SU833944A1 - Method of cylohexanone production - Google Patents
Method of cylohexanone production Download PDFInfo
- Publication number
- SU833944A1 SU833944A1 SU792822140A SU2822140A SU833944A1 SU 833944 A1 SU833944 A1 SU 833944A1 SU 792822140 A SU792822140 A SU 792822140A SU 2822140 A SU2822140 A SU 2822140A SU 833944 A1 SU833944 A1 SU 833944A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cyclohexanone
- cyclohexylidene
- water vapor
- water
- production
- Prior art date
Links
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 5
- DQIPXGFHRRCVHY-UHFFFAOYSA-N chromium zinc Chemical compound [Cr].[Zn] DQIPXGFHRRCVHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- FJHVMZDLYBHASM-UHFFFAOYSA-N cyclohexylidenecyclohexane Chemical group C1CCCCC1=C1CCCCC1 FJHVMZDLYBHASM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСА1ЮНА(54) METHOD OF OBTAINING CYCLOGEX-1UN
Изобретение относитс к усовершен ствованному способу получени циклогексанона . Известен способ получени циклогексанона путем гидролитического разложени 1-циклогексилиден-циклоге санона-.2 побочного продукта производства циклогексанона р.|. Процесс провод т следующим образо Циклогексилиден-циклогексанон-2 в смеси с другими побочными органиче кими продуктами, вход щими в состав так называемого масла X , подвергают водно-щелочной обработке под давлением при 175-200С. Дл того, чтобы Удержать реагенты при этих температурах в жидкой фазе, давление, оп| едел емое упругостью паров азеотропной смеси циклогексанона и воды, составл ет 15-20 атм Дл реаклизации известного способа требуетс установка работающа пЬд давлением, чТо вл етс его недостатком . Кроме того, возникает необходимость в утилизации образующегос в результате реакции водно-щелочного стока, загр зненного смолами содержащего натриевые соли органических кислот и остаточную непрореагировавшую щелочь. Так, при обработке 1-циклогексилиден-ииклогексанона-2 водным раствором щелочи под давлением на 1 кг получаемой смеси циклогексанона и циклот.. гексанола образуетс 2,25-2,7 кг водно-щелочного стока. . Все это значительно усложн ет техноло .гию проведени процесса по известному способу.. Цель изобретени - упрощение технологии процесса. Поставленна цель достигаетс тем, что циклогексанон получают путем гидролитического разложени .1-циклогексилиден-циклогексанона-2 при повышенной температуре, а процесс провод т в присутствии цинк-хромового катализатора при 350-400с в присутствии вод ного пара. Как правило, процесс провод т при массовом соотношении 1-циклогексилиден-циклогексанон-2 вод ной пар, равном 1:0,5-7 предпочтительно, процесс провод т в присутствии циклогек-г санола. Пример 1. Берут 20 г 98%ного циклогексилиден-ци логексанона-2 . Загрузка, в трубчатый реактор цийкхромового катализатора составл ет 40 г. Температура 350°С. ПриThe invention relates to an improved process for the preparation of cyclohexanone. A known method for producing cyclohexanone by hydrolytic decomposition of 1-cyclohexylidene-cyclohexane sanon-.2 by-product of the production of cyclohexanone p. The process is carried out as follows: Cyclohexylidene-cyclohexanone-2, in a mixture with other organic by-products, which are part of the so-called oil X, is subjected to an aqueous-alkaline treatment under pressure at 175-200 ° C. In order to hold the reagents at these temperatures in the liquid phase, pressure, op | the vapor pressure of an azeotropic mixture of cyclohexanone and water is 15–20 atm. For the reaction of the known method, a working pressure is required, which is its disadvantage. In addition, there is a need to dispose of water-alkaline runoff resulting from the reaction, which is contaminated with resins, containing sodium salts of organic acids and residual unreacted alkali. Thus, the treatment of 1-cyclohexylidene-iclohexanone-2 with an aqueous