Claims (2)
Изобретение относитс к способу получени 1,З-дихлор-2-хлормётил-пропена-1 и может найти применение дл синтеза йеществ различных классов , в том числе и биологически активных веществ. Известен способ получени низших алифатических хлоролефинов хлориров нием соответствукичих олефинов при пониженной температуре f1 3 Однако при этом получают широкую смесь продуктов хлорировани . Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени I,З-дихлор-2-зшорметил-пр пена-J 2 путем обработки 1,3-ди-. хлор-2-нитро-2-хпорметил-пропана при по амальгамой натри схеме ссесна)2С-снсе ссеснг),смо, XtoSSfc-IcHr. Быхор, продуктов не указан . данный способ сложен в осуществлении вследствие взрывоопасности реакционной массы и токсичности амальгамы, натри . Цель изобретени - упрсэдение технологии и повьппение безопасности проведени процесса. Поставленна цель достигаетс способом получени 1,З-дихлор-2-хлорметил-пропена-1 , состо вим в том, что 1,3-дюшор-2-хлорметип-2-аминопропан обрабатывают водным раствором нитрита натри , вз тым в эквимол рном соотношении, при 1525 С и рН 3-4. Реакци проводитс при следующей схеме ( СеЭД,СНЦг-ИСе -|(CECHaVC--CHCe. Дезаминирование целесообразно проводить в кислой среде при рН 3-4 и 5 комнатной температуре. .Повьшение кислотности среды и температуры умен шает выход целевого продукта вследствие быстрого разложени нитрита на ри . Уменьшение кислотности среды и температуры также приводит к уменьше нию выхода 1,З-дихлор-2-хлорметил-пропена-1 . Пример 1. 10б,5г хлоргидрата 1,3-диxлop-2-xлopмeтил-2-aминoj-пpoпaнa раствор ют в 60 мл воды, до вод т сол ной кислотой раствор до рН 3-4 и перенос т раствор в реакцио ную колбу, снабженную мешалкой, обра ным холодильником, термометром и капельной воронкой. К реакцоионной мас се медлеьно прибавл ют раствор 35 г нитрита натри в 100 мл воды так, чт бы температура реакционной массы не поднималась выше 2С-25С. Затем реакционную массу нагревают до и вьщерживают .течение часа при этой. Фе1 1П€рат-уре. Органический слой отделд 9т., 5ОДНЫЙ трижды экстрагируют эфиром эфирные выт жки и органический слой объедин ют, сушат MgSO. Растворитель отгон ют. При фракционировании вьщелено: 35 г (78% ) 1,3-дихлор-2-хлорметил-пропен-1 . Т.кип. 54т56 С f 5ммрт.с сЯ|:° 1,3762, h 1,° 1 ,51 27, MR 34,81, выч. 34,81, Найдено, %: С 30,43. Пример 2. Аппаратурное оформление, рН, температурный режим и выделение продуктов аналогично примеру 1. Загрузку реагентов осуществл ют в мольном соотношении 1:0,8 (106,5 г 1,З-дихлор-2-хлорметил-2-аминопропана и 28 г нитрита натри ). Вьщелено 28 г (62,2%) . 4 Пример 3. Аппаратурное оформление, рН, температурный режим и выделение продуктов аналогично примеру I. Загрузку реагентов осуществл ют в мольном соотношении 1:1,2 (106,5 г 1,З-дихлор-2-хлорметил-2-аминопропана и 28 г нитрита натри ). Вьщелено 34 г (76%), Предпагаемьй способ получени 1,3-дихлор-2-хлорметил-пропена-1, который может быть использован при получении мономера дл новых полимерных материалов и лакокрасочных покрытий, позвол ет получать целевой продукт в промьшшенном масштабе . По сравнению с известным способом обеспечиваетс высока степень безопасности работ и упрощаетс аппаратурное оформление процесса. Формула изобретени Способ получени 1,З-дихлор-2-хлорме .тил-пропена-1 на основе 1,3-дихлор-2-хлорметил-1у|-замещенного пропана, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии и повьааени безопасности проведени процесса, 1,3-дихлор-2-хлорметил-2-аминопропан обрабатывают водным раствором нитрита натри , вз тым в эквимол рном соотношении, при температуре 15-25 0 и рН 3-4. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Методы элементоорганической химии. Под ред. А.Н.