SU859360A1

SU859360A1 - Способ получени дифенилсульфида

Info

Publication number: SU859360A1
Application number: SU792860049A
Authority: SU
Inventors: Геодар Федорович Гаврилин; Мстислав Мстиславич Коротин; Николай Сергеевич Чертков; Альбина Владимировна Смолякова; Татьяна Семеновна Калугина
Original assignee: Кемеровский Научно-Исследовательский Институт Химической Промышленности
Priority date: 1979-12-26
Filing date: 1979-12-26
Publication date: 1981-08-30

Description

1

Изобретение относитс к способу получени дифенилсульфида, который находит применение в качестве добавок к полимерам и эффективного гербицида , а также в синтезе лекарственных веществ.

Известны способы получени дефинилсульфида , например, взаимодействием бензола с однохлористой серой в присутствии хлорида алюмини с выходом 81-83% FI, восстановлением дефинилсульфоксида бис- (2-метокси) -алюмогидридом натри в бензоле при кип чении с выходом до 97% 21 , взаи-модействием трихлорметилфенилсульфида с реактивом Гринь ра с выходом 47% ГЗ или мeжмoлeкyл pны десульфированием триофенола при 530-580 С в атмосфере инертного газа в проточной системе с выходом 48% 43К недостаткам указанных способов относ тс либо использование труднодоступных исходных соединений, либо низкие выходы целевого продукта, либо сложность процесса.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому вл етс способ получени дифенилсульфида восстановлением дифенилсульфоксида серой при 280°С в атмосфере азота свыходом , близким к количественному Г5.

Однако проведение процесса при высокой температуре и в атмосфере азота усложн ет процесс и пр п тствует его промышленному использованию.

Цель изобретени - упрощение процесса .

Поставленна цель достигаетс

10 тем, что в способе получени дифенилсульфида восстановлением дифенилсульфоксида серой при нагревании процесс провод т в присутствии в качестве катализатора тионилхлорида или дихлорида серы в количестве 0,115 0,2 моль на моль исходного дифенилсульфоксида при 110-120С.

Выход целевого продукта 95-98%.

Пример 1. В реакционную кол20 бу емкостью 1 л, снабженную мешалкой , термометром и обратным холодильником , соединенным на выходе с капельной воронкой, газоотводной трубкой (дл удалени выдел ющегос газа в поглотительный сосуд) и жид25 костным затвором, соединенным с реакционной колбой, помещают 404,6 г (2 моль) дифенилсульфоксида, 29,0 г (0,9 моль) серы. Смесь нагревамт при 110°С до полного растворени серы.

30

затем охлаждают до 75-70°С и при этой температуре ввод т 48 г (0,4 моль) тионилхлорида в течении 1 ч. После этого температуру постепенно повышают до 110-120 С (так, чтобы не было слишком интенсивного вспенивани ) и выдерживают при этой температуре в течении 1 ч до полного отсутстви дифенилсульфоксида.

Контроль окончани процесса восстановлени осуществл ют методом тонкослойной хроматографии.

После окончани процесса восстановлени замен ют обратный холодильник на пр мой и отгон ют катализатор , реакционную массу охлаждают до . Дл удалени примеси серы прибавл ют 50 мл воды, 50 мл концентрированной сол ной кислоты, 10 г цинка и нагревают до полного растворени цинка при 100°С. При этом окраска реакционной массы мен етс от зеленоватой до бледно-желтой. Смесь охлаждают до комнатной температуры, отдел ют солевой слой, промывают целевой продукт водой от примесей солей и сушат при остаточном давлении 0,20 ,3 ати. Выход технического дифенилсульфида 365 г (98%) , содержание основного вещества 99,5%, При необходимости продукт подвергают вакуумной дистилл ции в известных услови х , выход составл ет 355 г (95%).

Пример 2. Процесс осуществл ют как в примере 1, но катализатор (тионилхлорид) ввод т в количестве 24 г (0,2 моль).

Выход технического продукта 355 г (95%), содержание основного вещества 99,2%,

Пример 3. Процесс осуществл ют как. в примере 1, но катализатор (.тионилхлорид) ввод т в количестве 36 г (0,3 моль) .

Выход технического продукта 359 г (96%), содержание основного вещества 99,3%.

Пример 4. Установка дл проведени реакции описана в примере 1. В реакционную колбу помещают 404,6 г

(2 моль) дифенилсульфоксида, 29,4 г (0,7 моль) серы. Смесь нагревают при 110°С до полного растворени серы , затем охлаждают до 70-75°С и при этой температуре ввод т 41,2 г (0,4 моль) дихлорида серы в течении 1 ч. После этого температуру постепенно повышают до 120°С (чтобы не было слишком интенсивного вспенивани Д и выдерживают при этой температуре до полного отсутстви дифенилсульфоксида (около 1,5 ч). Контроль окончани процесса осуществл ют методом тонкослойной хроматографии. Очистка технического продукта от серы аналогична описанной в примере 1.

Выход технического дефинилсульфида 360,0 г (96%), содержание основного вещества 99,3%.

Предлагаемый способ позвол ет упростить процесс за счет снижени температуры с 280 до 110-120С и исключить использование атмосферы инертного газа, так как не требуетс специальна аппаратура.

Claims

Формула изобретени

Способ получени дифенилсульфида восстановлением дифенилсульфоксида серой при нагревании, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, последний провод т в присутствии в качестве катализатора тионилхлорида или дихлорида серы в количестве 0,1-0,2 моль на моль 5 исходного дифенилсульфоксида при 110-120С.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 0 1. Вейганд-Хильгетаг. Методы экс .перимента в органической химии. М., Хими , 1968, с. 579.
2. РЖХ. 1976, 20 Ж 80. З.РЖХ. 1961,13Ж157. 5 4. Авторское свидетельство СССР № 431769, кл. С 07 С 149/30,28.07.72. 5. РЖХ. 1964, 8 Ж 62 (прототип),