solution of alkali under pressure of 1 kg of the resulting mixture of cyclohexanone and cyclot. Hexanol produces 2.25-2.7 kg of water-alkaline runoff. . All this significantly complicates the process technology by a known method. The purpose of the invention is to simplify the process technology. This goal is achieved by the fact that cyclohexanone is obtained by hydrolytic decomposition of .1-cyclohexylidene-cyclohexanone-2 at elevated temperature, and the process is carried out in the presence of a zinc-chromium catalyst at 350-400 seconds in the presence of water vapor. As a rule, the process is carried out with a 1: cyclohexylidene-cyclohexanone-2 weight ratio of 1: 0.5-7; preferably, the process is carried out in the presence of cyclohexane-gdanol. Example 1. Take 20 g of 98% cyclohexylidene-cy lexanone-2. The charge to the chromium catalyst tubular reactor is 40 g. The temperature is 350 ° C. With
пропускании паров указанного количества продукта со скоростью 1 г/мин с одновременной подачей в реактор вод ного пара со скоростью 0,5 г/мин (избыток вод ного пара против стехиометрии ..- 5:1) через 20 мин после начала опыта получают реакционную смесь содержащую 7,4 г воды 17,7 г циклогекСанона и 2,1 г непревращенного 1-циклогексилиден-циклогексанона-2 . Выход циклогексанона составл ет 88,5%.passing a vapor of a specified amount of product at a rate of 1 g / min with simultaneous feeding of water vapor into the reactor at a rate of 0.5 g / min (excess water vapor versus stoichiometry ..- 5: 1) 20 min after the start of the experiment, the reaction mixture is obtained containing 7.4 g of water, 17.7 g of cyclohexanone and 2.1 g of unconverted 1-cyclohexylidene-cyclohexanone-2. The yield of cyclohexanone is 88.5%.
Пример 2, Берут 20 г 98%-ного 1-циклогексилиден-циклогексанона-2 . Загрузка в трубчатый реактор цинкхромового катализатора составл ет 40-г. Температура 400°С. При пропускании паров указанного количества со скоростью 1г/мин с одновременной подачей в реактор вод ного пара со скоростью 0,5 г/мин через 20 мин после начала опыта получают реакционную смесь, содержащую 7,5 г вс ы, 17,55 г циклогексанона и 2,3 г непревращенного 1-циклогексилиден-циклогексанона-2 . Выход циклогексанона составл ет 87,75%..Example 2, Take 20 g of 98% 1-cyclohexylidene-cyclohexanone-2. The zinc-chromium catalyst loading in the tubular reactor is 40 g. Temperature 400 ° C. By passing the vapors of the specified amount at a rate of 1 g / min with simultaneous feeding of water vapor into the reactor at a rate of 0.5 g / min 20 minutes after the start of the experiment, a reaction mixture containing 7.5 g of water, 17.55 g of cyclohexanone and 2.3 g of unconverted 1-cyclohexylidene-cyclohexanone-2. The yield of cyclohexanone is 87.75%.
Пример 3. Берут 20 г 98%ного 1-циклогексилиден-циклогексаноЙа-2 Загрузка в трубчатый реактор цинкхромового катализатора составл ет 40 г. Температура . При пропускании паров указанного количества продукта со скоростью 1 г/мин с одно- , временной подачей в реактор вод ного пара со скоростью 0,5 г/мин. Через 60 мин после начала опыта получают реакционную смесь, содержащую 27,2 г воды, 18,1 г циклогексанона к 1,9 г непревращенного 1-циклогексш1иден-циклогексанона-2 . Вах(3д циклогексанона составл ет 90,5%.Example 3. 20 g of a 98% 1-cyclohexylidene-cyclohexanoYa-2 are taken. The synchrome catalyst is fed into the tubular reactor at 40 g. Temperature. When passing the vapors of the specified amount of product at a rate of 1 g / min with a single, temporary supply of water vapor to the reactor at a rate of 0.5 g / min. 60 minutes after the start of the experiment, a reaction mixture containing 27.2 g of water, 18.1 g of cyclohexanone and 1.9 g of unconverted 1-cyclohexenedidene-cyclohexanone-2 is obtained. Bax (3d cyclohexanone is 90.5%.