Несме нова, М., Наука, 1973, с. 288. The invention relates to a process for the preparation of 1, 3-dichloro-2-chloro-methyl-propene-1 and can be used for the synthesis of substances of various classes, including biologically active substances. A known method of producing lower aliphatic chloro-olefins by chlorination of the corresponding olefins at a lower temperature of f 1 3 However, a wide mixture of chlorination products is obtained. The closest to the proposed technical essence and the achieved result is the method of obtaining I, 3-dichloro-2-zhormethyl-pr-J 2 by treating 1,3-di-. chlorine-2-nitro-2-chormethyl-propane (sodium amalgam scheme sessna) 2C-sssseng), sm, XtoSSfc-IcHr. Bychor, products not specified. This method is difficult to implement due to the explosiveness of the reaction mass and the toxicity of sodium amalgam. The purpose of the invention is the management of technology and the security of the process. The goal has been achieved by the method of obtaining 1, 3-dichloro-2-chloromethyl-propene-1, in that 1,3-dusor-2-chloromethyl-2-aminopropane is treated with an aqueous solution of sodium nitrite, taken in an equimolar ratio at 1525 С and pH 3-4. The reaction is carried out according to the following scheme (CeED, SNTSg-ICE - | (CECHaVC - CHCe. Deamination is advisable to be carried out in an acidic medium at pH 3-4 and 5 at room temperature. The increase in the acidity of the medium and temperature decreases the yield of the target product due to the rapid decomposition of nitrite on the ri. Decreasing the acidity of the medium and temperature also leads to a decrease in the yield of 1, 3-dichloro-2-chloromethyl-propene-1. Example 1. 10b, 5g 1,3-dichloroprop-2-chloromethyl-2-aminoj-hydrochloride hydrochloride is dissolved in 60 ml of water, the solution is adjusted to a pH of 3-4 with hydrochloric acid, and the solution is transferred to the reaction A flask equipped with a stirrer, a refrigerator, a thermometer and a dropping funnel. A solution of 35 g of sodium nitrite in 100 ml of water is slowly added to the reaction mixture so that the temperature of the reaction mass does not rise above 2 ° C to 25 ° C. Then the reaction mixture is heated to and hold for an hour at this. Fe1 1P € rat-ur. The organic layer is separated by 9 tons., 5 ONE is extracted three times with ether, ether extracts and the organic layer is combined, dried with MgSO4. The solvent is distilled off. For fractionation, 35 g (78%) of 1,3-dichloro-2-chloromethyl-propene-1 were identified. Bp 54t56 With f 5mmrt.s with SJ |: ° 1.3762, h 1, ° 1, 51 27, MR 34.81, calc. 34.81; Found: C, 30.43. Example 2. Instrumentation, pH, temperature and product isolation as in Example 1. The reagents were loaded in a molar ratio of 1: 0.8 (106.5 g 1, 3-dichloro-2-chloromethyl-2-aminopropane and 28 g sodium nitrite). 28 grams (62.2%) are available. 4 Example 3. Instrumentation, pH, temperature and product isolation as in Example I. The reagents were loaded in a molar ratio of 1: 1.2 (106.5 g 1, 3-dichloro-2-chloromethyl-2-aminopropane and 28 g sodium nitrite). 34 g (76%) were introduced. A pre-process for the preparation of 1,3-dichloro-2-chloromethyl-propene-1, which can be used in the preparation of monomer for new polymeric materials and paint coatings, makes it possible to obtain the desired product on an industrial scale. In comparison with the known method, a high degree of safety of work is provided and the instrumentation of the process is simplified. The invention method for producing 1, 3-dichloro-2-chlorome. -Til-propene-1 based on 1,3-dichloro-2-chloromethyl-1y | -substituted propane, characterized in that, in order to simplify the technology and improve safety In the process, 1,3-dichloro-2-chloromethyl-2-aminopropane is treated with an aqueous solution of sodium nitrite, taken in an equimolar ratio, at a temperature of 15-25 ° C and a pH of 3-4. Sources of information taken into account in the examination 1. Methods of organoelemental chemistry. Ed. ANNesme Novova, M., Science, 1973, p. 288.
2.Н. .Kleinfeller, Вег., 62, 1929, р. 1590 (прототип).2.N. .Kleinfeller, Veg., 62, 1929, p. 1590 (prototype).