SU810703A1

SU810703A1 - Способ получени -триметилгер-Мил(Силил)- -ТРиХлОРгЕРМил- -ХлОРВиНилАлКилОВыХ эфиРОВ

Info

Publication number: SU810703A1
Application number: SU792739915A
Authority: SU
Inventors: Марина Александровна Казанкова; Елена Владимировна Ладейщикова; Владимир Александрович Илюшин; Иван Фомич Луценко
Original assignee: Московский Ордена Ленина И Орденатрудового Красного Знамени Государ-Ственный Университет Им.M.B.Ломоносова
Priority date: 1979-01-30
Filing date: 1979-01-30
Publication date: 1981-03-07

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ТРИМЕТИЛГЕРМИЛ(СИЛИЛ) ТРИХЛОРГЕРМИЛ-ot -ХЛОРВИНИЛАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относитс к обпасти синтеза новых бисэлементсодержащих элемен тоорганических соединений N Б группы, к новому способу получени новых Ji -три мётипгермип( силил) - (Ъ -тркхлоргермил- Лхлорвинилалкиловых эфиров общей формулы ) 5Э. ХЙ1 dlsee- - OB где Р - апкнп C -Сд,, Э - Се, Si. |1опуче мные соединени вл ютс ключевы ми дл синтеза бисэлементсодержащих кетенов , а также вл ютс ценными промежуточными продуктам и дл синтеза других классов элементоорганических соединений IV Б группы, так как содержат реаканонноспособные функциональные группы (хлор и алкокси), активную св зь и две элементсодержащие группы. Известен способ получени 1,1-бисэлементзамещенных этиленов - 1,1-бис-(три летипсилил ) этиле на, 1,1-бис-(триметилгер. мип) этилена, 1Д-триметилсилил-1-триметипгермилэтилена , заключающийс втом, что 1-триметилсйпил(гермил)-1-хлорэтилен и триметилхлорсилан(герман) кип т т в диэтиловом эфире с мелкораздробленным натрием в присутствии каталитических количестве этилапетата (реакци Вюрца)1. Известен способ синтеза 1,1-бис-(трихлорсилил )этилена, заключающийс в том, что 1,1-бис-(трихлорсилкл)-1-хлорэтан подвергают перегонке с хинолином или N , N -диалкиланилином с последующей перегонкой на колонке. Процесс проводитс при f2j. Известен также способ синтеза 1,1-бис .-( трихлорсилил)этилена, заключающийс в дегидрохлорированми с изомеризацией 1,2-бис-( трихлорсилил)- -хлорэтана треххлористым алюминием З . Целью изобретени вл етс разработка способа получени новых соединений общей формулы 1 , Указанна цепь достигаетс путем того, что четыреххлористый германий поц вергают взаимодействию с триметилгер- . -.(сипил)алкоксиацетиленом при температуре от -ЗО до +ЗО°С желательно в среде органического растворител , например четырехклористого углерода. Реакци может быть представлена схемой: . ../(I . G-edU- -MesSds OR /t -1 Cls&e ОВ где I, Э указанные выше зна . Получение jb-триметилгермил(силил)- р-трихлоргермип- : /-хпорвинилапкиловых эфиров при взаимодействии четыреххлорис того германи с метадлированными алкок- сиацетиленами вл етс неожиданной реак цией, поскольку присоединение тетрагало- генидов элементов W ь группы по ме- таллированным кратным св з м в литературе не описано. Полученш,1е. соединени представл ют собой бесцветные жидкости, устойчивые и не измен ющиес при хранении при темпера туре около в течение длительного времени без доступа влаги. Данные, элементного анализа, ИК, ПМР и ЯМР С 13 спектров соответствуют приведенной выще формуле К В приводимых примерах все описанные операции провод тс без доступа влаги. Пример 1.К раствору 6,43 г (0,03 моль) четыреххлористого германи в 5 мл абсолютного четыреххлористого углерода при интенсивном перемешивании прибавл ют по капл м 4,26 г {6,ОЗ мол триметилсилилэтоксиацетилена в 5 мл че тыреххлористого углерода с такой скорос тью, чтобы температура не превышала 30°С. Реакционную смесь перемешивают в течение 20 мин jio исчезновени в ИК-спектре полосы поглощени i)c,c 220О см . . После перегонки получают 9,1 г(85% р -триметилсипил-(Ь-трихаоргермил-ot-хлорвинилэтилового э ира Т.КИП. 96 - рт.ст., п| 1,5210. I мм %: С 23,75; Н 3,96. Найдено, С,Н.ОСе Ce5iВычислено , %: С 23,58; Н 3,95. ИК-спектр содержит полосу поглощени 1570 , в ПМР-спектре наблю- протонов триметилсилйдьдаютс сигналы группы сПснз 0,35 м.д. (синглет). ной ЭТОКСИГруППЫ сНа ча М.Д. (триплет). осЯу 4,28 м.д. (квадруплет). Пример 2. К 4,29 г(О,О2моль) четыреххлористого германи при интенсивохлаждении до -30 С ном перемешивании и прибавл ют 3,85 г (О,О2 моль) триметилгермилэтоксиацетилена . Реакционную смесь перемешивают при этой температуре в течение 1 ч, затем температуру поднимают до комнатной и перемешивают еще 10 мин. После перегонки получают 6,7 г (82%) (Ь -триметилгермил-/ -трихлоргермил- ,-хлорвинилэтилового эфира, т.кип. l65C/l мм рт.ст. Пв 1,53ОО. Найдено, %: С 21,16; Н 3,61. . Вычислено, %: С 2О,95; Н 3,52. ИК-ч;пектр содержит полосу поглощени Уо ;155О см, в ПМР-спектре наблюдаютс сигналы протонов триметилгермильной группы СНЬ 0,57 м.д. (синглет), этоксигруппы cHi м.д. (триплет), 4,2О м.д. (квадруплет). Пример З.К 6,43 г (0,03 моль) интенснв- четыреххлористого германи при и охлаждении до О С ном перемешивании прибавл ют 5,1 г (0,03 моль) триметилсилилбутоксиацетилена . Реакционную смесь перемешивают затем 30 мин при комнатной температуре. После перегонки получают 8,4 г (73%) fb -триметилсилил-ji -трихлоргермил-йС-хлорвинилбутиловоГО Эфира,Т.КИП. 1О5 С/1 мм рт.ст., Mj 1,5О54. Найдено, %: С 27,96; Н 5,01. Si СеСе. Вычислено %: С 28,1О; Н 4,72. ИК-спектр содержит полосу поглощени с-с. 155О см, в ПМР-слектре набл одаютс сигналы протонов триметилсилильной группы cHj 0,4 м.д. (синглет), бутоксигруппы (.. 0,95 м.д. (мупьтиллет ), ,1О м.д. (триплет). Аналогично получены соединени , струкура , константы и выходы которых указаы в таблице. MesiK. ./dl 85 96-98/1 1,521O 1.С. tljee MesiK. ., 73 1ОБ-1О7/1 1,5054 .dls&e- OBu Me3Si.,j/(Il82 1O5/11,5300 (l56e/ 06t JMe5feeN,,xCl j. - t -VV - 53 118-120/1 1,5210

