SU910113A3 - Способ получени производных з-феноксибензальдегида - Google Patents

Description

3 9 Обычно в качестве апротонного рас ворител  используют пиридин, Соль щелочного металла фенола пре ставл ет собой соль натри  или кали  однако натриева  соль  вл етс  наиболее предпочитаемой вследствие того что она обеспечивает более высокую селе(тивность к 3 Феноксибензальдегиду . Предпочтительно, чтобы эта сол была безводной, вследствие того, что присутствие воды снижает выход целевого продукта. Такую безводную соль можно получить в результате реакции между фено лом и гидроокисью щелочного металла с последующим удалением образовавшейс  воды в виде азеотропной смеси с толуолом или ксилолом. Альтернативой описанной выше реакции  вл етс  взаимодействие между фенолом и алко- гол том щелочного металла с последую щим удалением образовавшегос  в результате реакции спирта путем дистилл ции . Апротонный органический раствориталь , используемый в соответствии с предлагаемым способом, может представл ть собой ароматический углеводород , такой как толуол или ксилолы (т,е, параксилол, метаксилол, ортокс лол, ароматическое гетероциклическо азотное соединение, такое как пиридин , 2,/ ,6-триметилпиридин, хинолин или пиридин-М-оксид, диалкиламид, та кой как диметилформамид или диметил ацетамид, сульфоксид, такой как диметилсульфоксид или тетрагидротиофен-1 ,1-диоксид. Смеси указанных рас ворителей также могут быть использов ны в соответствии с предлагаемым спо собом. Трибромбензальдегид .и фенол или его соль могут быть использованы в л бом мол рном соотношении. Однако пре почтительно, чтобы мол рное отношение между бензальдегидом и фенолом ( или его сольют измен лось в диапазо от 0,5:1 до 2:1 и более, а также, чтобы это соотношение измен лось в диапазоне от 0,9:1 до 1:1. Продолжительность реакции составл ет 1-5ч. 3-Феноксибензальдегид подвергают взаимодействию с цианидом водорода дл  получени  альфа-циано-3 феноксибензилового спирта, либо в результат гидрогенизации получают 3-феноксибен зиловый спирт. Оба эти соединени  представл ют собой исходные вещества дл  дальнейшего получени  сложных 4 эфиррв, которые  вл ютс  инсектицидами пиретринового типа. Пример 1. Концентрированный фенол т кали  (0,02 моль)получают из фенола (0,02 моль) и гидроокиси кали  (0,02) с последующим удалением образовавшейс  воды в виде азеотропной смеси с толуолом. Фенол т, 3-бромбензальдегид (0,02 моль), хлорид одновалентной меди (0,0005 моль) и пиридин -(5 мл) подвергают взаимодет ствию при дефлегмировании в течение 2 ч. Далее объем смеси довод т до.50 мл путем добавлени  диэтилового эфира, и полученный таким образом эфирный раствор промывают водой (три раза по 50 мл) и сушат с помощью безводного сульфата натри . Аанализ методом газожидкостной хроматографии пoкaзывaeт что конверси  исходного 3 бромбензальдегида составл ет 97 при селективности к 3-феноксибензальдегиду равной 85. Выпаривание эфирного раствора и дистилл ци  остатка позвол ют получить чистый 3 феноксибензальдегид , температура кипени  которого равна 125 С при давлении 0,8ммрт.ст Выход составл ет 7.Указанный 3 Феноксибензальдегид может быть подвергнут очистке с помощью бисульфидного комплекса. Пример 2 .(сравнительный. Процедуру , описанную в примере 1, повтор ют с применением 3 хлорбензальдегида . В результате получают сложную смесь  родуктов, содержащую только примерно 1 0 3-феноксибензальдегида. П р и м е р 3. Процедуру описанную в примере 1, повтор ют с применением ацетал  3 бромбензальдегид этиленгликол , реакцию провод т 5 ч. В результате анализа методом газожидкостной хроматографии установлено , что конверси  исходного материала составл ет 90 с селективностью 92 к ацеталю 3 феноксибензальдегида этиленгликол . Пример . ( сравнительный. Процедуру, описанную в примере 3, повтор ют с применением ацетал  3 хл6рбензальдегида этиленгликол . После проведени  реакции в течение 6 ч конверси , составл ет менее 5. Примеры 5-7. Процедуру, описанную в.примере 1, повтор ют с применением вместо пиридина трех других типов растворителей. 5 В таблице представлены типы ворителей, степени конверсии и 910ПЗ6 раст- по селективности по отношению к 3 данные феноксибензальдегиду.

врем  дефлегмировани  составл ет 3,5 ч) П р и м е р 8.О,05 моль гидроокиси натри  и 0,5 моль фенола подвергают перемешиванию в 75 мл смеси, состо щей из промышленно производных орто-ксилола, мета-ксилола и пара-ксилола. Образовавшуюс  в резуль тате воду удал ют с помощью процесса азеотропной дистилл ции с применением аппарата Дина-Старка. Полученную таким образом суспензию фенол та натри  подвергают перемешиванию с 25 мл пиридина, с 0,05 моль только что отдистиллированного бензальдегида и с 0,0025 моль 7(лорида одновалентной меди. Эту смесь нагревают при дефлегмировании в течение 30 мин. Проведенный затем анализ методом газожидкостной хроматографии показывает, что конверси  3 бромбензальдегида составл ет 97, а селектив ность к 3-феноксибензальдегиду составл ет 97. П р И м е р 9. Процедуру, описанную в примере 1, повтор ют с применением З-бромбензальдегида и Ц-не- , токсифенол та кали . Полученный в результате продукт представл ет собой 3-( -метоксифенокси)бензальдегид характеризуемый температурой плавлени , равной 150°С при давлении . 0,1 мм рт.ст., выход составл ет чО%.

86

Claims (2)

1. 82 Формула изобретени  1. Способ получени  производных 3 феноксибензальдегида общей формулы Т сно II 1 1 Н где R означает водород или метоксигруппу , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, фенол т щелочного металла общей формулы I I где R имеет вышеприведенное значение, а Не означает щелочной металл, подвергают взаимодействию с 3-бромбензальдегидом при температуре кипени  реакционной смеси в интервале от 100 до 200 С в среде апротонного растворител  в присутствии хлористой меди.
2. 2. Способ попЛ.отличающ и и с   тем,что в качестве апронного растворител  используют пиридин. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Lock G., Kempter F. IJber Derlvatr des Phenglathers. - Monatshefte fur Chemie. 1935, 67, 598-609 (npoтотип ).