Процесс может быть реализирован как с чистым 1-циклогексилиден-циклогексаноном-2 , так и со смесью его с циклогексанолом. При этом в присутствии вод ного пара одновременно протекают две независимые реакции: гидролитическое разложение 1-циклогексилиден-циклогексанона-2 на две молекулы циклогексанона и дегидрирование циклогексанола в циклогексанон.The process can be implemented both with pure 1-cyclohexylidene-cyclohexanone-2, and with its mixture with cyclohexanol. In the presence of water vapor, two independent reactions simultaneously proceed: hydrolytic decomposition of 1-cyclohexylidene-cyclohexanone-2 into two cyclohexanone molecules and dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone.
Пример 4. Берут 10- г 98%ного- 1-циклогексилиден-циклогексанона-2 и 100 г циклогексанола. Загрузка в трубчатый реактор цинкхромового катализатора составл ет 40 г. Температура . При. пропускании паров указанных количеств продуктов со скоростью 1,5 г/мин, с одновременной подачей в реактор вод ного пара со скоростью 0,5 г/мин через 73 мин получают реакционную смесь, содержащую 35,1 г воды, 92,2 г циклогексанЬна , 15,3 г циклогексанола (непревргиценного ), 0, 7 г циклогексилиденциклогексанона-2 (непревращенного) и (f,24 г побочных продуктов. Избыток вод ного пара против потребного по стехиометрии составл ет 35:1. Example 4. Take 10 - g of 98% n-1-cyclohexylidene-cyclohexanone-2 and 100 g of cyclohexanol. The zinc-chromium catalyst loading in the tubular reactor is 40 g. Temperature. At. passing the vapors of the indicated quantities of products at a rate of 1.5 g / min, with simultaneous feeding of water vapor into the reactor at a rate of 0.5 g / min after 73 minutes, a reaction mixture is obtained containing 35.1 g of water, 92.2 g of cyclohexane, 15.3 g of cyclohexanol (non-precursor), 0, 7 g of cyclohexylidelcyclohexanone-2 (unconverted) and (f, 24 g of by-products. Excess water vapor vs. stoichiometry is 35: 1.
Степень превращени 1-циклоксилиден-Циклогексанона-2 в циклогексанон (по непревращенному 1-циклогексилиден-циклогексанону-2 ) составл ет 90.,8%,т.е. не ниже чем в примере 3, где переработке подвергалс продукт без циклогексанола.The degree of conversion of 1-cycloxylidene-Cyclohexanone-2 to cyclohexanone (according to the unconverted 1-cyclohexylidene-cyclohexanone-2) is 90., 8%, i.e. no less than in Example 3, where the product without cyclohexanol was processed.
Переработка реакционной смеси, получаемой по предлагаемому способу чистотго 1-циклогексилиден-циклогексанона-2 либо его смеси с циклогексаноном ) не требует специальных систем разделени j а может быть осуществлена в существующих в промышленности ректификационных колоннах, предказначенных дл переработки продуктов окислени циклогексана или гидрировани фенола с дегидрированием циклогексанола ;в соответствующих производствах циклогексанона по обоим методам. :The processing of the reaction mixture obtained by the proposed method of pure 1-cyclohexylidene-cyclohexanone-2 or its mixture with cyclohexanone) does not require special separation systems j but can be carried out in existing distillation columns in the industry, prednaznachennymi for processing products of cyclohexane oxidation or hydrogenation of phenol with dehydrogenation cyclohexanol; in the corresponding production of cyclohexanone by both methods. :
Дл оценка предлагаемого способа сопоставим данные о количестве образукадегос 1-циклогексилиден-циклогек« санона-2 как в фенольном способе производства циклогексанона, так и его . производстве из бензола. По фенольному способу масла X на 1 т циклогексанона образуетс около 100 кг при содержании в нем 1-циклогексилиденциклогексанона-2 60%, по.способу из бензола количество масла X 150 кг на 1 и циклогексанона при содержании в нем 1-циклогексилиден-циклогексанона-2 20%. Таким образом, переработка 1-циклогексилиден-циклогексанона-2 в циклогексанон дает прирост в выработке последнего от 3 до 6%.For the evaluation of the proposed method, we compare the data on the number of formations of 1-cyclohexylidene-cyclohex "sanon-2, both in the phenolic method of producing cyclohexanone and in its production. benzene production. According to the phenolic method of oil X per 1 ton of cyclohexanone, about 100 kg are formed when it contains 1-cyclohexylidelcyclohexanone-2 60%, according to benzene, the amount of oil X is 150 kg per 1 and cyclohexanone when it contains 1-cyclohexylidene-cyclohexanone-2 20%. Thus, processing 1-cyclohexylidene-cyclohexanone-2 into cyclohexanone gives an increase in the production of the latter from 3 to 6%.
