в олеуме при нагревании смеси до 150°С.A known method of producing lactams by reacting cyclic ketones with hydroxylamine sulfate in sulfuric acid or in oleum by heating the mixture to 150 ° C.
Предлагаемый способ получени лактамов, объедин стадии получени оксима циклического кетона и изомеризации, дает возможность осуществить указанную реакцию при температуре ниже 90°С, повысить выход лактама и производительность оборудовани .The proposed method of producing lactams, combining the steps of obtaining the cyclic ketone oxime and isomerization, makes it possible to carry out this reaction at a temperature below 90 ° C, to increase the yield of lactam and the performance of the equipment.
Отличие предлагаемого способа получени лактамов от известных заключаетс в том, что реакцию провод т при температуре, не превышающей 90°С, в присутствии свободного серного ангидрида в больщем количестве, чем это необходимо дл св зывани всей воды, поступающей с исходными веществами и образующейс во врем .реакции. Реакцию осуществл ют в аппарате с рубашкой , заполненной жидкостью, кип щей при температуре ниже 90°С, причем к рубащке присоедин ют обратный холодильник.The difference between the proposed method of producing lactams and the known ones is that the reaction is carried out at a temperature not exceeding 90 ° C, in the presence of free sulfuric anhydride in a greater quantity than is necessary to bind all the water supplied with the starting materials and formed during .Reactions. The reaction is carried out in an apparatus with a jacket filled with liquid boiling at a temperature below 90 ° C, and a reflux condenser is attached to the jacket.
При этих услови х легко отводитс теплота реакции.Under these conditions, the heat of reaction is easily removed.
Пример 1. В колбе с трем горлышками , меш,алкой, термометром и капельной воронкой перемешивают 93 г сульфата гидроксиламина со смесью из 100 г концентрированной серной кислоты (97,9%) и 165 г дым щей серной кислоты, содерлсащей 63% свободного серного ангидрида, при температуре около 50°С. Затем медленно добавл ют циклогексанон (95%) в количестве, необходимом дл поддержани температуры реакции в пределах от 65 до 75°С. После добавлени 103 г циклогексанона (жидкость содержит около 1 % 5Оз) температуру смеси поддерживают в течение приблизительно получаса на уровне 70°С. Проверив смесь на содержание оксима, содержимое колбы медленно выливают в концентрированный аммиак при помешивании и охлаждении ниже 35°С. Смесь после нейтрализации оставл ют некоторое врем в покое, при этом на поверхности образуетс так называемый «лактамовый слой. Из 172 г этого сло удал ют воду посредством вакуума и полученный таким образом сырой лактам фракционируют вакуумной дистилл цией. ПолучаютExample 1. In a flask with three necks, mesh, alcohol, thermometer and addition funnel, 93 g of hydroxylamine sulfate are mixed with a mixture of 100 g of concentrated sulfuric acid (97.9%) and 165 g of fuming sulfuric acid containing 63% of free sulfuric anhydride , at a temperature of about 50 ° C. Cyclohexanone (95%) is then slowly added in an amount necessary to maintain the reaction temperature in the range of 65 to 75 ° C. After the addition of 103 g of cyclohexanone (the liquid contains about 1% 5O3), the temperature of the mixture is maintained at approximately 70 ° C for approximately half an hour. After checking the mixture for the content of the oxime, the contents of the flask are slowly poured into concentrated ammonia while stirring and cooling below 35 ° C. The mixture after neutralization is left for some time at rest, and a so-called "lactam layer" is formed on the surface. Water is removed from 172 g of this layer by vacuum and the crude lactam thus obtained is fractionated by vacuum distillation. Get