Claims

Таким образом, преопагаемый. способ вл етс новым и позвопнет с высокими выхоаами получать (Ь -триметилгерми л (сипил )- р -трихпоргермил-(/-хпорвинипалк8ловые эфиры - новый класс элементооргагических соединений. Формула изобретени

1, Способ получени /а -триметипгермил (cилил)-JЬ -трихлоргермип- ti-хлорвинилалкиловых эфиров обшей формулы

се

on

где R - апкип С -С,

Э - Се, Si

заключающийс в том, что четыреххлористый германий подвергают вза имодействию с триметилгермил(силил)алкоксиацетиленом при температуре от -ЗО

до +30С.
2. Способ по п. 1, 3 а к д ю ч а ю щ и и с тем, что процесс ведут в среде органического растворител .

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1.Миронов В. Ф. и др. Синтез и спектры силилгермид- и дигермилзамещенных этиленов. Изв АН ССР, сер. химии, 1966, с. 1177.

2.Петров А. П. и др. Синтез реакцией Вюрца кремнийорганических соединений с ( -положением двойной св зи. Изв.

АН СССР, ОХН, 1956, с. 461.
3.Миронов В. Ф. Синтез и свойства дисилилированных этиленов. Хими и практическое применение кремнийорганических соединений, вып. 1, изд. ИБТИ, Л., 1958, с. 9. 23,75 3,96 23,58 3,95 27,96 5,01 28,10 4,72 21,16 3,61 20,95 3,52 26,01 4,45 25,18 4,23