Преимущество процесса парофазной переработки 1-циклогексилиден-циклогексанона-2 в циклогексанон в присутствии вод ного пара на цинкхромовом катализаторе перед известным жидкофазным процессом водно-щелочного разложени заключаетс в том, что он не требует применени аппаратуры, работающей при повышенном давлении и свободен от образовани побочных продуктов, требующих создани установок их утилизации. Присутствие циклогексанола в зоне реакции не отражаетс на степени превращени 1-циклогексилиден-циклогексанона-2 в циклогексанон .The advantage of the process of vapor-phase processing of 1-cyclohexylidene-cyclohexanone-2 to cyclohexanone in the presence of water vapor on a synchronic catalyst over the known liquid-phase process of water-alkaline decomposition is that it does not require the use of equipment operating at elevated pressure and free from the formation of by-products. requiring the establishment of installations for their disposal. The presence of cyclohexanol in the reaction zone does not reflect the degree of conversion of 1-cyclohexylidene-cyclohexanone-2 to cyclohexanone.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU792822140A SU833944A1 (en) | 1979-10-02 | 1979-10-02 | Method of cylohexanone production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU792822140A SU833944A1 (en) | 1979-10-02 | 1979-10-02 | Method of cylohexanone production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU833944A1 true SU833944A1 (en) | 1981-05-30 |
Family
ID=20851659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792822140A SU833944A1 (en) | 1979-10-02 | 1979-10-02 | Method of cylohexanone production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU833944A1 (en) |
-
1979
- 1979-10-02 SU SU792822140A patent/SU833944A1/en active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB1436279A (en) | Process for preparing terephthalic acid by the oxidation of p-xylene | |
| US4310712A (en) | Process for the production of phenol and acetone | |
| US3813445A (en) | Preparation of dihydroxybiphenyls | |
| US2483903A (en) | Process of preparing an addition product of 1, 3 butadiene and furfural | |
| US2070258A (en) | Production of tertiary butyl alcohol | |
| US4036899A (en) | Synthesis of prenyl chloride | |
| US3153044A (en) | Process for the preparation of 2-chloropyridine | |
| SU833944A1 (en) | Method of cylohexanone production | |
| US4054499A (en) | Process for producing 2-chloropyridine | |
| US5426239A (en) | Continuous process for the industrial manufacture of dimethoxyethanal | |
| US2818441A (en) | Process for effecting free radical reactions involving abstraction of hydrogen by vaporized hydrogen peroxide | |
| US2615049A (en) | Process for producing chloral | |
| EP0323831B1 (en) | Process for preparing bisphenol a | |
| US2974172A (en) | Preparation of aromatic ketones | |
| US2455643A (en) | Condensation products from ketones and aralkyl organic compounds and method for producing the same | |
| CA1037051A (en) | Continuous process for producing glycide | |
| US3412001A (en) | Photochemical preparation of mercaptans | |
| JPS61115053A (en) | Production of aromatic hydroxycarboxylic acid | |
| US2792430A (en) | Production of phenolic compounds | |
| US4480127A (en) | Process for the production of variable amounts of DPA and aniline using only phenol and ammonia as the feedstock | |
| US4324922A (en) | Reimer-Tiemann aldehyde synthesis process | |
| US3840589A (en) | Production of pure 1-acetoxy-3-methylbut-2-en-4-al | |
| US2799713A (en) | Method of making trichlorophenols from tetrachlorobenzenes | |
| US4845301A (en) | Process for the preparation of α-hdroxyketones | |
| US3493628A (en) | Recovery and recycle of ticl4 in processes for the reaction of haloethers with olefins |